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PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO

Grupo O1

ESCUELA DE INGENIERIA DE PETROLEOS

PRESIN DE CONVERGENCIA

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO

JULIO CESAR PEREZ ANGULO

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERIAS FISICOMECANICAS


BUCARAMANGA
2015

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO

Grupo O1

ESCUELA DE INGENIERIA DE PETROLEOS

TABLA DE CONTENIDO
1. Introduccin.3
2. Objetivos .4
3. Marco terico ..5

Constante de equilibrio de fases..5

Mtodos para determinar de la constante de equilibrio5

Definicin de la Presin de Convergencia.....8

Determinacin de la Presin de Convergencia..9


Mtodo de Hadden 10

Otros mtodos para calcular la Presin de Convergencia..13


Mtodo de Standing13
Mtodo de Rzasa 14

4. Ejercicios 15
5. Anexo 1: Cartas de Correlacin de K utilizando la Presin de
Convergencia Pk = 3000 psia
6. Conclusiones22
7. Referencias Bibliogrficas.23

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INTRODUCCIN

El clculo de la composicin de las fases encontradas en una mezcla de


hidrocarburos es aplicado a diversos problemas como la optimizacin del
rendimiento del separador y la prediccin del comportamiento de esta en las
diferentes etapas del tratamiento del crudo. Este clculo puede realizarse por
medio de las relaciones de equilibrio K de cualquier sistema. Lo ideal para
determinar los valores de K seria realizar pruebas de laboratorio a las
muestras de yacimientos petroleros obtenidos mediante la perforacin de
pozos exploratorios, para as tabular los datos de K obtenidos a la presin y
temperatura del yacimiento, sin embargo, esto supone una alta inversin por
parte de las compaas petroleras adems de ser un proceso largo y tedioso,
por tal motivo se han desarrollado diversos mtodos para calcular los valores
de k y es all donde juega un papel muy importante la presin de
convergencia, pues es popular entre los ingenieros, al ser un mtodo rpido
y fcil de usar.
Por lo general, la temperatura, la presin y el nmero de moles contenidos
en un volumen dado son datos conocidos. Pero se requiere saber los valores
de la fraccin molar de cada componente en cada una de las fases. La
industria de los hidrocarburos descubri que a partir de la presin de
convergencia se poda conocer un valor muy aproximado de la constante de
equilibrio y con esta llegar a encontrar los valores de la composicin de la
mezcla.
La presin de convergencia se define como la presin para un sistema a una
temperatura (T) dada cuando ya no es posible la separacin del vapor y el
lquido y todos los valores de K tienden al valor unitario de 1.
Los mtodos ms exactos para la determinacin de la presin de
convergencia requieren un proceso de ensayo y error (tanteo), donde PK se
asume y luego se calcula. Cuando el vapor asumido y el calculado coinciden
dentro de una aproximacin normal, el ltimo valor calculado se toma como
la presin de convergencia del sistema.
El clculo de la presin de convergencia no se puede demostrar
tericamente, ya que se deriva de valores netamente experimentales

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OBJETIVOS

GENERAL

Definir el concepto de presin de convergencia y su funcin en el


clculo de las relaciones de equilibrio K.

ESPECFICOS

Conocer y aplicar algunos de los mtodos ms usados en el clculo


de la presin de convergencia.

Destacar la importancia de corregir la presin de convergencia y dar el


valor ms aproximado de esta.

Identificar los usos de la presin de convergencia en la industria de los


hidrocarburos.

Relacionar la presin de convergencia con el clculo de las


composiciones de mezclas de hidrocarburos.

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MARCO TEORICO

CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE FASES (Ki)


La constante de equilibrio ki se define como la relacin entre la composicin
del vapor y el lquido para una determinada sustancia P y T.

(1)

METODOS PARA DETERMINAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO


1. PRESIONES BAJAS
Ley de Raoult:
El primer mtodo desarrollado para determinar la composicin de la fase
gaseosa y de la lquida, fue considerando que ambas fases siguen un
comportamiento ideal. En este tipo de sistemas no ocurre fuerzas de
atraccin de ninguna especie entre los constituyente moleculares y, por lo
tanto, pueden aplicarse la Ley de Raoult.

(2)

Donde:
Yi = Fraccin molar del componente en fase vapor.
Xi = Fraccin molar del componente en fase liquida.
P = Presin a la que se encuentra el sistema.
PVi = Presin de vapor del componente i.
Si despejamos (2)

(3)

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Si reemplazamos (3) en (1) tenemos:

(4)

2. PRESIONES INTERMEDIAS Y ELEVADAS


Mtodo de Chao Seader:
Es un mtodo muy usado en la industria de petrleo. La ecuacin parte del
equilibrio para sistemas reales:

Donde:

(5)

, es decir,

(i = 1,2,3..n) (6)

En este caso, Ki es funcin de la temperatura, la presin, la composicin del


vapor y la composicin del lquido.
El desarrollo para aplicar el mtodo de Chao-Seader es el siguiente:

0
=
=

La ecuacin (6) se puede escribir:

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Donde:
se determina por las correlaciones generalizadas de Pitzer.

Para presiones moderadas (< 50 atm) se determina por la ec. Virial.

Para presiones elevadas (> 50 atm) se calcula por S.R.K. (Soave


Redlich-Kwong).
3. PRESIONES BAJAS E INTERMEDIA (14.7 800 psig):
Mtodo de los Nomogramas de De Priester:
Estos nomogramas Figs. C5 y C6 Anexo C, muestran los valores de K para
hidrocarburos ligeros como funciones de la temperatura y la presin,
considerando un efecto promedio de la composicin.

4. PRESIONES ELEVADAS (1.800 10.000 psig):


Mtodo de la Presin de Convergencia (Pk):
Se utiliza para hidrocarburos pesados.

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PRESIN DE CONVERGENCIA

La presin de convergencia, (Pk) puede definirse como la presin a la cual


todos los valores de K aparentemente convergen a la unidad (1,0) a la
temperatura del sistema.1

Figura N1. Relaciones de equilibrio para un gas retrogado a varias


temperaturas y presiones
Fuente: MUOZ NAVARRO, Samuel Fernando. Propiedades de los fluidos en los
yacimientos petroliferos. Bucaramanga: Universidad Industrial de Santander,
febrero 1993. 277 P. Modificado en Corel Draw X7.
Esta presin recibe este nombre puesto que al graficar las constantes de
equilibrio (k) determinadas experimentalmente para diferentes sistemas de
hidrocarburos contra la presin a una escala log-log puede observarse que
todos los componentes a una determinada temperatura alcanzan una
relacion de equilibrio igual a 1 a la misma presin, esto se muestra en la
figura N1
8

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En otras palabras, es la presin para un sistema a una temperatura dada,


cuando ya no es posible la separacin del vapor y lquido, los valores de Ki
realmente son continuos y convergen en el valor unitario (1,0). Cuando la
temperatura del sistema es la temperatura crtica, la presin de convergencia
(PK) es igual a la presin crtica.
Para sistemas binarios, a una temperatura entre las temperaturas crticas de
los componentes puros, la presin de convergencia es slo funcin de
temperatura.
Para sistemas multi-componentes, la presin de convergencia depende tanto
de la temperatura como de la composicin del sistema2.
La presin de convergencia es un parametro que tiene en cuenta la
composicion del sitema y es utilizada principalmente como un metodo para
calcular las relaciones de equilibrio (k) de diversos sistemas de hidrocarburos
puesto que es un metodo rapido y facil de usar para los ingenieros.

DETERMINACIN DE LA PRESIN DE CONVERGENCIA


Varios metodos para la determinacion de la presin de converggencia han
sido propuesto. Estos metodos han sido evaluados usando datos de
laboratorio de muestras de yacimientos petroleros3
Los mtodos ms exactos para la determinacin de la presin de
convergencia requieren un proceso de ensayo y error (tanteo), donde PK se
asume y luego se calcula. Cuando el valor asumido y el calculado coinciden
dentro de una aproximacin normal, el ltimo valor calculado se toma como
la presin de convergencia del sistema.
Para la determinacin de la presin de convergencia, el mtodo ms utilizado
es el de Hadden, recomendado por el NGPSA (Natural Gas Processor
Suppliers Association) Enginiering Data Book. Se recomienda usar para
sistemas encontrados en procesamiento del gas natural, donde se ha
establecido que la presin de convergencia es funcin de la temperatura y
composicin de la fase lquida. Esto presupone que la composicin del
lquido, haya sido determinada de un clculo de fases usando una presin de
convergencia aproximada. Luego se comprueba si este valor es el correcto
por un procedimiento de ensayo y error.

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EL MTODO DE HADDEN:
Este metodo descrito a continuacin es tan seguro como cualquier otro y el
mas facil y rapido de usar.
El procedimiento para determinar la presin de convergencia puede
resumirse en los siguientes pasos:

1. La composicion del sistema debe ser previamente definida


2. Se hace un clculo de fases a la presin y temperatura a la cual se
desean las constantes de equilibrio, usando una presin de
convergencia aproximada. Un buen metodo para hallar un primer valor
de prueba de la presin de convergencia es la correlacion whitson y
torp:

= 60 ()7+ - 4200
. Para el calculo de fases se utilizan las siguientes ecuaciones:
Xj =

Yj =

=1
1 + ( 1)

=1
1
1 + ( 1)

La eleccin entre las dos ecuaciones es complemente arbitraria; pues


ambas trabajan con igual eficiencia y requieren una solucin de
prueba y error. Normalmente se seleccionan valores sucesivos de g
L para prueba y error hasta que la sumatoria sea igual a 1.0 4

3. La fase lquida se divide en dos partes: Parte I, componente ms


liviano (generalmente metano) que debe estar presente mnimo en un
0,1% por mol y Parte II, los dems componentes forman un Pseudocompuesto.

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4. Se calcula la temperatura crtica de la parte II, en base a la fraccin


por peso de los componentes (TSC = X i TCi ) o (TSC = Wi TCi ) donde Wi
es la fraccin en peso.
5. Se lleva esta temperatura crtica calculada en el paso 4 a la figura
N2 y se interpola una lnea de lugares crticos para la fase lquida.

Figura N2. Lugar geometrico de los puntos criticos para el calculo de la presin de
convergencia
Fuente: GPSA, Engineering Data Book, 12th Edition, Tulsa-Oklahoma: 2004.
Fig. 25-8, modificado en corel Draw X7.

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Figura N3. ilustracin de la interpolacin para determinar PK

6. Se lee la presin de convergencia a la temperatura de operacin del


sistema, en la lnea interpolada en el paso (5).

7. Si PK del paso (6) es igual al valor asumido, el clculo de fases del


paso (2) est correcto. De lo contrario se repite el proceso, pasos (2) a
(6), con el de PK obtenido en el paso (6) hasta que el PK asumido y el
obtenido coincidan dentro de un aproximacin aceptable

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OTROS

METODOS

CONVERGENCIA:

PARA

CALCULAR

LA

PRESIN

DE

MTODO STANDING:
Con el fin de facilitar la obtencin de un primer valor de Pk, el profesor
Standing presento un mtodo sencillo en el cual solo es necesario
conocer la composicin del sistema y en particular el peso molecular de la
fraccin de heptanos y compuestos ms pesados, C7+. De la siguiente
tabulacin puede obtenerse el valor de Pk aproximado:

Peso molecular del C7+:

120,0

170,0

220,0

Presin de convergencia, Pk, lpca:

3000,0

6000,0

9000,0

Para los valores intermedios de peso molecular, puede interpolarse


linealmente.

Figura N4. Valor aproximado de la presin de convergencia. Metodo de standing.


Fuente: PEREZ, MARTINEZ y Ramiro, Marcas. Ingenieria de gas natural: Caracteristicas y
comportamientos de los hidrocarburos. Maracaibo-Venezuela. 199 P, modificado en corel Draw X7.

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MTODO DE RZASA:
Se requiere conocer el producto del peso molecular y la gravedad especifica
de la fraccin de heptanos y compuestos ms pesados, adems de la
temperatura del sistema.
A menudo se debe trabajar con temperaturas por debajo de 50F, y valores
de * M del C7+ por debajo de los 80.

Figura N5. Valor aproximado de la presin de convergencia. Metodo de Rzasa

modificado por Martinez y Lorenzo.


Fuente: PEREZ, MARTINEZ y Ramiro, Marcas. Ingenieria de gas natural: Caracteristicas y
comportamientos de los hidrocarburos. Maracaibo-Venezuela. 200 P, modificado en corel Draw X7.

CORRELACIN RZASA:
= 2381,8542 + 46,341487( )7+ +3=1 (
Donde:

a1= 6124.3049

a2= -2753.2538

14

()7+
)
460

a3=415.42049

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EJERCICIOS
EJEMPLO 1:
Un gas de un separador de alta presin se usa para alimentar una planta de
licuefaccin de gas natural. En la etapa inicial se requiere enfriar el gas a -20
F y 600 lpca, para concentrar y separar los componentes ms pesados
antes de enfriar a temperaturas ms bajas a las cuales los hidrocarburos
pesados se congelan como slidos. Calcular la presin de convergencia del
gas cuya composicin aparece en las columnas (1) y (2) de la tabla 1 (GPSA,
1987, pg. 25-4)
(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

(9)

Comp.

Y1

M1

(2)*(3)

(4)/(4)

T1

(5)*(6)

P1

(5)*(8)

C1

0.9010

CO2

0.0106

44.010

0.4665

0.1114

547.91

61.04

1071.0

119.31

C2

0.0499

30.070

1.5005

0.3584

549.92

197.09

706.5

253.21

C3

0.0187

44.097

0.8246

0.1969

666.06

131.15

616.0

121.29

iC4

0.0065

58.123

0.3778

0.0902

734.46

66.25

527.9

47.62

nC4

0.0045

58.123

0.2616

0.0625

765.62

47.85

550.6

34.41

iC5

0.0017

72.150

0.1227

0.0293

829.10

24.29

490.4

14.37

nC5

0.0019

72.150

0.1371

0.0327

845.80

27.66

488.6

15.98

C6

0.0029

86.177

0.2499

0.0597

913.60

54.54

436.9

26.08

(*) C7+

0.0023

107.218

0.2466

0.0589

998.46

58.81

365.3

21.52

4.1873

1.0000

(*): Promedio

668.68
- 460

entre nC7 y nC8

208.68
Tabla 1: Ejemplo. Calculo de la presin y temperatura pseudocrtica para la parte II (el
sistema menos metano) de la composicin inicial.

15

653.79

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SOLUCIN:
Para una determinacin aproximada de la presin de convergencia se tom
la composicin inicial. La tabla 1 resume los clculos de la temperatura y
presin pseudocriticas del sistema sin el metano. Se obtuvo una Tc = 268.68
F y una Pc = 653.79 lpca.
Llevando estos valores a la Fig. N 2, tal punto cae dentro del propano y el
butano normal. La Fig. N3 ilustra el proceso de interpolacin para obtener la
presin de convergencia para estas condiciones. La interpolacin puede
hacerse considerando la siguiente relacin.

Pk =
Pk =

PkCx PkC3 Tc Cx TC C3
=
PkC4 PkC3 TC C4 TC C3

Tc Cx TC C3
(PkC4 PkC3 ) + PkC3
TC C4 TC C3

668.68 666.06
(1700.0 1370.0) + 1370.0
765.62 666.06
= .

EJERCICIO 2:
Las composiciones del gas y del lquido de un aceite negro a 1300 psia y
160F son dadas en la siguiente tabla. Una presin de convergencia de 5000
psia fue usada para obtener el factor K. Qu valor de presin de
convergencia debera haberse usado para esta mezcla a 160F?

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Composicin de lquido en
equilibrio X1

Composicin del gas en


equilibrio Y1

Metano

0.2752

0.8705

Etano

0.0730

0.0806

Propano

0.0390

0.0217

i - Butano

0.0151

0.0052

n - Butano

0.0442

0.0122

i - Pentano

0.0178

0.0029

n - Pentano

0.0247

0.0033

Hexano

0.0259

0.0018

Heptano plus

0.4851

0.0018

1.0000

1.0000

Componente

Propiedades de heptano plus


Gravedad especfica: 0.8600
Peso molecular: 225 lb/lbmol
SOLUCIN:
1. La composicin del lquido debe ser expresada en fraccin de peso.
Componente

Composicin,
fraccin molar Xi

Peso molecular
Mi

XiMi

Composicin
fraccin en peso
XIMI/XIMI

C1
C2
C3
i - C4
n - C4
i - C5
n - C5
C6
C7+

0.2752
0.0730
0.0390
0.0151
0.0442
0.0178
0.0247
0.0259
0.4851
1.0000

16.043
30.070
44.097
58.123
58.123
72.150
72.150
86.117
225

4.415
2.195
1.720
0.878
2.569
1.284
1.782
2.230
109.148
126.221

0.0350
0.0174
0.0136
0.0069
0.0204
0.0102
0.0141
0.0177
0.8547
1.0000

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2. Elimine el metano y ajuste la fraccin en peso del componente pesado


hipottico. Entonces calcule las propiedades criticas del peso
promedio.
Componente

Composicin
excluyendo Ci
fraccin en
peso W i

Temperatura
Critica R TCI

WiTCI

Critica
psia PCi

Presion
WiPci

C2

0.0180

549.50

9.9

706.5

12.7

C3

0.0141

665.64

9.4

616.0

8.7

i -C4
n - C4
i -C5

0.0072
0.0211
0.0106

734.04
765.20
828.68

5.3
16.1
8.7

527.9
550.6
490.4

3.8
11.6
5.2

n - C5
C6

0.0146
0.0183

845.38
913.18

12.4
16.7

488.6
436.9

7.1
8.0

C7+

0.8951

1350

1218.7

242

216.9

1.0000

Wprom Tc = -1297 R

Wprom Pc = 274 psia

3. Grafique el punto crtico del peso promedio, en la fig. 5 interpolando


un domo de presin de convergencia y lea Pk a 160F.
4. Una presin de convergencia de 10000 psia debera haber sido usada
para esta mezcla.

EJERCICIO 3:
Partiendo de una presin de convergencia de 3000 psia, calculamos las
composiciones de la mezcla anterior a 160F Y 1300 psia.

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SOLUCIN
Para solucionar el siguiente ejercicio vamos a utilizar el mtodo de Haden.

PASO 1

Componente

Composicion, fraccion molar Zi

C1
C2
C3
i - C4
n - C4
i - C5
n - C5
C6
C7+

0.5728
0.0768
0.0303
0.0101
0.0282
0.0103
0.014
0.0138
0.2434
1.0000

PASO 2: Usando un valor de g= 0.51 se calcula la composicin del


lquido en equilibrio. Los valores de K fueron tomados a una Pk = 3000
psia, leidos de las cartas de correlacin (captulo 25 del de la GPSA)
Componente
C1

Xi

2,8

0,29864442

C2

1,2

0,06969147

C3

0,54

0,03958714

i - C4

0,37

0,01488139

n - C4

0,28

0,04456384

i - C5

0,21

0,01725004

n - C5

0,15

0,02471315

C6

0,08

0,02599849

C7+

0,05

0,47216295
1,000000

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PASO 3

Componente

Composicion,
fraccion molar Xi

Peso molecular
Mi

ZiMi

Composicion
fraccion en peso
ZIMI/ZIMI

C1

0,29864442

16,043

4,79115243

0,03876625

C2

0,06969147

30,070

2,0956225

0,01695614

C3

0,03958714

44,097

1,74567411

0,01412463

i - C4

0,01488139

58,123

0,86495103

0,00699851

n - C4

0,04456384

58,123

2,59018407

0,02095774

i - C5

0,01725004

72,150

1,24459039

0,01007025

n - C5

0,02471315

72,150

1,78305377

0,01442707

C6

0,02599849

86,117

2,23891196

0,01811552

C7+

0,47216295

225

106,236664

0,85958389

123,590804

1.0000

Componente

Wi Parte II

C2

0,01763998

C3

0,01469427

i - C4

0,00728076

n - C4

0,02180296

i - C5

0,01047638

n - C5

0,01500891

C6

0,01884611

C7+

0,89425063
1.00000000
20

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO

Grupo O1

ESCUELA DE INGENIERIA DE PETROLEOS

Componente

C2

PASO 4

Composicin
excluyendo Ci
fraccin en
peso W i

0,01763998

C3

0,01469427

i -C4

0,00728076

n - C4

0,02180296

i -C5

0,01047638

n - C5

0,01500891

C6

0,01884611

C7+

0,89425063
1.0000

Temperatura
Critica R TCI

549,50

WiTCI

9,69316901

665,64

9,78109388

734,04

5,34436907

765,20

16,683625

828,68

8,68156658

845,38

12,6882323

913,18

17,2098907

1350

1207,23835
Wprom Tc = 1287,3203R

PASO 5PK = 10000 psia

21

Critica psia
PCi

706,5
616,0
527,9
550,6
490,4
488,6
436,9
242

Presin W iPci

12,4626459
9,05167032
3,8435132
12,0047098
5,13761675
7,33335343
8,23386546

216,408652
Wprom Pc = 274,476 psia

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Grupo O1

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PASO 6

Como el valor de Pk no coincide con el valor supuesto, se procede a repetir


el proceso hasta que la Pk supuesta = Pk calculada.

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Grupo O1

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CONCLUSIONES
Cuando la presin del sistema es cercana a la presin de
convergencia se puede incrementar considerablemente el error en
clculo de esta.
A bajas presiones y temperaturas se puede obtener un
comportamiento ideal donde la presin de convergencia seria
irrelevante, pues si recordamos una de las caractersticas que definen
un sistema ideal es que no existe un efecto de atraccin o repulsin
de las molculas, sin embargo en una solucin real si existe este
efecto por lo tanto es imprescindible contar con la composicin del
sistema y la presin de convergencia es un parmetro que tiene en
cuenta esta composicin y puede caracterizar los valores K para
cualquier sistema de hidrocarburos
Anteriormente al trabajar con mezclas binarias era imposible
relacionar los valores K, por ejemplo en una mezcla etano-propano
con una mezcla etano-hexano as estuvieran a la misma presin y
temperatura, debido a que la composicin era un factor clave, con la
presin de convergencia se solucion este problema inclusive
llegando a determinar cartas de correlacin (K vs Pk) a escalas loglog, y as poder caracterizar diversas mezclas de hidrocarburos.
El mtodo de Hadden es el ms utilizado en la industria petrolera
debido a que es el ms fcil y practico.

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Grupo O1

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REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

1. PEREZ,MARTINEZ

Ramiro,Marcas.

Ingenieria

de

gas

natural:

Caracteristicas y comportamientos de los hidrocarburos. MaracaiboVenezuela. 196 P.


2. ROBINSON. An Analysis

of the convergence Pressure Concept for

Hydrocarbon and Hydrocarbon-Non Hydrocarbon Systems.


3. MUOZ NAVARRO, Samuel Fernando. Propiedades de los fluidos en los
yacimientos

petroliferos. Bucaramanga:

Universidad Industrial de

Santander, febrero 1993. 277 P.


4.

PEREZ

ANGULO,

Julio

Cesar.

Propiedades

Fisicoquimicas

Termodinamicas Del Gas Natural. Bucaramanga: Universidad Industrial De


Santander, Escuela De Ingenieria De Petroleos, Enero 2011. 251 P.
5. GPSA, Engineering Data Book, 12th Edition, Tulsa-Oklahoma:2004.

Cap 25.

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