EQUILIBRIO SLIDO LQUIDO DE LA MEZCLA BINARI A

DIFENILAMNINA NAFTALENO
Emily Mare, Ligia Izaguirre
Laboratorio de Fisicoqumica (Seccin: 64)- Escuela de Ingeniera Qumica
Universidad de Carabobo
Profesor: Auxilia Mallia
Preparador: Erick Escobar
RESUMEN
El objetivo de esta prctica fue determinar la temperatura de fusin de los compuestos puros y de la
mezcla experimentalmente, as como la temperatura y composicin eutctica de la mezcla binaria
Difenilamina-Naftaleno a partir de las curvas de enfriamiento y posteriormente mediante stas construir
el diagrama de equilibrio. Para ello se tomaron 7 tubos con mezclas de Difenilamina y Naftaleno a
diferente composicin en estado slido, los cuales fueron calentados en una solucin de parafina con la
intencin de fundirlos para luego introducirlos en una mezcla frigorfica y con esto se analiz el
comportamiento trmico de la mezcla hasta alcanzar nuevamente la cristalizacin de ambas sustancias.
A partir del estudio del diagrama de equilibrio se determinaron la temperatura y composicin eutctica
que fueron (40,00,5) C y (0,520,01) en Difenilamina, respectivamente.
Palabras clave: Difenilamina, Naftaleno, equilibrio, eutctico, fusin.

INTRODUCCIN
Los equilibrios slido-lquidos como su nombre
lo indica se caracterizan por presentar solo dos
estados de la materia, slido y lquido, es decir
con ausencia de la fase gaseosa, y se ven poco
afectados por ligeros cambios de presin. Efecto
importante para el cambio de fase de la materia.
Los sistemas donde esta ausente la fase gaseosa se
llaman condensados.
La base de la experiencia prctica se enfoca en el
estudio de las velocidades de enfriamiento, es
decir, de las curvas temperatura- tiempo, de las
diversas composiciones de un sistema durante la
solidificacin.
Las aplicaciones del equilibrio slido- lquido es
separar los componentes de sistemas binarios,
este es el principio de ciertas operaciones que se
realizan en equipos de floculacin, cristalizacin
y lixiviacin. Y permiten establecer los

parmetros de control para mantener una fase

deseada en el sistema.
METODOLOGA
Se colocaron los 7 tubos que contenan diferentes
mezclas de difenilamina-naftaleno dentro de un
vaso de precipitado con parafina a 90C, y se
realiz el montaje del tubo amortiguador dentro
del vaso frigorfico que contena hielo con agua
en una proporcin 70:30. Posteriormente se
seleccion el tubo cuya mezcla estuviera
completamente fundida, se tom su temperatura
de referencia con el termmetro y se coloc en el
tubo amortiguador; seguidamente se agit de
manera uniforme con el agitador y se tom la
temperatura de la mezcla cada 10s, hasta que la
muestra solidifico. Este procedimiento se realiz
dos veces para cada uno de los tubos, cuidando
que no quedaran residuos en el termmetro y el
agitador al sacarlo de la mezcla de cada tubo y

limpindolo con la solucin de n-hexano-etanol

para no contaminar la mezcla siguiente.
Finalmente se regresaron los tubos a la gradilla y
se dej limpio y ordenado el lugar de trabajo.
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Con la finalidad de cumplir los objetivos de la
prctica se realizaron mediciones de temperatura
para cada uno de los tubos dados a diferentes
concentraciones en funcin del tiempo, esto con
el fin de construir las curvas de enfriamiento de
cada uno de ellos y as poder determinar tanto los
puntos de fusin de cada una de las mezclas,
como obtener el diagrama de fases del equilibrio
y por ende determinar las coordenadas del punto
eutctico. Desde el punto de vista de la regla de
las fases, cuando en un sistema de dos
componentes est presente una sola fase el
nmero de grados de libertad es igual a 3 segn la
siguiente ecuacin: [2]
F=CP+2=3(I )
Donde F son los grados de libertad, C el nmero
de componentes, P el nmero de fases.
Esto quiere decir que se deben especificar tres
variables a fin de describir la condicin de la fase,
estas son: presin, temperatura y concentracin.
Para el caso del sistema que se est estudiando el
cual es slido-lquido, el efecto de la presin es
mnimo sobre ambas fases, es decir, que se puede
mantener sta fija y examinar los efectos de la
temperatura y composicin, comprobando as que
en procesos de fusin la presin es constante, por
lo que se reduce la regla de las fases a: [1]
F=CP+1( II)
A continuacin se representa el anlisis termal
realizado a cada una de las mezclas contenidas en
los tubos de ensayo, las cuales son descritas por
curvas de enfriamiento tomando valores de
tiempo y temperatura en cada uno de ellos, y
poder conseguir as los puntos de fusin de las
mismas.
La figura 1 representa el estudio realizado al tubo
# 1 en dos corridas, en las cuales se pudo observar

que a pesar de que en ambas el punto de fusin es

exactamente el mismo (52,00,5) C, existieron
diferencias en el momento de las mediciones
puesto que las curvas presentan discrepancias no
muy significativas pero si apreciables en cuanto al
tiempo de obtencin del punto de fusin de la
Difenilamina. Esto pudo ser ocasionado quizs
porque la mezcla frigorfica no estaba haciendo
suficiente contacto con el tubo, o exista muy
poca transferencia de calor entre esas dos
superficies y retrasaba el tiempo de congelacin
de la mezcla, tambin pudo deberse al mal
agitamiento de la mezcla, y al no tener una
transferencia homognea se retrasaba tambin el
tiempo en el cual se congelaba la misma.

Temperatura (T0,05) C
Corrida 1

Corrida 2

Tiempo (t0,01) s

Figura 1. Curva de enfriamiento del sistema binario

difenilamina- naftaleno para el tubo 1

La figura 2 representa el anlisis realizado a la

mezcla del tubo #2, en donde tambin se
presentaron diferencias en cuanto al tiempo de
obtencin del punto de fusin de la misma, a
pesar de que en ambas corridas se llego al mismo
resultado de temperaturas (460,5) .

Temperatura (T0,05) C
Corrida 2

53
51
49
47
45
Temperatura (T0,05) C 43
41
Corrida 1
Corrida 2
39
37
35

Tiempo (t0,01) s
Tiempo (t0,01) s
Figura 2. Curva de enfriamiento del sistema binario
difenilamina- naftaleno para el tubo 2

Temperatura (T0,05) C
Corrida 1

Corrida 2

Tiempo (t0,01) s

Figura 3. Curva de enfriamiento del sistema binario

difenilamina- naftaleno para el tubo 3

En la figura 3, se presenta el anlisis de la mezcla

del tubo #3 a fin de determinar su temperatura de
fusin a medida que transcurre el tiempo, de
acuerdo a la curva de enfriamiento se dedujo que
la temperatura determinada es de (420,5) .

Figura 4. Curva de enfriamiento del sistema binario

difenilamina- naftaleno para el tubo 4

En la figura 4, se representa el anlisis termal

realizado para la mezcla Difenilamina- Naftaleno
en el tubo #4, donde se consigui que el valor de
la temperatura de fusin es aproximadamente
(400,5) , sin embargo nuevamente se
presento la discrepancia en el tiempo de
determinacin de la misma ya que en una de las
corridas realizadas para este tubo el resultado se
obtuvo de una manera ms rpida que en la otra
corrida, posiblemente se debi a las causas
descritas anteriormente para los otros tubos.
El anlisis del tubo #5 se representa en la figura 5,
donde se puede observar que los valores fueron
muy diferentes, esto fue debido a que al realizar la
primera corrida la muestra solidifico muy
rpidamente, la segunda se realizo fuera del tubo
amortiguador para poder tener una mejor
apreciacin del cambio de temperatura. El valor
de la temperatura de fusin para dicha mezcla fue
de aproximadamente (500,5) .

62
60
58
56
54
Temperatura (T0,05) C 52
50
Corrida 1
Corrida 2
48
46
44

Tiempo (t0,01) s

Figura 5. Curva de enfriamiento del sistema binario

difenilamina- naftaleno para el tubo 5

En la figura 6, se encuentra descrito grficamente

el anlisis termal realizado al tubo #6 de las
mezclas de Difenilamina Naftaleno. Se
determin que la temperatura de fusin de la
misma era aproximadamente de (580,5) .
Se puede observar que ambas corridas fueron
similares en cuanto a las temperaturas tomadas en
los mismos rangos de tiempo, sin embargo estas
presentan diferencias, posiblemente a que la
mezcla frigorfica no se encontraba en contacto
muy directo con el tubo o simplemente porque no
se agitaba correctamente el tubo a estudiar.

Figura 6. Curva de enfriamiento del sistema binario

difenilamina- naftaleno para el tubo 6

En el caso del tubo 7, se obtuvo que este

solamente contena Naftaleno, esto debido a que
su punto de fusin se obtena rpidamente al sacar
la mezcla de la parafina, se consigui en un
tiempo muy pequeo, en una de las corridas se
consigui que la temperatura inicial era mucho
menos que en la otra corrida debido a que en una
de ellas se coloco el tubo en la mezcla frigorfica
y la otra se saco directamente de la parafina, sin
embargo a la final se obtuvo un valor de
temperatura exactamente igual a pesar de que los
tiempos en ambas fueron diferentes, una de las
corridas fue ms rpido que la otra, el valor de la
temperatura obtenida fue de (780,5) .
86
84
82
Temperatura (T0,05) C 80
Corrida 1
Corrida 2
78
76

Tiempo (t0,01) s
73
71
69
67
65
63
Temperatura (T0,05) C
61
Corrida 1
Corrida 2
59
57
55

Tiempo (t0,01) s

Figura 7. Curvas de enfriamiento del naftaleno puro

contenido en el tubo N 7.

Siendo los tubos de ensayo 1 y 7 los que

contenan los componentes puros del sistema, se
observa el comportamiento de las curvas de
enfriamiento para la difenilamina y el naftaleno
en la figura 1 y en la figura 7 respectivamente. En
ambas figuras se observa inicialmente una
pendiente negativa que representa el enfriamiento
de la solucin lquida hasta que se llega a la zona
de pendiente nula; es en este punto donde la
mezcla se encuentra justamente a su temperatura
de fusin, aqu se tienen dos fases en el sistema

ya que hay presencia de slido y lquido del

componente puro; justo donde culmina el tramo
horizontal de la curva se tiene la ltima gota de
lquido del componente y posteriormente se
aprecia una pendiente negativa la cual indica el
enfriamiento del compuesto slido.
Cuando la curva de enfriamiento es de un
componente puro, el sistema se considera de un
solo componente, por lo tanto, la regla de fases de
Gibss para los componentes puro queda de la
siguiente forma:
F=2P
(3)
Al analizar las curvas de enfriamiento
correspondientes a los tubos de ensayo que
contenan mezcla binaria (2 al 6) se observa
inicialmente una pendiente negativa que
representa el enfriamiento busco de la solucin,
seguidamente se evidencia un cambio en la
pendiente que esta relacionado con la
precipitacin del componente con el punto de
fusin mas alto de la mezcla, es decir, cuando
ocurre esta disminucin de la pendiente se
asegura que el naftaleno a comenzado a precipitar
y la temperatura de la mezcla disminuye mas
lentamente; al igual que en las curvas de
enfriamiento de los componentes puros se genera
una meseta o zona horizontal (pendiente nula) que
para este caso nos indica que ya a comenzado a
precipitar el componente con el punto de fusin
mas bajo, para el caso de la experiencia, la
difenilamina, justo en el punto donde culmina esta
zona de pendiente nula se tienen en el sistema las
ultimas gotas del lquido de difenilamina. El
siguiente cambio de pendiente (de nula a
negativa) se debe a que en el tubo de ensayo solo
se tiene slido de difenilamina y de naftaleno
enfrindose a presin constante.
Las temperaturas de fusin de cada mezcla
corresponden a la temperatura que se mantuvo
constante durante un determinado tiempo, lo que
gener la pendiente nula en la curva de
enfriamiento, estas se encuentran reportadas en la
tabla 1.

Tabla 1. Temperatura de fusin y composicin de las

muestras problemas de Difenilamina y Naftaleno
observadas en la curva de enfriamiento,

Temperat

Solucin

Fraccin

ura de

Fraccin

molar de

congelaci

molar de

naftalen

difenilamin

(XB)

(XA) Adim.

Adim.

1,00

0,00

0,84

0,16

0,75

0,25

0,52

0,48

0,34

0,66

0,18

0,82

0,00

1,00

1
2
3
4
5
6
7

(TFA
0,5)

52,0
46,0
42,0
40,0
50,0
58,0
78,0

Temperatura ambiente: (29,0 0,5) C

Presin ambiente: (726,76 0,05) mmHg

Para efectos de comparacin de los resultados de

temperatura de fusin obtenidos de los
componentes puros, se procede al clculo de la
desviacin de estos valores con los reportados por
la bibliografa.
La desviacin se determina mediante la ecuacin
(3):
|Vteo - Vexp|
% Desv =
100
(3)
V teo
Donde:

Desv : porcentaje de desviacin de la variable en

estudio. (Adim.)

V teo : valor terico de la variable en estudio. (C

Adim)

V exp : valor experimental de la variable en estudio. (C

Adim)

Estos valores de desviacin se encuentran en la

tabla 2.

Temperatura (T0.5)C

Tabla 2. Desviacin de la temperatura de fusin terica con

la experimental de los componentes puros del sistema

Temperatura
de fusin
Compuesto

Temperatura

experimental
(

Tf

exp

0,5)

terica
(

Tf

teo

) C

C
Difenilamina

52,0

52,9

Naftaleno

78,0

80,2

Porcentaje

Difenilamina

(1,70 0,05)

Naftaleno

(2,743 0,05)

de
desviacin

0.1 0.3 0.5 0.7 0.9

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

de fusin

(%Desv)
Temperatura ambiente: (29,0 0,5) C
Presin ambiente: (726,76 0,05) mmHg

Las desviaciones obtenidas para la temperatura de

fusin son bajas, lo que nos asegura que los
resultados obtenidos no estn desviados en mayor
grado con respecto a lo esperado.
A partir de estos valores es posible construir el
diagrama
de
equilibrio
slido-lquido
experimentalmente, solo con graficar los
parmetros de la tabla 1. Dicho diagrama parte de
las temperaturas de fusin de los compuestos
puros y se unen en un punto mnimo, llamado
punto eutctico. En este punto pueden coexistir
las tres fases: lquido (A+B), slido (A) y slido
(B), siendo A y B difenilamina y naftaleno
respectivamente [1].
Este diagrama se encuentra en la figura 8:

Composicin de difenil amina en la mezcla bimaria (X0,01)adim

Figura 8. Diagrama de fases del equilibrio slido- lquido de

difenilamina- naftaleno

La composicin eutctica se define como la

cantidad especfica de cada componente en un
sistema, que logra que a una temperatura y
presin constantes, se mantenga la fase lquida en
equilibrio con los componentes slidos [1].
A medida que aumenta la fraccin molar de
difenilamina en la muestra, la temperatura de
fusin del naftaleno disminuye, ya que las
soluciones congelan a temperaturas menores que
el solvente puro. El descenso en el punto de
fusin de una solucin contra el disolvente puro
se debe a factores entrpicos.
Los valores tanto de composicin como
temperatura
eutctica
experimentales
se
encuentran tabulados en la tabla 3 con sus
respectivas desviaciones respecto al valor terico.
Tabla 3. Comparacin de la temperatura y composicin
eutctica experimental con respecto a la bibliogrfica del
equilibrio slido-lquido del sistema binario difenilaminanaftaleno.

Temperatur

Composicin

a Eutctica

eutctica molar

(Te

0,5)

(Xe

0,01)

Adim.

C
Terica
Experiment
al
Porcentaje

32,0

0,63

40,0

0,52

de
desviacin

(25 2)

(17,5 0,9)

(%Desv)
Temperatura ambiente: (29,0 0,5) C
Presin ambiente: (729,76 0,05) mmHg

Las desviaciones obtenidas entre los valores

experimentales y los reportados por la bibliografa
pueden ser debidas a las condiciones a las que se
trabaj en la experiencia prctica, ya que estos
valores bibliogrficos pudieron haber sido
tomados en condiciones de presin distintas a la
del laboratorio de fsico qumica; la existencia de
impurezas en las mezclas, as como la
transferencia de masa que se da cuando se
introduce y se retira tanto el termmetro como el
agitador, ya que pequeas cantidades de muestra
quedan adheridas a dichos instrumentos, afectan
directamente la composicin de la mezcla y a su
vez su temperatura de fusin.

CONCLUSIONES
1. La temperatura de fusin de la difenilamina y
del naftaleno como compuestos puros fueron
(52,0 0,5) C y (78,0 0,5) C
2. La desviacin de las temperaturas de fusin
de los compuestos puros son (1,70 0,05)C
y (2,743 0,05)C para la difenilamina y el
naftaleno respectivamente
3. La temperatura eutctica fue (32,0 0,5) C
con una desviacin de (17,5 0,9) Adim.
4. La composicin eutctica fue (0,52
0,01) Adim. con una desviacin de (25 2)
Adim.
REFERENCIAS
[1] Maron, S., Prutton, C. (2004). Fundamentos
de fisicoqumica. Editorial: Limusa. Mxico.
Pginas: 361-362
[2] Wade, L. (2004). Qumica orgnica. Editorial:
Prentice Hall. Espaa. Pginas 62-66

CLCULOS TPICOS
Determinacin de la desviacin de los resultados tericos con los experimentales
Mediante la ecuacin (3):

% Desv =

|V t - V exp|
Vt

100

(3)

donde:

Desv : porcentaje de desviacin de la variable en estudio (Adim.).

V t : valor terico de la variable en estudio (C Adim.).

V exp : valor experimental de la variable en estudio (C Adim.).
Para determinar el porcentaje de desviacin de la composicin eutctica se sustituyen los datos correspondientes en la
ecuacin (3), se obtiene lo siguiente:

% Desv =

|0,63-0,52|
0,63

100

% Desv = 17,4603 % Adim.

Clculo del error:
Aplicando el criterio de propagacin de error, se tiene la siguiente ecuacin:

% Desv = 2.

Vt Vexp
+
% Desv
Vt
V exp

(13)

donde:

% Des v : error en el porcentaje de desviacin de la variable en estudio. (Adim.)

Vt : error del valor terico de la variable en estudio. (C Adim.)
Vexp : error en el valor experimental de la variable en estudio. (C Adim.)

% Desv = 2.

0,01 0,0 1
+
17,4603 % = 0,8901 % Adim. 0,9 % Adim.
0,63 0,52

Finalmente:

% Desv = (17,5 0,9) % Adim.

De igual forma se procede para el clculo de la desviacin de la temperatura eutctica y de las temperaturas de fusin
de los compuestos puros, estos valores se encuentran en la tabla 1.