Sntesis de triazinas de Bamberger

La sntesis de triazinas de Bamberger es un mtodo de sntesis orgnica de una triazina reportado por el qumico alemn
Eugen Bamberger en 1892.1

El sustrato es una sal de diazonio aromtica obtenida por diazotizacin de su anilina correspondiente. El reactivo es la
hidrazona del cido pirvico. El azocompuesto obtenido se convierte a la benzotriazina en el tercer paso, en la presencia de
cido sulfrico y cido actico.

Reaccin de Bamford-Stevens
La reaccin de Bamford-Stevens es una reaccin orgnica que consiste en el tratamiento de tosilhidrazonas con bases
fuertes para dar alquenos como producto.1 2 3 Fue descrita por el qumico ingls William Randall Bamford y el qumico
escocs Thomas Stevens (1900-2000). Con el uso de un solvente aprtico se obtiene predominantemente el alqueno Z,
mientras que los solventes prticos producen una mezcla de alquenos E- y Z.

El tratamiento de tosilhidrazonas con alqullitios es denominada como Reaccin de Shapiro.

Mecanismo
El primer paso es la formacin del diazo compuesto 3.4

En solventes prticos, el diazocompuesto 3 se descompone al ion carbenio 5.

En solventes aprticos, el diazo compuesto 3 se descompone al carbeno 7.

Reaccin de Barbier
La Reaccin de Barbier es una de las ms reconocidas reacciones en qumica orgnica. Se distingue por ser singularmente
simple desde el punto de vista prctico -en algunos casos- y compleja mecansticamente -en otros-.

La reaccin de Barbier es una reaccin de adicin nucleoflica a carbonilo, ste ltimo como electrfilo. El agente
nucleflico es generalmente un halogenuro de alquilo, hay tambin muchos ejemplos con otros tipos de reactivos
alquilantes halogenados. La reaccin es promovida por metales como Zn -cinc o zinc-, Al -aluminio-, Indio -In-, estao
-Sn-, y/o sus sales inorgnicas.
Un ejemplo de este tipo de reaccin es la que promueven los reactivos de Grignard. La reaccin de Grignard es un tipo de
reaccin de Barbier, con la salvedad de que las condiciones y el metal que se utiliza son distintos.
Los productos de la reaccin tipo Barbier son alcoholes secundarios y terciarios, sin descartar la posible reaccin con
formaldehdo, que eventualmente podra dar en alcohol primario.

Condiciones de la Reaccin
Las condiciones de trabajo son relativamente convenientes. Si bien es cierto, la reaccin es bastante tolerante de la
atmsfera -ambiente- de reaccin y del medio de sta ltima, sus rendimientos pueden variar dependiendo de los factores
mismos que la componen. Esto es, si hablamos que nuestro agente alquilante es un halogenuro de alquilo, stos son capaces
de reaccionar perfectamente con un carbonilo -aldehdo o cetona- va Barbier, en agua como disolvente. Sin embargo, la
reaccin se ve algo perjudicada puesto que los halogenuros de alquilo, vinilo, alilo, homoalilo y propargilo son capaces de
reaccionar por sustitucin nucleoflica con el agua.

Degradacin de Barbier-Wieland
La Degradacin de Barbier-Wieland es un mtodo de sntesis orgnica en donde se obtiene la reduccin de la cadena de
un cido carboxlico a su homlogo menor.

El mtodo consiste en tres reacciones independientes consecutivas:

Partiendo de un ster del cido que se desea homologar (Vase esterificacin) se le hace reaccionar con el reactivo
de Grignard de un halobenceno. El producto es un alcohol 1,1 difenlico.

El alcohol sufre una reaccin de eliminacin con anhdrido actico. El hidroxilo del alcohol se acila y as, el grupo
acetiloxi funciona como grupo saliente. Cabe mencionar que la conjugacin de la doble ligadura con los anillos
aromticos favorece la eliminacin del grupo acetiloxi.

Se lleva a cabo una escicin oxidativa con xido de cromo (VI), dando as el cido carboxlico deseado y
benzofenona como subproducto.1

Otro oxidante muy comn puede ser una mezcla de peryodato de sodio con tetrxido de rutenio.2

Fenantreno
Fenentreno

Estructura qumica

Frmula tridimensional
General
Frmula molecular

C14H10

Identificadores
ChEBI

28851

ChemSpider

970

DrugBank

{{{DrugBank}}}

PubChem

995

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El fenantreno es un hidrocarburo policclico aromtico compuesto de tres anillos fusionados bencenos, como la muestra la
frmula del costado. Su formula emprica es C14H10
El nombre fenantreno es una composicin de fenil y antraceno. Provee el marco aromtico de los esteroides. En su forma
pura, es encontrado en el humo del cigarrillo, y es un conocido irritante, fotosensibilizando la piel a la luz.

Qumica
Una clsica sntesis del fenantreno es la Sntesis Bardhan-Sengupta del Fenantreno (1932).1 En la 2 etapa de esta
reaccin 9,10-dihidrofenantreno es oxidada con selenio elemental.

Las reacciones del fenantreno ocurren en las posiciones 9 y 10. Algunas reacciones bsicas:

Oxidacin inorgnica a fenantrenoquinona con cido crmico2

Reduccin orgnica a 9,10-dihidrofenantreno con gas hidrgeno y nquel3

Halogenacin electroflica a 9-bromofenantreno con bromuro4

Sulfonacin aromtica a 2 y 3-cidos fenantrenesulfonicos con cido sulfrico5

Ozonlisis a difenilaldedo6

Formas cannicas del fenantreno

Tiene cinco estructuras de resonancia, dos de las cuales son:

Prueba de Barfoed
La Prueba de Barfoed es un ensayo qumico utilizado para detectar monosacridos. Se basa en la reduccin de cobre (II)
(En forma de acetato) a cobre (I) (En forma de xido), el cual forma un precipitado color rojo ladrillo.1 2

RCOH + 2Cu+2 + 2H2O RCOOH + Cu2O + 4H+

Los disacridos tambin pueden reaccionar, pero en forma ms lenta. El grupo aldehdo del monosacrido que se encuentra
en forma de hemiacetal se oxida a su cido carboxlico correspondiente. Muchas sustancias, entre ellas el cloruro de sodio,3
pueden interferir en la prueba.
Esta prueba fue descrita por primera vez por el qumico dans Christen Thomsen Barfoed1 y se utiliza principalmente en
botnica.4 La prueba es similar a la prueba de Fehling.

Composicin
El reactivo de Barfoed se compone de una solucin de 0.33 molar de acetato de cobre neutro en una solucin de 1% de
cido actico. No es recomendable guardar el reactivo, sino prepararlo previamente a su uso.5

Reaccin de Bargellini
La reaccin de Bargellini es un mtodo de sntesis orgnica para obtener morfolinas y piperazinonas con alto impedimento
estrico a partir de cetonas y 2-amino-2-metil-1-propanol o 1,2-diaminopropanos.1

Mecanismo
El mecanismo de reaccin comienza con la desprotonacin del cloroformo. El anin triclorometiluro ataca al carbonilo de
la cetona, formando as el alcxido, de una manera similar a la reaccin de Grignard. El alcxido ataca
intramolecularmente al carbono trihalogenado para formar as el diclorooxirano en un mecanismo SN2 intramolecular. La
amina puede atacar al oxirano debido a una formacin de un carbocatin terciario en una sustitucin nucleoflica SN1 con
una eliminacin concertada de un tomo de cloro. As se forma un halogenuro de N-alquil--aminocido. Al final, el grupo
amino o hidroxilo ataca al cloruro de cido formando el heterociclo correspondiente.2

Aplicaciones
Diversos compuestos se ha reportado como productos de la sntesis de Bargellini3 Un ejemplo es la sntesis de la 5',5'dimetil-2,3-dihidro-6'H-espiro[indeno-1,3'-[1,4]oxazinan]-6'-ona:

Sntesis de ndoles de Bartoli

La Sntesis de Indoles de Bartoli es un mtodo de sntesis orgnica que consiste en la reaccin de nitroarenos ortosustituidos con reactivos vinlicos de Grignard para formar indoles sustituidos.

La reaccin no se lleva a cabo sin la sustitucin orto en el grupo nitro. Tres equivalentes del reactivo vinlico de Grignard
tambin son necesarios para obtener buenos rendimientos. ste mtodo se ha convertido en uno de los mecanismos ms
cortos y flexibles para obtener indoles hepta-sustituidos. La sntesis de indoles por el mtodo de Leimgruber-Batcho da una
flexibilidad similar para los derivados de indol. Una ventaja de la sntesis de indoles por el mtodo de Bartoli, es la

capacidad para producir indoles sustituidos en ambos lados de anillo carbocclico y en el anillo de pirrol, lo que es difcil de
lograr mediante la sntesis de Leimgruber-Batcho.1

Mecanismo de Reaccin
El mecanismo de sntesis de indoles por el mtodo de Bartoli se ilustra a continuacin, usando o-nitrotolueno (1) y el
reactivo de Grignard propenlico (2) para formar 3,7-dimetilindol (13).

El mecanismo comienza con la adicin del reactivo de Grignard (2) al nitroareno (1) para formar un intermediario 3. El
intermediario 3 se descompone espontneamenmte para formar un nitrosoareno (4) y una sal de magnesio (5). La sal de
magnesio libera un compuesto carbonlico (6). La reaccin del nitrosoareno (4) con un segundo equivalente del reactivo de
Grignard (2) forma un intermediario (7). El impedimento estrico del grupo orto provoca un rearreglo [3,3]-sigmatrpico
formando el intermediario 8. La ciclacin y tautomerizacin dan un intermediario 10, el cual reaccionar con un tercer
equivalente del reactivo de Grignard (2) para dar una sal dimagnsica de indol (12). En un paso final de la reaccin se
elimina agua y da como producto el indol deseado (13).
Por lo tanto, tres equivalentes del reactivo de Grignard son necesarios, ya que un equivalente se convierte en un compuesto
carbonlico (6), otro equivalente se protona formando un alqueno (11), y el tercer equivalente se incorpora al anillo del
indol. El intermediario nitroso (4) ha sido aislado de la reaccin. Adicionalmente, la reaccin del intermediario nitroso (4)
con dos equivalentes del reactivo de Grignard produce el correspondiente indol.

Modificacin de Dobbs
Adrian Dobbs realiz modificaciones de la sntesis de Bartoli con el fin de incrementar los rendimientos. Se utiliza un ortobromuro como grupo orientador, el cual es removido posteriormente con AIBN e hidruro de tributilestao.2

Reaccin de Barton
La Reaccin de Barton o Fotlisis de Barton es una reaccin orgnica que implica la fotlisis homoltica de un nitrito
para dar un -nitrosoalcohol1 . Fue descrita por primera vez por el qumico britnico Derek Harold Richard Barton.2 3 El
mecanismo implica la ruptura homoltica del enlace oxgeno-nitrgeno (RONO) de un ster del cido nitroso.
Posteriormente un hidrgeno es abstrado homolticamente por el radical libre de oxgeno. El monxido de nitrgeno
forma un enlace con el radical generado en el paso anterior.4

Una aplicacin de esta reaccin aprovecha la tautomera nitroso-oxima, para hidrolizar la oxima y as obtener compuestos
-hidroxicarbonlicos.2
Una reaccin relacionada es la de Hofmann-Lffler, que utiliza haloaminas.

Descarboxilacin de Barton

Diagrama de la descarboxilacin de Barton

La Descarboxilacin de Barton es una reaccin orgnica en la que previamente un cido carboxlico se convierte en una
1-aciloxipiridina (Funcionalmente es un ster hidroxmico comnmente conocido como ster de Barton). El producto se
calienta en presencia de un iniciador de radicales y un donante de hidrgeno apropiado para completar la descarboxilacin
reductiva del cidos carboxlico inicial.1 2 Esta reaccin permite extraer el grupo carboxilo de un cido de tal manera que el
grupo alquilo sea sustituido con otros grupos funcionales.3 4 (ver esquema 1) Esta reaccin debe su nombre al qumico
britnico y Premio Nobel Derek Barton (1918-1998).

Mecanismo
La reaccin es iniciada por la ruptura homoltica del iniciador de radicales, en este caso el 2,2'-azobisisobutironitrilo
(AIBN), aplicando calor. A continuacin, el hidrgeno es abstrado de hidruro de tri-n-butilestao para obtener un radical
libre de tri-n-butilestao que ataca al tomo de azufre del ster de Barton. El enlace nitrgeno-oxgeno del ster
hidroxmico es escindido para formar dixido de carbono, el 2-piridinilsulfuro de tributilestao y un radical libre de
alquilo. El radical alquilo (R), abstrae un tomo de hidrgeno a partir del hidruro de tri-n-butilestao para formar el alcano

reducido (HR). (Vase el esquema 2) El radical tributilestao entra en otro ciclo de la reaccin hasta que todos los steres
de Barton se consumen. La ruptura del enlace nitrgeno-oxgeno del ster de Barton tambin puede ocurrir
espontneamente por calentamiento o por irradiacin con luz para iniciar la reaccin. Tambin es posible enlazar funciones
orgnicas al radical alquilo por el uso de otras especies formadas de la ruptura (XY + R RX + Y)5 La reaccin se
produce debido a la formacin del enlace estable de estao-azufre (S-Sn) y por la aromatizacin del anillo de quinolina.
Tambin hay un aumento general de entropa debido a la formacin de los 3 productos a partir de dos sustratos que dirige la
reaccin hacia la derecha.

Reaccin de Barton-Kellogg
La Reaccin de Barton-Kellogg o Sntesis de olefinas Barton-Kellogg es un mtodo de sntesis que efecta un
acoplamiento (o condensacin) entre un diazocompuesto (Preparado a partir de una cetona) y una tiocetona con la
formacin de un alqueno como producto deseado.1 2 3

Esta reaccin fue descrita por Hermann Staudinger4 y por lo tanto la reaccin tambin se conoce con el nombre de
acoplamiento diazo-tiocetona tipo Staudinger.

Mecanismos de reaccin
El mtodo consiste en dos reacciones:
(1) La cicloadicin entre el diazocompuesto A y la tiocetona B para dar una tiadiazolina C, en donde se extruye el
nitrgeno para dar un episulfuro D.
(2) La eliminacin del tomo de azufre del episulfuro con el uso de trifenilfosfina para dar el alqueno.

En el mecanismo de la reaccin (1), el compuesto diazo se comporta como un dipolo 1,3 que reacciona con la tiocetona en
una cicloadicin dipolar-1,3 para dar la tiadiazolina. Este intermediario es inestable y por la extrusin de nitrgeno gaseoso
se forma un iluro tiocarbonlico como intermediario para obtenerse un episulfuro estable.
En el mecanismo de la reaccin (2), la trifenilfosfina abre el ciclo de tres miembros y luego forma un sulfafosfatano de una
manera similar a la reaccin de Wittig. En el paso final, el sulfuro de trifenilfosfina es expulsado para liberar el alqueno.

Aplicaciones
El diazocompuesto se puede obtener a partir de una cetona por reaccin con hidracina para obtener la hidrazona, seguido de
una oxidacin. Existen muchos reactivos para esta conversin, por ejemplo plata (I) y xido de
bis(trifluoroacetoxi)yodobenceno [5]. La tiocetona necesaria para esta reaccin se puede obtener de una cetona y
pentasulfuro de fsforo. La desulfuracin del episulfuro se puede lograr con fosfinas y tambin con polvo de cobre.

La principal ventaja de esta reaccin sobre la reaccin de McMurry es que la reaccin se puede llevar a cabo con dos
cetonas diferentes.

Anexo: Lugares utilizados para nombrar elementos

qumicos

Los nombres de algunos lugares terrestres o de objetos astronmicos han sido utilizados para nombrar elementos qumicos.
En la primera tabla se enumeran las ubicaciones terrestres y la segunda muestra objetos astronmicos de los que algn
elemento qumico lleva su nombre.1 2

Lugares terrestres
Nombre del lugar
Magnesia, regin de Grecia
Escandinavia
Chipre
Galia, antiguo nombre de Francia
Germania, nombre en latn de Alemania
Estroncia, localidad de Escocia

Ytterby, localidad de Suecia

Rutenia, nombre en latn de Rusia

Tellus, en latn la Tierra
Europa
Holmia, nombre en latn de Estocolmo
Thule (probablemente Noruega)
Lutecia, nombre en latn de Pars
Hafnia, nombre en latn de Copenhague
Rhenus, nombre en latn del Ro Rin,
Polonia
Francia
Amrica
Berkeley, ciudad de los Estados Unidos
California, estado de los Estados Unidos
Dubn, ciudad de Rusia
Hesse, estado de Alemania
Darmstadt, ciudad de Alemania
Laboratorio Nacional Lawrence Livermore, en los
Estados Unidos

Nombre del elemento

Magnesio
Escandio
Cobre
Galio
Germanio
Estroncio

Smbolo

N atmico

Mg
Sc
Cu
Ga
Ge
Sr

12
21
29
31
32
38

Itrio
Terbio
Erbio
Iterbio
Rutenio
Telurio
Europio
Holmio
Tulio
Lutecio
Hafnio
Renio
Polonio
Francio
Americio
Berkelio
Californio
Dubnio
Hassio
Darmstadio

Y
Tb
Er
Yb
Ru
Te
Eu
Ho
Tm
Lu
Hf
Re
Po
Fr
Am
Bk
Cf
Db
Hs
Ds

39
65
68
70
44
52
63
67
69
71
72
75
84
87
95
97
98
105
108
110

Livermorio

Lv

116

Objetos astronmicos
Nombre del objeto astronmico
Sol
Luna
Pallas (asteroide)
Ceres (Planeta enano)
Urano (planeta)
Neptuno (planeta)
Plutn (planeta enano)

Nombre del elemento

Helio
Selenio
Paladio
Cerio
Uranio
Neptunio
Plutonio

Reaccin de Barton-McCombie

Smbolo
He
Se
Pd
Ce
U
Np
Pu

N atmico
2
34
46
58
92
93
94

La Reaccin de Barton-McCombie (Llamada tambin Desoxigenacin de Barton-McCombie) es una reaccin orgnica

en la que se sustituye el grupo hidroxilo de un alcohol por un hidrgeno de tal manera que se obtiene un alcano.1 2
Se llama as por los qumicos britnicos Derek Harold Richard Barton (1918-1998) y Stuart W. McCombie. En la reaccin
relacionada denominada descarboxilacin de Barton, el reactivo inicial es un cido carboxlico en lugar de un alcohol.

Mecanismo
El mecanismo de reaccin consiste en un paso de iniciacin cataltica radical y un paso de propagacin.3 El alcohol (1) se
convierte primero en un xantato (2). El azobisisobutironitrilo (AIBN) 8 descompone al hidruro de tributilestao 3 en un
radical de tributilestao 4. El radical tributilestao abstrae el grupo xantato de 2, obtenindose un radical alquilo 5 y xantato
de tributilestao (7). El enlace del estao con azufre de este compuesto es muy estable y proporciona la fuerza motriz de
esta reaccin. El radical alquilo formado abstrae a su vez un tomo de hidrgeno de una molcula nueva de hidruro de
tributilestao, formando el producto deseado (6) y un nuevo radical de tributil estao disponible para la propagacin.

Variaciones
Fuentes alternativas de hidruro
La principal desventaja de esta reaccin es el uso del hidruro de estao (El cual es muy txico, de alto costo y difcil de
eliminar de la mezcla de reaccin). Una alternativa es el uso de anhdrido de tributilestao como la fuente de radicales y
poli(metilhidrosiloxane)(PMHS) como fuente de hidruro.4 Si se utilizan fenilclorotionoformatos en vez de xantatos se
genera cloruro de carbonilo como subproducto de la reaccin .

Trialquilboranos

Un donador de radicales hidrgeno an ms conveniente es proporcionado por los complejos de agua-trialquilborano [5]5
tales como trimetilborano contaminados con pequeas cantidades de agua.

En este ciclo cataltico la reaccin se inicia con la oxidacin con aire del trialquilborano 3 para obtener el radical metilo 4.
Este radical reacciona con el xantato 2 para obtenerse un S,S'-dimetilditiocarbonato (7) y el radical intermediario 5. El
complejo (CH3)3B.H2O proporciona un hidrgeno para recombinar con este radical al alcano 6, dejando el cido
dietilbornico y un nuevo radical metilo.

Se han realizado clculos tericos que muestran que una reaccin de homlisis del hidroxilo en el complejo agua-borano es
endotrmica, con una energa similar a la de la reaccin de homlisis del hidruro de tributilestao, pero mucho menor que
la reaccin homlisis de agua pura.

Aplicaciones
Una variacin de esta reaccin se ha utilizado en uno de los pasos de la sntesis total de la azadiractina:6

En otra variacin, el reactivo empleado en lugar del cloruro de cido tiocarboxlico es el imidazol 1,1'tiocarbonildiimidazol (TCDi), por ejemplo, en la sntesis total de palescensina B.7 El TCDi es especialmente adecuado si el
sustrato es un alcohol primario porque no hay una estabilizacin por resonancia del xantato ya que el par electrnico del
nitrgeno imidazolico est involucrado en el sexteto aromtico.

La reaccin tambin se aplica a S-alquilxantatos. Con trietilborano como un reactivo novedoso libre de metales, los tomos
de hidrgeno requeridos se abstraen de disolventes prticos, la pared del reactor e incluso (en condiciones estrictamente
anhidras) el mismo borano.

Sntesis de pirroles de Barton-Zard

La Sntesis de Barton-Zard es un mtodo de sntesis de pirroles que consiste en una ciclizacin entre un nitroalqueno y un
compuesto -isocianocarbonlico en condiciones bsicas.1

Mecanismo
Consiste en tres pasos principales:

Adicin de Michael entre el enolato del compuesto -isocianocarbonlico y el nitroalqueno.

Ciclizacin entre el carbeno del isocianuro y el anion en la posicin position del grupo nitro.

Eliminacin del grupo nitro con aromatizacin posterior.2

Reaccin de Baudisch
La reaccin de Baudisch es una reaccin orgnica que consiste en la obtencin de o-nitrosofenoles a partir de benceno o
fenol en una solucin acuosa que contiene clorhidrato de hidroxilamina y perxido de hidrgeno. Si al producto se le aade
un ion cprico (Cu+2), se obtiene su correspondiente complejo de coordinacin.1 Estos complejos son utilizados en la
fabricacin de colorantes. La reaccin fue descubierta por Baudish en 1939 y desarrollado por Cronheim.2

Reactivo de Baeyer

El slido marrn xido de manganeso (IV) precipita de una solucin, cuando el permanganato de potasio reacciona con un
enlace doble o triple.
El reactivo de Baeyer, denominado as en honor al qumico orgnico alemn Adolf von Baeyer, es usado en qumica
orgnica como una prueba cualitativa para identificar la presencia de insaturaciones causadas por enlaces dobles o triples
entre carbonos adyacentes. La prueba del bromo tambin es capaz de determinar la presencia de insaturaciones.
El reactivo de Baeyer es una solucin alcalina de permanganato de potasio en solucin bsica, que es un potente oxidante.
La reaccin con los enlaces dobles (-C=C-) o triples (-CC-) en un material orgnico ocasiona que el color se desvanezca

de prpura-rosado a marrn. Los aldehdos y el cido frmico (y los steres de cido frmico) tambin dan una prueba
positiva.1

Reaccin de Baylis-Hillman
La reaccin de Baylis-Hillman es una reaccin orgnica de un aldehdo y un compuesto orgnico insaturado con un grupo
atractor de electrones, catalizada por DABCO (1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano) para producir un alcohol allico.1 Esta
reaccin es conocida tambin como la reaccin de Morita-Baylis-Hillman o reaccin MBH.2 Debe su nombre al qumico
japons Ken-ichi Morita, el qumico ingls Anthony B. Baylis y el qumico alemn Melville E. D. Hillman.

Adems del DABCO, se ha encontrado que otras aminas nuclefilas, como el DMAP y DBU, as como fosfinas, catalizan
exitosamente esta reaccin.

Mecanismo de reaccin
La adicin nucleoflica de DABCO 2 a la cetona ,-insaturada 1 produce un intermediario zwitterin 3, que se adicionar
al aldehdo electrfilo, produciendo el ceto-alcohol 4. La eliminacin del DABCO conduce al alcohol allico deseado 5.

Existe una relacin simple entre el pKa de la base (como su cido conjugado) y la velocidad de reaccin con la
quinuclidina, an ms efectiva que con el DABCO. Los aditivos prticos como el metanol, trietanolamina, formamida y el
agua tambin aceleran la reaccin.3
Un mecanismo alterno, basado en bastante informacin de velocidades, se ha propuesto para algunos aldehdos.4 5 6 Este
mecanismo toma en cuenta la cintica de segundo orden determinada experimentalmente para el aldehdo, y un efecto
cintico isotpico sustancial para el hidrgeno alfa de la enona. En l, una segunda molcula de aldehdo reacciona para
formar un hemiacetal (4) y este paso es seguido por la etapa determinante de la reaccin: la transferencia del protn al
intermediario 5.

Experimentos in silico confirman este mecanismo7 y tambin explican cmo los aditivos prticos incrementan la velocidad
de reaccin al facilitar el paso de transferencia del protn. Algunos de los intermediarios clave tambin pueden ser
detectados experimentalmente por ESI-MS8
Una reaccin relacionada que precede a la reaccin de Baylis-Hillman, utilizando fosfinas y no DABCO, es la reaccin de
Rauhut-Currier.

Limitaciones
La reaccin MBH de la fenil vinil cetona con el benzaldehdo y el DABCO en DMF no est limitada al monoaducto,
porque el aducto MBH reacciona con una segunda molcula de fenil vinil cetona en una adicin nucleoflica conjugada.9

Reaccin de Bechamp
La reaccin de Bchamp es una reaccin orgnica que se utiliza para producir cidos arsnicos a partir de anillos
aromticos activados, tales como la anilina.1 2 3 4 y el fenol.5 Fue descrita por primera vez por A.J. Bchamp en 1863. La
reaccin es una sustitucin electroflica aromtica homloga a la nitracin y la sulfonacin.

Un ejemplo de un cido arsnico importante es la roxarsona. ste es el cido 4-hidroxi-3-nitrobencenarsnico preparado a

partir de la nitracin del p-hidroxifenilarsonato de sodio. Este sustrato proviene de la reaccin de Bchamp con fenol.6
Presenta efectos anticoccidiales (V.Coccidiasina) y promueve el crecimiento en los animales.7

Roxarsona

Reduccin de Bechamp
La Reduccin de Bchamp se utiliza para reducir un nitrocompuesto aromtico a su correspondiente anilina, emplendose
para esto hierro metlico y cido clorhdrico.1

Esta reaccin se utilizaba originalmente para producir cantidades industriales de anilina, pero actualmente se prefiere la
hidrogenacin cataltica.2 La reaccin de Bchamp es actualmente de inters como una va para producir pigmentos de
xido de hierro.3
La reaccin fue utilizada por primera vez por Antoine Bchamp para reducir nitronaftaleno y nitrobenceno en 1854.4

Aplicaciones
La reaccin Bechamp es tiene una aplicacin amplia en reducciones de diversos nitrocompuestos aromticos. Los
nitrocompuestos alifticos son ms difciles de reducir, ya que a menudo queda como producto la hidroxilamina.

Transposicin de Beckmann
La transposicin de Beckmann1 es una reaccin donde se produce la transformacin de una oxima en una amida mediante
el tratamiento con un cido fuerte concentrado, tpicamente H2SO4.

Esta reaccin se emplea industrialmente en la transformacin de la ciclohexanona oxima en caprolactama, a partir de la

cual se obtiene el nylon-6.

Mecanismo

Primero se produce, en una reaccin cido-base, la protonacin del grupo hidroxilo de la oxima, lo que lo convierte en un
mejor grupo saliente. A continuacin, de forma concertada, el grupo en la posicin trans (o anti) migra a la vez que se
produce la salida de la molcula de H2O, a la que acaba desplazando, dando lugar al ion nitrilio intermedio. ste sufre sobre
el carbono electrfilo el ataque nuclefilo de una molcula de agua. El producto resultante, tras desprotonarse, acaba
conduciendo por tautomera a la amida.

Reaccin de Beirut
La reaccin de Beirut es una reaccin orgnica donde se hace reaccionar xido de benzofurazano con un ,-dicetoster en
presencia de una amina terciaria como base y etanol como solvente. El producto es un 1,4-dixido de quinoxalina. La
reaccin fue reportada por M. J. Haddadin y C. H. Issidorides; ellos nombraron a la reaccin como la ciudad donde fue
descubierta (Beirut).1

Mecanismo

El mecanismo de reaccin compienza con la desprotonacin del ,-dicetocido. El carbanin producido ataca al nitrgeno
del N-xido del benzofurazano, formando as un heterocclico aninico. Por medio del tomo de nitrgeno aninico, ste
ataca en un mecanismo de adicin nucleoflica al grupo -cetona del ster, formando un derivado del 11-oxa-1,8diazatriciclo[6.2.1.02.7]undeca-2,4,6-trieno. El aducto se rompe en para formar el derivado de la dihidroquinoxazolina, la
cual recupera la aromaticidad por deshidratacin del aldol formado2

Reaccin de Belosov-Zhabotinski
La Reaccin de Belosov-Zhabotinski, o Reaccin BZ es una reaccin oscilante que sirve como ejemplo clsico de la
teora del caos. Fue descubierta independientemente por Bors Pvlovich Belosov y Anatol Zhabotinski.

Definicin de reaccin qumica oscilante

El concepto bsico de reaccin qumica nos dice que sta consiste en una serie de sustancias qumicas llamadas reactivos
que puestas en contacto reaccionan entre s dando lugar a los productos. Esperando un tiempo necesario, entre reactivos y
productos se alcanza un equilibrio donde la relacin de concentraciones entre reactivos y productos permanece constante.
Es decir, en general slo un cierto porcentaje de reactivos se convierten en productos, de manera que en el equilibrio
tenemos una mezcla de reactivos y productos.
En el caso de la reaccin oscilante nos encontramos en una situacin fuera del equilibrio, es decir antes de que pase el
tiempo necesario para llegar al equilibrio, donde la mezcla reactiva oscila entre contenter prcticamente solo reactivos y
prcticamente solo productos.
Si las oscilaciones son peridicas nos encontramos en el rgimen regular. En caso contrario nos encontramos en rgimen
catico.

Historia
El descubrimiento del fenmeno se le acredita a Bors Pvlovich Belosov, quien se dio cuenta en la dcada de los 50 (los
datos cambian dependiendo de la fuente pero contenidos en un rango de 1951 a 1958), que en una mezcla de bromato
potsico, sulfato de cerio (IV), cido malnico y cido ctrico, la concentracin de los iones Ce(IV) y Ce(III) oscilaba,
notndose esto mediante la oscilacin de color de la reaccin de un color amarillo a incoloro. Esto es debido a que los iones
de Ce (IV) son reducidos por el cido malnico a Ce(III), que son oxidados de nuevo a Ce(IV) por los iones de bromo (V).
Belousov hizo dos intentos de publicar su hallazgo, pero fue rechazado al no ser capaz de explicar sus resultados de forma
que satisficieran a los editores de las revistas en las que lo present. Su trabajo fue publicado finalmente en una revista
menos respetable.

Ms tarde, en 1961, un estudiante llamado A. M. Zhabotinski redescubri la secuencia de esta reaccin, aunque los
resultados de su trabajo no fueron ampliamente diseminados, y l no era conocido hasta una conferencia en Praga en 1968.

Diferentes reacciones de Belousov-Zhabotinsky

La reaccin de BZ es en esencia una reaccin redox en la que se oxida el cido malnico por bromatos en un medio cido.
Constituye una mezcla reactiva muy compleja:

cido malnico

cido inorgnico, que puede ser el sulfrico

Una sal que aporte iones bromato (BrO3-)

Una sal que aporte iones bromuro (Br-)

Una sal de hierro (Fe2+)

Una solucin acuosa

Precisemos que un ion es un tomo o grupo de tomos cargados elctricamente y que sus cargas son el resultado de la
ganancia o prdida de uno o ms electrones. Cuando un ion se oxida pierde electrones y cuando se reduce los gana. Se
utiliza un indicador redox llamado ferroina, as, los iones de hierro en el estado reducido (Fe2+) dan una coloracin roja, y al
oxidarse se convierten en Fe3+ (con ferroina), de coloracin azul.
Para realizar la medida ms precisa de las oscilaciones y poder comprobar su carcter catico, se emplean electrodos
conectados a un dispositivo capaz de medir las diferencias de potencial electrosttico (un voltmetro). Dichas referencias de
potencial estn relacionadas con las concentraciones a travs de la ecuacin de Nernst, de manera que las oscilaciones en
potencial son equivalentes en cuanto al comportamiento catico se refiere, a las concentraciones de las diferentes especies
qumicas implicadas en la reaccin.

Reaccin de Benary
La reaccin de Bnary es una reaccin orgnica que consiste en la accin de los reactivos de Grignard en enaminocetonas
o enamino aldehdos para dar como productos aldehdos o cetonas ,-sustituidos.1 En 1931 Erich Benary2 describi esta
reaccin.

Pirlisis

Esquema de la pirlisis.
La pirlisis (del griego piro, fuego y lisis, rotura) es la descomposicin qumica de materia orgnica y todo tipo de
materiales, excepto metales y vidrios, causada por el calentamiento a altas temperaturas en ausencia de oxgeno (y de
cualquier halgeno). Involucra cambios simultneos de composicin qumica y estado fsico, los cuales son irreversibles.
En este caso, no produce ni dioxinas ni furanos. Es una reaccin qumica La pirlisis extrema, que solo deja carbono como
residuo, se llama carbonizacin. La pirlisis es un caso especial de termlisis.
Un ejemplo de pirlisis es la destruccin de neumticos usados. En este contexto, la pirlisis es la degradacin del caucho
de la rueda mediante el calor en ausencia de oxgeno.
La pirlisis es normalmente anhidra (sin agua). Este fenmeno ocurre normalmente cuando un compuesto orgnico slido
se calienta fuerte en la ausencia de oxgeno, como por ejemplo, al frer o asar. Aunque estos procesos se llevan a cabo en
una atmsfera normal, las capas externas del material conservan el interior sin oxgeno.
El proceso tambin ocurre cuando se quema un combustible slido compacto, como la madera. De hecho, las llamas de un
fuego de madera se deben a la combustin de gases expulsados por la pirlisis, no por la combustin de la madera en s
misma.
Un antiguo uso industrial de la pirlisis anhidra es la produccin de carbn vegetal mediante la pirlisis de la madera. Ms
recientemente la pirlisis se ha usado a gran escala para convertir el carbn en carbn de coque para la metalurgia,
especialmente en la fabricacin de acero.
Se piensa que la pirlisis anhidra tiene lugar durante la catagnesis, la conversin de quergeno a combustible fsil.
En muchas aplicaciones industriales este proceso es llevado a cabo bajo presin y a temperaturas por encima de los 430C.
La pirlisis anhidra tambin se puede usar para producir un combustible lquido similar al gasoil a partir de biomasa slida
o plsticos. La tcnica ms comn utiliza unos tiempos de residencia muy bajos (menos de dos segundos) y temperaturas de
entre 350 y 500 C.

La pirlisis y el tratamiento de residuos

La aplicacin de la pirlisis al tratamiento de residuos ha ganado aceptacin junto con otras tecnologas avanzadas de
tratamiento de residuos. Sin embargo no los elimina, sino que los transforma en carbn, agua, residuos lquidos, partculas,
metales pesados, cenizas o txicos en algunos casos, entre otros; vertiendo al aire desde sustancias relativamente
inocuas hasta muy txicas y reduciendo as su volumen. Esta destilacin destructiva obviamente imposibilita el reciclado o
la reutilizacin.
La pirlisis se puede utilizar tambin como una forma de tratamiento termal para reducir el volumen de los residuos y
producir combustibles como subproductos. Tambin ha sido utilizada para producir un combustible sinttico para motores
de ciclo disel a partir de residuos plsticos.1

Pirlisis acuosa
El trmino pirlisis se utiliza en ocasiones para denominar tambin la termlisis con presencia de agua, tal como el craqueo
por vapor de agua del petrleo o la depolimerizacin trmica de los residuos orgnicos en crudo pesado. ...

Pirlisis al vaco

En la pirlisis al vaco el material orgnico se calienta en el vaco para reducir el punto de ebullicin y evitar reacciones
qumicas adversas.

Reacciones sin disolventes

Evolucin del nmero de publicaciones sobre reacciones sin disolvente en los ltimos aos. Datos de Science Direct
(Marzo de 2009).
En la actualidad, la concienciacin ambiental est creciendo entre la poblacin, y las normativas legales en cuanto a
contaminacin son cada vez ms estrictas; en consonancia con estos factores, se estn desarrollando novedosas tcnicas
como alternativa a la qumica tradicional (tcnicas no convencionales).
Dentro de las tcnicas no convencionales se engloban las reacciones sin disolventes, que no hacen uso de los disolventes
orgnicos voltiles (COVs), lo cual es una novedosa tcnica cuya investigacin ha crecido notablemente durante los
ltimos 10 aos. Sus principales ventajas son la simplicidad de la sntesis, el ahorro de energa y disolventes y una
reduccin en la peligrosidad y toxicidad.
En las reacciones en las que interviene un disolvente o un lquido no es necesario una activacin de la reaccin, ya que se
va a producir en el mismo medio, sin embargo, las reacciones slido-slido o slido-gas normalmente requieren de una
activacin, bien sea por radiacin microondas o fotoltica o alcanzando los puntos de fusin de los reactivos y productos
(termal). Esta nueva estrategia no slo implica la reduccin de disolventes orgnicos (COVs), sino que tambin conlleva un
ahorro de pasos, como las cromatografas, extracciones, recristalizaciones o destilaciones, as como un ahorro energtico.
Esta nueva tcnica cubre todas la ramas de la qumica: reacciones de oxido-reduccin, reacciones de formacin de enlaces,
reacciones de hidrlisis y reacciones de proteccin-desproteccin, de las que existen ejemplos descritos en la bibliografa
de todas ellas.

Antecedentes
Realmente las reacciones sin disolvente no son un nuevo concepto, ejemplos ilustrativos son la sntesis de urea llevada a
cabo por Whler en 1828 o la formacin de cetonas a partir de carboxilatos de bario o de calcio. Sin embargo, en los
ltimos aos este tipo de reacciones han sido ms estudiadas por su bajo impacto ambiental.

Sntesis de urea por Whler en 1868.

Sntesis de de cetonas con carboxilatos de Bario.

Ejemplos

Radiacin de microondas
La radiacin microondas es un mtodo alternativo de introducir energa trmica en las reacciones. La calefaccin
dielctrica con microondas utiliza la posibilidad de algunos slidos o lquidos de transformar la energa electromagntica en
calor. Este modo de conversin de la energa in situ tiene muchos actractivos en qumica ya que su magnitud depende de las
propiedades de las molculas por lo que puede utilizarse para obtener selectividad.1
Reduccin: A. Vass, J. Dudas, J. Toth, R. S. Barma, Tetrahedron Lett., 42, 5347 (2001).doi:10.1016/S0040-4039(01)010024

Oxidacin: Y. Zhao, Y. Wang, J. Chem. Res. (S), 70 (2001). ISSN: 0308-2342

Formacin C-C: B. C. Ranu, A. Hajra, U. Jana, Synlett, 75 (2000).

Fotorradiacin
Formacin C-C: S. Shimada, A. Masaki, K. Hayamizu, H. Matsuda, S. Okada, Hnakanishi, Chem. Commun., 1421
(1997).ISSN: 1359-7345

Formacin C-O: M. Sakamoto, N. Sekine, H. Miyoshi, T. Mino, T. Fujita, J. Am. Chem. Soc., 122, 10210 (2000).

Termal
reduccin: F. Toda, K. Mori, Chem. Commun., 1245 (1989). DOI: 10.1039/C39890001245

reduccin: G. Mehta, F. A. Khan, K. A. Lakshmi, Tetrahedron Lett., 33, 7977 (1992).

reduccin: P. Jessop, D. C. Wynne, S. DeHaai, D. Nakawatase, Chem. Commun., 693 (2000).

Reaccin aldlica de Tishchenko

La reaccin aldlica de Tishchenko es una reaccin de cascada que tiene como participantes a una reaccin aldlica y a
una reaccin de Tishchenko. En sntesis orgnica es un mtodo para convertir aldehdos y cetonas a compuestos de
Hidroxilo-1,3. La secuencia de la reaccin se inicia, en muchos casos, de la conversin de una cetona a un enol gracias a
diisopropilamiduro de litio (LDA). El diol de monoster luego es convertido en un diol por la hidrlisis. Con ambos, el
acetilo de trimetilsilano1 y el propiofenono2 como reactivos, el dio se considera como un diastereoismero puro

Reaccin controlada por difusin

Una reaccin controlada por difusin (o limitada por difusin) es una reaccin qumica que ocurre tan rpidamente que
la velocidad de reaccin es directamente la velocidad de transporte de los reactivos a travs del medio donde se produce
(por lo general una solucin).1 Tan pronto como los reactivos se encuentran uno con otro, se produce la reaccin.

Modelo terico
El proceso de reaccin qumica puede ser considerado como una serie de pasos que incluyen la difusin de los reactivos
hasta que estos se encuentran en la proporcin correcta y forman un complejo activado el cual a su vez se rompe para
formar los productos. La velocidad de reaccin observada, es, por lo general; la velocidad del paso ms lento o paso
limitante de la velocidad. En las reacciones controladas por difusin, la formacin de los productos a partir del complejo
activado es mucho ms rpida que la velocidad de difusin de los reactivos, y por lo tanto la velocidad de reaccin se
encuentra dominada por la frecuencia de colisin.

Ocurrencia
Las reacciones controladas por difusin son raras en la fase gaseosa, donde las velocidades de difusin son por lo general
muy altas. Las reacciones controladas por difusin son ms probables en medios ms densos como el lquido o el slido,
donde las velocidades de difusin son ms lentas debido a las colisiones con las molculas de la fase dispersante (solvente).
De igual modo las reacciones donde el complejo activado se forma con mucha facilidad, y este complejo activado decae
rpidamente para formar los productos; es mucho ms probable que resulten limitadas por difusin.
Algunos ejemplos de este tipo de reacciones on aquellas que involucran reacciones catalizadas tales como las reacciones
enzimticas. Las reacciones heterogneas donde los reactivos se encuentran en diferentes fases, tambin son muy buenas
candidatas a estar sometidas al control por difusin.
Una prueba clsica para determinar si una reaccin es controlada por difusin, es observar si la velocidad de reaccin se
altera por mezclado o agitacin; si esto ocurre entonces es casi totalmente probable que esta reaccin sea controlada por
difusin bajo las condiciones estudiadas.

Aplicaciones en biologa

Una ilustracin que muestra (a) el modelo de Alberty-Hammes-Eigen, y (b) el modelo de Chou, donde E denota a la enzima
de la cual el sitio activo se encuentra coloreado en rojo, mientras que el sustrato S lo est en azul.
La teora de una reaccin controlada por difusin fue utilizada originalmente por R.A. Alberty, Gordon Hammes, y
Manfred Eigen para estimar el lmite superior de una reaccin de tipo enzima-sustrato.2 3 De acuerdo con su estimacin,2 3
el lmite superior para una reaccin de tipo enzima-sustrato era de 109 M1 s1.
En 1972, se observ que en la deshidratacin del H
2CO
3 catalizada por la anhidrasa carbnica, la constante cataltica de segundo orden obtenida experimentalmente estaba en el
orden de 1,5 1010 M1 s1,4 la cual es un orden de magnitud mayor que el lmite estimado por Alberty, Hammes, y Eigen
basados en un modelo simplificado.2 3

Para resolver esta aparente paradoja,5 el profesor Kuo-Chen Chou y su equipo de colaboradores propusieron un modelo que
tena en cuenta el factor espacial, y el factor de campo de fuerzas entre la enzima y su sustrato, y encontraron que el lmite
superior poda alcanzar tasas de 1010 M1 s1,6 7 8 y que poda ser utilizado para explicar algunas velocidades de reaccin
sorprendentemente altas observadas en biologa molecular.4 9 10
El nuevo lmite superior encontrado por Chou y colaboradores, para las reacciones enzima-sustrato fue posteriormente
analizado y discutido por una serie de estudios subsecuentes.11 12 13
Una comparacin detallada entre el modelo simplificado Alberty-Hammes-Eigen (a) y el modelo de Chou (b) para el
clculo de la velocidad de reaccin de una enzima limitada por difusin con su sustrato, o el lmite superior de una reaccin
de tipo enzima-sustrato, fue elaborada en la publicacin de Zhou, del ao 1982.1

Reaccin de Boudouard
La Reaccin de Boudouard (denominado tambin Proceso de Boudouard) es una reaccin qumica empleada para
gasificar el carbn con dixido de carbono y obtener monxido de carbono, denominada en honor del qumico francs
Octave Leopold Boudouard (18721923) que descubri este proceso qumico en el ao 1905. Se trata de una reaccin
redox que se encuentra en equilibrio qumico a una temperatura dada. Es la dismutacin de monxido de carbono en su
dixido adems de grafito o su ecuacin reversa:1
2 CO

CO2 + C

Este equilibrio qumico aparece frecuentemente en procesos como: altos hornos, la generacin del gas de alumbrado.

Caractersticas
La entalpa de formacin of CO2 es mayor que la del CO, la entropa de formacin es mucho menor. Por lo tanto, de
acuerdo con el diagrama de Ellingham, el total de la energa libre de formacin del CO2 por oxidacin del carbn es casi
constante e indiferente de la temperatura, mientras que la energa libre de cambio para la formacin del CO es una lnea
descendente. Estas dos lneas se encuentran a 700, y de esta forma la reaccin de Boudouard implica a bajas
temperaturas un equilibrio exotrmico en la formacin del dixido de carbono y cuando se presenta a altas temperaturas es
endotrmica en la formacin de monxido de carbono.

Reaccin de Chichibabin
La reaccin de Chichibabin proporciona la 2-amino-piridina a partir de piridina por la accin de amiduro de sodio (o
amiduro de potasio). Fue descrita por vez primera por Aleksi Chichibabin en 1914. La reaccin tambin se produce en
sustratos similares. El esquema general de la reaccin es el siguiente:

Introduccin

Esta es una reaccin de sustitucin nucleoflica atpica, ya que conduce a la expulsin de un ion hidruro desde el anillo de
piridina. El anin amida es un nuclefilo que se obtiene por la reaccin de sodio metlico (o su hidruro) con amonaco
lquido (temperatura de -33 C). El amonaco lquido puede utilizarse como solvente para la misma reaccin.
El ataque nucleoflico ocurre selectivamente en la posicin 2, lo que se explica fcilmente como consecuencia del
heterotomo electroatrayente (N) que da al carbono marcado carcter electroflico. El ataque determina la expulsin de un
ion hidruro que en una etapa posterior capta un tomo de hidrgeno del grupo amino unido a la piridina con la formacin
de hidrgeno molecular (gas) que deja la fase lquida impulsando cinticamente la reaccin. El equilibrio de la reaccin
est desplazado hacia la formacin del producto debido al principio de Le Chtelier. El ltimo paso es la neutralizacin del
cido que permite alcanzar un rendimiento notable de 2-amino piridina.
El ion hidruro formado despus de un ataque nucleoflico por el amiduro de sodio puede atacar otros sitios en la molcula,
especialmente el carbono en posicin 4, que se ve afectado por el efecto inductivo en del nitrgeno (ms electronegativo).
Esta posibilidad da lugar a una reaccin invisible porque lo se forma en este caso slo puede evolucionar con la expulsin
del propio ion hidruro.

Mecanismo de Reaccin
El mecanismo, que prev la formacin de un aducto , se puede resumir de la siguiente manera:

Reaccin de Fenton
La reaccin de Fenton (llamada as por su descubridor en 1894, H.J.H. Fenton)1 es un proceso de oxidacin avanzada en el
cual se producen radicales altamente reactivos del hidroxilo (OH). Esto se hace en condiciones de ambiente cido y con
presin y temperatura de ambiente, usando perxido de hidrgeno (H2O2) que est catalizado con metales de transicin,
generalmente hierro. La reaccin se aplica para el tratamiento efectivo de aguas residuales. Hay diferentes
funcionamientos, entre ellos el Fenton convencional o dark Fenton y el Photo-Fenton en cual se aplica una fase con
radiacin ultravioleta.2

Funcionamiento

Hay cinco frmulas bsicas que explican la Reaccin de Fenton. Las dos primeras son las dos frmulas principales y ms
importantes. La primera describe cmo se produce un radical y un ion de hidroxilo mientras el hierro se oxida. La segunda
frmula describe la recuperacin de hierro usando el mismo perxido de hidrgeno y produciendo un radical. La primera
reaccin es mucho ms rpida que la segunda como se puede ver en las constantes de velocidad (k) de la reaccin (cuanto
ms grande la constante, ms rpida la reaccin) as que la segunda reaccin es la que limita la reaccin. En las frmulas 3
a 5 se describe un proceso adicional al de la frmula 2 en el cual el hierro oxidado est reducido usando radicales
orgnicos.2 Hay que aadir que el proceso de Fenton parece ser sencillo pero los cientficos todava no estn totalmente
seguros de cmo funciona, esto es una explicacin comn.3

Formula Fenton Process

La reaccin de Fenton funciona mejor a un pH menor de 3 porque a este nivel el hierro funciona mejor como cataltico y a
niveles superiores el hierro empieza a precipitar como Fe(OH)3.4
El radical de hidroxilo tiene una alta capacidad oxidativa (2.80 V) y puede romper fcilmente enlaces de molculas. Esta
capacidad oxidativa es ms elevada que la de muchos otros oxidantes como cloro, oxgeno o perxido de hidrgeno y le
facilita a degradar muchos compuestos orgnicos y inorgnicos. La degradacin puede llegar hasta que los materiales
orgnicos sean organicismos.2

Reactor
Para el tratamiento de aguas residuales con el proceso de Fenton no hace falta una determinada presin ni una temperatura
elevada, se hace a condiciones de ambiente. En la imagen 1 se puede ver cmo funciona el tratamiento de aguas residuales
aplicando el procesos de Fenton. En pasos seguidos se llenan diferentes Reactores Batch. El primer reactor se llena con el
agua que hay que tratar, perxido de hidrgeno (la estequiomtrica molar entre H2O2 y el substrato debe oscilar entre 2 y
10), sulfato ferroso y un agente para controlar el pH (menor de 3). Despus de la reaccin esta agua se va al segundo tanque
donde se hace la neutralizacin del pH con un agente alcalino y despus va al tercer reactor donde se hace la floculacin.
Como ltimo paso el agua se filtra y sale del sistema ms limpio.2

Ventajas e inconvenientes
El proceso de Fenton tiene muchas ventajas: el hierro no es txico y es muy barato, el H2O2 es fcil de manejar y no se
forman compuestos clorados como en otros proceso de oxidacin avanzada y el diseo de los Reactores Batch es muy
sencilla. Adems el proceso ha resultado efectivo para degradar muchos diferentes materiales como por ejemplo

compuestos aromticos, PCBs , fenoles. PCP, formaldehdo y diferentes compuestos clorados. En contraposicin, el
proceso de Fenton requiere la adicin continua y estequiomtrica de Fe(II) y H2O2 lo cual tiene un coste elevado.4
=====

Proceso Electro-Fenton
. ===== El proceso Electro-Fenton es un mtodo electroqumico que consiste en la generacin de H2O2 en el seno de la
reaccin y la regeneracin de Fe(II) a partir de Fe(III). Se pueden utilizar diferentes electrodos siendo los de grafito, hierro
y acero los ms econmicos, lo que lo hace un mtodo de bajo costo. ste mtodo se ha aplicado al tratamiento de residuos
de: colorantes, compuestos orgnicos, herbicidas, pesticidas, surfactantes y frmacos.
Reacciones Involucradas

En ste proceso se genera H2O2 "in situ" a travs de la siguiente reaccin:

O2 + H3O+ + 2e- = H2O2 + H2O
Y se regenera el Fe2+ a travs de la reaccin:
H2O2 + Fe3+ = HO.2 + Fe2+ + H+

Reaccin de Haber-Weiss
La reaccin de Haber-Weiss genera radicales hidroxilo (OH) a partir de H2O2 (perxido de hidrgeno) y superxido
(O2-). Esta reaccin puede ocurrir en las clulas vivas y como consecuencia es una posible fuente de estrs oxidativo. La
reaccin directa es muy lenta, pero es catalizada por el hierro en estado de oxidacin (III).
El primer paso del ciclo cataltico se produce por la reduccin del catin frrico a catin ferroso:
Fe3+ + O2 Fe2+ + O2
El segundo paso es una reaccin de Fenton:
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + OH + OH
La reaccin neta es:
O2- + H2O2 OH + OH- + O2
La reaccin fue nombrada en homenaje a Fritz Haber y a su estudiante Joseph Joshua Weiss.

Reaccin de Hunsdiecker
La reaccin de Hunsdiecker (tambin denominada reaccin de Borodn) es una reaccin orgnica que consiste en la
preparacin de halogenuros de alquilo a partir de sales de plata de cidos carboxlicos. El producto final presenta un
carbono menos por grupo carboxilo debido a la descarboxilacin del sustrato.1 2 3 4 Es un ejemplo de una reaccin de
halogenacin. Toma su nombre por Heinz Hunsdiecker y Clre Hunsdiecker.

Variaciones
La gran utilidad de esta reaccin se refleja por la gran diversisdad de productos de acuerdo a los sustituyentes del cido
carboxlico:5 6
- A partir de -cetocidos se pueden obtener haluros de acilo:7

- A partir de -hidroxicidos con hidrlisis posterior se pueden obtener aldehdos:8

- A partir de cidos dioicos se pueden obtener lactonas o dihalogenuros, dependiendo la estequiometra del halgeno:

Mecanismo de reaccin
El mecanismo de la reaccin de Hunsdiecker consta de tres pasos fundamentales:
a) Sustitucin nucleoflica del oxgeno carboxlico 1 sobre la molcula de halgeno, dando as el hipohalogenito de acilo
(2).
b) Etapa de iniciacin de radicales libres por escisin homoltica del enlace oxgeno-halgeno (2).
c) Descarboxilacin homoltica del radical carboxilo formado para obtenerse un radical libre alquilo y dixido de carbono
(3).
d) Etapa de terminacin entre el radical alquilo y el radical halgeno formado dos pasos anteriores (4) para dar el producto
5.

Animacin gif

Reaccin de Simonini
sta es una variacin de la reaccin de Hunsdiecker en donde se utiliza yodo para obtener un ster.5 9 10

Reaccin de Kochi
La reaccin de Kochi es una variacin de la reaccin de Hunsdiecker en donde se utiliza tetraacetato de plomo como
agente descarboxilante y cloruro de litio como donador de aniones cloruro.11

Reaccin de Ivanov
La reaccin de Ivanov es una reaccin qumica de los dianiones de los Ar del cido actico (reactivos de Ivanov) con
electrfilos, principalmente compuestos de carbonilos o isocianatos.1 2 3 4 La reaccin fue nombrada en nombre a del
qumico orgnico blgaro, Dimitar Ivanov Popov, quien la descubri.

Los reactivos de Ivanov reaccionan con muchos electrfilos tales como aldehdos, isocianatos, cetonas, y haloalcanos.5
El producto no suele entar en descarboxilacin espontneamente, pero es posible con algunos reactivos. La reaccin de
Ivanov se conoce a proceder a travs del modelo de Zimmerman-Traxler estado de transicin.

Reaccin endorgica

Se llama reaccin endorgica a cualquier reaccin qumica que absorbe energa, en contraposicin a las reacciones
exorgicas que la desprenden.
Habitualmente la energa en una reaccin se manifiesta en forma de calor, es decir, en la absorcin o desprendimiento de
calor. En este caso hablamos de reacciones endotrmicas y exotrmicas respectivamente.

Reaccin irreversible
Una reaccin irreversible es una reaccin qumica que ocurre prcticamente en un solo sentido. En este tipo de reacciones
la velocidad de la reaccin inversa es despreciable respecto de la velocidad de la reaccin directa. Y en algunas reacciones
como en las de combustin prcticamente nula.

Tringulo del fuego

Reaccin irreversible
La reaccin ocurre hasta que se agota al menos uno de los reactivos, que se llama reactivo limitante.1
Puede simbolizarse con la siguiente ecuacin qumica:2

Esta sera la ecuacin de dos substancias que reaccionan entre s para dar dos productos, a, b y c, d son los coeficientes
estequiomtricos, el nmero de moles relativos de los reactivos A, B y de los productos C, D respectivamente. La flecha
indica un nico sentido para la reaccin.3
Las reacciones de combustin son un ejemplo de reacciones irreversibles, en las que K puede tomar valores enormes.
Por ejemplo el petrleo que podemos simbolizar con
, o la madera, arden en presencia de oxgeno (O2) para
transformarse principalmente en dixido de carbono (CO2) y agua (H2 O), liberando energa trmica (reaccin exotrmica).
Estos productos necesitarn de procesos biolgicos de fotosntesis para volver a transformarse en substancias orgnicas,
pero no se transformarn de forma espontnea en los reactivos originales.4
Las reacciones de los hidrocarburos (por ejemplo el petrleo y sus derivados) pueden representarse de esta manera:

Otra reaccin qumica irreversible es aquella en la que uno de los productos, al menos, escapa del sistema reaccionante, por
ejemplo, como lo hace el dixido de carbono (voltil) en la reaccin siguiente:

Cuando la constante de equilibrio de una reaccin reversible es muy grande, a los fines prcticos puede considerarse que es
irreversible y que ocurre en una sola direccin. An cuando en el equilibrio exista una reaccin inversa, sta ser
insignificante.
Esto ltimo puede ser considerado un caso extremo, "casos especiales" de reacciones reversibles, aquellas en la que la
constante de equilibrio es de un valor grande. Cuando el cambio de la energa libre de Gibbs es grande, tambin lo ser la
constante de equilibrio, y las concentraciones de los reactivos en el equilibrio sern muy pequeas. Tal reaccin es
considerada en la prctica una reaccin irreversible, an cuando en realidad pequeas cantidades de los reactivos estarn
presentes en el sistema de reaccin en el equilibrio.

Otros ejemplos de reacciones qumicas irreversibles

En este caso la glucosa reacciona con el oxgeno (O2) para dar dixido de carbono (CO2) y agua (H2O), liberando energa
qumica (reaccin exotrmica) que ser almacenada en el ATP . Esta no es una reaccin de combustin, sino de oxidacin.
Ocurre en la naturaleza en los cuerpos vivos que utilizan la glucosa como fuente principal de energa. El dixido de
carbono (CO2) se elimina con la respiracin. Para que el dixido de carbono (CO2) con el agua (HO2) vuelvan a convertirse
en glucosa se necesitarn una serie de procesos biolgicos que comienzan con la fotosntesis
En tanto que el ejemplo anterior es un buen ejemplo de la reaccin qumica irreversible de la qumica orgnica, las
reacciones de los cidos con las bases fuertes son reacciones irreversibles de la qumica inorgnica:

Cuando una base fuerte, como lo es el hidrxido de sodio, reacciona con un cido fuerte como el cido clorhdrico, para dar
sal (cloruro de sodio) (NaCl) y agua, la constante de equilibrio es tan grande que la reaccin inversa prcticamente no
ocurre. SURK

Reaccin isodsmica
Las reacciones isodsmicas son reacciones reales o hipotticas en la cual el nmero total de cada tipo de enlace es idntico
en reactivos y productos [1]. Son empleadas para realizar estimaciones termoqumicas sobre las entalpas de formacin de
compuestos qumicos combinando datos experimentales con datos de energa obtenidos a partir de clculos tericos de la
qumica cuntica. Por ejemplo para la reaccin (1) hay tres enlaces O-H, tres enlaces O-N (dos O-N y uno O=N) y un
enlace O-O tanto para reactivos como para productos (ver Figura 1). A continuacin se muestran algunos ejemplos de
reacciones isodsmicas [2]:
H2O2 + HNO3 HO2NO2 + H2O (1)
CH3O2H + FNO3 CH3O2NO2 + HOF (2)

CH3O2H + C2H6 + ClNO3 C2H5O2NO2 + CH4 + HOCl (3)

Las reacciones isodsmicas fueron propuestas por Hehre Warren (1970) y ofrecen muy buenos resultados para la
obtencin de datos termoqumicos, debido a la cancelacin de errores sistemticos inherentes del mtodo de clculo
empleado [3-5]. El procedimiento para predecir la entalpa de formacin (Hf) de un compuesto de inters incluye calcular
la entalpa de reaccin terico (HT) para la reaccin propuesta, continuando con el clculo de Hf del compuesto deseado
a partir de la misma reaccin con la utilizacin de valores experimentales de las otras especies y el HT obtenido
inicialmente [6].
Las reacciones isodsmicas sirven para estudiar muchos modelos de reacciones. Sin embargo, este mtodo posee
limitaciones tales como [7]:
La disponibilidad de buenos datos termoqumicos experimentales de cada unos de los componentes de la reaccin.
Esta tcnica no puede ser usada para calcular barreras de activacin.
Diferentes reacciones isodsmicas pueden predecir diferentes valores para la misma entalpa de formacin, debido a que
esta tcnica no es un modelo qumico y por lo tanto no puede ser evaluada sistemtica y cuantitativamente.
Otro tipo de reacciones que tienen el mismo fundamento y son frecuentemente usadas en termoqumica computacional son
las reacciones isogricas

Termita (mezcla reactante)

Una mezcla de termita usando xido de hierro (III).

Termita es un tipo de composicin pirotcnica de aluminio y un xido metlico, el cual produce una reaccin aluminotrmica conocida como reaccin termita. El aluminio es oxidado por el xido de otro metal, comnmente por xido de
hierro (herrumbre). Los productos de la reaccin qumica son: xido de aluminio + hierro elemental libre y una gran
cantidad de calor. Los reactivos normalmente se pulverizan y mezclan con un aglomerante para mantener el material slido
y prevenir su separacin.
La reaccin es usada para la soldadura aluminotrmica frecuentemente utilizada para unir rieles ferroviarios y para cambiar
ruedas de furgonetas en condiciones austeras. Se pueden usar algunos otros xidos metlicos, tales como xido de cromo,
para generar metal elemental. La termita cprica se produce usando xido de cobre (II) y es usada para crear uniones
elctricas en un proceso llamado "cadwelding". Algunas mezclas parecidas a la termita son usadas como iniciadores
pirotcnicos como en los fuegos artificiales.

Historia
La termita fue descubierta en 1893 y patentada en 1895 por un qumico alemn, el doctor Hans Goldschmidt.
Consecuentemente, la reaccin es llamada "reaccin de Goldschmidt" o "proceso Goldschmidt". El doctor Goldschmidt
estaba inicialmente interesado en producir metales muy puros evitando el uso de carbn en el proceso de fundicin, pero
pronto se percat de su utilidad en la soldadura.
La primera aplicacin comercial fue soldar tramos de vas ferroviarias en Essen, en 1899.

Tipos

Termita reaccionando en un crisol de hierro fundido.

La magnetita (Fe3O4), producida por oxidacin del hierro en una atmsfera rica en oxgeno y a altas temperaturas, es el ms
comn y usado de los agentes oxidantes porque es barata y fcil de producir. La hematita (herrumbre) o Fe2O3 tambin
puede ser usada en su lugar. Ocasionalmente se usan otros xidos como el dixido de manganeso (MnO2) en la termita
mangansica, Cr2O3 en la termita crmica o bien el xido de cobre en la termita cprica, pero solo para propsitos
altamente especializados. En todos los ejemplos se usa el aluminio como metal reactivo. Los fluoropolmeros pueden ser
usados en formulaciones especiales, siendo el tefln con magnesio o aluminio un compuesto comn. El
magnesio/tefln/vitn es de este tipo.
En principio, cualquier metal reactivo podra ser usado en lugar del aluminio. Esto rara vez se da, sin embargo, a causa de
las propiedades del aluminio que son idneas para esta reaccin. Es con diferencia el ms barato de los metales altamente
reactivos, y forma una capa de pasivacin que lo hace ms seguro de manejar que muchos otros metales reactivos. Los
puntos de fusin y ebullicin del aluminio tambin lo hacen ideal para las reacciones trmicas: su relativamente bajo punto

de fusin (660 C, 1221F) significa que es fcil fundir el metal, as que la reaccin puede ocurrir principalmente en fase
lquida,1 avanzando as rpidamente. Al mismo tiempo, su alto punto de ebullicin (2519 C, 4566 F) permite la reaccin a
muy altas temperaturas dado que algunos procesos tienden a limitar la temperatura mxima hasta justo por debajo del punto
de ebullicin.2 Tal alto punto de ebullicin es comn entre los metales de transicin (por ejemplo, en el hierro y el cobre
son de 2887 C y 2582 C respectivamente), pero es inusual entre metales altamente reactivos (como el magnesio y sodio,
que hierven a 1090 C y 883 C respectivamente).
Aunque los reactivos son estables a temperatura ambiente, arden con extrema intensidad en una fuerte reaccin exotrmica
cuando son calentados a temperauras de ignicin. Los productos emergen como lquidos debido a las altas temperaturas
alcanzadas (por encima de 2500 C (4500 F) con xido de hierro (III)), aunque la temperatura alcanzada depende de cun
rpido se escapa el calor en el entorno. La termita contiene su propia fuente de oxgeno y no requiere de fuente alguna de
aire. Consecuentemente, no puede ser sofocada y puede arder bajo cualquier ambiente, si se le proporciona el calor
necesario inicial. Arde muy bien estando hmeda y no puede ser extinguida con agua. El agua en pequeas cantidades
bullir antes de alcanzar la reaccin. Si la termita es encendida bajo el agua el hierro fundido producido generar una
reaccin de sustitucin simple liberando hidrgeno. Este gas puede arder a su vez al combinarse con el oxgeno del aire.

Ignicin
Las reacciones convencionales de la termita requieren muy altas temperaturas de iniciacin. Esto no puede lograrse con
plvora negra, nitrocelulosa, ni con ningn iniciador pirotcnico ni con otras sustancias que arden. Incluso cuando la
termita est caliente al rojo vivo no encender; ms bien deber estar al rojo blanco para iniciarse la reaccin. Es posible
comenzar la ignicin usando un soplete de propano si se hace correctamente. El soplete puede precalentar la pila entera de
termita, la cual puede hacer explosin en lugar de quemarse lentamente cuando finalmente alcanza la temperatura de
ignicin.
Frecuentemente se usan tiras de magnesio como iniciadores. Puesto que los metales arden sin liberar gases de enfriamiento,
tienen potencial para arder a temperaturas extremas. Los metales reactivos como el magnesio pueden alcanzar temperaturas
suficientemente altas para iniciar la reaccin de la termita. Sin embargo, este mtodo es muy poco fiable: el magnesio en s
mismo es difcil de encender, y en condiciones hmedas y de aire la tira puede sofocarse. Adems, las tiras no contienen su
propia fuente de oxgeno, as que la combustin no ocurre a menos que estn expuestas al aire. Un peligro significativo en
el manejo del magnesio es el hecho de que el metal es un excelente conductor del calor; calentar un extremo de la tira de
magnesio puede ocasionar que se transmita el calor al otro extremo causando una ignicin prematura de la termita. A pesar
de estos riesgos, la ignicin con magnesio permanece como uno de los ms populares mtodos de ignicin entre los
usuarios no profesionales de la termita, principalmente porque es fcil de obtener.
La reaccin entre el permanganato de potasio y la glicerina es usada como una alternativa al mtodo del magnesio. Cuando
estas dos sustancias se mezclan, comienza una reaccin espontnea incrementando la temperatura de la mezcla lentamente
hasta que se producen flamas. El calor liberado por la oxidacin de la glicerina es suficiente para iniciar la reaccin de la
termita. Sin embargo este mtodo es poco prctico ya que el retraso entre mezcla e ignicin puede variar demasiado debido
a factores como el tamao de las partculas y la temperatura ambiente.
Otra forma de iniciar la reaccin, usada por los aficionados, es el uso de luces de bengala incandescentes para iniciar la
reaccin. stas alcanzan las temperaturas necesarias y proporcionan el tiempo suficiente antes del punto de ignicin. No
obstante, ste es un mtodo peligroso, ya que las chispas de hierro, como el magnesio, arden a miles de grados de
temperatura y pueden desatar la reaccin incluso antes de que la bengala misma haga contacto con la mezcla. Esto es
especialmente peligroso en el caso que la termita est finamente pulverizada.
De manera similar, la termita finamente pulverizada puede ser encendida por un encendedor de friccin (encendedor
convencional, o para soldadura oxiacetilnica), puesto que las chispas son metal ardiente (en este caso los metales
altamente reactivos lantano y cerio pertenecientes a las tierras raras). Por tanto es inseguro usar un encendedor de friccin
cerca de la termita.
Si la termita se coloca en un recipiente metlico encima de bloques de hielo, puede producirse una explosin.

Una mezcla estequiomtrica de polvo fino de xido de hierro y aluminio puede encenderse usando fsforos rojos (cerillas),
sumergiendo parcialmente la cabeza de uno en la mezcla y encendindola con otro usando pinzas y guantes para evitar
quemaduras sbitas.

Seguridad
El uso de la termita es peligroso debido a las temperaturas extremadamente altas que produce y al hecho de que es casi
imposible sofocar la reaccin una vez iniciada. Deben tomarse todas las precauciones apropiadas antes de encender la
termita. La reaccin libera radiacin ultravioleta, peligrosa para la vista, por lo que debe evitarse el mirar la reaccin
directamente o debe usarse una proteccin especial como una mscara de soldador. La termita no debe usarse cerca de
materiales inflamables, ya que se pueden liberar pequeas cantidades de hierro fundido durante la reaccin, que pueden
viajar distancias considerables y derretir contenedores de metal, incendiando sus contenidos. Adicionalmente, los metales
inflamables con un punto de fusin relativamente bajo tales como el zinc, cuyo punto de ebullicin de 907 C (1665 F)
est unos 1370 C (2500 F) por debajo de la temperatura a la cual la termita funde, deben mantenerse alejados de ella
debido a que el contacto con tales metales podra hacer hervir el metal supercalentado de manera violenta en el aire, en
donde podran arder en llamas al estar en presencia de oxgeno.
Debe evitarse estrictamente precalentar la termita antes de su ignicin. El precalentamiento puede ocurrir accidentalmente
al dejar caer una pila nueva de termita sobre una recientemente encendida. Al encenderla, la termita precalentada puede
arder casi instantneamente, liberando mucha ms energa de la normal, pudiendo causar quemaduras y daos a la vista
incluso a lo que podra ser normalmente una distancia de seguridad razonable. La termita debe de ser usada con cuidado al
soldar tuberas o similares con cavidades que alberguen aire, ya que la expansin trmica de los gases puede causar que
estallen. Generalmente la ignicin de la termita debe hacerse de forma que d tiempo a los individuos cercanos al rea a
moverse hasta una distancia segura antes de que comience a arder. Al igual que con cualquier otro compuesto pirotcnico,
la termita que no est siendo usada en una tarea particular debe mantenerse alejada del sitio de ignicin. Cuando es
manipulada de manera correcta por personal propiamente entrenado, la termita suele ser razonablemente segura.
La reaccin termita puede ocurrir espontneamente de manera accidental en lugares industriales en donde se practican
cortes o abrasin de metales ferrosos. El uso de aluminio en esta situacin produce una mezcla de xidos que pueden
provocar una reaccin violentamente explosiva.3
Mezclar agua con la termita o arrojar agua a la misma cuando est encendida es peligroso porque puede provocarse una
explosin freatomagmtica, rociando fragmentos incandescentes en todas direcciones.
Los ingredientes principales de la termita tambin fueron utilizados por sus cualidades individuales, sobre todo por su
reflectividad y aislamiento trmico, en la pintura protectora para el Hindenburg, posiblemente contribuyendo a su terrible
destruccin. Esa es la teora que defendi el cientfico ex-miembro de la NASA Addison Bain, que fue despus
comprobada a pequea escala por los Cazadores de mitos con resultados poco concluyentes (no se demostr que se debiera
a la reaccin termita pero se conjetur que pudo deberse a una mezcla entre eso y el relleno de hidrgeno del Hindenburg).

Usos militares
Las granadas de termita son usadas como dispositivos incendiarios para destruir rpidamente equipo enemigo. Tambin son
usadas por fuerzas aliadas para destruir sus propios equipos cuando estn en peligro inminente de ser capturados. Debido a
la dificultad de encender la termita de hierro estndar, unida al hecho de que arde prcticamente sin llama y a su pequeo
radio de accin, es raramente usada en s misma como un compuesto incendiario. Se emplea ms comnmente con otros
ingredientes para elevar sus efectos incendiarios. El Thermate-TH3 es una mezcla de termita y aditivos pirotcnicos, los
cuales se han demostrado superiores a la termita estndar para propsitos incendiarios. Su composicin en peso es
generalmente 68,7% de termita, 29% nitrato de bario, 2% de azufre y 0,3% de aglomerante. La adicin de nitrato de bario
incrementa los efectos trmicos, creando llamas ardientes y reduciendo significativamente la temperatura de ignicin.
Aunque el propsito primario del Thermate-TH3 es como elemento incendiario, puede soldar y unir superficies metlicas.
Un uso militar clsico de la termita es desmantelar piezas de artillera y ha sido usada para este propsito desde la Segunda
Guerra Mundial. La termita puede inutilizar permanentemente piezas de artillera sin el uso de cargas explosivas y por tanto
se puede usar con cierto sigilo. Hay diversas maneras de hacerlo. El mtodo ms destructivo es soldar el arma arrojando

una o ms granadas de termita en la recmara, cerrndola rpidamente. Ello hace imposible que el arma sea recargada. Un
mtodo alternativo es insertar una granada por la boca del arma, inutilizando el can. Otro mtodo ms es usar la termita
para soldar el mecanismo de elevacin del arma, haciendo imposible que apunte correctamente.
La termita fue usada por nazis y aliados durante la Segunda Guerra Mundial. Las bombas incendiarias usualmente
consistan en docenas de bombas puestas en racimo, llenas con proporciones pequeas de termita encendidas por magnesio.
Las bombas destruyeron ciudades enteras debido al fuego violento que resultaba de su uso. Las ciudades con
construcciones de madera eran especialmente susceptibles. Aquellas bombas incendiarias eran usadas primordialmente
durante los bombardeos nocturnos. Las bombas estratgicas eran difciles de usar por la noche, lo que cre la necesidad de
destruir objetivos sin la necesidad de tener precisin.

Usos civiles

Termita reaccionando para soldar un riel ferroviario. Despus de esto el hierro lquido fluye dentro del molde alrededor del
perfil de la va.
La reaccin de termita puede tener diversos usos. Fue usada originalmente para reparar y soldar in situ ruedas de ferrocarril
en donde la reparacin puede tener lugar sin quitar la pieza de su ubicacin original. Puede ser usada para el corte rpido o
soldadura de rieles sin requerir de equipo pesado.
A la reaccin de la termita, cuando se usa para la purificacin de menas, se le conoce como proceso termita o reaccin
aluminotrmica. Una adaptacin de la reaccin, usada para la obtencin de uranio puro, fue desarrollada como parte del
Proyecto Manhattan en el Laboratorio Ames bajo la direccin de Frank Spedding. Algunas veces es denominado Proceso
Ames.
Cuando la termita es producida usando xido de hierro (III), para mayor eficiencia debe tener en masa 25,3% de aluminio y
74,7% de xido de hierro. (Esta mezcla es vendida bajo el nombre comercial de Thermit como fuente de calor para soldar).
La frmula completa para la reaccin usando xido de hierro (III) es la siguiente:

H = -851,5 kJ/mol [cita requerida]

Cuando la termita es producida con magnetita, para una mxima eficiencia debe contener en masa 23% de aluminio y
76,3% de xido de hierro. La frmula de la reaccin usando magnetita es:

H = -3347,6 kJ/mol[cita requerida]

Una versin modificada de este proceso (realizado en una atmsfera inerte) puede ser usada para producir varias
aleaciones; generalmente la mezcla es encendida elctricamente en ese caso. Esto ha sido usado para preparar aleaciones de
nquel-aluminio entre otras.
La termita cprica, bajo el nombre comercial de CADWeld, es usada para unir alambres de cobre para formar conexiones
elctricas.

Tringulo del fuego

El tringulo de fuego o tringulo de combustin es un modelo que describe los tres elementos necesarios para generar la
mayor parte de los fuegos: un combustible, un comburente (un agente oxidante como el oxgeno) y energa de activacin.
Cuando estos factores se combinan en la proporcin adecuada, el fuego se desencadena. Por otra parte, es igualmente
posible prevenir o atacar un fuego eliminando uno de ellos:

Tringulo del fuego

Sin el calor suficiente, el fuego no puede ni comenzar ni propagarse. Puede eliminarse introduciendo un compuesto
que tome una parte del calor disponible para la reaccin. Habitualmente se emplea agua, que toma la energa para
pasar a estado gaseoso. Tambin son efectivos polvos o gases con la misma funcin.

Sin el combustible el fuego se detiene. Puede eliminarse naturalmente, consumido por las llamas, o artificialmente,
mediante procesos qumicos y fsicos que impiden al fuego acceder al combustible. Este aspecto es muy importante
en la extincin de incendios (por ejemplo, mediante cortafuegos, as como en los incendios controlados.

La insuficiencia de oxgeno impide al fuego comenzar y propagarse.

Tetraedro del fuego

Los cuatro elementos necesarios para que tenga continuidad y propagacin de un fuego forman el tetraedro del fuego. Estos
elementos son:

Tetraedro del fuego

Combustible

Comburente

Energa de activacin

Reaccin en cadena

Ante la ausencia de cualquiera de estos elementos el fuego se extingue.

Modelo de Hush
El modelo de Hush o relacin de Marcus-Hush se aplica a sistemas de valencia mixta. Se desarroll alrededor de 1970, y
es uno de los primeros modelos de acoplamiento vibrnico.
Este modelo trata de relacionar las propiedades macroscpicas (observables como la banda de intervalencia) con
parmetros microscpicos. As, vincula

la barrera de energa

el salto de energa

el cambio en entalpa libre de Gibbs

para la transferencia electrnica por va trmica con

para una transicin ptica, de tipo transferencia de carga, y con
al pasar el electrn de un centro al otro.

Para sistemas simtricos, el ltimo trmino se anula, y la relacin es simplemente:

Modelo de Piepho-Krausz-Schatz
El modelo de Piepho-Krausz-Schatz o PKS se aplica a sistemas de valencia mixta con acoplamiento vibrnico,
especialmente a compuestos de coordinacin de transicin.
Este modelo, expuesto por primera vez por Susan B. Piepho, Elmars R. Krausz y P. N. Schatz en 1977 tiene en cuenta las
vibraciones ms simtricas, "de respiracin" alrededor de los centros electroactivos. La aportacin principal sobre el
modelo de Hush, anterior, es que con el modelo PKS se obtienen funciones propias y valores propios explcitos (es un
hamiltoniano modelo). As pues, adems de la posicin y la intensidad de la banda de intervalencia, es posible calcular su
estructura y su forma, as como otras propiedades, como espectro EPR, propiedades magnticas, o el grado de
deslocalizacin electrnica.
El acercamiento de los ligandos se hace ms desfavorable energticamente si en el centro hay un electrn "extra". As, el
acoplamiento vibrnico de PKS compite con la transferencia electrnica, y tiene un efecto localizador.

Modelo de Piepho-Krausz-Schatz
El modelo de Piepho-Krausz-Schatz o PKS se aplica a sistemas de valencia mixta con acoplamiento vibrnico,
especialmente a compuestos de coordinacin de transicin.
Este modelo, expuesto por primera vez por Susan B. Piepho, Elmars R. Krausz y P. N. Schatz en 1977 tiene en cuenta las
vibraciones ms simtricas, "de respiracin" alrededor de los centros electroactivos. La aportacin principal sobre el
modelo de Hush, anterior, es que con el modelo PKS se obtienen funciones propias y valores propios explcitos (es un
hamiltoniano modelo). As pues, adems de la posicin y la intensidad de la banda de intervalencia, es posible calcular su
estructura y su forma, as como otras propiedades, como espectro EPR, propiedades magnticas, o el grado de
deslocalizacin electrnica.
El acercamiento de los ligandos se hace ms desfavorable energticamente si en el centro hay un electrn "extra". As, el
acoplamiento vibrnico de PKS compite con la transferencia electrnica, y tiene un efecto localizador.

Fisisorcin

Fisisorcin o adsorcin fsica es un tipo especial de adsorcin. En qumica se denomina adsorcin al acmulo o depsito
de material (adsorbato) en un plano o superficie (a diferencia de la absorcin que es un proceso volumtrico).
El proceso fsico de la fisisorcin es aquel por medio del cual, un elemento o compuesto qumico, se adhiere a una
superficie, que puede estar formada por el mismo tipo de compuesto o por alguno diferente, y en el que la especie
adsorbida (fisisorbida) conserva su naturaleza qumica. El otro tipo de adsorcin es la quimisorcin, en el cual la especie
adsorbida (quimisorbida) da lugar a una especie qumica distinta.
Cuando una molcula en fase vapor, se aproxima a una superficie y se encuentra a distancias atmicas, sentir una
atraccin debida a la interaccin con las molculas de la superficie. En el caso de la fisisorcin, las fuerzas que ligan el ion
o molcula a la superficie provienen de interacciones dipolares, es decir fuerzas de Van der Waals o fuerzas de dispersin
London. Esto sucede igual para molculas simtricas o gases inertes, cualquiera que tenga momento dipolar. Esas
molculas o tomos actan como dipolos oscilantes y crean las interacciones dipolares mencionadas.

Isoterma de Temkin
Las isotermas de Temkin son las isotermas de adsorcin que presentan la siguiente forma:
= A ln (BP)
donde A y B son dos constantes empricas. Fueron observadas experimentalmente por Temkin en 1940 que se dio cuenta de
que los calores de adsorcin disminuan ms frecuentemente que aumentaban con el aumento de la cobertura.1
Se utiliza para sistemas en los cuales la entalpa de adsorcin es inversamente proporcional a , es decir, decrece
linealmente con ; este factor no se tiene en consideracin en la isoterma de Langmuir.
La representacin lineal de frente ln P:
= A ln B + A ln P
permite calcular A de la pendiente de la recta y B de la ordenada en el origen.

Bencidina
La bencidina es un producto manufacturado que no se encuentra naturalmente en el medio ambiente. Es un slido
cristalino de color amarillo grisceo, blanco o rojo grisceo. La bencidina se us para producir tinturas para telas, papel y
cuero. Actualmente no se produce o usa comercialmente en Estados Unidos.1 Una reaccin muy peculiar que presenta es la
Transposicin bencidnica, una reaccin orgnica clsica:

La conversin est descrita como una transposicin [5,5]sigmatrpica.2 3

Transposicin del cido benclico

La Transposicin de cido benclico es una reaccin orgnica que consiste la conversin de la 1,2-difeniletanodiona (
Benzilo) al cido 2,2-difenil-2-hidroxietanoico (cido benclico) en presencia de hidrxido de potasio. Descrita por
primera vez por Justus Liebig en 1838,1 este tipo de reaccin se aplica a 1,2-diarilcetonas en general para obtener cidos hidroxicarboxlicos.2 Esta reaccin de dicetonas est relacionada con otras transposiciones, tales como la reaccin de
Cannizzaro y la transposicin pinaclica.

Mecanismo de reaccin
La reaccin es una transposicin-1,2 representativa. Estas transposiciones suelen presentar migracin de carbocationes,
pero en la reaccin esto es inusual porque se trata de migracin de un carbanin. (V. esquema 2)3
Un anin hidrxido ataca uno de los grupos cetnicos en una adicin nucleoflica (1) para dar el hidroxialcxido (2). El
siguiente paso requiere una rotacin de enlaces de tal manera que se obtenga el confrmero 3, el donde el grupo R se
encuentra colocado en una posicin favorable para el ataque sobre el grupo carbonilo en un segundo paso concertado con la
reversin del grupo hidroxilo al grupo carbonilo. Esta secuencia se asemeja a una sustitucin nuclefila aclica. Los
clculos demuestran que cuando R es metilo la carga acumulacin de este grupo en el estado de transicin puede ser tan
alto como 0.22 y que el grupo metilo se coloca entre el carbono central de carbono en una separacin de 209 pm.

El cido carboxlico del intermediario 4 es menos bsico que el anin hidroxilo y por lo tanto la transferencia de protones
se realiza al intermediario 5, que puede ser protonado para obtener el producto final, el cido -hidroxicarboxlico 6. Los
clculos muestran que con una descripcin precisa de la secuencia de la reaccin es posible con la participacin de cuatro
molculas de agua que estabilicen la acumulacin de carga. Tambin facilitan el traslado eficiente de un protn en la
formacin del intermedio 5.
Desde un punto de vista de orbitales moleculares esta transposicin no es obvia. Contrariamente a una transposicin
carbocatinica (como en la transposicin de Wagner-Meerwein) en donde el orbital vaco del carbocation interacta
positivamente y con la simetra permitida HOMO (orbital pi-ocupado) en el enlace central C-C (Esquema A), un orbital
carbaninico ocupado con un par electrnico no debera poder evolucionarr a un un translape de orbital molecular de
simetra prohibida con el orbital LUMO, el cual es el orbital pi antienlazante vaco que tiene un nodo (Esquema B). En
realidad, una dicetona 1,2-LUMO es un sistema de 4 electrones, sin ningn nodo en el centro de enlace C-C y una
transicin de simetra permitida es posible (Situacin C). En otras palabras, los estados de transicin de la transposicin
benclica obedecen las reglas de Woodward-Hoffmann, debido a que 6 electrones estn involucrados segn la regla de
Hckel.

Una variacin de esta reaccin se ha reportado en algunos esteroides. En la transposicin de los D-Homoesteroides, un
anillo de ciclopentano se expande a un anillo de ciclohexano con adicin de base.4 5

Reaccin de Benedict

En qumica, la reaccin o prueba de Benedict identifica azcares reductores (aquellos que tienen su OH libre del C
anomrico), como la lactosa, la glucosa, la maltosa, y celobiosa. En soluciones alcalinas, pueden reducir el Cu2+ que tiene
color azul a Cu+, que precipita de la solucin alcalina como Cu2O de color rojo-naranja.
El reactivo de Benedict consta de:

Sulfato cprico;

hidrato de sulfato de sodio y o cloruro

Carbonato Anhidro de Sodio.

Adems se emplea NaOH para alcalinizar el medio.

El fundamento de esta reaccin radica en que en un medio alcalino, el ion cprico (otorgado por el sulfato cprico) es capaz
de reducirse por efecto del grupo Aldehdo del azcar (CHO) a su forma de Cu+. Este nuevo ion se observa como un
precipitado rojo ladrillo correspondiente al xido cuproso (Cu2O).
El medio alcalino facilita que el azcar est de forma lineal, puesto que el azcar en solucin forma un anillo de piransico
o furansico. Una vez que el azcar est lineal, su grupo aldehdo puede reaccionar con el ion cprico en solucin.
En estos ensayos es posible observar que la fructosa (una cetohexosa) es capaz de dar positivo. Esto ocurre por las
condiciones en que se realiza la prueba: en un medio alcalino caliente esta cetohexosa se tautomeriza (pasando por un
intermediario enlico) a glucosa (que es capaz de reducir al ion cprico).
Los disacridos como la sacarosa (enlace (1 2)O) y la trehalosa (enlace (11)O), no dan positivo puesto que sus OH
del C anomricos estn siendo utilizados en el enlace glucosdico.
En resumen, se habla de azcares reductores cuando tienen su OH del C anomrico libre, y stos son los que dan positivo
en la prueba de Benedict.

Reduccin de Birch
La reduccin de Birch es una reaccin orgnica que fue reportada en 1944 por el qumico australiano Arthur Birch (19151995) quien trabajaba en el Laboratorio de Dyson Perrins en la Universidad de Oxford,1 2 3 4 5 6 basndose en el trabajo de
Wooster y Godfrey en 1937. En principio, se convierten los anillos de benceno en 1,4-ciclohexadienos, en donde dos
tomos de hidrgeno se han unido en los extremos opuestos de la molcula. Es una reduccin orgnica de anillos
aromticos en amoniaco lquido con sodio, litio o potasio, y un alcohol, como el etanol y ter -butanol. Esta reaccin es una
hidrogenacin homognea que por lo general puede reducir el anillo aromtico hasta ciclohexano.
En la reaccin inicial reportada por Birch en 1944 se utiliz sodio y etanol.7 Posteriormente, A. L. Wilds not que se
obtenan mejores rendimientos utilizando litio.8 Tambin es comn el uso de ter-butanol. El uso de la reduccin de Birch se
ha extendido en diversas sntesis orgnicas.

Un ejemplo es la reduccin de la naftalina:9

Varias revisiones han sido publicadas.10 11 12 13

La reaccin de Birch puede ser utilizada tambin en la hidrogenacin de alquinos para dar alquenos trans:

Mecanismo de reaccin
Una solucin de sodio en amonaco lquido consiste en la sal de electruro [Na(NH3)x]+ e, asociado con el color azul intenso
de estas soluciones. Los electrones solvatados se adicionan al anillo aromtico para formar un radical aninico. El alcohol
proporciona un protn al carbanin. Posteriormente se vuelve a adicicionar otro electrn solvatado, se produce otro
carbanin que reacciona con otro protn del alcohol. Para la mayora de los sustratos, el amonaco no es suficientemente
cido.14

En el caso de los alquinos, el anin viniluro es suficientemente bsico para desprotonar una molcula de amoniaco:

En 1961, se demostr por medio de clculos de Hckel que el mecanismo de Birch era incorrecto. El mecanismo elucidado
por este mtodo se muestra a continuacin.15 16

Regioselectividad
La reduccin del anisol es uno de los ejemplos ms simples y se muestra en la ecuacin 1. Otro ejemplo es el del cido
benzoico que se ilustra en la ecuacin 2.
El sitio de adicin del radical aninico protonado inicialmente determina la estructura del producto. Con un donador de
electrones como el grupo metxido o alquilo, la protonacin ha sido considerada por algunos investigadores como orto para
el sustituyente. Otros investigadores han considerado que la protonacin es meta al sustituyente. Arthur Brich se inclin por
la hiptesis de la protonacin meta. En el caso de sustituyentes electroatractores, se ha pensado que la protonacin se lleva
a cabo en la posicin ipso del sustituyente. Una vez ms, ha habido opiniones diversas. La reglas empricas de Birch dictan
que los anillos con sustituyentes electrodonadores tienden a dar productos en donde una de las dobles ligaduras resultantes
contiene a dichos sustituyentes en posicin vinlica. En el caso de los grupos electroatractores, los dobles enlaces tienden a
dejar a dichos sustituyentes en posicin allica.

Alquilacin de Birch
En la alquilacin de Birch, el anin formado en la reduccin de Birch reacciona con carbonos electrfilos, tales como los
de los halogenuros de alquilo:17

En la reaccin se muestra a continuacin, se aade benzoato de t-butilo al 1,4-dibromobutano para formar un 1,4ciclohexadieno alquilado como producto:18

En presencia de un halogenuro de alquilo, el carbanin puede someterse a la sustitucin nuclefila con la formacin de
enlaces carbono-carbono. En compuestos aromticos sustituidos, los grupos electroatractores como los cidos
carboxlicos,19 estabilizan al carbanin y se genera la olefina menos sustituida. Con un sustituyente donador de electrones
se obtiene el efecto contrario.20 La reaccin produce ms productos no conjugados 1,4-ciclohexadieno que los dienos
conjugados 1,3 ms estables termodinmicamente debido a que el coeficiente mayor de los orbitales HOMO del anin
conjugado pentadienilo intermediario se encuentra en el tomo de carbono central. Una vez formado, el 1,4-ciclohexadieno
resultante es incapaz de equilibrar el producto termodinmicamente ms estable, por lo tanto, se observa mayor produccin
del producto cintico. Experimentales alternativas de metales alcalinos que son ms seguras de manejar, tales como el
agente reductor a base de amalgama de sodio y potasio M-SG.

Reduccin de Benkeser
La reduccin de Benkeser es un mtodo de hidrogenacin de hidrocarburos policclicos aromticos, especialmente
naftalenos, utilizndose litio o calcio metlico en presencia de una amina primaria como agentes reductores. Pueden
utilizarse grupos alquilo de bajo peso molecular, como -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH2CH2NH2.

Dado que para la reduccin de Birch el amonaco lquido tiene que ser condensado en el matraz y tiene que evaporarse
durante la noche despus de la reaccin se complete, todo el procedimiento puede ser muy problemtico y requiere mucho
tiempo. Sin embargo, han empleado disolventes alternativos, como THF,21 as como una mezcla de n -propilamina y
etilendiamina,22 que producen con resultados comparables. Este ltimo es en realidad una modificacin de la reduccin de
Benkeser, que en su forma original, tiende a reducir la naftalina hasta octahidro y decahidronaftaleno.

Esta reduccin de la naftalina a isotetralina (1,4,5,8-tetrahidronaftaleno) produce algunas tetralinas (1,2,3,4tetrahidronaftaleno) como subproducto, como es el caso de la reduccin de Birch regular.

Condensacin benzonica
La condensacin benzonica es una reaccin (a menudo denominada como una reaccin de condensacin, por razones
histricas) entre dos aldehdos aromticos, especialmente el benzaldehdo. La reaccin es catalizada por un nuclefilo,
como el anin cianuro o un carbeno N-heterocclico. El producto de la reaccin es una acilona aromtica del tipo de la
benzona (PhCO-COPh).1 Una primera versin de la reaccin fue desarrollada en 1832 por Justus von Liebig y Woehler
Friederich durante su investigacin sobre el aceite de almendra amarga.2 La versin cataltica de la reaccin fue
desarrollado por Nikolai Zinin a finales de 1830,3 4 y el mecanismo de reaccin para esta reaccin orgnica fue propuesto
en 1903 por AJ Lapworth.5

Mecanismo de reaccin

En el primer paso de la reaccin, el anion cianuro (Por lo general cianuro de sodio) reacciona con el aldehdo en una
adicin nucleoflica, formando el anin de la cianohidrina (Vase Cianohidrina) como est mostrado en el Esquema 1. Por
un equilibrio cido base, se obtiene la inversin de polaridad del grupo carbonilo, generndose un anin en la posicin
que luego se adiciona al segundo grupo carbonilo, dndose una reaccin similar a la condensacin aldlica. La reaccin
concluye con una transferencia de protones, eliminacin del cianuro y una tautomera ceto-enlica. Se trata de una reaccin
reversible.
El ion cianuro tiene tres propsitos diferentes en el curso de esta reaccin. Acta como un nuclefilo, facilita la abstraccin
de protones, y es tambin el grupo saliente en la etapa final. La condensacin benzonica es una dimerizacin y no una
condensacin debido a una molcula pequea como el agua no es liberada en esta reaccin, sino el grupo cianuro. Por esta
razn, la reaccin tambin se le llama adicin benzonica. En esta reaccin, los dos aldehdos tienen dos finalidades: un
aldehdo dona un protn y el otro acepta un protn. El 4-dimetilaminobenzaldehdo es un donador de protones eficiente,
mientras benzaldehdo es tanto receptor de protones como donador. De esta manera es posible sintetizar benzoinas mixta.

Aplicacin
La reaccin puede emplearse con aldehdos alifticos en presencia de medio bsico y sales de tiazolio; el mecanismo de
reaccin es esencialmente el mismo. Estos compuestos son importantes en la sntesis de compuestos heterocclicos. La
adicin es tambin posible con enonas, por ejemplo, la metil vinil cetona (Vase reaccin de Stetter).
En bioqumica, la coenzima tiamina es responsable de la biosntesis de compuestos acilonicos. Esta coenzima tambin
contiene un resto de tiazolio, que al sufrir desprotonacin se convierte en un carbeno nucleoflico.
En un estudio, un carbeno N-heterocclico (NHC) se seleccion para facilitar una condensacin benzonica intramolecular y
enantioselectiva (esquema 2).6

Este hallazgo fue confirmado en otro estudio empleando un NHC ligeramente modificado y DBU como la base en vez de
ter-butxido de potasio (Esquema 3)7

Ciclacin de Bergman
La ciclacin de Bergman o cicloaromatizacin de Bergman es una reaccin orgnica que da lugar cuando un enodiino se
calienta en presencia de un donante de hidrgeno adecuado (esquema 1).1 Fue descrita por primera vez por el qumico
estadounidense Robert George Bergman (n. 1942). El producto de la reaccin es un derivado del benceno.

Esquema 1. Ciclizacin de Bergman

La reaccin procede por una pirlisis (por encima de 200 C) formando un 1,4-dideshidrobenceno de corta duracin y muy
reactivo. Este intermediario reacciona con un donante de hidrgeno, por ejemplo 1,4-ciclohexadieno, que se convierte en
benceno. Si a la reaccin se le aade tetracloruro de carbono, el producto de la reaccin es 1,4-diclorobenceno, y si se
detiene con metanol, el producto es alcohol benclico.
Cuando el enodiino es endocclico en un ciclo grande, por ejemplo en el caso del ciclodeca-3-eno-1,5-diino en el esquema
2 (10 miembros), debido a la baja tensin de los enlaces en el reactivo, la reaccin es posible a una temperatura mucho ms
baja (37 C).

Esquema 2. Reaccin de Bergman para el ciclodeca-3-eno-1,5-diino

Existen compuestos de origen natural, tales como la caliqueamicina, que contienen el mismo anillo de 10 miembros y se ha
encontrado que son citotxicos. Estos compuestos generan el birradical intermedio descrito anteriormente que puede causar
cortes en cadenas simples o dobles de ADN. Hay medicamentos novedosos que tratan de hacer uso de esta propiedad,
incluyendo anticuerpos monoclonales, por ejemplo el Mylotarg.2

Caliqueamicina
Un mecanismo de formacin de birradicales es propuesto para la formacin de ciertas biomolculas que se encuentran en
los esporlidos (Presentes en la bacteria marina Salinispora tropica), los cuales presentan un sustituyente de clorofenilo
como parte de su estructura. En este mecanismo, un cloruro inorgnico (como cloruro de sodio o cloruro de magnesio)
proporciona el halgeno.

Esporlidos A y B
Una reaccin homloga a la anterior se lleva a cabo con el ciclodeca-3-eno-1,5-diino, bromuro de litio como fuente de
halgeno y cido actico como fuente de hidrgeno, emplendose DMSO como solvente a 37 C. Esta reaccin apoya la
teora de la biosntesis del anillo clorobencnico.3 4

Se ha encontrado que la reaccin es de primer orden para el enodiino, con la formacin de A (1,4-dideshidrobenceno) como
el paso determinante de la reaccin. Los iones halogenuro donan sus dos electrones en la formacin de un nuevo enlace BrC y se cree que los electrones de los radicales implicados se convierten en un enlace transitorio C1-C4 formando el anin
B. Dicho anin es una base huy fuerte, desprotonando incluso al DMSO, hasta llegar al producto final. El dibromuro o la
dihidrotetralona nunca se forman.

Degradacin de Bergmann
La Degradacin de Bergmann es una serie de reacciones orgnicas diseado para remover un slo aminocido en el
extremo carboxlico de un pptido.1 2

La acilazida del pptido (1) se somete a una transposicin de Curtius en presencia de un alcohol benclico (2) para dar un
carbamato de bencilo (3). El grupo benciloxicarbonil intermediario 3 es eliminado por hidrogenolisis para dar una amida
nos sustituida (4) y un aldehdo (5 ).

Sntesis de acridina de Bernthsen

La Sntesis de acridina de Bernthsen es un mtodo de sntesis orgnica que consiste en calentar una diarilamina con un
cido carboxlico (o un anhdrido de cido) en presencia de cloruro de zinc como catalizador para formar una acridina
sustituida en la posicin 9. La reaccin se debe realizar a 200-270 C durante 24 horas.1 2 El uso de cidos polifosfricos
requiere una temperatura ms baja, pero el rendimiento disminuye.3

Reaccin de Betti
La Reaccin de Betti es una reaccin orgnica entre un aldehido, una amina aromtica primaria y un fenol donde se
obtiene como producto un -aminobencilfenol. La reaccin de Betti es un caso especial de la reaccin de Mannich.

Sntesis de pirimidina de Biginelli

La Sntesis de Biginelli es un mtodo de sntesis orgnica en donde se obtiene un derivado de la pirimidina. Consiste en
una reaccin que emplea un -cetoster (En el ejemplo es acetoacetato de etilo, 1), un arilaldehdo (Benzaldehdo 2 en el
ejemplo) y urea 3.1 2 3 4 5 6

Esta reaccin fue desarrollada por Pietro Biginelli en 1891. La reaccin puede ser catalizada por un cido de Brnsted y/o
por un cido de Lewis, por ejemplo trifluoruro de boro.7 Se ha publicado diversos protocolos de sntesis en fase slida que
emplean diferentes combinaciones vinculadas.8 9
En la industria farmacutica las dihidropirimidinonas (Productos de la reaccin de Biginelli) son utilizadas como
bloqueadores del canal de calcio.10 y como agentes antihipertensivos.

Mecanismo de reaccin
El mecanismo de la reaccin de Biginelli es una serie de reacciones bimoleculares que conducen a la dihidropirimidinona
deseada.11
De acuerdo al mecanismo propuesto por Sweet en 1973, la primera reaccin es la condensacin aldlica entre el
acetoacetato de etilo 1 y el benzaldehdo. ste es el paso limitante de la primera reaccin, en donde se produce la
eliminacin del hidroxilo resultante, que conduce a los estados 2 y 3. La segunda reaccin es la adicin nucleoflica de la
urea en donde se obtiene el intermediario 4, que rpidamente se deshidrata para dar el producto deseado 5.12

Este mecanismo fue sustituido por Kappe en 1997.

Este mecanismo propone que primero la urea forma una unin imina (una N-alquilidenurea). Posteriormente, el
acetoacetato de etilo se condensa con la imina formada. La ltima reaccin consiste en la formacin de la enamina a partir
del grupo amida y el carbonilo disponibles.13 14

Avances en la reaccin de Biginelli

En 1987, Atwal et al.15 report una modificacin a la reaccin de Biginelli que genera un mayor rendimiento.<"Atul
Kumar". Se ha reportado la primera sntesis enzimtica de la reaccin de Biginelli por medio de una levadura.16

Reduccin de Birch
La reduccin de Birch es una reaccin orgnica que fue reportada en 1944 por el qumico australiano Arthur Birch (19151995) quien trabajaba en el Laboratorio de Dyson Perrins en la Universidad de Oxford,1 2 3 4 5 6 basndose en el trabajo de
Wooster y Godfrey en 1937. En principio, se convierten los anillos de benceno en 1,4-ciclohexadienos, en donde dos
tomos de hidrgeno se han unido en los extremos opuestos de la molcula. Es una reduccin orgnica de anillos

aromticos en amoniaco lquido con sodio, litio o potasio, y un alcohol, como el etanol y ter -butanol. Esta reaccin es una
hidrogenacin homognea que por lo general puede reducir el anillo aromtico hasta ciclohexano.
En la reaccin inicial reportada por Birch en 1944 se utiliz sodio y etanol.7 Posteriormente, A. L. Wilds not que se
obtenan mejores rendimientos utilizando litio.8 Tambin es comn el uso de ter-butanol. El uso de la reduccin de Birch se
ha extendido en diversas sntesis orgnicas.

Un ejemplo es la reduccin de la naftalina:9

Varias revisiones han sido publicadas.10 11 12 13

La reaccin de Birch puede ser utilizada tambin en la hidrogenacin de alquinos para dar alquenos trans:

Mecanismo de reaccin
Una solucin de sodio en amonaco lquido consiste en la sal de electruro [Na(NH3)x]+ e, asociado con el color azul intenso
de estas soluciones. Los electrones solvatados se adicionan al anillo aromtico para formar un radical aninico. El alcohol
proporciona un protn al carbanin. Posteriormente se vuelve a adicicionar otro electrn solvatado, se produce otro
carbanin que reacciona con otro protn del alcohol. Para la mayora de los sustratos, el amonaco no es suficientemente
cido.14

En el caso de los alquinos, el anin viniluro es suficientemente bsico para desprotonar una molcula de amoniaco:

En 1961, se demostr por medio de clculos de Hckel que el mecanismo de Birch era incorrecto. El mecanismo elucidado
por este mtodo se muestra a continuacin.15 16

Regioselectividad
La reduccin del anisol es uno de los ejemplos ms simples y se muestra en la ecuacin 1. Otro ejemplo es el del cido
benzoico que se ilustra en la ecuacin 2.

El sitio de adicin del radical aninico protonado inicialmente determina la estructura del producto. Con un donador de
electrones como el grupo metxido o alquilo, la protonacin ha sido considerada por algunos investigadores como orto para
el sustituyente. Otros investigadores han considerado que la protonacin es meta al sustituyente. Arthur Brich se inclin por
la hiptesis de la protonacin meta. En el caso de sustituyentes electroatractores, se ha pensado que la protonacin se lleva
a cabo en la posicin ipso del sustituyente. Una vez ms, ha habido opiniones diversas. La reglas empricas de Birch dictan
que los anillos con sustituyentes electrodonadores tienden a dar productos en donde una de las dobles ligaduras resultantes
contiene a dichos sustituyentes en posicin vinlica. En el caso de los grupos electroatractores, los dobles enlaces tienden a
dejar a dichos sustituyentes en posicin allica.

Alquilacin de Birch
En la alquilacin de Birch, el anin formado en la reduccin de Birch reacciona con carbonos electrfilos, tales como los
de los halogenuros de alquilo:17

En la reaccin se muestra a continuacin, se aade benzoato de t-butilo al 1,4-dibromobutano para formar un 1,4ciclohexadieno alquilado como producto:18

En presencia de un halogenuro de alquilo, el carbanin puede someterse a la sustitucin nuclefila con la formacin de
enlaces carbono-carbono. En compuestos aromticos sustituidos, los grupos electroatractores como los cidos
carboxlicos,19 estabilizan al carbanin y se genera la olefina menos sustituida. Con un sustituyente donador de electrones
se obtiene el efecto contrario.20 La reaccin produce ms productos no conjugados 1,4-ciclohexadieno que los dienos
conjugados 1,3 ms estables termodinmicamente debido a que el coeficiente mayor de los orbitales HOMO del anin
conjugado pentadienilo intermediario se encuentra en el tomo de carbono central. Una vez formado, el 1,4-ciclohexadieno
resultante es incapaz de equilibrar el producto termodinmicamente ms estable, por lo tanto, se observa mayor produccin
del producto cintico. Experimentales alternativas de metales alcalinos que son ms seguras de manejar, tales como el
agente reductor a base de amalgama de sodio y potasio M-SG.

Reduccin de Benkeser
La reduccin de Benkeser es un mtodo de hidrogenacin de hidrocarburos policclicos aromticos, especialmente
naftalenos, utilizndose litio o calcio metlico en presencia de una amina primaria como agentes reductores. Pueden
utilizarse grupos alquilo de bajo peso molecular, como -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH2CH2NH2.

Dado que para la reduccin de Birch el amonaco lquido tiene que ser condensado en el matraz y tiene que evaporarse
durante la noche despus de la reaccin se complete, todo el procedimiento puede ser muy problemtico y requiere mucho
tiempo. Sin embargo, han empleado disolventes alternativos, como THF,21 as como una mezcla de n -propilamina y
etilendiamina,22 que producen con resultados comparables. Este ltimo es en realidad una modificacin de la reduccin de
Benkeser, que en su forma original, tiende a reducir la naftalina hasta octahidro y decahidronaftaleno.

Esta reduccin de la naftalina a isotetralina (1,4,5,8-tetrahidronaftaleno) produce algunas tetralinas (1,2,3,4tetrahidronaftaleno) como subproducto, como es el caso de la reduccin de Birch regular.

Sntesis de indoles de Bischler-Mhlau

La Sntesis de indoles de Bischler-Mhlau indol es un mtodo de sntesis orgnica en el que se forma un 2-aril-indol a
partir de la -bromo-acetofenona y una anilina en exceso.1 2 3 4 5

A pesar de su larga historia, esta reaccin clsica ha recibido relativamente poca atencin en comparacin con otros
mtodos para la sntesis de indol, tal vez debido a las condiciones severas de reaccin que requiere. Recientemente,
mtodos ms suaves se han desarrollado, incluyendo el uso de bromuro de litio como un catalizador y un procedimiento
mejorado que implica el uso de la irradiacin de microondas.6 7 8

Mecanismo de reaccin

Los dos primeros pasos implican la reaccin de la -bromo-acetofenona con dos molculas de la anilina (Una por SN2 y la
otra para obtener la N-fenilcetimina) para formar el intermediario 4. El catin anilinio forma un grupo saliente para el
ataque electroflico del otro anillo aromtico para formar el intermediario 5, que rpidamente se aromatiza y tautomeriza
para dar el indol deseado (7).