Tema 1

TEORA DE LEWIS
Smbolos de Lewis
Estructuras de Lewis
Polaridad de los enlaces. Electronegatividad
Enlace inico y enlace covalente
Orden de enlace y energa de enlace
Cargas formales
Resonancia
Geometra de las molculas. Teora de repulsin de
pares de electrones de valencia (TRPEV)
Polaridad de las molculas. Momento dipolar
MTODO
DEL ENLACE DE VALENCIA

Hibridacin
Enlaces covalentes mltiples
MTODO DE ORBITALES MOLECULARES
Fundamentos de Qumica (1 Grado en Fsica)
2011/2012
ENLACE
Teora de Lewis
G N L i I L
i yW.Kossel
WK
l formularonunaimportante
f
l
i
G.N.Lewis,I.Langmuir
propuestasobreelenlacequmico:lostomossecombinanpara
adquirirconfiguracioneselectrnicascomolasdelosgasesnobles.
ApartirdeestemodelosedesarrolllateoradeLewis:
Loselectronesdelacapadevalenciajueganunpapel
Los electrones de la capa de valencia juegan un papel
fundamentalenelenlacequmico.
Enalgunoscasossetransfierenelectronesdeuntomoaotro
enlaceinico.
Enotroscasossecompartenparesdeelectronesentrelos
tomos
tomos enlacecovalente.
enlace covalente
Loselectronessetransfierenocompartendemaneraquelos
q
g
g
tomosadquierenunaconfiguracinelectrnicadegasnoble
Regladelocteto.
2011/2012
ENLACE
Smbolos de Lewis
LossmbolosdeLewissonunarepresentacindelostomosde
acuerdoconlateoradeLewis.
Consistenensmbolosqumicosquerepresentanelncleoylos
electronesinternos,juntoconpuntosalrededordelsmboloque
representan los electrones de valencia.
representanloselectronesdevalencia.
Colocamospuntosenlosladosdelsmbolohastaunmximode4
y despus emparejamos puntos hasta alcanzar un octeto.
ydespusemparejamospuntoshastaalcanzarunocteto.
Ejemplos:
Ne
Al
N:1s2 2s22p
p3Ne:1s2 2s22p
p6Al:[Ne]3s
[ ] 23pS:[Ne]3s
p
[ ] 23p
p4
internos valencia
2011/2012
ENLACE
LasestructurasdeLewissonunacombinacindesmbolosde
Lewisquerepresentalatransferencia(enlaceinico)o
comparticin(enlacecovalente)deelectronesenelenlace
ti i ( l
l t )d l t
l l
qumico.
Ejemplos:
Na x +
Cl
Hx
+
Cl
Na+ x Cl
H x Cl
2011/2012
INICO
COVALENTE
ENLACE
Polaridad de los enlaces Electronegatividad
Polaridaddelosenlaces
Electronegatividad(EN): capacidaddeuntomoparacompetir
porloselectronesconotrostomosalosqueestunido.
L.Pauling escaladeelectronegatividades:
EN
EN
2011/2012
ENLACE
Sepuededescribirlapolaridaddeunenlacemedianteladiferencia
deelectronegatividades,EN,queeselvalorabsolutodela
diferenciadeENdelostomosenlazados.
SielvalordeENesmuypequeo,elenlaceesesencialmente
covalente.
CuandoENesmuygrande,esprobablequeseformeun
enlaceinico.
P
ParavaloresintermediosdeEN,elenlaceescovalentepolar.
l
i t
di d EN l l
l t
l
2011/2012
ENLACE
Ejemplos:
Na(EN=0.9),Cl(EN=3.0). EN=2.1 Na+Cl (inico)
H(EN=2.1), (EN=2.5). EN=0.4 H (covalente)
H(EN=2.1),Cl(EN=3.0). EN=0.9 H Cl (covalentepolar)
2011/2012
ENLACE
Enlosenlacescovalentesentretomosdistintos,lanubedecarga
tiendeadesplazarsehaciaeltomomselectronegativo,dando
lugaraunapolarizacindelenlace(enlacecovalentepolar).
Hayunaseparacindecargas:unacargaparcialpositiva(
Hay
una separacin de cargas: una carga parcial positiva (+)sobre
+) sobre
eltomomenoselectronegativoyunacargaparcialnegativa()
sobreelmselectronegativo.
Ejemplo:
H Cl
H
HCl
H
Cl
2011/2012
ENLACE
ENLACEINICO
ENLACE INICO
EnlaestructuradeLewisdeuncompuestoinico:
ElsmbolodeLewisdelionmetliconotienenpuntossiha
perdidotodosloselectronesdevalencia.
g
Seindicanlascargasdelosiones.
Na
Al
Al
+
Cl
Na+ Cl
O
3+
+
23
Al
O
O
2
2
2011/2012
ENLACE
ENLACECOVALENTE
ENLACE COVALENTE
Regladelocteto:enlaestructuradeLewiscadatomoest
rodeado de 8 electrones Excepcin: el tomo de H solo puede
rodeadode8electrones.Excepcin:eltomodeHsolopuede
tener2electronesenlacapadevalencia.
Lacomparticindeunpardeelectronesdalugaraunenlace
covalentesimple.
Losparesdeelectronesqueformanpartedeunenlacese
denominan pares enlazantes Los pares de electrones que no
denominanparesenlazantes.Losparesdeelectronesqueno
intervienenenelenlacesellamanparessolitarios.
Eshabitualreemplazarlosparesdeelectronesporguiones.
solitarios
Hx
H x Cl
+
Cl
oo
H Cl
H Cl
enlazantes
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ENLACE
10
P
PasosparaescribirestructurasdeLewis:
ibi t t
d L i
1) Determinarelnmerototaldeelectronesdelacapadevalencia.
2) Identificareltomootomoscentralesylostomosterminales.
Eltomocentralsuelesereldemenorelectronegatividad.
Elhidrgenonuncaesuntomocentral.
3) Escribirelesqueletoyunirlostomosmedianteenlacessimples.
4) Porcadaenlace,descontar2electronesdevalencia.
5) Conloselectronesrestantes,completarenprimerlugarlosoctetos
delostomosterminalesy,despus,enlamedidadelosposible,los
octetos de los tomos centrales
octetosdelostomoscentrales.
6) Siaalgntomocentrallefallaunocteto,formarenlacescovalentes
mltiplestransformandoelectronesdeparessolitariosdelostomos
terminalesenelectronesdeparesenlazantes.
2011/2012
ENLACE
11
Ej
l HCN
Ejemplo:HCN
Nelectronescapavalencia=1+4+5=10
Eltomomenoselectronegativo(sinconsiderarelH)eselC:
esqueleto:H C N
Quedan10 22=6electronesparacompletarlosoctetosde
lostomosterminales:
HCN
TransformamoselectronesdeparessolitariosdelNen
electronesdeparesenlazantesparacompletareloctetodelC
l t
d
l
t
l t
l t t d lC
(enlacescovalentesmltiples).
HCN
HCN
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HCN
ENLACE
12
Orden de enlace y energa de enlace
Ordendeenlaceyenergadeenlace
Atendiendoalnmerodeparesdeelectronescompartidos,los
enlacesseclasificanensimples,doblesytriples.Sedicequeel
ordendeenlacees1,2y3,respectivamente.
Engeneral,paraundeterminadopardetomosenlazados,cuanto
mayoreselordendeenlace,menoreslalongituddelmismoy
l
d l l
mayoreslaenergadelenlace.
Ejemplo:
rCC =120pm< rCC =134pm<rCC =154pm
/
ECC =611kJ/mol>E
/
/
ECC =837kJ/mol>
CC
C
C =347kJ/mol
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ENLACE
13
Cargas formales
Cargasformales
Ejemplo:CO2
N l t
Nelectronescapavalencia=4+26=16
l i 4 + 2 6 16
EltomomenoselectronegativoeselC:O C O
Quedan16
d
22=12electrones
l
OCO
Altransformarelectronesdeparessolitariosdelosoxgenosen
electronesdeparesenlazantesparacompletareloctetodelC,
tenemos varias opciones:
tenemosvariasopciones:
OCO
OCO
OCO
culeslamsadecuada? cargasformales
2011/2012
ENLACE
14
Cargas formales
Cargasformales
Aveces,aunexistiendovariasestructurasplausiblesparauna
molcula algunas tienen ms peso que otras Las cargas formales
molcula,algunastienenmspesoqueotras.Lascargasformales
permitenestimarculoculessernpredominantes.
LacargaformaldeuntomoenunaestructuradeLewisesla
g
diferenciaentreelnmerodeelectronesdevalenciaeneltomosin
enlazaryelnmerodeelectronesqueseleasignaenlaestructura
de Lewis (un electrn por cada enlace que forme el tomo ms
deLewis(unelectrnporcadaenlacequeformeeltomoms
todosloselectronesnoenlazantesdeltomo).
+
OCO
OCO
OCO
66=066=065=+167=167=165=+1
4 4=0
44=044=044=0
4 4=0
4 4=0
2011/2012
ENLACE
15
Cargas formales
Cargasformales
Reglas:
Lasumadelascargasformalesdebeserigualaceroen
La
suma de las cargas formales debe ser igual a cero en
molculasneutraseigualalacargaeniones.
Encasodesernecesariaslascargasformales,stasdebenserlo
menoresposible.
Lascargasformalesnegativassuelenaparecerenlostomosms
l t
ti
l
f
l
iti
l t
electronegativosylascargasformalespositivasenlostomos
menoselectronegativos.
Lasestructurasconcargasformalesdelmismosignoentomos
Las estructuras con cargas formales del mismo signo en tomos
adyacentessonpocoprobables.
Ejemplo:enlamolculaCO2 laestructuramsprobablees:
OCO
2011/2012
ENLACE
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RESONANCIA
Enocasiones,sepuedeescribirmsdeunaestructuradeLewis
aceptablesinqueningunadeellastengamspeso.Enesecaso,se
dicequehayresonancia.
Ejemplo:O3
OOO
OOO
estructuras
estructuras
resonantes
Laevidenciaexperimentalindicaquelosdosenlacessoniguales
conunalongituddeenlacede1.278 ,intermediaentreunenlace
simpleyunodoble.
rOO (O2)=1.207;
) = 1 207 ; rOO (O3)=1.278;
) = 1 278 ; rOO (H2O2)=1.475
) = 1 475
Laestructuraesunhbridoderesonanciadelasposibles
estructuras contribuyentes (estructuras aceptables con el mismo
estructurascontribuyentes(estructurasaceptablesconelmismo
esqueletoyquesolodifierenenladistribucinelectrnica).
2011/2012
ENLACE
17
RESONANCIA:benceno
RESONANCIA: benceno
Uncasoespecialmenteinteresantederesonanciaeseldela
molculadebenceno,C6H6.
Experimentalmenteseencuentraque:
rCC (C2H4)=1.330; rCC (C6H6)=1.397; rC (C2H6)=1.536
EstructurasdeKekul:
2011/2012
ENLACE
18
Excepciones a la regla del octeto
Excepcionesalaregladelocteto
Especiesconnmeroimpardeelectrones:sielndeelectrones
de valencia es impar tiene que haber electrones desapareados
devalenciaesimpar,tienequehaberelectronesdesapareados
(especiesparamagnticas).
j p
Ejemplo:NO
NO
Octetosincompletos:enalgunoscompuestosdeBe,B,AlyPes
frecuente encontrar estructuras de Lewis en las que algn tomo
frecuenteencontrarestructurasdeLewisenlasquealgntomo
tienemenosde8electronesensucapadevalencia.
j p
Ejemplo:BF
3
F
FBF
F
2011/2012
ENLACE
19
Excepciones a la regla del octeto
Excepcionesalaregladelocteto
Capasdevalenciaexpandidas:algunasestructuraspuedentener
hasta12electronesalrededordeltomocentral.Generalmente,
suelensertomosmetlicossituadosapartirdeltercerperiodo
enlazadosatomosmuyelectronegativos.
y
g
Ejemplo: PCl5,SF6
ClCl
Cl
Cl
P
Cl
Cl
Cl
Cl
F
F
F
F
S
F
2011/2012
F
F
ENLACE
20
Geometra de las molculas

Unadelaspropiedadesmsimportantesdelasmolculasessu
geometra,quedeterminamuchasdesuspropiedadesfsicasy
qumicas.
Lageometravienedeterminadaporlasposicionesqueadoptan
enelespaciolosncleosdelostomosqueformanlamolcula.
l
l
l
l
f
l
l l
Frecuentemente,lageometraseespecificaenformadedistancias
entre ncleos de tomos enlazados (distancias de enlace) y
entrencleosdetomosenlazados(distanciasdeenlace)y
ngulosentreenlaces(ngulosdeenlace).
Laformadelanubeelectrnicaquerodeaalosncleosdepende
La forma de la nube electrnica que rodea a los ncleos depende
delasposicionesdeestos.
2011/2012
ENLACE
21

Teorarepulsinpareselectronesvalencia(TRPEV)
Teora repulsin pares electrones valencia (TRPEV)
R.J.Gillespie yR.S.Nyholm desarrollaronunateorabasadaenel
modelo de estructuras de Lewis para predecir geometras de
modelodeestructurasdeLewisparapredecirgeometrasde
molculas,conocidacomoteoraderepulsindeparesde
electronesdevalencia(TRPEV):
Losparesdeelectronesserepelenentres,tantosiestnen
paresenlazantescomosolitarios.
L
d l
li i
i d
l
Losparesdeelectronessolitariosseextiendenmsquelos
paresdeelectronesenlazados.Elordendefuerzasrepulsivases:
parsolitario
par solitario
parsolitario
parsolitario
par solitario
>>
parenlazante
parenlazante
par enlazante
parenlazante
Losparesdeelectronessedisponenalrededordeuntomode
p
p
formaqueseminimizanlasrepulsionesentreellos.
2011/2012
ENLACE
22

Paraaplicarelmodelo,cadaparsolitariocuentacomoungrupode
electrones de valencia y cada enlace con independencia de su
electronesdevalenciaycadaenlace,conindependenciadesu
orden,cuentatambincomoungrupo.
Ejemplo:
OCO
CadatomodeOestrodeadopor3gruposdeelectrones:1grupo
correspondienteaelectronesenlazantesy2grupos
correspondientesaelectronessolitarios.
EltomodeCestrodeadopor2gruposdeelectrones,que
correspondenaelectronesenlazantes.
p
Enlasmolculasconmsdeuntomocentral,elmtodoseaplica
a cada uno de los tomos no terminales
acadaunodelostomosnoterminales.
2011/2012
ENLACE
23

Ejemplo:HCl
H Cl
HCl lineal
Ejemplo: CO2
OCO
OCO lineal
EltomocentraldeCestrodeadopor2gruposdeelectrones;la
geometraqueminimizalasrepulsionesentrelos2gruposeslalineal.
Ejemplo: BF3
F
F B F
F
F B F
trigonal plana
trigonalplana
EltomocentraldeBestrodeadopor3gruposdeelectrones;la
geometraqueminimizalasrepulsionesentrelos3gruposeslatrigonal
plana.
2011/2012
ENLACE
24

Ejemplo:CH4
H C H
H
tetradrica
EltomocentraldeCestrodeadopor4gruposdeelectrones;la
geometraqueminimizalasrepulsionesentrelos4gruposesladeun
i i i l
li
l
l d
tetraedroconeltomodeCenelcentro.
2011/2012
ENLACE
25

Ejemplo:O3
OOO
OOO
O
O
angular
El tomo de O central est rodeado por 3 grupos de electrones;
EltomodeOcentralestrodeadopor3gruposdeelectrones;
lageometraqueminimizalasrepulsionesentrelos3gruposes
latrigonalplana.Sinembargo,laformadelamolculaesla
determinadaporlaposicindelosncleos(angular),lospares
solitariosnoseven.
Portanto,hayquedistinguirentre:
Por
tanto hay que distinguir entre
Geometradegruposdeelectrones:distribucingeomtrica
delosgruposdeelectrones.
Geometramolecular:distribucingeomtricadelosncleos
atmicos.
2011/2012
ENLACE
26

Ejemplo:H2O
HOH
H
H
angular
EltomocentraldeOestrodeadopor4gruposdeelectrones;la
geometradegruposdeelectronesestetradrica,perocomohay2
paresdeelectronesnoenlazantes,lageometramolecularesangular.
p
, g
g
Ejemplo:CH3NCO
H
H C N C O
H
H
H
N
C
C
O
H
2011/2012
ENLACE
27

ngrupos
Geometra
npares Notacin
de
gruposde
solitarios TRPEV
electrones
electrones
2
AX2
AX3
lineal
trigonal
plana
Geometra
molecular
XAX
lineal
ngulos
enlace Ejemplo
ideales
180
BeCl2
120
BF3
120
SO2
trigonal
plana
AX2E
g
angular
2011/2012
ENLACE
28

ngrupos
n
grupos
Geometra
Geometra
npares Notacin
de
gruposde
solitarios TRPEV
electrones
electrones
Geometra
molecular
AX4
ngulos
ngulos
enlace Ejemplo
ideales
109.5
CH4
109.5
NH3
109.5
H2O
tetradrica
AX3E
tetradrica
pirmide
trigonal
AX2E2
angular
2011/2012
ENLACE
29

ngrupos
n
grupos
Geometra
Geometra
npares Notacin
de
gruposde
solitarios TRPEV
electrones
electrones
ngulos
ngulos
enlace Ejemplo
ideales
AX5
bipirmide
p
trigonal
Geometra
molecular
90,
120
20
PCl5
90,
90
120
SF4
bipirmide
trigonal
AX4E
b l
balancn
2011/2012
ENLACE
30

ngrupos npares
Geometra
Notacin
de
gruposde
solitarios TRPEV
electrones
electrones
ngulos
enlace Ejemplo
ideales
90
ClF3
180
XeF2
AX3E2
bipirmide
ti
trigonal
l
Geometra
molecular
formadeT
AX2E3
lineal
2011/2012
ENLACE
31

ngrupos
n
grupos
Geometra
Geometra
npares Notacin
de
gruposde
solitarios TRPEV
electrones
electrones
Geometra
molecular
ngulos
ngulos
enlace Ejemplo
ideales
AX6
90
90
SF6
90
BrF5
octadrica
6
octadrica
AX5E
pirmide
d
cuadrada
2011/2012
ENLACE
32

ngrupos
n
grupos
Geometra
Geometra
npares Notacin
de
gruposde
solitarios TRPEV
electrones
electrones
Geometra
molecular
ngulos
ngulos
enlace Ejemplo
ideales
90
AX4E2
XeF4
octadrica
planocuadrada
2011/2012
ENLACE
33

Polaridad de las molculas momentodipolar
Polaridaddelasmolculas
momento dipolar
Lapolaridaddeunamolculavienedadaentrminosdesu
momentodipolar,queesunamedidadelamagnituddel
t di l
did d l
it d d l
desplazamientodelacargaenunenlacecovalentepolar:
=d
momentodipolar
momento dipolar
cargaparcial
d distancia
Elmomentodipolardelasmolculashabitualmenteseexpresa
enDebye (D):1D=3.335641030 Cm
Sielmomentodipolardeunamolculaesnulo,lamolculaes
apolar;encasocontrario,espolar.
2011/2012
ENLACE
34

momento dipolar
Enlasmolculasdiatmicas,elmomentodipolardelamolcula
sepuedeidentificarconelmomentodipolardeenlace.
Ejemplos:
Molcula
EN
HF
1.9
1.91D
HCl
09
0.9
1 03 D
1.03D
HBr
0.7
0.79D
HI
0.4
0.38D
H2
0D
2011/2012
+
+
HCl
ENLACE
35

momento dipolar
Elmomentodipolardelasmolculaspoliatmicas dependedela
geometradegruposdeelectrones.
Ejemplos:
OCO
= 0
Cl
H
= 0
H
0
Nohaymomentodeenlace,pero 0
yaqueelpardeelectronessolitario
constituyeotrocentrodecarga
2011/2012
ENLACE
36

Limitaciones
LimitacionesdelmodelodeLewisydelaTRPEV
del modelo de Lewis y de la TRPEV
ElmodelodeLewisnoesunmodelofsicodelasmolculas.No
sepuedeatribuirentidadfsicaalasreglasnialasestructuras.
d t ib i
tid d f i
l
l
i l
t t
Nojustificalaexistenciademolculasconnmeroimparde
electrones.
electrones
LateoraTRPEVnopermitehacerprediccionesoexplicaciones
cuantitativas.
Enocasionesfallaensuprediccin.Porejemplo,paralamolcula
SH2 prediceunageometraangularconunnguloprximoa
109.5,cuandoenrealidadescasirecto(92).
Ambosdanunaideadelamolculacomounenteesttico.
2011/2012
ENLACE
37
Mtodo del enlace de valencia

La molcula de acuerdo con la mecnica cuntica
Lamolculadeacuerdoconlamecnicacuntica
Lamecnicacunticapermitehacerseunaimagendelamolcula
comounconjuntodecargaspuntualespositivasrodeadasdeuna
j t d
t l
iti
d d d
nubedecarganegativa.
Losncleosnopermanecenquietossinoquevibranentornoa
Los ncleos no permanecen quietos sino que vibran en torno a
ciertasposicionesdeequilibrio.
Elmovimientodeloselectronesesmuchomsrpidoqueeldelos
p
q
ncleos,demaneraqueestossemuevenbajolaaccindel
potencialquegeneralarepulsinnuclearylaenergaelectrnica.
Paraunadeterminadamolcula,existendistintasformasde
distribuirlanubedecargaelectrnicaenelespacio,loquese
denominanestadoselectrnicos.
2011/2012
ENLACE
38

La molcula de acuerdo con la mecnica cuntica
Lamolculadeacuerdoconlamecnicacuntica
Notodoslosestadoselectrnicosconducenalaformacindela
molcula En algunos la molcula tiende a disociarse (estados
molcula.Enalgunos,lamolculatiendeadisociarse(estados
antienlazantes).
Losestadosenlosquehayformacindelamolcula(estados
q
y
(
enlazantes)secaracterizanporquelaenergapotencialasociada
almovimientodelosncleostieneunoovariosmnimoslocales.
2011/2012
ENLACE
39

Solapamientodeorbitalesatmicos
Solapamiento de orbitales atmicos
Elmtododeenlacedevalenciadescribelaformacindelenlace
covalenteporsolapamientodeorbitalesatmicos.
l t
l
i t d
bit l
t i
Alaproximarsedostomos,siseproduceunsolapamientode
orbitales que de lugar a un aumento de la densidad electrnica en
orbitalesquedelugaraunaumentodeladensidadelectrnicaen
laregininternuclear,seformarunenlace.
Segnelmtododelenlacedevalencia,elenlacecovalentese
g
,
formageneralmenteporsolapamientodeorbitalessemillenos,
peroaveceslossolapamientosimplicanunorbitalllenoyotro
vaco.
vaco
2011/2012
ENLACE
40

Descripcindelosorbitalesenlasmolculas:
Partemsinternadelanubeelectrnica(core):permanece
bsicamenteigualqueenlostomosseparados,esdecir,se
mantienen los orbitales atmicos sin cambios
mantienenlosorbitalesatmicossincambios.
Nubeexterna(valencia):setomancombinacioneslinealesde
losorbitalesdevalenciadeltomoaislado,adaptadosala
,
p
simetradefinidaporlosenlacesdeltomo.
2011/2012
ENLACE
41

Ejemplo:H2S
S:[Ne]3s23p4
H:1s
3s 3px3py3pz
1s
H+
3py
3px
H+
3pz
H+
(Elvalorexperimentaldel
ngulo de enlace HSHes
ngulodeenlaceH
H es
92)
2011/2012
ENLACE
42

Ejemplo:PH3
3s 3p
px
py
pz
x 3p
y 3p
P:[Ne]3s23p3
H:1s
1s
H+
H+
H+
((Elvalorexperimentaldelos
l l
i
ld l
ngulosdeenlaceHPHes
9394)
H+
2011/2012
ENLACE
43

HIBRIDACIN
Lamolculademetano,CH4,tieneformatetradrica:elncleodel
tomo de carbono est en el centro del tetraedro y los ncleos de
tomodecarbonoestenelcentrodeltetraedroylosncleosde
lostomosdehidrgenoseencuentranenlosvrtices.
Losorbitalesatmicosmsexternosdelcarbono(2s,2px,2py,2pz)
sonpocoapropiadosparadescribirlosenlacesenelmetano.
C:1s2 2s22p2
2py
2px
2s 2px2py2pz
?
pzz
2p
2011/2012
H
H
ENLACE
H
H
44

HIBRIDACIN
Sepuedenconstruirorbitalesmejoradaptadosaladescripcinde
los enlaces tomando combinaciones lineales independientes de los
losenlacestomandocombinacioneslinealesindependientesdelos
orbitales2s,2px,2py,2pz.
Deestaformaseobtienen4nuevosorbitales,dirigidosenforma
tetradrica y que tienen energas intermedias entre las de los 2s y
tetradricayquetienenenergasintermediasentrelasdelos2s
y
los2p.
Esteprocesomatemticodesustituirorbitalesatmicospurospor
Este
proceso matemtico de sustituir orbitales atmicos puros por
orbitalesatmicosredefinidosparalostomosenlazadosse
denominahibridacin,ylosnuevosorbitalesresultantesse
denominan orbitales hbridos
denominanorbitaleshbridos.
2011/2012
ENLACE
45

HIBRIDACIN
2p
sp3
hibridacin
sp3
2s
2011/2012
ENLACE
46

2px
2s
2py
2pz
atmicos
puros
sp3
sp3
sp3
sp3
hbridos
hbridos
sp3
Representacinconjunta
deloshbridossp3
Geometra
tetradrica
2011/2012
ENLACE
47

HIBRIDACIN
CH4
2011/2012
ENLACE
48

HIBRIDACIN
EnelcasodelCH4,losnuevosorbitalesresultantessedenominan
orbitales hbridos sp3:hibridacindeunorbitals
orbitaleshbridossp
: hibridacin de un orbital s ytresorbitalesp.
y tres orbitales p.
Deformasimilar,seobtienenotrosorbitaleshbridos:
Orbitaleshbridossp
Orbitales
hbridos sp3:1orbitals
: 1 orbital s y3orbitalesp.
y 3 orbitales p
Orbitaleshbridossp2:1orbitals y2orbitalesp.
Orbitales hbridos sp: 1 orbital s y1orbitalp.
y 1 orbital p
Orbitaleshbridossp:1orbitals
Orbitaleshbridossp3d:1orbitals,3orbitalespy1orbitald.
3d2:1orbitals,3orbitalespy2orbitalesd.
Orbitaleshbridossp
O bi l hb id
1 bi l 3 bi l
2 bi l d
2011/2012
ENLACE
49

HIBRIDACIN
2p
hibridacin
sp2
2p
sp2
2s
2011/2012
ENLACE
50

s
px
py
atmicos
puros
hbridos
sp2
de los hbridos sp2
deloshbridossp
Geometra
trigonalplana
trigonal
plana
2011/2012
ENLACE
51

HIBRIDACIN
2p
hibridacin
sp
2p
sp
2s
2011/2012
ENLACE
52

s
px
atmicos
puros
hbridos
sp
Geometra
lineal
de los hbridos sp
deloshbridossp
2011/2012
ENLACE
53

HIBRIDACIN
Geometradealgunosorbitaleshbridos:
Orbitaleshbridos
sp
sp2
sp
p3
sp3d
sp3d2
Geometra
Lineal
Lineal
Trigonalplana
Tetradrica
Bipirmidetrigonal
Octadrica
2011/2012
ENLACE
54

HIBRIDACIN
Paradeterminarelesquemadehibridacindeunamolculaes
necesario conocer previamente su geometra molecular. Esta
necesarioconocerpreviamentesugeometramolecular.Esta
puedeserestimadamediantelaestructuradeLewisylaTRPEV.
Portanto,paradescribirelenlaceenlasmolculassegnel
mtododeenlacevalencia,seguimoslossiguientespasos:
1) EscribirlaestructuradeLewis.
2) PredecirlageometradeGRUPOSDEELECTRONESmediante
laTRPEV.
3) Seleccionarelesquemadehibridacincorrespondienteaesa
Seleccionar el esquema de hibridacin correspondiente a esa
geometra.
2011/2012
ENLACE
55

HIBRIDACIN
Ejemplos:
FBF
F
F B F
elBtienehibridacinsp2
trigonalplana
HOH
H
H
elOtienehibridacinsp
el
O tiene hibridacin sp3
tetradrica
2011/2012
ENLACE
56

ENLACESCOVALENTESMLTIPLES
ENLACES COVALENTES MLTIPLES
Cuandosedescribenlosenlacesmltiplesporelmtododel
enlacedevalencia,aparecendostiposdesolapamientos.
l
d
l i
d ti
d
l
i t
Ejemplo:C2H4
H
C
C
H
SSegnlaTRPEV,cadatomodeCtieneunaordenacintrigonal
l TRPEV d t
d C ti
d
i t i
l
planaylosngulosdeenlaceHCHyHCCestnentornoa
120.Peroestateoranodicenadasobrelaorientacinrelativa
delosdosgruposCH2.
2011/2012
ENLACE
57

Elesquemadehibridacinparaestageometraessp2:
2p
2p
sp2
2s
Elresultadoesunconjunto
deorbitalessp2+p.
2011/2012
ENLACE
58

UnodelosenlacesCCseformapor
solapamiento de los orbitales hbridos sp2
solapamientodelosorbitaleshbridossp
deambostomos,quetienelugaralo
largodelalneainternuclear:
solapamientofrontal
solapamiento frontal enlace.
enlace
esqueleto
Adems,seformaunsegundoenlacepor
solapamientoentrelosorbitalesp sin
hibridar.Enestecasoelaumentode
g p
densidadelectrnicatienenlugarpor
encimaydebajodelalneainternuclear:
solapamientolateral enlace.
2011/2012
enlace
ENLACE
59

Ejemplo:C2H2
Lineal hibridacinsp conjuntodeorbitalessp+2p.

Un enlace ydosenlaces.
Unenlace
y dos enlaces
2011/2012
ENLACE
60
Mtodo de orbitales moleculares

Asignaloselectronesdelamolculaaunaseriedeorbitalesque
p
pertenecenalamolculacompleta:orbitalesmoleculares(OM).
p
LosOMsonelresultadodelainterferenciaentreorbitales
atmicosalaproximarselostomosparaformarunamolcula.
SilainterferenciaesconstructivadalugaraunOMenlazante ya
queaumentaladensidaddecargaelectrnicaentrelosncleosy,
por tanto reduce las repulsiones entre los ncleos
portanto,reducelasrepulsionesentrelosncleos.
SilainterferenciaesdestructivadalugaraunOMantienlazante
conunadensidaddecargaelectrnicaentrelosncleosmuybaja.
con una densidad de carga electrnica entre los ncleos muy baja.
2011/2012
ENLACE
61

ElnmerodeOMqueseformaneselmismoqueelnmerode
orbitalesatmicos(OA)quesecombinan.
CuandosecombinandosOA,seformandosOM:unOMenlazante,
quetienemenorenergaquelosOAdepartida,yunOM
antienlazante cuya energa es mayor
antienlazante,cuyaenergaesmayor.
Enlaconfiguracindelestadofundamentaldelamolcula,los
electronessecolocaenlosOMdisponiblesdemenorenerga.
p
g
PrincipiodeexclusindePauli:elnmeromximodeelectronesen
unOMesdos(condistintoespn).
RegladeHund:enlaconfiguracindelestadofundamentallos
electronessecolocanenlosOMdegeneradosdeforma
desapareada antes de emparejarse
desapareadaantesdeemparejarse.
2011/2012
ENLACE
62

UnamolculaesestablesitienemselectronesenOMenlazantes
queantienlazantes(ordendeenlace>0).
noelectrones enOMenlazantes noelectrones enOMantienlazantes
Ordendeenlace
2
2011/2012
ENLACE
63

Combinacin de orbitales atmicos s
Combinacindeorbitalesatmicoss
tomos separados A y B
tomosseparadosAyBMolculaAB
Molcula AB
+
+
sA
sB
*(antienlazante)
+
(enlazante)
2011/2012
ENLACE
64

Ejemplo:H2 (2electrones)
H+H
H+HH
H2
H
HH
H2
+
+
OA
OM
1s
OA
1s
1s
1s
1s
1s
1s
1s
H2: 12s
Ordenenlace
Orden
enlace 2 0 1 HH
H H
2
2011/2012
ENLACE
65

Ejemplo:He+2 (3electrones)yHe2 (4electrones)
1s
1s
1s
1s
1s
1s
1s
1s
1s
1s
He+2: 12s 1s
He2: 12s (1s )2
Ordenenlace
2 1 1
2
2
Ordenenlace
22 0
2
(HeHe)+
(HeHe)
2011/2012
ENLACE
66

Combinacin de orbitales atmicos p
Combinacindeorbitalesatmicosp
Combinacinfrontal(1)
+
2
2p
2p
+
2
2p
Combinacinlateral(2)
2p
2p
+
+
2011/2012
2p
ENLACE
2p
2p
2p
67

EsquemaenergticodeOM paraZ8:
2pz
2px 2py
2px 2py 2pz
2px 2py 2pz
2p 2p
x
2p
2p
2p 2p ,2p
x
2p 2pz

OrdenenergticodeOM paraZ8: 1s 1s 2s 2s 2p 2p 2p 2p
2p 2p
2011/2012
ENLACE
2p 2px ,2py
68

EsquemaenergticodeOM paraZ7:
2pz
2px 2py
2px 2py 2pz
2px 2py 2pz
2p
2p 2p
x

OrdenenergticodeOM paraZ7: 1s 1s 2s 2s 2p 2p 2p 2p
2011/2012
ENLACE
69

Configuracioneselectrnicas
Configuraciones electrnicas
Molculasdiatmicas homonucleares:
H2 :1s
H2 :12s
He2 :12s 1s
He2 :12s (1s )2
Li2 :12s (1s )2 2s
Li2 :12s (1s )2 22s
Be2 :12s (1s )2 22s (2s )2
B2 :12s (1s )2 22s (2s )2 22p
C2 :12s (1s )2 22s (2s )2 24p
N2 :12s (1s )2 22s (2s )2 22p 24p
O2 :12s (1s )2 22s (2s )2 22p 24p (2p )2
2011/2012
ENLACE
70

Configuracioneselectrnicas
Configuraciones electrnicas
Molculasdiatmicas heteronucleares:
LosOA quesecombinansonaquellosquetienenenergas
msparecidasentresyquepertenezcanalamismasimetra.
EsonosiempresucedeparaOA
Eso
no siempre sucede para OA dedosheterotomos
de dos heterotomos conlos
con los
mismosvaloresden,.Dependedeloalejadosqueestnlos
tomosenelsistemaperidico.
2011/2012
ENLACE
71

Molculas poliatmicas
Molculaspoliatmicas
EsnecesariocalcularencadacasolosOM ysuordenamiento
energtico.
Estosclculossehacenconprogramasinformticosdesarrollados
paraello.
ll
2011/2012
ENLACE
72

Electrones deslocalizados benceno
Electronesdeslocalizados
ElmtododeOM permiteexplicarladeslocalizacindepartede
lanubeelectrnicaenlasmolculasaromticas,comoel
benceno.
Densidadelectrnicadelbenceno:
d d l
d lb
2011/2012
ENLACE
73
Enlace metlico: teora de bandas
2011/2012
ENLACE
74

Bandasdemetalesalcalinotrreos
Bandas de metales alcalinotrreos
2011/2012
ENLACE
75

Bandas de semiconductores intrnsecos
Bandasdesemiconductoresintrnsecos
2011/2012
ENLACE
76

Bandas de semiconductores extrnsecos
Bandasdesemiconductoresextrnsecos
2011/2012
ENLACE
77

Bandasdeaislantes
Bandas de aislantes
2011/2012
ENLACE
78

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