Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental

Ayudanta de Diseo de Reactores

Apunte N1 Velocidad de Reaccion y balances molares

ndice
1. Introduccin .................................................................................................................................... 2
2. La velocidad de reaccin, -rA ........................................................................................................... 3
2.1 Convencin ................................................................................................................................ 3
2.2 Consideraciones ........................................................................................................................ 3
3. Balances Molares ............................................................................................................................ 4
3.1 Reactores batch......................................................................................................................... 5
3.2 Reactores Continuos de mezcla perfecta (CSTR) ...................................................................... 6
3.3 Reactores Continuos Tubulares (PFR) ....................................................................................... 7
3.4 Reactor de lecho empacado (PBR) ............................................................................................ 9
4. Resumen ........................................................................................................................................ 10

Havignolog@gmail.com

Pgina 1

Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Ayudanta de Diseo de Reactores

1. Introduccin
La cintica qumica es el estudio de las velocidades de reacciones qumicas, y los
mecanismos como ocurren stas. En la ingeniera de las reacciones, el objeto de estudio
principal es caracterizar las reacciones en los procesos qumicos, lo que permite llevar a la
realidad, diseos de reactores que permitan obtener dichas transformaciones de materias
primas.
En la antigedad, estas reacciones se llevaban a cabo sin un conocimiento adecuado, lo cual
no permita predecir de forma exacta la cantidad ni la pureza de un producto. Podemos
mencionar como ejemplos las primeras producciones de licores fermentados, como cerveza,
y tambin derivados de la leche.
Ya a mediados del siglo XX, la ingeniera de las reacciones qumicas se hizo parte
fundamental en todo diseo de procesos, lo cual ha hecho que en el tiempo transcurrido
hasta el da de hoy, se hayan cuantificado y modelado una serie de procesos fundamentales,
que ya forman parte del acervo de contenidos base para todo ingeniero qumico. Dentro de
los ms tpicos, podemos mencionar el proceso Fischer-Tropsch y la produccin de
nitrobenceno.

Figura 1 Flowsheet del proceso de produccin de nitro benceno

Havignolog@gmail.com

Pgina 2

Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Ayudanta de Diseo de Reactores

2. La velocidad de reaccin, -rA

La velocidad de una reaccin indica con qu rapidez se consume cierta cantidad de moles
de una especia qumica para formar otra. El trmino especie qumica, es una molcula cuya
identidad est dada principalmente por su tipo, nmero y configuracin de tomos que la
conforman.
Una reaccin qumica ha ocurrido cuando un nmero detectable de molculas de una o ms
especies, han perdido su identidad y han asumido una nueva. Los principales cambios que
puede sufrir una especie son reacciones del tipo descomposicin, combinacin e
isomerizacin.

2.1 Convencin
Sea una reaccin genrica, como la que se tiene continuacin
A + 2B

C+D

La velocidad de desaparicin de un reactivo, por ejemplo rA, ser un nmero positivo,

por ejemplo 4[mol/dm3 s], que cuantifica el consumo en moles por unidad de volumen y
tiempo. Ahora bien, para el resto de las especies, la velocidad puede ser de desaparicin
o aparicin, lo que de manera general se puede resumir en:

Donde
rj
j
j
r

: velocidad de reaccin del compuesto j.

: Coeficiente estequiomtrico de la especie en la reaccin equilibrada.
: Define reactivo o producto. (-1) para reactivo, (1) para productos.
: reaccin global.

Por lo general, se suele usar como parmetro fundamental la velocidad de reaccin del
compuesto lmite o de ms inters en la reaccin. Si en este caso fuera A el reactivo ms
importante, la velocidad de la reaccin ser 4[mol/dm3 s].

2.2 Consideraciones
A la hora de cuantificar la velocidad de la reaccin, se deben tener en cuenta las
siguientes consideraciones

Havignolog@gmail.com

Pgina 3

Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Ayudanta de Diseo de Reactores

Por lo general, las reacciones ms importantes en ingeniera qumica son

heterogneas, esto quiere decir en ms de una fase. Para tales casos, la velocidad
de reaccin se cuantifica en [mol/kg catalizador s].

Las velocidades de reaccin en la mayora de los sistemas, es una funcin de la

posicin y el tiempo, por lo que la cuantificacin de esta resulta ser puntual para
una coordenada. Por ejemplo, para un sistema batch a volumen constante, con
mezcla completa, la velocidad de reaccin ser el cambio de la concentracin en
el tiempo

La ecuacin de velocidad no depende del reactor utilizado. Slo depende de las

propiedades de los reactivos y las condiciones en que se lleva a cabo la reaccin
en un punto del sistema, como concentracin, Temperatura, etc.

3. Balances Molares
Lo primero para llevar a cabo un balance, es definir los lmites del sistema y los flujos de
entrada y salida que hay en l. En reacciones qumicas, el sistema es un volumen definido
en el cual hay entrada y salida de moles de un compuesto de inters, adems de una
reaccin que ocurre dentro del sistema.

Volumen del
sistema

Fj0

Gj

Fj

Para un balance en moles para la especie j, en cualquier tiempo t, se obtiene:

Havignolog@gmail.com

Pgina 4

Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Ayudanta de Diseo de Reactores

[
[
[
[

]
]
]

Donde Nj es la cantidad de moles de la especie j en el tiempo t. Ahora bien, la velocidad de

reaccin puede o no ser uniforme a lo largo del sistema. De manera general, si dividimos el
sistema en una grilla tridimensional, con sub-volmenes pequeos de numeracin i, la
cantidad total generada dentro del sistema ser:

Donde Gji es la cantidad generada en cada pequeo sub-volumen, y M la cantidad total de

estos en el sistema. Ahora, si se expresa la velocidad de reaccin del compuesto j en
unidades de moles por volumen y tiempo se obtiene

Finalmente, si los volmenes son de igual proporcin y tamao, y adems lo

suficientemente pequeos, se puede calcular la generacin a partir de:

Remplazando se llega a la expresin ms general

3.1 Reactores batch

Un reactor intermitente se usa para operaciones de baja escala que requieren grandes
conversiones. Su principal ventaja es que puede lograr una elevada conversin solo
con extender el tiempo de ciclo, mas por otro lado se tiene que el costo de
operaciones anexas, como limpieza, carga y descarga, resultan ser costosas y lo
hacen inoperable a grandes volmenes. El esquema secuencial de un reactor batch
se muestra en la figura
Havignolog@gmail.com

Pgina 5

Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Ayudanta de Diseo de Reactores

Figura 2- Operacin reactor Batch

Luego como el sistema es cerrado, de la ecuacin general se desprende

Si el reactor est bien mezclado se desprecian los perfiles de concentracin que

puedan formarse al interior de ste. Es necesario asumir tambin que el reactor no
cambia su volumen durante la reaccin, para obtener la expresin ms conocida:

El tiempo para lograr una concentracin deseada de producto se calcular como

3.2 Reactores Continuos de mezcla perfecta (CSTR)

Un reactor continuo tiene como principal caracterstica que se opera en estado
estacionario, por lo que el modelo debe considerar que el sistema alcanz un estado
en que no hay acumulacin de moles. Un reactor continuo de mezcla perfecta es
aquel en el que no hay perfiles de concentracin ni temperatura, y adems sus
condiciones son constantes en el tiempo. El esquema se muestra en la figura:

Havignolog@gmail.com

Pgina 6

Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Ayudanta de Diseo de Reactores

Figura 3 Reactor mezcla perfecta

Generalmente son usados en operaciones de gran escala (mayores a 3.000.000 tpa
de producto) y su volumen por lo general no supera los 50[m3]. Adems podemos
mencionar entre sus ventajas, su bajo costo de mantenimiento y limpieza, pero por
otro lado las conversiones no superan el 15%.
El modelo considera entradas y salidas constantes en el tiempo, tanto en flujo y
concentracin. Adems que no hay acumulacin del compuesto en el sistema, por
tanto la expresin general queda como

Escrito en funcin de las concentraciones de entrada y salida, el volumen del reactor

necesario, para lograr una conversin de compuesto j deseada, ser

3.3 Reactores Continuos Tubulares (PFR)

En un reactor flujo pistn, se tiene una entrada de corriente de reactivos, y salida de
productos por otro. El compuesto reaccionante tiene distintas concentraciones a lo
largo del tubo, y se asume por simplicidad que no hay perfiles radiales ni secciones
preferenciales, por lo que el perfil es plano como un pistn que avanza hacia la
salida, tal como muestra la figura:
Havignolog@gmail.com

Pgina 7

Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Ayudanta de Diseo de Reactores

Figura 5 Esquema de reactor Pistn

Entre sus principales ventajas podemos mencionar alta conversin y caudales, un
uso eficiente del material y adems de un adecuado control de especificaciones del
producto. Entre sus desventajas se encuentran la dificultad del control del a
temperatura y los problemas que ello acarrea, principalmente el peligro de un
hotspot.
Para obtener el volumen necesario del equipo para llevar a cabo una reaccin, se
debe plantear un balance diferencial en un volumen de control

Fj0

Fj

Gj
V

V+V

Figura 6 Volumen control, PFR

Realizando el mismo balance molar general que en los casos anterior se obtiene

Havignolog@gmail.com

Pgina 8

Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Ayudanta de Diseo de Reactores

Asumiendo el supuesto del estadio estacionario, y que el flujo es lo suficientemente

turbulento para formar perfiles planos de concentracin en la direccin axial
|

Dividiendo todo por el diferencial de volumen, y tomando el lmite cuando tiene a

cero

Finalmente, si el tubo es de rea constante se obtiene la expresin ms conocida

para reactores tubulares:

Donde u es la velocidad lineal del flujo, que por lo general tiene un orden de
magnitud que va desde de 10-2 a 101 [m/s]. El largo de un reactor se determinar por

3.4 Reactor de lecho empacado (PBR)

La principal diferencia con un reactor tubular comn, es que en este reactor se lleva
a cabo una reaccin heterognea, que por lo general ocurre en la superficie de un
catalizador comercial empacado.
El modelo es similar a un PFR, salvo que las reacciones estn cuantificadas en
funcin de la masa de catalizador, esto es en moles por unidad de tiempo y masa de
catalizador (por ejemplo, moles * s-1 * kg catalizador-1). Realizando el mismo
anlisis, se llega al resultado ms conocido:

Y la cantidad de catalizador se calcular como

Havignolog@gmail.com

Pgina 9

Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Ayudanta de Diseo de Reactores

4. Resumen
Como principal objetivo, lo que se busca en este apunte es que se comprenda el origen de
las ecuaciones de diseo que se seguirn empleando en el curso. Su buena asimilacin y
dominio de los supuestos, es clave para que ms adelante al desarrollar un problema de
dimensionamiento de un reactor, se sea capaz de enfrentar condiciones nuevas y ms
desafiantes, y no solo llevar a cabo una mecanizacin del uso de las ecuaciones.
Se muestran a continuacin, de forma resumida, el set de ecuaciones bases para el curso

Tabla 1 Resumen de ecuaciones

"El que todo lo juzga fcil encontrar la vida difcil." Lao Tse
Havignolog@gmail.com

Pgina 10