Captulo III: Postulados de la Mecnica Cuntica

En el captulo II vimos una serie de resultados matemticos, en un espacio vectorial

de dimensin n, y con frecuencia insistimos en que ellos tienen una conexin con
cuestiones de inters fsico. En particular, insistimos sobre la importancia de los
operadores hermicianos y en el hecho de que sus propiedades fundamentales los
hacen muy buenos candidatos para representar variables fsicas susceptibles de
medicin.
En este captulo vamos a representar y discutir una serie de postulados que
resumen prcticamente toda la mecnica cuntica. En una segunda parte del
captulo presentaremos la solucin del problema del oscilador armnico y de la
molcula de amonaco por mtodos de lgebra de operadores y tendremos
oportunidad de apreciar la importancia central que tienen las relaciones de
conmutacin entre operadores en la solucin de problemas desde este punto de
vista.
Usaremos libremente la generalizacin de muchos de los teoremas del captulo II a
un espacio de dimensin infinita, generalizacin que no se demostrar.
3.1 Los postulados
Postulado I.
Todo estado fsico posible de un sistema dado corresponde a un vector, que
supondremos normalizado, en un espacio de Hilbert. Inversamente, todo
vector en un espacio de Hilbert corresponde a un estado fsico posible del
sistema. Esta correspondencia biunvoca slo admite una excepcin y es que
si dos vectores normalizados slo difieren en un factor escalar de magnitud
unitaria, ellos corresponden al mismo estado fsico. Si en un instante t, el
ut
estado del sistema corresponde al vector
, decimos que el estado del
ut
sistema est completamente determinado por el vector
en el sentido de
que cualquier informacin que en principio pueda obtenerse sobre el sistema,
ut
en el instante t, es obtenible a partir de
.
Postulado II
(a) A cada cantidad fsica observable a, le corresponde en el espacio de Hilbert
un operador lineal hermiciano A, que posee un conjunto completo de
1 2
vectores propios ortonormales
,
,con sus correspondientes valores
propios a1, a2, , tal que:

A i ai i
(3.1)
Inversamente, a cada operador lineal hermiciano en el espacio de Hilbert
le corresponde un observable fsico.
(b)Los nicos valores posible que pueden obtenerse en una medicin de a son
los valores propios a1, a2, a3,
Postulado III

i
Si el operador A, correspondiente a un observable, tiene vectores propios
y valores propios ai, y se mide el observable fsico correspondiente en un
sistema, siendo que inmediatamente antes de la medicin est en un estado
ut
, lo mximo que puede decirse sobre el resultado de esta medicin es que

k ut
la probabilidad de que la medicin d el valor propio ak es:

Postulado IV.
La medicin de un observable generalmente ocasiona una alteracin drstica
e incontrolable del vector de estado del sistema; especficamente, no importa
cul sea el vector de estado antes de la medicin, inmediatamente despus
de la medicin coincidir con el vector propio correspondiente al valor propio
obtenido en la medicin. (Caso de un espectro discreto no degenerado).
Postulado V
Para cada sistema fsico existe un operador lineal hermiciano H, llamado
operador Hamiltoniano que tiene las siguientes propiedades:
(a) El operador Hamiltoniano (H) corresponde al observable fsico energa total
k
del sistema, por lo tanto H posee un conjunto total de vectores propios
y su correspondiente conjunto de valores propios reales Ek, tales que:
H k Ek k
(3.2)
Y los valores Ek son los valores permitidos para la energa total del sistema.

(b)El operador hamiltoniano determina la evolucin en tiempo del vector de

ut
estado del sistema
, mediante la ecuacin diferencial:
i

ut H ut
t

(3.3)

Siempre y cuando el sistema no sea perturbado, o lo que es lo mismo que

est aislado.
Postulado VI
Primera versin: Para una partcula confinada al eje x, los observables
posicin y momentum se representan respectivamente por los operadores
d
i
dx
Xx y Px. Cualquier observable que en mecnica clsica sea una
funcin bien comportada de la posicin y del momentum, digamos f(x,p x),
se representar en mecnica cuntica mediante el operador f(X,Px):
d

f ( a ) f ( x, p x ) A f ( X , Px ) f x,i
dx

(3,4)

Segunda versin: Los operadores en mecnica cuntica son tales que sus
conmutadores son proporcionales a los correspondientes corchetes de
Poisson, de acuerdo con la siguiente prescripcin:

Q, R (QR RQ ) i q, r

(3.5)

Siendo {q,r} el corchete de Poisson para los observables q y r. Cualquier

variable en el corchete de Poisson debe ser remplazada por el operador
correspondiente.
Los postulados I-IV ya han sido trabajados en el trayecto del curso, y han sido
mencionados de modo muy similar al que se expone textualmente en los
postulados.
El postulado V es muy familiar ya que ambas partes (a) y (b) son la ecuacin de
Schrdinger independiente, (a), y dependiente, (b), del tiempo.
La primera versin del postulado VI es tambin familiar e implica la forma de hacer
el paso de lo clsico a lo cuntico, aunque hay que tener en cuenta que esta
frmula no es infalible siendo que hay casos en los que puede resultar cierta

ambigedad al hacer el remplazo de las variables clsicas por los operadores

cunticos, debido a la no conmutatividad de estos ltimos.
La segunda versin de este postulado es ms conveniente cuando se trabaja con
mtodos de lgebra de operadores. Veremos que los conmutadores juegan un papel
central en dichos mtodos.
3.2. El oscilador armnico unidimensional
Aplicaremos lo aprendido a un sistema particularmente importante en fsica: el
oscilador armnico unidimensional.
El ejemplo ms simple de tal sistema es aquel en el que una partcula de masa m se
mueve en un potencial que depende slo de x y tiene la forma:
V ( x)

1 2
kx
2

(3.6)

Donde k es una constante real y positiva. La partcula es atraa hacia el plano x=0,
(que es el valor mnimo de V(x), lo que corresponde a su punto de equilibrio) por
una fuerza restauradora dada por
Fx

dV
kx
dx

(3.7)

Que es proporcional a la distancia x entre la partcula y el plano x = 0. Sabemos que

en mecnica clsica la proyeccin sobre Ox del movimiento de la partcula es una
oscilacin sinusoidal alrededor de x = 0, con frecuencia angular:

k
m

(3.8)

Realmente un nmero grande de sistemas son gobernados (al menos

aproximadamente) por la ecuacin del oscilador armnico. Siempre que se estudia
el comportamiento de un sistema fsico en las vecindades de una posicin de
equilibrio estable, se llega a ecuaciones que, en el lmite de pequeas oscilaciones,
son las mismas del oscilador armnico. Por tanto, los resultados que se obtendrn
son aplicables a una amplia gama de fenmenos fsicos de importancia.
El oscilador armnico tambin hace parte del estudio del campo electromagntico.
Sabemos que en una cavidad existe un nmero infinito de posibles ondas
estacionarias (modos normales de la cavidad). El campo electromagntico puede
ser expandido en trminos de estos modos y puede ser mostrado, utilizando las
ecuaciones de Maxwell, que cada uno de los coeficientes de esta expansin (que

describe el estado del campo en cada instante) obedece una ecuacin diferencial
que es idntica a la del oscilador armnico cuya frecuencia angular es la asociada
al modo normal. En otras palabras, el campo electromagntico es formalmente
equivalente a un grupo de osciladores armnicos independientes. La cuantizacin
del campo se obtiene cuantizando estos osciladores asociados con los diferentes
modos normales de la cavidad. Recordemos adems que fue el estudio del
comportamiento de estas oscilaciones en equilibrio trmico (radiacin de cuerpo
negro) lo que, histricamente, llev a Planck a introducir una constante h que lleva
su nombre.
El oscilador armnico desempea tambin un papel importante en la descripcin de
un grupo de partculas idnticas que estn en el mismo estado mecanocuntico
(bosones). Como veremos luego, esto es debido a que los niveles de energa de un
O.A. son equidistantes, siendo que el espacio entre dos niveles adyacentes es igual

a
.
Por tanto, el estudio detallado del O.A. en mecnica cuntica es muy importante
desde el punto de vista fsico. Adems, vamos a detallar sistemas mecanocunticos
para los que la ecuacin de Schrodinger pueda ser completamente resuelta. En
particular vamos a ver cmo se resuelve una ecuacin de autovalores trabajando
slo con operadores y relaciones de conmutacin.
El O.A. en mecnica Clsica.
La energa potencial V(x) se muestra en la figura 3.1. El movimiento de la partcula
es gobernado por la ecuacin dinmica:

d 2x
dV

kx
2
dt
dx

(3.9)

la solucin general de esta ecuacin es de la forma:

x x M cos t

(3.10)

Donde est definido por (3.8) y las constantes de integracin xM y son

determinadas por las condiciones iniciales del movimiento.

Figura 3.1. Energa potencial V(x) de un oscilador armnico uni-dimensional. La amplitud

del movimiento clsico de energa E es xM.

Por tanto, la partcula oscila sinusoidalmente alrededor del punto 0, con amplitud xM
y frecuencia angular .
La energa cintica de la partcula es:

1 dx
T m

2 dt

p2
2m
(3.11)

Donde p = m(dx/dt) es el momentum de la partcula. La energa total es:

E T V

p2 1
m 2 x 2
2m 2

(3.12)

Substituyendo la solucin (3.10) en (3.12), se encuentra:

E

1
m 2 x M2
2

(3.14)

Por tanto la energa de la partcula es independiente del tiempo (lo que es una
propiedad general de los sistemas conservativos) y puede tomar slo un valor
positivo (o cero).
Propiedades generales del hamiltoniano mecanocuntico
En mecnica cuntica, las cantidades clsicas x y p son sustituidas por los
observables X y P, que satisfacen

X , P i

(3.15)

Con ello, el operador del sistema queda descrito por

P2 1
m 2 X 2
2m 2

(3.16)

Ya que H es independiente del tiempo (sistema conservativo), el estudio

mecanocuntico del O.A. se reduce a la solucin de los valores propios de la
ecuacin:

H E
(3.17)

x
Que, con (3.16) se escribe, en trminos de la representacin
2 d 2 1
2
2

2m dx 2 2 m X E

, como:

(3.18)

Valores propios del hamiltoniano

Vamos a introducir una notacin conveniente para el desarrollo a seguir. Como
primer paso, es conveniente reescribir H buscando dejarlo adimensional, lo que
hara posible aplicarlo directamente a cualquier sistema de unidades.
Como segundo paso, se analiza el conmutador [H,P] y [H,X]. Ya que estos
operadores no conmutan, sabemos por el teorema 4 que no comparten un conjunto
de vectores propios, lo que complica el desarrollo del proceso, exigiendo encontrar
vectores propios para cada uno de los tres operadores. Por lo anterior es
conveniente dejar a H en trminos de un nico operador. Para conseguir los dos
pasos anteriores procedemos de la siguiente forma:
Los operadores X y P obviamente tienen dimensiones. Lo primero que se har es
reescribirlos en trminos de operadores adimensionales, as:
m
X
X

(3.19a)

1
P
m

(3.19b)

Con estos nuevos operadores la relacin de conmutacin da como resultado

 X , P i

(3.20)

Con lo anterior el hamiltoniano puede ser escrito como

H H

(3.21)

Con

1
H X 2 P 2
2

(3.21)

Por tanto, vamos a buscar la solucin de la ecuacin de autovalores para la

ecuacin:
H vi v vi
(3.22)
H

Donde el operador
y los valores propios v son adimensionales. El subndice v
deja claro que el vector puede pertenecer a un conjunto discreto o continuo, y el
superndice i nos permite distinguir entre los diferentes vectores propios
ortogonales asociados con un mismo valor propio v.
X
P
Ahora, si
y
fueran nmeros y no operadores podramos escribir la suma de sus
cuadrados como (tal como aparece en 3.21) como el producto de dos trminos
X iP X iP
X
P
lineales:
. De hecho, ya que
y
son operadores que no conmutan,
no se puede hacer esa igualdad. Sin embrago, vamos a mostrar que la introduccin
X iP
X iP
de operadores proporcionales a
y a
nos permite simplificar
H
considerablemente nuestra bsqueda de los valores y vectores propios de
.

Elegimos los siguientes operadores:

1
X iP
2

(3.23a)

1
X iP
2

(3.23b)

Estas ecuaciones pueden ser invertidas para dar:

1
a a
X
2
(3.24)

i
a a
P
2
(3.25)
a y a+ no son hermticos, pues uno es el adjunto del otro. El conmutador de a y a+
es fcil de calcular:

a, a 12 X iP , X iP 2i P , X 2i X , P 12

1

2

Es decir,

a , a 1

(3.26)

Finalmente, vamos a derivar algunas frmulas simples que sern tiles. Empecemos
por calculas a+a:

1
1
X iP X iP X 2 P 2 iXP iP X
2
2
1
X 2 P 2 1
2

a a

(3.27)

Si se compara esta expresin con la del hamiltoniano (3.21), se tiene que:

1 1
1
H a a X iP X iP
2 2
2

(3.28)

De forma similar:
1
H aa
2

(3.29)

Vamos a introducir ahora un nuevo operador, definido por:

N a a

(3.30)

Este operador es hermtico ya que

N a a a a N

(3.31)

Y, de acuerdo con (3.28),

1
H N
2

Por tanto, los vectores propios de

(3.32)
H

son los vectores propios de

y viceversa.

Con lo anterior, el problema pasa a ser la resolucin de la ecuacin de valores

propios:
N vi n vi
(3.36)
Llevando (3.36) a (3.32):
1
H vi N vi vi
2

(3.37)

Y Llevando (3.37) a (3.21)

1

H vi H vi N vi vi
2

o
1

H vi n
2

(3.38)

Con una serie de consideraciones sobre los valores propios de N (n es positivo o

cero, n es entero), se concluye que n es un entero positivo o cero, por lo cual,

H vi n vi
2

H n En n
Con lo que se tiene:
1

E n n
2

(3.39)

Con n =0,1,2,.Por tanto en la mecnica cuntica la energa del oscilador armnico

est cuantizada y no puede tomar un valor arbitrario. Otro detalle de inters del
/ 2
resultado (3.39) es que el valor ms bajo no es cero, es
.
Vectores propios del hamiltoniano
Nuestro estudio del oscilador armnico se basar en el uso de los operadores a, a+ y
N. Para ello iniciemos calculando el conmutador de N con a y con a+:
[ N , a ] [a a, a ] a [a, a ] [a , a ]a a
[ N , a ] [a a , a ] a [a, a ] [a , a ]a a
De donde:

[ N , a ] a
(3.34)

[N , a ] a
(3.35)
Con los dos resultados anteriores podemos obtener de forma inmediata:
Na Na aN aN N , a aN a aN a N 1
Na a N 1

(3.36)

Na Na a N a N N , a a N a a N a N 1
Na a N 1

(3.37)

a u j

a uj
Consideremos ahora los vectores

, ahora:

N a u j a N I u j a j 1 u j

j 1 a u j

(3.38)

N a u j a N I u j a j 1 u j

j 1 a u j

(3.39)

a uj
Lo anterior nos demuestra que el vector
es un vector propio del operador N,

a uj
con valor propio (j-1), y que el vector
tambin es un vector propio de N, con
valor propio (j+1). Continuando con este desarrollo, veamos qu sucede cuando se
opera de nuevo con los vectores a y a+. Para tal fin utilizaremos el hecho de que
N=a+a y aa+-a+a=I. Tomaremos como punto de partida las ecuaciones (3.38) y
(3.39): (desarrollo que a su vez nos servir para comprobar que los valores propios
de N son enteros positivos, o cero).
Na u j j 1 a u j

Na u j j 1 a u j

a aa u j j 1 a u j

a aa u j j 1 a u j

aa a 2 u j j 1 aa u j

a a aa u j j 1 a a u j

I a a a

u j j 1 a 2 u j

a a

a aa 2 u j j 1 a 2 u j Ia 2 u j

aa a

a aa 2 u j j 2 a 2 u j

N a2 u j

j 2 a

uj

a aa I a u j j 1 a

N a2 u j

u j a

uj

u j j 1 a

u j j 2 a

j 2 a

uj

uj

uj

Y as podramos continuar con potencias mayores de a y a+, no obstante el

desarrollo anterior constituye una prueba completa por induccin.
Como resultado de lo anterior, tenemos que si empezamos con un vector propio de
uj
N, como
y usamos repetidamente el operador a, podemos generar una serie de
vectores propios con valores propios cada vez menores, as:

u j , a u j , a 2 u j ,..., a n u j
j,

j 1, j 2,..., j n

Siendo n un nmero entero. Pero es claro que este procedimiento no puede

continuarse en forma indefinida, pues para n lo suficientemente grande podramos
llegar a tener (j-1)<0, lo que contradice nuestro resultado previo que afirma que los
valores propios de N tienen que ser positivos. La nica manera de evitar la
contradiccin es que j sea un nmero entero, de manera que aplicando a repetidas
veces eventualmente, cuando j = n, se llegue a obtener el vector propio
correspondiente al valor propio cero: llamamos

N an u j j n an u j 0 a n u j

(3.40)

u0
Llamamos
N u0 0 u0

al vector propio correspondiente al valor propio cero, es decir,

.

Los operadores a+ y a, debido al efecto que tienen sobre los vectores propios de N,
reciben el nombre de operador creacin y operador destruccin, respectivamente.
Note que hemos encontrado que la repetida operacin con a tiene que terminar,
pero la repetida operacin con a+ no tiene restriccin, puesto que no hay
restriccin en cuanto al lmite superior.
Los operadores a+ y a permiten generar todos los vectores propios de N, a partir de
u0
uno slo de ellos. Por ejemplo si tenemos el vector

, y operamos repetidamente

con el operador a+, podemos ir generando todos los vectores propios de N, as:
Na u0 (1)a u0 ; Na 2 u0 (2)a 2 u0 ; Na 3 u0 (3) a 3 u0 ,..., Na n u0 ( n) a n u0

De manera que en general el ensimo vector propio de N podr escribirse de la

forma:

u n cn a n u 0

(3.41)
Siendo cn una constante de normalizacin que debemos determinar. La
conveniencia de incluir esta constate estriba en que si la elegimos en forma
u0
adecuada, podremos garantizar que una vez normalizado el vector
, todos los
dems vectores, generados a partir de la ecuacin (3.41) resulten igualmente
normalizados, de manera que slo tendremos que preocuparnos de la normalizacin
del primer vector. De (3.41) se tiene que:

un 1 cn 1 a

n 1

u0

Y reescribiendo nuevamente (3.41) de la forma:

un

cn
cn 1a a
cn 1

n 1

u0

Se tiene que:
un

cn
a un 1
cn 1

Ambos vectores deben estar normalizados, entonces:

c
1 un u n n
cn 1
c
n
cn 1

un 1 aa un 1
2

un 1 N I un 1

c
n n
cn 1
De donde:
2

cn

1
2
cn 1
n

Iterando esta relacin, se obtiene:

(3.42)

cn

1 1
1 2 1
2
cn 2 ... c0
n n 1
n!
n!

Y el ltimo paso lo podemos hacer puesto que c0 =1 como puede fcilmente de la

ecuacin (3.41), que, con el valor de la constante cn se puede escribir de la forma:

un

1 n
a u0
n!

(3.43)

Con esta determinacin de la constante cn, tambin podemos ver qu constantes

deben introducirse cuando se opera con a y a+ sobre cualquiera de los vectores
propios de N, con el fin de garantizar la normalizacin; escribiendo cn tenemos:

a un cn a

n 1

u0

Pero sabemos que

un 1 cn 1 a

n 1

u0

O, equivalentemente

n 1

u0

1
cn 1

un 1

Y remplazando este resultado obtenemos:

a un

cn
un 1
cn 1

n 1! u
n!

n 1

Y finalmente:

a u n n 1 u n 1
(3.44)
un
Para obtener el efecto de a sobre
valores propios:

, podemos empezar con la ecuacin de

N u n n un
a a un n un

aa

I u n n un

a n 1 un 1 n 1 un
a un 1 n 1 un
O lo que es lo mismo:

a un n un 1
(3.45)
Con todos estos resultados ya podemos ver qu forma toman las matrices que
representaran los diferentes operadores. La forma de las matrices depender de la
base que usemos. En la base de los vectores propios del operador N (comunes con
el hamiltoniano), en esta base la forma de N (y de H) ser muy simple:

N ij

ui N u j j ui u j j ij
(3.46)

Es decir:
0

0
N 0

0
...

0
1
0
0

0
0
2
0

0
0
0
3

0
0
0
0

0...

0...
0...

0...

(3.47)

Observe que la numeracin de filas y columnas en esta matriz no es la usual,

puesto que el primer elemento no es (11) sino (00), es decir la numeracin empieza
desde cero en lugar de empezar por uno. Es claro que a partir de esta matriz se
obtiene la que corresponde a H.
Las matrices que representan los operadores a y a+ se pueden obtener fcilmente si
se aprovechan los resultados consignados en las ecuaciones (3.44) y (3.45).

a ij

ui a u j

j ui u j 1

j i , j 1
(3.48)

ij

ui a u j

j 1 ui u j 1

j i , j 1
(3.49)

De donde:
0

1 0

0...

0 0

0...

a 0 0

0 0
...

3 0

0...

a 0

0
...

4 0...

0 0...

0 0...

0 0...

(3.50a)

0 0...

(3.50b)

Los operadores a y a+ no tienen mucho inters, puesto que como dijimos al

comienzo del captulo, no son hermicianos y por lo tanto no representan cantidades
fsicas medibles, pero a partir de ellos podemos obtener las matrices para los
operadores x y p. Usando las definiciones de a y a+, tenemos:

a a
2m
i
P
2m a a
2
X

(3.51)

Y combinando las matrices (3.50) se obtiene:

0

1

0
2m
0
...

1
0
2
0

0 0...
0 0...

3 0...

4 ...

(3.52)

i
p
2m 0
2

0
...

0 0...
0 0...

- 2

3 0...

- 3

4 ...

(3.53)

En el desarrollo anterior se analiz el oscilador armnico partiendo de la expresin

para su hamiltoniano. La idea es que para describir el mundo cuntico necesitamos
escoger un conjunto de estados base i y escribir las leyes fsicas dando la matriz de
los coeficientes Hij. As, lo poseemos todo: estamos en capacidad de responder a
cualquier pregunta sobre lo que suceder. Por lo tanto, tenemos que aprender
cuales son las reglas para hallar los H correspondientes a cualquier situacin fsica
qu es lo que corresponde a un campo magntico, o a un campo elctrico, etcteraY esa es la parte ms difcil. Por ejemplo, ignoramos qu Hij usar para las nuevas
partculas extraas. O sea, que nadie conoce los Hij completos de todo el universo.
(Parte del problema consiste en la dificultad de poder descubrir los Hij cuando se
desconoce cules son los estados base). Tenemos aproximaciones excelentes para
fenmenos no relativistas y para algunos otros casos especiales. En particular,
tenemos las formas que se necesita para los movimientos de los electrones en los
tomos para describir la qumica- pero no conocemos el H completo y verdadero
para todo el universo.
Veremos ahora cmo se puede usar la ecuacin dinmica de la mecnica cuntica
(quinto postulado, ecuacin 3.3) para describir una circunstancia fsica especial.
Elegimos un ejemplo interesante pero sencillo, con el cual, haciendo algunas
hiptesis razonables sobre el hamiltoniano, se pueden lograr ciertos resultados
importantes y prcticos!. Vamos a considerar una situacin que se puede describir
por medio de dos estados: la molcula de amonaco
La molcula de amonaco

La molcula de amonaco tiene un tomo de nitrgeno y tres tomos de hidrgeno

(NH3) ubicados en un plano por debajo del nitrgeno de modo que la molcula tiene
forma de pirmide, tal como se observa en la figura 3.2.

Figura 3.2. Los dos estados de la molcula de NH3:

Esta molcula, como cualquier otra, posee un nmero infinito de estados. Puede
girar alrededor de cualquier eje, se puede mover en cualquier direccin, puede
vibrar internamente, etctera, por lo tanto, afirmar que es un sistema de dos
estados est lejos de la realidad, pero intentaremos la aproximacin de que todos
los otros estados permanecen fijos porque no intervienen en lo que nos interesa por
el momento. Slo consideraremos que la molcula est girando alrededor de su eje
de simetra (como muestra la figura), que tiene momentum traslacional nulo y que
est vibrando lo menos posible. Esto especifica todas las condiciones excepto una:
queda an las dos posiciones posibles del tomo de nitrgeno: el nitrgeno puede
estar a uno u otro lado del plano de los tomos de hidrgeno, tal como se muestra
en la figura 3.2b. Por consiguiente estudiaremos la molcula como si fuera un
1
sistema de dos estados. Decimos que la molcula est en el estado
2
nitrgeno est arriba, y que est en el estado

cuando el

cuando el nitrgeno est

abajo.
1
Tomaremos los estados

2
y

como el conjunto de estados base para el anlisis

del comportamiento de la molcula de amonaco. En cualquier instante, el estado


real

C1 1

de la molcula se puede representar dando

1
C2 2

en el estado

: la amplitud de estar
2

: la amplitud de estar en el estado

. Luego, se puede

escribir el vector

de la forma:

1 1 2 2

C1 1 C 2 2
(3.53)
Ahora bien, es muy interesante saber que si la molcula est en cierto estado en
cierto instante, no estar en el mismo estado un poco ms tarde. Los dos
coeficientes C estarn variando en el tiempo conforme a la ecuacin (3.3):
i

ut H ut
t

Supongamos por ejemplo que se ha hecho una observacin de modo que se sabe
1
que la molcula est inicialmente en el estado
probabilidad de que se encuentre en el estado

. Un poco ms tarde hay cierta

2
. Para hallar esta probabilidad

tenemos que resolver la ecuacin diferencial (3.3) que nos dice cmo las
amplitudes varan en el tiempo.
Lo nico problemtico es sobre qu usar para los coeficientes Hij en la ecuacin
(3.3). No obstante, hay algunas cosas que podemos decir. Suponga que una vez que
1
la molcula est en el estado
2

no hay posibilidad alguna de que pase al estado

y viceversa. Luego, H12 y H21 seran nulos y la ecuacin (3.3) dara:

dC1
H 11C1
dt
dC
i 2 H 22C2
dt
i

(3.54)

Resolvemos fcilmente estas dos ecuaciones:

C1 constante e ( i / ) H11t

C2 constante e ( i / ) H 22t
(3.55)
Estas son las amplitudes correspondientes a estados estacionarios de energas
E1=H11 y E2=H22. No obstante, observemos que para la molcula de amonaco los
dos estados tienen simetra definida, lo que permite suponer que los elementos de
la matriz H11 y H22 son iguales y llammoslos E0 porque seran la energa de los
estados si H12 y H21 fueran nulos. Pero las ecuaciones 3.55 no nos informa lo que
la molcula de amonaco realmente hace. Es posible que el nitrgeno se habr
camino a travs de los tres hidrgenos y que pase al otro lado, que salte de un
mnimo (posicin de equilibrio estable) al otro mnimo, como se representan en la
figura 3.3. Es muy difcil; para llegar a la mitad del camino se necesita mucha
energa. Cmo puede pasar si no tiene energa suficiente? La nica explicacin es
efecto tnel: hay cierta amplitud de que penetrar la barrera de energa.

Figura 3.3. Variacin con respecto a x de la energa potencial V(x) de la molcula.

V(x) tiene dos mnimos (posiciones clsicas de equilibrio) separadas por una barrera
de potencial debida a la repulsin para pequeos valores de x entre los tomos de
nitrgeno y los 3 tomos de hidrgeno.

Hay por lo tanto una pequea amplitud de que una molcula que est inicialmente
1
2
en el estado

pase al estado

. Los coeficientes H12 y H21 no son realmente

cero. Nuevamente, por simetra tendran que ser iguales (al menos en el valor
absoluto). Ya que H es hermiciano, sabemos que Hij debe ser igual al complejo
conjugado de Hji, por lo que slo pueden diferir en la fase, no se pierde generalidad
si los consideramos iguales. Por conveniencia, a seguir los igualamos a un nmero
negativo;

tomamos

H12=H21=-A.

Tenemos

entonces

el

siguiente

par

de

ecuaciones:

dC1
E0C1 AC2
dt
dC
i 2 E0C 2 AC1
dt
i

(3.56)

Sumando ambas ecuaciones tenemos:

d
C1 C2 E0 A C1 C2
dt

Cuya solucin es:

C1 C2 ae i / E A t
0

(3.57)

Restando ambas ecuaciones tenemos:

d
C1 C2 E0 A C1 C2
dt

Cuya solucin es:

C1 C2 be i / E A t
0

(3.58)

Hemos llamado a y b a las dos constantes de integracin; por supuesto se las debe
escoger de modo que den la condicin inicial de un problema fsico particular.
Sumando y restando (3.57) y (3.58) se obtienen C1 y C2:

C1 (t )

C 2 (t )

a i / E0 A t b i / E0 A t
e
e
2
2
a i / E0 A t b i / E0 A t
e
e
2
2

(3.59)

(3.60)

Que son iguales excepto por el signo del segundo trmino.

Tenemos la solucin, cul es la interpretacin? En primer lugar observemos que si
b=0 ambos trminos tienen la misma frecuencia

E 0 A /
El que todo cambie con la misma frecuencia significa que el sistema est en un
estado de energa definida, en este caso, la energa E0-A. Hay entonces un estado
estacionario de esta energa en el cual las dos amplitudes, C1 y C2 son iguales.
Llegamos al resultado de que la molcula de amonaco tiene una energa definida
E0-A si hay amplitudes iguales de que el tomo de nitrgeno est arriba o est
abajo.
Hay otro estado estacionario posible si a=0; ambas amplitudes tienen entonces la
frecuencia

E 0 A /
Hay, por lo tanto otro estado de energa definida E0+A si las dos amplitudes son
iguales, pero de signo opuesto: C1 = -C2. Estos son los dos nicos estados de
energa definida.
Concluimos que debido a la existencia de ciertas probabilidades de que el tomo de
nitrgeno se cambie de una posicin a la otra, la energa no es simplemente E0
como era de esperar, sino que hay dos niveles de energa (E0-A) y (E0+A). Cada uno
de los estados posibles de la molcula, cualquiera sea su energa, se desdobla en
dos niveles. Decimos cada estado porque elegimos un estado particular de rotacin,
y de energa interna, y as sucesivamente. Para cada situacin posible de este tipo
hay un doblete de nivele de energa debido al ir y venir interno en la molcula.
El desdoblamiento de los niveles de energa de la molcula de amonaco tiene
aplicaciones prcticas importantes que trataremos a continuacin.
El Mser de Amonaco

Figura 3.5. Molcula de amonaco sealando las dos posiciones posibles del tomo
de nitrgeno, y los dos niveles de energa.
La figura 3.5 resume el anlisis y resultado encontrado para la molcula de
amonaco. Si consideramos que la molcula de amonaco est girando alrededor de
un eje que pasa a travs del tomo de nitrgeno y que es perpendicular al plano de
los tomos de hidrgeno, hay dos situaciones posibles, el nitrgeno puede estar a
un lado o a otro del plano de los tomos de hidrgeno. Hallamos para este esquema
que la molcula tiene dos niveles de energa con una diferencia entre ellos de 2A.
Para excitar un electrn dentro de un tomo las energas implicadas son
relativamente muy grandes (fotones en el rango ptico o ultravioleta). Excitar
vibraciones de molculas implica fotones en el infrarrojo. Si se habla de excitar
rotaciones, la diferencia de energa entre los estados corresponde a fotones en el
infrarrojo lejano. Pero la diferencia de energa 2A es ms pequea que cualquiera de
ellas y est debajo del infrarrojo y muy dentro de la regin del microondas.
Experimentalmente se ha encontrado que hay un par de niveles de energa con una
separacin de 10-4 eV (24.000 megaciclos,). Esto significa que 2A=hf, con f=24.000
megaciclos, =1.25 cm. Nos encontramos entonces con que tenemos una molcula
con una transicin que no emite luz en el visible sino microondas.
El trmino MSER es el acrnimo de Microwave Amplification by Stimulated
Emission of Radiation. El mser es el precursor del mser ptico o LSER (Light
Amplification by Stimulated Emission of Radiation), que funciona de forma similar,
pero emitiendo luz visible. El primer prototipo del mser se le debe a Charles Hard
Townes, lo que le dio el premio Nobel de fsica en 1962 (por la invencin del mser y
por los primeros desarrollos del lser).
El mser de amonaco es un dispositivo que genera ondas electromagnticas, cuyo

funcionamiento se basa en las propiedades de la molcula de amonaco ya

expuestas.

Si la molcula de amonaco se encuentra en uno de los dos estados de energa

definida y la perturbamos a una frecuencia w, tal que h=E1-E2=2A, el sistema
puede sufrir una transicin de un estado a otro (figura 3.5). Es decir, si se encuentra
en el estado superior, puede pasar al inferior emitiendo un fotn. Pero para inducir
estas transiciones debe haber alguna conexin fsica con los estados (algn modo
de perturbar al sistema). Debe haber alguna maquinaria externa que afecte los
estados, algo as como un campo elctrico, por lo cual el problema debe enfocarse
en el comportamiento de la molcula de amonaco en un campo elctrico externo.
El mser es un oscilador extraordinariamente estable y monocromtico, por lo que
sirvi como patrn para la fabricacin de los primeros relojes atmicos. La
frecuencia de la radiacin emitida por el mser de amonaco tiene una
incertidumbre (ancho de banda) de tan solo 75 Hz.
Un tanque de amonaco suministra las molculas al aparato. A temperatura
ambiente, los dos estados estn prcticamente igual de poblados, es decir, la mitad
de las molculas est en cada uno de estos estados. Para que la emisin estimulada
domine sobre la absorcin de radiacin, y por tanto haya amplificacin, es
necesario disponer de ms molculas en el estado excitado que en el fundamental.
Para ello, hay que seleccionar las molculas con energa E 2 y descartar las de E1
antes de que entren en la cavidad resonante.