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CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE TERMOTCNICA, PROCESSOS
E OPERAES INDUSTRIAIS
1999
OBJETIVOS
Aplicar as tcnicas de balano de massa e energia nos processos com e sem
reao qumica. Desenvolver os conhecimentos de estequiometria industrial e utiliz-los
em balao de massa e energia nas chamadas condies industriais.
PROGRAMA
UNIDADE 1 - BALANO DE MASSA
1.1
1.1.1
1.1.2
1.1.3
1.1.4
1.1.5
1.1.6
1.1.7
1.2
Sistemas envolvendo unidades mltiplas
1.2.1 Conjunto independente de equaes de balano
1.2.2 Anlise dos graus de liberdade
1.2.3 Correntes e reciclo, derivao e purga
1.2.4 Estratgias de soluo
1.3
Balano de massa com reao qumica
1.3.1 Balano material dos elementos
1.3.2 Anlise dos graus de liberdade
1.3.3 Estratgias de soluo
1.3.4 Estequiometria industrial - balanos de massa nas chamadas condies industriais
1.4
Balano de massa com reaes mltiplas
1.4.1 Estequiometria generalizada
1.4.2 Rendimento de uma reao
UNIDADE 2 - BALANO DE ENERGIA
2.1
BIBLIOGRAFIA
BENNET, C. O . & MYERS, J. E. Fenmenos de Transporte - Quantidade de
movimento de calor e massa. Ed. McGraw - Hill. 1978.
GEANKOPLIS, Christie. Transport Process and Unit Operations. Allyn and Bacon.
Inc., Boston. 1978.
HIMMELBLAU, David M. Engenharia Qumica Princpios e Clculos. Ed. Prentice
Hall do Brasil Ltda. Rio de Janeiro. 6a. ed. 1998.
WELTY, J. R.; WICKS,C. E.; WILSON, R.E. Fundamentals of Momentum Heat and
Mass Transfer. John Wileg & Sons, Inc. New York, 1969.
SMITH, J.M.; VAN NESS, H.C. Introduo Termodinmica da Engenharia Qumica.
Ed. Guanabara Koogan S.A . Rio de Janeiro. 3a. ed. 1980.
BALANOS MATERIAIS
OBJETIVO: Aquisio de uma metodologia geral para a resoluo de problemas.
Um balano material simplesmente uma contabilidade de fluxos e
alteraes para o sistema.
O balano de massa pode ser:
Global ou integral , interessa as condies de entrada e sada do
volume de controle.
Diferencial , analisa o que ocorre dentro do volume de controle
(limites do sistema).
A equao seguinte (1) coloca em palavras o princpio do balano material
aplicvel a processos com ou sem reao qumica:
Acmulo de
Entrada de mas
massa dentro = sa nos limites
do sistema
do sistema
VAZES
DE
ENTRADA
Sada de mas-
- sa nos limites
do sistema
Gerao de
massa dentro
do sistema
SISTEMA
Consumo de
massa dentro
do sistema
(1)
VAZES
DE
SADA
Fig. 1
Na equao acima (1), os termos de gerao e de consumo referem-se a
ganho ou perda por reao qumica.
O acmulo pode ser positivo ou negativo. A equao (1) refere-se a
qualquer intervalo de tempo desejado, incluindo ano, hora, segundo ou um diferencial de
tempo.
A equao (1) transforma-se na equao (2) para aqueles casos nos quais
no h gerao (ou uso) de material dentro do sistema.
Fronteira
do
Sistema
Transporte para
o sistema
CONSUMO
Transporte do
sistema
2
GERAO
Fig. 2
w2 - w1 +
(2)
ou
dM
=0
d
Equao Geral
onde
w2 = vazo mssica de sada
w1 = vazo mssica de entrada
M = massa no interior do volume de controle
= tempo
E transforma-se na equao (3) quando no houver acmulo dentro do
sistema.
ENTRADA = SADA
dM
=0
d
(3)
w1 = w2
Ma = Mxa
xb= Mb/ M
Mb =Mxb
M = Ma + Mb
= a + b
se 1 = 2
e
1 = 1x1a + 1x1b
2 = 2x2a + 2x2b
1 ( x1a + x1b ) = 2 ( x2a + x2b )
x1a + x1b = 1
x2a + x2b = 1
logo
1 = 2
ou
Balano Global : 2 - 1 = 0
Balano para o componente a:
2x2a - 1x1a = 0
Balano para o componente b:
2x2b - 1x1b = 0
Somando-se , com relao a todos os componentes ( i ) no caso a e b ,
obtm-se a expresso do balano global de massa para os processos em estado
estacionrio.
2x2a + 2x2b - (1x1a + w1x1b) = 0
2 ( x2a + x2b ) - 1 ( x1a + x1b ) = 0
2 - 1 = 0
Para o processo em estado no estacionrio o mesmo procedimento se
aplica.
Onde
dM d ( M a M b )
d
d
dA
Normal superfcie
Superfcie de controle
Fig. 3
A1
A2
v1, 1
v2, 2
Superfcie de Controle
Volume de controle
Fig.4
Na extremidade 1, 90 , portanto a integral negativa. Fluxo entrando.
Na extremidade 2, 90 , portanto a integral positiva. Fluxo saindo.
A taxa de acumulao no V.C. :
dM
dV
V
d
( vn) dA dV 0
A
taxa lquida
acmulo
1
A2
v cos dA v
A1
2 A 2 v 1 1 A 1
dM
0 e =1v1A1 = 2v2A2
d
FORMAS ESPECIAIS
vazo de entrada e sada normais s reas, 1 = 180
e 2 = 0
regime estacionrio
LISTA DE EXERCCIOS
1) Determine a razo entre as reas das sees transversais de um tubo, conforme as
figuras abaixo:
3) gua entra em um canal com seo quadrada com 10 cm de lado a uma velocidade de
3 m/s. O canal converge para uma seo quadrada de 5 cm de lado. A seo de sada
cortada em 30 em relao a vertical. A velocidade mdia de descarga da gua r
mantida na horizontal. Encontrar a velocidade mdia e o fluxo de gua na saida.
4) leo entra em um duto com seo transversal de 10 cm de lado a uma velocidade de 3
m/s. O canal converge para uma seo retangular com 25 cm2 de rea. Calcule a
velocidade e o fluxo de leo ( = 892 kg/m3) na saida do duto sendo o ngulo entre o
vetor v e o vetor normal n (em relao ao dA) igual a 45 na saida e 180 na entrada
do referido duto.
5) Inserir
6) Um tanque cilndrico tem uma rea de seo transversal igual a 0,372 m2 e cheio com
gua at uma profundidade de 1,83m. Uma vlvula aberta no fundo do tanque. A vazo
de gua que sai do tanque diminui medida que a altura do lquido no tanque diminui, de
acordo com a frmula = 16,44 z , onde z = altura da gua no tanque, m e = vazo
mssica, kg/min ).
Quanto tempo ir demorar para a altura da gua no tanque atingir 0,61m?
7) Um tanque contm 100 gal de uma soluo salina, na qual 4,0lb de sal so dissolvidas.
gua admitida no tanque a uma taxa de 5 gal/min e a soluo salina eflui mesma taxa.
Se a mistura no tanque for bem feita , de tal modo que a concentrao de sal no tanque
seja sempre uniforme, qual ser a quantidade de sal no tanque aps 50 min? Considere a
densidade da soluo salina igual da gua.
8) Uma soluo de Na2SO4 a 15% carregada a taxa de 12lb/min , em misturador que
inicialmente contm 100lb de uma mistura de Na2SO4-H2O 50/50. A soluo eflui a uma
taxa de 10lb/min. Supondo mistura uniforme, qual a concentrao de Na 2SO4 no
misturador ao final de 10min? Ignore quaisquer variaes volumtricas devidas mistura.
9) Um composto dissolve-se em gua a uma taxa proporcional ao produto da quantidade
no-dissolvida versus a diferena entre a concentrao numa soluo saturada e a
concentrao na soluo real a qualquer instante. Uma soluo saturada do composto
contm 40g/100g H2O . Numa experincia, partindo-se de 20kg de composto no
1
F 0,20KCl
0,80H2O
C? 0,33KCl
0,67H2O
B? 0,50 KCl
0,50 H2O
H2O W?
3
P? 0,95 KCl
0,05 H 2O
13) Polpa de papel mida contm 71% de gua. Aps secagem, 60% da gua original
foram removidos.
Calcule:
a) A composio da polpa seca
b) A massa de gua removida por kg de polpa mida.
14) Um iniciante no preparo de lcool para uso como combustvel est tendo bastante
dificuldade com sua caldeira. A operao ilustrada pela figura abaixo. Ele percebe que
est perdendo muito lcool na cauda de destilao (refugo). Calcule a composio da
cauda e a massa de lcool perdida.
Vapor
gua de refrigerao
1000 kg alimentao
10%EtOH
90%H2O
Refluxo
Destilado D=?
60% EtOH
40% H 2O
D=1/10 alimentao
Coluna
de
Destilao
Cauda (resduo) B=?
EtOH=?
H 2O=?
15) A figura abaixo apresenta uma coluna de destilao tpica, juntamente com
informaes para cada corrente. Calcule os quilogramas de destilado por kg de carga e por
kg de cauda.
Alimentao
35%EtOH
F
65%H2O
Resduo 5% EtOH
W
95% H 2O
CRISTAIS
3
5,2%NaHCO
em peso
500kg
18) A mistura F + L resulta numa corrente M com a seguinte composio: 19% cido
actico; 37% de gua e 44% de benzeno. L = 850 kg/h. Dado que X Fb = 4 XFa; Xla = 0,95 e
XLb = 0,05. Calcule F, XFc, M.
19) Um laticnio produz casena( protena encontrada no leite), que contm 23,7% de
H2O, quando mida. Este material vendido por U$ 50/50kg. Esta casena tambm pode
ser seca, dando um produto com 10% de umidade. Os custos de secagem so de U$ 5/50
kg de gua removida. Qual deve ser o preo da casena seca (a 10%) para que seja
mantida a mesma margem de lucro?
20)
Um tanque contm 10000kg de uma soluo saturada de NaHCO 3 a 60C . Voc quer
cristalizar 500kg de NaHCO3 desta soluo. A que temperatura a soluo deve ser
arrefecida?
Inicial
Final
25) Uma soluo de NaCl a 50% concentrada num evaporador de trs efeitos, conforme
a figura ( cada evaporador individual um efeito.). Cada efeito evapora uma igual
quantidade de gua. Determine a composio da corrente de sada do efeito 2,
considerando que os componentes internos do efeito 2 sejam misturados uniformemente,
de tal modo que a corrente de sada tenha a mesma composio dos componentes internos
do efeito 2. As linhas de vapor em cada efeito esto completamente separadas dos
componentes internos do evaporador, e, portanto, no ocorre mistura de vapor com estes
componentes.
35000lb/h
50000lb/h
3
Produto
1
Sol.NaCl 50%
26) A acetona retirada do ar em uma torre com spray dgua e aps concentrada em
destilador. Calcular W, A, V1, V2 .
A (ar)=?
W(gua)=?
100%
TORRE
DE
SPRAY
V 2=?
D = 33000kg/h
98,485%
1,515%
M = 10000kg/h
95% ar
5% acetona
Onde: V2= 5% gua
e
95% acetona
DESTILADOR
V1 = ?
V1= 1% acetona
99% gua
27) Uma coluna de fracionamento com um lquido saturado 21% molar em etanol e 79%
molar em gua.
O produto de topo um lquido saturado 83% molar em etanol; o produto de fundo
um lquido saturado 5% molar em etanol. A coluna opera a 1 atm.
a) Tomando como base de clculo 100kgmol/h, calcule a quantidade dos produtos de topo e
fundo ( D e B ) em kg/h.
b) A frao de recuperao do lcool ( no produto de topo ).
Feedback ou Reciclo
Muitos processos industriais utilizam correntes de reciclo. Por exemplo, em
algumas operaes de secagem, a umidade do ar controlada por recirculao de parte
do ar mido que deixa o secador. Em reaes qumicas, para reduzir o custo de
materiais, o material que no reagiu pode ser separado do produto e reciclada, como na
sntese da amnia. Outro exemplo do uso de operaes de reciclagem o de colunas de
fracionamento, onde parte do destilado refluxado pela coluna, para manter o lquido
dentro da coluna.
A figura abaixo apresenta um diagrama de blocos que exemplifica a corrente de reciclo.
Reciclo R
Carga
F
virgem
Misturador
Carga do
2
processo
Produto
PROCESSO
3
bruto
Produto
lquido
1
Separador
Fig. A
O segundo ponto a ser observado a distino entre carga virgem e carga admitida
no processo. A carga admitida no processo constituida de duas correntes: a carga
virgem e o material reciclado. O produto bruto que deixa o processo separado em
duas correntes: o produto lquido e o material a ser reciclado.
BYPASS
Bypass B
Alimentao
Produto
separador
Processo
misturador
PURGA
Alimentao
Reciclo
misturador
Processo
Divisor
Purga
Produto
separador
H2O
149C
Evaporador
300F.
M
50%
KNO 3
Reciclo 100F
Sol. Saturada
0,6kgKNO 3
kgH 2O
Cristalizador
C
cristais carreiam 4% H 2O
4,0%
Sal
Clula de
osmose
reversa
Salmoura exausta(B)
5.25% de sal
D
gua dessalinizada
500 ppm de sal
30) Clculos de bypass
Na seo de preparo de carga de uma indstria produtora de gasolina, isopentano removido
de uma gasolina isenta de butano. Considere, para simplificar, que o processo e seus
componentes so os mostrados na figura. Qual a frao de gasolina isenta de butano que
percolada pela torre de isopentano?
Corrente secundria
de isopentano (S)
i- C5H12
Debutanizador
Torre
de iso
pentano
Limite do
sistema global
(X)
(F)
Carga
isenta de
butano
100kg
(Y)
n-C 5H12
(2)
(1)
n-C5H12 80%
i- C5H12 20%
Para a planta de
gasolina
natural (P)
90% n-C 5H12
10% i-C 5H12
31) ter etlico produzido pela desidratao de lcool etlico em presena de cido
sulfrico a 140C:
2 C2H5OH C2H5OC2H5 + H2O
Segue abaixo um diagrama simplificado do processo:
ter etlico puro (1200kg/h)
Rejeito
93% H2SO4
7% H2O
cido
sulrico e
gua
Soluo
diluda H2SO4
Carga virgem
95% lcool
5% gua
Reciclo
92% lcool
8% gua
Para uma converso, por passe no reator, de 87% de lcool carregado, calcule:
SEPARAO
a) quilogramas por hora de carga virgem
SEPARAO
DE
DE
b) quilogramas por hora de reciclo.
LCOOL
REATOR
TER
cada 1/7 de mol de C7H16 . Tambm, formado 1 mol de H2O por cada 7/8mol de CO2 .
Deste modo, a equao nos fornece, em termos de mols ( e no massa) as razes entre
reagentes e produtos.
A estequiometria lida com os pesos de elementos e compostos que se combinam.
As razes obtidas dos coeficientes numricos na equao qumica so as razes
estequiomtricas que permitem o clculo dos mols de uma substncia em relao aos
mols de outra
substncia
clculo
C7H
+na equao
11 Oqumica.
Se a base
7 COde
+ a ser 8selecionada
H2O
16
2
2
massa ( lbm, kg ), em vez de mol, voc deve usar o seguinte mtodo ao resolver
problemas que envolvam reaes Informao
qumicas : (1)
use o peso molecular para calcular o
qualitativa
nmero de mols
da
substncia
equivalente
base
de
este nmero
heptano
reage oxignio dando clculo;
dixido(2) transforme
e
gua
de mols no correspondente
reagente ou produto desejado
com nmero de mols do
de carbono
multiplicando pela razo estequiomtrica adequada, determinada pela equao qumica;
e (3) transforme ento os mols deInformao
reagente equantitativa
produto para uma base ponderal. Estas
etapas esto1indicadas
na
fig.e
para
a
reao
acima.
facilitar os clculos,
voc pode
molcula reage 11 molculas dandoPara
7molculas
e
8 molculas
combinar estas
etapas
numa
equao
unidimensional,
como
ilustram
os
exemplos
abaixo.
de heptano com
de oxignio
de dixido
de gua
Uma hiptese que est implcita no exposto acima
de que a reao ocorre
carbono
exatamente como est escrito e 100% complementada. Quando os reagentes, produtos
ou o grau de
complementao
da
reao diferem
hipteses assumidas
na equao,
23
23
23
23
6,023x10
11(6,023x10
) das7(6,023x10
)
8(6,023x10
)
devem ser fornecidos dados adicionais situao real.
molculas
+
molculas
molculas
+
molculas
de C7H16
de O2
de CO2
de H2O
1 g mol
de C7H16
11 g mols
de O2
7 g mols
de CO2
8 g mols
de H 2O
1 kg mol
de C7H16
11 kg mols
de O2
7 kg mols
de CO2
8 kg mols
de H2O
1 lb mol
de C7H16
11 lb mols
de O2
7 lb mols
de CO 2
8 lb mols
de H2O
1 t mol
de C7H16
11 t mols
de O 2
7 t mols
de CO2
8 t mols
de H2O
1 (100)g
de C7H16
11 (32)g
de O 2
7 (44)g
de CO2
8(18)g
de H 2O
100g
352g
452g
452kg
452lb
452t
308g
=
=
=
=
144g
452g
452kg
452lb
452t
COMPONENTE
C7H16
O2
CO2
H2O
1 kg mol
C7H16
+
11 O2
PM
100,1
32,0
44,0
18,0
7 kg mol
7 CO2
+
8 H2O
0,700 kg mol CO2 = 30,8 kg CO2
1 kg mol CO 2
44,0 CO 2
Estequiometria
32) CO2 produzido na combusto do heptano. Considere que voc queira produzir 500 kg
de gelo seco por hora e que 50% de CO 2 possam ser convertidos em gelo seco. Quantos
quilogramas de heptano devem ser queimados por hora?
33) A corroso de tubos em caldeiras por oxignio pode ser atenuada pelo uso de sulfito de
sdio. Sulfito de sdio remove oxignio da gua de alimentao da caldeira pela seguinte
reao:
2 Na 2SO3 + O2
2 Na2SO4
Quantas libras de sulfito de sdio so teoricamente necessrias para a remoo do
oxignio de 8.330.000 lb de gua ( 106 gal) contendo 10.0 partes por milho (ppm) de
oxignio dissolvido e, ao mesmo tempo, suficientes para manter um excesso de 35% de
sulfito de sdio? Ver a figura abaixo:
H2O: 8.330.000 lb
10 ppm O 2
H 2O: 8.330.000lb
nenhum O 2
Na2SO3
a) Quantas libras de xido de clcio podem ser obtidas de 5 toneladas deste calcrio?
b) Quantas libras de CO2 podem ser obtidas por cada libra de calcrio?
c) Quantas libras de calcrio so necessrias para a produo de 1 tonelada de cal?
Leia o problema cuidadosamente e memorize exatamente o que pedido. Sob o nome cal
esto includas todas as impurezas presentes no calcrio e que permanecem aps a
remoo do CO2 . A seguir, faa um esquema sobre o que est ocorrendo no processo.
Veja a figura.
Para complementar a anlise preliminar, voc necessita das seguintes equaes qumicas:
CaCO 3
MgCO 3
CaO + CO2
MgO + CO2
CO 2
calcrio
calor
CaO
MgO
Insolvel
Dados adicionais:
PM
% excesso =
mols em excesso
B C
C
sendo B o produto desejado e C o produto no-desejado. O rendimento de B a massa
(mols) de B produzido/massa (mols) de A consumido, e a seletividade de B a massa
(mols) de B/massa (mols) de C produzido.
Rendimentoe seletividade so termos que medem a extenso de uma
reao desejada em relao a reaes alternativas no-desejadas e em competio. Como
projetista de um equipamento, voc quer maximizar a produo do produto desejado e
minimizar a produo de produtos no-desejados. Voc quer seletividade alta ou baixa? E
rendimento?
O uso destes conceitos pode ser melhor ilustrado atravs do exemplo.
Exemplo: Reao limitante e reao incompleta
Antimnio obtido pelo aquecimento de estibnita pulverizada com aparas de ferro,
seguido pela descarga do antimnio fundido do fundo do reator:
Sb2S3 + 3Fe
2Sb + 3FeS
componente
Sb2S3
Fe
Sb
FeS
kg
0,600
0,250
0,200
PM
339,7
55,8
121,8
87,9
g mol
1,77
4,48
1,64
Sulfato de alumnio pode ser obtido pela reao de minrio de bauxita modo com
cido sulfrico, de acordo com a seguinte equao:
Al2O3 + 3H2SO4
Al2(SO4)3 + 3H2O