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Qumica Analtica I

ndice

Unidad I: INTRODUCCIN AL ANLISIS QUMICO

1.

2.

3.

4.
5.

6.

7.

Introduccin al anlisis qumico ...................................................................... 1

1.1
Determinacin de las propiedades fsicas y qumicas .............................. 2
1.2
Anlisis cualitativo ............................................................................... 3
1.3
Anlisis cuantitativo ............................................................................ 3
1.4
Diagnstico analtico ........................................................................... 4
1.5
Resumen de tcnicas de determinacin analticas .................................. 5
Evaluacin de parmetros de mediciones; el balance analtico ........................... 7
2.1
Evaluacin de parmetros de medicin ................................................. 7
2.2
Medicin de pesos............................................................................... 7
2.3
Volumetra ......................................................................................... 7
Muestreo y preparacin de la muestra ............................................................. 8
3.1
Muestreo y la informacin requerida ..................................................... 8
3.2
Muestreo de slidos ............................................................................ 9
3.3
Muestreo de partculas grandes no uniformes ........................................ 9
3.4
Muestreo de partculas pequeas ......................................................... 9
3.5
Muestreo de contaminantes en la superficie de un slido...................... 10
Preparacin de la muestra para medicin ...................................................... 13
4.1
Secado de muestras .......................................................................... 13
4.2
Medicin de la cantidad de muestra a ser utilizada ............................... 14
Disolucin o dilucin de muestras ................................................................. 14
5.1
Disolucin de muestras slidas ........................................................... 14
5.2
Disolucin en solventes acuosos ......................................................... 14
5.3
Dilucin en solventes no acuosos ....................................................... 15
5.4
Descripcin de sustancias para disolucin ........................................... 15
Evaluacin de datos ..................................................................................... 19
6.1
Errores determinados ........................................................................ 19
6.2
Errores constantes ............................................................................ 19
6.3
Errores proporcionales....................................................................... 19
6.4
Errores indeterminados ..................................................................... 20
6.5
Exactitud y precisin ......................................................................... 20
Glosario ...................................................................................................... 20

Unidad II: ANLISIS GRAVIMTRICO

1.
2.
3.

Anlisis gravimtrico .................................................................................... 23

1.1
Gravimetra ...................................................................................... 23
Mtodos gravimtricos de anlisis ................................................................. 24
2.1
Esquema del procedimiento gravimtrico general ................................ 25
Descripcin de la tcnica .............................................................................. 25
3.1
Toma y preparacin de la muestra ..................................................... 25
3.2
Precipitacin ..................................................................................... 26
3.3
Mecanismo de precipitacin ............................................................... 27

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4.

5.

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3.4
Formacin y propiedades de los precipitados ....................................... 27
3.5
Contaminacin de los precipitados ...................................................... 29
3.6
Aislamiento del precipitado del resto de la disolucin ............................ 30
3.7
Lavado y filtrado de los precipitados ................................................... 31
3.8
Calentamiento del precipitado ............................................................ 32
3.9
Secado y calcinacin .......................................................................... 32
3.10 Pesada y clculos .............................................................................. 32
Gravimetra por volatilizacin ........................................................................ 33
4.1
Determinacin de humedad................................................................ 34
4.2
Determinacin de humedad por destilacin directa ............................... 35
4.3
Determinacin de humedad por mtodos indirectos ............................. 35
4.4
Determinacin de humedad por mtodos instrumentales ...................... 36
Glosario ...................................................................................................... 37

Unidad III: ANLISIS VOLUMTRICO

1.

2.

3.
4.
5.
6.

Anlisis volumtrico...................................................................................... 39
1.1
Punto de equivalencia y punto final ..................................................... 41
1.2
Condiciones que deben cumplirse en la reaccin qumica ...................... 42
1.3
Patrones primarios ............................................................................ 42
1.4
Disoluciones estndar: preparacin ..................................................... 43
Clasificacin de los mtodos volumtricos ...................................................... 44
2.1
Volumetra de neutralizacin .............................................................. 44
2.2
Volumetra de precipitacin ................................................................ 44
2.3
Volumetra de oxidacin-reduccin ...................................................... 45
2.4
Volumetra de formacin de complejos ................................................ 45
Volumetra de neutralizacin cido base......................................................... 46
3.1
Fundamento de cido y base .............................................................. 46
Conceptos bsicos relacionados con soluciones .............................................. 47
4.1
Unidades de concentracin................................................................. 47
4.2
Electrolitos ........................................................................................ 48
Titulacin por neutralizacin. Curva de valoracin ........................................... 49
Indicadores ................................................................................................. 51

Unidad IV: VOLUMETRA DE COMPLEJOS COMPLEXOMETRA

1.
2.

3.

Fundamento de la volumetra de complejos.................................................... 53

Complexonas EDTA ...................................................................................... 56
2.1
Factores que afectan la estabilidad de los complejos metal-EDTA.
Concentracin hidrogeninica ph del medio ......................................... 57
2.2
Carga del catin ................................................................................ 57
Curvas de valoracin .................................................................................... 59
3.1
Punto inicial ...................................................................................... 60
3.2
Punto intermedios ............................................................................. 60
3.3
Punto de equivalencia ........................................................................ 61
3.4
Puntos posteriores al punto de equivalencia......................................... 62
3.5
Factores que influyen en la forma de la curva de valoracin
complexomtrica con EDTA ................................................................ 64
3.6
Titulaciones complexomtricas ........................................................... 65

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Unidad V: VOLUMETRA DE PRECIPITACIN ARGENTOMETRA

1.

Volumetra por precipitacin: argentometra .................................................. 67

1.1
Curvas de valoracin ......................................................................... 67
1.2
Reacciones de precipitacin ............................................................... 70
1.3
Determinacin de plata ..................................................................... 70
1.4
Determinacin de cloruros ................................................................. 71
1.5
Formacin de ionogenos dbiles ......................................................... 72

Unidad VI: VOLUMETRA REDOX

1.

2.
3.

Fundamento de la volumetra Redox ............................................................. 73

1.1
Reacciones Redox ............................................................................. 73
1.2
Volumetra Redox ............................................................................. 73
1.3
Requisitos que debe cumplir el oxidante en volumetra Redox ............... 74
Permanganimetra ....................................................................................... 74
2.1
Permanganato de potasio como valorante ........................................... 74
2.2
Estndares primarios ......................................................................... 75
Yodometra ................................................................................................. 83
3.1
Reaccin entre tiosulfato y yodo......................................................... 85
3.2
Determinacin del punto final ............................................................ 85

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Qumica Analtica I

UNIDAD I

INTRODUCCIN AL ANLISIS QUMICO

1.

INTRODUCCIN AL ANLISIS QUMICO

El anlisis qumico es esencialmente un trabajo de investigacin. Si usted ha
ledo cualquiera de los casos de Sherlock Holmes sabr que el trabajo de
detective consiste en observaciones, pruebas, interpretacin y la final gloriosa
deduccin. Lo mismo es valedero para los anlisis qumicos.
Los qumicos analticos se enfrentan, usualmente, con la pregunta Por qu? o
Qu est equivocado?. Para responder tales preguntas deben primero hacer
ciertas observaciones para ver qu pruebas o anlisis sern los procedentes.
Entonces, conscientemente, escogern la muestra apropiada y la probarn.
Finalmente, interpretarn los resultados para alguien y deben hacer la deduccin
final, aunque sta no sea tan fascinante como la hecha por el Sr. Holmes.
Este libro nos ocuparemos de los cuatro aspectos mencionados. De todos modos
la observacin es difcil de ensear, sta debe ser aprendida en el laboratorio o
en nuestro trabajo real. Por lo tanto, nos preocuparemos de la comprensin de
cmo utilizar la informacin en anlisis. Eleccin de muestras, pruebas de las
muestras e interpretacin de los resultados para la deduccin final.

Cuntas clases de Anlisis Qumicos hay?

El anlisis qumico encierra numerosos tipos de mediciones. Podemos identificar

cuatro nicas reas de anlisis qumicos y son las siguientes:

Determinacin de propiedades Fsicas y Qumicas.

Anlisis Cualitativo.
Anlisis Cuantitativo.
Diagnstico analtico basado en una combinacin de anlisis cualitativo y
cuantitativo.

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La qumica analtica se puede dividir en dos reas: anlisis cualitativo que

identifica cules son las substancias presentes en una muestra, y el anlisis
cuantitativo que determina la cantidad de substancias en la muestra.
La substancias a determinar se llama analita o componente deseado; si la analita
representa ms del 1 % en la muestra, se considera como componente principal;
si se encuentra entre el 1.0 y el 0.01 % se trata de un componente menor; si se
halla en menos del 0.01 % es un componente vestigial.
Si la masa de muestra es mayor de 0.1 g se realiza un anlisis macro; si la masa
de muestra se encuentra entre 100 y 10 mg., el anlisis es semimicro; si el peso
de la muestra est entre 10 mg. y 1 mg., se trata de anlisis micro; y si la masa
es menor de 1 mg., el anlisis es ultramicro.
Un anlisis qumico consta de cuatro pasos:
1. Muestreo o seleccin de la muestra a analizar. Se debe seleccionar una
muestra representativa mediante un razonamiento estadstico. La muestra
puede ser slida, lquida o gaseosa.
2. Preparacin de la muestra para el anlisis. Para determinar y medir la analita
puede ser necesario disolver la muestra, seguido de la separacin de los
componentes; esto se puede hacer modificando qumicamente los
componentes, separndolos por precipitacin, electrlisis, extraccin o
volatilizacin.
3. Medicin, por volumetra, gravimetra o anlisis instrumental potenciomtrico,
polarigrfico,
coulombimtrico,
conductimtrico,
polarimtrico,
refractromtrico o espectromtrico.

4.

Clculo del contenido, porcentual, absoluto, etc. e interpretacin de las

mediciones.

1.1

DETERMINACIN DE LAS PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

Nuevos compuestos cristalizados, polmeros y sustancias naturales han
sido descubiertos y sintetizados en estos tiempos. Una de las cosas ms
importantes para el qumico analista consiste en establecer las
caractersticas de estas sustancias para determinacin de sus propiedades
fsicas y qumicas. El analista, de ser posible, tratar de determinar el
punto de fusin, punto de ebullicin, densidad, ndice de refraccin y
dems. Si la sustancia es un cido o una base, debe determinarse la
constante de ionizacin. Si la sustancia es insoluble el agua, debe
determinarse su insolubilidad, el grado de solubilidad y/u obtener un
producto de solubilidad constante.
De igual modo, el anlisis tratar de evaluar otras propiedades qumicas.

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1.2

Qumica Analtica I

ANLISIS CUALITATIVO
El anlisis cualitativo involucra la identificacin de un componente cuya
identidad es desconocida o conocida parcialmente, as como seleccionar
en forma rutinaria mediante la determinacin de la presencia o ausencia
de cantidades importantes de un compuesto, del cual slo se supone su
presencia. Uno de los mtodos ms importantes para el anlisis es la
espectroscopia y nos darn ejemplos de su aplicacin al anlisis
cualitativo.
Ms adelante discutiremos la aplicacin de la espectrofotometra de rayos
ultravioleta, visible e infrarojo en el anlisis cualitativo y luego se discutir
el uso de la fluorescencia en los anlisis cualitativos y cuantitativos.
Es importante el empleo de diferentes mediciones para una rigurosa
prueba del anlisis cualitativo. Estas mediciones o determinaciones
pueden ser una combinacin de mediciones espectroscpicas con
determinacin de propiedades fsicas, como puntos de fusin o usando,
tan solo varias mediciones de espectroscopia.

1.3

ANLISIS CUANTITATIVO
El anlisis cuantitativo consiste en determinar la cantidad de
sustancia presente, as como su porcentaje o su concentracin en
solucin. El anlisis cuantitativo de una muestra puede realizarse
una vez o realizado repetidas veces para vigilar los cambios
porcentaje de pureza o concentracin con el tiempo.

una
una
slo
del

El anlisis cuantitativo debe ser realizado a travs del mtodo clsico de

la gravimetra o el mtodo de titulacin. As como por la espectroscopia y
los mtodos electroqumicos. Los diferentes mtodos de determinaciones
cuantitativas dan diferentes clases de informacin. Cuando la rapidez es
importante que el analista determine slo lo que es necesario y transmita
los resultados rpidamente. Algunos de los distintos tipos de anlisis
cuantitativos son descritos ms abajo.
Un anlisis completo es un anlisis en el cual cada componente en la
muestra est identificado y el porcentaje o concentracin determinado.
Por ejemplo, el anlisis completo de una tableta de aspirina incluira el
porcentaje de cido acetilsalisco (ASA), el porcentaje de impurezas tales
como cido salcilico (y posiblemente cualquier cido actico que no se
hubiera volatilizado) y la cantidad de materia inerte que se usa como
cobertura para mantener las partculas juntas en la forma de tableta.
Un anlisis elemental es aquel en el cual una mezcla y un compuesto puro
son analizados en la concentracin o porcentaje de cada uno de los
elementos presentes. Este tipo de anlisis es hecho conjuntamente con
la determinacin del peso molecular para establecer la identidad de un
compuesto o para determinar las caractersticas de una
muestra
compleja. Algunas muestras, tales como productos petroleros, son

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mezclas tan complejas que no vale la pena realizar un anlisis completo.

Vale ms determinar el porcentaje de ciertos componentes claves, tales
como el sulfuro y fsforo, para dar las caractersticas del petrleo.
Un anlisis parcial es en el que la concentracin o porcentaje de una o
varias impurezas debe ser establecida. Por ejemplo, la impureza mayor
en las tabletas de aspirina es el cido saliclico, el cual surge de la
hidrlisis del cido acetilsalislico (ASA).
C6H4(OH) C - O - C - CH3 + H2O - - - C6H4(OH) C - O H + CH3 C - OH
O
O
(ASA)
(cido salliclico)
(cido actico)

El cido actico es tambin producido en la reaccin, pero, gradualmente,

se evapora de las tabletas de aspirina. Adems, para evaluar la pureza
de la aspirina, es ms simple determinar slo el cido saliclico que la
cantidad de ASA presente. De hecho, la Food and Drug Administration de
Estados Unidos (FDA) lo hace as. Se ha establecido una tolerancia de
0.15% de cido saliclico por tableta. Si una compaa productora de
aspirina excede esta tolerancia, la FDA procede a advertirlas para que
mejoren su producto.
1.4

DIAGNSTICO ANALTICO
El diagnstico analtico involucra una combinacin de pruebas cualitativas
y cuantitativas. Tambin incluye determinaciones cuantitativas que
establecen, primeramente, si una cierta concentracin est dentro o fuera
de las medidas de valores normales.
Los mejores ejemplos de esto son, por supuesto, las pruebas clnicas que
se realizan en la muestra de sangre y/u orina. Debido a que muchas de
las determinaciones clnicas son realizadas por instrumentos automticos,
los resultados son, frecuentemente, registrados por un control a travs de
una grfica estndar mostrando la escala de valores posibles para cada
prueba. Por ejemplo: para iones de Ca++, una muestra normal de sangre
debera contener de 7.9 a 10.5 mg de Ca++.
Un ejemplo de la utilizacin de una combinacin de pruebas de
diagnstico damos a continuacin. Supongamos que una muestra de
sangre tiene bajo contenido de iones Ca++ debido a deficiencia protenica.
Debido a que las concentraciones de iones Ca++ controlan el in fosfato,
se esperar que la concentracin de in de fosfato aumente ms all de
lo normal.

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1.5

Qumica Analtica I

RESUMEN DE TCNICAS DE DETERMINACIN ANALTICAS

El anlisis cuantitativo (y en algn modo el anlisis cualitativo) es
realizado usando las siguientes tcnicas de determinacin.

Gravimtrico (precipitacin).
Volumtrico (titulometra).
Optico (espectroscopia).
Elctrico.
Gasomtrico.
Mtodos de separacin.
Tabla 1
Clasificacin de tamao de muestras en los diferentes anlisis analticos

Peso aproximado
de la muestra

Molaridad
aproximada
Muestra de 100 M.

Mtodo macro

100-1000 mg.

0.01 - 0.1 M

Mtodo semimicro

10 - 100 mg.

10

-3

- 10

-2

1 - 10 mg.

10

-4

- 10

-3

10

-7

- 10

-4

10

-9

- 10

-3

Mtodo

Mtodo micro
Mtodo ultramicro

0.001 - 1 mg.

Mtodo submicrogramo

10

-5

- 10

-3

Anlisis Gravimtrico
El anlisis gravimtrico involucra la separacin y pesado de un compuesto
puro, el cual es o contiene el componente deseado. Es principalmente
un mtodo macro o semimicro, debido a la solubilidad de la mayora de
los componentes determinados por gravimetra, no son lo suficientemente
pequeos para determinarlos por micro. Las micro muestras tienen que
ser concentradas para ser analizadas gravimtricamente.
Anlisis Volumtrico
El anlisis volumtrico es, principalmente, realizado para titular el
componente deseado con una solucin de concentracin conocida. Es,
normalmente usado como un mtodo macro pero puede adaptarse al
semimicro o al nivel micro para reacciones con grandes constantes de
equilibrio.
Tales reacciones incluyen muchas de las reacciones cido-base, gran
cantidad de reacciones de formaciones complejas, unas pocas reacciones
de precipitacin y muchas reacciones de oxidacin-reduccin.

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Anlisis ptico (Espectroscopia)

El anlisis ptico consiste en determinar la luz o cualquier radiacin luego
de una interaccin o fallida interaccin, con iones o molculas o con
tomos en fase de evaporacin. Esta es, usualmente muy sensitiva a
pequeas concentraciones y se usa el mtodo micro (absorcin
espectroscpica), as como el mtodo (emisin o absorcin de tomos
gaseosos) o un mtodo submicrogramo (fluorescencia en solucin). Las
muestras macros debe ser diluidas para ser analizadas por mtodos
pticos.
Anlisis Elctrico
Involucra la determinacin de la potencia elctrica o la produccin
elctrica de una reaccin electroqumica. Usualmente, se utiliza un
mtodo semimicro o micro. De cualquier modo, la determinacin del
potencial elctrico puede ser usada sobre una amplia escala de
concentraciones desde la muestra ultramicro a la macro.
Muy pocos mtodos de anlisis elctricos pueden usarse en muestras
ultramicro tambin.
Anlisis Gasomtrico
Nosotros, arbitrariamente, definiremos el mtodo gasomtrico como aquel
en el cual una muestra molecular es determinada en forma gaseosa.
Podra incluirse la medida del volumen de gas en una bureta, pero,
principalmente, nos referimos al mtodo cromatografa de gases, en los
cuales los gases son separados y medidos al mismo tiempo en el mismo
instrumento.
Este ltimo mtodo abarca una amplia escala de tamaos de muestras y
no se precisa de dilucin o concentracin para la mayora de las
muestras.
Mtodos de Separacin
Principalmente, la separacin involucra el aislar varios componentes de
las muestras de modo que la cantidad de cada constituyente pueda ser
medida. Los mtodos de separacin incluyen la extraccin por solventes,
cromatografa lquido-lquido, cromatografa thin-laver, cromatografa de
gases, dilisis de molculas pequeas solubles al agua y dems.
Todas estas separaciones hacen los anlisis cualitativos y cuantitativos
ms fciles de realizar al remover las posibles interferencias del
constituyente a ser identificado o determinado.

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2.

Qumica Analtica I

EVALUACIN
ANALTICO

DE

PARMETROS

DE

MEDICIONES;

EL

BALANCE

La Unidad 1 describe el proceso completo del anlisis, diciendo que anlisis es

necesario, eligiendo la muestra, haciendo las determinaciones e interpretando la
respuesta. Las pautas de medicin requerirn del mayor esfuerzo, principalmente
porque son demasiadas a escoger.
As pues, en esta unidad, primero
averiguaremos los tipos de medicin y luego describiremos completamente el
ms frecuente plan de medicin que se utiliza, el balance analtico.
2.1

EVALUACIN DE PARMETROS DE MEDICIN

Los ms importantes tipos de medicin determinan el peso, volumen, haz
del fotn (intensidad de la luz) potencia elctrica, corriente elctrica,
conductancia elctrica, conductividad trmica. Por supuesto que es
generalmente conocido que la balanza se usa para medir peso y que las
pipetas y buretas son usadas para conocer el volumen. Algunos otros
tipos de medicin que no son muy conocidos como los
espectrofotmetros y espectrmetros para medir el haz del fotn
(intensidad de la luz), potencimetro para potencial elctrico, coulmetro
para corriente elctrica, puentes conductores para conductancia elctrica
y detectores de conductividad termal para medir la temperatura.

2.2

MEDICIN DE PESOS
La balanza analtica es principal instrumento usado para medir el peso
en relacin con el anlisis cuantitativo. Hay tres tipos de balanzas; una
por cada uno de los tres tamaos de muestras listados en la tabla 1. La
balanza analtica estndar (reproduce desde 0.1 mg.), la balanza analtica
semimicro (reproduce desde 0.01 mg.) y la balanza analtica (reproduce
desde 0.001 mg 1). Las balanzas analticas se usan normalmente para
medir muestras slidas o lquidas antes del anlisis, muestras gaseosas se
determinan, usualmente, por el volumen ms que por el peso. La balanza
analtica estndar se usa para el pesado de muestras de todos los
mtodos macros, as como para la presente etapa de medicin en
anlisis gravimtricos. La balanza semimicro se usa para los mtodos
semimicro necesitndose una cantidad ms pequea de muestra y la
balanza micro es usada en los anlisis micro, donde el peso de las
muestras son comnmente las ms pequeas a ser pesadas. Estas
balanzas sern explicadas en las siguientes secciones.

2.3

VOLUMETRA
El frasco volumtrico, la bureta y la pipeta son los tres instrumentos
utilizados para medir el volumen de un lquido. Discutiremos brevemente
esto. Los frascos coulomtricos se emplean para preparar una cantidad
exacta de solucin de 1 ml. A, tal vez, 2 lts. El margen de error
permisible de estos frascos es muy mnimo, por ejemplo, para un frasco
de 100 ml, es slo 0.08 ml.

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3.

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MUESTREO Y PREPARACIN DE LA MUESTRA

El muestreo y la preparacin de las muestras constituyen, verdaderamente, un
problema de tres pipas. Una de las razones de esto es, por supuesto, que una
muestra debe ser obtenida de un gas, un lquido o un slido, pero la otra
importante razn es la inmensa variedad de muestras y la increble escala de
informacin que puede requerirse. Finalmente, existe la desalentadora idea de
que si la muestra no es escogida apropiadamente y preparada adecuadamente
para el anlisis, todos los resultados carecern de significado, porque no
representarn la verdadera naturaleza del material escogido. En esta unidad
descubriremos los procedimientos de anlisis, en la secuencia en la cual se
realizan muestreo de principio a fin y luego la preparacin de la muestra para el
anlisis.
3.1

MUESTREO Y LA INFORMACIN REQUERIDA

Cualquiera de los diferentes tipos de informacin analtica puede ser
solicitada de una muestra sometida a anlisis. Recordemos que existen
por lo menos cuatro reas nicas para mediciones qumicas: mediciones
de propiedades fsicas y qumicas, anlisis cualitativo, anlisis cuantitativo
y anlisis de diagnstico. Si las propiedades fsicas o qumicas de una
sustancia deben ser medidas, el mtodo de muestreo no es tan
importante como la pureza de la muestra. Una muestra de una muestra
se purifica mediante tcnicas tales como la destilacin o cristalizacin.
Slo una pequea cantidad de una muestra se purifica mediante tcnicas
tales como la destilacin purificada se necesita, a menos que sea
necesario una gran cantidad de medidas las que se requieran.
Supongamos, por otro lado, que slo necesita el anlisis cuantitativo de la
muestra. Generalmente, se toma una muestra que represente, en la
medida de lo posible, la composicin promedio de la sustancia a ser
analizada. Esto se hace de modo que el menor constituyente (1%), as
como el mayor constituyente o constituyentes (1%) de la muestra
puedan ser identificados. En muchos casos, la muestra no se purifica
debido a que los constituyentes menores son tan importantes como los
mayores. En estos casos, la muestra deber purificarse para prevenir la
interferencia de los constituyentes menores en la identificacin del
constituyente principal. El tamao de la muestra depender del nmero
de pruebas cualitativas que se aplicarn a la muestra. Si se usaran
mtodos de anlisis pticos principalmente, la muestra puede ser,
usualmente, pequea. Si un anlisis cuantitativo o un anlisis de
diagnstico se van a realizar, entonces una muestra lo ms representativa
posible de la sustancia deber ser analizada. Como un anlisis cualitativo,
se hace de modo que la cantidad de constituyentes mayores y menores
que se encuentren en la muestra representen la realidad de la sustancia a
ser analizada. El tamao de la muestra, por supuesto, depender de la
cantidad de mediciones cuantitativas sean realizadas con la muestra y el
tipo de medicin (tabla 1).

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3.2

Qumica Analtica I

MUESTREO DE SLIDOS
El muestreo de slidos involucra el ms grande nmero de dificultades de
muestreo. Las sustancias slidas en tan diferentes modos y tamaos que
es difcil decidir cul es la mejor manera de obtener una muestra
representativa. Para ilustrar algunos de los problemas existentes,
hablaremos de las muestras de slidos de partculas grandes no
uniformes, slidos de partculas pequeas uniformes, tabletas y
contaminantes de la superficie de un slido.

3.3

MUESTREO DE PARTCULAS GRANDES NO UNIFORMES

Supondremos que una gran porcin de la sustancia a ser analizada ha
sido tomada de un modo casual (al azar), trada al laboratorio para un
tratamiento posterior y que seleccionamos nuestra muestra de ese
pedazo. Los slidos que consisten de partculas grandes no uniformes
deben ser primero reducidos a partculas uniformes pequeas. Esto se
consigue pesando la sustancia por un pulverizador de disco, molindolo
en un molino de bolas o molindolo con un mortero. Un tamiz podra
usarse slidos con partculas de tamao uniforme. Debe tenerse cuidado
durante el molido (o molienda) y tamizado, de que la sustancia no sea
contaminada por suciedad, polvo, agua u otras partculas en el
laboratorio. Una vez que la sustancia slida ha sido reducida a partculas
lo suficientemente pequeas para ser disueltas para anlisis, el siguiente
problema ser reducir la cantidad del slido a una cantidad suficiente
para una muestra analtica. Hablaremos de esto ms adelante
conjuntamente con las muestras de partculas pequeas.

3.4

MUESTREO DE PARTCULAS PEQUEAS

Cuando una sustancia slida se supone compuesta de partculas lo
suficientemente pequeas para ser disueltas para anlisis sin molerla, el
primer paso es asegurarse que las partculas son de tamao uniforme.
Esto es importante porque la inclusin de demasiadas partculas de
tamaos o muy grandes o muy pequeas pueden producir una muestra
no homognea y, por lo tanto, no representativa.
Para conseguir partculas de tamao uniforme es preciso tamizarlas y slo
aquellas que pasen a travs de un tamao del tamiz sern las elegidas
como muestra. Si es demasiada la sustancia a ser analizada hasta este
punto, la cantidad se reducir formando montones, dividiendo los
montones en cuadrantes y reteniendo los cuadrantes opuestos para la
muestra final.
El mtodo descrito est, por supuesto, recomendado de modo general
para todas las muestras, de cualquier modo, muchos polvos
embotellados, botellas de cristal y muestras de estudiantes de laboratorio
estn ya homogneas y pueden muestrearse sin ningn tratamiento.
Otros productos embotellados slo necesitarn mezclar en la botella para
asegurar una muestra homognea y representativa.

Qumica Analtica I

3.5

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MUESTREO DE CONTAMINANTES EN LA SUPERFICIE DE UN

SLIDO
Muy a menudo es necesario probar ciertos slidos que liberan los
contaminantes de su superficie cuando un lquido o slido est en
contacto con ellos.
Un buen ejemplo es la contaminacin de alimentos y lquidos por plomocadmio base en los pigmentos usados en los utensilios de alfarera y
cermica. El anlisis completo del slido sera intil, ya que el problema
no es cunto plomo o cadmio existe en la alfarera sino la cantidad de
stos que libera en la comida o lquido almacenado en ellos.
La FDA resolvi este problema sealando condiciones estndar para la
simulacin de la liberacin de plomo (II) y cadmio (II) dentro de un
lquido estndar.
El lquido seleccionado fue una solucin diluida (4%) de cido actico,
similar en la composicin a la tabla del vinagre. Esta solucin representa,
quizs, el ms comn grado de acidez alta en las comidas, por ello la
muestra usada representa la ms posible de contaminarse. El 4% de
cido actico en solucin permanecer en la cermica a ser probada por
un perodo 24 horas. El perodo de 24 horas de prueba es el promedio
ms largo posible de uso por un consumidor y la necesidad del laboratorio
de la FDA para evaluar la cermica en una forma razonable.
a) Muestreo de Lquidos
Para lquidos en general, la dificultad mayor en cmo muestrear el lquido.
Para fluidos corporales, la mayor dificultad es cundo muestrear el fluido.
b) Lquidos en General
Si un lquido es puro, o al menos homogneo, puede muestrearse
utilizando cualquier mtodo volumtrico apropiado que pueda abrirse y
retirar una cantidad de lquido a ser analizado. En el caso ms simple de
una solucin en el laboratorio, una pipeta volumtrica puede insertarse
dentro de la solucin y succionar con la boquilla de la pipeta para retirar
una cantidad especfica de lquido. Naturalmente, la pipeta debera
limpiarse y secarse para no contaminar el lquido. Los lquidos en envases
comerciales o tanques pueden ser muestreados por otros medios, como
una pipeta insertada profundamente en el lquido. Si el lquido no es
homogneo o es una suspensin, el muestreo es ms difcil.
Si la sustancia a ser muestreada debe ser previamente batida, entonces
esto ser lo que necesita para tomarse en una muestra muestreada
despus de ser batida para asegurar que una pipeta llena de lquido
contendr una cantidad representativa de hidrxido de magnesio. Si la
sustancia a ser muestreada no puede ser mezclada o batida, entonces las

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Qumica Analtica I

muestras debern ser tomadas de los diferentes niveles del lquido y

realizar un compuesto mezclando a profundidad.
c) Fluidos Corporales
El muestreo de sangre y otros fluidos corporales debern hacerse cuando
la muestra sea representativa del estado del cuerpo a ser probado. La
ingestin de comida, en particular, vara el nivel de elementos qumicos
en la sangre y el anlisis no tendr sentido.
Por esto, es importante considerar la muestra de sangre cuando
probamos la respuesta del cuerpo a la glucosa. Esto se realiza en un test
de tolerancia a la glucosa en el cual el nivel de glucosa es medido por
perodos de hasta seis horas. Para establecer un nivel de base de glucosa,
la sangre del paciente es muestreada antes de que el paciente haya
comido algo en la maana.
d) Muestreo de Aire y de Otros Gases
El muestreo de gases pertenece a un rea muy especializada, as que lo
mencionaremos en un slo de sus aspectos: los problemas generales de
muestrear el aire contaminado en las ciudades. Esto ha sido descrito al
detalle por Warner.
Las necesidades generales para un mtodo de muestreo para aire
contaminado son las siguientes:
Utilizar instrumentos de precisin para medir flujo para calcular el
volumen total de aire muestreado.
Usar una muestra colectora para atrapar la polucin deseada. El
colector es, usualmente, un filtro y/o solucin absorbente a travs de
la cual la eficiencia debe determinarse bajo las condiciones actuales de
operacin, debido a que el aire no puede ser muestreado con un 100%
de seguridad.
Utilizar una bomba que asegurar el flujo constante de aire a travs
del colector. Los problemas de muestreo de aire contaminado son
completos y slo podemos usarlo como referencia en este captulo. Por
ejemplo, hay problemas en cmo muestra, dnde muestrear, cunto
muestrear, cuntas muestras tomar en una gran ciudad y qu
muestrear.
e) Muestreo de Gases
El problema de qu muestrear es el de mayor inters. Los constituyentes
ms obvios son los gases txicos que se convierten en peligro cuando su
concentracin alcanza ciertos niveles. Algunos de estos gases son el
monxido de carbono, dixido de azufre (SO2), trixido de azufre (SO3),

11

Qumica Analtica I

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xido de nitrgeno, as como NO y NO2, ozono (O3) y ciertos aldehdos

orgnicos.
El anlisis para el monxido de carbono es importante porque puede
afectar la eficiencia del manejo en las autopistas, el gobierno ha sealado
un nivel de 9 ppm como un nivel mximo de seguridad. (La muerte ocurre
a los 750 ppm cuando el monxido de carbono evita que el oxgeno
suficiente llegue al cerebro a travs de la hemoglobina en la sangre). El
monxido de carbono puede muestrearse abosrbindolo en una solucin
de cloruro de cobre (l), el cual reacciona formando un complejo de cobre
(I). Esto tambin ser determinado en una forma continua conducindolo
directamente a un analizador desde la muestra colectora, omitiendo el
proceso de absorcin.
El anlisis del SO2 es an ms importante debido a su naturaleza txica y
por contener alto azufre oxidado que, por muchos aos, ha causado
serios problemas pulmonares y an muertes por abrasin. En USA, un
sistema monitorizado controla el dixido de azufre y otros gases en las
grandes ciudades, como por ejemplo New York, Los Angeles y Chicago,
para muestrear, determinar y controlar los niveles de estas fases en
diversos momentos. Planificado con estos datos de los anlisis estn los
planes de alerta multirepresentados que actuaran en caso de que el
dixido de azufre u otros gases alcanzarn lmites ms all de los
seguros.
f) Muestreo de Partculas
Adems de gases, partculas (slidas) estn suspendidas en el aire y son
potencialmente peligrosas y deben ser muestreadas. Dado que hay
muchas partculas que se asientan debido a la gravedad, debe haber
alguna manera de diferenciar las partculas que son realmente
suspendidas de las que no.
Se basa en una aspiradora de limpieza, el aire es absorbido por debajo
del techo, causando que ste cambie de direccin y excluyendo las
partculas asentadas por gravedad.
Normalmente se usa un filtro de vidrio de 8 x 10 pulgadas de promedio
para atrapar las partculas suspendidas (aerosol). Un perodo normal de
muestreo es de 24 horas, consiguindose una muestra de partculas
tpicas de ms o menos 0.5 gr:
Tales partculas pueden consistir de holln de carbn, hidrocarburos
aromticos cancergenos, humo y ceniza de las plantas industriales, xido
de fierro, arenas de slice, piedra caliza de los hornos de quemado.

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4.

Qumica Analtica I

PREPARACIN DE LA MUESTRA PARA MEDICIN

Una sola muestra ha sido elegida apropiadamente y deber ser preparada para el
anlisis. Algunos pasos que son necesarios seguir son: secado, medicin,
disolucin y separacin de sustancias que puedan interferir.
4.1

SECADO DE MUESTRAS
Las muestras pueden contener agua y deber decidirse, si es necesario
sacar la muestra para obtener la informacin analtica apropiada. Esta
decisin depender, en alguna medida, de qu tipo de medicin ser
hecha. Anteriormente hemos descrito cuatro diferentes reas: medidas de
propiedades qumicas y fsicas, anlisis cualitativo, anlisis cuantitativo y
anlisis de diagnstico.
Si se va a medir alguna propiedad fsica o qumica de la muestra, deber
ser automticamente secada durante su purificacin. Dado que muchas
sustancias deberan estar lo ms pura posible. Para esta clase de
medicin, la remocin de agua es esencial. De cualquier modo, algunas
muestras podrn ser soluciones en una cantidad constante de agua y por
ello, el agua no ser removida. Si un anlisis cualitativo va a ejecutarse,
no ser necesaria la remocin del agua si es que no interfiere con las
pruebas cualitativas a realizarse. De hecho, las propiedades de los
hidratos (compuestos que contienen cantidades de agua en su
estequiometra) y otras sustancias podran ser alteradas al remover el
agua.
Si se precisa un anlisis cuantitativo, entonces el secado de la mayora de
las muestras inorgnicas es preferible, ya que los resultados pueden ser
expresados como un porcentaje basado en una muestra seca en vez de
una muestra hmeda cuya cantidad de agua vara.
El secado de muchas muestras orgnicas y biolgicas no ser deseable,
debido a la descomposicin de la muestra o por ser la muestra
mayormente agua. Las muestras inorgnicas y orgnicas que necesitan
secado, sern usualmente secadas en un horno a 100 x C por una o dos
horas.
Algunas muestras sensibles a la temperatura sern secadas en un
desecador que contenga un desecante qumico que absorber el agua sin
calentarla. De cualquier modo, el porcentaje de agua que se pierda debe
ser medido por medio del pesado de la muestra antes y despus del
secado y dividiendo el peso perdido por el peso de la muestra antes de
ser secada. Si un diagnstico analtico es realizado, usalmente no se hace
el secado porque la muestra es fluido corporal y el objetivo es determinar
la concentracin del constituyente en una cierta cantidad de la muestra.

13

Qumica Analtica I

4.2

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MEDICIN DE LA CANTIDAD DE MUESTRA A SER UTILIZADA

Los slidos y algunos lquidos son, usualmente, medidos por peso en la
balanza analtica para obtener una cantidad conocida para el anlisis.
Muchos analistas pesan tres o cuatro muestras de aproximadamente el
mismo peso, para as poder obtener tres o cuatro resultados con los
cuales calcular una ecuacin aritmtica la cual dar el resultado.
Muchas muestras lquidas y algunas de gas son medidas obteniendo un
conocido volumen de muestra en una pipeta o en un envase cuyo
volumen es conocido. Los lquidos y soluciones que contengan una
muestra de peso conocido pueden ser medidas usando una pipeta para
tomar partes alcuotas (volumen exacto) para anlisis, as que tres o
cuatro resultados pueden obtenerse. Los resultados se calculan en
trminos de concentracin o en base al peso/volumen.
peso de un constituyente det erminado (100 ) % en volumen del
voumen de lamuestra
constituyente

Si el peso es expresado en miligramos y el volumen en litros, la

concentracin se expresa en ppm y puede ser calculada omitiendo el
multiplicador 100. En general, la medida del volumen de una muestra es
menos segura que el pesaje, as que los resultados al usar este tipo de
medicin son menos seguros o exactos que cuando la muestra es pesada.
Algunos gases son medidos en trminos de tasa de flujo y tiempo de flujo
ms que por volumen. Esto es, usualmente adecuado para medir el
volumen total de una muestra de aire contaminado.
5.

DISOLUCIN O DILUCIN DE MUESTRAS

5.1

DISOLUCIN DE MUESTRAS SLIDAS

Como muchos mtodos analticos dependen de mediciones hechas en
lquidos o en soluciones, una muestra slida deber ser disuelta en un
solvente apropiado. Las muestras slidas son tratadas en forma diferente
dependiendo de si son afectas a solventes acuosos o a los no acuosos.

5.2

DISOLUCIN EN SOLVENTES ACUOSOS

Muchos componentes orgnicos y algunos componentes inorgnicos
pueden ser disueltos en agua o en cido mineral. De ser posible se usar
el agua como solvente para evitar la intromisin de aniones de cidos
minerales que causaran linterferencia. Muchos metales, xidos,
carbonatos y an haluros de plata (I), mercurio (I) y plomo (I) no se
disolvern en agua, de cualquier modo. Por ello es necesario emplear un
cido y mezcla de cidos para disolver dichos componentes. El cido
ntrico diludo es, por lo general, un buen solvente para muchos metales y

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TECSUP - PFR

Qumica Analtica I

componentes insolubles al agua, porque forma nitratos metlicos

solubles. Pero no disolver oro, antimonio, ciertos sulfuros compuestos y
haluros de Plata (I), mercurio (I) y plomo (I).
El agua rega, una mezcla de ntrico y cido clorhdrico disolver oro,
platino, antimonio, algunos sulfuros y los haluros de plomo (II) y mercurio
(I). Las muestras que no se disuelvan en los cidos anteriores,
frecuentemente pueden ser convertidas a una forma soluble por fusiones
de alta temperatura, usando Na2CO3 como fundente, el Na2CO2 (perxido
de sodio) o una mezcla de estos fundentes. La muestra es mezclada con
el fundente y calentada hasta la disolucin en un crisol hasta hacerla
soluble. El material fundido se deja enfriar y luego es disuelto en agua o
en un cido acuoso diludo para conseguir una muestra solubilizada.
5.3

DILUCIN EN SOLVENTES NO ACUOSOS

Muchos compuestos orgnicos e inorgnicos pueden ser disueltos en
solventes orgnicos. Es difcil generalizar acerca del solvente apropiado
para cada clase de componente. Usualmente, de todas formas, parecidos
componentes disuelven componentes semejantes. Por ejemplo, los
ketones son disueltos en acetonas, alcoholes se disolvern en alcohol
etlico y as los dems. Si un componente tiene un grupo polar funcional
tal como el grupo carblico se disolver en un solvente hidrogenado tal
como el alcohol metlico o etlico
Las buretas representan desde 0.01 ml y son usadas para la medicin
volumtrica de una cantidad conocida de un reactivo adicionado al frasco
de titulacin. Las buretas son adecuadas cuando la medida mxima de
stas va de 5, 10, 25, 50 a 100 ml.; ms pequeo y micro buretas
tambin hay. As que, macro, semimicro y micro titulaciones pueden ser
realizadas en muestas slidas o lquidas disueltas en un solvente
adecuado. Las pipetas volumtricas son adecuadas cuando contienen
volmenes de 0.5 a 100 ml.
Por supuesto que pueden fabricarse micro y semimicro pipetas en
volmenes ms pequeos, hasta de 0.001 ml. (1fL). Las ltimas
mencionadas estn completamente por pipetas jeringas, lo cual permite
una entrega ms acelerada.

5.4

DESCRIPCIN DE SUSTANCIAS PARA DISOLUCIN

cidos
Los cidos pueden ser clasificados como oxidantes y no oxidantes. Los
cidos oxidantes principales son el cido ntrico. Acido sulfrico caliente y
el cido perclrico caliente. Los cidos no oxidantes comunes son el
cido clorhdrico, fosfrico, sulfricos diluido y perclrico diluido.

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Qumica Analtica I

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cido Ntrico
Es un agente oxidante muy potente, puede ser utilizado para atacar
metales activos, inertes, aleaciones no ferrosas y sulfuros insolubles en
cidos. El exceso de cido ntrico puede ser removido por desplazamiento
con cido sulfrico o por destruccin con exceso de HC1.
cido Perclrico Concentrado
Este es el ms verstil de todos los cidos. Disuelve casi todos los
metales comunes. En caliente es un agente oxidante potente y destruye
material orgnico rpido y eficientemente. Se deber guardar extrema
precaucin debido a que muchas sustancias fcilmente oxidables
reaccionarn violentamente con explosin. Las evaporaciones de cido
perclrico debern llevarse a cabo en una campana extractora que tenga
un ducto de descarga corto y directo hacia la atmsfera, para reducir la
acumulacin de percloratos en el sistema ya que tal almacenamiento
podra resultar en una desastrosa explosin.
cido Sulfrico Concentrado Caliente
Es un excelente disolvente de sulfuros. Disuelve casi todos los metales
comunes. Puede ser utilizado para desplazar de la solucin a otro cido
ms voltil (por evaporacin a vapores de trixido de azufre).
cido Clohdrico
El cido clorhdrico disuelve aquellos metales situados por encima del
hidrgeno en la serie electromotriz. La reaccin es lenta con el plomo,
nquel, cobalto, cadmio y otros pocos metales situados sobre el
hidrgeno. Las aleaciones de fierro son solubles en este reactivo, al igual
que los sulfuros solubles en cidos y la mayora de los xidos y sales
dbiles. Algunos silicatos pueden descomponerse con cido clorhdrico
diluido, dejando un residuo de slice que podr ser removido, si su
presencia es causa de alguna interferencia.
cido Sulfrico Diluido
Los metales activos son solubles en cido sulfrico diluido. Pero al igual
que el cido clorhdrico la reaccin puede ser muy lenta, para resultar til,
cuando el potencial del metal est muy cerca del hidrgeno (por ejemplo
el plomo).
cido Perclrico Diluido
Este se comporta completamente diferente al cido perclrico
concentrado. Puede ser utilizado rutinariamente como una solucin cida
poderosa, para la disolucin de sustancias tales como carbonatos, xidos
y los fosfatos de metales comunes. La combinacin de dos cidos o de
un cido con algn agente complexomtrico puede ser utilizada como
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Qumica Analtica I

medio para la disolucin de una muestra. Cualquier combinacin que

sea efectiva podr ser utilizada en la disolucin de una muestra, siempre
y cuando no se produzca la prdida de alguno de sus componentes.
Fundentes
Se llama fndente, a la sal o mezcla de sales que fundidas con la mezcla
provocan su descomposicin y su posterior disolucin. El fndente se
mezcla con la muestra en una proporcin de 10:1 20:1 fundente
muestra, esta mezcla contenida en un crisol adecuado se calentar a una
temperatura, hasta alcanzar la mezcla fundida adquiera una textura
homognea y transparente, despus de lo cual la mezcla se dejar
enfriar. La mezcla slida fundida fra se extraer con agua o cido diluido
para ser llevada a solucin. Los fundentes pueden ser alcalinos o cidos.
Carbonato de Sodio
Es el fundente alcalino ms comnmente usado porque ataca a los
silicatos. La fusin con carbonato de sodio se lleva a cabo en un crisol de
platino. Tomar en cuenta que el crisol de platino no podr ser utilizado
en caso de usar hidrxido de sodio o potasio como fndente, para lo cual
se precisar de un crisol de nquel u oro.
Brax
Es un fuerte agente de descomposicin y puede ser utilizado
ventajosamente en la descomposicin de minerales refractarios, tal como
la cromita. La introduccin del brax en la fusin puede ser motivo de
interferencias en procedimientos analticos posteriores.
Pirosulfato de Potasio
Es un fundente cido extremadamente poderoso, funde a
aproximadamente 300C. Se le utiliza para disolver xidos que son
difciles de llevar a solucin, pero tiene muy poco valor en la
descomposicin de silicatos. Se le puede utilizar con crisoles de slice y
platino. Durante la fusin con pirosulfato de potasio la temperatura no
deber elevarse ms de los necesario, slo deber ser lo suficientemente
alta como para mantener la sal fundida, hasta que las partculas slidas
se hayan disuelto. Si se produce un calentamiento brusco, se liberarn
vapores de trixido de azufre.
Perxido de Sodio
Es uno de los fundentes alcalinos oxidantes ms efectivos. Ataca a la
mayora de las sustancias, por ello resulta difcil encontrar un crisol
adecuado para llevar a cabo esta fusin. Puede utilizarse crisoles de
nquel o fierro, y la introduccin de estos metales en la fusin alcalina no
resulta una serie interferencia en la mayora de los casos. Los crisoles de

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Qumica Analtica I

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circonio son especialmente resistentes a la accin del perxido de sodio

fundido.
Rotulado y Almacenamiento
Existen dos recomendaciones prcticas respecto al rotulado de reactivos.
La primera es leer las etiquetas de las botellas o frascos. Las etiquetas
del fabricante incluyen normalmente advertencias de peligro,
precauciones en su uso, contenido de impurezas y otros datos ms. Las
etiquetas deber tambin especificar la concentracin de las soluciones.
La segunda es rotular todos los reactivos en forma durable e informativa,
como se describir en los siguientes prrafos.
Informacin de la Etiqueta
La etiqueta de un reactivo almacenado deber mostrar como datos
mnimos, el contenido, la fuente y da de adquisicin, lugar de almacenaje
y un breve resumen de los riesgos. Las etiquetas podrn as mismo dar
un resumen de las propiedades (pto. de fusin, pto. de ebullicin), el
grado de pureza y posiblemente una descripcin cualitativa de las
impurezas.
En reactivos que se deterioran con el transcurso del tiempo y por
consiguiente, se desarrollan impurezas, la fecha de adquisicin es un dato
de suma importancia. Muchas etiquetas carecen de datos sobre el lugar
de almacenaje del reactivo, este dato ayuda con seguridad, asegurando
de que todos los reactivos sean encontrados nuevamente cuando sea
preciso. Esta prctica deber tenerse an ms en cuenta si es que los
lugares de almacenaje originalmente se eligieron con el propsito de
reducir posibles peligros.
Durabilidad de las Etiquetas
Es prudente asumir que un reactivo almacenado permanecer en su
estante permanentemente (as sucede con algunos). Por consiguiente
resulta de sumo valor, el uso de etiquetas durables porque preservar el
valor del reactivo al mismo tiempo que dar una idea sobre la manera
segura de desecharlo si el material va a ser en ltima instancia
descartado. Por consiguiente es conveniente utilizar tinta azul o negra
que sea permanente, o en todo caso el uso de mquina de escribir. Los
lpices de grafito no pierden su color pero tiznan, de all que su uso no
sea conveniente. Los qumicos suelen cubrir las etiquetas con parafina
derretida, aunque en la actualidad se expenden cintas o lacas protectoras
de etiquetas.
Almacenamiento Seguro
Los reactivos no deben estar expuestos al calor y a la luz del sol directa.
La mayora de los reactivos orgnicos son sensibles a la luz, al menos
cuando se encuentra expuestos largos perodos de tiempo.
Por

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TECSUP - PFR

Qumica Analtica I

consiguiente, es preferible conservarlos, utilizando botellas o frascos de

color mbar.
6.

EVALUACIN DE DATOS
Cuando se realiza cualquier medicin pueden cometerse errores. Por este motivo
es necesario evaluar los datos y justificar las conclusiones, descartando las
interpretaciones no sustentadas dentro de la limitacin de la medicin realizada.
La evaluacin se debe realizar mediante herramientas de control estadstico,
probabilstico o total confiables.
El error es la diferencia numrica entre el valor medido y el valor real. El valor
real es una abstraccin filosfica generada a partir de la medicin experimental
ms refinada posible.
6.1

ERRORES DETERMINADOS
Los errores determinados son aquellos que pueden atribuirse a causas
definidas, como fallas en los materiales o equipos, impurezas en las
substancias y reactivos, propiedades fsicas o qumicas no consideradas
en las muestras, o cambios fsicos inducidos a stas ltimas, como
sobrecalentamiento.
Estos errores suelen ser predecibles y reproducibles. Asimismo, se
clasifican en:
1. Sistemticos, cuando el mtodo refleja las propiedades qumicas de
los componentes del sistema de anlisis.
2. Operativos, que son causados por ineptitud del analista.
3. Instrumentales, si son provocados por fallas o averas en los aparatos
y equipos de medicin.

6.2

ERRORES CONSTANTES
El error constante se produce cuando un error determinado se conserva
sin variaciones a lo largo de una serie de anlisis, sin que sea corregido.
Dado que este error es constante sin importar el tamao de la muestra,
se conoce tambin como aditivo. Si la muestra es pequea, representar
un porcentaje muy grande en la determinacin; por el contrario, si la
muestra es grande, el porcentaje ser muy pequeo. Suele originarse en
fallas del equipo o los materiales usados para el anlisis.

6.3

ERRORES PROPORCIONALES
A diferencia del error constante, el error proporcional vara en su
magnitud con el tamao de la muestra, frecuentemente, por la presencia
de impurezas en la misma. Si la muestra es pequea, la cantidad de
19

Qumica Analtica I

TECSUP - PFR

impureza y el error ser pequea; si la muestra es grande, la cantidad de

impureza y el error absoluto sern grandes, por lo que el error relativo
puede permanecer constante. Tambin es posible que el error
proporcional vare de manera no lineal.
6.4

ERRORES INDETERMINADOS
Los errores indeterminados son provocados por variaciones aleatorias o
fortuitas que pueden variar dependiendo del analista observador, siendo
mayores en el inexperto o descuidado y menores en el experimentado y
meticuloso. Tambin pueden originarse en factores ambientales no
controlables, impredecibles o imperceptibles por el analista, por lo que
parecen fluctuaciones al azar. En realidad son causadas por el ruido
esttico en instrumentos elctricos y electrnicos, o vibraciones
mecnicas (ssmicas o tectnicas) o corrientes de viento en instrumentos
mecnicos, como balanzas o buretas.

6.5

EXACTITUD Y PRECISIN
La exactitud est relacionada con la cercana de la medicin al valor real.
Es una medida inversa al error. El error absoluto (E) es la diferencia entre
el valor experimental (Vexp) y el valor real (Vreal).
E = Vreal - Vexp
El error se puede expresar relativo al tamao de la muestra medida, en
porcentaje (E%) o en partes por millar (Eppmil).
La precisin se relaciona con la concordancia de los resultados
experimentales entre s mismos, sin relacionarse con el valor real Vreal;
se determina en funcin de la desviacin estndar (s o
), la desviacin
media o el intervalo de valores. Al igual que el error, tambin se puede
expresar en forma absoluta o relativa.
Las diferentes combinaciones experimentales de exactitud y precisin se
ilustran con el tiro al blanco en la figura inferior, en la que el centro del
blanco o diana (crculo negro) representa el valor real de la muestra,
mientras que los blancos o disparos (puntos grises) representan las
mediciones experimentales.

7.

GLOSARIO
Muestreo en bruto: Muestreo de un material que no consiste de unidades
discretas, identificables y constantes, pero ms bien de unidades arbitrarias e
irregulares.
Compsito: Una muestra de uno o ms incrementos o tomas.

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TECSUP - PFR

Qumica Analtica I

Muestra total: Tambin llamada muestra en bruto y muestra lote. Uno o ms

incrementos de material tomados de una cantidad mayor de material (lote) para
su ensayo o con propsitos de registros.
Homogeneidad: Grado de distribucin de una propiedad o sustancia a travs
de todo el material. La homogeneidad depende del tamao de las unidades a
considerarse. Por consiguiente, una mezcla de dos minerales puede no ser
homognea a niveles moleculares o atmicos, pero puede ser homognea a nivel
de partcula.
Incremento: Una porcin individual de material colectados mediante una sola
operacin de muestreo, partiendo de partes de un lote, separados en tiempo o
espacio. Los incrementos podrn ser ensayados ya sea individualmente o
combinados (compsito) como una unidad.
Individuales: Partes componentes pertenecientes a una poblacin.
Muestra de laboratorio: Una muestra utilizada para ensayo o anlisis,
preparada a partir de una muestra total u otra manera. La muestra de
laboratorio deber conservar la composicin de la muestra total. Usualmente se
requerir la reduccin del tamao de la partcula al ir reduciendo la cantidad de
material.
Lote: Una cantidad de material en bruto, de composicin similar, cuyas
propiedades estn bajo estudio.
Poblacin: Trmino genrico que denota cualquier coleccin finita o infinita de
cosas individuales, objetos o hechos en el sentido ms amplio, un agregado que
posea alguna propiedad que permita diferenciar entes que pertenecen y que no
pertenecen a ella.
Reduccin: Proceso de preparacin de una o ms sub-muestras partiendo de
una muestra.
Muestra: Una porcin de la poblacin o lote.
grupos de individuos.

Consistir de un individuo o

Segmento: Una porcin especficamente delimitada de un lote, ya sea

hipottico o real.
Estrato: Segmentos de un lote que pueden variar con respecto a la propiedad
bajo estudio.
Sub-muestra: Una porcin tomada de una muestra.

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Qumica Analtica I

TECSUP - PFR

ANOTACIONES:
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