Professional Documents
Culture Documents
CAPTULO 02
MATERIAIS CRISTALINOS
Todo metal que se encontra no estado lquido, apresenta uma estrutura desordenada, ou
seja, os tomos se encontraro em posies aleatrias. Metais solidificam-se atravs de duas
formas distintas: amorfa ou cristalina. A diferena fundamental entre um e outro, que nos
slidos amorfos, os tomos se encontram dispostos de forma catica, sem ordenao na estrutura
slida, enquanto que nos slidos cristalinos, existe a formao de uma estrutura interna ordenada
(ou com ordenao de curto alcance), que se repete nas trs dimenses do espao (Figura 2.1).
Na solidificao, em funo da velocidade de resfriamento, existir uma ou outra organizao.
Lquido
Slido Amorfo
Slido Cristalino
Figura 2.1 Representao dos tomos nos estados lquido e slido, mostrando o ordenamento
de curto alcance dos slidos amorfos e o ordenamento de longo alcance dos slidos cristalinos.
12
13
a a = 2.R. 2 . A estrutura hexagonal compacta tem 6 tomos por clula unitria (1/6 em cada
vrtice, 1/2 em cada face hexagonal do prisma e 3 entre a face inferior e a face superior), nmero
de coordenao igual a 12, e parmetro de rede igual a a = 2.R e c = 1,666.a. A Figura 2.3 ilustra
as trs formas de clula unitria encontrada para a maioria dos metais.
Figura 2.3 Clulas unitrias encontradas nos metais e seu respectivo empacotamento
atmico. (a) Cbica de corpo centrado CCC (FE = 0,68); (b) Cbica de face centrada CFC (FE
= 0,74); (c) Hexagonal compacta HC (FE = 0,74). FE : fator de empacotamento (relao entre o
volume dos tomos dentro da clula unitria e o volume total da clula unitria).
Fator de Empacotamento (F.E.): determina qual o volume da C.U. efetivamente ocupado por
tomos, sendo dada por:
F.E. =
na . Vtomos na C.U.
Vclula unitria
Vtomo =
4
..R 3
3
VC.U. = a 3
A Figura 2.5 apresenta uma compilao das principais caractersticas das clulas unitrias
CCC, CFC e HC.
Figura 2.5 Principais caractersticas das C.U.: (a) CCC, (b) CFC, (c) HC.
Chama-se a ateno para os metais que alteram sua estrutura cristalina em funo da
temperatura e da presso. Esse fenmeno conhecido como alotropia ou polimorfismo, e um
exemplo tpico de metal que apresenta esse fenmeno o Carbono, que pode dar origem a dois
materiais distintos (Figura 2.6): Diamante: apresenta uma estrutura de um tetraedro regular com
ligaes totalmente covalente, o que confere a maior dureza entre os materiais na natureza;
Grafita: os tomos de carbono so unidos fortemente atravs de ligaes covalentes, mas s
dentro de um plano. Estes planos de tomos de carbono simplesmente empilham-se uns sobre os
outros, sendo as foras de unio entre os planos muito fracas. Os planos de tomos de carbono
podem ento deslizar facilmente uns sobre os outros, e por isto a grafita importante lubrificante
mineral seco .
Figura 2.6 Esquemas das estruturas cristalinas do: (a) diamante, (b) grafite.
A Tabela 2.1 mostra um resumo dos metais que apresentam alotropia, com suas
respectivas formas alotrpicas, temperaturas de estabilidade e estruturas cristalinas.
15
Ferro (Fe)
Titnio (Ti)
Estanho (Sn)
Mangans (Mn)
Cobalto (Co)
Zircnio (Zr)
Urnio (U)
Forma
Alotrpica
Intervalo de Temperatura
de Estabilidade (oC)
Estrutura Cristalina
< 911
911 1392
1392 1538
< 882
882 1660
< 18
18 - 232
< 700
Cbica Complexa
700 1079
Cbica Complexa
1079 1143
Tetragonal
1143 1244
< 450
450 1480
< 867
867 1860
< 668
668 720
Tetragonal
720 1132
HC Hexagonal Compacta
CCC Cbica de Corpo Centrado
Rede de Diamante
HC Hexagonal Compacta
CFC Cbica de Face Centrada
HC Hexagonal Compacta
CCC Cbica de Corpo Centrado
Ortorrmbica
Nos metais alcalinos, Cr, V, Nb, Ta, Mo, W e Fe, observa-se a formao de estruturas
CCC. O Cu, Ag, Au, Ca, Sr, Ni, Al e Pb apresentam estruturas CFC, e o Ti, Be, Mg, Zn e Cd
estruturas HC.
Para os materiais possvel determinar teoricamente as densidades: linear (L), planar
(P) e volumtrica (V), dadas por:
L =
na . A
L C.U. .Na
(2.1)
17
P =
na . A
A C.U. .Na
(2.2)
V =
na . A
VC.U. .Na
(2.3)
2.5. ANISOTROPIA
Figura 2.8 Ilustrao do mecanismo de formao de vrios ncleos de solidificao [Callister, 1994].
18
O grau de anisotropia maior nos monocristais que so menos simtricos, como nas
estruturas hexagonal, triclnica, entre outras, e menor nos cristais simtricos, como os do sistema
cbico. Para materiais policristalinos equiaxiais, com orientao aleatria entre cada gro
cristalino, o comportamento global do material pode ser considerado isotrpico, j que cada gro
contribui com uma parcela da propriedade em cada direo. J para materiais policristalinos com
gros direcionados preferencialmente, apresentando certa direcionalidade na estrutura cristalina
dos diferentes gros, pode ser encontrando um comportamento anisotrpico (Figura 2.9). Neste
caso diz-se que a estrutura apresenta uma textura.
Isotrpico
transversal
longitudinal
Anisotrpico
Figura 2.9 - Exemplo de cortes na seo longitudinal e transversal em barra para obteno de
amostras para observao: (a) material isotrpico, (b) material anisotrpico.
Figura 2.11 Difrao de raios-X por planos de tomos (AA e BB) [Callister, 1994].
A conhecida Lei de Bragg pode ser empregada para determinao da distncia interplanar
considerando vrias ondas, por meio da Equao (2.4):
(2.4)
onde: n a ordem de reflexo, a qual deve ser um inteiro (1, 2, 3, ...) consistente com o seno. Se
a Lei de Bragg no atendida, no ocorre interferncia construtiva.
A magnitude da distncia entre dois planos adjacentes e eqidistantes (por exemplo dhkl)
funo dos ndices de Miller (h, k, l) e do parmetro de rede (a) segundo a Equao (2.5):
dhkl =
a
h + k 2 + l2
2
(2.5)
20
21
22
23
24
EXERCCIOS PROPOSTOS
2.) Quais so as estruturas cristalinas mais comuns encontradas nos materiais metlicos?
3.) O que voc entende como fator de empacotamento atmico e de que depende?
4.) A - O ferro tem estrutura cbica de corpo centrado (CCC) e raio atmico de 1,241 a
temperatura ambiente. Calcule o parmetro de rede e o fator de empacotamento atmico
para o ferro nestas condies.
a: a CCC =
4.R CCC
3
= 2,86 A
ou
2,86 x10 8 cm
n.Vtomo
FE: FE =
Vclula
FE =
4.1,241
Vclula
8..R 3 / 3
64.R 3 / 3. 3
4.R
64.R 3
=
= a =
3. 3
3
3
3
4
8..R
Vtomos = 2.Vtomo = 2. .R 3 =
3
3
= 0,68
B - A 910 C o ferro passa de estrutura cbica de corpo centrado (CCC) para estrutura
cbica de face centrada (CFC) e raio atmico de 1,292 . Calcule o parmetro de rede e o
fator de empacotamento atmico para o ferro nestas condies.
a: a CFC =
FE: FE =
FE =
4.R CFC
2
n.Vtomo
Vclula
= 3,51A
ou
3,51x10 8 cm
3
3
4
16..R
Vclula = a3 = 2.R. 2 = 16.R3 . 2 Vtomos = 4.Vtomo = 4. .R 3 =
3
3
16..R 3 / 3
16.R 3 . 2
4.1,292
= 0,74
V =
na . A
VC.U. .Na
CCC: V =
2 . 55,8
a .6,23 x10 23
CFC: V =
4 . 55,8
a .6,23 x10 23
25
C. U. a CCC =
4.R CCC
Vinicial Vfinal
Vinicial
.100%
4.1,258
3
= 2,89 A
a CFC =
4.R CFC
2
(a )3 (a CFC )3
1 CCC para 1 CFC: CCC
(a CCC )3
4.1,292
2
= 3,65 A
.100% = 0,50
ou
50%
Para o Material:
Vinicial Vfinal
Vinicial
.100%
N
3
4 (3,65)
2 CCC para 1 CFC: 1
N (2,89) 3
2
.100% = 0,73%
5.) Sabendo que o Pb cristaliza no sistema CFC calcule o parmetro de rede para o Pb e o seu
raio atmico. Dados: A = 207 g/mol, = 11,34 g/cm3
VCU = (2.R 2 ) 3
V =
na . A
VC.U. .Na
VCU = (2.R 2 )3
11,34 =
4 . 207
4 . 207
R = Xx10 8
11,34 =
23
3
23
(a ).6,23 x10
(2.R 2 ) .6,23 x10
3
cm
6.) O que polimorfismo ou alotropia? Quais as conseqncias deste fenmeno nas propriedades
dos materiais? Cite 2 exemplos de materiais que exibem polimorfismo.
7.) A - Como so representadas uma nica direo e uma famlia de direes cristalogrficas?
B - Como so representados um nico plano e uma famlia de planos cristalogrficos?
9.) A - No sistema cbico, qual das seguintes direes corta os vrtices das faces do cubo:
<110>, <111> ou <100>*?
B - No sistema cbico, qual das seguintes direes corta as diagonais das faces do cubo:
<110>*, <111> ou <100>?
C - No sistema cbico, qual das seguintes direes corta a diagonal do cubo:
<110>, <111>* ou <100>?
10.) A - Qual a direo e o plano cristalogrfico de maior empacotamento atmico para a estrutura
CCC ?
26
{111}
{110}
{100}
(011)
(11-1)
(101)
(1-11)
27
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
28