SEMINARIO

DE
POLMEROS

Presenta.
M. En C. Martha Elena Garca Ruiz

4.1 POLIETILENO

El polietileno es el polmero ms popular del mundo, con el

se fabrican cosas tan tiles como bolsas de
supermercados, botellas para productos de limpieza,
juguetes, aislamiento de cable y muchos otros artculos de
ingeniera

Clasificacin del Polietileno

CLASIFICACIN DEL POLIETILENO

La familia de los Polietilenos se clasifica en tres categoras:

A)

Por su densidad

B)

Polietilenos regulares

C)

Polietilenos especiales y copolmeros.

CLASIFICACIN DEL POLIETILENO

A)

Por su densidad

TIPO 1,

PE-Ramificado (LDPE)

0.860-0.920

TIPO 2,

PE-Media densidad (MDPE)

0.926-0.940

TIPO 3,

PE-Alta densidad (HDPE)

0.941-0.965

TIPO 4,

PE-Lineal(LLDPE)

0.92-0.94

CLASIFICACIN DEL POLIETILENO

Polietilenos regulares

B)

Tg = -100C ; [(-20 C@(-180C)]

Tm = 120C ; [(105 C@(138C)]

Polietileno de Baja densidad (LDPE)

Polietileno de Alta Densidad(HDPE)

Polietileno de Lnea de Baja Densidad(LLDPE)

Polietileno ultra alto Peso Molecular (UHMWPE).

CLASIFICACIN DEL POLIETILENO

Polietilenos especiales y copolmeros.

C)

Polietileno Entrecruzado.

Polialeaciones de PE (PE-PA o PE-PC).

Copolmero de Etil Vinil Acetato(EVA).

Copolmero de Etilen Alcohol Polivinilico (EVOH).

Ionmero, modificados con Sales Metlicas.

Copolmeros de Etileno Propileno, Hules EP.

INFLUENCIA DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR SOBRE LAS

PROPIEDADES DE LOS TIPOS PE10 (VALORES ORIENTATIVOS)
Tipos

Estructura

Grado de

PE

molecular

ramificacin*

Cristalinidad

Temperatura de

Densidad

fusin, C

aparente, g/ml

40-50

105-110

0.86-0.92

55-65

115-125

0.92-0.94

ND

125-135

0.94-0.965

(esquemtica)
Alto, 20-40 ramas
LDPE

de cadena corta y
larga
Medio, 15-30,

LLDPE

ramas de cadena
corta, hasta 6C
Bajo,1-10, ramas

HDPE

de cadena corta,
normalmente 1C

*Los valores numricos de la Tabla anterior se refieren al nmero de ramificaciones existentes por cada
1000 tomos de C en la cadena principal.

INFLUENCIA DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR SOBRE LAS

PROPIEDADES DE LOS TIPOS PE (VALORES ORIENTATIVOS)

Tipos

Resistencia,

PE

dureza

LDPE

Escasa

Alargamiento,
resistencia al
impacto
altos

Temperatura

Temperatura de

lmite de uso C fragilizacin C

Tipos
PE

+80

-90

LDPE

+120

-70 a -95

LLDPE

+120

ND

HDPE

Medios, algunos
LLDPE

Media
casos: muy altos

HDPE

alta

Bajos

CLASIFICACIN DEL POLIETILENO

Debido a su peso molecular los grados de polietileno se clasifican de acuerdo a su
ndice de fluidez:

1.

Polietileno de Baja Densidad (LDPE)

2.

Polietileno de Alta Densidad (HDPE)

3.

Polietileno Lineal (LLDPE)

4.

Polietileno de Ultra Alto Peso Molecular (UHMWPE)

CLASIFICACIN DEL POLIETILENO

Polietileno de Baja Densidad (LDPE)

1.

El polietileno de baja densidad se comporta como un material altamente flexible y es

translcido.

Flota en el agua y en la solucin de alcohol al 50.%, con densidad. 0.910 a 0.925,

Aplicaciones: bolsas y pelculas de empaque, tubo Conduit y de riego, recubrimiento de

alambre y cable, y juguetes.

Durante su ensayo a la flama presenta facilidad para incendiarse, tiene flama constante de
color azul con la punta amarilla, fluye y gotea, desprende un color a parafina y humos de
color blanco.

CLASIFICACIN DEL POLIETILENO

Polietileno de Alta Densidad (HDPE)

2.

El polietileno de alta densidad es menos flexible que el de baja densidad debido a su

mayor peso molecular y se clasifica como plsticos semi-rgido.

Su rango de densidad es de 0.941 a 0.965, flota en el agua, pero no en solucin de

alcohol al 50%.

Su comportamiento a la flama es igual al LDPE.

Con este tipo de polietileno se fabrican enseres domsticos, botellas para: jugos,
shampoos, productos qumicos, aceites industriales, cajas de refrescos, adems: tarimas,
juguetes y tuberas para conduccin de lquidos a alta presin.

CLASIFICACIN DEL POLIETILENO

Polietileno de Baja Densidad (LDPE)

3.

El bajo grado de cristalinidad del PE convencional de baja densidad se atribuye a las

ramificaciones cortas y cadenas largas que se forman en la polimerizacin del etileno en la
produccin de alta presin.

Su estructura lineal se logra con el uso de catalizadores especiales en el proceso de

polimerizacin a baja presin y con la adicin de pequeas cantidades de alfa-olefinas como
comonmeros, cuya finalidad es uniformizar las ramificaciones a lo largo de la estructura
lineal.

El LLDPE en comparacin con el LDPE convencional del mismo valor de densidad e ndice
de fluidez, proporciona mayor resistencia al impacto, al rasgado, y a sustancias qumicas.

Tambin permite reducir los calibres de sus pelculas proporcionando as mayor rendimiento

CLASIFICACIN DEL POLIETILENO

Polietileno de Alta Densidad (LDPE)

4.

Este tipo de polietileno tiene un peso molecular por lo menos 10 veces mayor al polietileno
regular.

Posee elevada cristalinidad y su densidad corresponde al rango usual (0.940 a 0.965).

El UHMWPE posee propiedades que lo clasifican como plstico de ingeniera.

Su resistencia qumica y a la abrasin es elevada, tienen gran resistencia al

envejecimiento.

Su resistencia al impacto y al fatiga son excelentes.

Se aplica como sustituto de metales en la fabricacin de engranes, levas, poleas. Etc.

Propiedades del Polietileno

VENTAJAS Y DESVENTAJAS
Ventajas

Desventajas

1. Bajo costo (excepto del UHMWPE)

1. Alta expansin trmica.

2. Excelentes propiedades dielctricas.

2. Baja resistencia a los agentes

ambientales

3. Alta resistencia a la humedad.

3. Flamable

4. Alta resistencia qumica

4. Difcil impresin y adhesin
5. Disponible en grado alimento
6. Fcil procesamiento por todos los mtodos
de transformacin (excepto UHMWPE)

5. Sujeto al agrietamiento por esfuerzos

(excepto UHMWPE)

PROPIEDADES DEL POLIETILENO LDPE

Propiedad

Polietileno de baja densidad (LDPE)

Cualidades de moldeo

Excelentes

Densidad relativa

0.910-0.925

Esfuerzo a la tensin, Mpa

(psi)

4-16
(600-2300)

Esfuerzo al impacto, Izod, J/mm (ft lb/in)

No se rompe

Dureza Shore

D41-D46, R10

Expansin trmica, 10-4/C

25-50

Resistencia al calentamiento,

80-100

C (F)
Esfuerzo dielctrico, V/mm
Constante dielctrica (@60Hz)

(180-212)
18000-39000
2.25-2.35

PROPIEDADES DEL POLIETILENO LDPE

Propiedad

Polietileno de baja densidad (LDPE)

Factor de disipacin (@60Hz)

0.0005

Resistencia al arqueo, s

135-160

Absorcin de humedad (24hr), %

ndice de flamabilidad. mm/min
(in/min)

0.015
Lento, 26
(1.04)

Efecto de la luz U.V.

Deben ser estabilizados

Efecto de los cidos

Se oxidan

Efecto de los lcalis

Resisten

Efecto de solventes

Resisten (debajo de 60C)

Facilidad de maquinado
Cualidades pticas

Buena
De transparente a opaco

PROPIEDADES DEL POLIETILENO MDPE

Propiedad

Polietileno de media densidad (MDPE)

Cualidades de moldeo

Excelentes

Densidad relativa

0.926-0.940

Esfuerzo a la tensin, Mpa

(psi)

8.24
(1200-3500)

Esfuerzo al impacto, Izod,

0.025-0.8

J/mm (ft lb/in)

(0.05-16)

Dureza Shore

D50-D60, R15

Expansin trmica, 10-4/C

35-40

Resistencia al calentamiento,

105-120

C (F)

(220-250)

Esfuerzo dielctrico, V/mm

Constante dielctrica (@60Hz)

18000-39000
2.25-2.35

PROPIEDADES DEL POLIETILENO MDPE

Propiedad

Polietileno de media densidad (MDPE)

Factor de disipacin (@60Hz)

0.0005

Resistencia al arqueo, s

200-235

Absorcin de humedad (24hr), %

ndice de flamabilidad. mm/min
(in/min)

0.01
Lento, 25-26
(1-1.04)

Efecto de la luz U.V.

Deben ser estabilizados

Efecto de los cidos

Se oxidan

Efecto de los lcalis

Resisten

Efecto de solventes

Resisten (debajo de 60C)

Facilidad de maquinado
Cualidades pticas

Buena
De transparente a opaco

PROPIEDADES DEL POLIETILENO HDPE

Propiedad

Polietileno de alta densidad (HDPE)

Cualidades de moldeo

Excelentes

Densidad relativa

0.941-0.925

Esfuerzo a la tensin, Mpa

(psi)
Esfuerzo ala compresin
(psi)

20-38

(3100-5500)
19-25
(2700-3600)

Esfuerzo al impacto, Izod,

0.025-1.0

J/mm (ft lb/in)

(0.5-20)

Dureza Shore

D60-D70

Expansin trmica, 10-4/C

28-33

Resistencia al calentamiento,

120

C (F)

(250)

Esfuerzo dielctrico, V/mm

Constante dielctrica (@60Hz)

18000-20000
2.30-2.35

PROPIEDADES DEL POLIETILENO HDPE

Propiedad

Polietileno de alta densidad (HDPE)

Factor de disipacin (@60Hz)

0.0005

Absorcin de humedad (24hr), %

ndice de flamabilidad. mm/min

0.01
Lento, 25-26

(in/min)

(1-1.04)

Efecto de la luz U.V.

Deben ser estabilizados

Efecto de los cidos

Se oxidan

Efecto de los lcalis

Resisten

Efecto de solventes

Resisten (debajo de 60C)

Facilidad de maquinado
Cualidades pticas

Buena

contina

De transparente a opaco

CAMBIO DE PROPIEDADES DEL POLIETILENO

Cambio de las propiedades del PE de acuerdo a la distribucin de pesos Moleculares
Propiedad

Aumento de la masa molecular promedio (disminucin

del ndice de fluidez)

Viscosidad del fundido

Aumenta

Resistencia a la tensin y ruptura

Aumenta

Elongacin y ruptura

Aumenta

Resistencia al rasgado

Aumenta

Esfuerzo al impacto

Aumenta

Resistencia a la fractura a bajas temperaturas.

Aumenta

Resistencia al agrietamiento ambiental.

Aumenta

Temperatura de ablandamiento

Aumenta

Procesos
de
Produccin

PROCESOS DE PRODUCCIN
Los procesos mas utilizados a nivel mundial en la produccin de Polietilenos son:

PROCESO HOECHST, FIG 4.1

PROCESO PHILLIPS PETROLEUM, FIG 4.2

PROCESO ARCO TECHNOLOGY, INC. FIG 4.3

PROCESO MITSUBISSHI PETROCHEMICAL CO FIG 4.4

PROCESO EL PASO CHEMICAL CO. FIG 4.5

PROCESO IMHAUSEN INT. CO. FIG 4.6

PROCESO ANIC FIG 4.8

PROCESO CHIMIE FIG 4.8

PROCESOS DE PRODUCCIN
PRODUCCIN DE PE (HD) POR HOECHST,
Este es un proceso de baja presin para la fabricacin de polietileno de alta densidad, a partir del etileno.

DESCRIPCIN:
Se alimenta continuamente el etileno y el catalizador al reactor junto con el diluyente
La reaccin se efecta en una lechada y el polmero se obtiene en forma de polvo.
La polimerizacin ocurre a presiones

mayores de 10 Bar y a la temperaturas entre 80-90C.

Debido

a que la conversin del etileno es casi completa, no se requiere de sistemas de recuperacin

y reciclado de monmero.
El diluyente se elimina mediante un sistema de centrifugacin y de secado en un lecho fluidizado.
El polmero en polvo puede

ser peletizado y formulado dependiendo del producto que se desee.

PROCESOS DE PRODUCCIN
REQUERIMIENTOS:
(Para 1000 kg de polietileno de alta densidad en Pellets.)

Etileno y Comonmeros, Kg

1025

Hidrgeno, Kg

Diluyente, Kg

15

Catalizador y Aditivos auxiliares, DM 15

Vapor (5 Bar), Kg

500

Agua de Enfto. (25C), m3

165

Electricidad, kWh

450

Nitrgeno, Nm3

60

PROCESOS DE PRODUCCIN

PROCESOS DE PRODUCCIN
PRODUCCIN DE PE PHILLIPS PETROLEUM CO
Este es un proceso de baja presin para la produccin de polietileno a partir de etileno de alta pureza (mayor del
99%).

DESCRIPCIN:
Se alimenta al reactor etileno de alta pureza, el diluyente y el catalizador.
El producto

sale del reactor y se separa el diluyente

El polmero en forma de polvo se alimenta a un extrusor

donde se le agrega aditivos especiales.

Las

temperaturas y presiones de operacin son moderadas y el diluyente se recupera y recicla al

reactor.
La conversin del etileno es mayor del 97%.
El producto
Algunas

cubre un amplio rango de densidades que estn entre 0.93 a 0.96 g/cc.

Instalaciones comerciales se encuentran en : Texas con Soltex, Deer Pack, Phillips Ptroleum
CO., Gulf Oil corp; con licencia en Inglaterra, Espaa, Japn, Yugoslavia, Irak y Singapur.

PROCESOS DE PRODUCCIN

PROCESOS DE PRODUCCIN
PRODUCCIN DE PE (LD) POR ARCO TECHNOLOGY, INC,

Este es un proceso para la produccin de polietileno de baja densidad y copolmeros utilizando iniciadores de
radicales libres a altas presiones (1800-3000 atm) en un reactor tubular..
DESCRIPCIN:
Se

alimenta etileno fresco con una pureza mayor de 99.8%, se mezcla con etileno reciclado purificado de
baja presin. Se adiciona a la mezcla el iniciador y agente de transferencia de cadena y se comprime a 300
atm.
Esta corriente

se mezcla con etileno reciclado de alta presin, se comprime a la presin de polimerizacin y

se alimenta continuamente al reactor tubular en donde, una porcin del etileno se polimeriza.
La conversin

es del 23-26% dependiendo del tipo de produccin deseado.

Despus

de salir del reactor, la mezcla de etileno-polietileno se expande y entra a un separador de alta

presin y subsecuentemente a un separador de baja presin.
El etileno
El

obtenido en los separadores se enfra y se le eliminan ceras, posteriormente se recicla.

polmero deja el separador secundario y se alimenta a un extrusor donde se peletiza, se enfra y enva a
los silos de almacenamiento.

PROCESOS DE PRODUCCIN
REQUERIMIENTOS:
(Por tonelada mtrica de polietileno peletizado)
Etileno(Tons):

1.020-1.030*

Vapor (Tons):

0.600-1.000(35atm)*
0.600-1.000(7atm, generado)*

Agua de enfriamiento,m3

150-180*

Electricidad , kWh

1155-1397*

(*) Depende del tipo de producto

PROCESOS DE PRODUCCIN

PROCESOS DE PRODUCCIN
PRODUCCIN DE PE (HD) POR MITSUBISHI PETROCHEMICAL CO,
Proceso para la produccin de polietileno de baja y alta densidad mediante polimerizacin de etileno a baja
presin en presencia de un solvente orgnico.

DESCRIPCIN:
El etileno es

polimerizado a una presin menor de 10 kg/cm2 y a una temperatura de entre 60 y 90C

La

lechada de polmero se descarga del reactor y se enva a una centrfuga despus de separar el
etileno que no reaccion.
El polmero y el solvente son separados

en la centrfuga, el polmero se alimenta despus al secador.

La distribucin del peso molecular puede ser controlada cuidando las condiciones de la
polimerizacin.
Adems,

ajustando la cantidad de comonmero y la concentracin de hidrgeno se tienen rangos de

densidad media y alta; y desde altos grados de flujo hasta pesos moleculares ultra-altos.

PROCESOS DE PRODUCCIN
REQUERIMIENTOS:

(Por tonelada mtrica de polietileno en polvo)

Etileno y Comonmero, kg

1015

Solvente, kg

10

Vapor, kg

300

Agua de enfriamiento, m3

100

Nitrgeno, Nm3

40

Electricidad, kWh

100

PROCESOS DE PRODUCCIN

PROCESOS DE PRODUCCIN
PRODUCCIN DE PE (LD) POR IMHAUSEN INTERNATIONAL CO.
Este es un proceso de produccin de PE (LD) mediante una polimerizacin a alta presin en un reactor
tubular.
DESCRIPCIN:
El etileno se alimenta al reactor junto con gas

reciclado de baja presin.

Esta

mezcla se precomprime y se mezcla con el iniciador, el gas reciclado de alta presin, el

moderador y los comonmeros.
La mezcla resultante se comprime hasta la presin final

de operacin y se alimenta en forma contina

al reactor tubular. Posteriormente la mezcla reaccionante pasa a un sistema de separacin de baja y
alta presin donde se separa el polmero y el etileno no reaccionado.
El

polietileno fundido proveniente del separador de baja presin se homogeniza y se granula, junto
pasa por un secador y se tamiza antes de enviarse al almacn.

PROCESOS DE PRODUCCIN
REQUERIMIENTOS:
(Para 1000kg de polietileno granulado y dependiendo del tipo requerido)
Etileno puro (99.9%), kg

1020-1030

Iniciador y moderador, DM

aprox. 4

Qumicos y lubricantes

aprox. 4

Electricidad, kWh

785-1080

Agua de enfriamiento, m3

100-130

Consumo de vapor (28bar), ton

0.12-0.2

Generacin de vapor (3bar), ton

0.35-0.5

Generacin de vapor (10 bar), ton

0.2-0.35

PROCESOS DE PRODUCCIN

PROCESOS DE PRODUCCIN
PRODUCCIN DE POLIETILENO (LD) POR ANIC
Este es un proceso de produccin de PE (LD) mediante una polimerizacin a alta presin en un reactor tubular.

DESCRIPCIN:
El

etileno es comprimido a 200-300 kg/cm2 mediante un compresor multiservicios junto con el etileno
recirculado de baja presin que contiene agentes de transferencia de cadena.
Se mezcla con oxgeno y con etileno reciclado que proviene de una etapa intermedia de compresin, el gas
se comprime a una presin final de operacin de 2000-2600 kg/cm2 mediante un hipercompresor.
El gas de alta presin se alimenta a un rector tubular enchaquetado junto con el peroxido (iniciador).
El calor generado por la reaccin es recuperado como vapor de baja presin y se conduce al lmite de
batera.
La mezcla de polmero-etileno se expande mediante una vlvula especial con el fin de separarlos.
El etileno se enfra, se purifica y por ltimo se recicla al proceso.
El gas liberado se enfra y se purifica.
Una parte de l se purga para prevenir la formacin de contaminantes y se recicla.
El polmero desgasificado se peletiza en un extruder. El polmero se seca y se colecta en silos para su
posterior anlisis y empaque.

PROCESOS DE PRODUCCIN
REQUERIMIENTOS:
(Por tonelada mtrica de polietileno en polvo)
Etileno y comonmeros, kg

1020

Electricidad, kWh

162

Vapor(3 bar), ton

0.1

Nitrogeno, m3

50

Agua de enfriamiento (repuesto), m3

4.5

PROCESOS DE PRODUCCIN

Mercado del Polietileno

MERCADO MUNDIAL

FIG 4.9 Produccin mundial de plsticos por pas y regin

MERCADO DEL POLIETILENO

FIG 4.10. Exportacin de Plsticos en Mxico

MERCADO DEL POLIETILENO

FIG 4.11. Exportacin de Plsticos en Mxico. Mxico 2011

MERCADO DEL POLIETILENO

FIG 4.12. Segmentacin por tipo de plstico. Mxico 2011

MERCADO DEL POLIETILENO

FIG 4.13. Polietileno de Alta Densidad (PEAD). Mxico 2012

MERCADO DEL POLIETILENO

FIG 4.14. Polietileno de baja densidad (PEBD). Mxico 2012

MERCADO DEL POLIETILENO

FIG 4.15. Polietileno Lineal Baja Densidad (PELBD). Mxico 2012

Aplicaciones

APLICACIONES

FIG 4.16 El PE en productos de envase y embalaje

APLICACIONES

FIG 4.17 Botella de HDPE con micro esferas para la reduccin de peso.

APLICACIONES

FIG 4.18 Envases de HDPE

FIG 4.19 Contenedor de Polietileno, HDPE

FIG 4.20 El PE en la agricultura,

proteccin contra fungicidas

FIG 4.21 Pelcula para el acolchado de cultivo

APLICACIONES

FIG 4.22 Recubrimiento de cables con PE y

materiales aliados

FIG 4.23 Polietileno lineal (LLDPE), grado

pelcula para alimento.

APLICACIONES

FIG 4.24 Mquina productora de pelcula por extrusin-soplo para la fabricacin de bolsas