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LIGAES QUMICAS

2016
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INTRODUO

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INTRODUO
Combinao de tomos espcies mais complexas
Ligaes qumicas: foras que unem tomos formando molculas,
agrupamentos de tomos ou slidos inicos.
Os tomos se unem para adquirirem maior estabilidade
Grande quantidade de elementos existentes
Gases nobres isolados na natureza
Demais elementos substncias simples / compostas
3
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INTRODUO

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SMBOLOS DE LEWIS PARA OS TOMOS


Eltrons de valncia

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Imagem: Chang; Goldsby (2013).

REGRA DO OCTETO
Gilbert Newton Lewis enunciou a Regra do Octeto:

Os tomos dos diferentes elementos ligam-se uns aos outros,


doando, recebendo ou compartilhando eltrons, na tentativa de

adquirir uma configurao eletrnica igual de um gs nobre: 8


eltrons na camada de valncia, ou ento, 2 eltrons se a camada

de valncia for a 1 camada.

REGRA DO OCTETO EXCEO


A regra do octeto somente um guia til para fazer previses sobre ligao e
estequiometria em muitos compostos, havendo vrias excees.
muito comum os elementos de transio violarem a regra.

A regra do octeto mais comumente obedecida por tomos de elementos representativos


do segundo e terceiro perodos.
Excees podem se dar de trs formas principais:
1.
2.
3.

Estabilidade com menos de 8 eltrons (octeto incompleto);


Estabilidade com mais de 8 eltrons;
Molculas com nmero mpar de eltrons.

REGRA DO OCTETO 1. Estabilidade com menos de 8 eltrons


Ocorre, por exemplo, com o berlio (Be) e com o boro (B).
Na molcula abaixo o berlio realiza duas ligaes covalentes com o flor, mas ele fica
com apenas 4 eltrons na camada de valncia.

O boro no composto abaixo fica estvel com 6 eltrons.

Nesses casos dizemos que houve uma contrao do octeto.


8
Imagens: Jennifer Rocha Vargas Fogaa

REGRA DO OCTETO 2. Estabilidade com mais de 8 eltrons


Ocorre com elementos do terceiro perodo ou superior, principalmente o enxofre (S) e o
fsforo (P), porque esses tomos so relativamente grandes para acomodar tantos eltrons
ao seu redor.
Exemplo: sulfato de hidrognio (que em soluo aquosa forma o cido sulfrico)

9
Imagens: Jennifer Rocha Vargas Fogaa

REGRA DO OCTETO 2. Estabilidade com mais de 8 eltrons

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Imagem: Chang; Goldsby (2013).

REGRA DO OCTETO 3. Molculas com nmero mpar de eltrons


Se a quantidade de eltrons na camada de valncia for nmero mpar, significa que tal
elemento no segue a regra do octeto.
H poucos compostos que completam dessa forma a sua camada de valncia.

Exemplo: xido de nitrognio (NO), onde o nitrognio fica com 7 eltrons em sua camada
de valncia.
ATENO!!!

Imagem: Jennifer Rocha Vargas Fogaa


Imagem: Chang; Goldsby (2013).
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CLASSIFICAO

Ligaes Intramoleculares
ocorrem entre tomos para formar molculas
responsveis pelas propriedades qumicas dos compostos
Combustibilidade, ferugem, etc.

tipos: inica, covalente e metlica

Ligaes (ou Foras) Intermoleculares


ocorrem entre molculas
responsveis pelas propriedades fsicas dos compostos
Temperaturas de fuso e ebulio, densidade, etc.

tipos: Van der Waals, ligao de hidrognio


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LIGAO INICA
Tambm denominada de ligao eletrovalente ou ligao heteropolar.
Formada por atrao eletrosttica entre ons positivos e negativos, mantendo-os
ligados em um composto inico.

Transferncia de eltrons do metal para o ametal, ou do metal para o hidrognio.

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Imagem: Chang; Goldsby (2013).

LIGAO INICA

14
Imagem: Feltre (2004)

LIGAO INICA
Al (Z=13)
F (Z=9)

Mg (Z=12)
Cl (Z=17)

REGRA GERAL DE FORMULAO

15
Imagem: Feltre (2004)

LIGAO INICA
Regras para escrita das frmulas inicas:
1. O on positivo sempre escrito primeiro na frmula. Isso simplesmente um costume
que os qumicos consistentemente seguem;
2. A relao de ons positivos e negativos sempre escolhida de forma que o total de
cargas positivas e negativas seja igual. O composto precisa ser eletricamente neutro.
Caractersticas:
1. Apresentam altas temperaturas de fuso e ebulio;
2. Slidos em ambientes com temperatura de 25 C e presso de 1 atm;
3. So duros e quebradios (submetidos a impacto, quebram com facilidade);
4. Seu principal solvente a gua;
5. Quando dissolvidos em gua, ou puros no estado lquido, transportam corrente
eltrica. No estado slido so maus condutores de eletricidade
16

LIGAO INICA

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Imagem: getchemistry.weebly.com/uploads/1/6/0/4/16042950/529088127_orig.jpg

LIGAO COVALENTE
Tambm denominada de ligao molecular ou ligao homopolar.
Formada pelo compartilhamento de um ou mais pares de eltrons, entre dois tomos,
para que ambos adquiram estabilidade.
Compartilhamento ocorre somente aos pares, pois em um orbital cabem no mximo
dois eltrons.
Ocorre quando a diferena de eletronegatividade entre os tomos no muito
acentuada.
Realizada entre tomos que precisam ganhar eltrons para se estabilizarem.
18

LIGAO COVALENTE

Imagem: Feltre (2004)

19

LIGAO COVALENTE
A molcula H2 estvel (isto , os tomos no se separam) porque h um equilbrio entre
as foras de atrao eltrica (entre ncleos e eltrons) e as foras de repulso eltrica
(entre os dois ncleos e entre os dois eltrons).

20
Imagem: Feltre (2004)

LIGAO COVALENTE
A ligao covalente e a tabela peridica

21
Imagem: Usberco; Salvador (2002)

LIGAO COVALENTE

1.
2.
3.

Representao das ligaes:


Frmula Emprica (molecular)
Frmula Estrutural
Frmula Eletrnica (Lewis)

Imagem: Jennifer Rocha Vargas Fogaa

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LIGAO COVALENTE
ESTRUTURA DE LEWIS: demonstra o arranjo dos eltrons como linhas
(pares ligados) e pontos (pares isolados).

23
Imagens: Chang; Goldsby (2013).

LIGAO COVALENTE
Ligaes simples:
um par de eltrons mantm a unio de dois tomos
Ligaes mltiplas:
dois ou mais pares de eltrons so compartilhados por dois tomos
Ligaes dupla:
Compartilhamento de dois pares de eltrons

24
Imagens: Chang; Goldsby (2013).

LIGAO COVALENTE
Ligaes tripla:
Compartilhamento de trs pares de eltrons

25
Imagens: Chang; Goldsby (2013).

LIGAO COVALENTE
CARACTERSTICAS DOS COMPOSTOS COVALENTES
Em condies ambiente (25C e 1 atm), as substncias moleculares (formadas por um
nmero determinado de tomos) podem ser encontradas nos trs estados fsicos (slido,
lquido e gasoso).
Apresentam temperatura de fuso e de ebulio inferiores s das substncias inicas.
A maioria dos compostos, quando puros, no conduzem corrente eltrica.
Exemplo: gs hidrognio, gua, sacarose.
Em compostos com grandes nmeros de tomos, estas substncias so slidas, com
elevadas temperaturas de fuso e ebulio.
Exemplo: slica (SiO2)n; polietileno (C2H4)n; Cdiamante (Cn)
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Imagem: Ebbing; Gammon (2009)

ESTRUTURAS DE RESSONNCIA
Utilizadas para representar a ligao em uma molcula ou em um ons quando uma nica
estrutura de Lewis no descreve precisamente a estrutura eletrnica verdadeira.

Hbrido de ressonncia: estrutura resultante da mistura das estruturas possveis,


representando a verdadeira estrutura da molcula.

28
Imagens: Chang; Goldsby (2013).

Imagens: Lewis (2014)

CARGA FORMAL
Diferena de carga eltrica entre o nmero de eltrons de valncia em um tomo central
isolado e o nmero de eltrons atribudos a esse tomo em uma estrutura de Lewis.
A menor redistribuio de eltrons possvel em relao ao tomo livre resultado de um
carga formal baixa.

Carga Formal V L B
2

Onde:
V = n de e- de valncia no tomo livre (neutro)
L = n de e- como pares isolados
B = n de e- nas ligaes (compartilhados)

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CARGA FORMAL

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Imagens: Chang; Goldsby (2013).

CARGA FORMAL

Imagem: Atkins et al. (2013)

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LIGAO METLICA
Ocorre pela atrao eltrica entre ons positivos (ctions) e eltrons.

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LIGAO METLICA
Teoria da nuvem eletrnica ou teoria do mar de eltrons:
Os eltrons da camada de valncia dos metais so facilmente liberados para que estes
tomos se estabilizem. Estes eltrons transitam livremente em uma nuvem em volta dos
ctions (que podem receber estes eltrons, retornando forma de tomo neutro).
Assim, a nuvem de eltrons funcionaria como uma ligao metlica, mantendo os
tomos unidos.
Estes eltrons livres no permanecem ligados a nenhum tomo, apenas circulam livres.

Imagem: Valentim Nunes

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LIGAO METLICA
CARACTERSTICAS DAS SUBSTNCIAS METLICAS
Brilho metlico: os metais, quando polidos, refletem a luz como se fossem espelhos, o
que permite o seu uso em decorao de edifcios, lojas etc.
Condutividades trmica e eltrica elevadas: so bons condutores de calor e eletricidade.
Isso devido aos eltrons livres que existem na ligao metlica.
Densidade elevada: densos (estruturas compactas).
Pontos de fuso e de ebulio elevados: porque a ligao metlica muito forte, e
segura os tomos unidos com muita intensidade.
Resistncia trao: resistem s foras que, quando aplicadas, tendem a alongar uma
barra ou fio metlico, devido a fora com que a ligao metlica mantm os tomos
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unidos.

LIGAO METLICA
Maleabilidade: os metais se deixam reduzir a chapas e lminas bastante finas. Isso
possvel porque os tomos dos metais podem escorregar uns sobre os outros. O ouro o
metal mais malevel que se conhece; dele so obtidas lminas com espessura da ordem de
0,0001 mm, usadas na decorao de imagens, estatuetas, bandejas etc.
Ductilidade: os metais podem ser transformados em fios, o que se consegue puxando o
metal aquecido atravs de furos cada vez menores. A explicao para isso semelhante
da maleabilidade. O ouro tambm o metal mais dctil que se conhece; com 1 grama de
ouro possvel obter um fio finssimo com cerca de 2 km de comprimento.

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LIGAO METLICA
LIGAS METLICAS
So materiais com propriedades metlicas que contm dois ou mais elementos, sendo pelo
menos um deles metal.
As ligas metlicas possuem algumas caractersticas que os metais puros no apresentam e
por isso so produzidas industrialmente e muito utilizadas.

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RESUMINDO

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Fonte: http://skat.ihmc.us/rid=1164750782343_1131175855_6467/Liga%C3%A7%C3%B5es%20Qu%C3%ADmicas.cmap

POLARIDADE DE LIGAES
Ocorre em ligaes covalentes
Indica como os eltrons que fazem a ligao covalente esto distribudos entre os dois
tomos que se ligam.
Pode ser de dois tipos:
Polar
Apolar
Eletronegatividade: indica a tendncia que o ncleo de um tomo tem de atrair os
eltrons envolvidos em uma ligao qumica para si.
Flor: 4,0
Sdio: 0,9

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POLARIDADE DE LIGAES
LIGAO COVALENTE APOLAR (LIGAO APOLAR)
Ocorre quando no h diferena de eletronegatividade entre os dois tomos que se ligam.
Ocorre sempre que dois tomos idnticos se ligam.

Eletronegatividades:
H = 2,2
Cl = 3,1
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Imagem: Usberco; Salvador (2002)

POLARIDADE DE LIGAES
LIGAO COVALENTE POLAR (LIGAO POLAR)
Ocorre quando h diferena de eletronegatividade entre os dois tomos que se ligam.
A densidade da nuvem eletrnica maior em torno do tomo mais eletronegativo.

Se a diferena de eletronegatividade for em torno de 2,0 a ligao ser inica e no


covalente (se realizada entre metal e no metal).
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Imagem: Feltre (2004); Ebbing, Gammon (2009)

EXERCCIOS
1. Escrever a frmula molecular do nitreto de potssio.

2. Apresente a frmula do composto formado, quando tomos do elemento genrico M, que


forma ctions trivalentes, ligam-se com tomos do elemento Y, pertencentes famlia
dos calcognios:
3. (UEL-PR) Da combinao qumica entre os tomos de magnsio (Z=12) e nitrognio
(Z=7) pode resultar a substncia de frmula:
a) Mg3N2
b) Mg2N3
c) MgN3
d) MgN2
e) MgN
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EXERCCIOS
4. (FATEC-SP) A propriedade que pode ser atribuda maioria dos compostos inicos (isto
, aos compostos caracterizados predominantemente por ligaes inicas entre as
partculas) :
a) dissolvidos em gua, formam solues cidas.
b) dissolvem-se bem em gasolina, diminuindo sua octanagem.
c) fundidos (isto , no estado lquido), conduzem corrente eltrica.
d) possuem baixos pontos de fuso e ebulio.
e) so moles, quebradios e cristalinos.

5. Considere os ons:
* ctions: K+,Ca2+,Fe3+
* nions: F,O2
Escreva as seis frmulas resultantes da combinao de cada tipo de ction com cada tipo
de nion.
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EXERCCIOS
6. Dentre os compostos SCl2, SrCl2, Na2O e N2O, (so) inico(s) somente:
a) Na2O
b) Na2O e SCl2.
c) SrCl2
d) Na2O e SrCl2.
e) SCl2 e N2O.

7. Escreva a frmula eletrnica e a estrutural das seguintes substncias:


a) gs cloro - Cl2;
b) gs nitrognio - N2;
c) gs flor - F2;
d) gs oxignio - O2.
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EXERCCIOS
8. (Unifor-CE) Quando se comparam as espcies qumicas CH4, NH3 e NaCl, pode-se
afirmar que os tomos esto unidos por ligaes covalentes somente no:
a) CH4 e no NH3
b) NH3 e no NaCl
c) CH4 e no NaCl
d) CH4
e) NH3

9. Para cada um dos seguintes modelos moleculares, escreva a frmula de Lewis


apropriada

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EXERCCIOS
10. (FUERN) As frmulas Fe, KF e F2, representam, respectivamente, substncias com
ligaes qumicas dos tipos:
a) metlica, covalente e inica.
b) inica, metlica e metlica.
c) covalente, covalente e metlica.
d) metlica, inica e covalente.
e) inica, inica e covalente

11. Assinale a alternativa que contm tomos que se uniro por ligao inica:
a) F e S
b) Na e Br
c) Li e Ca
d) H e P
e) Cl e N

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EXERCCIOS
12. Combinando os tomos A (Z=19) e B (Z=16), iremos observar que:
a) O tomo A forma nion com carga -1
b) O tomo B forma ction com carga +2
c) O tomo A ganha um eltron
d) O tomo B perde dois eltrons
e) O composto formado ter frmula A2B

13. A frmula do composto formado pelos tomos X (Z=8) e Y (Z=20) :


a) YX
b) Y2X
c) YX2
d) Y2X2
e) Y2X3
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EXERCCIOS
14. Na molcula do CO2:
a) O carbono forma dois pares de ligao
b) Cada oxignio forma quatro pares de ligao
c) A frmula estrutural O=C=O
d) O carbono no fica com octeto
e) Nenhuma das alternativas
15. A conduo de eletricidade pelos metais devida:
Ao movimento de tomos metlicos
Ao movimento de ons positivos
Ao movimento de eltrons
Ao movimento de ons negativos
Ao deslocamento de pares eletrnicos de ligao

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EXERCCIOS
16. Coloque V para verdadeiro e F para falso:
( ) a ligao covalente polar caracterizada por um partilhamento desigual do par de
eltrons.
( ) entre tomos de igual eletronegatividade, ocorre ligao covalente apolar.
( ) a ligao nas molculas H2, Cl2, Br2, I2, O2 e N2 covalente polar.
( ) as ligaes na molcula SO3 so ligaes covalentes polares.
( ) a representao da distribuio de cargas na molcula HF H-F+
( ) os metais so caracterizados por possurem 4 e 7 eltrons na camada de valncia
( ) os metais possuem elevada eletronegatividade
( ) os metais normalmente so dcteis e maleveis
( ) os metais so caracterizados por tenderem a receber eltrons na ligao qumica
( ) a ligao metlica feita atravs de eltrons livres
( ) os eltrons formadores do mar de eltrons so provenientes da camada externa dos
tomos metlicos.
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EXERCCIOS
17. Assinale a opo na qual as duas substncias so apolares:
a) NaCl e HF.
b) HCl e N2
c) H2O e O2
d) N2 e Cl2
e) F2 e HF

18. Com base na eletronegatividade apresentada no quadro abaixo, classifique as seguintes


ligaes em inica, covalente polar ou covalente apolar:
a) AlF
b) HCl
c) NCl
d) RbCl
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EXERCCIOS
19. Na escala de eletronegatividade, conforme quadro abaixo, assinale o composto mais
polar:
a) O2(g)
b) NO(g)
c) HBr(g)
d) Li2(g)

20. (UFPE) As ligaes qumicas nas substncias K(s), HCl(g), KCl(s) e Cl2(g), so,
respectivamente:
a) metlica, covalente polar, inica, covalente apolar.
b) inica, covalente polar, metlica, covalente apolar.
c) covalente apolar, covalente polar, metlica, covalente apolar.
d) metlica, covalente apolar, inica, covalente polar.
e) covalente apolar, covalente polar, inica, metlica.
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GEOMETRIA MOLECULAR VSEPR


A geometria molecular descreve como os ncleos dos tomos que constituem a
molcula esto posicionados uns em relao aos outros.

A geometria de uma molcula pode ser prevista atravs de um mtodo elaborado pelos
qumicos ingleses Nevil Sidgwick e Herbert Powell e aperfeioado e divulgado pelo
canadense Ronald Gillespie Teoria da Repulso dos Pares Eletrnicos da
Camada de Valncia (VSEPR - valence-shell electron-pair repulsion)
Pares eletrnicos isolados e de ligao na camada de valncia de um elemento repelem
uns aos outros e buscam ficar o mais longe possvel uns dos outros.

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GEOMETRIA MOLECULAR VSEPR

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Imagem: Ebbing; Gammon (2009)

GEOMETRIA MOLECULAR VSEPR

Imagem: Ebbing; Gammon (2009)

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GEOMETRIA MOLECULAR VSEPR

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Imagem: Ebbing; Gammon (2009)

GEOMETRIA MOLECULAR VSEPR

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Imagem: Ebbing; Gammon (2009)

GEOMETRIA MOLECULAR VSEPR

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Imagem: Ebbing; Gammon (2009)

EXERCCIOS
21. Determine a geometria das seguintes molculas:
a) SO3
b) PCl5
c) H2O
d) CO2

22. As configuraes espaciais das molculas abaixo so, respectivamente:


H2O, BeH2, BF3 e CCl4
a) angular, linear, trigonal plana, tetradrica.
b) angular, trigonal, linear, tetradrica.
c) angular, linear, piramidal trigonal, tetradrica.
d) trigonal, linear, angular, tetradrica. ligaes
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POLARIDADE DE MOLCULAS
As molculas podem ser polares e apolares.
Polar: molcula se orienta na presena de campo eltrico externo. O plo negativo da
molcula atrado pela placa positiva do campo eltrico externo e vice-versa.
Apolar: molcula no se orienta na presena de campo eltrico externo.

A polaridade de uma molcula pode ser


determinada pelo vetor momento dipolar
resultante (
), que representa a soma dos
vetores de cada ligao polar da molcula.

Imagem: Usberco; Salvador (2002)

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POLARIDADE DE MOLCULAS
O acmulo de cargas eltricas em determinada regio denominado plo, que pode ser de
dois tipos:

Para determinar o vetor r devem-se considerar dois fatores:


a) a escala de eletronegatividade, que nos permite determinar a orientao dos vetores de
cada ligao polar;
b) a geometria da molcula, que nos permite determinar a disposio espacial desses
vetores.
Imagem: Usberco; Salvador (2002)

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POLARIDADE DE MOLCULAS

60
Imagem: Usberco; Salvador (2002)

POLARIDADE DE MOLCULAS
Outra maneira de determinar a polaridade da maioria das molculas estabelecer uma
relao entre o nmero de nuvens eletrnicas ao redor do tomo central A e o nmero de
tomos iguais ligados a ele.

61
Imagem: Usberco; Salvador (2002)

POLARIDADE DE MOLCULAS
Molculas diatmicas formadas por tomos iguais so sempre apolares.

Molculas diatmicas formadas por tomos diferentes so sempre polares.

Imagem: chemtube3d.com

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EXERCCIOS
23. Indique a polaridade das seguintes molculas:

63

EXERCCIOS
24. Considere as molculas:
a) H2O
b) NH3

c) CO2
d) ClF

e) CCl4

I. Em que composto as ligaes so mais polares?


II. Quais compostos da lista so no polares?
III. Qual tomo no ClF carregado mais negativamente?

25. Classifique em polar ou apolar cada uma das ligaes a, b e c:

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LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES


As foras intermoleculares so responsveis pelas diferentes fases da matria.
(Fase uma forma da matria que tem composio qumica e estado fsico uniformes. Os
trs estados mais comuns so slido, lquido e gs).

As ligaes intermoleculares ocorrem, principalmente, entre as molculas de slidos e


lquidos, pois no estado gasoso as molculas esto isoladas.

As foras intermoleculares podem ser de dois tipos:


Van der Waals
Ligaes de Hidrognio
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LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES


Foras de Van der Waals so divididas em vrios tipos, conforme a natureza das
partculas:
on - Dipolo permanente: Atrao entre um on e uma molcula polar (dipolo).

Dipolo permanente - Dipolo permanente (dipolo-dipolo): Atrao entre molculas


polares. Os dipolos atraem-se pelos plos opostos (positivo-negativo).
66

Fonte: agracadaquimica.com.br / mundoeducacao.com

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES


Dipolo permanente - Dipolo induzido: Atrao entre uma molcula polar e uma molcula
apolar. O dipolo causa repulso eletrnica entre seu plo positivo e a nuvem eletrnica da
molcula apolar e uma repulso entre esta nuvem e seu plo negativo. Isso causa uma
deformao da nuvem eletrnica na molcula apolar, provocando a formao de dipolos
(induzidos). (Ex.: Por exemplo, o gs oxignio apolar e a molcula de gua polar.
Quando o oxignio entra em contato com a gua, a parte negativa da molcula de gua
afasta os eltrons da nuvem eletrnica do oxignio, criando um dipolo induzido na molcula
de oxignio. por isso que essas molculas se interagem, atraindo-se mutualmente, e isso
torna possvel dissolver gs oxignio na gua.)
Dipolo induzido - Dipolo induzido: Tambm chamada Fora de London, uma atrao que
ocorre entre molculas apolares, que quando se aproximam umas das outras, causam uma
repulso entre suas nuvens eletrnicas, que ento se deformam, induzindo a formao de
dipolos.
67
Fonte: agracadaquimica.com.br

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES

www.quimicasuprema.com

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LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES


Dipolo Dipolo / Dipolo Permanente Dipolo Permanente / Dipolar

Ocorre em molculas polares.


Apresentam um plo de carga positiva e outro de carga negativa (dipolo permanente)
O plo positivo de uma molcula atrai o plo negativo de outra molcula
(Ex.: molculas de HCl)

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Imagem: Ebbing; Gammon (2009)

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES


Foras de London / Foras de Disperso
Ocorre em molculas apolares
Em um determinado instante a nuvem eletrnica (eltrons) pode ter uma aproximao
maior em relao a um dos ncleos, estabelecendo um dipolo instantneo.
Este dipolo induz as demais molculas a formar dipolos, originando uma fora de
pequena intensidade entre elas.

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Imagem: Ebbing; Gammon (2009)

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES


Interaes de Hidrognio
Ocorre em molculas polares.
Quando a molcula possui um tomo de
hidrognio ligado a um elemento muito
eletronegativo (F, O, N). Este tomo de H
atrado por um par de eltrons no
compartilhados no tomo de F, O ou N de
outra molcula.
Foras bem intensas.
Ligao de hidrognio na gua
71
Imagem: Ebbing; Gammon (2009)

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES


Interaes de Hidrognio
An electrostatic-potential map
of two hydrogen-bonded water
molecules, in which the electron
density is shown by gradations
of color from blue (low density)
to green to yellow to red (high
density).

The electrons in the OH bonds of H2O molecules


are attracted to the oxygen atoms, leaving the
positively charged protons partially exposed. A
proton on one water molecule is attracted to a lone
pair on an oxygen atom in another water molecule.
Imagem: Ebbing; Gammon (2009)

Lewis structures of
water with
hydrogen bonding
between molecules.

72

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES

73

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES


Pontos de Fuso e Ebulio

Quanto maior a itnensidade das foras intermoleculares, maior ser a energia necessria
para separ-las, ou seja, maior ser a temperatura de fuso e ebulio.

Quanto maior for o tamanho da molcula, mais facilmente seus eltrons podem se
deslocar pela estrutura. Maior ento, a facilidade de distoro das nuvens eletrnicas, e
mais forte so as foras de disperso de London. Isso faz com que a substncia tenha
maior ponto de ebulio.

74

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES


Pontos de Fuso e Ebulio
Resumidamente:
1. Molculas de massa molecular aproximadamente iguais

Molcula
Polar com
Interaes de H

Molcula
Polar

Molcula
Apolar

Pontos de fuso e ebulio crescente

Exemplo:

F2

Ponto Ebulio:

-188 C

<

HCl
- 83C

<

H2O
100C
75

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES


Pontos de Fuso e Ebulio
2. Molculas com o mesmo tipo de fora intermolecular

Maior massa molecular


(maior tamanho)

Maiores os pontos de
fuso e de ebulio

Molcula

F2

Cl2

Br2

I2

Massa Molecular
Ponto de Ebulio (C)

38
-188

71
-34

160
59

254
184
76

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES


Pontos de Fuso e Ebulio
3. Molculas com o mesmo tipo de fora intermolecular e mesma massa molecular

Quanto mais
ramificada a cadeia
carbnica
molcula apolar
MM: 72
PE: 28C

molcula apolar
MM: 72
PE: 36C

Menor o ponto
de ebulio

molcula apolar
MM: 72
PE: 9,5C
77

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES

Imagem: brasilescola.com

78

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES

79

Imagem: zeus.qui.ufmg.br

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES Solubilidade

Substncias moleculares
polares ou inicas tendem
a se dissolver em um
solvente polar, e
substncias apolares
tendem a se dissolver em
solvente apolar.

Semelhante dissolve semelhante

80

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES Solubilidade

81

https://www.youtube.com/watch?v=IlfCnGYOoEM

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES

82

Imagem: Peruzzo; Canto (2010)

LIGAES (OU FORAS) INTERMOLECULARES

83
Imagem: image.slidesharecdn.com/apresentaoforasintermoleculares-141118075351-conversion-gate01/95/apresentao-foras-intermoleculares-33-638.jpg?cb=1416297301

EXERCCIOS
26. Qual das substncias abaixo apresentam molculas que, no estado slido e lquido, esto
associadas por ligaes de hidrognio?
a) H2
b) CH4
c) NH3
d) PH3
e) HCl
27. Das substncias abaixo, qual apresenta os maiores pontos de fuso e ebulio?
a) Br2
b) H2S
c) NH3
d) SO2
e) HCl
84

EXERCCIOS
28. Quanto aos Haletos de Hidrognio: HF, HCl, HBr e HI correto afirmar:
01. As molculas de HF, HCl, HBr, e HI so unidas por foras do tipo dipolo-dipolo;
02. Dos haletos acima somente o HF unido por ligaes de hidrognio;
04. Todos os haletos apresentam ligaes covalentes polares.
08. Todos os haletos apresentam geometria linear.

29. Sabe-se que a temperatura de ebulio de uma substncia depende da intensidade das
foras intermoleculares presentes. Ordene as substncias abaixo em ordem crescente de
temperatura de ebulio.
a)
b)
c)
d)

HCl, H2, H2O


HBr, N2, HF
SO2, O2, HF
H2S, Cl2, NH3

85

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA (TLV)


No modelo de Lewis das ligaes qumicas, verificamos que o par de eltrons ligantes
est localizado entre dois tomos ligados, correspondendo a um modelo com eltrons
localizados.
Contudo, conforme verificado em aulas anteriores, a partir da dualidade onda-partcula
do eltron, no podemos descrever precisamente a posio de um eltron em um tomo,
mas sim a probabilidade de encontr-lo em algum lugar do espao definido pelo orbital.

A Teoria da Ligao de Valncia busca explicar o par de eltrons ou ligao covalente


pela mecnica quntica.

86

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA (TLV)

Segundo a TLV, uma ligao se forma entre dois tomos, quando seguidas as condies:
1. Um orbital em um tomo passa a ocupar parte da mesma regio do espao que o orbital
no outro tomo. Ocorre, portanto, a fuso de orbitais atmicos e diz-se, que os orbitais
compartilham uma regio do espao, ou superpem-se.
2. O nmero total de eltrons em ambos os orbitais no mximo dois.

87

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA (TLV)

88
Imagem: Chang; Goldsby (2013).

Orbitais Atmicos (revisando)

Imagem: 2012books.lardbucket.org/books/principles-of-general-chemistryv1.0/section_10/9b0ea297c83419c78eee347ed4c74dd2.jpg

89

LIGAO SIGMA () E PI ()
Uma ligao sigma () simetricamente
cilndrica (igual em todas as direes ao
longo do eixo) e no tem um plano nodal
contendo o eixo internuclear.
Exemplo: A molcula de hidrognio
mantida por uma ligao .
A fuso dos dois orbitais atmicos
chamada de superposio de orbitais.
Quanto maior for a superposio, mais
forte ser a ligao.
Todas as ligaes covalentes simples
so ligaes .
http://www.grupoa.com.br/atkinsprincipiosdequimica5ed/animacoes.html
Imagem: Atkins et al. (2013)

Quando os eltrons de spins opostos (representados como e


) em orbitais s se superpe, eles formam uma ligao ,
aqui representada pela superfcie-limite da nuvem eletrnica.
A nuvem tem simetria cilndrica ao redor do eixo internuclear
e se espalha sobre os dois ncleos.
90

LIGAO SIGMA () E PI ()
Halogeneteos de Hidrognio
Ex.: HF

Antes da combinao dos tomos de H e F para


formar HF, um eltron desemparelhado do
tomo de flor ocupa um orbital 2pz e o eltron
desemparelhado do tomo de hidrognio ocupa
um orbital 1s. Esses so os dois eltrons que se
emparelham para formar a ligao. A ligao
tambm do tipo .
Imagens: Atkins et al. (2013)

Uma ligao tambm pode ser formada pelo


emparelhamento de eltrons de orbitais 1s e 2pz
(em que z a direo do eixo internuclear). Os
dois eltrons da ligao se espalham por toda a
regio do espao ao redor da superfcie-limite.

91

LIGAO SIGMA () E PI ()
Observe a molcula de N2. Sendo que N
apresenta camada de valncia (2s2 2p3).

Neste caso h um eltron desemparelhado


em cada um dos trs orbitais 2p de cada
tomo.
Somente um dos trs orbitais de cada
tomo forma uma ligao sigma.

Cada um dos dois orbitais 2p de cada


tomo contm um eltron desemparelhado
que s podem se emparelhar se seus
orbitais se sobreporem lado a lado. Neste
caso tem-se uma ligao do tipo pi ().
Imagem: Atkins et al. (2013)

Em uma molcula com duas ligaes ,


como N2, as densidades das duas ligaes
se fundem e os dois tomos parecem
rodeados por um cilindro de densidade
eletrnica.
A ligao s ocorre depois da ligao ,
92
que nica entre dois tomos.

LIGAO SIGMA () E PI ()

Uma ligao forma-se no emparelhamento de


spins de eltrons em dois orbitais 2pz de tomos
vizinhos. At o momento, estamos ignorando as
interaes de quaisquer orbitais 2px (e 2py), que
tambm contm eltrons desemparelhados mas
no podem formar ligaes . O par de eltrons
pode estar em qualquer lugar da superfcie
mostrada no diagrama da parte inferior da
figura. Note que o plano nodal do orbital pz
continua a existir na ligao .
Imagem: Atkins et al. (2013)

Uma ligao forma-se quando eltrons


de dois orbitais 2p se emparelham e a
superposio se d lateralmente. O
diagrama do meio representa a densidade
da nuvem de eltrons resultante; o
diagrama inferior, a superfcie-limite
correspondente. Apesar da forma
complicada da ligao, com dois lobos,
ela ocupada por um par de eltrons e
conta como uma nica ligao.

Padro de ligao da molcula de


nitrognio, N2. (a) Os dois tomos so
mantidos juntos por uma ligao (em
azul) e duas ligaes (em amarelo). (b)
Quando trs ligaes se juntam, as duas
ligaes se fundem para formar uma
longa nuvem em forma de biscoito ao redor
da nuvem da ligao . A estrutura final
cilndrica lembra um cachorro quente.
93

LIGAO SIGMA () E PI ()

Generalizando:
Uma ligao simples uma ligao .

Uma ligao dupla uma ligao mais


uma ligao .
Uma ligao tripla uma ligao mais
duas ligaes .

A B

AB

A B
94

EXERCCIOS
30. Quantas ligaes sigma e quantas ligaes pi existem nas molculas abaixo:

a) CO2
b) NH3

c) HCN

95

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
A hibridizao consiste na interao de orbitais atmicos incompletos que se transformam,
originando novos orbitais, em igual nmero, denominados de orbitais hbridos.
So orbitais atmicos hipotticos que ocorrem como uma preparao para a formao da
ligao covalente.
Podem ser gerados a partir da combinao de dois ou mais orbitais atmicos no
equivalentes.
O nmero de orbitais hbridos gerados igual ao nmero de orbitais envolvidos na
hibridizao.
Como nos demais orbitais, eles podem alocar dois eltrons de spins opostos, que sero
compartilhados pelos tomos.

Os eltrons no ligantes continuam como pares isolados mesmo aps a hibridizao.

96

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
O tomo de carbono 6C (1s2 2s2 2p2),
com quatro eltrons na camada de
valncia.

Contudo, dois eltrons j esto


emparelhados e somente os dois orbitais
2p incompletos esto disponveis para
ligao. Logo, o carbono deveria fazer
duas ligaes perpendiculares, contudo
sabemos que o carbono normalmente faz
4 ligaes e que a molcula CH4
tetradrica.

Imagem: Atkins et al. (2013)

Imagem: http://www.chemtube3d.com/gallery/PNGfiles%20structures/i610ST01.png
97

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
Os quatro eltrons desemparelhados so formados quando um eltron do orbital 2s do
tomo de carbono promovido (excitado) para vaga no orbital 2p.

Cada ligao formada libera energia.

Apesar da energia gasta para promover o eltron, a energia total da molcula CH4 menor
do que seria se o carbono formasse somente duas ligaes C-H.
Outro tomo que pode sofrer hibridizao: B (1s 2s 2p).
98
Imagem: Atkins et al. (2013) / encrypted-tbn3.gstatic.com/images?q=tbn:ANd9GcTr6e11UMYGceJuLjljkfCkbVoQBgoTUm1W9E2HmnyNCB0_KrYUEw

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
Numa etapa seguinte, esses orbitais (s, p) interagem e se transformam, originando quatro
novos orbitais hbridos.
A hibridao do carbono e as ligaes do hidrognio com o tomo de carbono na
molcula do metano podem ser representadas da seguinte maneira:

99

Imagem: Ebbing; Gammon (2009)

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO

100
Imagem: Usberco; Salvador (2002)

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
Lembrando que orbitais so ondas de densidades eletrnicas, quando os quatro orbitais
(no caso do CH4) se cruzam, formam novos arranjos, pois interferem uns nos outros
(interferncia em ondas).
Novos arranjos denominados de orbitais hbridos.

Cada orbital hbrido formado pela combinao de quatro orbitais atmicos.


Os orbitais hbridos sp3 tm dois lobos, mas um deles se estende alm do orbital p
original e outro mais curto.
Esta situao permite que os orbitais se estendam e se superponham mais efetivamente
com outros orbitais, resultando em ligaes mais fortes do que se no ocorresse
hibridao.
101

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO

Estes contornos indicam a amplitude da funo de


onda do orbital hbrido sp3 em um plano que o divide
em dois e passa pelo ncleo. As cores indicam a
variao da densidade eletrnica no orbital: as regies
de alta densidade eletrnica esto em vermelho e as
regies de baixa densidade eletrnica, em azul. Cada
orbital hbrido sp3 aponta para os vrtices de um
tetraedro.
Imagem: Atkins et al. (2013)

As ligaes C-H do metano so formadas pelo


emparelhamento de um eltron 1s do H e um
eltron de um dos quatro orbitais hbridos sp3 do
C. Portanto, a teoria dos orbitais de valncia
prediz quatro ligaes equivalentes em um
arranjo tetradrico, o que coerente com os
resultados experimentais.
102

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
Para explicar outros compostos do carbono, h outros tipos de hibridizao (sp2 e sp).
sp2: O aldedo frmico (CH2O) apresenta a seguinte frmula estrutural:
4 =

Neste caso, como existe uma ligao , um dos orbitais p do carbono no estado
excitado no participar da hibridizao:

103
Imagem: Usberco; Salvador (2002)

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
sp2: Portanto, somente dois dos trs orbitais p so usados na hibridao sp2. O orbital
p no hibridado corresponde ligao (quando aplicvel) em um plano diferente dos
hbridos.
Hibridao do Boro (B):

Os orbitais hbridos do
tipo sp2 esto em um
plano e apontam para
os vrtices de um
tringulo equiltero.
104
Imagem: Ebbing; Gammon (2009) / Petrucci et al. (2011)

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
sp: HCN:

1 e 3 =
2 e 4 =

Para que ocorram as duas ligaes pi, ser necessrio que dois orbitais p do carbono no
estado excitado no participem da hibridizao:

105
Imagem: Usberco; Salvador (2002)

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
sp: Portanto, somente um dos trs orbitais p so usados na hibridao sp. Os
orbitais p no hibridados correspondem s ligaes (quando aplicvel) em um
plano diferente do hbrido.
Hibridao do Berlio (Be):

Os orbitais hbridos do tipo sp esto no mesmo eixo afastados por 180 e resultam em
uma molcula linear.

106
Imagem: Petrucci et al. (2011)

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO

Imagem: Usberco; Salvador (2002)

107

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO

Imagem: Atkins et al. (2013)

Trs esquemas comuns de hibridao mostrados como superfcies de amplitude da funo de onda e em termos da
orientao dos orbitais hbridos.
(a) Um orbital s e um orbital p formam dois orbitais hbridos sp que apontam em direes opostas.
(b) Um orbital s e dois orbitais p formam trs orbitais hbridos do tipo sp2 que apontam para os vrtices de um
tringulo equiltero.
(c) Um orbital s e trs orbitais p formam trs orbitais hbridos sp3 que apontam para os vrtices de um tetraedro.
108

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
Outros orbitais hbridos

Imagem: Petrucci et al. (2011)

109

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
Ligaes mltiplas (duplas / triplas)
Eteno (C2H4)

Imagem: Petrucci et al. (2011)

110

HIBRIDAO / HIBRIDIZAO
Ligaes mltiplas (duplas / triplas)
Etino (C2H2)

Modelo de ligao do etino (acetileno). Os tomos de C tm hibridao sp e os dois orbitais p


remanescentes de cada tomo de C formam duas ligaes . Embora os dois orbitais sejam formados
por orbitais p, a densidade total de eltrons tem simetria cilndrica.
111
Imagem: Petrucci et al. (2011)

EXERCCIOS
31. Indique os tipos de ligaes covalentes ( ou ) presentes em cada frmula estrutural:

112

EXERCCIOS
32. Indique a hidridao dos carbonos nas estruturas abaixo.

113

EXERCCIOS
33. O cinamaldedo ocorre naturalmente no

leo de canela.

a) Qual a ligao mais polar?


b) Quantas ligaes e quantas ligaes
h na molcula?

c) D a hibridao dos tomos de C na


molcula.
114

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