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Introduccin
Al inicio de este curso debemos refrendar uno de sus principales objetivos: establecer una relacin entre los niveles macroscpico (propiedades) y microscpico (configuracin electrnica y enlace
qumico) de la materia.
Como se ha visto en el Curso Propedutico hay una perfecta correlacin entre la estructura
atmica y la moderna tabla peridica; en sta los grupos o familias de elementos y los periodos tienen su explicacin ltima en la configuracin electrnica.
A partir de los conceptos de valencia y electrones de valencia se puede plantear la teora del
enlace qumico; es decir, cmo es que los tomos se combinan para formar molculas compuestos,
para dar lugar a la gran cantidad de sustancias diferentes conocidas.
Estos conocimientos resultan esenciales y estn a la base de la comprensin de las diferentes
propiedades entre compuestos moleculares, inicos, polares, metlicos, etc.
1.2.
Como ya es sabido, la teora atmica moderna y en consecuencia la estructura atmica que actualmente reconocemos como
vlida, es fruto de varias dcadas de estudios y experimentos que
poco a poco nos han permitido ir entendiendo cmo est hecho el
tomo y cmo funciona.
Es frecuente que los estudiantes de secundaria lleguen a la
universidad con una idea hasta cierto punto errada del tomo, pues
el modelo atmico que mejor suelen recordar y asociar con la estructura atmica es el modelo atmico de Bhr (figura 1.1), el
cual se asemeja a un sistema planetario en miniatura: el ncleo
hace las veces de un sol y los electrones giran en rbitas a su
alrededor como lo hacen los planetas alrededor del sol.
El moderno concepto de orbital, introducido por la mecnica cuntica a partir del principio de incertidumbre de Heisemberg y la ecuacin de onda de Schrdinger
(Captulo 2 de los Apuntes de Clases del Curso Propedutico), entendido como una regin del espacio
donde la probabilidad de encontrar al electrn es mxima, se recuerda menos. La diferencia, sin
embargo, es clara y no deberamos confundir una rbita con un orbital. La rbita de los planetas es una
lnea curva y cerrada, conocida con tal precisin que los eclipses (alineamiento de planetas con el sol y/o
satlites) pueden predecirse con siglos de antelacin.
En el caso de los electrones girando alrededor del ncleo sucede lo contrario: nunca
sabemos con precisin dnde se encuentran,
motivo por el cual se trazan orbitales o zonas
dentro de las cuales la probabilidad de encontrarlos es mxima (densidad o nube electrnica,
figura 1.2).
Figura 1.2. Tres formas de representar un orbital 1s
En cierta medida contribuye a la confudel tomo de hidrgeno.
sin el hecho de los profesores solemos usar
tambin el modelo de Bhr cuando nos referimos al tomo y queremos esquematizarlo, pues es mucho
ms fcil de dibujar que el tomo moderno.
Qumica General 1
_____________________________________________________________________________________________
1.3.
2s
3s
p4 p5
p1 p2 p3
IIIA IVA VA VIA VIIA 1s2
GRUPOS
d5 d6 d7 d8 d9
d1 d2 d3 d4
IIIB IVB VB VIB VIIBVIIIBVIIIBVIIIB IB
2p
d10
IIB
3d
4s
Metales de transicin
5s
4d
6s
La
5d
7s
Ac
6d
3p
4p
5p
representativos
s2
IIA
representativos
1s
Elementos
PERODOS
p6
VIIIA
Elementos
s1
IA
6p
10
11
12
13
4f
LANTNIDOS
5f
ACTNIDOS
14
Recordemos algunos aspectos puntuales de esta relacin, que nos ayuda a entender porqu la
configuracin electrnica o estructura atmica es determinante de las propiedades de los elementos:
Los perodos (horizontales) corresponden al nmero cuntico principal n (que representa
niveles principales de energa, distancia al ncleo o capas de electrones). Toman valores 1,
2, 3, 4,
Los grupos (verticales) corresponden a familias de elementos (elementos que poseen propiedades anlogas) y se corresponden con la configuracin final (ltimo electrn). Antiguamente se representaban con nmeros romanos y una letra: A para los elementos representativos y B para los dems elementos. Actualmente se usan nmeros arbigos del 1 al 18
para representar las 18 familias desde los metales alcalinos (IA 1) hasta los gases nobles
(VIIIA 18).
A continuacin veremos un par de ejemplos que nos recuerden tanto la ubicacin de los elementos en la tabla peridica como las excepciones a la regla de Moeller que se presentan en algunos metales de transicin y elementos de transicin interna.
Conviene recordar (Captulo 2, apuntes Propedutico) que las reglas a seguir para el rellenado
de los orbitales atmicos son principalmente:
Principio de exclusin de Pauli
Regla de Hund
Ejemplo 1.1. Para los elementos de nmero atmico Z1 = 33 y Z2 = 109 determine: (a) su configuracin
electrnica; (b) su ubicacin en la tabla peridica; (c) los nmeros cunticos del electrn ms alejado del
ncleo; y (d) el in ms comn que formara.
Solucin: (a) Configuraciones electrnicas aplicando regla del serrucho:
2
2
6
2
6
2
10
3
Z1 = 33: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p
2
2
6
2
6
2
10
6
2
10
6
2
14
10
6
2
14
7
Z2 = 109: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d
n=3
n=4
n=5
n=6
n=7
ltimo e- de la configuracin
m = -1 0 +1
m=
-2 -1 0 +1 +2
4p3
-2 -1 0 +1 +2 = m
6d7
-3 -2 -1 0 +1 +2 +3 = m
3d10
5f14
m=0
4s
Z = 33
m=0
7s2
Z = 109
Qumica General 1
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Ejemplo 1.2. Para el elemento de nmero atmico Z = 47 determine: (a) su configuracin electrnica; (b)
su ubicacin en la tabla peridica; (c) los nmeros cunticos del electrn ms alejado del ncleo; y (d) el
in ms comn que formara.
Solucin: (a) Configuracin electrnica:
2
2
6
2
6
2
10
6
2
9
Z = 47: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d EXCEPCIN
2
2
6
2
6
2
10
6
1
10
Z = 47: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d
-2 -1 0 +1 +2 = m
-2 -1 0 +1 +2 = m
4d9
EXCEPCIN
m=0
5s
4d10
m=0
5s1
1.4.
La tabla peridica de los elementos puede definirse como un ordenamiento de los elementos en
funcin de su nmero atmico (nmero de protones en el ncleo). Precisamente el calificativo peridica
obedece a que las propiedades de los elementos se repiten peridicamente cuando las configuraciones
electrnicas coinciden. En consecuencia, dichas propiedades (fsicas y qumicas) se denominan tambin
propiedades peridicas y son funcin del nmero atmico (Z). Entre ellas encontramos los puntos de
fusin y ebullicin, la densidad, la conductividad elctrica, la reactividad qumica, etc.
En este apartado nos referiremos sobre todo a las propiedades peridicas relacionadas con la
formacin de los enlaces qumicos: tamao de los tomos y los iones, afinidad electrnica y electronegatividad. Estas propiedades nos permiten entender porqu los tomos se combinan con otros (no con
todos) y por qu existen compuestos qumicamente diferenciados por el enlace qumico: covalentes,
inicos, polares, metlicos, etc.
1.4.1.
Radios atmicos
De acuerdo a la definicin de orbital (regin del espacio donde hay la mayor probabilidad de encontrar al electrn) se deduce que no ser sencillo medir el tamao de un tomo. Tanto en
metales como en molculas diatmicas covalentes (p. ej. Cl2) el radio atmico viene determinado por la
mitad de la distancia entre dos ncleos: en el caso del Cl2 esta distancia es de 1,98 ; en consecuencia,
el radio atmico del Cl2 es 0,99 . En el caso de iones se diferencian los radios de cationes y aniones
(ver figura 1.5).
Fuente: http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/radio-atomico-ionico
En la figura 1.6 puede verse la variacin de los radios atmicos a lo largo de un perodo
-12
y de un grupo. La medida de los radios atmicos se hace en picmetros (1 pm = 1x10 m), en angs-10
-9
troms (1 = 1x10 m) en nanmetros (1 nm = 1x10 m).
.
Fuente: https://teach.lanecc.edu/gaudias/lperi3.htm
Fuente: https://teach.lanecc.edu/gaudias/lperi3.htm
Aumenta
Aumenta
A modo de resumen diremos que en trminos generales
cuando nos movemos a lo largo de un perodo, de izquierda a derecha, los radios atmicos disminuyen. A lo largo de un grupo el raRadios atmicos
dio atmico crece de arriba hacia abajo, ya que cada perodo corresponde a una capa adicional de electrones. Estas variaciones se explican
ya que a lo largo de un perodo conforme avanzamos de izquierda a derecha la carga nuclear efectiva
Qumica General 1
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aumenta, y en consecuencia los electrones se sienten ms atrados al ncleo, por lo que el tomo disminuye de tamao.
En el caso de los elementos de transicin la variacin no es regular ya que los electrones
aadidos al incrementar el nmero atmico ocupan una capa interna del tomo. Todos los elementos de
transicin tienen radios atmicos menores que los correspondientes a los elementos de los grupos IA y
IIA.
Primera EI
La energa de ionizacin mide la facilidad con que puede arrancarse un electrn del tomo. Cuanto mayor sea la energa de ionizacin, ms difcil ser quitar un electrn al tomo. Los elementos con bajas energas de ionizacin pierden electrones fcilmente y forman cationes (iones positivos).
En la figura 1.8 puede verse los primeros potenciales de ionizacin para todos los elementos de la TP.
Fuente: quimicainorganica.wordpress.com/.../
El potencial de ionizacin indica la tendencia a la formacin de compuestos. Los elementos con bajas EI pierden sus electrones y forman cationes; aquellos con EI intermedia formarn de preferencia compuestos moleculares o covalentes, mientras que aquellos con altas EI formarn aniones (iones negativos; es decir, que no pierden sino ganan electrones).
Debido a la alta energa de ionizacin requerida, los elementos representativos no
forman cationes con carga mayor que +3.
absorbida y negativo a la energa liberada. Para la mayor parte de elementos la afinidad electrnica es
positiva (se absorbe energa). P. ej. las afinidades electrnicas de Be y Cl podemos escribirlas:
AE = 241 kJ/mol
Be(g) + e + 241 kJ Be (g)
Cl (g) + 348 kJ
AE = -348 kJ/mol
Cl(g) + e
La figura 1.9 representa la afinidad electrnica para algunos los elementos de la TP.
Fuente: https://teach.lanecc.edu/gaudias/lperi5.htm
Ms negativa
Ms negativa
Se puede apreciar que las afinidades electrnicas disminuyen de izquierda a derecha a lo largo de un perodo (excluyendo los
gases nobles). Quiere decir que los elementos de la parte derecha
Afinidad electrnica
(halgenos) son los que con mayor facilidad aceptan un electrn y forman aniones: los elementos con afinidad electrnica muy negativa ganan electrones fcilmente para formar iones negativos (aniones). Tambin en este caso hay muchas
excepciones.
Qumica General 1
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facilidad para adquirir la configuracin de gas noble respectiva. Esta prdida equivale a la prdida de la
capa ms externa de electrones, motivo por el cual los cationes son ms pequeos que el tomo neutro
respectivo.
Con los elementos de la parte derecha de la tabla peridica ocurre lo contrario: tienden a
formar aniones (ganan electrones) y, en consecuencia, son de mayor tamao que el tomo neutro respectivo (p. ej., rCl = 0,99 99 pm; y rCl- = 1,81 181 pm) debido a la mayor repulsin entre los electrones de la ltima capa.
Tambin el tamao relativo de aniones y cationes con respecto al tomo neutro se explica por el efecto de pantalla. Cuando un metal alcalino o alcalino-trreo se ioniza, no slo se pierde la
capa ms externa sino que los electrones de las capas ms internas restantes se sienten atrados con
mayor fuerza por el ncleo, cuya carga elctrica debida a los protones permanece inalterada. En el caso
de un halgeno el electrn que se recibe hace que la carga efectiva que el ncleo ejerce sobre la ltima
capa sea menor y que sta se aleje ms del ncleo, dando lugar a un anin ms grande que el tomo
neutro.
En la figura 1.10 se muestran los radios de los iones ms comunes algunos elementos
representativos de la tabla peridica, comparados con los radios de los respectivos tomos neutros.
Fuente: www.gobiernodecanarias.org/.../teoriaradio1.htm
En la figura 1.11 se muestra la variacin del radio inico como propiedad peridica (en
funcin del nmero atmico) para todos los elementos de la tabla peridica.
1.4.5.
Aumenta
Aumenta
En resumen: 1) los cationes son siempre ms pequeos que los tomos neutros; 2) los aniones son siempre ms grandes
que los tomos neutros; 3) en las series isoelectrnicas (iones con el
mismo nmero de electrones) los radios inicos disminuyen al aumentar el nmero atmico ya que aumenta la carga nuclear.
Radios inicos
Electronegatividad
Fuente: http://www.uam.es/docencia/elementos/spV21/
Fuente: http://www.smallscalechemistry.colostate.edu/PowerfulPictures/ChemicalBonding.pdf
Fuente: https://teach.lanecc.edu/gaudias/lperi3.htm
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10
En la tabla peridica las electronegatividades aumentan de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba.
An cuando las electronegatividades son arbitrarias,
su conocimiento permite predecir que cuando dos elementos tienen
electronegatividades muy distintas formarn compuestos inicos (el
ms electronegativo gana electrones y el menos electronegativo los pierde); cuando las electronegatividades son
comparables, se forman compuestos covalentes (comparten
sus electrones).
En la figura 1.13 se resumen las variaciones de las diferentes propiedades peridicas estudiadas en
este captulo en la tabla peridica. La direccin sealada es
la de incremento de la magnitud de la propiedad.
No olvidemos que el conocimiento de estas
propiedades peridicas contribuir a entender mejor la naturaleza del enlace qumico.
1.5.
Fuente:
https://classshares.student.usp.ac.fj/.../Periodic%20pr
operties
Existe una tendencia natural en los tomos a completar 8 electrones (regla del octeto) en su ltimo nivel de energa (el ms externo o nivel de valencia),
ya sea que se encuentren solos o combinados, pues de esta manera consiguen mayor estabilidad
energtica. La formacin de iones (aniones o cationes, prdida o ganancia de electrones de un tomo
neutro) y la formacin de compuestos qumicos obedecen, entre otras cosas, a esta tendencia.
Para facilitar la comprensin de la formacin de los enlaces qumicos, y de los diferentes tipos de
compuestos (inicos, covalentes, metlicos, etc.) Lewis introdujo en 1916 una forma simplificada de representacin de los tomos.
Habida cuenta de que los compuestos se forman a travs de un reordenamiento de los electrones de valencia o electrones del nivel energtico ms externo del tomo, Lewis representa los elementos
mediante su kernel (ncleo ms electrones internos, representados por el smbolo del elemento) y tantos signos (aspas, cruces, puntos, etc.) a su alrededor como electrones de valencia tenga el tomo.
Esta representacin se conoce tambin como la representacin de puntos de Lewis.
As, en la figura 1.14 puede verse la representacin de algunos elementos representativos mediante esta nomenclatura.
Fuente: hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/.../lewis.html
1.6.
El enlace qumico
Una situacin intermedia la constituye el enlace polar, que obedece a la distribucin de cargas
elctricas en una molcula sin que los tomos lleguen a ionizarse. Tambin nos referiremos ms adelante a este tipo de enlace.
Si bien todas las propiedades peridicas influyen en la formacin de un determinado tipo de enlace, es la electronegatividad una de las ms importantes. De las definiciones vistas, es la que se refiere
al tomo combinado, no aislado.
En la figura 1.16 puede verse un diagrama general que nos indica el tipo de enlace que se forma
en funcin de los elementos que se combinan. Dicho diagrama nos sirve tambin para recordar esa gran
clasificacin general de los elementos en la tabla peridica: metales (parte izquierda de la TP), no metales (parte derecha de la tabla peridica) y semimetales o metaloides (diagonal central derecha).
Fuente: http://www.smallscalechemistry.colostate.edu/PowerfulPictures/ChemicalBonding.pdf
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12
1.7.
Los tomos con baja energa de ionizacin y baja electronegatividad, como los metales alcalinos
y alcalino trreos, tienden a formar cationes (iones positivos formados por prdida de electrones), mientras que aquellos con alta energa de ionizacin y alta electronegatividad como los halgenos y los elementos del grupo del oxgeno, tienden a formar aniones (iones negativos formados por ganancia de
electrones).
+
Los iones pueden ser monoatmicos (un solo tomo; p. ej. el catin sodio: Na ) o poliatmicos
(muchos tomos; p. ej. el ion sulfato: SO 24 ).
El enlace inico se forma por atraccin de iones con carga opuesta (aniones y cationes)
en gran nmero para formar un slido, denominado compuesto inico.
Ejemplo 1.3.
3Li:
9F:
2
1
1s 2s Li
2
1s 2s 2p
+
Li
La atraccin electrosttica entre los iones litio (Li ) y fluoruro (F ), determina la naturaleza del
enlace inico.
Muchas reacciones qumicas conducen a la formacin de compuestos inicos; p. ej.: 2 Ca(s) +
O2(g) 2CaO(s), que representada con las estructuras de Lewis queda:
Ca
2+
Ca
2O
Metales del grupo IIA (alcalino-trreos) y no metales del grupo VIA (calcgenos): p. ej. CaO
(ya visto)
2Ca(s) + O2(g) 2CaO(s)
2
2+
En este caso el 20Ca = [Ar] 4s pierde sus dos electrones de valencia quedando Ca (ion calcio)
2y el oxgeno los gana, quedando O (ion xido). Vase la notacin de Lewis respectiva al inicio de esta
pgina. El compuesto formado (CaO) tiene un punto de fusin an ms alto: 2580 C
Metales del grupo IIA (alcalino-trreos) y no metales del grupo VA (nitrogenoides): p. ej. el
Mg3N2
3Mg(s) + N2(g) Mg3N2
2
2
3
donde el 12Mg = [Ne] 3s pierde sus dos electrones de valencia y 14N = [He] 2s 2p gana 3. La
configuracin de Lewis es:
2+
33 Mg + 2 N 3Mg ,2 [ N ]
Cuando se forma un compuesto inico con sustancias en estado distinto del gaseoso, hay inter1
accin importante entre todos los iones de la masa que forman una red espacial. Esta energa reticular
es importante y hay formas de calcularla. Esta energa reticular es, adems, un indicador de la estabilidad de los compuestos inicos y ayuda a racionalizar las frmulas de los mismos, as como a determinar
la fortaleza del enlace inico. En la figura 1.17 (fuente:
http://zorro0072002.iespana.es/Quimica2/Tema3/ciclo_born.htm) se muestra la
energa reticular (-1047 kJ) para la formacin del compuesto LiF (fluoruro de litio) a partir de litio slido y flor gaseoso. El proceso se puede
aproximar como formado por 5 etapas: (i) evaporacin del Li(s); (ii)
ionizacin del Li; (iii) atomizacin del F; (iv) ionizacin del F; y (v) formacin del cristal slido a partir de los iones gaseosos.
Debido a la naturaleza electrosttica del enlace inico, los
compuestos inicos exhiben las siguientes propiedades:
Son slidos a temperatura ambiente. Son tan fuertes las
fuerzas de atraccin que los iones siguen ocupando sus posiciones en
la red, incluso a centenares de grados de temperatura. Por tanto, son
rgidos y funden a temperaturas elevadas.
En estado slido no conducen la corriente elctrica, pero s
lo hacen cuando se hallan disueltos o fundidos. Al introducir dos elecFigura 1.17. Energa reticular.
trodos, uno positivo y otro negativo, en una disolucin inica, se crea
un flujo de electrones al ser los aniones repelidos por el nodo y atrados por el ctodo (y viceversa para
los cationes). Este fenmeno se denomina conductividad inica.
Tienen altos puntos de fusin y de ebullicin debido a la fuerte atraccin entre los iones. Por
ello pueden usarse como material refractario.
Son duros y quebradizos. La dureza, entendida como oposicin a ser rayado, es considerable
en los compuestos inicos; al suponer el rayado la ruptura de enlaces por un procedimiento mecnico,
este resulta difcil debido a la estabilidad de la estructura cristalina.
Ofrecen mucha resistencia a la dilatacin. Porque sta supone un debilitamiento de las fuerzas intermoleculares o inicas.
Son muy solubles en agua. Estas disoluciones son buenas conductoras de la electricidad (se
denominan electrolitos).
En la figura 1.18 (fuente: http://openlearn.
open.ac.uk/mod/resource/view.php?id=285857)
se
muestra la formacin de NaCl a partir de sodio
slido y cloro gaseoso. Las propiedades del
producto son notablemente diferentes a las de
los elementos del cual procede.
1.8.
Energa desprendida cuando se forma un mol de un compuesto inico a partir de sus iones en estado gaseoso.
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14
lente, en el cual se comparte uno o ms pares de electrones de enlace, dando lugar a compuestos o sustancias covalentes o moleculares, como el H2, F2, O2 o CF4 (ver figura
1.19; fuente: http://www.cem.msu.edu/~reusch/Virtual Text/ intro2.htm).
En este tipo de enlace las fuerzas de atraccin entre
tomos (fuerzas intramoleculares) son fuertes, pero las fuerzas de atraccin entre molculas (fuerzas intermoleculares)
no lo son, originndose compuestos con menores temperaturas de fusin y ebullicin que las de los compuestos inicos.
Un ejemplo tpico de este tipo de enlace se da en la
molcula de hidrgeno (H2). En el enlace covalente la molcula es energticamente ms estable que los tomos independientes, como puede verse en la figura 1.20 (fuente:
http://www.chem.ufl.edu/~itl/2045/ lectures/lec_13.html).
1.9.
En los casos precedentes hemos visto representaciones de Lewis para tomos, iones monoatmicos y molculas simples. Veamos ahora cmo representar mediante
estructuras de Lewis, molculas ms complejas. P. ej. la
molcula de agua:
2 N
N xx N xx N N
x
molculas discretas (p. ej. H2O, CO2, HCl); y reticulares, aquellos que tienen estructuras tridimensionales extensas (p. ej. BeCl2, SiO2 ).
De la misma manera se pueden representar los enlaces covalente de los iones poliatmicos,
+
como en el caso del ion amonio, NH4 :
Conviene recordar que las representaciones de Lewis slo nos muestran los electrones de valencia y el tipo de enlace, mas no representa la forma espacial de las molculas. Nos dice qu tomos se
unen entre s y de qu forma, pero no nos dan la estructura tridimensional de la molcula o compuesto.
1.10.
En todos los casos anteriores se cumple la regla del octeto; esto es, cuando los tomos (sobre
todo de los elementos representativos) se combinan para formar compuestos lo hacen tendiendo a completar 8 electrones en su ltimo nivel (o dos en el caso del H y He, que se dice cumplen la regla del dueto), adquiriendo as la configuracin del gas noble ms prximo a ellos en la TP.
La regla del octeto por s sola no determina la estructura de una molcula, pues puede haber,
adems de los pares de electrones enlazantes (compartidos), pares no enlazantes (no compartidos, pertenecen a un solo tomo) o solitarios.
Los electrones compartidos o que forman enlaces (C) se obtienen restando del nmero total de
electrones necesarios para que todos los tomos adquieran la configuracin de gas noble (N), los electrones disponibles (D) en las capas de valencia de todos los tomos (representativos). As: C = N D.
P. ej., para el caso del CO2, antes representado, D = 6 para cada O y 4 para el C; en total, para
el CO2 D = 4*1 + 6*2 = 4 + 12 = 16 electrones disponibles.
Veamos cmo construir, paso a paso, la estructura de Lewis de un compuesto:
a) Elegir un esqueleto razonable para la molcula o ion poliatmico, recordando que es muy
importante la simetra que exhiben las molculas.
o Generalmente el tomo central de la estructura es el tomo menos electronegativo, ya que
necesita ms electrones para completar su octeto), excepto el H, que nunca acta como
tomo central, sino que ms bien se ubica en los extremos de las molculas.
o Los tomos de oxgeno no se enlazan entre s, salvo cuando se trata de oxgeno molecular (O2), ozono (O3), perxidos y superxidos.
o En los cidos ternarios el hidrgeno generalmente se une a un tomo de oxgeno y no al
tomo central, aunque hay pocas excepciones: H3PO3 y H3PO2.
o En molculas o iones que tienen ms de un tomo central, se utilizan esqueletos lo ms
simtricos posible.
b) Se calcula N = nmero de electrones necesarios para que todos los tomos completen su octeto o dueto.
c) Se calcula D = nmero de electrones disponibles en las capas ms externas de todos los
tomos. Hay que considerar los electrones adicionales o en defecto a causa de las cargas en caso de
iones poliatmicos.
d) Se calcula C = N D = nmero de electrones compartidos en la molcula.
e) Se colocan los electrones C como compartidos, para lo cual se utilizan enlaces dobles o triples cuando sea necesario.
f) Se colocan los electrones adicionales como no compartidos (solitarios) hasta completar el octeto (o dueto). Finalmente se comprueba que el nmero total de electrones es D.
Veamos a continuacin un ejemplo de aplicacin de esta metodologa (an cuando estas construcciones pueden parecer sencillas, la nica forma de aprender a hacerlas con cierta soltura es haciendo muchas de ellas).
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16
Esqueleto
b)
N=
c)
D=
d)
C=
e)
Frmula de Lewis
f)
Representaciones
de Lewis
En muchos casos, cuando la regla del octeto no se cumple, es til el concepto de carga formal
(cf): diferencia entre el nmero de electrones de valencia de un tomo aislado y el nmero de electrones
3
asignado a la estructura de Lewis :
Carga formal = nmero de electrones de valencia - nmero total de electrones no enlazados
(nmero total de electrones enlazados).
Se debe tener en cuenta que:
En molculas neutras, la cf = 0
En cationes, la cf = carga del catin
En aniones, la cf = carga del anin
La frmula energticamente ms favorable para una molcula habitualmente es aquella en la
que la carga formal sobre cada tomo es cero o lo ms prxima a cero.
Ejemplo 1.5. Escriba la frmula de Lewis y asigne las cargas formales a los tomos del cloruro de tionilo
(SOCl2), un compuesto usado a menudo en qumica orgnica. El tomo central es el tomo de azufre.
Solucin: una frmula de Lewis que satisface la regla del octeto es:
Las cargas formales sobre los tomos se calculan por la relacin antes mencionada: # de electrones de valencia - # total de electrones
no enlazados (# total de electrones enlazados). As:
(cf)Cl = 7 6 (2) = 0 (cf)S = 6 2 (6) = +1
(cf)O = 6 6 (2) = -1
Otra posible estructura del tionilo es la se muestra (el S puede tener ms
de 8 e en algunos de sus compuestos). Las cf quedan:
(cf)Cl = 7 6 (2) = 0 (cf)S = 6 2 (8) = 0 (cf)O = 6 4 (4) = 0.
Esta segunda estructura ser preferible a la primera puesto que tiene menos cf.
Las cargas formales tambin ayudan a decidir entre dos o ms estructuras posibles:
En molculas neutras: se prefiere la estructura sin cargas formales
Son ms probables las estructuras con menos cargas formales
Cuando haya ms de una estructura con cargas formales similares, la ms probable ser
aqulla en que las cargas formales negativas estn en el tomo ms electronegativo.
Otros ejemplos: ion carbonato (CO 3 2-) (ver ejemplo 1.4., apartado f) y benceno (C 6 H 6 ), con 3 y 2 estructuras resonantes, respectivamente. El benceno tendra, en cualquiera de sus dos estructuras
resonantes enlaces diferentes; pero la molcula real tiene 6 enlaces
idnticos (ni dobles ni sencillos, sino energticamente intermedios),
motivo por el cual se suele representar con un crculo central (figura 1.21).
1.11.
H Be H
En este ltimo caso se forma un enlace dativo o enlace covalente coordinado, en el cual un tomo proporciona el par de electrones enlazante. Se representa con una flecha.
Qumica General 1
_____________________________________________________________________________________________
18
El enlace covalente puede ser puro o no polar (como en el caso del H2:
los tomos son iguales y el par de electrones enlazantes se sienten atrados de la
misma forma por ambos ncleos) o polar (si los electrones del enlace se sienten
atrados preferentemente por uno de los ncleos). Un ejemplo de este ltimo caso es
la molcula de fluoruro de hidrgeno (HF; figura 1.25), en la cual la densidad electrnica (nube de electrones) se desplaza hacia el tomo de flor, ocurriendo una distribucin de cargas caracterstica del enlace polar, que puede considerarse como una
situacin intermedia entre un enlace covalente (no polar) y uno inico.
Figura 1.25.
Molcula polar.
Podemos diferenciar un enlace covalente puro o no polar de uno polar a travs de la electronegatividad: habilidad de los tomos de atraer hacia s los electrones del enlace.
Como hemos visto, la electronegatividad se relaciona con la afinidad electrnica y el potencial de
ionizacin. La afinidad electrnica se puede medir experimentalmente; la electronegatividad, en cambio,
slo se puede establecer en trminos relativos.
No hay una diferencia tajante entre enlace inico y covalente. Sin embargo, se considera que
cuando la diferencia de electronegatividades entre dos tomos es de dos o ms, se forma enlace inico.
Algunas veces se suele usar el concepto de porcentaje de carcter inico.
Como ya se ha visto (apartado 1.8) las molculas diatmicas homonucleares (elementos diatmicos: O2, N2, H2, etc.) son no polares ya que la electronegatividad de ambos tomos es la misma
(EN = 0). Las molculas diatmicas heteronucleares (como el HF) forman enlaces covalentes polares.
La separacin de cargas en un enlace covalente polar crea un dipolo elctrico; los dipolos elctricos son cuantitativamente diferentes ya que dependen de las electronegatividades de los tomos enlazados.
1.13.
Sistematizando lo aprendido hasta el momento acerca de enlaces qumicos, diremos que los enlaces inicos puros y covalentes puros son los extremos de la escala de fortaleza de enlace. Los
enlaces covalentes polares representan una situacin intermedia.
En realidad, los enlaces inicos puros y covalentes puros son raros. Prcticamente todas las
molculas tienen un carcter inico y un carcter covalente. Es decir, se acercan ms o menos a uno
de los extremos, dependiendo de la EN. P. ej., el HCl(g) tiene un 17% de carcter inico.
Cuando dos iones se atraen con la suficiente fuerza como para producir una comparticin de
electrones, aparece el carcter covalente del enlace. Este fenmeno se nota en el tomo de Li y su respectivo catin, cuyo tamao crea una distorsin en la densidad electrnica de los aniones que se le
aproximan. Esta distorsin crea un cierto grado de covalencia en el enlace, primordialmente inico. En
los otros metales alcalinos este fenmeno es menos importante.
Es importante observar tambin que cualquier clasificacin que hagamos de carcter de enlace o
tipo de enlace debe ser consistente con las propiedades exhibidas por las sustancias. Cmo explicamos que el HCl(g) sea un compuesto molecular y que sus soluciones acuosas sean conductoras de la
electricidad? En este caso, EN = 0,9, pero no es un compuesto inico porque a temperatura ambiente
es un gas (no slido). El HCl lquido no es conductor.
Finalmente cabe destacar que no todos los iones consisten en tomos simples con carga. Los
iones poliatmicos son conglomerados de tomos enlazados covalentemente pero con exceso de carga
positiva o negativa: NH+4 , SO24- , NO3- , etc. Un compuesto como el sulfato de potasio: K2SO4 tiene enlaces
2+
covalentes dentro del ion sulfato, pero es un compuesto inico formado por dos iones K y un ion SO4 .
ste es un compuesto inico con alto punto de fusin (1069 C), conduce la electricidad fundido y en
estado acuoso, y presenta las propiedades de un compuesto inico. As, el in sulfato esta sostenido por
enlaces covalentes, pero el compuesto est sostenido por enlaces inicos.
El enlace qumico podemos representarlo como un continuo, tal como se ve en la figura 1.26.
EN = 0
Enlace covalente
no polar
EN = media
Enlace covalente
polar
EN = alta
Enlace inico
1.14.
del
mar de electrones, que fsicamente explica no slo la conductividad elctrica sino propiedades como
tenacidad, ductilidad y maleabilidad. Estas propiedades asociadas a los metales, adems del brillo metlico, alta conductividad trmica, etc., pueden explicarse por la teora de bandas.
El solapamiento de dos orbitales atmicos, como los orbitales 3s de dos tomos de sodio produ5
23
ce dos orbitales moleculares, uno de enlace y otro de antienlace . Si interactan N (6,02x10 ) tomos se
formarn N orbitales moleculares. En un simple cristal metlico que contenga un mol de tomos de sodio, por ejemplo, la interaccin o solapamiento producir N orbitales moleculares. Los tomos interactan
ms fuertemente con los tomos vecinos que con los ms alejados. La energa que separa los orbitales
enlazantes de los antienlazantes, resultantes de dos orbitales atmicos dados, decrece a medida que
decrece el solapamiento entre los orbitales atmicos.
4
La mayora de los metales cristalizan en estructuras empaquetadas donde cada tomo puede tener entre 8 y 14
tomos vecinos.
5
Segn la teora de orbitales moleculares.
Qumica General 1
_____________________________________________________________________________________________
20
Las interacciones entre el mol de tomos de sodio origina una serie de orbitales moleculares
muy cercanos, los cuales constituyen una banda continua de orbitales que pertenecen a todo el cristal en
conjunto.
23
Un mol de tomos de sodio contribuye con 6,02x10 electrones de valencia (figura 1.25a); en
23
consecuencia, los 6,02x10 orbitales se encuentran semi-llenos.
Figura 1.25. En un cristal de sodio: (a) banda
de orbitales resultantes
de la interaccin de N
orbitales 3s en un cristal de sodio; (b) solapamiento de una banda
3s semi-llena (negro)
con una banda 3p
vaca (marrn).
La habilidad del sodio metlico para conducir la corriente elctrica se debe a la habilidad de
cualquiera de los electrones de mayor energa de la banda 3s para saltar, cuando se aplica un campo
elctrico, hacia un orbital vacante de mayor energa en la misma banda. Resulta, por tanto, un flujo neto
de electrones a travs del cristal en la direccin del campo aplicado.
23
El orbital atmico vaco 3p tambin interacta formando una banda ancha de 3x6,02x10 orbitales. Los orbitales atmicos 3s y 3p estn bastante cercanos en energa, por tanto las bandas de orbitales
moleculares se superponen como se ve en la figura 1.25b. Las dos bandas superpuestas contienen
23
23
4x6,02x10 orbitales y solamente 6,02x10 electrones. Debido a que cada orbital puede albergar dos
electrones, la combinacin resultante de las bandas 3s y 3p est slo parcialmente llena hasta la octava
parte.
El solapamiento de las bandas 3s y 3p del sodio no es necesario para explicar la conductividad elctrica del sodio cualquier otro metal
del grupo 1A; para ello slo es suficiente la banda semi-llena 3s. Sin
embargo, para los metales del grupo 2A dicho solapamiento s es importante. Consideremos un cristal de magnesio como ejemplo. El orbital 3s
de un tomo de magnesio aislado se llena con dos electrones. As, sin
este solapamiento, la banda 3s de un cristal de magnesio est tambin
llena. El magnesio es tambin un buen conductor a temperatura ambiente debido a que los electrones de mayor energa son capaces de
moverse fcilmente hacia los orbitales vacantes de la banda 3p (figura
1.26).
De acuerdo con la teora de bandas, los electrones de mayor
Figura 1.26. Solapamiento de
energa de los cristales metlicos ocupan ya sea una banda parcialmenuna banda llena 3s vaca con una
te llena o una banda llena que se traslapa con una vaca. Una banda en
banda vaca 3p en un cristal de
magnesio.
la cual los electrones se mueven para producir la conduccin elctrica,
se llama banda de conduccin. La conductividad elctrica de los metales decrece si la temperatura aumenta. El incremento de temperatura ocasiona agitacin trmica de los
iones metlicos, lo cual impide el flujo de electrones cuando se aplica un campo elctrico.
Los cristales no metlicos, tales como el diamante y el fsforo son aislantes; es decir no conducen la electricidad. La razn para ello es que sus electrones de mayor energa ocupan bandas llenas de
orbitales moleculares que estn separadas de las bandas vacas de menor energa (bandas de conduc
cin) por una diferencia de energa llamada banda prohibida. En un aislante, esta banda prohibida es
una diferencia de energa muy grande para que los electrones la salten y alcancen la banda de conduccin (figura 1.27; fuente: http://physicaplus.org.il/zope/home/en/1202656844/plastic_electricity_en). La mayora de slidos inicos son tambin aislantes, pero son buenos conductores en estado fundido como ya hemos visto.
A continuacin se resumen algunas de las propiedades fsicas de los metales en trminos de la teora de
bandas del enlace metlico:
1.
Nos da una explicacin para la habilidad de
los metales de conducir la corriente elctrica.
2. Los metales son tambin conductores de calor. Ellos pueden absorber calor a medida que se
excitan trmicamente para alcanzar las capas vacantes ms bajas de la banda de conduccin. El proceso inverso est acompaado de liberacin de calor.
3. Los metales tienen una apariencia lustrosa (brillo metlico) debido a que los electrones en
movimiento pueden absorber un amplio rango de longitudes de onda de energa radiante y
saltar a niveles de energa ms altos. Luego emiten fotones de luz visible y caen a niveles
ms bajos en la banda de conduccin.
4. Los metales son dctiles y maleables (o ambos). Un cristal de un metal se deforma fcilmente cuando se le aplica un esfuerzo mecnico. Todos los iones metlicos son idnticos, y
estn embebidos en un mar de electrones. A medida que unos enlaces se rompen, fcilmente se forman otros con los
iones metlicos adyacentes. Las
caractersticas de la disposicin
permanecen invariables, y el entorno de cada in metlico es el
mismo de antes de la deformacin (figura 1.28; fuente: http://
www.santamariadelpilar.es/departament
os/quimica/propiedadesmetalicas.htm).
Figura 1.28. El enlace metlico (modelo del mar de electrones) explica la ductilidad y maleabilidad de los metales.
Sin embargo, los enlaces covalentes de los elementos mencionados anteriormente no son muy
fuertes, y se pueden romper con facilidad si se aporta una pequea cantidad de energa (con calor, luz o
Qumica General 1
_____________________________________________________________________________________________
22
aplicando una diferencia de potencial o voltaje). En esas condiciones, los electrones que formaban los
enlaces quedan libres, y el material podr conducir la corriente elctrica gracias a ellos. Este tipo de
conduccin se denomina conduccin intrnseca y es necesario aportar energa al semiconductor para
que se produzca.
El silicio es el semiconductor ms utilizado actualmente para fabricar componentes electrnicos
(los primeros se fabricaron con germanio), debido a sus mejores caractersticas y a su capacidad para
soportar mejor altas temperaturas. En los ltimos aos, el desarrollo de la electrnica ha llevado a la
obtencin de materiales compuestos con propiedades semiconductoras, como el arseniuro de galio (GaAs) o el fosfuro de indio (InP). No obstante, su uso es limitado, y el silicio es, sin duda, el semiconductor
ms importante.
Los semiconductores intrnsecos presentan una conductividad muy baja, por lo que se han buscado mtodos para aumentarla, desarrollndose el campo de los semiconductores extrnsecos.
Podemos conseguir que un material semiconductor se convierta en conductor aportndole las
cargas elctricas necesarias para que pueda conducir la corriente elctrica. Esto se logra introduciendo
impurezas en el material, mediante un proceso denominado dopaje dopado, y en este caso hablamos
de conduccin extrnseca.
Si en un material hay un exceso de cargas negativas (electrones), muchas de ellas no podrn
encontrar pareja para formar el enlace. Como consecuencia, estos electrones sobrantes se situarn
libremente alrededor de los tomos y podrn moverse con facilidad. Este exceso de cargas negativas se
consigue introduciendo impurezas con ms electrones de valencia que el material semiconductor base.
Estas impurezas se denominan impurezas donadoras, y el material obtenido, semiconductor tipo n.
6
As, el silicio (que tiene cuatro electrones de valencia) se dopa con pequeas cantidades de
fsforo, arsnico o antimonio (que tienen cinco electrones de valencia y, por tanto, un electrn de ms).
Los electrones sobrantes quedan libres y se encargan de conducir la corriente elctrica (figura 1.30a;
fuente: http://www.kalipedia.com/tecnologia/tema/semiconductores.html?x=20070822klpingtcn_123.Kes&ap=2).
De forma anloga, tambin
se puede introducir un exceso de
cargas positivas en el material. En
este caso se produce un defecto de
electrones o, dicho de otra forma, un
exceso de huecos (entendiendo por
hueco la ausencia del electrn que
compensa la carga positiva). La presencia de estos huecos tambin facilita la conduccin de la corriente elctrica, pues tienden a captar electrones y permiten el desplazamiento de
stos.
El exceso de cargas positivas se consigue introduciendo impurezas con menos electrones de valencia que el material semiconductor base. Estas son impurezas aceptadoras, y el material obtenido se
denomina semiconductor tipo p.
El silicio se dopa con impurezas de boro, galio o indio (que tienen tres electrones de valencia y,
por tanto, un electrn de menos). Ver figura 1.30b; fuente: http://www.kalipedia.com/tecnologia/tema/ semiconductores.html?x=20070822klpingtcn_123.Kes&ap=2).
Desde la ptica de la teora de bandas (figura 1.31; fuente: http://www.textoscientificos.com/quimica/ inoren los semiconductores tipo n las impurezas donadoras de electrones
aportan una banda donadora cercana a la banda de conduccin, lo que facilita el salto de los electrones
hacia la banda de conduccin.
ganica/enlace-metales/semiconductores),
La figura 1.32 muestra una tabla resumen de la fortaleza del enlace qumico en
trminos energticos. Desde esta ptica los enlaces fuertes son, en ese orden, el
inico (A), covalente (B) y metlico (C). Los dems tipos de enlaces, entre ellos
los enlaces polares son enlaces dbiles.
GLOSARIO
Afinidad electrnica
Aislante
Banda de conduccin
Enlace covalente
Enlace covalente coordinado
Enlace dativo
Banda de valencia
Banda prohibida
Brillo metlico
Carga formal
Carga neta
Carga nuclear efectiva
Compuestos covalentes
Compuestos moleculares
Compuestos reticulares
Conduccin extrnseca
Conduccin intrnseca
Conductor
Dipolo elctrico
Dopaje
Ductilidad
Efecto de pantalla
Electronegatividad
Enlace inico
Enlace metlico
Enlace polar
Enlace qumico
Enlace covalente no polar
Enlaces covalente polar
Enlaces covalentes polares
Enlaces covalentes puros
Enlaces inicos puros
Enlaces mltiples
Estructura resonante
Impurezas aceptadoras
Impurezas donadoras
Kernel
Maleabilidad
Metal
Molculas diatmicas heteronucleares
Molculas diatmicas homonucleares
No metal
Nmeros cunticos
Octeto expandido
Octeto incompleto
Electrones compartidos
Electrones disponibles
Electrones no enlazantes
Energa de ionizacin
Energa reticular
Orbital
Orbitales moleculares
Orbitales moleculares de antienlace
Orbitales moleculares de enlace
Pares libres
Potencial de ionizacin
Principio de exclusin de Pauli
Propiedades peridicas
Radio atmico
Radio inico
Regla de Hund
Regla del dueto
Regla del octeto
Resonancia
Semiconductor
Semiconductor tipo n
Semiconductor tipo p
Semiconductor extrnseco
Semiconductor intrnseco
Series isoelectrnicas
Simbologa de Lewis
Solapamiento de las bandas
Tenacidad
Teora de bandas
Valencia
Qumica General 1
_____________________________________________________________________________________________
24
Fuente: http://www.smallscalechemistry.colostate.edu/PowerfulPictures/ChemicalBonding.pdf
PROBLEMAS PROPUESTOS
1.
2.
3.
Explique, con el auxilio de un diagrama, la relacin entre la configuracin electrnica y la tabla peridica.
4.
5.
6.
7.
Representacin
Valores
Sentido fsico
Complete la siguiente tabla de nmeros cunticos (atencin: en algunos casos, Z puede abarcar un rango de
nmeros atmicos; es decir, puede haber ms de un elemento que cumple la condicin):
-
e ms alejado del
ncleo
n
l
m
l
3
1
+1
+1/2
ltimo electrn de la
configuracin
n
l
m
s
5
-2
+1/2
4
+1
-1/2
38
8.
9.
Configuracin electrnica
N de e
de valencia
Grupo
Perodo
Familia
Tipo de elemento
In
ms
comn
32
65
79
88
10.
Configuracin electrnica
e ms
alejado
del ncleo
20
30
53
89
11. Un tomo en su estado fundamental contiene 18 electrones; cuntos de estos electrones estn en orbitales
con valores l = 0?
12. Suponga que los cientficos han descubierto un nuevo elemento que tiene las propiedades de los gases nobles,
y que se encuentra ubicado directamente debajo del radn en la tabla peridica. Asumiendo que los orbitales g
Qumica General 1
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26
de los elementos que le preceden en la tabla peridica an no han empezado a llenarse, cul sera el nmero
atmico y la configuracin electrnica del estado fundamental de este nuevo elemento?
13. Cmo varan los radios atmicos en funcin del nmero atmico en los elementos de transicin interna a lo
largo de un perodo? Explique brevemente la causa.
14. Disponer cada uno de los siguientes conjuntos de tomos en orden de radio atmico creciente: (a) los elementos alcalinotrreos; (b) los gases nobles; (c) los elementos del segundo perodo; (d) N, Te, B, Sr y Sb.
15. Qu entiende por carga efectiva? Cmo vara sta a lo largo de un grupo?
16. Qu elementos tienen los potenciales de ionizacin mximos? Por qu?
17. Explique por qu hay un aumento general de la primera energa de ionizacin a lo largo de cada perodo.
18. Cul es la relacin general entre los tamaos de los tomos del perodo 2 y sus primeras energas de ionizacin? Razone su respuesta.
19. Por qu un tomo de Zn debe absorber ms energa que uno de calcio para ionizar un electrn 4s?
20.
Qu elementos tienen la mnima afinidad electrnica? Por qu? Qu significado tiene este hecho?
21. Por qu siempre el proceso de adicin de un segundo electrn para formar un anin de carga -2 es endotrmico?
22. Por qu los aniones son de mayor tamao que los tomos neutros?
23. Qu entiende por una serie isoelectrnica? Cmo vara en ellas el radio inico?
+
39. Se tiene cuatro tomos arbitrarios D, E, F y G. Sus electronegatividades son: D = 3,8; E = 3,3; F = 2,8 y G =
1,3. Si los tomos de estos elementos forman las molculas DE, DG, EG y DF, cmo ordenara estas molculas en orden creciente de su carcter de enlace covalente?
40. Dibuje la estructura de Lewis de los siguientes compuestos: (a) agua; (b) etileno; (c) amoniaco; (d) in sulfato.
Para cada tomo de cada uno de ellos calcule e indique: N, D y C.
41. Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes molculas: (a) ICl; (b) PH3; (c) CS2; (d) P4 (cada tomo de
P est unido a otros 3 tomos iguales); (e) H2S; (f) N2H4; (g) HClO3; (h) COBr2 (el C est unido a los tomos de
O y Br).
42. Las siguientes estructuras de Lewis son incorrectas. Explique cul es el error en cada una y anote la estructura
correcta de la molcula. (La posicin relativa de los tomos se muestra correctamente).
(a)
HC = N
(b)
H = C = C =H
43. La estructura bsica del cido actico que se presenta es correcta, pero algunos de
sus enlaces son incorrectos. (a) Identifique los enlaces incorrectos y explique por
qu lo son. (b) Escriba la estructura de Lewis correcta para el cido actico.
H = C C OH
H
+
44. Escriba la estructura de Lewis para las siguientes cuatro especies isoelectrnicas: a) CO; b) NO ; c) CN ; d) N2.
Indique sus cargas formales.
-
45. Dibuje tres estructuras resonantes para el ion nitrato (NO3 ). Muestre las cargas formales.
46. Dibuje tres estructuras resonantes para la molcula N2O en las cuales los tomos estn arreglados de la siguiente forma NNO. Indique las cargas formales.
47. Escriba la estructura de Lewis para el SbCl5. Cumple la regla del octeto esta molcula?
48. Dibuje una estructura de Lewis razonable para el cido nitroso (HNO2).
49. Explique brevemente el modelo del mar de electrones para el enlace metlico.
50. Qu entiende por el solapamiento de bandas de orbitales moleculares?
51. Qu es una banda prohibida?
52. Cmo explica el brillo metlico desde la ptica de la teora de bandas?
53. Qu entiende por ductilidad y maleabilidad? Cmo se explican estas propiedades?
54. Diferencias entre semiconductores intrnsecos y extrnsecos.
55. Diferencias entre semiconductores tipo n y tipo p.
56. Ordene de acuerdo a la fortaleza de enlace e intente una explicacin: (a) C C; (b) Li Cl; (c) O O; y (d)
mercurio metlico.