Qumica Inorgnica

Estructura y enlaces moleculares

Carlos Pavletic Favi

Ing. Civil Industrial
MSc. Chalmers U. Tech

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

Enlaces
Las propiedades de una sustancia dependen en gran medida del tipo de
enlace que mantiene unidos a los tomos que forman sus molculas
En el caso de NaCl, la molcula est compuesta por dos iones: Na+ y Clque se ordenan en una estructura cristalina unida por enlaces inicos, que
es el resultado de la fuerza de atraccin generada por dos iones con
distinta carga
Otra forma de enlace qumico es el enlace covalente, que se forma cuando
dos tomos comparten electrones de valencia (los que estn en las capas
ms externas), que son atrados por los dos ncleos que componen la
molcula. Se da, por ejemplo en gases diatmicos (Cl2, O2, N2, etc)
El enlace metlico, por ejemplo un cristal de Na metlico consiste en una
estructura regular de tomos de sodio, donde los electrones de valencia
se pueden mover a travs del cristal atrados por los ncleos positivos de
Na+
Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

Estructura de Lewis
El qumico estadounidense Gilbert Lewis logr desarrollar un
mtodo para explicar cmo se combinan los tomos en una
molcula, teniendo en cuenta que:

La estabilidad mxima se logra cuando un gas es isoelectrnico

con un gas noble
Cuando los tomos interactan para formar un enlace qumico,
slo participan las capas ms externas

El mtodo consiste en representar al

elemento por su smbolo y a los
electrones de valencia por un punto

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

Estructura de Lewis
El nmero del grupo coincide con el nmero de electrones de
valencia:

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

Enlace inico
Las estructuras de Lewis nos permiten explicar el comportamiento
de los enlaces inicos

Como consecuencia de la formacin de iones, se crea

una estructura cristalina

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

Energa de los compuestos inicos

Una medida cuantitativa de la estabilidad de un slido inico, es su
energa reticular, que se refiere a la energa necesaria para separar
un mol de compuesto inico en sus componentes en estado
gaseoso
Se puede calcular la energa reticular mediante la aplicacin de la
ley de Coulomb. En el caso de LiF
Donde r es la distancia entre las dos cargas y k es una
constante

Dado que las cargas tienen signo opuesto, la energa es siempre

negativa, y la formacin de un enlace inico es in proceso
exotrmico la energa reticular es positiva
Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

Energa Reticular
La energa reticular de un compuesto inico, tiene relacin con sus
propiedades fsicas

Una alta energa reticular, puede compensar la energa de

ionizacin del catin y anin
Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

Propiedades compuestos inicos

Los compuestos inicos suelen ser slidos con temperaturas de
fusin altas NaCl =801C ; MgO =2800 C
Las altas temperaturas se deben a la fuerza que mantienen unido al
cristal (fuerza electromagnticas)

En la actualidad se han logrado desarrollar compuestos inicos

lquidos que son usados como solventes con mejor desempeo
ambiental que los compuestos orgnicos voltiles
Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

Enlace covalente
Se refiere a un enlace que se forma cuando dos electrones son
compartidos por dos tomos

Los pares que no participan en la formacin del enlace se denominan

pares libres
Una estructura de Lewis es una representacin de un enlace covalente
donde el par de electrones compartidos se indica con lneas como pares
de puntos entre dos tomos y los pares de libres se muestran como pares
de puntos en cada uno de los tomos
Un tomo (no H) tiende a formar enlaces hasta que se rodea de 8
electrones, lo que se conoce como regla del octeto

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

Regla del octeto

Cada tomo comparte electrones con sus vecinos hasta alcanzar un
total de ocho electrones de valencia
Se puede construir una estructura de Lewis en 3 pasos
1. Decida el nmero de e- que sern incluidos, agregando todos los electrones
de valencia
2. Escriba el smbolo qumico del tomo en el arreglo mostrando qu tomos
estn unidos (en general el tomo menos electronegativo ser el tomo
central)
3. Distribuya los e- en pares de modo que haya un par de e- formando un enlace

Ejemplo:
BF4-

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

10

Electronegatividad y polaridad
Cuando un enlace covalente est uniendo tomos de distinta
naturaleza, el electrn se ubica ms cerca del tomo con mayor
electronegatividad
Se genera entonces, un enlace covalente Polar

Mayor Actividad
electrnica

La diferencia entre enlace inico y polar,

tiene matices entre una molcula biatmica
(0% inico) hasta LiF

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

11

Resonancia
Cuando una estructura de Lewis puede tener ms e una forma, se obtiene
mayor estabilidad mediante la generacin de resonancia
Por ejemplo, para el O3

Cada estructura tiene una funcin de onda que describe la probabilidad

de encontrar un electrn. La funcin de onda de una estructura resonante
est dada por la superposicin todas las formas posibles
La resonancia promedia las caractersticas del enlace en la molcula
completa
La energa de una estructura resonante es menor que la de una sola de las
formas
Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

12

Entalpa de enlace
Una medida de la estabilidad de una molcula es su entalpa de
enlace, es el cambio de entalpa necesario para romper un enlace
especfico de un mol de molculas gaseosas

Por ejemplo:

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

13

Modelo RPECV
Repulsin de los pares electrnicos en capa de valencia (RPECV), o la sigla
en ingls VSERP (Valence Shell Electron Pair Repulsion )
Permite modelar la forma que tienen las molculas, basndose en
repulsin electrosttica entre pares libres y enlaces
Supone que los pares de electrones se ubican lo ms alejados posibles de
modo que se reduzca la repulsin entre ellos
Las formas bsicas son:

Existe un orden en la repulsin:

Par libre/par libre > par libre/regin de enlace > regin de enlace/regin de enlace
Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

14

Modelo
RPECV
En este caso, todos los tomos
centrales tienen todos sus
electrones e valencia formando
enlaces

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

15

Modelo
RPECV
En este caso, ABxEy,
donde A es el tomo
central B es uno de los
tomos ligantes y E
indica los pares libres
sobre A

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

16

Enlaces de valencia
En la teora de enlaces de valencia, la funcin de ondas de un par
electrnico se forma superponiendo las funciones de ondas de los
fragmentos separados

Enlaces

Enlaces

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

17

Enlaces en molculas poliatmicas

En el caso de molculas poliatmicas, como el H2O, donde se
enlazan orbitales p del O con el orbital s de los dos H, se generan
enlaces , ya que tienen simetra cilndrica con respecto al eje que
forman los ncleos
En algunos casos, como el carbono, se
produce una promocin de un electrn
desde un orbital 2s a un 2p, de este modo
se explica la capacidad de formar 4 enlaces
Hipervalencia es la capacidad de algunos elementos para formas
ms de 4 enlaces. Esto ocurre desde el tercer perodo, donde
aparecen orbitales d que tambin pueden formar enlaces
(formando un octeto expandido)
Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

18

Tipos de enlace
Ejemplos de enlaces segn el
orbital que interacta

Dos tipos de enlace en el carbono de una

molcula de etileno H2C=CH2
Los enlaces y tienen diferente energa.
270 y 350 kJ/mol respectivamente

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

19

Orbitales hbridos
Se forman orbitales hbridos cuando los orbitales atmicos en el
mismo tomo interfieren
Pasa en el caso del carbono cuando forma CH4, que forma cuatro
enlaces hbridos iguales

Algunos tipos de orbitales

hbridos y las formas
moleculares , se pueden ver
en la tabla
Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

20

Orbitales
hbridos
Geometra y ejemplos e
orbitales hbridos

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

21

Teora de orbitales moleculares

A pesar de que la teora de enlaces de valencia explica la geometra
de las molculas, falla en explicar otras propiedades de las
molculas
Un enlace se forma por una
superposicin de funciones
de onda que pueden
generar interferencia
constructiva o destructiva

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

22

Teora de orbitales moleculares (2)

Ocurre lo mismo con los orbitales p, que pueden formar enlaces o

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

23

Reglas
Los electrones se acomodan dentro de los orbitales moleculares
partiendo desde los menos energticos, luego:
1.

El nmero de orbitales moleculares es igual al nmero de orbitales atmicos que se

combinan

2.

Cuanto ms estable es el orbital molecular de enlace, menos estable ser el orbital

molecular de antienlace correspondiente

3.

El llenado de los orbitales moleculares procede de menor a mayor energa. En una

molcula estable, el nmero de electrones en los orbitales moleculares de enlace
siempre es mayor que el de los orbitales moleculares de antienlace porque los
electrones se acomodan primero en los orbitales moleculares de enlace, que tienen
menor energa.

4.

Al igual que un orbital atmico, cada orbital molecular puede aceptar dos electrones
con espn opuesto, de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli

5.

Cuando se agregan electrones a orbitales moleculares de la misma energa, la regla de

Hund predice la distribucin ms estable; es decir, los electrones ocupan estos
orbitales moleculares con espines paralelos

6.

El nmero de electrones en los orbitales moleculares es igual a la suma de todos los

electrones

Qumica Inorgnica - UST 1' 2015

24