FACULTAD DE INGENIERA UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRES

INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS I

GUA DE TRABAJOS PRCTICOS 2007
PRIMERA PARTE (unidades 1 a 8)
1.ESTEQUIOMETRA
Problema 1.1
a) Qu relacionan los coeficientes estequiomtricos de una reaccin qumica?
b) Definir avance de reaccin. Cundo una reaccin llega a su mximo avance?
c) Definir una expresin adimensional para indicar el progreso de una reaccin qumica.
Comparar con el avance de reaccin. Enumerar ventajas y desventajas de cada uno de ellos.
d) Para un sistema en el cual ocurre la siguiente reaccin:
CH4 + H2O CO + 3 H2
para la cual se disponen inicialmente de 2 gmol de CH4 , 1 gmol de H2O, 1 gmol de CO y
4 gmol de H2, determinar las expresiones que vinculan: el nmero de moles (ni) y las
fracciones molares (yi) de cada una de las especies con el grado de avance de la reaccin.
Halle tambin la expresin de las concentraciones en funcin del grado de avance.

Problema 1.2
El reformado de etanol con vapor es una ruta de produccin de hidrgeno alternativa a la
produccin tradicional a partir de recusos fsiles. Las reacciones involucradas son:
Reformado
C2H5OH + H2O 2CO + 4 H2
Water gas shift CO + H2O CO2 + H2
Obtener el flujo molar y la fraccin molar de cada una de las especies en funcin de los
grados de avance de ambas reacciones para una alimentacin consistente nicamente de
agua (FA0) y etanol (FE0).

Problema 1.3
Para la reaccin:
A (g) + 2 B (g) C (g) + D (g ; l)
calcular la conversin a la cual comienza la condensacin de D. Expresar la concentracin de
A y los flujos molares de todos los componentes, en funcin de la conversin. Graficar CA y

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FD ( g )

en funcin de la conversin.. La alimentacin contiene slo A y B en cantidades

FA0
estequiomtricas. La reaccin se lleva a cabo en un reactor tubular, en condiciones
isotrmicas, a 300 K y 101,3 kPa. La presin de vapor del compuesto D, a la temperatura de
reaccin, es de 16 kPa.

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2. TERMODINAMICA Y EQUILIBRIO
Problema 2.1
La oxidacin del dixido de azufre para dar trixido, se puede representar mediante:

SO2 + 1/2 O2 SO3

La alimentacin con que se carga el reactor posee la composicin molar: ySO2 0,yO20, yN20
a) Expresar genricamente K como funcin de la temperatura
b) Expresar K como funcin de la conversin de equilibrio (suponer gas ideal).
c) Haga un diagrama de flujo y construya un grfico de Xo vs T a P=1atm..
Datos: ySO20 = 0,078

H (kj / mol)
S (kj / mol K)
a.102
b.105
c.108
D

yO20 = 0,108

yN20 = 0,814

SO2

O2

SO3

-296,84
0,248
2,14
7,44
-5,78
86,7

0,206
2,97
0,614
0,118
-219

-395,77
0,257
2,41
11,9
-9,44
-116

Cp = a + b.T + c.T2 + d/T2 [kj/mol.K]

Problema 2.2
Para la reaccin:

A (lq.) 2B (lq.)
que se lleva a cabo en un reactor discontinuo, se dispone de los siguientes datos:
CA0 = 1 M, CB0 = 0, KC (298K) = 250 mol/l y CpA = 2CpB
Calor de formacin de A (298K) = -10000 cal/mol
Calor de formacin de B (298K) = -15000 cal/mol
a) Calcular la mxima conversin que puede lograrse si el reactor trabaja a 60C. Idem a
80C.
b) A qu temperatura se tarda menos tiempo en llegar a la conversin calculada?

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Problema 2.3
Sea el siguiente sistema reaccionante en fase gaseosa:

A+B D
A+D 2E

H < 0
H 0

Se colocan en un recipiente cerrado nAo, nBo y nIo, siendo I=inertes, y se deja evolucionar al
sistema el tiempo suficiente como para suponer que se ha alcanzado el equilibrio.
Asumiendo que se puedan considerar condiciones de idealidad para la mezcla:
a) Qu tiempo debera tardar el sistema para alcanzar realmente el equilibrio?
b) Describa mediante ecuaciones la condicin de equilibrio del sistema.
c) Exprese el nmero de moles de cada componente y el nmero de moles totales, en
funcin del grado de avance de ambas reacciones.
d) Diga como vara el grado de avance de cada reaccin, las concentraciones de las especies
y el valor de la constante de equilibrio, en caso de que:
d1) se agregue inerte.
d2) se aumente la temperatura.
d3) se aumente la presin.
e) Si se desea aumentar la produccin de D, aumentara CAo o CBo? Justifique.

Problema 2.4
Se est estudiando la reaccin de equilibrio conocida como Water-Gas Shift:
CO + H2O CO2 + H2
La figura muestra los reactores, ambos isotrmicos, utilizados para estudiar la reaccin. Los
reactores estn cargados con catalizadores de Fe-Cr y Cu-Zn respectivamente, sumamente
activos a dichas temperaturas. Por tal motivo, la reaccin procede a muy alta velocidad y
puede suponerse que el tiempo de contacto de ambos reactores es suficiente para alcanzar el
equilibrio qumico. El calor de reaccin (HR) puede suponerse independiente de la
temperatura y toma un valor de -9,19 kcal/mol. A partir de la informacin provista en la figura,
se pide:
a) la composicin de salida de la mezcla, indicando el porcentaje volumtrico de cada uno
de los componentes de la misma, a la salida del primer reactor.
b) el cambio estndar (a 298K!) de energa libre de Gibbs debido a la reaccin qumica
(GR0).
FTOTAL [mol/h]
yCO0 [%]
yH2O0 [%]
yCO20 [%]
yH20 [%]

E
10
10
20
15
55

S
?
2,77
?
?
?

T=450
C
(Fe-Cr)

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T=300C
(Cu-Zn)

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3. CINTICA HOMOGNEA
Problema 3.1
Relacionar el grfico con la ecuacin qumica correspondiente, suponiendo en todos los
casos que CAo=CBo.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

A+ B
A + 2B
A+ B
A+ B
A + 2B
A + 2B
A + 2B

PRODUCTOS
PRODUCTOS
PRODUCTOS
PRODUCTOS
PRODUCTOS
PRODUCTOS
PRODUCTOS

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y
y
y
y
y

rA=k*CA
rA=k
rA=k*CA
rA=k
rA=k*CB2

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Problema 3.2
Para la reaccin:

A + 2B C
que se produce a volumen y temperatura constante, trazar las curvas de cada de
concentracin CA y CB vs. tiempo para los siguientes casos:
a) mA=mB=0, siendo mi el suborden de reaccin para la especie "i".
b) mA=2 y mB=0
c) mA=0 y mB=1
considerando, en cada caso:
1) A y B en relacin estequiomtrica.
2) nAo=nBo
Indicar en cada caso, el tiempo para el cual la reaccin se detiene.

Problema 3.3
En un reactor isotrmico discontinuo de volumen constante, que se alimenta con el reactivo
A puro, se estudi la descomposicin homognea y en fase gaseosa del mismo.
La reaccin qumica representativa de dicho fenmeno es:

2A 2B + C
La temperatura de trabajo de dicho reactor es de 127C, y la variacin de la presin con el
tiempo, la siguiente:

P [atm.]

3,28

4,10

4,26

4,51

T [min.]

10

15

30

a) Determinar el orden de reaccin y la constante de velocidad especfica en unidades de

volumen /(mol tiempo) a 127C.
b) Si se realiza una segunda corrida a 127C y a una presin inicial de 4atm, con una
composicin en la alimentacin de 80% de A y 20% de gas inerte (en volumen), cul
ser la conversin al cabo de 30 minutos?

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Problema 3.4
Dada la siguiente reaccin en fase lquida:

2A + B C + 3D
y las siguientes expresiones cinticas:
r1 = k1.cAo2.(1-x).(MB-x/2)
r2 = k2.cAo2.[(1-x).(MB-x/2)-(MC+x/2).(MD+3/2.x)/Kc]
r3 = k3.cAo1.2.[(1-x)0.8.(MB-x/2)0.4-cAo0.4.(MC+x/2)0.4.(MD+3/2.x)1.2/Kc0.4]
r4 = k4.cAo1.2.[(1-x)0.8.(MB-x/2)0.4-cAo0.4.(MC+x/2)0.4.(MD+3/2.x)1.2/Kc]
r5 = k5.cAo1.2.[(1-x)0.8.(MB - x)0.4-cAo0.4.(MC+x)0.4.(MD+x)1.2/Kc0.4]
donde:
MB = CBo/CAo
MC = CCo/CAo MD = CDo/CAo
x: conversin = (CAo-CA)/CAo
Kc:constante de equilibrio = exp(6,75-2500/T) (mol/V)
k1 = k2 = exp(6,32-6800/T) (V/(mol.t))
k3 = k4 = k5 = exp(26,6-5800/T) ((V/mol).2.t-1)
a) Cul o cules de las expresiones cinticas es la correcta para expresar la velocidad de
la reaccin dada, en cualquier rango de conversiones? Justifique su respuesta.
b) Encuentre la expresin correspondiente al coeficiente cintico de la reaccin inversa.
Cul es el valor de la energa de activacin de dicha reaccin?
c) Como debera escribirse estequiomtricamente la reaccin, para que se cumpla que
k1/k2 = Kc?

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4. REACTOR TANQUE AGITADO DISCONTINUO (TAD)

Problema 4.1
En un reactor TAD se lleva a cabo una reaccin exotrmica en fase lquida:

A P

La temperatura inicial de la mezcla de reaccin es To= 20C y la temperatura admisible es de Tm

= 95C. Se desea alcanzar una conversin del 90%, para lo cual se piensa en trabajar segn las
siguientes polticas de operacin:
Politica I
Proceso isotrmico a To hasta el camino adiabtico que conduce a Tm. Luego, proceso
adiabtico hasta alcanzar Tm.
Politica II
Proceso adiabtico hasta alcanzar la Tm. Luego, isotrmicamente hasta alcanzar la
conversin final.
Se pide:
a) Anlisis cualitativo: Analice ambas polticas en un X vs T y prediga en qu caso se
obtendr una mayor produccin. Indique qu poltica insumir un mayor gasto desde el
punto de vista del intercambio calrico.
b) Halle el tiempo de reaccin para cada una de las polticas propuestas.
Datos:
conversin final: 90%
r = k.CA, con k=4.106.exp(-7900/T) seg-1
H=-40.000 cal/mol
=1 kg/l
cp=1cal/(g.C)
CAo = 4 mol/lt
V = 5 m3

Problema 4.2
La reaccin reversible:

A R
es elemental y tiene los siguientes parmetros cinticos:
k01=7 seg-1
E1=10000 cal/mol

k02=5000 seg-1
E2=20000 cal/mol

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Si la conversin es de 0,8:
a) Indique, utilizando un grfico de x vs T con r como parmetro, el rango en que debera
hallarse la temperatura ptima de operacin isotrmica, a fin de alcanzar la conversin
pedida.
b) Determine dicha temperatura ptima.
c) Exprese el calor instantneo intercambiado por unidad de tiempo y volumen y su valor
promedio por unidad de tiempo y volumen, sabiendo que con la alimentacin no ingresa
producto.
d) Indique, en x vs T, cul debera ser la evolucin ptima sabiendo que, por cuestiones
constructivas, el reactor no soporta ms de 800 K. Explique cmo calculara el tiempo de
operacin en este caso.
Datos adicionales:

L: 1000 kg/m3
cp = 1 kcal/(kg.C)
Fraccin molar inicial de A: 0.5
PMA = 100 PMsolvente = 20

Problema 4.3
La reaccin en fase lquida:

A + B 2C
se lleva a cabo en un reactor discontinuo de mezcla completa adiabtico.
Las concentraciones de reactivos en el instante inicial son:
CA0 = 1 mol/l

CB0 = 2 mol/l

CC0 =0

Cuando la reaccin comienza con los reactivos a una determinada temperatura, la concentracin
final de B es CB = 1,646 mol/l. Si la temperatura inicial de los reactivos se incrementa en 50C,
la concentracin final de B resulta CB = 1,862 mol/l y la temperatura final resulta 39,2C ms
que la temperatura final registrada en la primera experiencia. En ambos casos, la reaccin se
prolonga el tiempo necesario como para que un tiempo de reaccin adicional no produzca
cambios en el sistema.
a) Calcular el H de reaccin
b) Calcular el cambio de energa libre de Gibbs debido a la reaccin a 298 K.
Los siguientes valores medios pueden usarse en los clculos sin introducir un error significativo:

= 800 kg/m3

Cp = 0,5 cal/(gC)
Otros datos:

El H de reaccin puede considerarse independiente de la temperatura, para las T usadas

en este ejercicio.

Considerar Kc = exp [-G/(RT)] = Ciai

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Problema 4.4
Dada la reaccin:

A + B C
para la que:
k0=122 lt/(mol.hr)

Ea/R=1000 K

rdenes parciales=1

que transcurre en un reactor TAD isotrmico de 1000 lt de volumen, se pide:

a) Calcular el tiempo de reaccin que maximiza la ganancia, operando a 40C. Cul ser
dicha ganancia?
b) El jefe de planta le propone trabajar a una temperatura 20C mayor. Se sabe que en
esas condiciones, el costo operativo aumenta un 10%. Es conveniente la
modificacin? Justifique.
Datos:

CAo=CBo=1 kmol/m3
Tiempo de carga y descarga=1hr
Costo por unidad de tiempo de reaccin=20$/hr
Costo por unidad de tiempo muerto, de carga y descarga=20$/hr

COMPONENTE

PM [g/mol]

PRECIO [$/kg]

70

120

30

140

100

128

Problema 4.5
En un reactor semibatch se produce hexametilentetramina (HMT) por agregado de una solucin
acuosa de amonaco 25% (p/p), a un caudal de 50 kg/h, a una carga inicial de 1000 kg de
formalina que contiene un 42% (p/p) de formaldehdo. Previamente, se lleva la carga hasta
50C, con el objeto de iniciar la reaccin. La alimentacin se encuentra a 25C. Por su parte, el
reactor se operar a 100C, donde la velocidad de reaccin es alta en comparacin con las
prdidas de calor (temperaturas mayores no son convenientes debido a la vaporizacin).
Las propiedades se asumen constantes e independientes de la temperatura. El reactor se refrigera
mediante un serpentn interno.
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Otros datos son:

H = -500 kcal/molHMT
U = 415 kcal/(h.m2.C)
Tr=25C
Dserpentin=0,0254 m
mezcla=1100 kg/m3
cpamoniaco=cpmezcla=1 kcal/(kg.C)
4NH3 + 6HCHO N4(CH2)6 + 6H2O

Calcular:
a) A qu tiempo de iniciada la adicin de NH3 ser necesario hacer circular agua por el
serpentn de enfriamiento?
b) Superficie y longitud del serpentn.
c) Tiempo total de reaccin.
d) Volumen del reactor para que se produzca la reaccin completa.
Nota: Suponga que la reaccin es irreversible e instantnea y que el caudal de refrigerante es tal
que su temperatura no vara apreciablamente.

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5. REACTOR TANQUE AGITADO CONTINUO (TAC)

Problema 5.1
Calcular la mxima produccin de B (MrB = 84 g/mol) que puede obtenerse en un reactor
mezcla completa adiabtico de V = 1,5 m3. La reaccin qumica involucrada y las condiciones
operativas son:
A (g) B (g)
J = 40 K

k0 = 1,0 106 h-1

To = 100C

Ea/R = 6700 K
CA0 = 1 mol/l

Problema 5.2
Se polimeriza cierta sustancia a temperatura elevada. Si la temperatura es mayor de 105C, se
obtiene un producto de propiedades indeseadas, lo que conduce a operar a 102C. A esta
temperatura, la polimerizacin transcurre por medio de una reaccin que puede representarse
por una ecuacin cintica de orden 1,5 con respecto al monmero.
Se est tratando al monmero en dos reactores TAC, de igual tamao y conectados en serie,
obtenindose un producto con un contenido de monmero del 20%.
Se desea aumentar la produccin incorporando un tercer reactor igual a los anteriores. Calcular
en qu porcentaje puede aumentarse el caudal de la alimentacin, para seguir obteniendo un
producto que no tenga ms del 20% en el monmero, si el tercer reactor se conecta en serie.

Problema 5.3
Un reactor mezcla completa se usa para producir R segn la reaccin elemental en fase lquida

A R
con los siguientes parmetros para la reaccin directa: k01 = 2 105 min-1; E1 = 10000 cal/mol
y los siguientes parmetros para la reaccin inversa: k02 = 5 108 min-1; E2 = 16000 cal/mol.
El reactor es operado adiabticamente, con un parmetro J de valor medio igual a 84C. El
reactivo A ingresa a 312 K y con una CA0 = 1 mol/l. El caudal alimentado al reactor es de
240 l/min.
a) Calcule el volumen del reactor adiabtico si ste se encuentra operando en el punto de
mxima velocidad de reaccin.
Debido a que la cantidad de reactivo A no convertido a la salida del reactor es muy alta (a
propsito, cul es la conversin de A en estas condiciones?), el proceso de purificacin del
producto R resulta muy costoso. Por esta razn, se desea obtener un efluente del reactor tal que
la conversin de A llegue al 60%.
Para lograrlo, se agregar un segundo reactor TAC en serie con el primer TAC adiabtico. Este
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segundo reactor podr disearse para operar en forma isotrmica o adiabtica.

b) Calcule el volumen del segundo reactor si operar isotrmicamente.
c) Calcule el volumen del segundo reactor si operar adiabticamente.
d) Explique los resultados obtenidos representando la operacin de los reactores en grficos (X
vs. T) y (1/r vs. x)

Problema 5.4
Ud. es ingeniero de una planta que produce B a partir de A. La planta consta bsicamente de dos
sectores: reaccin y purificacin, en donde se separa el producto del A que no ha reaccionado.
En un reactor de mezcla contnua se procesa, en fase lquida, una solucin de A libre de B, que
reacciona en forma reversibla segn:
A 2B

a) Determine la temperatura ptima de operacin isotrmica si la conversin de A deseada es

del 80%.
b) Calcule el calor que debe eliminarse para generar las condiciones de isotermia y el
volumen de reactor necesario, si se quiere obtener una produccin de 600 kg/hr de B.
c) Un ao despus se para la planta para desmantelar el serpentn (pues ha provocado
reiteradas contaminaciones por pinchaduras), decidindose aislar externamente el reactor
de modo que opere en forma adiabtica. Calcule ahora cul debe ser la temperatura de
entrada al reactor, si se pretende mantener la produccin.
d) Tiempo despus su jefe le comenta que, por razones de mercado, sera conveniente
aumentar la produccin de B, y le pide que analice la situacin. El reactor debe seguir
operando en forma adiabtica y, por razones de proceso, resulta imposible cambiar la
temperatura de entrada. Luego de pensarlo detenidamente, vuelve al despacho de su
jefe, que es contador, y le informa que sera posible operar el TAC a menor conversin
y aumentar la produccin, con slo hacer alguna modificacin en el tren de separacin
del producto. Explique claramente su propuesta, confrontndola con la anterior, en un
diagrama de conversin vs temperatura. Calcule la nueva produccin y su incremento
respecto de la anterior.
Datos:
rA=k2*CB-k1*CA
E1=10000cal/mol
ko1=1,9 105 [min-1]
E2=18000cal/mol
k =1,2 109 [min-1]
H= -8000cal/mol o2
Peso molecularB=100 g/mol
m=0,7g/cm3
CAo=2mol/lt
cpm=0,38 cal/(g.K)

Problema 5.5
Imagnese Ingeniero de procesos de una empresa dedicada a fabricar el producto B a partir de A
mediante la reaccin en fase lquida homognea:
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A B

El proceso se lleva a cabo en un TAC adiabtico al cual ingresa reactivo A con una concentracin
de 3 mol/lt, a 20C. La conversin de salida es del 70% y no puede variar jams (las razones las
desconoce, pero esta exigencia la debe cumplir al pie de la letra, so pena de perder el puesto). A su
jefe se le ocurre (o se lo pidi el gerente, vaya Ud. a saber...) que la produccin debe aumentarse
(sin alterar la conversin) y sugiere para ello intercambiar calor entre la corriente de alimentacin y
el efluente. Su jefe le pide que:
a) Verifique la produccin de B en las condiciones actuales de operacin.
b) Analice cualitativamente la situacin y prediga si la produccin puede efectivamente
aumentarse (su jefe lo ve medio desorientado y, con gesto suficiente, le sugiere que trabaje
con el grfico de x vs T).
c) Calcule la produccin en las nuevas condiciones.
d) Calcule el rea de intercambio necesaria para la nueva situacin.
e) Sabiendo que, en las condiciones actuales, el reactor opera en condiciones estables, emita
alguna opinin (justificada, naturalmente) acerca de la estabilidad del nuevo punto de
operacin, dado que no piensa gastar ni un mango en automatizacin.
Datos:

H = -8000 kcal/kmol
k1 = 1,0 108EXP(-5000/T) [min-1]
k2 = 5,0 1012EXP(-9000/T) [min-1]
r = k1.CA - k2.CB
V=175 lt
cpmedio = 0.8cal/(g.C)
= 1000g/lt
U = 115000cal/(min..m2. K)

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6. REACTOR FLUJO PISTON IDEAL (FPI)

Problema 6.1
La reaccin en fase gaseosa homognea:

A 2B
se efecta a 100C y a presin constante (1atm), en un reactor discontinuo experimental,
obtenindose los datos de la tabla que se adjunta, cuando se parte de A puro.
Calclese el tamao del reactor industrial de flujo en pistn necesario si se trabaja a 100C y 10
atm, con una alimentacin que tiene un caudal de 10 mol/s y contiene un 40% de inertes,
sabiendo que se desea una conversin del 90%.
Considere gas ideal.

t[min]

10

11

12

13

14

V/Vo

1,00

1,20

1,35

1,48

1,58

1,66

1,78

1,86

1,88

1,91

1,92

1,94

1,95

Problema 6.2
La reaccin: A + B C, que se produce en fase lquida y es exotrmica, se quiere
llevar a cabo en un reactor FPI (en escala de laboratorio) de 0,69 cm de dimetro.
Las condiciones de alimentacin sern:
CAo=2,10 mol/lt
To=290 K

CBo=46,43 mol/lt
FVo=9,5 cm3/min

a) Determinar los perfiles de T=T(z) y xA=xA(z), si el reactor opera en forma adiabtica.

b) Idem si el reactor, con forma de serpentn, se sumerge en un recipiente agitado por
donde circula agua cuya temperatura se mantiene constante a 10C.
Datos:
r=k*CA*CB
k=105,233-2323/T [lt/(mol.min)]
H = -9000 cal/molA
=1,05 g/cm3
cp=0,88 cal/(g.C)
U =0,67 cal/(m2.seg.C)

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Problema 6.3
Para aumentar el rendimiento de una reaccin se propone recircular una parte de la corriente de
producto que sale del reactor de flujo en pistn. La alimentacin entra a 14C; calclese la
relacin de recirculacin ms adecuada y el aumento de produccin de la reaccin, si lo hay,
que se logra con esta modificacin.
Datos:

A R

k1=exp(17,2-5800/T) (min-1)
k2=exp(41,9-14800/T) (min-1)
Fase lquida
FPI adiabtico
xAf = 0,8
cp = 250 cal/(molA.K)
F = 1000 mol/min de A puro
CA0 = 4mol/lt

Problema 6.4
Se haba calculado que el volumen de un reactor FPI isotrmico, para lograr el 99% de
conversin de A, era de 82 lt, suponiendo que la estequiometra de la reaccin era
A(g) 3R(g). Sin embargo, la estequiometra correcta es: A(g) R(g)
De acuerdo con esto, se pide:
a) Calcular el volumen de reactor necesario para obtener dicha conversin, conociendo
ahora la verdadera estequiometra de la reaccin. Compare el nuevo volumen obtenido y
justifique la diferencia.
b) Hallar el volumen de FPI que se necesitara para una conversin del 90%. Nuevamente
compare y justifique.
c) Utilizando un TAC del mismo volumen que el FPI del tem a), halle las conversiones
que se obtienen con la estequeometra correcta y con la errnea. Compare y justifique.
d) Si se operara el FPI de a) con una corriente de reciclo de caudal igual al de la entrada,
cul sera la conversin de salida del sistema? Compare.
Datos:

La reaccin es de primer orden.

El sistema se comporta en forma isotrmica.
La alimentacin es la misma en todos los casos y no contiene R.
Puede admitirse comportamiento ideal de los gases.

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7. COMPARACIN Y COMBINACIN DE REACTORES

Problema 7.1
Se desean producir 90 kg/h de B a partir de la reaccin en fase lquida: A B,
irreversible y exotrmica. La corriente de salida deber tener una conversin de A del 60%. Se
pide:
a) Calcular la conversin para la cual la velocidad de reaccin es mxima en operacin
adiabtica, para una corriente que ingresa al reactor a 300 K.
b) Ordenar los siguientes reactores en orden creciente de volumen requerido para lograr la
produccin de B antes mencionada
Reactor mezcla completa adiabtico
Reactor flujo pistn adiabtico
Reactor flujo pistn adiabtico con reciclo y relacin de reflujo R = 5
(No es necesario calcular el volumen de cada reactor, sino simplemente ordenarlos)
c) Dentro de la lista obtenida en el tem b), incorporar en el lugar correspondiente a los
reactores que se indican a continuacin:
2 reactores mezcla completa adiabticos (de igual volumen) conectados en serie;
obviamente, considerar el volumen total para la comparacin
Reactor flujo pistn adiabtico con reciclo y relacin de reflujo R = 1
Datos:

CA0 = 1 mol/l
CB0 = 0
PMB = 60 g/mol
J = 60C.l/mol
k [h-1] = 108 * exp(-6000/T), con [T ] = K

Problema 7.2
En un reactor TAC se estudi la descomposicin de A, obtenindose los resultados
detallados en la siguiente tabla, evaluados a temperatura constante y en fase lquida:

CA(entrada) [mol/lt]
CA(salida) [mol/lt]
[seg]

2
2
0,65 0,92
300 240

2
1,00
250

1
0,56
110

1
0,37
360

0,48
0,42
24

0,48
0,28
200

0,48
0,20
560

Calclese el tiempo de residencia necesario para obtener una conversin de reactivo igual al
75%, si la concentracin inicial del mismo es de 0,8 mol/lt:
a) En un reactor de flujo en pistn.
b) En un reactor de mezcla completa.
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Problema 7.3
La reaccin en fase lquida, irreversible y de primer orden
A B
se est estudiando en un equipo de flujo de laboratorio que consiste de dos reactores TAC
isotrmicos conectados en serie. La alimentacin de A puro que ingresa al primer reactor se
encuentra a 100C. Un intercambiador ubicado entre los reactores permite fijar la temperatura
de la corriente de ingreso al segundo reactor.
La salida de los reactores se produce por desborde por encima de una compuerta regulable, lo
que permite cambiar el volumen de ambos reactores. Los datos que se muestran en la tabla
corresponden a experiencias donde se ha minimizado el volumen total necesario (V1 + V2)
para obtener la conversin indicada.
Experiencia x2 T1 (C) T2 (C) V2/V1
1
0,80
100
120
1,33
2
0,80
100
160
2,50
A partir de esta informacin se pide:
a) Calcular la energa de activacin de la reaccin.
b) Calcular la relacin de volmenes (V1/V2) ptima (la que minimiza el volumen total V1
+ V2) para un sistema a escala piloto de 2 reactores TAC isotrmicos conectados en serie
con las siguientes caractersticas: T1 = 100C; T2 = 150C; x2 = 90%.

Problema 7.4
Se esta efectuando la siguiente reaccin elemental, en fase lquida e isotrmicamente:
A + B 2R + S
en un reactor FPI, con CAo=CBo. La conversin es del 96%.
a) Indique en cunto se incrementara la produccin si se aadiera un reactor TAC
operando isotrmicamente en serie con el anterior, de volumen 10 veces mayor
i) colocando el TAC aguas abajo del FPI.
ii) colocando el FPI aguas abajo del TAC.
y manteniendo, en ambos casos, la conversin original.
b) Decida: cul de las opciones anteriores elegira, con el objeto de maximizar la
produccin?. Justifique.

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8. REACCIONES MLTIPLES
Problema 8.1
En un reactor TAD se lleva a cabo una reaccin elemental en fase lquida:
A R rR=k1*CA
A S rS=k2*CA
A T rT=k3*CA
donde R es el producto deseado. Se pide:
a) Analice cualitativamente en qu rango de temperaturas deber operarse el TAD
(temperaturas altas, intermedias o bajas).
b) Determine una expresin de T = T (Ei,k0i), para la cual el rendimiento fraccional
instantneo de R respecto al reactivo consumido, sea mximo.
c) Determine el valor de la temperatura ptima de operacin, si el reactor trabaja
isotrmicamente.
Datos:
K01 = 1,13 103 min-1
K02 = 4,26 102 min-1
K03 = 5,60 104 min-1

E1 = 2277 cal/mol
E2 = 1423 cal/mol
E3 = 5692 cal/mol

Suponer que la mezcla gaseosa se comporta idealmente.

Problema 8.2
Sea el siguiente sistema de reacciones:
k1
k2
A B C
donde k1=0,15min-1 y k2=0,05min-1 y ambas reacciones son de primer orden. Sabiendo que se
dispone de un caudal de alimentacin de 8,50 m3/h de A puro, y considerando que la densidad
permanece constante, se pide:
Ordenar los siguientes sistemas de operacin, en orden descendente de produccin de B.
a) Un reactor TAC de V=283,17 cm3
b) Dos reactores TAC en serie de V=141,58 cm3 cada uno.
c) Dos reactores TAC en paralelo de V=141,58 cm3 cada uno, dividiendo la
alimentacin en partes iguales.
d) Un reactor FPI de V=283,17 cm3.
e) Justifique su eleccin cualitativamente y cuantitativamente.
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f) Calcule los volmenes ptimos de operacin (en trminos de maximizar B) para

un reactor TAC y un FPI.
g) Analice cmo variaran los resultados obtenidos si, operando a otra temperatura, se
pudiese lograr que k2/k1=3
Nota: Considere en todos los casos que se opera en forma isotrmica.

Problema 8.3
Sea el siguiente sistema de reacciones en fase lquida:
A + B C r1 = k1.CA.CB
C + B D r2 = k2 .CB
En una operacin discontinua e isotrmica, se alimenta un reactor TAD con una solucin de 0,1
mol/lt de A y gran exceso de B, obtenindose, luego de 10 minutos de operacin, CA=0,05
mol/lt y CC=0,03 mol/lt. Se pide:
a) Hallar la relacin k2/k1.
b) Determinar la mxima concentracin de C que puede obtenerse y el tiempo
necesario para ello. Diga cunto vale CA en ese momento.

Problema 8.4
Sea la reaccin en fase lquida :
A R k1 = 1, orden 2
A S k2 = 10, orden 1
A N k3= 1, orden 0
donde S es el producto deseado.
Se dispone de un caudal de alimentacin de 100 lt/min, con CA0 = 5 mol/lt.
El Ing. Teclafaras piensa que, con el objeto de maximizar la produccin de S, debe utilizarse un
TAC; por otra parte, el Ing. Rolfi sostiene que sera ms apropiado un reactor TUB.
a) Qu opcin elegira usted?. Justifique, hallando la produccin en ambos casos.
b) Si dispone de ambos reactores, en qu orden los colocara, a los efectos de
maximizar la produccin?. Hallar la nueva produccin.

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PROBLEMAS DE REPASO

Ejercicio 1
La reaccin en fase lquida; A B, se lleva a cabo en una caera utilizada como reactor flujo pistn. La
caera no est aislada, por lo que la evolucin dentro de ella puede considerarse isotrmica (a la
temperatura ambiente). La informacin que se pudo obtener acerca de la cintica de la reaccin es algo
confusa: algunos autores afirman que es de primer orden respecto a A, y otros que es de segundo orden.
El reactor tiene una salida lateral de dnde se extraen muestras para su posterior anlisis; la corriente de
salida tambin es analizada. Los resultados se indican en la tabla (el flujo volumtrico utilizado fue el
mismo en todos los casos):

Punto de
muestreo 1
CA = 0,889
CA = 0,800

T ambiente (K)
288
300

Punto de
muestreo 2
CA = 0,693
CA = 0,529

REACTOR

Punto de
Muestreo 2
10m

2.81 m

Punto de
Muestreo 1

a) Determinar el orden de reaccin y la energa de activacin.

Actualmente se est obteniendo un producto de conversin 0,8 trabajando isotrmicamente a 300K
Se propone aumentar la produccin (manteniendo la conversin a la salida) aislando el tramo de caera
que va desde la salida lateral hasta el final del reactor, de manera que ese tramo se comporte
adiabticamente. La temperatura ambiente (para el primer tramo) seguir siendo de 300K.
b) En cunto puede aumentarse la produccin respecto de la que se obtiene cuando se opera
todo el reactor en forma isotrmica a 300K?
Se desea aumentar an ms la produccin (siempre manteniendo la conversin de salida). A tal efecto, se
propone reciclar parte de la corriente de salida para que ingrese en el punto de muestreo 1 (desde donde
el reactor se comporta adiabticamente). La relacin de reciclo a utilizar es Rf = 0,5
c) Se logra un aumento en la produccin? De cunto? (Referir el aumento, o la
disminucin, a la produccin obtenida en el tem b)
d) Trazar cualitativamente la curva (1/r) vs x para el reactor isotrmico en su primer tramo y
adiabtico en el segundo.
Datos:
k0 = 1,0 106 (litro/mol)n-1.seg-1
CA0 = 1 mol/litro
CB0= 0
J = 100C
R = 2 cal/(mol.K)
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Ejercicio 2
Una reaccin en fase lquida, de primer orden respecto al nico reactivo A, se llevar a cabo
en un reactor continuo de mezcla completa, como el indicado en la figura, que ser operado en
forma isotrmica.
A dicho reactor (de V = 500 litros) se alimentarn 160
litros/hora de una solucin acuosa conteniendo una CA =
2,5M.
La operacin comienza llenando por completo el reactor
con esta misma solucin y, con las vlvulas de entrada y
salida cerradas, se deja evolucionar al sistema durante un
determinado tiempo. Luego se abren ambas vlvulas y, a
partir de ese momento, el sistema opera en forma continua.
Si el acople de operacin discontinua a operacin continua
se hace exactamente 1 hora despus del inicio de la reaccin, no se producirn transientes en
la operacin continua.
(a) Graficar, cualitativamente, la evolucin de la concentracin de A con el tiempo de reaccin
desde t = 0 (inicio de la reaccin) hasta t >> 1 hora (acople a operacin continua).
(b) Graficar, cualitativamente, la evolucin de la concentracin de A con el tiempo de reaccin
desde t = 0 (inicio de la reaccin) hasta t >> tACOPLE si el cambio de operacin discontinua a
operacin continua se efecta:
1 hora despus de iniciada la reaccin.
2 horas despus de iniciada la reaccin.
(c) Calcular la concentracin de A 1 hora despus de la apertura de las vlvulas si el cambio de
operacin discontinua a operacin continua se efecta:
1 hora despus de iniciada la reaccin.
2 horas despus de iniciada la reaccin.

Ejercicio 3
La reaccin en fase lquida, irreversible y de primer orden en A
A P
se lleva a cabo en un sistema de dos reactores TAC adiabticos de igual volumen conectados
en serie. La alimentacin que ingresa al primer reactor consta del reactivo A en una CA0 = 1.5
mol/L y se encuentra a 50C. En las condiciones actuales del proceso, se obtiene una
produccin de P de 52500 mol/h. La corriente de salida del segundo reactor se encuentra a
69.45C.
A partir de esta informacin se pide:
(a) Determinar al volumen (V) de los reactores.
Posteriormente se propone incrementar la produccin de P, alimentando una corriente de CA0
= 2 mol/L al primer reactor. Debe mantenerse, por razones de calidad, la concentracin de P
en el producto final
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(b) Calcular la variacin de produccin de P (PP2/PP1).

Datos sobre la reaccin.
A + B P
r = k.CA
k = 1E07.exp(-5000/T), k [=] h-1

Ejercicio 4
La reaccin en fase lquida A B, irreversible y de primer orden, se produce en el sistema
de reactores que se ilustra:

Te = 290 K
CAe = 0,2 mol/lt

T1,CA1

V1
T=320 K

V2=1000
H

La alimentacin ingresa al sistema a 290 K, con una concentracin de 2mol/lt, a razn de

1m3/min. Dicha corriente deber ser precalentada hasta 320 K antes de ingresar al primer
reactor, el cual operar en forma adiabtica. Para ello intercambia calor con el contenido del
segundo reactor (se supone que no hay reaccin apreciable en el serpentn de intercambio).
Se sabe que el segundo reactor posee un volumen de 1000lt. Asuma que en el rango de
operacin, las propiedades permanecen constantes.
Datos:
cpm=1cal/(g. K)
m=1,2 kg/lt
H= -40000 cal/mol
k=1000*exp(-2000/T) min-1
CA2=0,2 mol/lt
Se pide:
a) Calcule T1,T2,CA1 y V1, planteando el sistema de ecuaciones correspondiente.
b) Por razones de mantenimiento,se debe sacar de servicio el primer TAC. Para
ello se est construyendo una tubera aislada (que har las veces de FP
adiabtico) a manera de by pass, con el objeto de no detener la produccin.
Calcule el volumen de caera necesario para remplazar al TAC que sale de
servicio.
c) Una vez reparado el TAC, el departamento de planeamiento le solicita que
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analice la posibilidad de utilizar el FP improvisado en paralelo con el TAC que

vuelve a funcionamiento. Halle cunto podra aumentarse la produccin por
esta va, si deben mantenerse las condiciones de entrada (CAe y Te), la calidad
del producto (CA2) y la temperatura de entrada al primer reactor (T=320 K).
Considere que el caudal total a procesar en el esquema en paralelo se divide en
partes iguales.

Ejercicio 5
Ud. acaba de ingresar como Ingeniero a una planta que prximamente comenzar a obtener
el compuesto B. Ud dispone de la siguiente informacin adicional sobre el producto B:
Peso molecular: 180 g/mol
Soporta una temperatura mxima de 80C (a mayores T, se degrada por completo)
Valor comercial : $0,20 por kilogramo.
La produccin de B se realiza a travs de la reaccin elemental en fase lquida
A 2B

k1 (50C) = 8 h-1

H = -18000 cal/mol

La rentabilidad del proceso productivo est ntimamente relacionada con la eficiencia y con el
costo de purificacin de B aguas abajo del reactor (DSP, o "downstream process"). Sobre este
proceso de purificacin se conocen los siguientes datos:
Caudal de B recuperado (FBR). Guarda la siguiente relacin con el caudal de B efluente del
reactor (FBS)
FBR
1
kgB
kgB
; 2 = 7620
; 1 = 7250
=
FBS 2 + FBS
h
h
Costo de tratamiento de B, por unidad msica de B efluente del reactor ()
= 0, 04

$
kgB

La planta recibir como materia prima 12,5 m3/h de una solucin acuosa de A ( = 1 g.cm-3 ; Cp
= 1 cal.g-1.K-1), con una CA = 2,5 mol/l. Dicha solucin se dispone a 50C. El costo de la
materia prima y el costo de operacin del reactor pueden desestimarse.
a) Su primera tarea encomendada es disear un reactor TAC isotrmico que maximice la
ganancia de la planta en su conjunto (considerando el DSP). Calcular el V del TAC y la
ganancia ptima (en $/h).
Una vez diseado el tanque, ahora se le pide que calcule algunos parmetros referentes a la
puesta en marcha (isotrmica y a 50C). En particular se le pide que considere el caso de llenar
inicialmente el tanque con agua (con el V calculado en el tem a) y comenzar a dosificar (con un
caudal de 12,5 m3/h) una solucin con CA = 3 mol/l. Cuando se alcance a la salida del reactor la
concentracin de A correspondiente al estado estacionario calculado en el tem a), comenzar a
dosificarse la solucin habitual (CA = 2,5 mol/l).
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b) Cunto tiempo debe pasar para iniciar la dosificacin de la solucin de CA = 2,5

mol/l?
c) Por qu no se hace la puesta en marcha con la solucin de CA = 2,5 mol/l desde el
primer instante?
A la semana siguiente, y a raz de un e-mail recibido de la filial de la empresa en Mxico, su
jefe se entera que en aquella planta la produccin de B se lleva a cabo mediante un reactor flujo
pistn que opera isotrmicamente a 55C. De inmediato, su jefe le pide que:
d) Calcule el volumen de un FPI isotrmico a 50C que pueda reemplazar al TAC
diseado en el tem a).
Conocido este resultado, se abandona la idea de utilizar el TAC que Ud. calcul con tanto
esmero y se convoca a una reunin con el objetivo de optimizar el diseo un reactor FPI para la
planta en Argentina. Se desea minimizar el volumen necesario del FPI para lograr la produccin
de B establecida en el tem a). Ud. concurre a la reunin donde escucha las siguientes
propuestas:
I)

Disear un FPI que opere isotrmicamente a 75C (podra disponerse de la alimentacin a

esa T).
II) Disear un FPI que opere isotrmicamente a 75C, reciclando parte de la salida del mismo.
III) Disear un FPI que opere adiabticamente (con T0 = 50C), reciclando parte de la salida del
mismo.
IV) Disear un FPI que opere adiabticamente (con T0 = 50C), sin reciclo.
e) Qu propuesta elegira Ud. y por qu? Justifique tambin por qu descarta cada una
de las otras.
Finalmente, su jefe decide disear el reactor segn la propuesta I (quizs no tuvo ganas de
plantearse todas las dems). Luego de unos clculos, anuncia que en ese caso obtendra un
reactor de la mitad de volumen del que usan los mexicanos, para el mismo caudal de
alimentacin y la misma CB a la salida del mismo.

f) A partir de este dato, calcule la energa de activacin de la reaccin

Seis meses despus, el FPI isotrmico ya ha sido instalado y se encuentra operando, pero se
observa que la produccin de B es menor a la esperada. Ud. (ya consolidado en su puesto) es el
responsable de estudiar el tema. Tras unas experiencias en laboratorio, descubre que a 75C se
produce la reaccin indeseada:
2B C

con k2 (a 75C) = 5 (l/mol.h).

Al presentar un informe donde Ud le comunica esto a su jefe, l le solicita:

g) Una explicacin acerca de por qu no se produce esta reaccin secundaria en el reactor
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de Mxico
h) Determinar el tiempo de residencia que maximiza la produccin de B a 75C. Su jefe
(basndose en su amplia experiencia) le aconseja que si va a utilizar un mtodo
nmrico de clculo, le convendra rastrear en valores de menores a 10 minutos con
saltos no mayores al medio minuto.

Ejercicio 6
La produccin de B a partir de A segn la reaccin (1) se llevar a cabo en un reactor TAC
isotrmico de 5 m3 de volumen, que operar a 25 C.
El producto se dice estar fuera de especificacin cuando CB es menor a 1 mol/litro; en ese
caso, carece de valor comercial y debe ser desechado. El problema radica en que la sustancia B
es contaminante del medio ambiente, por lo que debe informarse a las autoridades la cantidad
desechada.
PUESTA EN MARCHA. Se realiza alimentando un caudal de 20 m3/h y CA = 2 mol / litro al
reactor conteniendo inicialmente una solucin de A de CA = 0,25 mol/litro.
a) Calcular el tiempo que debe transcurrir para que el producto entre en especificacin.
b) Calcular la masa de B desechada en ese lapso (Peso molecular de B = 60 g/mol).
OPERACIN ESTACIONARIA. Una vez alcanzado un producto que responde a las
especificaciones (CB = 1 mol/litro) se desea saber:
c) El caudal de operacin, con un valor de CA = 2 mol/litro en la alimentacin.
DUPLICACIN DE LA PRODUCCIN. Por necesidades de mercado, se desea duplicar la
produccin de B manteniendo su concentracin en la corriente efluente. Para lograrlo, se
decide dividir el reactor en dos partes iguales (alimentando la mitad del caudal a cada uno de
ellos) y aumentar la temperatura de operacin (ser la misma en ambos semi-reactores).
d) Calcular la nueva temperatura de operacin.
e) Represente la operacin del reactor antes y despus de duplicar la produccin en un
grfico (1/r) vs. X.
APARICIN DE UN SUBPRODUCTO. Lamentablemente a esta nueva temperatura
comienza a producirse la reaccin (2) que provoca una disminucin en la produccin de B.
f) Calcular la mxima produccin de B que puede obtenerse en estas condiciones.
g) Calcular el caudal que debe circular por cada semi-reactor.
REACCIONES.
(1) A(l) B(l) ; k1(a 298K) = 1,671 10-3 s-1 ; Ea1 = 8000 cal/mol
(2) A(l) C(l) ; k02= 4,51 104 mol/(l.s) ; Ea2 = 11000 cal/mol

Ejercicio 7
Se dispone de una corriente de 24 m3/h de una solucin 3M de A para producir R segn la
reaccin:
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A(liq) R(liq) S(liq)

Se desea por lo tanto disear un reactor flujo pistn que permita maximizar la produccin de
R. A la temperatura de trabajo, los valores de las constantes cinticas son:
k1= 0,15 s-1
k2= 0,012 mol . l-1 .s-1
a) Calcular el volumen del reactor y la produccin de R resultante.
b) Se agota el reactivo A para algn tiempo de residencia? Y el producto intermedio R?
De ser afirmativa una o ambas respuestas, calcular el volumen necesario del reactor
para que esto suceda.
c) Si se decide trabajar a mayor temperatura, con el mismo caudal de alimentacin y
manteniendo la condicin de maximizar la produccin de R: habr que construir un
reactor ms largo o, por el contrario, tomar la muestra antes? Justifique.
Otro reactor FPI existente en la planta, efecta el mismo proceso a 310K, aunque con
diferentes condiciones (caudal y CA) en la alimentacin. Dicho reactor comenzar a operar a
330K:
d) Si a 310K la conversin de A que maximiza la produccin de R es de 60%, cul ser
la conversin ptima a 330K?
e) Cul es la mayor temperatura a la que puede operar este reactor, sujeto a la condicin
de maximizar la produccin de R?
DATOS:
Ea1 = 5000 cal/mol
Ea2 = 8000 cal/mol

Ejercicio 8
En una planta se est procesando el reactivo A que, a la temperatura de trabajo, se descompone
segn:
A (l) R (l)
kR = 10 L/(mols)
A (l) S (l)
kS = 2 s-1
Se dispone de una alimentacin cuya concentracin de A es de 2 mol/L. Dicha alimentacin
no contiene ninguno de los productos de reaccin
a) Indique cualitativamente en un grfico vs CA que reactor ideal eligira (TAC vs. FPI)
a los efectos de favorecer la obtencin de (i) R , (ii) S.
Por requerimientos de un proceso posterior, se desea obtener una corriente de producto que sea
lo ms rica posible en el producto R. En planta se dispone de una reactor de mezcla completa
de VTAC = 500 L.
b) Determinar:
i)
El caudal a procesar en dicho reactor (FV) de modo de maximizar el contenido de R
en la corriente producto.
ii)
La composicin de la corriente producto.
Cuando el reactor comienza a operar, se observa que el contenido de R es menor al esperado.
Al investigar la causa, se encuentra que la alimentacin contiene trazas de la sustancia B que
cataliza la reaccin:
R (l) T (l)

kT = 0.5 1/s

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Se pide:
c) Recalcular:
i)
El volumen de operacin del TAC (VTAC) que maximiza el contenido de R para el
caudal de operacin calculado en (b) (i). Interpretar el valor obtenido.
ii)
La composicin de la corriente producto en estas nuevas condiciones.

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