Titulaciones en Qumica

Analtica
Captulo 13

CHEM 3320
Rosamil Rey Santos, Ph.D.

Introduccin

En el anlisis volumtrico, la concentracin se determina midiendo su

capacidad de reaccionar con un reactivo patrn.

El reactivo patrn o la solucin patrn es una solucin o reactivo de una

concentracin conocida que se utiliza en las titulaciones.

El volumen del reactivo patrn requerido para completar la reaccin con la

muestra se considera como parmetro analtico para determinar la
concentracin del analito, a esto se le conoce como valoracin.

Introduccin

Se tiene que conocer con exactitud la concentracin del reactivo patrn que
se va a utilizar en un experimento, ya que la exactitud del anlisis
volumtrico depender de dicho parmetro. La concentracin del reactivo
patrn puede establecerse de dos formas diferentes.

Forma directa diluyendo una cantidad exactamente pesada de un reactivo de

elevada pureza y estabilidad, conocido como patrn primario, hasta un volumen
conocido.

Forma indirecta por estandarizacin secundaria valorando primero o titulando el

reactivo de elevada pureza con otra solucin patrn antes de utilizarlo a l como
reactivo patrn.

Titulacin

Los anlisis volumtricos son llevados a cabo

utilizando mtodos de titulacin.

En los mtodos de titulacin, la titulacin es

realizada aadiendo el reactivo patrn a la
muestra a estudiarse mediante el uso de una
bureta hasta que la reaccin se haya
completado.

El volumen titulado necesario para completar

la reaccin es determinado mediante la
diferencia del volumen final y el volumen
inicial de la titulacin.

Titulacin

Las reacciones entre el reactivo patrn y la muestra a estudiarse

proceden a un estado de equilibrio qumico en el cual la razn de
la concentracin de los reactivos y los productos son iguales.

El objetivo de toda valoracin es la adicin de un reactivo patrn

en una cantidad que sea qumicamente equivalente a la muestra
con la que esta reaccionando.

Esto se consigue en el punto de equivalencia de la reaccin. Este

es el punto de equivalencia y el punto final de la valoracin
deben ser pequeas.

Indicadores

Los cambios fsicos en una valoracin son aparentes cuando se le

aade a la reaccin unas sustancias denominadas indicadores.

Los indicadores son sustancias que se aaden al sistema y que

experimentan cambios en color como resultado de las
variaciones de concentracin que se producen en el punto de
equivalencia.

Titulacin

La solucin patrn o solucin estndar es

un reactivo de una concentracin
conocida que se utiliza para
titulaciones.

La titulacin se hace aadiendo

lentamente una solucin estndar de la
bureta a otra solucin de analito lquido
hasta que la reaccin se complete.

Un estndar primario es un compuesto

que se utiliza como material de
referencia en los mtodos de titulacin.

Punto de equivalencia

El punto de equivalencia es el punto en donde en

una titulacin la cantidad de moles del titulante es
qumicamente equivalente a la cantidad de moles
del analito de la muestra.

El punto final es el cambio fsico observado que se

asocia con una condicin de equivalencia qumica.

El punto de equivalencia es un punto terico que no

se puede determinar experimentalmente.

Error de la titulacin es la diferencia entre el

volumen en el punto final y el punto de
equivalencia.

Et = Vpf - Vpe

Dos tipos de valoracin

El mtodo directo es la valoracin o la estandarizacin. La valoracin es el

proceso por el cual la concentracin de una solucin volumtrica se
determina utilizando en una titulacin una masa conocida de un estndar
primario o un volumen conocido de otra solucin estndar. La estandarizacin
se puede hacer pesando cantidad conocida de un estndar primario, pesando
cantidad conocida de una solucin estndar o midiendo un volumen conocido
de una solucin estndar.

La valoracin por retroceso (o retrotitulacin) es un procedimiento donde el

exceso de solucin patrn utilizada para consumir un analito se determina
mediante titulacin con una segunda solucin. Este mtodo suele emplearse
cuando la velocidad de reaccin entre el analito y el reactivo es lenta o
cuando la solucin patrn es inestable.

Estndar primario

El estndar primario ms conocido es KHP (hidrgeno de ftalato de potasio,

KHC8H4O4).

Requisitos de un estndar primario

1.

Alta pureza

2.

Estabilidad en el aire

3.

Que no absorba agua fcilmente

4.

Fcil de conseguir y bajo costo

5.

Soluble en el medio de titulacin

6.

Masa molar grande para que el error relativo asociado

con el peso sea mnimo.

Propiedades de una solucin estndar

ideal
1.

Ser suficientemente estable que solamente sea necesario

determinar su concentracin una sola vez.

2.

Reaccione rpidamente con el analito para que el tiempo

que se requiere de la adicin sea mnimo.

3.

Reaccione completamente con el analito.

4.

Que lleve a cabo una reaccin con el analito que se

pueda describir con una ecuacin qumica balanceada
simple.

Soluciones estndares

Las soluciones estndares de cidos y bases fuertes son utilizadas extensamente

para determinar analitos que son muchas veces ellos mismos cidos o bases.

Como cualquier otra titulacin, las titulaciones de neutralizacin dependen de

una reaccin qumica entre el analito y el reactivo estndar.

El punto o los puntos de equivalencia en la titulacin son detectados por

indicadores o por mediciones de un metro de pH.

Los reactivos estndares utilizados en las titulaciones de neutralizacin so en su

mayora cidos o bases fuertes ya que reaccionan completamente con el
analito, comparados con los cidos o bases dbiles que llegan a equilibrio y no
reaccionan completamente.

Soluciones estndares

Las soluciones estndares de cidos fuertes para titulaciones de

neutralizacin son preparadas diluyendo H2SO4, HCl HClO4 y las soluciones
estndares de bases fuertes son preparadas diluyendo KOH, NaOH Ba(OH)2.

En un experimento las concentraciones de estas soluciones de estas

soluciones estndares deben ser establecidas por valorizaciones.
Acido + Base Sal + Agua

Ejercicios de neutralizacin

Escriba los productos que se forman y balancee.

HCl + Ba(OH)2
H2SO4 + KOH
HClO4 + Al(OH)3
H3PO4 + NaOH
H2SO4 + Ca(OH)2
HI + LiOH

Ejercicio (Preparacin de soluciones)

Describa la preparacin de 5.00L de 0.100M Na2CO3

(105.99 g/mol) de una solucin estndar primario.

Ejercicio (Preparacin de soluciones)

Una solucin estndar 0.0100M Na+ se requiere para

calibrar un mtodo para la determinacin de elemento.
Describa la preparacin de 500.0mL de esta solucin a
partir de una solucin estndar primario Na2CO3.

Ejercicio (Neutralizacin)

Una solucin HCl 50.00mL requiere 29.71mL de Ba(OH)2

0.01963M para llegar al punto de equivalencia con el
indicador verde bromocresol. Calcular la molaridad de
HCl.

Ba(OH)2 + 2HCl BaCl2 + 2H2O

Ejercicio (Valoracin)

Se titularon 0.2502g de KHP (204.14 g/mol) y requiere

34.78mL de NaOH para llegar al punto final utilizando
fenolftalena como indicador. Determine la concentracin
de NaOH.

Ejercicio (Neutralizacin)

Determine la concentracin de HCl al titular 25.0mL del

cido con 22.33mL de NaOH 0.150M.

Ejercicio

Se titularon 0.2121g de Na2C2O4 puro (134.00 g/mol) y

requiere 43.31mL de KMnO4 para llegar al punto final.
Determine la molaridad de KMnO4.
2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

Ejercicio

Una muestra de Fe de 0.8040g se disolvi en cido. El Fe

se redujo a Fe2+ y se titul con 47.22mL de 0.02242M
KMnO4. Calcule el % Fe (55.847 g/mol).
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O

Ejercicio

Una muestra de 3.776g de crema de mercurio se

descompone en HNO3. Luego de la dilucin, Hg2+ se titul
con 21.30mL de NH4SCN 0.1144M. Calcule el %Hg (200.59
g/mol).

Hg2+ 2SCN- Hg(SCN)2

Ejercicio (Retroceso)

Una muestra de 0.4755g que contena (NH2)2C2O4 y materiales inertes

se disolvi en H2O y se alcaliniz con KOH, con lo cual el NH4+ se
convirti en NH3. El amoniaco liberado se titul con 50.00mL de H2SO4
0.05035M. El exceso de H2SO4 se titul por retroceso con 11.13mL de
NaOH 0.1214M. Calcular el %N (14.007 g/mol) y el %(NH2)2C2O4 (124.10
g/mol) en la muestra.
2NH3 + H2SO4 2 NH4+ + SO42H2SO4 + (NH2)2C2O4 (NH2)2SO4 + H2C2O4

Ejercicio (Retroceso)

El CO contenido en 20.3L de una muestra de gas se convirti en CO2

haciendo pasar el gas sobre pentxido de yodo calentando a 150C.
I2O5(s) + 5CO(g) 5CO2 + I2(g)

El yodo destilado a esta temperatura se recogi en un absorbente que

contena 8.25mL de Na2S2O3 0.01101M.
I2(aq) + 2S2O32-(aq) 2I-(aq) + S4O62-(aq)

El exceso de Na2S2O3 se titul por retroceso con 2.16mL de solucin

0.00947M de I2.

Calcular la masa en mg de CO (28.01g/mol) por litro de muestra.

Curvas de titulacin

El punto de equivalencia
lo podemos determinar:

Cambio en color
utilizando un indicador

Cambio en la potencia
de un electrodo

Tipos de curva de titulacin

Curva sigmoidal ms conveniente
y ms rpida

Curva linear-segmento se utiliza para

reacciones que necesitan mucho volumen
de titulante para completarse