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APLICACIN DE LAS MEDIDAS CONDUCTIMTRICAS EN LA DETERMINACIN

DE VARIABLES FISICOQUMICAS PARA DIFERENTES ELECTROLITOS


Emily Mare
Ligia Izaguirre
Laboratorio de Fisicoqumica (Seccin: 69) Escuela de Ingeniera Qumica
Universidad de Carabobo
Profesor(a): Auxilia Mallia
Preparador(a): Eric Escobar
RESUMEN
El objetivo principal para el desarrollo de esta prctica fue determinar las variables fisicoqumicas
para distintos electrolitos: fuertes y dbiles como lo son el Cloruro de Potasio, cido Clorhdrico y
cido Actico, aplicando las medidas conductimtricas midiendo su conductancia a travs de un
conductmetro. Para esto ya se tena la solucin de cloruro de potasio preparada en el laboratorio y
se tuvo que preparar mediante dilucin la de cido actico y la de cido Clorhdrico a diferentes
concentraciones y luego se fue tomando la conductancia para cada una de ellas, desde las soluciones
de menor concentracin hasta las de mayor concentracin. Se obtuvieron lneas rectas en las
grficas respectivas para cada electrolito, comprobando as las leyes que describen este fenmeno.
Palabras claves: Electrlito dbil, electrolito fuerte, conductancia, concentracin ley de Ostwald,
ley de Kohlrausch.
INTRODUCCIN
A continuacin se presenta un estudio de la
conductividad
elctrica
de
soluciones
electrolticas en relacin a su concentracin,
tanto para electrolitos dbiles como para
electrolitos fuertes. Adems, se verifican
experimentalmente propiedades fisicoqumicas
de este tipo de soluciones como la
conductividad lmite y la constante de
disociacin en el caso del electrolito dbil. Este
mtodo permite cuantificar la cantidad de
electrolitos disueltos, por lo que es aplicable en
el anlisis de la pureza del agua, al igual que de
su salinidad, y adems es posible efectuar
titulaciones conductimtricas para determinar la
concentracin de soluciones inicas diluidas [1].
METODOLOGA
Se prepararon dos soluciones madres; una del
electrolito dbil (cido actico) al 5 %P/V y la
otra de electrolito fuerte (cido clorhdrico) en
balones de 250 mL. A partir de la solucin de

cido actico se prepararon 5 soluciones de


100mL en balones aforados, tomando de la
madre volmenes de 50, 25, 12, 6 y 3mL
numerndolas como 2, 3, 4, 5, y 6
respectivamente y a partir de la solucin 2 se
elaboraron dos nuevas soluciones de 100mL
nuevamente, tomando alcuotas de 2 y 1 mL.
Para la elaboracin de la solucin madre del
electrolito fuerte se diluyeron 136,6mL del
cido clorhdrico con agua hasta 250 mL; a
partir de esta solucin madre se prepararon
cinco soluciones en balones de 100 mL,
tomando volmenes de 50, 25, 12, 6 y 3 mL y se
identificaron como B, C, D, E y F. Una vez
preparadas todas las soluciones, se procedi a
sumergirlas en una baera con agua a
temperatura ambiente. Se dej que se
equilibraran las temperaturas entre las
soluciones y el bao de agua aproximadamente
15 minutos y se procedi a tomar las medidas de
conductancia desde las soluciones menos
concentradas hasta la ms concentrada mediante
el empleo de un electrodo de calomel. Para cada

solucin se realizaron
conductancia.

tres

medidas

de

RESULTADOS Y DISCUSIONES
Las conductancias de las soluciones de cido
actico fueron determinadas en cada una de las
8
soluciones
preparadas
de
distinta
concentracin en tres corridas de mediciones, se
corrigieron estos valores a travs de la ecuacin
1 y se calcul un promedio aritmtico de las
mismas y los resultados obtenidos se reportan
en la tabla 1.
L=Lleida LH O (1)
2

Donde:
L: Conductancia del electrolito (-1)
Lleida: Conductancia leda en el conductmetro (-1)
LH20: Conductancia del agua destilada (-1)

Estos valores de conductancia promedio son los


que sern utilizados en el cualquier clculo que
involucre dicha variable. De igual forma se
calcul un promedio aritmtico de las
conductividades medidas para el cido
clorhdrico, y se reportan los resultados en la
tabla 2.

Tabla 1. Conductancia promedio y concentracin


de las soluciones preparadas de cido clorhdrico

Solucin

Concentracin
(CHCl 0,0001 )
mol/L
0,01

Conductancia
promedio
(LAA 0,01) m-1

1,33

0,005

0,66

0,0025

0,31

0,0012

0,15

0,0006

0,07

0,0003
F
0,03
Presin ambiente: (721,31 0,05) mmHg
Temperatura ambiente: (28,0 0,5)C
Temperatura del bao: (28,0 0,5)C

Tabla 2. Conductancia promedio y concentracin


de las soluciones preparadas de cido actico
Concentracin
(CHAc 0,0001)
eq/L

Conductancia
promedio
(LAC 0,01) m-1

0,1

0,43

0,05

0,31

0,025

0,21

0,012

0,14

0,006

0,10

0,003

0,06

0,001

0,04

Solucin

8
0,0005
0,02
Presin ambiente: (721,31 0,05) mmHg
Temperatura ambiente: (28,0 0,5)C
Temperatura del bao: (28,0 0,5)C

Se observa en estos resultados, que a mayor


concentracin
de la
solucin,
mayor
conductancia, ya sea del electrolito dbil o
fuerte, comportamiento que se esperaba
encontrar ya que hay menor cantidad de iones
disponibles para conducir la corriente elctrica
generada por la diferencia de potencial aplicada
por el electrodo de calomel. Es importante
acotar, que este comportamiento se cumple solo
en soluciones muy diluidas, y existe un valor de
concentracin donde la conductancia de la
solucin es mxima y a partir de este comienza
a disminuir, debido a que las interacciones
asociativas entre los iones disueltos dificultan la
conduccin de la corriente. [2]
Si se comparan 2 valores de concentracin de
las tablas 1 y 2, aproximadamente iguales como
las soluciones B y 5, se observa que hay mayor
conductancia en la solucin de cido
clorhdrico. Esto se debe a que la ionizacin en
un electrolito fuerte es completa (reaccin
qumica 1) y en un electrolito dbil es parcial
(reaccin qumica 2), por lo cual hay ms iones
disponibles para conducir corriente en la
solucin de cido clorhdrico.
HCl H Cl

(I)

CH 3COOH H CH 3COOH

(II)

La facilidad con que la corriente fluye a travs


de un cubo de 1cm de arista se mide a travs de
la conductancia especfica, por lo que las
conductancias especficas de soluciones de
distinta concentracin sern a su vez distintas
debido a que hay distinta cantidad de electrolito
en dicho cubo. Para calcular dicha magnitud se
utiliza la ecuacin 2:
Ls K L

(2)

Donde:
K: Constante de la celda electroltica (cm-1)
Ls: Conductancia especfica del electrolito (-1cm-1)
L: Conductancia del electrolito (-1)

Toda celda electroltica posee consigo una


constante (K), la cual permite el clculo de
variables conductimtricas de gran importancia
como lo son la conductancia especfica y mucho
ms la conductancia equivalente de distintas
soluciones. Para obtener dicha constante, basta
con colocar una solucin con una conductancia
especfica sea conocida, medir la resistencia y
con estas dos variables el valor de K. Para ello
se emple un patrn de cloruro de potasio 0,1M,
cuya conductividad especfica Ls es conocida,
y se despeja dicha constante de la ecuacin 1.
[1]
Este valor se estima y se muestra en la tabla 3
a continuacin:
Tabla 3. Conductancia especfica y conductancia
promedio de la solucin patrn de cloruro de
potasio, y constante de la celda empleada
Conductancia especfica
del cloruro de potasio 0,01n
(LsKCl) -1cm-1
Conductancia promedio de la
solucin patrn de cloruro de
potasio
(LKCl0,01) m-1
Constante de la celda
(K 0,001) cm-1
Presin ambiente: (721,31 0,05) mmHg
Temperatura ambiente: (28,0 0,5)C

0,012856

Este valor de K se mantiene constante para


todas las mediciones realizadas con el
conductmetro, ya que no depende de la
naturaleza del electrolito sino de las
dimensiones invariables del electrodo. Con los
valores tabulados de la conductancia de cada
una de las soluciones y ya conocida la constante
de la celda, se halla a travs de la ecuacin 2 el
valor de la conductancia especfica para cada
una de ellas. Los resultados se reportan en la
tabla 4 para el cido clorhdrico y en la tabla 5
para el cido actico.
Existe otra magnitud caracterstica de las
soluciones electrolticas, que se llama
conductividad equivalente, y mide el poder
conductor de todos los iones producidos por un
equivalente-gramo de un electrolito a una
concentracin
dada.
La
conductividad
equivalente se calcula a travs de la ecuacin 3,
que es la siguiente:

1000 Ls
N

(3)

Donde:
: Conductividad equivalente de la solucin del
electrolito (-1cm2/eq)
N: Normalidad de la solucin (eq/L)

Se reportan los resultados obtenidos para la


conductividad equivalente del cido clorhdrico
en la tabla 4 y para el cido actico en la tabla 5.

Tabla
4.
Conductancia
especfica
y
conductividad equivalente de las soluciones
preparadas de cido clorhdrico

Conductancia
especifica
(LsHCl 0,00001)
-1cm-1

Conductividad
equivalente
(HCl 5)
-1cm2/eq

0,00147

147

0,00072

144

0,00033

130

Solucin

11,74
A
1,096

0,00015

125

0,00008

128

0,00003

110

45
40
35
30
25

Conductividad equivalente, 20

Presin ambiente: (721,31 0,05) mmHg


Temperatura ambiente: (28,0 0,5)C

15
10

Tabla 5. Conductancia especfica y conductividad


equivalente de las soluciones preparadas de cido
actico
Conductancia
especifica
(LsHAc 0,00001 )
-1cm-1

Conductividad
equivalente
(HAc 5)
-1cm2/eq

0,00047

0,00034

0,00023

0,00015

13

0,00011

18

0,00007

22

0,00004

44

0,00002

44

Solucin

Presin ambiente: (721,31 0,05) mmHg


Temperatura ambiente: (28,0 0,5)C

Para observar el comportamiento de la


conductividad
equivalente
de
ambos
electrolitos, se grafica dicha variable en funcin
de la raz cuadrada de la concentracin. En la
figura 1 se muestra la curva resultante para el
cido actico, donde se observa que la
conductividad equivalente aumenta rpidamente
hasta valores altos ante una disminucin de la
concentracin y tiene una tendencia no lineal,
esto se explica porque al diluir la solucin se
desplaza el equilibrio representado por la
reaccin 2 hacia la derecha, segn el principio
de Le Chatelier y hay ms cantidad de iones
presentes. [3]

5
0

0.2

Raiz cuadrada de la concentracin, C


Figura 1. Variacin de la conductividad equivalente del
cido actico con la raz cuadrada de concentracin

En el caso del cido clorhdrico, los valores de


conductividad equivalente disminuyen pero no
de una forma brusca como sucedi con el cido
actico, por el contrario se mantienen cercanos,
como se observa en la figura 2. Se construy
una lnea de tendencia lineal a los puntos y se
observa dispersin, probablemente causada por
errores experimentales como restos de iones en
el electrodo y en el cilindro donde se colocaba
la solucin, aunque se realiz la medicin en
forma ascendente para evitar un poco esta
acumulacin al medir primero la concentracin
ms alta.

130

150

129

145

128

140

127

135

Conductividad equivalente,

130

Conductividad equivalente,

126
125
124

125

123

120

122

0.03
0.02
0.04

115

Raiz cuadrada de la concentracin, C

110
105

0 0.05 0.1

Raiz cuadrada de la concentracin, C


Figura 2. Variacin de la conductividad equivalente del
cido clorhdrico con la raz cuadrada de concentracin

Al analizar el comportamiento de los valores en


la grfica, se puede concluir que existen valores
que se alejan de la tendencia esperada, ya que
tienen errores de medicin que no se pueden
considerar despreciables,
debido a estas
deviaciones es mejor realizar una nueva grfica
sin tomar en cuenta los puntos mencionados,
con el fin de corregir el comportamiento de la
grfica y poder as determinar de manera
adecuada los valores que dependen de ella.

Figura 3. Variacin de la conductividad equivalente del


cido clorhdrico con la raz cuadrada de concentracin

Para electrolitos fuertes como el cido


clorhdrico, Kohlrausch demostr que la
tendencia de la conductividad equivalente es
lineal con respecto a la raz cuadrada de la
concentracin, y formul la siguiente ecuacin:

o A N

(4)

o: Conductividad equivalente de la solucin a dilucin


infinita (-1cm2/eq)
A: constante que depende del solvente, la temperatura y la
naturaleza del electrolito (adim)

Es decir, que la pendiente de la recta obtenida al


graficar la conductividad equivalente de un
electrolito fuerte en funcin de la raz cuadrada
de su concentracin ser igual al valor de A y el
valor del intercepto con el eje de las ordenadas
ser igual al valor de la conductividad
equivalente a dilucin infinita. Para el cido
clorhdrico, se construy dicha grfica y los
valores obtenidos para los parmetros
especificados se reportan en la tabla 6.
Tabla 6. Porcentaje de desviacin respecto al valor
terico y pendiente de la recta obtenida para el
cido clorhdrico.
Conductividad a dilucin infinita
(

0 ) mho .cm2 .eq-1

pendiente de la recta
(A) adim

135,45

-300,57

Presin ambiente: (721,31 0,05) mmHg


Temperatura ambiente: (28,0 0,5)C

Como se observa en la tabla 6, el porcentaje de


desviacin de la conductividad a dilucin
infinita con respecto al valor terico es muy
alto, lo cual se debe posiblemente a que el
electrolito no estaba completamente disuelto en
la solucin, razn por la cual se observa
dispersin en los puntos de la grfica en la
figura 2.
En el caso del electrolito dbil, se tiene que a
cierta concentracin, el mismo est disociado
parcialmente, es decir, presenta un grado
determinado de disociacin. Segn Arrhenius,
este grado de disociacin puede calcularse con
la ecuacin 4:

(5)

: grado de disociacin del electrolito (adim)

Adems, se sabe que el cido actico por ser un


cido dbil presenta una constante de equilibrio,
que se expresa segn la ecuacin 5,
(considerando despreciables las actividades):

H CH COO

Ka

CH 3COOH

Sustituyendo la ecuacin 5 en la ecuacin 7, y


reordenando, se llega a la expresin de la ley de
dilucin de Ostwald, representada por la
ecuacin 8, que permite linealizar el inverso de
la conductividad equivalente de un electrolito
dbil como el cido actico colocando en el eje
de las abscisas el producto de la concentracin y
la conductividad equivalente.

1
1
1

C
2
Ka o
o
(8)

Graficando las variables especificadas, se


obtiene la grfica de la figura 4, en la cual se
observa el comportamiento disperso de los
puntos que verifican una vez la presencia de
errores experimentales en la prctica, como en
la preparacin de las soluciones utilizadas o en
la
manipulacin
del
electrodo
del
conductmetro. El valor de conductividad
equivalente a dilucin infinita del cido actico
corresponde al inverso del corte con el eje de las
ordenadas, Evidentemente un valor muy alejado
del terico, que se debe entre otras razones a que
el valor terico que se tiene corresponde a datos
tomados a otras condiciones experimentales y
los errores cometidos en la prctica.

(6)

[H+]: concentracin de iones H+ en el equilibrio (mol/L)


[CH3COOH]: concentracin del cido en el equilibrio
(mol/L)
[CH3COO-]: concentracin de iones acetato en el equilibrio
(mol/L)
Ka: constante de equilibrio del cido actico (adim)

En el equilibrio, las concentraciones de cada in


son iguales al grado de disociacin del
electrolito multiplicado por su concentracin
inicial, y se obtiene la siguiente expresin:
Inverso de la conductividad equivalente, 1/

Producto de la concentracion por la conductvidad equivalente, C.

Ka

N N
1 N

(7)

Figura 4. Variacin del inverso de la conductividad


equivalente del cido actico con el producto de su
concentracin y la conductividad equivalente

Tabla 7. Porcentaje de desviacin respecto al valor


terico, pendiente de la recta obtenida para el cido
actico y constante de acidez del cido actico.
Conductividad a dilucin infinita

0 ) mho .cm2 .eq-1

62,5

Pendiente de la recta
(A) adim

0.3733

Constante de equilibrio
(ka0,000001) adim.

0,000686

Presin ambiente: (721,31 0,05) mmHg


Temperatura ambiente: (28,0 0,5)C

CONCLUSIONES
1. La conductividad equivalente aumenta a
medida que la concentracin de las
soluciones disminuyen.
2. El valor de la constante de la celda
obtenida experimentalmente del fue de
(1,0960,001) cm-1.
3. La constante de disociacin del cido
actico obtenida experimentalmente fue
(0,0006860.000001) Adim.
4. La conductividad equivalente a dilucin
infinita obtenida experimentalmente fue
para el cido clorhdrico de (135,45)
mho*cm2*eq-1.
5. La conductividad equivalente a dilucin
infinita obtenida experimentalmente fue

para el cido actico de (62,5)


mho*cm2*eq-1.
6. La ley de Kohlraush solo es aplicable al
cido clorhdrico (electrolito fuerte).
7. La relacin de la conductividad
equivalente en funcin a la raz cuadrada
de la concentracin de la solucin es
lineal.
8. La relacin del inverso de la
conductividad equivalente en funcin al
producto de la concentracin y la
conductividad es lineal.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1] BRUNATTI, C.
DE NAPOLI, H.
[Documento en lnea]. Disponible en
http://www.fi.uba.ar/materias/6305/download/Ti
tulaciones%20Conductimetricas.pdf
[2] Departamento de qumica tecnolgica de la
Universidad de Carabobo. (2008). Apoyo
terico a las prcticas. Disponible en CD
proporcionado por el Laboratorio de
Fisicoqumica.
[3] Nieves, I. (2000). Manual de laboratorio de
qumica fsica. [Documento en lnea].
Disponible en http://www1.uprh.edu/iniev

CALCULOS TPICOS
Determinacin del valor promedio para un grupo de valores obtenidos a partir de n mediciones.

Y prom=

Y i (1)
n

Donde:

Y prom : Valor promedio, (unidades respectivas)


Y i : Valor obtenido a partir de la medicin i, (unidades respectivas)
n : Nmero de mediciones, (adim)
Sustituyendo para el caso de las conductancias del KCl, se tiene,

L1+ L2 + L3 (11,72 +11,70+1 1 ,8 0 ) cm1


=
=11,74 m1
3
3

L prom=

Correccin de la conductancia

Lcorregida =L da Lagua (2)


Donde:

Lcorregida : Conductancia corregida, m1


L da : Conductancia de la solucin reportada por el conductimetro, m1
Lagua : Conductancia del agua, m1
Sustituyendo los datos pertinentes, para la solucin 5 de electrolito dbil:

Lcorregida =0,11 m10,01 m1


1

Lcorregida =0,10 m

Determinacin de la constante de la celda por medio de la utilizacin de KCl como referencia para la medicin i.
Mediante la ecuacin:

Kc=

Ls
x fc2(3)
L

Donde:

Kc : Constante de la celda electroltica ( cm1


Ls : Conductancia especfica del electrolito ( 1 cm1 )
L: Conductancia del electrolito ( m1
fc 2 : Factor de conversin 2 ( 1 m1 / 0,001 1 )
Sustituyendo el primer valor de conductancia obtenido para el KCl y su conductividad especfica para el valor de
concentracin dado por el laboratorio, se tiene que,

Kc=

0,012856 1 cm1
. fc 2= 1,09599318 cm1
1
11,74 m

Calculo del error:

Kc=

L Ls
+
Kc
L
Ls

Sustituyendo los datos correspondientes se tiene que:

K=

0,01 m
0,000001
+
1,09599318 cm1
1
0,012856
11,7 4 m

K =0,0010 2 12 0,001
Finalmemte:

K=(1,096 0,001) cm1


Determinacin de la conductividad especfica para diferentes soluciones.
Despejando la conductividad especfica de la ecuacin 3:

Ls=

L.K
fc 2

(4)

Sustituyendo los valores para la solucin B de cido clorhdrico, previamente corregida la conductancia:

Ls=( 0,66 m1 ) . ( 1,096 cm1 ) /fc 2


1

Ls=0,00072336 cm

Calculo del error:

Ls=

Kc L
+
Ls
Kc
L

Sustituyendo los valores pertinentes:

0,001 cm1 0,01 m1


Ls=
+
0,000723361 cm1
1
1
1,096 cm
0,66 m
Ls=0,00001162 1 cm1 0,000011 cm1
Finalmente:

Ls=( 0,00072 0,00001 ) 1 cm1


Determinacin de la conductividad equivalente para diferentes soluciones.
Mediante la ecuacin:

Ls .1000
(5)
C

: Conductancia equivalente, (Mho.cm2.eq-1).


C : Concentracin, (eq/L)
Sustituyendo los valores del caso anterior, se tiene,

0,00072 1 cm1 .1000


=143,9404381 cm 2 /eq
0,005 eq /L
Calculo del error:

( LsLs + CC )

Sustituyendo los valores pertinentes:

0,00001 1 cm1 0,0001eq / L


+
143,9404381 cm 2 /eq
1
1
0,0050
eq
/
L
0,00072 cm

=4,87798151 cm /eq 5 cm /eq


Finalmente:

=( 145 5 ) 1 cm 2 /eq

Clculo de la conductividad equivalente a dilucin infinita del cido actico:


Como el corte con el eje en la figura 4 dio 0,016

1
=0,016
0
Al calcular el inverso de tal valor resulta
1

0 =62,5 cm eq

Constante de equilibrio para el cido actico:


Como la pendiente de la recta dio aproximadamente 0,3733 y la conductividad equivalente dio
, resulta:

m=

1
(6)
Ka02

Despejando la constante de equilibrio:

Ka=

1
(7)
m02

Sustituyendo los valores pertinentes:

Ka=

1
=0,000685776
1
2
1 2
(0,3733)(62,5 cm eq )

Calculando el error:

Ka=

m 0
+
Ka
m
0

62,5 1 cm2 eq1

Sustituyendo los valores pertinentes:

0,1
+
0,000685776
( 0,0001
0,3733 62,5 )

Ka=

Ka=0,0000012809 0,000001

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