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Curso 2015-2016
NDICE
TEMA 1: ESTRUCTURA ATMICA Y SISTEMA PERIDICO
1. Orgenes de la teora cuntica
2. Modelo atmico de Bohr
3. Modelo mecanocuntico
4. Configuraciones electrnicas
5. Sistema peridico
3
5
7
10
11
17
21
30
TEMA 3: TERMOQUMICA
1. Concepto de entalpa
2. Ley de Hess. Aplicaciones
3. Concepto de energa interna. Primer principio de la termodinmica
4. Concepto de entropa. Segundo principio de la termodinmica
5. Concepto de energa libre de Gibbs. Espontaneidad de una reaccin
32
32
37
39
39
42
47
59
61
62
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74
74
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80
83
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97
SISTEMA PERIDICO
99
Ecuanto= hf
c = f
c = velocidad de la luz = 3108 m/s,
= longitud de onda (m)
500 nm
Efecto fotoelctrico
Cuando se ilumina la superficie de un metal con una luz de frecuencia adecuada, el metal
emite electrones; este fenmeno recibe el nombre de efecto fotoelctrico.
Einstein aplic la hiptesis de Planck para explicar el efecto fotoelctrico. Segn Einstein la
luz est formada por unos corpsculos llamados fotones, de modo que a cada fotn le corresponde un cuanto de energa (Efotn = Ecuanto). Cuando un fotn choca con un tomo le
transmite toda su energa a uno de sus electrones; si la energa del fotn supera la energa
de ionizacin del tomo, el electrn sale del tomo producindose la ionizacin de ste
(efecto fotoelctrico) con una energa cintica igual a la energa sobrante
fotn
e-
Ejemplo: La energa de ionizacin de un elemento es 1,2104 kJ/mol. Determinar la energa mnima de un fotn (en eV) y la longitud de onda (en nm) de la radiacin necesaria
para producir dicha ionizacin.
kJ 1000 J
1 mol
1,2104 mol 1 kJ 6,02210 23 tomos = 210-17 J
1 eV
1,610
-19
= 125 eV
Espectros atmicos
Cuando a un elemento qumico en estado gaseoso se le comunica suficiente energa, ste
emite radiaciones de determinadas longitudes de onda que constituyen el espectro atmico
de dicho elemento. Para poder analizar el espectro, la radiacin se suele descomponer a
travs de un prisma ptico, apareciendo unas lneas coloreadas que se registran en una
placa fotogrfica y permiten identificar al elemento.
Tubo de descarga
con el gas
Rendija
Prisma
ptico
Placa
fotogrfica
El espectro atmico del hidrgeno est constituido por varias series de lneas cuyas longitudes de onda se ajustan a la siguiente ley experimental:
1
1
1
R 2 2
n2
n1
1
= 1,110 7 (1/32- 1/52) = 7,82105; = 1,2810-6 m = 1280 nm
h
2
De este postulado se deduce que la velocidad del electrn y el radio de las rbitas estn
cuantizados, es decir, slo pueden tomar determinados valores. Por tanto, la energa del
electrn en las posibles rbitas tambin est cuantizada, ya que depende de la velocidad y
el radio. A cada rbita le corresponde un nivel de energa que aumenta a medida que se
aleja del ncleo y viene dado por:
E
Eo
n2
As, el nivel de energa correspondiente a la primera rbita es E1 = -13,6 eV, para la segunda rbita, E2 = -13,6 / 22 = -3,4 eV, y as sucesivamente. El estado ms estable para el
tomo de H (estado fundamental) corresponde al electrn en la primera rbita. Si se le
proporciona energa, el electrn puede pasar a rbitas superiores (estados excitados)
3er postulado: "Cuando un electrn salta de una rbita superior a otra inferior, emite un
fotn cuya energa es igual a la diferencia de energa entre dichas rbitas".
Efotn = E
efotn
Ei -Ef = hf
A partir de este postulado se puede deducir la frmula para el espectro atmico del
hidrgeno:
E
E
c
o2 o2 h
ni
nf
1
1 E o 1
1 1
1
2 2 ;
R 2 2
n
hc n f
n i
n i
f
Cada lnea del espectro corresponde a la radiacin emitida cuando un electrn salta de
una rbita superior a otra inferior, de forma que el nmero de lneas coincide con el nmero de posibles saltos.
n=6
n=5
n=4
n=3
n=2
n=1
93,3 kJ/mol
1000 J
1 mol
E3 = -
1 nm
10 9 m
=1280 nm
3. Modelo mecanocuntico
Se basa en los principios de la fsica cuntica: la hiptesis de De Broglie y el principio de
incertidumbre.
- Hiptesis de De Broglie: Toda partcula en movimiento lleva asociada una onda, cuya
longitud de onda viene dada por:
h
h
mv p
De Broglie extiende el carcter dual de la luz a las partculas materiales (dualidad ondacorpsculo). Al ser la longitud de onda inversamente proporcional a la masa de la partcula,
la longitud de onda slo es apreciable para partculas sumamente pequeas como los
electrones.
La dualidad onda-corpsculo permite describir el comportamiento de los electrones a partir
sus ondas asociadas; estas ondas deben ser estacionarias, es decir, su longitud de onda
debe estar contenida un nmero entero de veces en la longitud de la rbita; aplicando esta
condicin, se explica tericamente el segundo postulado de Bohr.
2r = n
h
mv
h
mvr = n
2
2r = n
h
2
Orbitales atmicos
Las funciones de onda que definen los posibles estados del electrn, informan sobre la
probabilidad de encontrar a dicho electrn en los distintos puntos del espacio. Esto permite introducir el concepto de orbital, que es la regin del tomo en la que la probabilidad de
encontrar a un electrn en un estado determinado es mxima. Para determinar los posibles
orbitales, hay que introducir unos parmetros en las funciones de las ondas asociadas a
los electrones llamados nmeros cunticos.
Nmeros cunticos
Son valores numricos que determinan las caractersticas de los distintos orbitales y el
estado de los electrones en stos. Existen cuatro nmeros cunticos.
n (nmero cuntico principal): indica el tamao del orbital y el nivel energtico en el que
se encuentra. Toma valores enteros positivos: n = 1, 2, 3,...
l (nmero cuntico secundario): indica la forma del orbital y su subnivel energtico. Toma
valores enteros comprendidos entre 0 y n-1: l = 0, 1, 2, ..., n-1. Segn el valor de l, los
orbitales pueden ser de distintos tipos que se nombran con las letras s, p, d y f; normalmente se escribe el valor de n delante de la letra correspondiente.
l = 0 orbitales s (forma esfrica)
l = 1 orbitales p (forma bilobulada)
l = 2 orbitales d
l = 3 orbitales f
La energa correspondiente a un orbital depende de los valores de n y l, de forma que la
energa es mayor cuanto mayor sea la suma de n + l; a igualdad de esta suma tiene menor energa el que menor valor de n tiene. As, el orden energtico vendra dado por la
siguiente tabla siguiendo el sentido de las flechas.
1s
2s 2p
3s 3p 3d
Diagrama de Moeller
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f ...
6s 6p 6d 6f ...
7s 7p 7d 7f ...
ml (nmero cuntico magntico): indica la orientacin del orbital. Toma valores enteros
comprendidos entre - l y l : ml = l ,...,0,..., l. Por ejemplo, para los orbitales p (l =1), hay
tres valores de m (-1, 0 y 1) que definen tres posibles orientaciones.
orbital pz
orbital py
orbital px
Por tanto cada subnivel s comprende 1 orbital (ml = 0), el p, 3 orbitales (ml = -1,0,1), el d, 5
orbitales (ml =-2,-1,0,1,2) y el f, 7 orbitales (ml = -3,-2,-1,0,1,2,3)
ms (spin del electrn): indica el sentido del campo magntico que genera el electrn.
Puede tomar los valores 1/2 y -1/2.
7. Para el conjunto de nmeros cunticos que aparecen en los siguientes apartados, explicar si pueden corresponder a un orbital atmico y, en los casos afirmativos, indicar
de qu orbital se trata.
a) n = 5, l = 2, ml = 2
b) n = 1, l = 0, ml = 1/2
c) n = 2, l = 1, ml = 1
d) n = 3, l = 1, ml = 0
8. Los nmeros cunticos de cuatro electrones de cierto tomo son:
a) n = 4 l = 0 ml = 0 ms =
b) n = 3 l = 1 ml = 1 ms =
c) n = 3 l = 2 ml = -2 ms =-
d) n = 4 l = 1 ml = 1 ms =-
Identificar los correspondientes subniveles de cada electrn y ordenarlos segn su
energa creciente.
9. Dado el subnivel 3p:
a) Escribir los valores de los nmeros cunticos que definen a los orbitales de dicho
subnivel.
b) Razonar las analogas y diferencias que presentan los citados orbitales en su energa, tamao, forma y orientacin espacial.
10. Los nmeros cunticos que definen ciertos orbitales son los siguientes:
1) n = 5, l = 1, ml = -1
2) n = 4, l = 3, ml = -2
3) n = 6, l = 0, ml = 0
4) n = 5, l = 1, ml = 0
a) Identificar los correspondientes orbitales.
b) Ordenarlos razonadamente de menor a mayor energa.
c) Cules definen orbitales del mismo tamao y forma? En qu se diferencian dichos orbitales?
d) Escribir los nmeros cunticos correspondientes a un orbital con la misma forma
que 3) pero con mayor energa.
4. Configuraciones electrnicas
La configuracin electrnica es la disposicin que adoptan los electrones en los distintos
niveles, subniveles y orbitales de un tomo. Para un tomo en su estado fundamental los
electrones se sitan en los orbitales de menor a mayor energa, segn el orden indicado en
el diagrama de Moeller. Cuando un tomo se encuentra en un estado excitado, uno o ms
electrones pasan a orbitales de mayor energa. Adems, para conocer la configuracin
electrnica de un tomo hay que tener en cuenta el principio de exclusin de Pauli y la
regla de Hund.
- Principio de Pauli: "En un tomo no puede haber dos electrones con los cuatro nmeros
cunticos iguales". Esto implica que en cada orbital (mismos n, l y ml) slo puede haber
dos electrones: uno con spin 1/2 y otro con spin -1/2. Adems teniendo en cuenta el nmero de orbitales en cada subnivel, se deduce que en cada subnivel s habr un mximo de 2
electrones, en cada subnivel p, un mximo de 6, en el d, un mximo de 10 y en el f, un
mximo de 14.
- Regla de Hund (principio de mxima multiplicidad): "En orbitales con igual energa, los
electrones se sitan lo ms desapareados que sea posible". Es decir, si tenemos tres electrones en un subnivel p, cada uno de ellos se situar en uno de los orbitales que comprende dicho subnivel.
Las configuraciones electrnicas se pueden escribir por subniveles (se indica el nmero de
electrones en cada subnivel en forma de superndice) o por orbitales (se representan los
orbitales mediante cajas agrupadas por subniveles y se van llenando con los electrones
correspondientes mediante flechas, o , en funcin del spin 1/2 o -1/2).
Ejemplo: Representar la configuracin electrnica del P (Z = 15) por subniveles y por orbitales.
Por subniveles: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3
Por orbitales:
5. Sistema peridico
El sistema peridico es la tabla en al que se encuentran agrupados todos los elementos
qumicos en funcin de sus configuraciones electrnicas. Est organizado en columnas o
grupos, numerados del 1 al 18, y filas o periodos, numerados del 1 al 7. Adems se pueden distinguir cuatro bloques, s, p, d y f, en funcin del tipo de orbital en el que se alojan
sus electrones ms externos.
10
Grupos: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1
2
3
p
4 s
Periodos
5
d
6
7
f
Los elementos de un mismo grupo se caracterizan por tener en su capa de valencia (nivel
ms externo) el mismo nmero de electrones alojados en orbitales del mismo tipo. El nmero de grupo depende de dicho nmero de electrones:
Bloque s (sx): N grupo = x (grupos 1 y 2)
Bloque d (dx): N grupo = x + 2 (grupos 3-12)
Bloque p (px): N grupo = x + 12 (grupos 13-18)
Los grupos de los bloques s y p (elementos representativos) reciben adems los siguientes
nombres:
Grupo 1: Alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)
Grupo 2: Alcalino-trreos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)
Grupo 13: Trreos (B, Al, Ga, In, Tl)
Grupo 14: Carbonoideos (C, Si, Ge, Sn, Pb)
Grupo 15: Nitrogenoideos (N, P, As, Sb, Bi)
Grupo 16: Anfgenos (O, S,Se,Te, Po)
Grupo 17: Halgenos (F,Cl, Br, I, At)
Grupo 18: Gases nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)
Los elementos del bloque d reciben el nombre genrico de elementos de transicin y los
del bloque f, elementos de transicin interna (lantnidos y actnidos).
Los elementos de un mismo periodo tienen el mismo nmero de capas o niveles ocupados.
El nmero del periodo coincide con dicho nmero.
Ejemplo: Indicar la posicin en el sistema peridico de los elementos: a) Z = 25; b) Z = 34;
c) Z = 37.
a) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5 grupo 7, periodo 4
b) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p4 grupo 16, periodo 4 (Se)
c) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 grupo 1, periodo 5 (Rb)
Ejemplo: Deducir el nmero atmico de: a) Na; b) Br.
a) 2 alcalino Grupo 1, periodo 3: 1s2 2s2 2p6 3s1 Z = 11
b) 3er halgeno Grupo 17, periodo 4: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 Z = 35
11
II
III
IV
N de electrones
10
10
13
N de protones
12
13
N de neutrones
13
14
Propiedades peridicas
La posicin de un elemento en el sistema peridico esta directamente relacionada con sus
propiedades, ya que ambas vienen determinadas por la configuracin electrnica.
a) Radio atmico e inico
En los tomos neutros depende de la posicin en el sistema peridico:
- Aumenta al bajar en los grupos, al aumentar el nmero de niveles energticos ocupados.
- Disminuye al ir de izquierda a derecha en los periodos, ya que al aumentar el nmero
atmico mantenindose constante el nmero de niveles ocupados, la nube electrnica se
contrae.
Aumento del
radio atmico
Los cationes son siempre ms pequeos que el tomo neutro correspondiente, ya que han
perdido electrones, mantenindose constante el nmero atmico, por lo que la nube elec12
trnica se contrae; por otro lado, la mayora de los cationes estables tienen un nivel ocupado manos que el tomo neutro correspondiente.
Los aniones son siempre ms grandes que el tomo neutro correspondiente, ya que han
ganado electrones, mantenindose constante el nmero atmico, por lo que la nube electrnica se expande.
Los iones isoelectrnicos (con igual nmero de electrones) tienen menor radio cuanto mayor es el nmero atmico, ya que la nube electrnica se contrae.
Ejemplo: Ordenar de menor a mayor radio: a) Mg, Ca, S; b) K+, Ca2+, S2a) Mg: grupo 2, periodo 3; Ca: grupo 2, periodo 4; S: grupo 16, periodo 3
Por tanto: rSrMgrCa
b) Ca2+(Z=20), K+(Z=19) y S2-(Z=16) son iones isoelectrnicos (18 e-).
Por tanto rCa2+ rK + rS2-
b) Energa de ionizacin
La energa (o potencial) de ionizacin (I) es la energa que hay que proporcionarle a un
tomo de un elemento en estado gaseoso para arrancarle su electrn ms externo. Se
suele medir en eV (si se refiere a un tomo) o en kJ/mol (si se refiere a un mol).
X (g) X+ (g) + 1e- H = I
La energa de ionizacin, en general, aumenta al disminuir el radio atmico ya que cuanto
ms cerca estn los electrones del ncleo, ms energa se necesita para arrancarlos. Por
ello, la energa de ionizacin suele aumentar al subir en los grupos y al ir de izquierda a
derecha en los periodos. Existen excepciones debido a que los elementos con configuraciones ms estables (subniveles llenos o semillenos) tienen energas de ionizacin ms
altas de lo esperado.
Aumento de
la energa de
ionizacin
13
H = -A
La afinidad electrnica, en general, aumenta al disminuir el radio atmico (al subir en los
grupos y al ir de izquierda a derecha en los periodos) ya que cuanto ms cerca del ncleo
se sitan los electrones adquiridos, estn ms atrados y se desprende ms energa en el
proceso. Por ello, la afinidad electrnica suele aumentar al subir en los grupos y al ir de
izquierda a derecha en los periodos, aunque existen numerosas excepciones debido a que
los elementos con configuraciones ms estables (gases nobles, alcalino-trreos,) tienen
afinidades electrnicas mucho ms bajas de lo esperado.
d) Electronegatividad
La electronegatividad es la tendencia que presenta un tomo a atraer hacia s el par de
electrones compartido en el enlace con otro tomo. Los valores ms elevados de la electronegatividad corresponden a los elementos con mayor energa de ionizacin (menor tendencia a perder electrones) y mayor afinidad electrnica (ms tendencia a ganar electrones). Por ello, la electronegatividad suele aumentar al subir en los grupos y al ir de izquierda a derecha en los periodos.
Escala de Pauling:
- Electronegatividad del F: 4,0
- Electronegatividad del Fr: 0,7
Los elementos menos electronegativos reciben el nombre de metales y presentan mucha
tendencia a perder electrones y poca tendencia a ganarlos; ocupan la parte izquierda del
sistema peridico (a excepcin del H). Los elementos ms electronegativos reciben el
nombre de no metales y presentan poca tendencia a perder electrones y mucha tendencia
a ganarlos; ocupan la parte superior derecha del sistema peridico (adems del H); los
gases nobles no son metales ni no metales, ya que no presentan tendencia a ganar ni a
perder electrones.
Gases nobles
Metales
No metales
El carcter metlico tambin se identifica con el poder reductor (tendencia a ceder electrones) y el carcter no metlico con el poder oxidante (tendencia a captar electrones).
14
24. Se tienen los elementos de nmeros atmicos 12, 17 y 18. Indicar razonadamente:
a) La configuracin electrnica de cada uno de ellos.
b) Los nmeros cunticos del ltimo electrn de cada uno de ellos.
c) Qu ion es el ms estable para cada uno de ellos? Por qu?
d) Escribir los elementos del enunciado en orden creciente de primer potencial de ionizacin, justificando la respuesta.
25. Indicar razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La energa de ionizacin es la energa que desprende un tomo, en estado gaseoso, cuando se convierte en ion positivo.
b) La energa de ionizacin del boro es superior a la del litio.
c) La energa de ionizacin del boro es superior a la del aluminio.
26. Dados los elementos Na, C, Si y Ne:
a) Escribir sus configuraciones electrnicas.
b) Cuntos electrones desapareados presenta cada uno en su estado fundamental?
c) Ordenarlos de menor a mayor primer potencial de ionizacin. Justificar la respuesta.
d) Ordenarlos de menor a mayor tamao atmico. Justificar la respuesta.
27. A las siguientes especies: X, Y y Z+, les corresponden los nmeros atmicos 17, 18 y
19, respectivamente.
a) Escribir la configuracin electrnica de cada una de ellas e identificarlas.
b) Ordenar razonadamente, de menor a mayor, las diferentes especies segn su tamao y su energa de ionizacin.
28. Considerar los elementos de nmeros atmicos 9 y 11:
a) Identificarlos con nombre y smbolo, y escribir sus configuraciones electrnicas.
b) Justificar cul tiene mayor el primer potencial de ionizacin.
c) Justificar cul tiene mayor el segundo potencial de ionizacin.
29. La primera y segunda energa de ionizacin para el tomo A, cuya configuracin electrnica es 1s2 2s1, son 520 y 7300 kJmol1, respectivamente:
a) Indicar qu elemento es A, y el grupo y periodo a los que pertenece.
b) Definir el trmino energa de ionizacin. Justificar la gran diferencia existente entre
los valores de la primera y la segunda energa de ionizacin del tomo A.
c) Ordenar las especies A, A+ y A2+ de menor a mayor tamao. Justificar la respuesta.
d) Indicar el nombre y el smbolo del tomo isoelectrnico del ion A+.
30. Para el segundo elemento alcalinoterreo y para el tercer elemento del grupo de los halogenos:
a) Escribir su configuracion electrnica.
b) Escribir los cuatro nmeros cunticos de su ltimo electrn.
c) Cul de los dos elementos tendr mayor afinidad electronica, en valor absoluto?
Justificar la respuesta.
d) Cul de los dos elementos es ms oxidante? Justificar la respuesta.
31. Un tomo de un elemento A tiene 11 electrones, 11 protones y 12 neutrones, y un tomo de un elemento A tiene 17 electrones, 17 protones y 18 neutrones.
a) Escribir el smbolo de cada elemento indicando sus nmeros atmico y msico.
b) Escribir las configuraciones electrnicas de sus iones ms estables.
c) Proponer una configuracin para un estado excitado de dichos elementos.
d) Indicar cul de los dos elementos tiene mayor radio atmico y cul es ms electronegativo.
15
32. Sean dos tomos X e Y. Los nmeros cunticos posibles para el ltimo electrn de
cada uno de ellos en su estado fundamental son: X = (4, 0, 0, 1/2), Y = (3, 1, 0 1,
1/2). Justificar:
a) El periodo y los grupos posibles a los que pertenece cada uno de ellos.
b) Cul de ellos es ms electronegativo.
c) Cul tiene menor radio atmico.
d) Si X conduce la electricidad en estado slido.
33. Considerar los elementos siguientes: Ti (Z = 22), Mn (Z = 25), Ni (Z = 28) y Zn (Z = 30).
a) Escribir sus configuraciones electrnicas.
b) Indicar el grupo y el periodo a los que pertenece cada uno de los elementos.
c) Justificar si alguno de ellos presenta electrones desapareados.
d) Justificar si alguno de ellos conduce la electricidad en estado slido.
34. Para los siguientes elementos qumicos: sodio, flor, nen y cesio, razonar cul de
ellos presenta la siguiente propiedad:
a) Mayor energa de ionizacin.
b) Mayor afinidad electrnica.
c) Mayor poder oxidante.
d) Mayor poder reductor.
35. Considerar los elementos con nmeros atmicos 4, 11, 17 y 33:
a) Escribir la configuracin electrnica sealando los electrones de la capa de valencia.
b) Indicar a qu grupo del sistema peridico pertenece cada elemento y si son metales o no metales.
c) Cul es el elemento ms electronegativo y cul el menos electronegativo.
d) Qu estados de oxidacin son los ms frecuentes para cada elemento?
36. Para cada uno de los elementos con la siguiente configuracin electrnica en los niveles de energa ms externos: A=2s2 2p4; B=2s2; C= 3s2 3p2; D= 3s2 3p5
a) Identificar el smbolo del elemento, el grupo y el periodo en la Tabla Peridica.
b) Indicar los estados de oxidacin posibles para cada uno de esos elementos.
c) Justificar cul tendr mayor radio atmico, A o B.
d) Justificar cul tendr mayor electronegatividad, C o D.
16
distancia
interatmica
+D
17
Ej: Para la formacin del cloruro de sodio hay que aislar los tomos de sodio y cloro.
Na (s) Na (g)
H = S
H = D
- Formacin de los iones: los tomos del metal tienen que perder uno o ms electrones
para adquirir una configuracin ms estable; la energa absorbida en este proceso es la
energa de ionizacin (I). Los tomos del no metal, para completar su capa de valencia,
captan uno o ms electrones desprendiendo una energa que es la afinidad electrnica (A).
Ej:
H = I
Cl (g) + 1e Cl (g)
H = -A
- Formacin de la red cristalina: los iones de signo opuesto se atraen entre s mediante
fuerzas electrostticas formando una red cristalina (cbica, tetradrica, cbica centrada en
las caras,...). En este proceso se desprende una energa denominada energa reticular (U).
-U
Ej:
H = -U
q q = 1
NaF Na+ + F
q q = 1
MgF2 Mg2+ + F
18
Na (s) Na (g)
(Cl2(g) 2 Cl (g)
H = S
H = D)
H = I
H = -A
H = -U
H = S + D/2 + I - A -U
+Hf
NaCl (s)
+D
Na (g)
+I
Cl (g)
-U
-A
= catin (Na+)
= anin (Cl-)
- Cuando estn fundidos o en disolucin, es decir, cuando sus iones quedan libres, conducen la corriente elctrica, ya que los cationes pueden desplazarse hacia el polo negativo y
los aniones hacia el polo positivo.
- Son frgiles, es decir, al golpear un cristal inico se produce su fractura en pequeos
cristales, ya que se producen aproximaciones entre iones del mismo signo que se repelen
entre s originando una lnea de fractura.
19
2
F (g)
2. Enlace covalente
Es la unin que se produce entre elementos de electronegatividades similares o iguales
(no metales) por comparticin de los electrones de su capa de valencia; cada par de electrones compartido es un enlace covalente. Al unirse los tomos suelen formar agrupaciones de un nmero determinado de tomos llamadas molculas, aunque en ocasiones dan
lugar a grandes estructuras tridimensionales llamadas redes covalentes.
Teora de Lewis
Segn Lewis los tomos que forman la molcula tienden a completar su capa de valencia
(regla del octeto) estableciendo para ello tantos enlaces covalentes como sea preciso. Para representar las molculas se emplean los diagramas de Lewis, donde cada tomo se
representa por su smbolo y cada par de electrones (compartido o no) se representa por un
guin.
F2:
lF F l
O2:
O = O
H2O:
H O H
Para determinar la estructura de Lewis de una sustancia covalente se pueden seguir los
siguientes pasos:
- Se determina el nmero total de electrones de valencia que hay en la molcula (n1).
- Se determina el nmero de electrones necesario para que todos los tomos tengan completa su capa de valencia (n2). En general esto supone 8 e- por tomo, excepto el H, que
completa su capa de valencia con 2 e- y el Be y el B que no completan dicha capa y alcanzan respectivamente 4 e- y 6 e-.
- Se calcula el nmero de enlaces formados dividiendo entre 2 el nmero de electrones
compartidos.
n n1
N de enlaces 2
2
- Se representan los distintos tomos por sus smbolos y se unen mediante el nmero de
enlaces que se ha calculado, distribuidos, si es posible, de forma simtrica.
- Se completan los octetos de cada uno de los tomos.
Ejemplo: Representar las estructuras de Lewis de: a) CO2; b) NO2.
24 16
a) n1 = 4 + 26 =16 e-; n2 = 8 + 28 = 24 e-; n de enlaces =
4 enlaces
2
OCO
24 18
b) n1 = 5 + 26 + 1 = 18 e-; n2 = 8 + 28 = 24 e-; n de enlaces =
3 enlaces
2
O N O l
21
24 18
3 enlaces
2
O O O l ;
El O central tiene 5 e- (le falta 1 e-) y el O de la izquierda tiene 7 e- (le sobra 1e-)
Por tanto:
OO O l
Parmetros moleculares
Para definir las caractersticas de los enlaces presentes en una molcula, se indican la
longitud de enlace, la energa de enlace y los ngulos de enlace
a) Longitud de enlace:
Es la distancia entre los ncleos de los tomos enlazados. Es igual a la suma de los radios
atmicos.
b) Energa de enlace
Es la energa necesaria para romper la unin entre dos tomos. Depende principalmente
del orden de enlace (nmero de enlaces establecidos entre dos tomos), de forma que un
enlace triple tiene mayor energa de enlace que uno doble y ste mayor que uno simple;
para enlaces del mismo orden la energa de enlace es mayor cuanto menor es la longitud
de enlace.
8. Dadas las molculas de F2, Cl2 y Br2 y I2, ordenarlas en orden creciente de:
a) Longitud de enlace.
b) Energa de enlace.
9. Dadas las molculas de F2, O2 y N2, ordenarlas en orden creciente de:
a) Longitud de enlace.
b) Energa de enlace.
c) ngulos de enlace: son los ngulos comprendidos entre dos de los enlaces que forma
un mismo tomo (tomo central). Se pueden determinar de forma aproximada aplicando el
mtodo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV), segn el
cual los pares de electrones que rodean al tomo central se repelen entre s separndose
en el espacio lo ms posible. Para determinar la geometra de una molcula aplicando este
mtodo se hace un recuento del nmero de pares de electrones (enlazantes y no enlazantes) que rodean al tomo central (a estos efectos los dobles y triples enlaces cuentan como
un solo par).
22
Dependiendo de que sean 2, 3 4 pares de electrones, la disposicin de los pares de electrones ser:
- Lineal ( = 180), si hay dos pares de electrones.
180
X
- Triangular ( = 120), si hay tres pares de electrones.
X
120
X
109
Molcula triangular
c) H O H
..
N
109
CO
180
4 pares de eDisposicin
tetradrica
Molcula piramidal
109
e) H N H
l
H
109
109
:
H
d) O C O
2 pares de eMolcula lineal ( = 180
4 pares de eDisposicin
tetradrica
Molcula angular
Molcula
tetradrica
120
109
23
c)
10. Dadas las molculas de: cloruro de berilio, monxido de dicloro, tetrafluoruro de carbono y trifluoruro de boro.
a) Escribir sus estructuras de Lewis.
b) Indicar razonadamente sus geometras moleculares.
X Y
Cuando un enlace es polar se dice que tiene un porcentaje de carcter inico que aumenta
al crecer la diferencia de electronegatividad entre los tomos que forman el enlace; si la
diferencia de electronegatividades mayor o igual que 2, el enlace se considera inico y si
es menor, se considera covalente polar. Un enlace es covalente puro o apolar cuando la
diferencia de electronegatividades es nula (tomos iguales).
Una molcula es polar (dipolo) cuando la suma vectorial de los momentos dipolares de sus
enlaces no se anula (T 0). En las molculas simtricas (lineales, triangulares o tetradricas) con momentos dipolares iguales en sus enlaces, su suma vectorial se anula (T = 0),
por lo que la molcula es apolar.
T = 0 molcula apolar
Y
T = 0 molcula apolar
X
Y
Y
Y
T = 0 molcula apolar
X
Y
Y
Y
24
b)
c)
CO
T = 0 Molcula apolar
HCN
T 0 Molcula polar
H
T 0 Molcula polar
s+s
p+s
p +p
25
Enlace doble
Enlace triple
Hibridacin de orbitales
Segn la teora del enlace de valencia, cuando se forma una molcula, dos o ms orbitales
atmicos del tomo central se combinan entre s dando lugar a la formacin de orbitales
hbridos equivalentes entre s que se disponen en el espacio lo ms alejados que sea posible. Dependiendo de los orbitales atmicos s y p que se combinen hay tres tipos de hibridacin:
1 orbital s
1 orbital p
1 orbital s
2 orbitales p
26
1 orbital s
3 orbitales p
El nmero de orbitales hbridos que se forman en torno al tomo central es igual al nmero
de enlaces que forma dicho tomo ms el nmero de pares no enlazantes que le rodean.
Ejemplo: Indicar razonadamente la hibridacin y representar los orbitales hbridos de: a)
BH3; b) H2O; c) C2H4.
H B H
l
H
3 enlaces hibridacin sp2
a)
c) H C = C H
l
l
H H
b) H O H
2 enlaces + 2 pares no enlazantes hibridacin sp3
27
Fuerzas intermoleculares
Las molculas de las sustancias covalentes, polares o apolares, interaccionan entre s mediante fuerzas intermoleculares. Estas fuerzas, aunque son de intensidad muy variable
(entre 0,1 y 20 kJ/mol) siempre son mucho ms dbiles que los enlaces covalentes (ms
de 200 kJ/mol), por lo que las molculas pueden separarse con relativa facilidad. Las fuerzas intermoleculares pueden ser de dos tipos:
a) Fuerzas de Van der Waals: son las fuerzas que se originan por atraccin entre las cargas de signo opuesto de las distintas molculas.
X Y X Y X Y
Cuando las molculas son polares (dipolos permanentes) se originan fuerzas dipolo-dipolo.
Si las molculas son apolares, el movimiento de los electrones en las molculas genera
dipolos instantneos que se atraen brevemente entre s, apareciendo unas fuerzas de
atraccin ms dbiles que reciben el nombre de fuerzas de dispersin o de London; estas
fuerzas aumentan con la masa molecular, ya que cuanto ms grandes son las molculas,
los electrones estn ms alejados de los ncleos y se forman con ms facilidad los dipolos
instantneos.
b) Enlaces de hidrgeno: son las fuerzas que unen molculas en las que un tomo de hidrgeno est unido a un tomo muy electronegativo (F, O N) y de pequeo tamao; como el H pierde prcticamente su nico electrn, puede aproximarse mucho al tomo electronegativo de una molcula prxima, establecindose una unin similar al enlace inico,
mucho ms intensa que las fuerzas de Van der Waals.
(X = F, O N)
H X H X H X
Los enlaces (o puentes) de hidrgeno confieren al agua muchas de sus propiedades caractersticas (elevados puntos de fusin y ebullicin, buen disolvente,...). Tambin son muy
importantes para explicar las propiedades de numerosos compuestos orgnicos (alcoholes, cidos, aminas,...), desempeando un papel biolgico esencial (por ejemplo, en la estructura del ADN y las protenas).
28
H2Te
0
-50
H2Se
H2S
20 40 60 80 100 120 140
Mm
Todas las molculas se atraen ente s mediante fuerzas de dispersin, cuya intensidad aumenta con la masa molecular, aumentando por tanto el punto de ebullicin.
Las molculas de H2O forman enlaces de
hidrgeno, por lo que, a pesar de tener
menor masa molecular, su punto de ebullicin es muy superior.
29
25. Con los datos recogidos en la tabla adjunta contestar razonadamente a las siguientes
preguntas:
Sustancia
H2O
HF
HCl
Cl2
T ebullicin (C)
100
20
85
34
a)
b)
c)
d)
26. Los tomos X, Y y Z corresponden a los tres primeros elementos consecutivos del grupo de los anfgenos. Se sabe que los hidruros que forman estos elementos tienen temperaturas de ebullicin de 373, 213 y 232 K, respectivamente.
a) Explicar por qu la temperatura de ebullicin del hidruro de X es mucho mayor que
la de los otros dos.
b) Explicar por qu la temperatura de ebullicin del hidruro de Y es menor que la del
hidruro de Z.
3. Enlace metlico
Es la unin que se produce entre los tomos de un elemento de baja electronegatividad
(metal) al compartir conjuntamente sus electrones de valencia.
Los tomos metlicos se desprenden con facilidad de
sus electrones de valencia. Los cationes formados
dan lugar a una red cristalina en cuyos huecos se
sitan dichos electrones formando una nube electrnica que da cohesin a la red.
30
31
TEMA 3: TERMOQUMICA
La Termoqumica es la parte de la qumica que estudia los cambios energticos en las
reacciones qumicas. Es una rama de la Termodinmica, que estudia los cambios energticos en todo tipo de procesos.
1. Concepto de entalpa
Las reacciones qumicas siempre van acompaadas de una variacin de energa, generalmente en forma de calor. El calor desprendido o absorbido depende de las condiciones
en las que tiene lugar el proceso. La mayora de las reacciones tienen lugar a presin
constante y en esas condiciones el calor intercambiado coincide con la variacin de una
magnitud llamada entalpa (H) que mide el contenido energtico de los reactivos y los productos. Segn esto las reacciones pueden ser:
- Exotrmicas, cuando la entalpa de los reactivos es superior al de los productos (variacin de entalpa negativa, H0). Conllevan desprendimiento de calor.
H
reactivos
H0
productos
- Endotrmicas, cuando la entalpa de los reactivos es inferior al de los productos (variacin de entalpa positiva, H0). Conllevan absorcin de calor.
H
productos
H0
reactivos
Una ecuacin termoqumica es aquella en la que figura, adems de los reactivos y productos, la variacin de entalpa. A partir de ella se pueden realizar clculos energticos partiendo de una cantidad de sustancia dada.
Ejemplo: Sabiendo que el calor desprendido en la combustin de un mol de metano es
889,5 kJ, determinar el calor que se desprender en la combustin de 5 L de metano en
condiciones normales.
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
5 L CH4
H = -889,5 kJ
198,5 kJ
22,4 L 1 mol CH4
Antes de sumar las reacciones parciales, se puede multiplicar cada una de ellas por el coeficiente adecuado para obtener la reaccin deseada, teniendo en cuenta que la entalpa
correspondiente tambin queda multiplicada por el mismo nmero.
Ejemplo: Determinar la entalpa de la reaccin C(s) + O2(g) CO(g)
Datos: C(s) + O2(g) CO2(g)
H1 = -393 kJ/mol
CO(g) + O2(g) CO2(g) H2 = -283 kJ/mol
C(s) + O2(g) CO2(g)
(CO(g) + O2(g) CO2(g)
C(s) + O2(g) CO(g)
H1
H2 ) x (-1)
C+O2
H3
H3 =H1 + (-H2)
H1
CO+ O2
H2
CO2
Entalpas de formacin
La entalpa estndar de formacin de un compuesto, Hfo, es la variacin de entalpa que
se produce en la formacin de un mol de dicho compuesto en condiciones estndar (1 atm
de presin y 25 C) a partir de los elementos que lo componen en sus formas ms estables
a dicha presin y temperatura.
Por ejemplo, para la reaccin: H2(g) + O2(g) H2O(l)
(H2O(l)) = -286 kJ/mol.
Hfo
Elementos Productos
Hfo (productos)
Reactivos Productos
Ho
33
1. Escribir las reacciones qumicas ajustadas a las que corresponden las siguientes variaciones de entalpa estndar, incluyendo el estado de agregacin de reactivos y productos. Indicarsi son reacciones endotrmicas o exotrmicas.
a) Hf propano (g) = 103,8 kJmol1.
b) Hf pentaxido de dinitrgeno (g) = 90,4 kJmol1.
c) Hcombustin cido propanoico (l) = 1527 kJmol1.
d) Hf eteno (g) = 52,4 kJmol1.
2. El denominado gas de sntesis se obtiene al calentar carbn a temperaturas elevadas
en presencia de vapor de agua, obtenindose hidrgeno molecular y monxido de carbono.
a) Formular la reaccin de obtencin del gas de sntesis.
b) Calcular el calor intercambiado cuando reaccionan 150 g de carbn, suponiendo
que su contenido en carbono es del 80 % en masa.
c) Calcular el volumen de monxido de carbono desprendido en la reaccin del apartado anterior medido a 2.000 mm Hg y 300 C.
Datos: Hf = CO (g) = 110,5 kJmol1; Hf H2O (g) = 242,8 kJmol1
Solucin: b) 1323 kJ; c) 178,55 L
3. En la reaccin de combustin del metanol lquido se produce CO2 (g) y H2O (l). Sabiendo que el metanol tiene una densidad de 0,79 gcm3, calcular:
a) La entalpa estndar de combustin del metanol lquido.
b) La energa desprendida en la combustin de 1 L de metanol.
c) El volumen de oxgeno necesario para la combustin de 1 L de metanol, medido a
37 C y 5 atm.
Datos: Hof (kJmol1): metanol (l) = 239; CO2 (g) = 393; H2O (l) = 286
Solucin: a) -726 kJ/mol; b) 1,79104 kJ; c) 188,6 L
4. a) Calcular la entalpa de combustin estndar de un mol de benceno liquido.
b) Calcular el calor necesario para evaporar 10 L de benceno lquido.
Datos: Hof (kJmol1): benceno (l) = 49; benceno (g) = 83; H2O (l) = 286;
CO2 (g) = 393; densidad benceno (l) = 0,879 gcm3.
Solucin: a) 3265 kJ; b) 3832 kJ
5. Se denominan gases licuados del petrleo (GLP) a mezclas de propano y butano que
pueden utilizarse como combustible en diferentes aplicaciones. Cuando se quema 1 kg
de una muestra de GLP en exceso de oxgeno, se desprenden 4,95104 kJ. Calcular:
a) Las entalpas molares de combustin del propano y del butano.
b) Las cantidades (en moles) de propano y butano presentes en 1 kg de la muestra de
GLP.
c) La cantidad (en kg) de CO2 emitida a la atmsfera en la combustin de 1 kg de la
muestra de GLP.
Datos: Hof (kJmol1): propano (l) = 119,8; butano (l) = 148,0; CO2 (g) = 393,5;
H2O (l) = 285,8.
Solucin: a) -2203,9 kJ/mol; -2855 kJ/mol; b) 7,25 mol; 11,75 mol; c) 3,025 kg
6. La urea, H2N(CO)NH2, es una sustancia soluble en agua, que sintetizan multitud de
organismos vivos, incluyendo los seres humanos, para eliminar el exceso de nitrgeno.
A partir de los datos siguientes, calcular:
a) Ajustar la reaccin de formacin de la urea, H2N(CO)NH2 (s), a partir de amoniaco,
NH3 (g), y dixido de carbono, CO2 (g), sabiendo que en la misma tambin se produce H2O(l). Obtener la entalpa de formacin de la misma.
b) Calcular la entalpa del proceso de disolucin de la urea en agua.
Datos: Hof (kJmol1): NH3 (g) = -46,11; H2N(CO)NH2 (s) = -333,19;
H2NCONH2 (aq) = -319,2; CO2 (g) = -393,51; H2O (l) = -285,83
Solucin: a) -133,29 kJ/mol, b) 13,99 kJ/mol
34
7. En un acuario es necesario que haya una cierta cantidad de CO2 disuelto en el agua
para que las plantas sumergidas puedan realizar la fotosntesis, en la que se libera oxgeno que ayuda a su vez a la respiracin de los peces. Si suponemos que en la fotosntesis el CO2 se transforma en glucosa (C6H12O6):
a) Calcular cuntos gramos de CO2 hay que aportar al acuario en un da, para mantener una poblacin de peces que consume 10 L de O2 al da, medidos a 700 mm de
Hg y 22 C.
b) Calcular cuntos gramos de glucosa se producen en las plantas del acuario en un
da.
c) Determinar la entalpa de reaccin del proceso de la fotosntesis.
Datos: Hof (kJmol1): agua (l) = 286; CO2 (g) = 394; glucosa (s) = 1271
Solucin: b) 16,7 g ; c) 11,3 g ;d) 2809 kJ
8. La entalpa de combustin de un hidrocarburo gaseoso CnH2n+2 es de 2220 kJmol1.
Calcular:
a) La frmula molecular de este hidrocarburo.
b) La energa desprendida en la combustin de 50 L de este gas, a 25 C y 1 atm.
c) La masa de H2O (l) que se obtendr en la combustin anterior.
Datos: Entalpas de formacin (kJmol1):
CO2(g) = 393; H2O (l) = 286; CnH2n+2 (g) = 106.
Solucin: a) C3H8; b) 4542 kJ; c) 147,3 g
9. Uno de los mtodos de propulsin de misiles se basa en la reaccin de la hidracina,
N2H4(l), y el perxido de hidrgeno, H2O2(l), para dar nitrgeno molecular y agua lquida, siendo la variacin de entalpa del proceso 643 kJmol1.
a) Formular y ajustar la reaccin que tiene lugar.
b) Cuntos litros de nitrgeno medidos a 20 C y 50 mm de mercurio se producirn si
reaccionan 128 g de N2H4 (l)?
c) Qu cantidad de calor se liberar en el proceso?
d) Calcular la entalpa de formacin de la hidracina, N2H4 (l).
Datos: Hfo(H2O2, l) = 187,8 kJmol1; Hfo(H2O, l) = 241,8 kJmol1
Solucin: b) 1460,7 l; c) -2572 kJ; d) 51,4 kJ/mol
10. El mtodo de Berthelot para la obtencin de benceno consiste en hacer pasar acetileno
(etino) a travs de un tubo de porcelana calentado al rojo:
a) Escribir y ajustar la reaccin de obtencin.
b) Determinar la energa (expresada en kJ) que se libera en la combustin de 1 gramo
de benceno.
c) Calcular H de la reaccin de formacin del benceno a partir del acetileno.
Datos: Entalpas de combustin (kJmol1): Acetileno: 1300; Benceno: 3270.
Solucin: b) 41,9 kJ; c) 630 kJ
11. La levadura y otros microorganismos fermentan la glucosa a etanol y dixido de carbono: C6H12O6(s) 2C2H5OH (l) + 2CO2(g)
a) Aplicando la ley de Hess, calcular la entalpa estndar de la reaccin.
b) Calcular la energa desprendida en la obtencin de 4,6 g de etanol a partir de
glucosa.
Datos: Entalpas de combustin estndar (kJmol1): glucosa = 2813; etanol = 1367
Solucin: a) -79 kJ; c) 3,95 kJ
35
12. Sabiendo que las entalpas de combustin del etanol y del cido etanoico en condiciones estndar son, respectivamente, -1372,9 kJ/mol y -870,5 kJ/mol y que las entalpas
normales de formacin del agua lquida y del dixido de carbono son respectivamente,
-285,5 kJ/mol y -393,04 kJ/mol, calcular:
a) La entalpa de la reaccin: C2H5OH(l) + O2(g) CH3-COOH(l) + H2O(l)
b) La entalpa de formacin del etanol.
Solucin: a) -502,4 kJ; b) -269,68 kJ/mol
13. Considerar la combustin de carbn, hidrgeno y metanol.
a) Ajustar las reacciones de combustin de cada sustancia.
b) Indicar cules de los reactivos o productos tienen entalpa de formacin nula.
c) Escribir las expresiones para calcular las entalpas de combustin a partir de las
entalpas de formacin que considere necesarias.
d) Indicar como calcular la entalpa de formacin del metanol a partir nicamente de
las entalpas de combustin.
14. El etanol y el dimetilter son dos ismeros de funcin, cuyas entalpas de formacin
son Hf (etanol) = 235 kJmol1 y Hf (dimetil ter) = 180 kJmol1.
a) Escribir las reacciones de formacin y de combustin de ambos compuestos.
b) Justificar cul de las dos entalpas de combustin de estos compuestos es mayor
en valor absoluto, teniendo en cuenta que los procesos de combustin son exotrmicos.
15. La reaccin de combustin completa de un hidrocarburo saturado es:
CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1) H2O.
Justificar las siguientes afirmaciones:
a) Si todos los hidrocarburos tuviesen igual valor de entalpa de formacin, se desprendera mayor cantidad de energa cuanto mayor fuera el valor de n.
b) El valor de la entalpa de reaccin no cambia si la combustin se hace con aire en
lugar de oxgeno.
c) Cuando la combustin no es completa se obtiene CO y la energa que se desprende es menor.
d) El estado de agregacin del H2O afecta al valor de la energa desprendida, siendo
mayor cuando se obtiene en estado lquido.
Datos: Hof (kJmol1): CO2 = 393, CO = 110, H2O(liq) = 285, H2O(vap)= 241
Entalpas de enlace
La entalpa de un enlace es la variacin de entalpa que se produce en la ruptura de un
mol de dichos enlaces en estado gaseoso. Como se trata de un proceso endotrmico, las
entalpas de enlace son siempre positivas.
Por ejemplo, para la reaccin: H2(g) 2H(g), H = 436 kJ; por tanto H (H-H) = 436
kJ/mol.
Por aplicacin de la ley de Hess, se puede calcular la entalpa de cualquier reaccin por
combinacin de las entalpas de los enlaces que se rompen en sus reactivos y los que se
forman en sus productos.
Ho = Henlaces rotos - Henlaces formados
Cuando los enlaces que se rompen son ms fuertes que los que se forman (Henlaces rotos
Henlaces formados), la reaccin es endotrmica (H0); cuando los enlaces que se forman son
ms fuertes que los que se rompen (Henlaces rotos Henlaces formados), la reaccin es exotrmica (H 0).
36
37
W = nRT
19. Dada la reaccin N2O4(g) 2NO2(g), calcular, utilizando los valores de la tabla:
Compuesto
N2O4(g)
NO2(g)
Hf(kJmol-1)
9,2
33,2
a) H a 298 K.
b) La variacin de energa interna a 298 K.
Solucin: a) 57,2 kJ/mol; b) 54,7 kJ/mol
20. Para la reaccin de combustin del etanol, que es un lquido a 25 C, contestar a las
siguientes preguntas con la ayuda de la tabla que se adjunta:
a) Escribir la reaccin y calcular su H a 25 C.
b) Calcular la variacin de energa interna a 25 C.
C2H5OH(l)
O2(g)
Hf (kJmol-1 )
-277,3
0,0
Solucin: a) -1367,1 kJ/mol; b) 1364,6 kJ/mol
CO2(g)
H2O(l)
-393,5
-285,8
38
Segn el segundo principio de la Termodinmica, todo sistema tiende a la mxima entropa. Esto se explica por las leyes de la probabilidad, ya que los estados desordenados
para un sistema son mucho ms numerosos y por ello existe una probabilidad mucho ms
alta de evolucionar hacia un estado con mayor grado de desorden.
5. Concepto de energa libre de Gibbs. Espontaneidad de una reaccin
La energa libre de Gibbs (G) es una funcin de estado que mide la inestabilidad de un
sistema, integrando la entalpa (que mide el contenido energtico) y la entropa (que mide
el grado de desorden). La variacin de energa libre viene dada por:
G = H TS
El signo de G permite determinar si un proceso se produce o no espontneamente:
- Si G 0, el proceso es espontneo.
- Si G 0, el proceso no es espontneo, pero si lo ser el proceso inverso.
- Si G = 0, el sistema est en equilibrio, es decir, el proceso se produce en ambos sentidos a la misma velocidad, por lo que el sistema no vara.
Dependiendo del signo de H y S, se pueden considerar cuatro tipos de reacciones:
- Reacciones exotrmicas (H < 0) con aumento del desorden (S > 0).
H < 0
H -TS 0 G 0 (proceso espontneo)
S > 0 -TS 0
- Reacciones endotrmicas (H 0) con disminucin del desorden (S 0).
H 0
H -TS 0 G 0 (proceso no espontneo)
S 0 -TS 0
- Reacciones exotrmicas (H < 0) con disminucin del desorden (S 0).
H < 0
H -TS puede ser positivo o negativo dependiendo de T
S 0 -TS 0
H
S 0
Para que sea espontneo: H -TS 0; -TS -H; TS H
T
S
(Proceso espontneo por debajo de cierta temperatura)
- Reacciones endotrmicas (H 0) con aumento del desorden (S 0).
H 0
H -TS puede ser positivo o negativo dependiendo de T
S 0 -TS 0
H
S 0
Para que sea espontneo: H -TS 0; -TS -H; TS H
T
S
(Proceso espontneo a partir de cierta temperatura)
39
Ejemplo: Determinar para que temperaturas ser espontneo el proceso de fusin del
hielo.
Datos: Ho = 5,98 kJ/mol; So = 21,9 J/Kmol
5980 - 21,9 T 0; 21,9 T 5980; T 273 K
_________________________________________________________________________
22. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando en cada caso
la respuesta:
a) Si una reaccin es endotrmica y se produce un aumento de orden del sistema entonces nunca es espontnea.
b) Si una reaccin es espontnea y S es positivo, necesariamente debe ser exotrmica.
23. Considerar las siguientes reacciones qumicas:
(I) A + B C ; HI = 145 kJ
(II) 3A D + E ; HII = +250 kJ
a) Dibujar un diagrama entlpico para cada una de las reacciones, justificando los dibujos.
b) Considerando que las dos reacciones anteriores tienen variacin de entropa negativa (S < 0), indicar razonadamente cual de ellas no puede ser espontnea a ninguna temperatura.
24. Dada la siguiente reaccin: 2Cl(g) Cl2(g), contestar de forma razonada:
a) Qu signo tiene la variacin de entalpa de dicha reaccin?
b) Qu signo tiene la variacin de entropa de esta reaccin?
c) La reaccin ser espontnea a temperaturas altas o bajas?
d) Cunto vale H de la reaccin, si la energa de enlace ClCl es 243 kJmol1?
25. Considerar los procesos de licuacin del hidrgeno: H2(g)H2(l), Hl = 1,0 kJmol1; y
de combustin del mismo gas: H2(g) + O2(g)H2O(g), Hc = 242 kJmol1. Justificar
si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) En ambos procesos S<0.
b) Ambos procesos son espontneos a cualquier temperatura.
c) Para la combustin H2(l) + O2(g) H2O(g) se tiene Hc = 241 kJmol1.
d) La energa de cada enlace O-H es 242/2 kJmol1.
26. Para la reaccin de combustin del 1,3butadieno:
a) Escribir y ajustar la reaccin.
b) Calcular la entalpa de la reaccin e indique si es exotrmica o endotrmica.
c) Justificar cul ser el signo de la variacin de entropa de la reaccin.
d) Razonar si la reaccin es espontnea a temperaturas altas o bajas.
Datos: Hf (kJmol1): butadieno (g) = 108,8; CO2 (g) = -393,5; H2O (l) = -285,8.
Solucin: b) -2315,6 kJ/mol
27. Para la siguiente reaccin: CH3-CH2OH (l) + O2 (g) CH3-COOH (l) + H2O (l). Calcular:
a) La variacin de la entalpa de la reaccin a 25 C, en condiciones estndar.
b) La variacin de la entropa a 25 C, en condiciones estndar.
c) La variacin de energa de Gibbs a 25 C, en condiciones estndar.
d) La temperatura terica para que la energa de Gibbs sea igual a cero.
Etanol (l)
Acido etanoico (l)
O2 (g)
H2O (l)
Hf (kJmol-1)
-227,6
-487,0
0
-285,8
S (Jmol-1K-1)
160,7
159,9
205,0
70,0
40
Hf(kJmol-1)
9,2
33,2
S(Jmol-1K-1)
304
240
41
Para una reaccin aA + bB cC + dD, las velocidades de desaparicin de los reactivos son:
vA = -
[D]
d[B]
d[A ]
; vB = dt
dt
vC =
d[C]
d[D]
; vD =
dt
dt
t
[ ] = concentracin (molaridad). Unidad: mol/L (M)
dNH 3
dN2
dH2
; vH2 = ; v NH3 =
dt
dt
dt
v H2
3
v NH3
2
1. Para la reaccin:
4HBr + O2 2Br2 + 2H2O
Expresar las velocidades de desaparicin de los reactivos y aparicin de los productos
y la relacin entre stas.
Ecuacin de velocidad
Experimentalmente se puede determinar para cada reaccin una expresin matemtica
llamada ecuacin de velocidad que relaciona las concentraciones de los reactivos con la
velocidad de la reaccin. Para una reaccin aA + bB cC + dD, la ecuacin de velocidad
es:
v = k[A][B]
42
2. Dada la reaccin elemental O3 (g) + O (g) 2 O2 (g), contestar a las siguientes preguntas:
a) Cules son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos y el orden total de la reaccin?
b) Cul es la expresin de la ecuacin de velocidad?
c) Cules son las unidades de la constante de velocidad?
d) Que relacin existe entre la velocidad de formacin de O2 y la de desaparicin de
O3?
3. Para la reaccin en fase gaseosa CO + NO2 CO2 + NO la ecuacin de velocidad es
v = k [NO2]2. Justificar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) La velocidad de desaparicin del CO es igual que la velocidad de desaparicin del
NO2.
b) La velocidad de la reaccin es v = (1/2) d[NO2] / dt
c) El orden total de la reaccin es dos.
d) Las unidades de la constante de velocidad sern molL-1s-1.
43
4. La velocidad de la reaccin A + 2B C en fase gaseosa, slo depende de la temperatura y de la concentracin de A, de tal manera que si se duplica la concentracin de A
la velocidad de la reaccin tambin se duplica.
a) Justificar para qu reactivo cambia ms rpido la concentracin.
b) Indicar los rdenes parciales respecto a A y B y escribir la ecuacin cintica.
c) Indicar las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica.
5. Para la reaccin A + B C se obtuvieron los siguientes resultados:
a) Determinar la ecuacin de velocidad.
b) Determinar las unidades de la constante cintica k.
c) Indicar cul de los dos reactivos se consume ms deprisa.
d) Explicar cmo se modifica la constante cintica, k, si se aade ms reactivo B al
sistema.
ENSAYO
(molL-1)
(molL-1)
v (molL-1s-1)
0,1
0,1
0,2
0,1
2X
0,1
0,2
4X
6. Se determin experimentalmente que la reaccin 2A + B P sigue la ecuacin de velocidad v = k [B]2. Contestar razonadamente si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas.
a) La velocidad de desaparicin del B es la mitad de la velocidad de formacin de P.
b) La concentracin de P aumenta a medida que disminuyen las concentraciones de
los reactivos A y B.
c) El valor de la constante de velocidad es funcin solamente de la concentracin inicial de B.
d) El orden total de reaccin es 3.
7. Una reaccin qumica del tipo A (g) B (g) + C (g) tiene a 25 C una constante cintica
k = 51012 Lmol1s1. Contestar razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Cul es el orden de la reaccin anterior?
b) Cmo se modifica el valor de la constante k si la reaccin tiene lugar a una temperatura inferior?
c) Por qu no coincide el orden de reaccin con la estequiometra de la reaccin?
d) Qu unidades tendra la constante cintica si la reaccin fuera de orden 1?
Choque eficaz
Choque ineficaz
44
- Con suficiente energa (energa de activacin) para que se forme el complejo activado, en
el cual los enlaces de las molculas reaccionantes han roto parte de sus enlaces y se estn formando otros nuevos.
complejo activado
reactivos
Ea
Ea = energa de activacin
productos
c) Temperatura: cuanto ms se eleva la temperatura del sistema, mayor es la energa cintica de sus molculas y habr mayor nmero de molculas con energa suficiente para
superar la energa de activacin, aumentando el nmero choques eficaces y con ello la
velocidad de reaccin. La ecuacin de Arrhenius muestra la dependencia entre la constante de velocidad y la temperatura.
k = AeEa/RT
Ea = energa de activacin
T = temperatura absoluta (a mayor T, menor
Ea
y mayor k)
RT
45
Ea
Ea
8. Para la reaccin en fase gaseosa A + B C + D, cuya ecuacin cintica o ley de velocidad es v = k [A], indicar como vara la velocidad de reaccin:
a) Al disminuir el volumen del sistema a la mitad.
b) Al variar las concentraciones de productos sin variar el volumen del sistema.
c) Al utilizar un catalizador.
d) Al aumentar la temperatura.
9. La reaccin en fase gaseosa A + B C + D es endotrmica y su ecuacin cintica es
v= k [A]2. Justificar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) El reactivo A se consume ms deprisa que el B.
b) Un aumento de presin total, produce un aumento de la velocidad de reaccin.
c) Una vez iniciada la reaccin, la velocidad es constante si la temperatura no vara.
d) Por ser endotrmica, un aumento de temperatura disminuye la velocidad de reaccin.
10. Considerando el diagrama de energa que se muestra, para la reaccin A B + C,
contestar razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Cul puede ser la causa de la
diferencia entre la curva 1 y la 2?
b) Para cul de las dos curvas la
reaccin transcurre a mayor velocidad?
c) Qu les suceder a las constantes de velocidad de reaccin
si se aumenta la temperatura?
d) La reaccin es exotrmica o
endotrmica?
11. Un componente A se descompone segn la reaccin 2 A B + C que es exotrmica, espontnea a temperatura ambiente y tiene una energa de activacin alta.
a) Indicar, en un diagrama entlpico, entalpa de reaccin y energa de activacin.
b) Justificar si la reaccin de descomposicin es rpida o lenta a temperatura ambiente.
c) Justificar qu proceso es ms rpido, el directo o el inverso.
d) Justificar si un aumento de temperatura favorece la descomposicin desde el
punto de vista del equilibrio y de la cintica.
46
2. Equilibrio qumico
Algunas reacciones qumicas son reversibles, es decir, se verifican en ambos sentidos.
En estas reacciones ninguno de los reactivos llega a consumirse por completo, ya que
a medida que se van formando los productos, estos pueden reaccionar entre s formando de nuevo los reactivos.
Al principio, slo se produce la reaccin directa, pero a medida que se van formando
los productos, la reaccin inversa comienza a producirse cada vez a mayor velocidad,
al mismo tiempo que la velocidad de la reaccin directa va disminuyendo. Llega un
momento a partir del cual las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y se dice que se ha alcanzado el equilibrio qumico. Aunque la reaccin prosigue
en ambos sentidos, las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes.
v
En el equilibrio se cumple que:
vd
vd = vi
equilibrio qumico
vi
t
Por tanto, para una reaccin reversible y elemental: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g), en
el equilibrio se cumple que:
kd [A]a[B]b = ki[C]c[D]d
k d Cc Dd
k i A a Bb
47
El cociente kd /ki recibe el nombre de constante de equilibrio, Kc, y su valor es constante para cualquier reaccin reversible, elemental o no, dependiendo slo de la ecuacin
qumica considerada y de la temperatura a la que se produce. Es una constante adimensional, es decir, no tiene unidades.
[A], [B], = concentraciones de reactivos en el equilibrio
Kc
Cc Dd
A a Bb
Cuanto mayor sea el valor de Kc, ms elevadas sern las concentraciones que se obtienen de productos (C y D) una vez alcanzado el equilibrio y menores las concentraciones que quedarn de reactivos (A y B); en este caso se dice que el equilibrio est
desplazado hacia la derecha. Si el valor de Kc es bajo, se dice que el equilibrio est
desplazado hacia la izquierda.
La
en
en
de
en
HI2
H2 I2
b) Kc =
H 2 2 O 2
F H3O
c) K c
HF
d) Kc = [Al3+]2[SO42-]3
Kp
p C p D
p A p B
CRT DRT
C D
nRT
K
pV = nRT; p =
= [ ]RT; p
=
=
(RT)(c+d)-(a+b)
a
b
V
p A p B
A RTa BRTb A a Bb
Por tanto:
Kp = Kc(RT)n
48
14. Escribir las expresiones de Kc y Kp y la relacin entre ambas para los siguientes
equilibrios:
a) 2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g)
b) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
c) H2CO3(aq) H+(aq) + HCO3(aq)
d) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
15. En sendos recipientes R1 y R2, de 1 L cada uno, se introduce 1 mol de los compuestos A y B, respectivamente. Se producen las reacciones cuya informacin se
resume en la tabla:
Reaccin
R1
R2
AC+D
BE+F
Constante
cintica
k1=1 s1
k2=100 s1
Constante
de equilibrio
K1=50
K2=2103
Moles iniciales
Cambio en el n de moles
Moles en el equilibrio
A
nA
-ax
nA - ax
B
nB
-bx
nB - bx
C
nC
+cx
nC + cx
D
nD
+dx
nD + dx
Para determinar el valor de x, tenemos que conocer el dato de los moles en el equilibrio de alguna de las sustancias o el valor de la constante de equilibrio.
49
CO
1
-x
1-x
H2O
1
-x
1- x
CO2
0
+x
x
H2
0
+x
x
1 0,665
0,665
= 0,0335 mol/L; [CO2]=[ H2]=
= 0,0665 mol/L
10
10
18. Cuando se encierran 1,36 moles de hidrgeno molecular y 0,78 moles de monxido de carbono en un recipiente de 1 litro, se establece el equilibrio de formacin de
metanol, en fase gaseosa. La concentracin de hidrgeno molecular en el equilibrio
vale 0,12 moles/l.
a) Calcular el valor de Kc para la reaccin 2H2 (g) + CO (g) CH3OH (g)
b) Calcular el valor de Kp para dicha reaccin a 160 C
Solucin: a) 269; b) 0,213
19. Se introducen 0,5 moles de pentacloruro de antimonio en un recipiente de 2 litros.
Al calentar a 200 C se descompone en cloro molecular y en tricloruro de antimonio; una vez alcanzado el equilibrio, hay presentes 0,436 moles del compuesto.
Todas las sustancias son gaseosas a esa temperatura.
a) Calcular Kc para la reaccin anterior.
b) Calcular la presin total de la mezcla en el equilibrio.
Solucin: a) 4,710-3; b) 10,9 atm.
20. En un recipiente de 25 L se introducen 2 moles de hidrgeno, 1 mol de nitrgeno y
3,2 moles de amoniaco. Cuando se alcanza el equilibrio a 400 C, los moles de
amoniaco se han reducido a 1,8. Para la reaccin 3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g), calcular:
a) El nmero de moles de H2 y de N2 en e] equilibrio.
b) Los valores de las constantes de equilibrio Kc y Kp a 400 C.
Solucin: a) 4,1 mol; 1,7 mol; b) 17,28; 5,6710 3
21. En un recipiente de 15 litros se introducen 3 mol de compuesto A y 2 mol del compuesto B. Al calentar a 400 K se establece el equilibrio: 2 A (g) + B (g) 3 C (g).
Sabiendo que en el equilibrio las presiones parciales de B y C son iguales, calcular:
a) Las concentraciones de A, B y C en el equilibrio.
b) La presin total en el equilibrio.
c) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp a 400 K.
Solucin: a) 0,133 M; 0,1 M; 0,1 M; b) 10,9 atm; c) 0,57; 0,57
22. Se introduce una cierta cantidad de cloruro de amonio slido en un reactor de 300
mL. Al calentar a 500 K, se alcanza el equilibrio NH4Cl (s) HCl (g) + NH3 (g) y la
presin total en el interior del recipiente es 16,4 atm. Determinar:
a) Los valores de Kc y Kp de esta reaccin a 500 K.
b) La variacin de entalpa de la reaccin del enunciado.
c) Justificar si la reaccin ser espontnea a temperaturas altas o bajas.
Datos: Hf (kJmol1): NH4Cl (s) = 314,6; HCl (g) = 92,3; NH3 (g) = 45,9
Solucin: a) 0,04; 67,2; b) 176,4 kJ/mol
50
Moles iniciales
Cambio en el n de moles
Moles en el equilibrio
Kc
H2 I2
HI2
0,0156
HI
0,6
-2x
0,6- 2x
x
2
H2
0
+x
x
I2
0
+x
x
0,6 2x
x 1 0,06
x2
(0,6 2x ) 2 x 2 0,1
mol / L ; H2 I2
0,06
0,03 mol / L
2
26. La reaccin CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g), tiene una constante Kc de 8,25 a
900 C. En un recipiente de 25 litros, se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de
H2O a 900 C. Calcular en el equilibrio:
a) Las concentraciones de todos los compuestos.
b) La presin total de la mezcla.
Solucin: a) 0,218 M; 0,018 M; 0,182 M; 0,182 M; b) 57,72 atm.
51
52
33. Para la reaccin NO2(g) + SO2 (g) NO(g) + SO3(g) a 350 K las concentraciones
en el equilibrio son NO2 = 0,2 mol/L; SO2 = 0,6 mol/L; NO = 4,0 mol/L y
SO3= 1,2 mol/L. Calcular:
a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp.
b) Las nuevas concentraciones en el equilibrio si a la mezcla anterior, contenida
en un recipiente de 1 litro, se le aade 1 mol de SO2.
Solucin: a) 40; 40; b) 0,09 mol/L; 1,49 mol/L; 4,11 mol/L; 1,31 mol/L
34. Para la reaccin N2(g) + O2 (g) 2NO(g), Kc vale 8,810-4 a 2200 K.
a) Si 2 moles de N2 y 1 mol de O2 se introducen en un recipiente de 2 L y se calienta a 2200 K, calcular los moles de cada especie qumica en el equilibrio.
b) Calcular las nuevas concentraciones que se alcanzan en el equilibrio si se
aade al recipiente anterior 1 mol de O2.
Solucin: a) 1,978 mol; 0,978 mol; 0,044 mol; b) 0,985 M; 0,985 M; 0,03 M
35. Se parte de 150 gramos de cido etanoico, y se quieren obtener 176 gramos de
etanoato de etilo por reaccin con etanol.
a) Escribir la reaccin de obtencin del etanoato de etilo indicando de qu tipo es.
b) Sabiendo que Kc vale 5, calcular los gramos de alcohol que hay que utilizar.
c) Calcular las fracciones molares de los 4 compuestos presentes en el equilibrio.
Solucin: b) 165,6 g; c) 0,082; 0,26; 0,328; 0,328
nA
n de moles iniciales
El grado de disociacin siempre es inferior a 1, pero muchas veces se indica en tanto
por ciento.
Ejemplo: Al introducir 0,1 moles de SbCl5 en un recipiente de 1 litro y calentar a
150C, se produce el equilibrio SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g), siendo el grado de disociacin del SbCl5 del 20 %. Calcular Kc.
Moles iniciales
Cambio en el n de moles
Moles en el equilibrio
0,2
SbCl5
0,1
-x
0,1- x
SbCl3
0
+x
x
Cl2
0
+x
x
36. Se introducen 0,2 moles de Br2(g) en un recipiente de 0,5 litros a 600 C, siendo el
grado de disociacin en esas condiciones de 0,8. Calcular las constantes Kp y Kc
del equilibrio Br2(g) 2Br(g).
Solucin: 5,12; 366,5
53
Moles iniciales
Cambio en el n de moles
n- x
A
n
-x
n-x
B
0
+x
x
C
0
+x
x
Para ello se expresan las presiones parciales en funcin de las correspondientes fracciones molares y la presin total.
pi = presin parcial de un componente "i"
ni
pT = presin total de la mezcla
p i X i p T p T
ni = n de moles de un componente "i"
nT
nT = n de moles total
nA = n - x = n - n = n(1 - ); nB = nC = x = n
nT = n - x + x + x = n + x = n + n = n(1 + )
pA
n(1 )
1
n
p T
p T ; p B p C
p T
p T
n(1 )
1
n(1 )
1
2
Kp
p B p C
pA
p T
2
1
p
T
1
1 2
p T
1
54
Ejemplo: Al introducir SbCl5 en un recipiente y calentar a 150C, se produce el equilibrio SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g), siendo el grado de disociacin del SbCl5 del 20 % y
alcanzndose una presin total de 4 atm.
a) Calcular Kp.
b) Si se reduce la presin a 2 atm, cul ser el nuevo grado de disociacin?
Moles iniciales
Cambio en el n de moles
Moles en el equilibrio
SbCl5
n
-x
n-x
SbCl3
0
+x
x
Cl2
0
+x
x
x
; x = 0,2n; nT = n -x + x + x = n + x = n + 0,2n = 1,2n
n
0,8n
0,2n
p SbCl5
4 2,67 atm ; p SbCl3 p Cl2
4 0,67 atm
1,2n
1,2n
p SbCl3 p Cl2 (0,67 ) 2
Kp
= 0,166
p SbCl5
2,67
0,2
b) p SbCl5
n(1 )
1
n
2
2
2 ; p SbCl3 p Cl2
2
n(1 )
1
n(1 )
1
2
Kp
p SbCl3 p Cl2
p SbCl5
1
2 2
= 0,166; = 0,277
1
1 2
2
1
Principio de Le Chatelier
Cuando en un equilibrio qumico se introduce algn cambio, el sistema se desequilibra
y tiene que volver a encontrar el punto de equilibrio, producindose la reaccin directa
(hacia la derecha) o inversa (hacia la izquierda). El principio de Le Chatelier permite
predecir en que sentido se desplaza el equilibrio al afirmar que: "Cuando se introduce
alguna perturbacin en un sistema en equilibrio, ste evoluciona en el sentido en el
que dicha perturbacin se contrarresta". Esto se puede aplicar a los cambios en el
nmero de moles de reactivos o productos, en la presin o el volumen y en la temperatura.
- Cambios en el nmero de moles de reactivos o productos
Si, una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta el nmero de moles de alguno de los
reactivos, el sistema evoluciona hacia la derecha, para contrarrestar dicho aumento
consumiendo el exceso de reactivos, mientras que si se aumenta el nmero de moles
de alguno de los productos, el sistema evoluciona hacia la izquierda.
Si se disminuye el nmero de moles de alguno de los reactivos, el sistema evoluciona
hacia la izquierda, para contrarrestar dicha disminucin formando ms reactivos, mientras que si se disminuye el nmero de moles de alguno de los productos, el sistema
evoluciona hacia la derecha.
En los equilibrios heterogneos, las variaciones en el nmero de moles de los lquidos y slidos no influyen en el equilibrio.
Ejemplo: Dado el equilibrio de formacin del amoniaco, indicar en qu sentido se desplaza el equilibrio cuando: a) se aade ms N2; b) se elimina NH3.
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
a) Si se aumenta el nmero de moles de N2 (reactivo), el equilibrio se desplaza hacia
la derecha (formacin de NH3).
b) Si se disminuye el nmero de moles de NH3 (producto), el equilibrio se desplaza
hacia la derecha (formacin de NH3).
- Cambios en la presin o el volumen.
Si, una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la presin, el sistema evoluciona en el
sentido en el que disminuye el nmero de moles gaseosos, para contrarrestar dicho
aumento disminuyendo la presin.
Si se disminuye la presin, el sistema evoluciona en el sentido en el que aumenta el
nmero de moles gaseosos, para contrarrestar dicha disminucin aumentando la presin.
Un aumento del volumen del recipiente en el que est contenido el sistema, implica
una disminucin de la presin, y una disminucin del volumen, un aumento de la presin.
Ejemplo: Dado el equilibrio de formacin del amoniaco, indicar en qu sentido se desplaza el equilibrio cuando: a) se aumenta la presin; b) se aumenta el volumen.
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
a) Si se aumenta la presin el equilibrio se desplaza en el sentido en el que disminuye
el nmero de moles gaseosos, es decir, hacia la derecha, favoreciendo la formacin
de NH3.
b) Si se aumenta el volumen, disminuye la presin y el equilibrio se desplaza en el
sentido en el que aumenta el nmero de moles gaseosos, es decir, hacia la izquierda,
disminuyendo la formacin de NH3.
56
- Cambios en la temperatura.
Si, una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el sistema evoluciona
en sentido endotrmico para contrarrestar dicho aumento absorbiendo calor, mientras
que si se disminuye la temperatura, el sistema evoluciona en sentido exotrmico desprendiendo calor.
Las constantes de equilibrio dependen de la temperatura, de forma que si el equilibrio
se desplaza hacia la derecha (productos), aumenta el numerador y con ello aumentan
Kc y Kp, mientras que si el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (reactivos), aumenta el denominador y con ello disminuyen Kc y Kp.
Ejemplo: Sabiendo que la formacin de amoniaco es un proceso exotrmico, indicar
cmo se evolucionar el equilibrio al aumentar la temperatura y cmo variar Kc.
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) H0
Si se aumenta la temperatura, el equilibrio se desplaza en sentido endotrmico, es
decir, hacia la izquierda, disminuyendo la formacin de NH3.
Al aumentar los reactivos (N2 y H2) y disminuir los productos (NH3), Kc disminuye.
NH 3 2 ; [N ], [H ], [NH ] K
Kc
2
2
3
c
N2 H2 3
- Presencia de un catalizador
Los catalizadores actan disminuyendo las energas de activacin directa e inversa,
por lo que aceleran ambos procesos y el equilibrio no se altera.
58
54. El dixido de nitrgeno es un gas de color rojizo que reacciona consigo mismo (se
dimeriza) para dar lugar al tetraxido de dinitrgeno, que es un gas incoloro. Se ha
comprobado que una mezcla a 0 C es prcticamente incolora mientras que a
100 C tiene color rojizo. Teniendo esto en cuenta:
a) Escribir la reaccin que tiene lugar.
b) Justificar si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
c) Qu cambio de color se apreciar a 100 C si se aumenta la presin?
d) Justificar si se modificar el color de la mezcla si, una vez alcanzado el equilibrio, se aade un catalizador.
55. En las siguientes comparaciones entre magnitudes termodinmicas y cinticas
indicar qu parte de la afirmacin es falsa y qu parte es cierta:
a) En una reaccin exotrmica tanto la entalpa de reaccin como la energa de
activacin son negativas.
b) Las constantes de velocidad y de equilibrio son adimensionales.
c) Un aumento de temperatura siempre aumenta los valores de las constantes de
velocidad y de equilibrio.
d) La presencia de catalizadores aumenta tanto la velocidad de reaccin como la
constante de equilibrio.
56. Para la reaccin: a A (g) B (g) + C (g), el coeficiente estequiomtrico a podra
tener los valores 1, 2 3. Indicar de manera razonada el valor de a, los signos de
las magnitudes termodinmicas Ho, So y Go, y el intervalo de temperatura en el
que la reaccin sera espontnea, para cada uno de los siguientes casos:
a) La concentracin de A en el equilibrio disminuye si aumenta la temperatura o la
presin.
b) La concentracin de A en el equilibrio aumenta si aumenta la temperatura o la
presin.
3. Reacciones de precipitacin
Las reacciones de precipitacin son un caso particular muy importante de equilibrios
heterogneos. En una disolucin saturada de una sal AmBn en agua, se establece un
equilibrio entre la sal sin disolver en estado slido (AmBn (s)), y los iones que la forman
disueltos en el agua (An+ (aq), Bm- (aq)). El proceso directo representa la disolucin de
la sal, y el proceso inverso su precipitacin.
An+ Bm
AmBn
59
H2O
B+ + OH
Base: BOH
Segn esta teora son cidos todos los hidrcidos, oxcidos y cidos carboxlicos;
tambin incluye las disoluciones de xidos no metlicos (anhdridos) al dar lugar a
oxcidos (un ejemplo es la formacin de lluvia cida: SO3 + H2O H2SO4). Son
bases todos los hidrxidos.
Ejemplo: Clasificar las siguientes sustancias como cidos o bases segn la teora de
Arrhenius, escribiendo sus ecuaciones de disociacin en disolucin acuosa: HCl,
NaOH, H2SO4, Ca(OH)2 y CH3-COOH.
H2O
H+ + Cl
HCl
(cido)
H2O
Na+ + OH
NaOH
(Base)
H2O
2H+ + SO42
H2SO4
(cido)
H2O
Ca2+ + 2OH
Ca(OH)2
H2O
H+ + CH3-COO
CH3-COOH
(Base)
(cido)
Teora de Brnsted-Lowry
Segn Brnsted y Lowry (1923), un cido es toda sustancia capaz de ceder un protn,
y una base es toda sustancia capaz de aceptarlo. Por ello los cidos y las bases nunca
existen de forma aislada, sino que forman pares cido-base conjugados (cidos y bases que difieren en un protn), establecindose un equilibrio entre ambas formas: todo
cido, al ceder un protn se transforma en una base capaz de aceptarlo y viceversa.
base
cido
HA B A BH
cido
base
HA / A
Pares cido / base conjugados
BH / B
Si esta definicin se aplica a disoluciones acuosas, el agua puede actuar como cido o
como base.
- Cuando un cido se disuelve en agua, le cede un protn; el agua se comporta como
base al captar cada molcula un H+ transformndose en un ion H3O+ (ion oxonio).
HA H2 O A H3 O
cido
base
base
cido
HA / A
Pares cido / base conjugados
H3 O / H2 O
61
- Cuando una base se disuelve en agua, capta un protn; el agua se comporta como
cido al ceder cada molcula un H+ transformndose en un ion OH.
BH / B
Pares cido / base conjugados
H2 O / OH
B H2 O BH OH
base
cido
cido
base
Esta teora ampla la de Arrhenius, ya que considera cidos, adems de las sustancias
incluidas en la teora anterior, los iones formados cuando una base capta un protn:
H3O+, NH4+,...; y considera bases, adems de los iones OH presentes en los hidrxidos, cualquier molcula o ion capaz de aceptar un protn (bases conjugadas de cualquier cido): NH3, aminas, F, CH3-COO,...
Ejemplo: Clasificar las siguientes sustancias como cidos o bases segn la teora de
Brnsted-Lowry, escribiendo sus equilibrios de disociacin en disolucin acuosa:
HNO2, NH3, S2, H3O+ y HCO3.
HNO2 + H2O NO2 + H3O+ cido
NH3 + H2O NH4+ + OH Base
S2 + H2O HS + OH Base
H3O+ + H2O H2O + H3O+ cido
HCO3 + H2O CO32 + H3O+ cido
HCO3 + H2O H2CO3 + OH Base
62
Ka
[ A ][H3 O ]
HA
Para determinar las concentraciones en el equilibrio y el grado de disociacin se confecciona la siguiente tabla:
Concentraciones iniciales
Cambio en las concentraciones
Concentraciones en el equilibrio
Grado de disociacin:
HA
c
-x
c- x
A
0
+x
x
H3O+
0
+x
x
concentracin disociada x
c
concentracin inicial
Sabiendo que x = c, puede confeccionarse la tabla directamente en funcin del grado de disociacin:
Concentraciones iniciales
Cambio en las concentraciones
Concentraciones en el equilibrio
Base:
HA
c
- c
c(1-)
A
0
+ c
c
Kb
H3O+
0
+ c
c
BH OH
3. Dadas las constantes de acidez de las especies qumicas CH3COOH, HF, HSO4 y
NH4+:
a) Ordenar las cuatro especies de mayor a menor acidez.
b) Escribir sus correspondientes reacciones de disociacin cida en disolucin
acuosa.
c) Identificar sus bases conjugadas y ordenarlas de mayor a menor basicidad.
d) Escribir la reaccin de transferencia protnica entre la especie qumica ms
cida y la base conjugada ms bsica.
Datos: Ka (CH3COOH) = 1,8105; Ka (HF) = 7,2104; Ka (HSO4) = 1,2102;
Ka (NH4+) = 5,51010
4. Considerar los cidos orgnicos monoprticos: rico, benzoico, lctico y butanoico.
a) Ordenarlos en orden creciente de acidez en disolucin acuosa.
b) Justificar cul de sus bases conjugadas tiene menor valor de Kb.
c) Justificar cul ser la base conjugada ms fuerte.
Datos: pKa (cido rico) = 5,3; pKa (cido benzoico) = 4,2; pKa (cido lctico) = 3,9;
pKa (cido butanoico) = 4,8
Algunos cidos tienen constantes de acidez tan elevadas que se considera que estn
totalmente disociados en disolucin acuosa ( = 1). La reaccin de estos cidos con el
agua es irreversible y se denominan cidos fuertes. Los prncipales cidos fuertes son
HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4 y HClO4.
cido fuerte:
HA + H2O A + H3O+
63
F H O ;
HF
610 4
HF
0,1
-x
0,1- x
F
0
+x
x
H3O+
0
+x
x
x2
; x =7,510-3 M = [H3O+]eq
0,1 x
Ejemplo: Se dispone de una de NH3 (Kb = 1,810-5), de concentracin 0,1 M. Determinar el grado de disociacin del amoniaco y la concentracin en el equilibrio de iones
OH en dicha disolucin.
NH3+ H2O NH4+ + OH
Concentraciones iniciales
Cambio en las concentraciones
Concentraciones en el equilibrio
NH OH ;
Kb
=
NH3
1,810 5
NH3
0,1
-x
0,1- x
NH4+
0
+x
x
OH
0
+x
x
x2
; x =1,3410-3 M = [OH]eq
0,1 x
x 1,3410 3
0,0134
c
0,1
5. Se tienen dos disoluciones acuosas, una de cido saliclico HA (Ka = 110-3) y otra
de cido benzoico HC (Ka = 210-5). Contestar razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Cul de los dos cidos es ms dbil?
b) Cul de las dos bases conjugadas es ms dbil?
c) Si la concentracin de los dos cidos es 0,5 M Cul es el grado de disociacin
de cada uno de los cidos?
Solucin: c) 0,044; 6,3210-3
64
pH + pOH = 14
x2
; [H3O+] = 7,510-3 M; pH = -log 7,510-3 = 2,12
0,1 x
H2O
Na+ + OH; [OH] = [NaOH]o = 0,1 M
c) NaOH
65
x2
; [H3O+] = 5,310-4 M;
0,001 x
x2
; [OH] = 1,2510-4 M
0,001 x
6. Se dispone de una disolucin acuosa 0,0025 M de cido fluorhdrico cuya constante Ka es 6,6610-4. Calcular:
a) Las concentraciones en el equilibrio de HF, F- y H+.
b) El pH de la disolucin y el grado de disociacin.
Solucin: a) 0,0015 M; 0,001 M; 0,001 M; b) 3; 0,4.
7. Una disolucin acuosa 1 M de cido nitroso tiene un 2% de cido disociado. Calcular:
a) La concentracin de cada una de las especies presentes en el equilibrio.
b) El pH de la disolucin.
c) El valor de Ka del cido nitroso.
d) Si la disolucin se diluye 10 veces cul ser el nuevo grado de disociacin?
Solucin: a) 0,98 M; 0,02 M; 0,02 M; b) 1,7; c) 4,1104; d) 0,06
8. Se prepara una disolucin de cido benzoico (C6H5COOH) cuyo pH es 3,1, disolviendo 0,61 gramos del cido en agua hasta obtener 500 mL de disolucin. Calcular:
a) El grado de disociacin del cido benzoico.
b) La constante de acidez del cido benzoico.
Solucin: a) 0,08; b) 6,8610-5
9. Se tiene una disolucin de un cido cuya constante es 2,010-3 y su grado de disociacin 0,15. Calcular:
a) La concentracin de la disolucin del cido.
b) El pH de otra disolucin del mismo cido de concentracin 1,010-3M.
Solucin: a) 0,0756 M; b) 3,1.
10. Se disuelven 1,68 gramos de hidrxido de potasio en agua hasta alcanzar un volumen de100 mL.
a) Calcular el pH de la disolucin obtenida.
b) Calcular el pH de la disolucin que se obtiene al aadir 250 mL de agua a 50
mL de la disolucin inicial de hidrxido de potasio.
Solucin: a) 13,48; b) 12,69
66
67
4. Reacciones de neutralizacin
Una reaccin de neutralizacin es aquella en la que un cido le cede uno o ms protones a una base, contrarrestndose mutuamente sus propiedades.
Para un cido monoprtico HA: HA + B BH+ + A
Si el cido y/o la base es fuerte, el equilibrio se encuentra totalmente desplazado hacia
la derecha y la reaccin es irreversible: HA + B BH+ + A.
Si la base es un hidrxido, los iones H+ del cido reaccionan con los iones OH de la
base formando H2O: HA + BOH BA + H2O
Ejemplo: Escribir los productos de las siguientes reacciones de neutralizacin y ajustarlas: a) HCl + NH3; b) HF + CH3-COO; c) HNO3 + Ca(OH)2; d) H2SO4 + KOH.
a) HCl + NH3 NH4+ + Cl
b) HF + CH3-COO CH3-COOH + F
c) 2 HNO3 + Ca(OH)2 Ca(NO3)2 + 2 H2O
d) H2SO4 + 2 KOH K2SO4 + 2 H2O
17. Completar y ajustar las siguientes ecuaciones cido-base y nombrar todos los
compuestos:
a) HNO3 + Mg(OH)2
b) NH3 + H2SO4
c) HCO3+ NaOH
d) CH3-COOH + KOH
18. Teniendo en cuenta los valores de las constantes de acidez de los cidos fluorhdrico, cianhdrico y etanoico en disolucin acuosa, contestar razonadamente a las
siguientes cuestiones:
a) Ordenar los cidos de menor a mayor acidez en agua.
b) A igualdad de concentracin inicial de cido, cual tiene mayor pH?
c) Escribir la reaccin entre el cido ms fuerte y la base conjugada ms fuerte.
Datos: pKa: HF = 3; CH3COOH = 5; HCN = 10
1,4 g KOH
1 mol H2 SO 4 1 mol KOH
Volumetras cido-base
Las reacciones de neutralizacin se pueden utilizar para determinar la concentracin
de un cido o una base empleando, respectivamente, una base o un cido de concentracin conocida. Este procedimiento recibe el nombre de volumetra cido-base.
68
VA
VB
1 mol H2 SO 4
2 mol NaOH
0,0042
= 0,105 M
0,04
Cuando se produce una reaccin de neutralizacin entre un cido fuerte y una base
fuerte, en el punto de equivalencia el pH = 7. Si alguno de los reactivos est en exceso, el pH vendr determinado por la concentracin en exceso de dicho reactivo (pH7
si est en exceso el cido y pH7 si est en exceso la base).
Ejemplo: Calcular el pH de la disolucin resultante de mezclar 50 mL de H2SO4 0,1 M
con 25 mL de NaOH 0,5 M.
H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O
2 mol NaOH
0,01 mol NaOH
1 mol H2 SO 4
nB = 0,50,025 = 0,0125 mol; Sobran: 0,0125 mol - 0,01 mol = 0,0025 mol NaOH
n'
0,0025
M'B = B
0,033 M
V' B
0,075
nA = 0,10,05 = 0,005 mol; 0,005 mol de H2SO4
H2O
Na+ + OH; [OH] = [NaOH]o = 0,033 M
NaOH
69
19. El pH de un zumo de limn es 3,4. Suponiendo que el cido del limn se comporta
como un cido monoprtico (HA) con constante de acidez Ka = 7,4104, calcular:
a) La concentracin de HA en ese zumo de limn.
b) El volumen de una disolucin de hidrxido sdico 0,005 M necesaria para neutralizar 100 mL del zumo de limn.
Solucin: a) 6,1210-4 M; b) 12,2 mL
20. Se aaden 7 g de amoniaco (Kb= 1,510-5) en la cantidad de agua necesaria para
obtener 500 mL de disolucin. Calcular:
a) El pH de la disolucin resultante
b) Qu volumen de cido sulfrico 0,1 M se necesitar para neutralizar la disolucin anterior?
Solucin: a) 11,55; b) 2,05 L
21. Se determina el contenido de cido acetilsaliclico (C8H7O2COOH) en una aspirina
(650 mg) mediante una valoracin con NaOH 0,2 M.
a) Si se requieren 12,5 mL de disolucin de NaOH para alcanzar el punto de equivalencia, determinar el porcentaje en masa de cido acetilsaliclico en la aspirina.
b) Determinar el pH cuando se disuelve una aspirina en 250 mL de agua.
Dato: Ka (cido acetilsaliclico) = 2,6410-5.
Solucin: a) 2 g; c) 692 %; d) 3'3
22. Se tiene 1 L de disolucin de hidrxido de sodio cuyo pH es 13.
a) Calcular la cantidad (en gramos) de hidrxido de sodio que se ha utilizado en
su preparacin.
b) Calcular el volumen de agua que hay que aadir a 1 L de la disolucin anterior
para que su pH sea 12.
c) Calcular el volumen de cido clorhdrico 0,5 M que hay que aadir a 1 L de la
disolucin inicial de hidrxido de sodio para conseguir que el pH final sea 7.
d) Explicar cul ser el pH de la disolucin formada al diluir la disolucin final obtenida en el apartado c) hasta el doble de su volumen inicial.
Solucin: a) 4 g. b) 9 L; c) 0,2 L; d) 7
23. Una disolucin comercial de cido clorhdrico presenta un pH de 0,3.
a) Calcular la masa de hidrxido de sodio necesaria para neutralizar 200 mL de la
disolucin comercial de cido.
b) Si 10 mL de la disolucin comercial de cido clorhdrico se diluyen con agua
hasta un volumen final de 500 mL, calcular el pH de la disolucin diluida resultante.
c) A 240 mL de la disolucin diluida resultante del apartado anterior se le aaden
160 mL de cido ntrico 0,005 M. Calcular el pH de la nueva disolucin (suponiendo volmenes aditivos).
d) Calcular los gramos de hidrxido de calcio necesarios para neutralizar la disolucin final del apartado c).
Solucin: a) 4 g; b) 2; c) 2,1; d) 0,118 g
24. Se desea preparar 100 mL de una disolucin de cido ntrico de pH = 2,4. Para ello
se dispone de una disolucin de cido ntrico de pH = 0,3.
a) Qu volumen habr que tomar de esta disolucin para preparar la disolucin
deseada?
b) Cuntos miligramos de hidrxido de calcio habr que aadir a esos 100 mL
de disolucin para neutralizarla?
Solucin: a) 0,8 mL; b) 14,8 mg
70
71
32. Se preparan dos disoluciones, una con 1,61 g de cido metanoico (HCOOH) en
agua hasta un volumen de 100 cm3 y otra de HCl, de igual volumen y concentracin. Calcular:
a) El grado de disociacin del cido metanoico.
b) El pH de las dos disoluciones.
c) El volumen de hidrxido potsico 0,15 M necesario para alcanzar el punto de
equivalencia, en una neutralizacin cido-base, de la disolucin de HCOOH.
d) Los gramos de NaOH que aadidos sobre la disolucin de HCl proporcionen un
pH de 1. Considerar que no existe variacin de volumen.
Dato: Ka=1,810-4
Solucin: a) 0,0227; b) 2,1; 0,46; c) 0,233 L; d) 1 g
5. Hidrlisis de sales
Cuando una sal se disuelve en agua, sus iones se separan. En ocasiones dichos iones
pueden reaccionar con el agua manifestando comportamiento cido o bsico; en este
caso se dice que se produce la hidrlisis de la sal. Slo pueden reaccionar con el
agua:
- Los aniones procedentes de cidos dbiles, presentando comportamiento bsico:
A + H2O HA + OH
Kb
K
[HA ][OH ] [HA ][OH ][H3 O ]
; Kb w
Ka
[A ]
[ A ][H3 O ]
Kb
[B][H3 O ]
[BH ]
[B][H3 O ][OH ]
[BH ][OH ]
; Ka
Kw
Kb
10 14
10 9
5
10
10 14
NO2 + H2O HNO2 + OH (Base); K b
10 11
3
10
Ka Kb La disolucin de NH4NO2 es cida.
73
( X Xm+ + m e )n
Reduccin:
( Y + n e Yn )m
Reductor: X
Oxidante: Y
nX+mYnX +mY
m+
Para identificar el elemento que se oxida y el que se reduce, se suelen asignar nmeros de oxidacin a todos los elementos que intervienen en la reaccin. Cuando un
elemento se oxida, al perder electrones, aumenta su nmero de oxidacin, mientras
que cuando se reduce, al ganar electrones, disminuye su nmero de oxidacin.
Ejemplo: Identificar el oxidante y el reductor en las siguientes reacciones:
a) Zn + CuCl2 ZnCl2 + Cu
b) 2 SO2 + O2 2 SO3
2 1
2 1
a) Zn Cu Cl2 Zn Cl2 Cu
Oxidante: Cu (se reduce de +2 a 0)
Reductor: Zn (se oxida de 0 a +2)
4 2
6 2
b) 2 S O 2 O 2 2 S O 3
Oxidante: O (se reduce de 0 a -2)
Reductor: S (se oxida de +4 a +6)
74
1 1
2 1
K Mn O 4 H Cl Mn Cl2 Cl2
Cl se oxida; Mn se reduce
Cl Cl2
MnO4 Mn2+
3. Se ajustan las semirreacciones. Para ello, en cada semirreaccin, se ajusta primero el nmero de tomos del elemento que se oxida o se reduce; a continuacin se
ajusta el nmero de tomos de oxgeno (si los hay) aadiendo las molculas de H2O
necesarias; despus se ajusta el nmero de tomos de hidrgeno (si los hay) aadiendo los iones H+ necesarios; y, por ltimo, se ajustan las cargas elctricas, aadiendo el nmero de e necesarios.
Semirreaccin de oxidacin:
Semirreaccin de reduccin:
2 Cl Cl2 + 2 e
MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O
75
a) Indicar los estados de oxidacin de todos los elementos en cada uno de los iones de la reaccin.
b) Nombrar todos los iones.
c) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin en medio cido.
d) Escribir la reaccin inica global ajustada.
5. En disolucin cida, el ion dicromato oxida al cido etanodioico (H2C2O4) a CO2
segn la reaccin:
Cr2O72- + H2C2O4 Cr3+ + CO2
a) Indicar los estados de oxidacin de todos los tomos en cada uno de los reactivos y productos de la reaccin.
b) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
c) Ajustar la reaccin global.
6. Ajustar las siguientes reacciones redox en sus formas inica y molecular, especificando en cada caso cules son las semirreacciones de oxidacin y reduccin:
a) K2Cr2O7 + HI KI + CrI3 + I2 + H2O
b) KBr + H2SO4 K2SO4 + Br2 + SO2 + H2O
0,9875 g KMnO4
16 mol HCl 1 mol KMnO 4
0,35 L Cl2
16 mol HCl 1 mol Cl2
9. Se quiere oxidar el ion bromuro, del bromuro de sodio, a bromo empleando una
disolucin acuosa de perxido de hidrgeno 0,2 M en presencia de cido sulfrico.
Respecto a dicha reaccin:
a) Ajustar las semirreacciones inicas y la reaccin molecular global.
b) Calcular la masa de bromuro de sodio que se oxidara a bromo empleando
60 mL de perxido de hidrgeno.
c) Calcular el volumen de bromo gaseoso, medido a 150 C y 790 mmHg, desprendido en el proceso anterior.
Solucin: b) 2,47 g; c) 0,4 L
10. A 50 mL de una disolucin cida de MnO4 1,2 M se le aade un trozo de 14,7 g de
Ni(s), obtenindose Mn2+ y Ni2+.
a) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin, y la reaccin
inica global.
b) Justificar cuantitativamente que el MnO4 sea el reactivo limitante.
c) Calcular la concentracin final de iones Ni2+ y Mn2+ en disolucin, suponiendo
que el volumen no ha variado.
d) Determinar la masa de Ni que queda sin reaccionar.
Solucin: c) 3 M; 1,2 M; d) 5,87 g
11. Se requieren 2 g de una disolucin acuosa comercial de perxido de hidrgeno
para reaccionar totalmente con 15 mL de una disolucin de permanganato de potasio 0,2 M, en presencia de cido sulfrico, observndose el desprendimiento de
oxgeno molecular, a la vez que se forma sulfato de manganeso (II).
a) Escribir las semirreacciones de oxidacion y reduccin y la reaccin molecular
global del proceso.
b) Calcular la riqueza en peso de la disolucin comercial de perxido de hidrgeno,
y el volumen de oxgeno desprendido, medido a 27 C y 700 mm Hg.
Solucin: b) 12,75 % ; 0,2 L
12. El bromuro de potasio reacciona con el cido sulfrico concentrado transformndose en dixido de azufre y bromo elemental.
a) Formular y ajustar la reaccin global por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcular los cm3 de bromo que se formarn al hacer reaccionar 20 g de bromuro de potasio con cido sulfrico en exceso.
Dato: densidad del bromo = 2,8 g/cm3
Solucin: b) 4,8 cm3
13. El sulfuro de cobre (II) reacciona con cido ntrico, en un proceso en el que se obtiene azufre slido, monxido de nitrgeno, nitrato de cobre (II) y agua.
a) Formular y ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin, indicando
cules son los reactivos oxidante y reductor.
b) Formular y ajustar la reaccin molecular global.
c) Calcular la molaridad de una disolucin de cido ntrico del 65% de riqueza en
peso y densidad 1,4 gcm3.
d) Calcular qu masa de sulfuro de cobre (II) se necesitar para que reaccione
completamente con 90 mL de la disolucin de cido ntrico del apartado anterior.
Solucin: c) 14,4 M; d) 46,8 g
14. El dicromato de potasio oxida al yoduro de sodio en medio acido sulfrico formndose, entre otros, sulfato de sodio, sulfato de potasio, sulfato de cromo (III) y yodo
molecular.
a) Formular las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
b) Formular la reaccin inica indicando las especies oxidante y reductora.
c) Formular la reaccin molecular.
77
Eo (H+/H2) = 0 V
Las sustancias con mayor tendencia a reducirse que los iones H+ tienen potenciales
de reduccin positivos y para las que tienen menor tendencia a reducirse que stos,
los potenciales de reduccin son negativos. Por ejemplo, se determin experimentalmente que E (Zn2+/Zn) = -0,76 V, y que E (Cu2+/Cu) = 0,34 V. Por tanto, la tendencia
a reducirse del Cu2+ es mayor que la del H+, y sta mayor que la del Zn2+.
El potencial total de una reaccin redox es igual al potencial de reduccin del oxidante
(sustancia que se reduce) menos el potencial de reduccin del reductor (sustancia que
se oxida):
Ereaccin = Eoxidante Ereductor
La energa de Gibbs de una reaccin redox viene dada por: G = -nFE, siendo n el
nmero de electrones implicados y F = 96500 C. Por tanto una reaccin redox es espontnea (G0) cuando su potencial total es positivo.
Ejemplo: Conocidos los potenciales de reduccin correspondientes a Cu2+/Cu, Zn2+/Zn
y H+/H2, determinar si sern espontneas las siguientes reacciones, completando y
ajustando en caso afirmativo: a) Zn + CuCl2 ... ; b) Cu + HCl ...
0
+2
a) Zn + Cu Cl2 Zn 2+ + Cu
E = E (Cu2+/Cu) E (Zn2+/Zn) = 0,34 ( 0,76) = 1,1 V Espontnea
Reduccin: Cu2+ + 2 e Cu
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2 e
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
78
+1
b) Cu + H Cl Cu 2+ + H 2
E = E (H+/H) E (Cu2+/Cu) 0 - (0,34) = -0,34 V No espontnea
No se produce reaccin.
17. Considerando los datos adjuntos, deducir si se producirn las siguientes reacciones de oxidacin-reduccin y ajustar las que puedan producirse:
a) MnO4- + Sn2+
b) NO3- + Mn2+
c) MnO4- +IO3-
d) NO3- + Sn2+
Datos: Eo(MnO4-/Mn2+)= 1,51 V; Eo(IO4-/IO3-)= 1,65 V; Eo(Sn4+/Sn2+)= 0,15 V;
Eo(NO3-/NO)= 0,96 V
18. Contestar razonadamente a las siguientes cuestiones y ajustar las reacciones que
tengan lugar de forma espontnea:
a) Qu especie es el oxidante ms fuerte y cul el reductor ms fuerte?
b) Qu sucede si una disolucin de sulfato de hierro(II) se guarda en un recipiente de cobre? Y si una de sulfato de cobre(II) se guarda en un recipiente de
hierro?
c) Se formar recubrimiento metlico sobre una barra de plomo introducida en
una disolucin acuosa 1 M de Ag+?
Datos: E(Mg2+/Mg) = -2,37 V; E(Fe2+/Fe) = -0,44 V; E(Pb2+/Pb) = -0,13 V ;
E(Cu2+/Cu) = +0,34 V; E(Ag+/Ag) = +0,80 V
19. Para llevar a cabo los procesos indicados en los apartados a) y b) se dispone de
cloro y yodo moleculares. Explicar cul de estas dos sustancias se podra utilizar
en cada caso, qu semirreacciones tendran lugar, la reaccin global y cul sera el
potencial de las reacciones para:
a) Obtener Ag+ a partir de Ag.
b) Obtener Br2 a partir de Br.
Datos: E (Cl2/Cl) = 1,36 V; E (Br2/Br) = 1,06 V; E (I2/I) = 0,53 V; E (Ag+/Ag) =
0,80 V.
20. Cuando se introduce una barra de Zn en una disolucin acuosa de HCl se observa
la disolucin de la barra y el desprendimiento de burbujas de gas. En cambio,
cuando se introduce una barra de plata en una disolucin de HCl no se observa
ninguna reaccin. A partir de estas observaciones:
a) Razonar qu gas se est desprendiendo en el primer experimento.
b) Justificar qu signo tendrn los potenciales E (Zn2+/Zn) y E (Ag+/Ag).
c) Justificar si se produce reaccin cuando se introduce una barra de Zn en una
disolucin acuosa de AgCl.
21. Se intenta oxidar cobre metlico por reaccin con cido ntrico, cido sulfrico y
cido clorhdrico. Considerando los potenciales indicados:
a) Escribir y ajustar las semirreacciones de reduccin de los tres cidos.
b) Calcular E para las reacciones de oxidacin del cobre con los tres cidos y justificar que solo una de ellas es espontnea.
Datos: E(Cl2/Cl) = 1,36 V; E(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E(NO3/NO) = 0,96 V;
E(SO42 / SO2) = 0,17 V.
79
4. Pilas galvnicas
Una pila galvnica es un generador de corriente elctrica en el cual los electrones que
se transfieren en una reaccin redox espontnea pasan a travs de un hilo conductor;
para ello el oxidante y el reductor deben estar en compartimentos separados.
La primera pila que se dise (pila Daniell) estaba formada por una lmina de cinc y
otra de cobre, sumergidas en disoluciones de ZnSO4 y CuSO4 respectivamente:
80
Hilo conductor
nodo ()
Voltmetro
2e
Zn
Zn2+
SO42
2e
Cu2+ Cu
SO42
81
H2
a 1 atm
5. Electrlisis
Es el proceso mediante el cual se provoca una reaccin redox no espontnea mediante la aplicacin de energa elctrica. Se suele utilizar para descomponer una sal en los
elementos que la componen. El recipiente en el que tiene lugar la electrlisis se llama
cuba electroltica y contiene una sal fundida o en disolucin donde se introducen dos
electrodos conectados a una pila de voltaje adecuado.
Por ejemplo, en la electrlisis del NaCl fundido, los iones Na+ son atrados por el electrodo negativo, donde captan un electrn y se reducen a Na, mientras que los iones
Cl son atrados por el electrodo positivo, donde ceden electrones y se oxidan a Cl2.
Por tanto, en una cuba electroltica, el ctodo (electrodo en el que se produce la reduccin) es negativo y el nodo (electrodo en el que se produce la oxidacin) es positivo.
+
nodo(+)
Ctodo()
e
Cl2 Cl
Oxidacin: 2 Cl Cl2 + 2 e
e
Na+
Na
______________________________
2 Na+ + 2 Cl 2 Na + Cl2
83
6,02210 23 e
1 mol de e -
1,610 -19 C
96485 C 1 F
1 e
Ejemplo: Se realiza la electrlisis del NaCl fundido haciendo pasar una corriente de 10
A durante 15 minutos. Determinar:
a) Gramos de sodio depositados en el ctodo.
b) Litros de cloro desprendidos en el nodo a 25 C y 1 atm de presin.
q
I = ; q = It = 10900 = 9000 C
t
1 mol e 1 mol Na 23 g
a) Na+ + 1 e Na;
9000 C
= 2,145 g
= 0,0466 mol
96500 C 2 mol e
pV = nRT; V = 0,04660,082298 = 1,14 L
32. Con los datos de potenciales normales de Cu2+/Cu y Zn2+/Zn, contestar razonadamente:
a) Se produce reaccin si a una disolucin acuosa de sulfato de zinc se le aade
cobre metlico?
b) Si se quiere hacer una celda electroltica con las dos especies del apartado anterior, qu potencial mnimo habr que aplicar?
c) Para la celda electroltica del apartado b) Cules sern el polo positivo, el negativo, el ctodo, el nodo y qu tipo de semirreaccin se produce en ellos?
Datos: Eo (Zn2+/Zn) = 0,76 V, Eo (Cu2+/Cu) = 0,34 V
33. Para un proceso electroltico de una disolucin de AgNO3 en el que se obtiene Ag
metal, justificar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Para obtener 1 mol de Ag se requiere el paso de 1 mol de electrones.
b) En el nodo se produce la oxidacin de los protones del agua.
c) En el ctodo se produce oxgeno.
d) Los cationes de plata se reducen en el ctodo.
34. Se realiza la electrolisis de CaCl2 fundido.
a) Formular las semirreacciones que se producen en el ctodo y en el nodo.
b) Cuntos litros de cloro molecular, medidos a 0 C y 1 atm, se obtienen haciendo pasar una corriente de 12 A durante 8 horas?
c) Durante cuntas horas debe estar conectada la corriente de 12 A para obtener 20 gramos de calcio?
Solucin: b) 40,1 L; c) 2,23 h
35. La electrlisis de una disolucin acuosa de BiCl3 en medio neutro origina Bi (s) y
Cl2 (g).
a) Escribir las semirreacciones inicas en el ctodo y en el nodo y la reaccin
global del proceso, y calcular el potencial estndar correspondiente a la reaccin global.
b) Calcular la masa de bismuto metlico y el volumen de cloro gaseoso, medido a
25 C y 1 atm, obtenidos al cabo de dos horas, cuando se aplica una corriente
de 1,5 A.
Datos: E (Bi3+ / Bi ) = 0,29 V; E ( Cl2 / Cl ) = 1,36 V
Solucin: a) -1,07 V; b) 1,37 L; 7,73 g
84
36. Para obtener 3,08 g de un metal M por electrlisis, se pasa una corriente de 1,3 A
a travs de una disolucin de MCl2 durante 2 horas. Calcular:
a) La masa atmica del metal.
b) Los litros de cloro producidos a 1 atmsfera de presin y 273 K.
Solucin: a) 63,5 g/mol; b) 1,086 L.
37. La electrlisis de una disolucin acuosa de sulfato de cobre (II) se efecta segn la
reaccin inica neta siguiente:
2Cu2+ (ac) + 2H2O (l) 2Cu (s) + O2 (g) + 4H+ (ac)
a) Escribir las semirreacciones que se producen en el ctodo y el nodo.
b) Calcular la cantidad (en gramos) que se necesita consumir de sulfato de cobre
(II) para obtener 4,1 moles de O2.
c) Cunto tiempo es necesario (en minutos) para que se depositen 2,9 g de cobre con una intensidad de corriente de 1,8 A?
Solucin: a) 1307,9 g; b) 81,6 min
38. Se preparan dos cubetas electrolticas conectadas en serie que contienen disoluciones acuosas, la primera con 1 L de nitrato de zinc 0,50 M y la segunda con 2 L
de sulfato de aluminio 0,20 M.
a) Formular las sales y escribir las reacciones que se producen en el ctodo de
ambas cubetas electrolticas con el paso de la corriente elctrica.
b) Sabiendo que en el ctodo de la segunda se han depositado 5,0 g del metal correspondiente tras 1 h, calcular la intensidad de corriente que atraviesa las dos
cubetas.
c) Calcular los gramos de metal depositados en el ctodo de la primera cubeta en
el mismo periodo de tiempo.
d) Transcurrido dicho tiempo, cuntos moles de cada catin permanecen en disolucin?
Solucin: b) 14,9 A; c) 18,2 g; d) 0,222 mol; 0,215 mol
39. Una disolucin que contiene un cloruro MClx de un metal, del que se desconoce su
estado de oxidacin, se somete a electrlisis durante 69,3 minutos. En este proceso se depositan 1,098 g del metal M sobre el ctodo, y adems se desprenden
0,79 L de cloro molecular en el nodo (medidos a 1 atm y 25 C).
a) Indicar las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo.
b) Calcular la intensidad de corriente aplicada durante el proceso electroltico.
c) Qu peso molecular tiene la sal MClx disuelta?
Dato: Masa atmica de M = 50,94
Solucin: b) 1,5 A; c) 157,44 u
40. Se lleva a cabo la electrolisis de ZnBr2 fundido.
a) Escribir y ajustar las semirreacciones que tienen lugar en el ctodo y el nodo.
b) Cunto tiempo tardar en depositarse 1 g de Zn si la corriente es de 10 A?
c) Si se utiliza la misma intensidad de corriente en la electrolisis de una sal fundida de vanadio y se depositan 3,8 g de este metal en 1 hora, cul ser la carga
del ion vanadio en esta sal?
Solucin: b) 295 s; c) 5
41. Se quiere recubrir la superficie superior de una pieza metlica rectangular de
3 cm 4 cm con una capa de nquel de 0,2 mm de espesor realizando la electrolisis de una sal de Ni2+.
a) Escribir la semirreaccin que se produce en el ctodo.
b) Calcular la cantidad de nquel que debe depositarse.
c) Calcular el tiempo que debe transcurrir cuando se aplica una corriente de 3 A.
Dato: Densidad del nquel = 8,9 gcm3
Solucin: b) 2,136 g de Ni; c) 39 min.
85
10
met-
et-
prop-
but-
pent-
hex-
hept-
oct-
non-
dec-
Enlace simple
Enlace doble
Enlace triple
-ano
-eno
-ino
CH3
CH3CH2
CH3CH2CH2
CH2=CH
Nombre
metil(o)-
etil(o)-
propil(o)-
etenil(o)-
CH3CHCH3
l
isopropil(o)-
Se nombran los radicales precedidos de sus localizadores y por orden alfabtico, seguidos del nombre de la cadena principal; si algn radical est varias veces, se precede del prefijo numeral correspondiente. Para numerar la cadena principal, las insaturaciones tienen prioridad sobre los radicales; el orden de prioridad de los distintos radicales se establece alfabticamente.
Ejemplo: Nombrar los siguientes hidrocarburos ramificados:
CH3
CH3
(cadena principal en rojo; C = carbono 1)
l
l
a) CH3 C CH2 CH CH2 C CH3
4-etil-2,2,6,6-tetrametiloctano
l
l
l
CH3
CH2 CH3 CH2 CH3
86
4-propil-2-octen-6-ino
C C
CH2
a)
b)
CH
CH CH3
CH
CH CH3
1-metil-1-ciclobuten-3-ino
3,4-dimetil-1-ciclopenteno
1-etil-2-metilbenceno u o-etilmetilbenceno
CH3
b)
CH3
2-etil-4-metil-1-propilbenceno
CH2CH2CH3
CH2CH3
CH2
e)
CH
CH CH3
CH
CH CH3
CH2CH3
CH3
CH3
87
4-bromo-3-cloro-1-yodopentano
4-bromo-2-metil-1,3-hexadieno
CH3
c)
1-bromo-3-etilbenceno o m-bromoetilbenceno
CH2 CH3
Br
d) CH = C CH3
l
l
CH = CCl
1-cloro-4-metil-1,3- ciclobutadieno.
CH3
b) CHCl = CH CHCl CH = CH2
c)
CH2
CH2
CH CH3
CH2 CHCl
d)
Br
Cl
I
88
Compuesto
Alcohol
ter
Aldehdo
Cetona
O (3)
ll
CH
(CHO)
O (4)
ll
C
(CO)
-ona
(1)
Grupo
funcional
Sufijo
OH
-ol
(RR')-ter
-al
cido
carboxlico
(3)
O
ll
COH
(COOH)
cido -oico
ster
O (5)
ll
CO
(COO)
-oato de R
(1)
El grupo alcohol puede unirse a cualquier tomo de C, dando lugar a alcoholes primarios (en C primarios o terminales), secundarios (en C secundarios, unidos a otros
dos tomos de C) y terciarios (en C terciarios, unidos a otros tres tomos de C).
(2)
(3)
(4)
(5)
El grupo ster deriva del grupo cido por sustitucin del H de ste por un radical R.
Algunos compuestos, como los derivados del benceno, se conocen por sus nombres
comunes:
OH
COOH
CHO
fenol
cido benzoico
benzaldehdo
3-cloro-1,4-pentanodiol
3,5-hexadien-2-ona
etilpropilter
d) CH C CH2 COOH
cido 3-butinoico
e) CH3 CH = CH CH CHO
|
CH3
2-metil-3-pentenal
f)
2-propinoato de propilo
CH3
e) CH2Br CH CH2 CH2 COOH
CH3
f) CH2 = CH CH COO CH3
CH3
a)
b)
c)
d)
89
CH3
b) CH3CHOHCH3 y CH3CH2CH2OH
c) CH3CH2CHO y CH3COCH3.
d) CH2=CHCH2CH3 y CH3CH=CHCH3
Aminas
1: NH2
2: NH
3: N
l
(RR'R'')-amina
Amidas
1: CONH2
2: CONH
3: CON
l
-amida
Nitrilos
CN
(CN)
-nitrilo
dipropilamina
3-yodobutanamida
c) CH3 CH = CH CN
2-butenonitrilo
CH3
N,N-dimetiletilamina
N-metilpropanamida
90
CH3
a) CH2 = CH CONH2
b) CH3 NH CH2 CH2 CH3
c) CH3 CH2 CH CN
CH3
d) CH3 CH2 CH2 N CH2CH3
CH3
f)
NH2
_____________________________________________________________________
Nomenclatura de compuestos bifuncionales
Cuando un compuesto orgnico lleva dos grupos funcionales, uno de ellos acta como
grupo principal (cido, aldehdo,...) y el otro como grupo secundario (alcohol, amina,
cetona,...). A este ltimo se le asigna un prefijo que en el caso de los alcoholes es hidroxi-, en las aminas es amino- y en las cetonas es oxo-.
Ejemplo: Formular o nombrar los siguientes compuestos bifuncionales:
a) cido hidroxiactico
b) 2-aminopropanal
c) CH3 CH CH2 COOH
l
NH2
d) CH3 CO CHOH CH3
CH2OH COOH
CH3 CH CHO
l
NH2
cido 3-aminobutanoico
3-hidroxi-2-butanona
10. Nombrar y formular, segn corresponda, las siguientes parejas de molculas orgnicas:
a) CH3COCH2CH2OH y 2- aminobutanal.
b) CH3CHOHCH2COOH y cido 2hidroxibenzoico.
c) CH3COCOOH y 3metilfenol.
d) CH3CH2CH2NHCH3 y fenilamina.
OH
l
C + MX
l
X = halgeno
M = metal (Na, K,...)
91
C = C + H2O
C C
l
l
l
l
Cuando la reaccin de deshidratacin puede dar lugar a varios ismeros de posicin,
se forma mayoritariamente el que procede de la eliminacin del tomo de H del carbono menos hidrogenado.
H2SO 4
H2SO 4
; b) 2-butanol
3
b) CH3 CHOH CH2 CH3
92
Ejemplo: Formular las reacciones: a) propeno + Cl2 ...; b) 1-buteno + HCl ...;
c) 2-butino + H2 ... ; d) 2-butino + H2 (en exceso) ...
a) CH2 = CH CH3 + Cl2 CH2Cl CHCl CH3
b) CH2 = CH CH2 CH3 + HCl CH3 CHCl CH2 CH3
c) CH3 C C CH3 + H2 CH3 CH = CH CH3
d) CH3 C C CH3 + 2 H2 CH3 CH2 CH2 CH3
- Reacciones de condensacin: dos molculas orgnicas se unen dando lugar a una
molcula ms grande y desprendindose una molcula de agua. Suelen darse en presencia de cido sulfrico (agente deshidratante).
Las principales reacciones de condensacin son la esterificacin (formacin de steres) y la amidacin (formacin de amidas).
Esterificacin: RCOOH + R'OH RCOOR' + H2O
cido
alcohol
ster
agua
Amidacin: RCOOH + R'NH2 RCONHR' + H2O
cido
amina 1
amida 2
agua
La reaccin inversa a la esterificacin es la hidrlisis de steres. Si se realiza en medio
bsico, se denomina saponificacin y da lugar a una sal orgnica (jabn)
Saponificacin: RCOOR' + NaOH RCOONa + R'OH
ster
sal
alcohol
H2SO 4
;
Ejemplo: Formular las reacciones: a) cido etanoico + 1-propanol
H2SO 4
H2SO 4
; c) cido propanoico + etilamina
;
b) cido etanoico + 2-propanol
d) etanoato de metilo + NaOH
H2SO 4
CH3COOCH2CH2CH3 + H2O
a) CH3COOH + CH2OHCH2CH3
H2SO 4
CH3COOCHCH3 + H2O
b) CH3COOH + CH3CHOH CH3
l
CH3
H2SO 4
RCHO
RCOOH
RCH2OH
alcohol 1
aldehdo
cido
KMnO 4
RCOR'
RCHOHR'
alcohol 2
cetona
En presencia de reductores fuertes se pueden producir los procesos inversos.
93
11. Completar las siguientes reacciones orgnicas, formulando y nombrando los reactivos y los productos obtenidos en cada caso:
a) cido etanoico + 1-propanol (en medio cido sulfrico)
b) 2-butanol + cido sulfrico
c) 2-buteno + bromuro de hidrgeno
d) 2-clorobutano + hidrxido de potasio (en medio etanlico)
12. Para cada una de las siguientes reacciones, formular y nombrar los productos mayoritarios que se puedan formar y nombrar los reactivos orgnicos.
a) CH3CH2CHOHCH3
b) CH3OH + CH3COOH
H2SO4
H+
c) CH3CH=CHCH3 + HCl
d) ClCH2CH2CH3 + KOH
13. a) Completar las siguientes reacciones:
1.- CH3 CH CHCl CH3 + NaOH
CH3
2.- CH2 = CH CHBr CH3 + NaOH
3.- CH3 C C CH3 + Cl2 (exceso)
4.- CH3-CH-CHOH-CH3 + H2SO4 + calor
CH3
b) Nombrar los reactivos y productos orgnicos de cada una de las reacciones.
c) Indicar en cada caso el tipo de reaccin de que se trata.
14. Justificar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones, formulando los
productos de reaccin:
a) CH3 - CHOH - CH3
H2SO4
b) CH3-CH2-CH2OH + CH3COOH
de condensacin
c) CH3-CH=CH-CH2-CH3 + HCl
H+
d) ClCH2-CH2-CH3 + KOH
15. Justificar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, escribiendo las
frmulas semidesarrolladas de los compuestos que aparecen nombrados.
a) El compuesto de frmula CH3C=CCl es el 2-cloro-3-metil-2-buteno.
| |
H3C CH3
b) El pentanal y el 2-penten-3-ol son ismeros de posicin.
c) La regla de Markovnikov predice que el producto mayoritario resultante de
la reaccin del propeno con HBr es el 1-bromopropano.
d) La reaccin de propeno con cloro molecular produce mayoritariamente
2-cloropropano.
16. a) Escribir las frmulas (semidesarrolladas) de los siguientes compuestos: 3-metil1-clorobutano; 3-metil-1-pentino; metil-2-propanol; 2,4-pentanodiona.
94
b) Utilizando algunos de los compuestos anteriores escribir un ejemplo de reaccin de sustitucin, otro de eliminacin y otro de adicin.
17. Formular las reacciones orgnicas de los siguientes apartados, indicando el tipo de
reaccin:
a) Formacin de 1buteno a partir de 1butanol.
b) Obtencin de propanoato de metilo a partir de cido propanoico y metanol.
c) Obtencin de propano a partir de propino.
d) Obtencin de metanol a partir de clorometano.
18. Escribir un ejemplo representativo para cada una de las siguientes reacciones orgnicas, considerando nicamente compuestos reactivos con 2 tomos de carbono. Formular y nombrar los reactivos implicados:
a) Reaccin de sustitucin en derivados halogenados por grupos hidroxilo.
b) Reaccin de esterificacin.
c) Reaccin de eliminacin (Alcoholes con H2SO4 concentrado)
d) Reaccin de oxidacin de alcoholes.
19. Escribir las reacciones que se producen a partir de etanol en los siguientes casos y
nombrar los productos obtenidos:
a) Deshidratacin con cido sulfrico en caliente.
b) Reaccin con cloruro de hidrgeno.
c) Reaccin con cido propanoico.
d) Oxidacin fuerte.
20. Escribir las reacciones y nombrar los productos que correspondan a:
a) La deshidratacin del alcohol primario de 3 tomos de carbono.
b) La oxidacin del alcohol secundario de 3 tomos de carbono.
c) La hidrogenacin del alqueno de 3 tomos de carbono.
d) La reduccin del aldehdo de 3 tomos de carbono.
21. La obtencin de alcoholes y fenoles se puede realizar por distintos mtodos. Para
cada uno de los siguientes apartados, formular la reaccin completa e indicar el
nombre de todos los productos orgnicos:
a) Hidrlisis en medio cido del propanoato de etilo para obtener etanol.
b) Reduccin con hidrgeno de 3metilbutanona para obtener un alcohol secundario.
c) Hidrlisis, en presencia de KOH, del 2bromo2metilpropano para obtener un
alcohol terciario.
d) Tratamiento de la amina primaria fenilamina con cido nitroso para obtener fenol, nitrgeno molecular y agua.
22. Dado el siguiente compuesto: CH3 C = CH CH3
CH3
a) Indicar su nombre sistemtico
b) Escribir su reaccin con yoduro de hidrgeno e indicar el nombre del producto
mayoritario.
c) Formular y nombrar los ismeros de posicin del compuesto del enunciado.
23. Considerar los compuestos orgnicos de frmula C3H8O.
a) Escribir y nombrar los posibles alcoholes compatibles con esa frmula.
b) Escribir y nombrar los ismeros de funcin compatibles con esa frmula, que
no sean alcoholes.
95
96
3. Polmeros
Los polmeros son macromolculas formadas por la unin de un gran nmero de molculas sencillas llamadas monmeros. Segn su composicin se clasifican en homopolmeros, cuando estn formados por un solo tipo de monmeros y copolmeros,
cuando estn formados por varios monmeros distintos.
Las reacciones de formacin de polmeros (reacciones de polimerizacin) pueden ser
de dos tipos:
- Polimerizacin por adicin, cuando se produce la unin de los monmeros por reacciones de adicin sucesivas a los dobles enlaces de stos. Por ejemplo la formacin
del polietileno (plstico que se utiliza en la fabricacin de bolsas, envases,...) se poduce por polimerizacin del eteno.
n (CH2 = CH2) [ CH2 CH2 ]n
eteno
polietileno
Otros polmeros de adicin importantes son el PVC, el caucho, el neopreno, el poliestireno,...
- Polimerizacin por condensacin, cuando se produce la unin de los monmeros por
reacciones de condensacin sucesivas, desprendindose el mismo nmero de molculas de agua que monmeros se unen. Los principales tipos de polmeros de condensacin son los polisteres y las poliamidas; ambos son fibras artificiales.
Polisteres: formados por la unin de molculas de dicidos con molculas de dialcoholes.
n (HOOCRCOOH) + n (OHR'OH) [OOCRCOOR']n + 2n H2O
dicido
dialcohol
polister
Los polisteres tambin pueden obtenerse a partir de hidroxicidos:
n (OHRCOOH) [RCOO]n + n H2O
hidroxicido
polister
Poliamidas: formados por la unin de molculas de dicidos con molculas de diaminas.
n (HOOCRCOOH) + n (NH2R'NH2) [HNOCRCONHR']n + 2n H2O
dicido
diamina
poliamida
Las poliamidas tamben pueden obtenerse a partir de aminocidos:
n (NH2RCOOH) [RCONH]n + n H2O
aminocido
poliamida
97
32. En condiciones adecuadas, el 1,1,2,2-tetrafluoroeteno se polimeriza dando politetrafluoretileno (tefln), un polmero muy usado como revestimiento antiadherente.
a) Formular la reaccin de polimerizacin.
b) Justificar si se trata de una polimerizacin por adicin o por condensacin.
c) Razonar si el polmero es un homopolmero o un copolmero.
d) Las propiedades fsicas del polmero se deben sobre todo al elevado porcentaje de flor que contiene el monmero, cul es dicho porcentaje?
Solucin: d) 76 %.
33. La reaccin de obtencin de polietileno a partir de eteno es exotrmica y viene dada por la ecuacin:
n CH2 = CH2 (g) - CH2 - CH2 -n(s)
a) Escribir la expresin de la constante de equilibrio, Kp.
b) Qu tipo de reaccin de polimerizacin se produce?
c) Cmo afecta un aumento de la temperatura a la obtencin de polietileno?
d) Cmo afecta un aumento de la presin total del sistema a la obtencin de polietileno?
34. Las poliamidas, tambin llamadas nailones, poseen una gran variedad de estructuras. Una de ellas, el nailon 6,6 se obtiene a partir del cido hexanodioico y de la
1,6-hexanodiamina siguiendo el esquema que se indica a continuacin:
n(cido hexanodioico) + n(1,6-hexanodiamina) Poliamida + 2nH20
a) Formular los compuestos que aparecen en la reaccin.
b) Qu tipo de reaccin qumica se da en este proceso?
c) Qu otro tipo de reaccin de obtencin de polmeros sintticos existe? Poner
un ejemplo de uno de estos polmeros y mencionar alguna aplicacin del mismo.
35. El aminocido alanina es el cido 2aminopropanoico.
a) Formular este compuesto.
b) Justificar si tiene comportamiento cido o bsico en disolucin acuosa.
c) Explicar qu tipo de reaccin de polimerizacin da si se considera como el monmero para la sntesis de polialanina.
d) Indicar qu polmeros sintticos comerciales existen con la misma estructura
bsica de la polialanina.
98
SISTEMA PERIDICO
1
s1
1
11
3
19
4
37
3
d1
4
d2
5
d3
6
d4
7
d5
8
d6
9
d7
10
d8
11
d9
12
d10
13
p1
14
p2
15
p3
16
p4
17
p5
1,0
18
p6
2
4,0
He
-1,1
2
s2
7,0 4
9,0
10,1 6
12,0 7
14,0 8
16,0 9
19,0 10
20,1
Li
Be
Ne
-3,3
-4,2,4
-3,3,5
-2
-1
23,0 12
24,3
13
27,0 14
28,1 15
31,0 16
32,0 17
35,5 18
39,9
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
-4,2,4
-3,3,5
-2,2,4,6
-1,1,3,5,7
39,1 20
40,0 21
Ca
85,5 38
87,6 39
Rb
Sr
45,0 22
Sc
47,9 23
Ti
88,9 40
91,2 41
Zr
50,9 24
54,9 26
55,8 27
58,9 28
58,7 29
63.5 30
65.4 31
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
2,3,6
2,4,6,7
2,3
2,3
2,3
1,2
92,9 42
Nb
52,0 25
Cr
95,9 43
Mo
69,7 32
Ga
72,6 33
Ge
74,9 34
79,0 35
79,9 36
83,8
As
Se
Br
Kr
-3,3,5
-2,2,4,6
-1,1,3,5,7
99,0 44 101,1 45 102,9 46 106,4 47 107,9 48 112,4 49 114,8 50 118,7 51 121,7 52 127,6 53 126,9 54 131,3
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Xe
2,4
3,5
-2,2,4,6
-1,1,3,5,7
55 132,9 56 137,3 57 138,9 72 178,5 73 180,9 74 183,8 75 186,2 76 190,2 77 192,2 78 195,1 79 197,0 80 200,6 81 204,4 82 207,2 83 209,0 84 209,0 85 210,0 86 222,0
Cs
Ba
La
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
2,4
1,3
1,2
Tl
Pb
Bi
Po
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2,4
Rn
0
Fr
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Ac
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