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Materia: LEM VI
Nave: 1000
Grupo: 2808
Carrera: Ingeniera Qumica
Cuestionario Previo 2
Cintica Qumica
1. Qu es la velocidad de reaccin?
Velocidad de reaccin: cambio en concentracin de una especie como funcin del tiempo. Es
funcin de la concentracin de los reactivos: a medida que transcurre la reaccin, la
concentracin y velocidad directa de los reactivos va disminuyendo, y la concentracin y
velocidad inversa de productos va aumentando.
La velocidad de una reaccin, y por tanto el equilibrio qumico, es funcin de la temperatura. Una
variacin de temperatura afecta de forma desigual a las velocidades directa e inversa en funcin
si dichas reacciones son endotrmicas o exotrmicas: frente a un incremento de calor la
velocidad de una reaccin endotrmica aumenta ms rpidamente que la de una exotrmica.
Orden uno, n = 1
Corresponden a procesos elementales unimoleculares: A --> P
(usando el mismo mtodo de separacin de variables e integracin)
Orden dos, n = 2
Pueden darse dos casos, el primer caso corresponde a una reaccin elemental del tipo:
2 A --> P
que podr describirse mediante la ecuacin de velocidad de segundo orden siguiente:
d[A]
-------- = - k [A] 2
dt
La integracin de esta conduce a:
El otro tipo de reaccin de segundo orden viene representado por el proceso elemental:
A + R --> P
que esta gobernado por la ecuacin de velocidad:
d[A]
-------- = - k [A] [R]
dt
si llamamos x a la concentracin de A que ha reaccionado en el tiempo t, la ley de velocidad
integrada ser:
1
[R]o ( [A]o - x )
-------------- ln ----------------------- = - k t
[R]o - [A]o
[A]o ( [R]o - x )
Cuando la concentracin de uno de los reactivos es muy grande en comparacin a la
concentracin del otro, la concentracin del reactivo en exceso puede considerarse constante
con el tiempo, por lo que la ley de velocidad quedar:
v = k' [A]
es decir, la ecuacin de velocidad se transforma en una ecuacin de seudo-primer orden.
Mtodo de determinacin y combinacin de las constantes de rapidez
Se basa en la substitucin de los datos experimentales sobre la concentracin de las sustancias
para cada tiempo en las ecuaciones cinticas de los distintos rdenes de reaccin. El orden de
reaccin es aquel en el cual, a distintas concentraciones y en distintos momentos del tiempo a la
temperatura dada se mantiene invariable la constante de rapidez.
Mtodo de vida media o fraccional
Este mtodo se aplica cuando la ecuacin de rapidez tiene la forma:
Cuando t = t1/2, x = A0/2 , por lo tanto, sustituyendo y rearreglando estos valores en la ecuacin
integrada para orden n:
(4.1)
Aplicando logaritmo y reordenando:
(4.2)
que corresponde a una lnea recta y = a - bx
Para utilizar este mtodo, se representa [A] en funcin del tiempo para un experimento dado
(figura 4.2). A continuacin se escoge cualquier valor de [A], supongamos [a] y se encuentra
grficamente el punto donde [a] se ha reducido a [a]. Entonces, repetimos este procedimiento
partiendo de otra concentracin digamos [b] inicial y determinando un nuevo valor de t 1/2 para
esta concentracin.
Tras realizar este proceso varias veces se representa log t1/2 frente al logaritmo de las
correspondientes concentraciones [A] iniciales y se mide la pendiente, luego, se puede despejar
n (Figura 4.3).
El mtodo de vida media tiene el inconveniente de que, si se usan datos de un solo experimento,
la reaccin debe ocurrir por un alto porcentaje en su extensin. Una mejora en este sentido se
consigue mediante el uso del tiempo de vida fraccional; por ejemplo, tiempos de vida 1/4, 1/3
etc., en la tabla 4.4 se encuentran indicados las ecuaciones para tiempos de vida parcial.
(4.3)
Y
(4.4)
3. Establezca los pasos a seguir para aplicar los mtodos diferencial e integral para
anlisis de datos cinticos
I. Establecer la reaccin a analizar
II. Plantear la ecuacin de rapidez
III. Graficar la tabla de concentracin en funcin del tiempo.
IV. Analizar datos experimentales
V. Aplicar la ecuacin de rapidez para orden cero, uno, dos, etc. con los tiempos
indicados.
VI. Trazar las grficas correspondientes y observar que grfico nos da la mejor
correlacin.
4. Realizar el diagrama del equipo.
Conductividad (ms)
Temperatura (C )
Material
Reactivos