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2 CINETICA QUIMICA
1 conceptos generales
2 ecuacin de velocidad
3 velocidad reaccin-independencias
1/2 Energa
2/2 espontaneidad
4 velocidad reaccin-dependencias
1/6 Tiempo
2/6 Naturaleza y estado de los reactivos
3/6 [reactivos]
4/6 T
5/6 Ea
6/6 Catalizadores/Inhibidores
5 catlisis, tipos
6 mecanismo de reaccin, molecularidad. Modelo de choques moleculares
7 Ea y variacin de entalpa

1 CONCEPTOS GENERALES
ESTUDIA

INTERES

VELOCIDAD DE
REACCION

LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUIMICAS

LOS FACTORES QUE INFLUYEN EN ELLAS
EL MECANISMO POR EL QUE TRANSCURREN
A veces nos interesa retardar un proceso (oxidacin alimentos)
Otras veces interesa acelerarlo
Ejemplo reaccin ESPONTANEA y LENTA
MIDE LA VARIACION CON EL TIEMPO DE LA CONCENTRACION DE
REACTIVOS Y/O PRODUCTOS
Para los productos sta variacin es positiva, mientras que para los
reactivos es negativa.

VELOCIDAD DE
REACCION
UNICA

Medida as, esta velocidad es diferente para cada sustancia.

Para establecer una nica velocidad de reaccin, dividimos por el nmero
de moles que intervienen

Ejemplo:

REACCION EN
FASE GASEOSA

Si la reaccin se produce en fase gaseosa, tambin podemos usar para

expresar la velocidad de reaccin, la variacin de presiones parciales de
reactivos y productos respecto al tiempo

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UNIDADES

mol.l-1.s-1
atm. s-1 en fase gaseosa

MEDIDA
EXPERIMENTAL

Para medirla utilizamos cualquier propiedad fsica o qumica observable

relacionada con la concentracin:
pH
Color
Volumen del sistema
Presion

2 ECUACION DE VELOCIDAD
ECUACION DE
VELOCIDAD

Experimentalemnte se obtiene:

ecuacion de velocidad
Para una reaccin del tipo
K, constante de velocidad
(solo depende de la naturaleza de los reactivos y de
la
temperatura; es independiente de las concentraciones de los reactivos)
Las unidades de K dependen del orden de reaccion
Alfa, beta,
se llaman ORDENES PARCIALES DE LA REACCION respecto a
cada reactivo
No tienen porque coincidir con los coeficienets
estequiometricos de A y B
Pueden ser fraccionarios o incluso cero.
Sus valores se calculan experimentalmente
La suma de los ordenes parciales se llama ORDEN TOTAL
LA REACCION.

DE

Ejemplos:

3 Vr-independencias
1/2 E
VELOCIDAD DE
REACCION
NO DEPENDE DE

Una reaccin puede desprender ENERGIA en FORMA DE CALOR pero ser

tan lenta que no se aprecie
Ejemplo: corrosin del hierro:

ENERGIA

2/2 Espontaneidad

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VELOCIDAD DE
REACCION
NO DEPENDE DE

ESPONTANEIDA
D

Una reaccin puede ser ESPONTANEA pero ser tan lenta que no se aprecie
Ejemplo: Una mezcla estequiomtrica de hidrgeno y oxgeno reacciona
muy lentamente a temperatura ambiente.
Transcurridos millones de aos, todo habra reaccionado para foprmar
agua
El proceso est favorecido termodinmicamente, AG<0
Sin embargo a 500C la reaccin se vuelve muy rpida y exotrmica.
En condiciones ambientales, el proceso se puede acelerar utilizando un
catalizador (polvo de platino) o una chispa que aumente lo suficiente la T.

AG solo indica si la transformacin es TERMODINAMICAMENTE

FAVORABLE, es decir, SI PUEDE OCURRIR O NO
NO REVELA POR MEDIO DE QUE MECANISMO
NO REVELA CON QUE RAPIDEZ SE REALIZA

4 Vr-dependencias
1/6 tiempo
VELOCIDAD DE
REACCION

Generalmente no es uniforme, vara con el tiempo

Al final se hace cero, se hayan agotado los reactivos o no
En el equilibrio, la velocidad de reaccin es cero.

DEPENDE DE

TIEMPO

Conjforme se van consumiendo los reactivos, su concentracin cada vez

es menor y es mas difcil que las molculas de las sustancias se
encuentren para reaccionar.
Si queremos medir la velocidad de reaccin en un instante determinado,
debvemos calcularla en un intervalo de tiempo infinitamente pequeo (un
limite). La velocidad es la derivada de la concentracin respecto al
tiempo. Grficamente la derivada representa la pendiente de la recta
tangente a la funcin en cada punto.

2/6 naturaleza y estado de los reactivos

VELOCIDAD DE
REACCION

Las reacciones homogneas en las que intervienen liquidos y gases,

presentan en general una velocidad de reaccin mas elevada que las
reacciones en las que intervienen slidos

DEPENDE DE

NATURALEZA Y
ESTADO DE LOS
REACTIVOS

En las reacciones heterogneas la velocidad de reaccin aunmenta

cuando crece la superficie de contacto entre los reactivos, o se eleva el
nivel de agitacin. Un slido pulverizado reaccionar con mayor facilidad,
al tener una mayor superficie de contacto.

3/6 [reactivos]

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VELOCIDAD DE
REACCION
DEPENDE DE

En las reacciones en las que intervienen sustancias gaseosas o sustancias

en disolucin, un aumento de la concentracin de los reactivos provoca,
por regla general (ya que el orden parcial de un reactivo puede ser cero),
un aumento de la velocidad de reaccin.

CONCENTRACIO
N DE
REACTIVOS
(gases y
sustancias en
disolucin)

4/6 T
VELOCIDAD DE
REACCION

Un aumento de temperatura aumenta la constante de velocidad y por

tanto la velocidad, independientemente de si la reaccin es endo o
exotrmica.

DEPENDE DE

Ea/RT

aumenta

aumenta

Ea

e RT

aumenta

Ea
RT

disminuye

k =e

Ea
RT

aumenta

La experiencia indica que al elevar la temperatura, la velocidad de

cualquier reaccin aumenta (tanto exotrmica como endotrmica).
Este aumento de velocidad NO es debido a una disminucin de Ea (como
en el caso de los catalizadores)
Aproximadamente AT 10C duplica velocidad reaccin
En 1889, Arrhenius demuestra experimentalmente que la constante de
velocidad k crece exponencialmente con la temperatura.

k =A e

Ea
RT

lnk=lnA

Ea
RT

Ea energa de activacin
A una temperatura determinada, cuanto mayor sea Ea mas
lenta ser la reaccin (menor ser k)
A factor de frecuencia, depende de la frecuencia de las colisiones
R constante de los gases

5/6 Ea
VELOCIDAD DE
REACCION
DEPENDE DE

A una temperatura determinada, una reaccin ser tanto mas lenta

cuanto mayor sea su Ea.
Si conseguimos disminuir Ea la velocidad de reaccin aumentar

Ea

6/6 catalizadores-inhibidores

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VELOCIDAD DE
REACCION

Disminuyen o aumentan la Ea velocidad de reaccin

No alteran el estado inicial y final de la reaccin
Actuan a veces en cantidades mnimas

DEPENDE DE

CATALIZADORE
SINHIBIDORES

Los inhibidores aumentan la Ea (por ejemplo algunas enzimas)

5 CATALISIS, TIPOS
TIPOS DE
CATALISIS

ADSORCION

Homognea
El catalizador actua disperso homogneamente en el
reaccion

medio de

Heterognea
El catalizador es generalmente un slido
El sistema reaccionante un gas
En la mayora de los casos el solido ADSORBE los gases
Este tipo de catlisis es la mas comn (obtencin del
amoniaco, acido ntrico, hidrogenacin de aceites, cracking del
petrleo.
La adsorcin es un fenmeno de superficie.
Los gases quedan retenidos o adheridos a la superficie del solido
Esta adsorcin provoca una disminucin de la fuerza que une los atomos
en el interior de la molecula gaseosa a causa de los nuevos enlaces que
se establecen entre catalizador y molecula adsorbida.
Las molculas adsorbidas, al debilitarse los enlaces entre sus atomos son
mas reactivas
Los catalizadores pierden fcilmente su actividad por las impurezas
(venenos de los catalizadores) que son adsorbidas por el catalizador

6 MECANISMO DE
REACCION,MOLECULARIDAD. MODELO DE
CHOQUES MOLECULARES
MECANISMO DE
REACCION

Es la secuencia de una serie de reacciones elementales, cuya suma da la

reaccin global

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MODELO DE
CHOQUES
MOLECULARES,
Ea, ENERGIA DE
ACTIVACION;
CHOQUE
EFICAZ,
COMPLEJO
ACTIVADO

Para que se produzca una reaccin, se tiene que producir un choque en el

que participen todas las partculas que intervienen en esta reaccin.
Si los coeficientes estequiomtricos son elevados este hecho de
coincidencia en el choque de una gran cantidad de partculas es muy
improbable.
Los atomos iones o molculas deben chocar con una orientacin
adecuada y suficiente energa para que se produzca la reaccin.
Pueden chocar pero igualmente rebotar sin experimentar transformacin.
Para que el CHOQUE sea EFICAZ hace falta que las partculas estn
ACTIVADAS, o sea, que tengan una energa superior a la de las partculas
que slo chocan y rebotan. Este suplemento de energa se llama ENERGIA
DE ACTIVACION.
La energa de activacin es el incremento de enrga que han de absorber
las partculas para tener el valor crtico de energa que hace posible que
se produzca la reaccin.

MECANISMO DE
REACCION,
MOLECULARIDA
D (orden global)

Se denomina as a la secuencia de reacciones elementales (o sencillas)

cuya suma da la reaccin global.
Se acepta que toda reaccin cuya ecuacin es mas o menos complicada,
tiene lugar mediante una serie o secuencia de reacciones sencillas.
En una reaccin elemental los ordenes de reaccin coinciden con los
coeficientes estequiomtricos y el orden global se denomina
MOLECULARIDAD
En cada reaccin elemental, el n de partculas que chocan es mas
reducido
Muchos mecanismos no se conocen.
Es difcil hallarlos experimentalmente.
La velocidad global del proceso estar condicionada por la reaccin
elemental mas lenta de la serie
Ejemplos:

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COMPLEJO
ACTIVADO o
ESTADO DE
TRANSICION

Especie integrada por todas las partculas que intervienen en la reaccin

y que presenta una distribucin de enlaces que tiene un elevado
contenido energtico.
Es menos estable que reactivos y productos.
La formacin del complejo activado no nos asegura que la reaccin se
lleve a cabo ya que se puede descomponer para dar de nuevo reactivos.
Ejemplo:

7 Ea Y VARIACION DE ENTALPIA
VARIACION DE
ENTALPIA Y
ENERGIA DE
ACTIVACION

H=E adE ai

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2. CyP CINETOQUIMICA

EXPRESION DE VELOCIDAD UNICA

DAN:
VELOCIDAD DESAPARICION REACTIVO
ECUACION QUIMICA (NO+H21/2N2 + H2O)
PIDEN:
VELOCIDAD FORMACION PRODUCTO

DAN:
ECUACION DE VELOCIDAD
PIDEN:
UNIDADES DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD ( k )
TEORIA:
Las unidades de k dependen del orden de la reaccin.
Deben ser tales que al final quede (mol.l-1.s-1 atm.s-1)
K slo depende de la naturaleza de los reactivos y de la
temperatura

DAN:
ECUACION QUIMICA (oxidacin del ion Fe2+)
ECUACION DE VELOCIDAD

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PIDEN:
ORDEN TOTAL DE REACCION
UNIDADES DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD (k)

DAN:
ECUACION QUIMICA (2N2O5N2O4+O2 descomposicion trmica de pentoxido de
dinitrogeno en tetraoxido de dinitrogeno y oxigeno)
CONCENTRACION-VELOCIDAD (si se duplica c, se duplica velocidad)
PIDEN:
ECUACION DE VELOCIDAD

DAN:
ECUACION QUIMICA (hipottica)
ECUACION DE VELOCIDAD
PIDEN:
ORDENES DE REACCION PARCIALES
ORDEN GLOBAL DE REACCION
VELOCIDAD-CONCENTRACION (como queda v, suponiendo que se aumenta doble la c)

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DAN:
DIAGRAMA DE ENERGIA REACCION QUIMICA
PIDEN:

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EXOTERMICA O ENDOTERMICA
Ead Y Eai, COMPARARLAS
ENERGIA DE REACCION-Ead y Eai

Pgina 12 de 17

Pgina 13 de 17

Pgina 14 de 17

Pgina 15 de 17

Pgina 16 de 17

Pgina 17 de 17