Professional Documents
Culture Documents
Por
Anthony J. OLenick, Jr.
Abstracto
Para evitar los puntos difciles del tradicional sistema HLB para seleccionar
tensioactivos que contienen siliconas, los autores desarrollaron un sistema ms
amplio. Su sistema 3D HLB permite determinar los tensioactivos para
emulsiones estables usando cualquier combinacin de fases de aceite, agua y
silicona.
Introduccin
Hoy en da, materiales que son solubles en silicn forman un aspecto importante
de tecnologa de las emulsiones. Un nmero creciente de tensioactivos basado
en silicn no contienen hidrfobos basados en hidrocarburos. Otros
tensioactivos conteniendo silicn tambin contienen grupos hidrocarburos.
Utilizaremos el trmino genrico "hidrocarburo" para designar el fragmento de la
molcula soluble in solventes no-acuosos. Este trmino genrico incluye los
trminos ms especficos "grasoso," "lipido," y "alquilo."
El desarrollo del sistema HLB - balance hidroflico/lipoflico - hace casi 50 aos
simplifico y sistematiz la seleccin del agente tensioactivo ptimo para
aplicaciones especficas en emulsiones. El sistema propuesto por Griffin1 y
promovido extensamente por ICI2, ha provedo asistencia de gran valor los
qumicos formuladores atravs de los aos. A pesar de esto, nuestra habilidad
para predecir la accin de emulsificadores especficos durante la preparacin de
emulsiones estables se mantiene como un reto.
Verdaderamente, los qumicos formuladores necesitan una expansin del
concepto tradicional del HLB que trabaje con estos nuevos tensioactivos y
sistemas anhdros. Nosotros hemos desarrollado un sistema que provee a los
formuladores una herramienta poderosa para ayudarlos a hacer emulsiones
estables usando combinaciones de ingredientes soluble en agua, silicn, e/o
hidrocarburo.
Agua-enaceite
Aceite
Agua
Aceite-en-agua
10
15
20
HLB
Descripcin
Insoluble
46
Emulsificadores de agua en
aceite
79
Agentes remojantes
Translcido a claro
8-12
Soluble
13-15
Detergentes
Emulsificadores de aceite en
agua
En el libro Physical Chemistry of Surfaces (Qumica Fsica de Superficies) de
Adamson aparece la siguiente declaracin: "El sistema HLB ha hecho posible
la organizacin de un desorden de informacin y el planeo eficaz de
aproximacones sistemticas para la preparacin ptima de emulsiones. Si
acaso uno lleva el concepto muy lejos, el sistema tiende a perderse en
complicaciones."4 Nosotros estamos de acuerdo y creemos que lo ms
importante es tener un sistema que ayude al formulador a seleccionar un
emulsificador. Un modelo matemtico que se ha desarrollado permite clculos
aproximados del HLB.
El sistema HLB, en su forma ms bsica, calcula HLB usando la siguiente
formula:
HLB
Por ejemplo, alcohol oleil (5 EO), con un peso molecular total de 489 y un peso
molecular hidroflico de (5) x (44)= 220, es 45.0% hidroflico. Dividiendo esto por
5, obtenemos 9.0 para el HLB de alcohol oleil.
Aplicacin de HLB
Usando tal formula, se puede predecir aproximadamente el HLB necesario para
emulsificar cierto material y adems hacer clculos de cual tensioactivo o
combinacin de tensioactivos son apropiados para las diferentes aplicaciones
(Tabla 2). Cuando se usan mezclas, el HLB se puede estimar usando el
promedio del HLBs de los tensioactivos en la mezcla. Para materiales que no
aparecen en la Tabla 2, debern ser examinados usando mezclas especficas de
emulsificadores conocidos para calcular el HLB necesario para emulsificar dicho
material.
Tabla 2. HLB necesario para emulsificar algunos materiales comnes de cosmticos2
Acetofenona
Cera de abeja
Benceno
Esterato de butlo
1
4
9
1
5
1
Lanolina
Acido Laurico
Amina Laurica
Esprtu Mineral
1
2
1
6
1
2
1
3
Tetracloruro de carbono
Aceite de castor
Clorobenceno
Parafina clorinada
Aceite de semilla de
algodn
Ciclohexano
Keroseno
1
1
6
1
4
1
3
8
6
1
5
1
4
Nonilfenol
cido oleico
Ortodiclorobenc
eno
Vaselina
Aceite de pino
Tolueno
Xileno
0
1
0
1
4
1
3
7
1
6
1
5
1
4
Apariencia
>1
Blanca
0.1 1.0
Blaco-azuloso
0.05 0.1
Translucido
<0.05
Transparente
Basado en
hidrocarburo
Basado en silicn
Anionicos
Esteres de fosfatos
Sulfatos
Carboxilatos
Sulfosuccinatos
Cationicos
Cuaternos de alquilo
Cuaternos de amida
Cuaternos de
imidazolinos
Amfoterico
Proprionatos de amina
Betanas
Fosfobetanas
Nonionicos
Alcoxilados de alcohol
Alcanolamidas
Esteres
Derivados de Taurina
Isocianatos
Copoliol de dimeticona
Alcanolamidas de silicn16
Esteres de silicn17
Derivados de Taurina de silicn18
Isocianatos de silicn19
Cuaternos de PVP
Poliacrilatos
Poliacrilamidas
cidos polisulfonicos
% soluble en agua/5
(coordenada x)
% soluble en aceite/5
(coordenada y)
Tensioactivo de hidrocarburo
estndar (HLB estndar, en la
lnea de aceite/agua)
50%/5 = 10.0
50%/5=10.0
Tensioactivo de silicn
estndar (en la lnea de
silicn/agua)
50%/5=10.0
0%/5=0.0
30%/5=6.0
20%/5=4.0
Combinacin de tensioactivos
(tri-dimensional)
Agua-enaceite
Aceite
0
Aceite
20
Agua
Aceite-en-agua
10
15
20
0
1
19
18
17
4
16
Aguaen-aceite
15 Silicn-
en-aceite
14
7
8
13
12
10
11
11
10
9
12
13
7
6
Aceiteen
-silicn
5
4
3
15
16
17
Silicnen
-agua
Agua-en
-silicn
Silicn
14
Aceite-enagua
18
19
20
0
10
11
12
13 14
15
16
17
18
19
20
Agua
Tabla 6. Materiales que definen el estado de 100% solubilidad para agua, hidrocarburo
y silicones.
Material
x,y
Aceite mineral
0/5
100/5
0,20
Aceite de silicn
0/5
0/5
0,0
100/5
0/5
20,0
PEG 600
Los tres lados que hacen nuestro tringulo 3D-HLB representan los tres posibles
pares de combinaciones: aceite/agua, silicn/agua y aceite/silicn.
Originalmente, cremos que el tringulo sera equilateral. No obstante, los datos
experimentales generaron numeros que mejor se adaptaban en el tringulo recto
que proponemos. Se ve muy claro que la hipotenusa, representando el HLB
corriente y conectando los puntos de 100% solubilidad del aceite y agua es ms
largo que los otros dos lados. Esta diferencia en distancia era preocupante al
principio. Sin embargo, silicn y compuestos hidrocarburos no son similares
hidrofbicamente comparndolos al mismo porcentaje por peso. A medida que
trabajamos con el sistema nuevo, nos dimos cuenta que estas diferencias
explica el porqu el HLB corriente no brinda valores tiles para tensioactivos
base de silicn.
Previamente mencionamos que la hipotenusa est formada por la lnea
agua/hidrocarburo del HLB corriente. Esta conecta el punto representando
substancias 100% solubles en aceite (20,0) y con el punto que representa
substancias 100% solubles en agua (0,20). Todo los puntos en sta lnea
representan materiales sin ninguna porcin del silicn; los tensioactivos
tradicionales caen en esta lnea.
La lnea del HLB para silicn forma la base del tringulo y conecta el punto
representando substancias 100% solubles en silicn (0,0) con el punto
representando substancias 100% solubles en agua (0,20). Todo puntos en esta
lnea representan molculas o mezclas que no tienen porciones de
hidrocarburos. Compuestos tradicionales de copoliol de dimeticona caen en esta
lnea.
La lnea vertical representa el HLB del aceite y conecta el punto representando
substancias 100% solubles en silicn (0,0) con el 100% solubles en aceite
(20,0). Esta ltima lnea predice una posibilidad interesante no previamente
considerada - emulsificar silicn y aceites hidrocarburos como productos
anhdros. Ahora esto hace sentido pero originalmente no contemplamos tal
definicin para una emulsin.
Con un sistema triangular, si uno de los tres grupos no est presente en la
molcula del tensioactivo o la mezcla, la calculacin produce un punto en una de
las lneas exteriores. Debido a que ningn sistema puede tener menos del 0%
de un elemento o ms de 100% del otros dos, ningn punto caer afuera del
tringulo.
Adoptamos la escala del 0 al 20 para los tres lados ya que uno de los lados
represente la lnea del HLB corriente. Segn desarrollamos el sistema, nos
dimos cuenta que las predicciones del mismo apareaban cualitativamente los
compuestos disponibles. Adems, el sistema predispone compuestos nuevos a
sintetizar.
10
Confirmacin experimental
El sistema 3D-HLB predice seis tipos de emulsiones. Por lo tanto preparamos
formulas para examinar cada tipo (Tabla 7, Formulas A-F). Evaluamos la
estabilidad de las emulsiones con una escala del 0 a 5, con 5 representando
una emulsin estable y 0 siendo inestable.
Tabla 7. Formulas A hasta F. Emulsiones de pruebas.
s/w*
B
o/w*
C
w/s*
D
w/o*
E
o/s*
F
s/o*
15.0%
80.0%
80.0%
15.0%
15.0%
80.0
15.0
80.0
Tensioactivo
de prueba
5.0
5.0
5.0
5.0
5.0
5.0
Agua
80.0
80.0
15.0
15.0
Aceite de silicn
(350 visc.)
Aceite
mineral
11
Compuesto Examinado
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
%
solubl
e en
agua
%
soluble
en
aceite
x, y
47.5/5
0/5
32/5
0/5
19/5
55/5
48/5
27.5/5
20/5
19/5
24/5
15/5
20/5
20/5
0/5
10/5
16/5
5/5
75/5
30/5
9.5, 4.8
0.0, 3.0
8.0, 4.0
0.0, 4.0
3.8, 0.0
11.0, 2.0
9.6, 3.2
5.5, 1.0
4.0, 15.0
3.8, 6.0
21.5/5
70/5
4.3, 14.0
6/5
55/5
1.2, 11.0
0/5
79/5
0.0, 15.8
Mezclas
Formula de la emulsin
Compuesto Examinado
A
S/W
B
O/W
C
W/S
4
0
5
0
0
4
5
0
2
0
0
2
0
0
0
0
5
0
1.
2.
3.
4.
5.
6.
D
E
W/O O/Se
d
0
3
0
0
0
0
F
S/Of
0
5
0
5
0
0
0
0
0
2
0
0
12
7.
8.
9.
10.
5
0
0
0
3
0
0
0
0
5
3
0
0
0
4
0
0
3
0
0
0
0
0
0
Mezclas
b
c
Silicn-en-agua
Aceite-en-agua
Agua-en-silicn
d
e
f
Agua-en-aceite
Aceite-en-silicn
Silicn-en-aceite
Conclusiones
La evaluacin de silicn y sistemas del tensioactivos mixtos nos han llevado a
una modificacin prctica del sistema corriente del HLB. Este sistema 3D-HLB
modificado aparentemente trabaja para una gran variedad de emulsificadores y
emulsiones.
13
US 5,149,765
US 4,960,845
US 5,296,434
US 4,717,498
US 5,098,979
US 5,135,294
US 5,196,499
US 5,073,619
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
US 4,654,161
US 5,237,035
US 5,070,171
US 5,070,168
US 5,280,099
US 5,300,666
US 5,120,812
14