TEMA 6.

EQUILIBRIO QUMICO
El equilibrio qumico es un estado en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo.
Ello no significa que la reaccin se haya parado ya que continuamente los reactivos se estan convirtiendo en
productos y llegado el momento, los productos se convierten en reactivos a la misma velocidad. Es decir:
El equilibrio qumico se consigue cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar simultneamente a
la misma velocidad.
Es importante diferenciar entre el equilibrio en trminos de velocidad en el que las velocidades directa e
inversa son iguales, con el equilibrio en trminos de concentraciones, donde estas pueden ser, y normalmente
son, distintas.
De lo anterior se puede deducir que el sistema evolucionar cinticamente en un sentido u otro, con el fin de
adaptarse a las condiciones energticas ms favorables. Cuando estas se consiguen diremos que se ha
alcanzado el equilibrio (G = 0)
Constante de equilibrio
Relacionaba las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio (depende
de la temperatura).
>
cC + dD

aA + bB <
Para una reaccin genrica

Sean Vd e Vi las velovidades de reaccin directa e inversa, siendo Vd = Vi por tratarse de una reaccin en
estado de equilibrio, se obtiene Kc, la c indica que se da en funcin de la concentracin.
Kd
Kc=
Ki
[C]c.[D]d
Kc=
[A]a.[B]b
La Ley de accin de masas se define como:
En un proceso elemental, el producto de las concetraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus
respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en
el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante para cada
temperatura llamada constante de equilibrio.
La magnitud Kc mide el grado en que se produce una reaccin, asi:
Cuando Kc > 1 indica que en el equilibrio la mayora de los reactivos se convierten en productos.
1

 Cuando Kc se aproxima a infinito (es grande), en el equilibrio prcticamente solo existen los
productos.
Cuando Kc < 1, indica que cuando se establece el equilibrio, la mayora de los reactivos quedan sin
reaccionar, formndose solo pequeas cantidades de productos.
Cociente de reaccin
Es la aplicacin de la ley de accin de masas para una reaccin general que no haya conseguido alcanzar el
equilibrio
[C]c.[D]d
Q=
[A]a.[B]b
Donde Q es el cociente de reaccin y las concentraciones expresadas en l no son las concentraciones en
equilibrio.
Si Q < Kc predomina la reaccin hacia la derecha, hasta llegar al equilibrio (hacia productos
disminuyen los reactivos)
Si Q = Kc el sistema est en equilibrio.
Si Q > Kc predomina la reaccin hacia la izquierda, hasta llegar al equilibrio (hacia reactivos
disminuyen los productos).
Principales caractersticas del equilibrio
El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades macroscpicas no varan con el tiempo.
La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio (aunque no existe proporcionalidad
directa entre temperatura y constante de equilibrio)
La Kc corresponde al equilibrio expresado de una forma determinada, de manera que si se vara el sentido
del mismo, o su ajuste estequiomtrico, cambia tambin el valor de la nueva constante.
Otras formas de expresar la constante de equilibrio
Si las especies intervinientes fueran gases en la reaccin

aA + bB <

>
cC + dD

Obtendramos:
PCc.PDd
Kp=
PAa.PBb
Siendo la presin parcial en el equilibrio de la sustancia C, y asi sucesivamente.
La presin parcial se calcula:
Siendo la fraccin molar, moles de una sustancia entre moles totales:

na
Xa =
nT
Otra manera menos frecuente de expresar la constante de equilibrio es en funcin de las fracciones molares
Kx que adopta la misma dorma que Kp pero en lugar de poner las presiones parciales de las sustancias
reaccionantes, se escriben las fracciones molares de las mismas.
Nota: no aparecen slidos en las constantes.
Relacin entre las constantes de equilibrio
Kc = Kp.(RT)n
Si Kc tiene un valor alto, la reaccin qumica se desplaza hacia los productos.
Si Kc tiene un valor bajo, la evolucin del equilibrio ha sido desfavorable para los productos.
Relacin entre las constantes de equilibrio y el grado de disociacin
Una de las grandes aplicaciones de la ley de equilibrio qumico es, precisamente, el clculo del rendimiento de
una reaccin qumica, es decir, el grado de desplazamiento del equilibrio hacia los productos, conocida la Kc.
El grado de disociacin en tanto por uno de un proceso qumico se define como:
El cociente entre el nmero de moles disociados dividido por el nmero total de moles iniciales.
Nmero de moles o molculas disociados o perdidos
Nmero de moles o molculas iniciales
Multiplicando el cociente anterior por 100 obtendramos el grado de disociacin expresado en tanto por
ciento, lo cual dara una idea de la evolucin del equilibrio. Sus valores oscilarn entre 0 y 1.
Factores que modifican el equilibrio. Ley de Chatelier.
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio de un proceso qumico como son la
temperatura, la presin y el efecto de las concentraciones.
Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura,
presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a
contrarrestar dicha variacin.
Efecto de la temperatura.
En los procesos endotrmicos el aumento de temperatura favorece el proceso porque necesita aporte de
energa. En un proceso exotrmico la temperatura no debe ser muy alta, pero si se baja demasiado la reaccin
sera mas lenta porque no habra apenas choques. En las exotrmicas el aumento de temperatura entorpece la
reaccin. En general la reaccin se desplaza en el sentido que absorba calor, es decir, que sea endotrmica.
Efecto de la presin

Una variacin de presin en un equilibrio qumico influye solamente cuando en el mismo intervienen gases y
hay variacin del nmero de moles. Si aumenta p, el sistema se desplazar hacia donde existan menor nmero
de moles (porque ocupan menos espacio) para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y viceversa.
(mayor presin menor volumen)
Efecto de las concentraciones
La variacin de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen en el equilibrio o afecta en
absoluto al valor de la constante de equlibrio; no obstante el valor de las concentraciones de las restantes
especies en equilibrio s se modifica. As en la siguiente reaccin:
N2 (g) + 3 H2 (g) 222 NH3 (g)
[NH3]
Kc=
[N2] [H2]
Una disminucin de NH3 (retirndolo a medida que se va obteniendo) har que se desplace el equilibrio se
desplace hacia la derecha y se produzca mas NH3 con el fin de que Kc siga permaneciendo constante.
En general los catalizadores no influyen en la constante de equilibrio. Tampoco lo hacen en las
concentraciones en el equilibrio. nicamente aumentan la velocidad de reaccin.
AMONACO (NH3):
El amonaco en la industria se obtiene por el mtodo de BOSCHHABER. Las materias primas son el
nitrgeno obtenido a partir de la destilacin del aire lquido y el hidrgeno que procede del reformado de
hidrocarburos ligeros o bien a partir de la electrolisis del agua.

La reaccin es:
N2(g) + 3H2(g) <> 2 NH3(g)

H = 92,4 kJ

Al aplicar el principio de LE CHTELIER a este equilibrio se deduce que el mximo rendimiento se obtendr
a bajas temperaturas (reaccin exotrmica) y a altas presiones (pues el nmero de moles de productos es
menos que el de reactivos).
En la prctica las condiciones de operacin suelen ser de unos 500 1C y entre 200 y 1000 atm, empleando
como catalizadores ciertos xidos metlicos, entre ellos el Fe3O4. De esta forma se consiguen rendimientos
del orden del 5070 %.
Si adems se lleva a cabo la eliminacin del amonaco formado, se mejora el rendimiento de la operacin
llegando casi al 100 %.
La mayor parte del amonaco obtenido se emplea en la fabricacin de cido ntrico y de abonos nitrogenados.
6
vd = kd[A]a.[B]b

vi = ki[C]c.[D]d
PCc
Pparcial = fraccin molar . Ptotal p = X PT
>
<
Compresor
Cmara de reaccin con catalizadores
Condensador de amonaco
Tanques de almacenamiento
Como
+ Presin
Remanentes (sobrantes)
H2 + N2
Como la T no se puede aumentar demasiado se introducen catalizadores
Se retira NH3
Rto = 100%
Rto = 70%
NH3 + N2 + H2
H2 + N2