TESIS PARA OBETENER EL GRADO DE MAESTRO EN CIENCIAS QUIMICOBIOLOGICOS

IDENTIFICACIN Y EVALUACIIN DE LA CAPACIDAD DE CORROSIN DE UNA BACTERIA

ESPORULADA AISLADA DE UN GASODUCTO
INSTRITUTO POLITCNICO NACIONAL
ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLOGICAS

CORROSIN INDUCIDA POR MICROORGANISMOS O BIOCORROSIN

Se entiende por biocorrosin, al deterioro acelerado de un metal debido a la
actividad microbiana, en la cual se confluyen tres importantes componentes
para llevar a cabo el proceso: metal, productos de corrosin qumica y
biopelcula (Figura 1). En esta ltima se considera que en la matriz
polimrica (biopelcula) se encuentran embebidos los microorganismos y los
productos secretados por ellos (Beech y Sonner, 2004; Miranda y col.,
2006).

En el proceso de la corrosin inducida por microorganismos (CIM) se han

presenciado dos tipos de comportamiento. Se ha establecido que los
microorganismos pueden actuar en forma benfica al inhibir las velocidades
de corrosin y proteger de esta forma las instalaciones (Potekhina y col.,
1999; Dubiel y col., 2002) o bien acelerar el proceso de corrosin y causar
daos en la integridad de los sistemas (Sanders y Hamilton, 1984; Feugeas
y col., 1997).
Con base en lo reportado, la CIM se divide en (SIU, 2004):
Ataque biolgicamente activo.
Ataque biolgicamente pasivo.
En el ataque biolgico pasivo el desgaste del metal es una consecuencia
indirecta de la formacin de biomasa y productos, lo cual origina una
biocorrosin lenta en el metal y abarca grandes reas con una mayor
cantidad de prdida de metal. Mientras que en el ataque biolgico activo se
presenta una biocorrosin intensa y localizada con una mayor incidencia de

irregularidades en la superficie metlica, debida a los productos generados

por los microorganismos (Boopathy y Daniels., 1991; Marchal y col., 2001).
Existen cinco clases principales de bacterias implicadas en la corrosin.

Bacterias reductoras de sulfatos.

Bacterias productoras de cido.

Bacterias depositadoras de metales

Bacterias formadoras de babaza.

Otras bacterias
BACTERIAS REDUCTORAS DE SULFATO

Las bacterias reductoras de sulfato presentan una amplia diversidad de

caractersticas morfolgicas y bioqumicas: crecen anaerbicamente y
reducen sulfatos, SO4 , a sulfuros, S2- (Boopathy y Daniels, 1991; Marchal y
col., 2001).
Las bacterias reductoras de sulfato son las ms representativas en cuanto
se refiere a la corrosin metlica. Tres gneros anaerobios causan la mayor
parte de la corrosin, Desulfovibrio, Desulfuromonas y Desulfotomaculum,
las bacterias reductoras de sulfato sobreviven en hbitats muy extremos.
Forzosamente deben estar presentes los sulfatos o azufre para su
crecimiento, toleran temperaturas altas hasta 80 C y un pH entre 8 y 9
(Boopathy y Daniels, 1991; Marchal y col., 2001; Else y col., 2003).
2-

El mecanismo de la corrosin incluye la despolarizacin catdica, en donde

se remueve al hidrgeno de los sitios catdicos mediante enzimas capaces
de utilizar el hidrgeno (Boopathy y Daniels, 1991; Wagner y col., 1998;
Tributsch y Rojas-Chapana, 2000; Marchal y col., 2001).
Sulfatos inorgnicos

H +

Sulfatos inorgnicos

Sulfuros

El ataque ocurre con mayor facilidad en las superficies metlicas. Las

principales reacciones en la corrosin de acero son:
nodo

++ +8 e
4 Fe 0 4 Fe
Disociacin del agua


++8 O H
8 H 2 O 8 H
Ctodo
8 H
+ +8 e
8H

En el ctodo el H+, se adsorbe en la superficie del metal para ser

transformado por las bacterias.
Conversin de sulfato por las bacterias

2+ 4 H 2 O

2 S
8 H ( adsorbido )+ S O 4
La reaccin es llevada a cabo por las bacterias como una funcin directa.
Productos finales de corrosin

OH 2
FeS+3 Fes
2+6 O H
2+ +S
4 Fe
Reaccin total general

OH 2+ FeS+ 2O H
2+ 4 H 2 O 3 Fe
2+ +S O4
4 F e

El grupo de los microorganismos nocivos, llamado bacterias del hierro y el

azufre, no es homogneo desde los puntos de vista morfolgico y
fisiolgico, pero puede caracterizarse por su capacidad para transformar o
depositar cantidades significativas de hierro y azufre, en general en forma
de cienos (Lodo blando que se deposita en el fondo de lugares donde hay

agua acumulada o en sitios bajos y hmedos). Sin embargo, estas bacterias

no son las nicas productoras de cienos bacterianos. Los microorganismos
de este grupo se pueden clasificar en filamentosos o unicelulares,
auttrofos y hetertrofos, aerobios o anaerobios. En funcin de la
clasificacin bacteriana convencional, se incluyen en diversos rdenes,
familias y gneros.
Las bacterias del hierro y el azufre son estudiadas por su eventual
importancia en el tratamiento de aguas y sistemas de distribucin y
especialmente en aguas para uso industrial en calderas y torres de
enfriamiento donde ocasionan contaminacin del agua y ampollamiento; en
el agua causan olor, sabor, color, espuma desagradables e incrementan la
turbiedad, el suministro de nutrimentos puede ser total o parcialmente
inorgnico, un claro ejemplo de este microorganismo es Gallionella que
obtiene su energa de la oxidacin del hierro ferroso, otras utilizan
pequeas cantidades de sulfuro de hidrgeno.
Thiobacillus ferroxidans contribuye al problema del drenaje de minas
cidas, se identifica por pruebas de transformacin de hiero ferroso a
frrico u oxidacin de sulfuros a pH bajo. La temperatura, luz, pH y
suministro de oxgeno son crticos para el crecimiento de estos
microorganismos (Tributsch y Rojas-Chapana, 2000; Else y col., 2003; Lee y
col., 2006).
BACTERIAS PRODUCTORAS DE CIDO
Las bacterias productoras de cido disminuyen el pH, aceleran el ataque
corrosivo, algunas especies de Thiobacillus y Clostridium son las ms
relacionadas con la corrosin del acero. T. thioxidans, aerobio, oxida varios
compuestos que contienen azufre para formar cido sulfrico que
contribuye a la destruccin del concreto unido al metal y a la corrosin
cida de los metales (Tributsch y Rojas-Chapana, 2000).
Se encuentra en la parte superior de los tubrculos (ndulos o
ampollamientos por accin microbiana), se asocia simbiticamente
(mutualismo) con las bacterias reductoras de sulfato, oxida sulfuros a
sulfatos mientras que las bacterias reductoras de sulfato convierten sulfatos
a sulfuros. Las bacterias del gnero Clostridium, son anaerobias, producen
cidos orgnicos de cadena corta que pueden ser bastante agresivos hacia
el acero, se encuentran cerca de las superficies de corrosin y en el interior
de los tubrculos (Tributsch y Rojas-Chapana, 2000).

BACTERIAS DEPOSITADORAS DE METALES

Las bacterias depositadoras de metales, oxidan el hierro ferroso (Fe 2+) a
hierro frrico (Fe3+) dando como resultado hidrxido frrico. Algunas oxidan
manganeso y otros metales. Bacterias del gnero Gallionella se asocian al
hidrxido de hierro en las ampulas (90% del peso seco puede ser Fe(OH) 3),
dando un aspecto filamentoso (Tributsch y Rojas-Chapana, 2000; Lee y col.,
2006). Sin embargo, no existe suficiente evidencia que indique que la
picadura en acero inoxidable es causada por este microorganismo (SIU,
2004; Lee y col., 2006)
BACTERIAS FORMADORAS DE BABAZA
Con la excepcin del gnero Pseudomonas, las bacterias formadoras de
babaza son en su mayora aerobias. Las babazas son mezclas de
secreciones denominados polmeros extracelulares donde el 99% es agua.
Las capas de babaza contribuyen a la corrosin tanto activa como pasiva,
consumen oxgeno y estimulan la formacin de celdas de oxgeno
diferenciales. Por ser aerobias estn presentes sobre los productos de
corrosin; muchas veces debajo de la babaza se encuentran anaerobias y
frecuentemente bacterias reductoras de sulfato y productoras de cido
(Hedrick y col., 1964; SIU, 2004).
Dentro del grupo de otras bacterias, se encuentran las nitrificantes,
aerobias principalmente, oxidan NH3 a nitratos NO3, Nitrosomonas y
Nitrobacter, disminuyen el pH y [O 2], presentes en plantas de amonaco.
Nitrobacter disminuye el pH oxidando nitritos NO 2 a NO3 produciendo cido
ntrico alcanzando un pH entre 3-5, requiere altas concentraciones de
oxgeno y causa problemas nicamente en los sistemas oxigenados.
Algunas cianobacterias producen masas densas y fibrosas que se
comportan como fuentes pasivas de corrosin, adems crean altas
concentraciones de oxgeno disuelto debido a su crecimiento (Gevertz y
col., 2000; Else y col., 2003).

CONDICIONES
Una presencia biolgica (actual o pasada) es virtualmente una certeza de
corrosin en cualquier sistema, pero no todos los sistemas son atacados en
forma significativa. Para que en un diagnstico la corrosin pueda atribuirse
a causas biolgicas, tienen que darse todas las siguientes condiciones (SIU,
2004):
El material biolgico tiene que estar presente al ocurrir el ataque.
La morfologa de la corrosin debe ser consistente con el ataque biolgico.

Los productos de la corrosin y los depsitos deben ser caractersticos de

una interaccin biolgica.

Debe hacerse hincapi en que el conjunto de factores para identificar la

corrosin deben ser compatibles con el diagnstico de una corrosin por
influencia biolgica. La sola presencia de bacterias corrosivas potenciales u
otros organismos no es prueba de que la corrosin se relacione con estos
organismos. El diagnstico no se basa en una preponderancia de indicios;
se basa en la compatibilidad completa de toda la evidencia (SIU, 2004; Lee
y col., 2006).
Tienen que estar presentes cuatro factores para un diagnstico de
corrosin con influencia microbiolgica (SIU, 2004; Lee y col., 2006).
La presencia de microorganismos o de sus productos.
Morfologas de corrosin microbiolgicamente nicas.
Productos y depsitos de corrosin especficos.
Condiciones ambientales compatibles.
Cada uno de los factores mencionados es nico para bacterias especficas.
Las bacterias reductoras de sulfato se encuentran en ambientes
anaerobios, tal como dentro de un tubrculo (protuberancia) o debajo de
una mancha de depsito. Es difcil percibir una biopelcula delgada y
homognea en tales microambientes. Las acumulaciones de productos de
corrosin que contengan recuentos de bacterias reductoras de sulfatos de
104 o ms unidades formadoras de colonias por gramo (UFC/g) suelen
asociarse con desgastes significativos.
Si bien las reductoras de sulfato probablemente no estn distribuidas de
manera uniforme por toda la masa de depsitos y productos de corrosin
(especialmente en los sistemas aireados), son comunes los recuentos
similares en grandes cantidades de material tomadas de superficies de
acero corrodas. Los recuentos en fluidos son casi siempre mucho ms
bajos, pero cualquier recuento positivo en fluidos suele indicar nmeros
grandes de bacterias ssiles (clulas fijas) viables en alguna parte del
sistema (Keresztes y col., 2001).
Recientemente se han desarrollado pruebas que no requieren del cultivo de
las bacterias reductoras del sulfato. Estas pruebas se basan en la deteccin
de ciertos compuestos producidos por estas bacterias y, en algunos casos,
tienen aplicacin aun si los organismos productores han muerto
recientemente. Los estudios de laboratorio han mostrado una concordancia
adecuada entre tales pruebas y los anlisis por cultivos vivos cuando estn
presentes organismos viables (SIU, 2004).

Cuando los recuentos biolgicos de bacterias reductoras de sulfato en los

materiales slidos raspados de las superficies corrodas son del orden de
104 UFC/g, es posible un ataque significativo; pero los recuentos mayores de
105 UFC/g, son comunes slo en los sistemas que se encuentran atacados
severamente (SIU, 2004).}
Cuando los recuentos biolgicos de bacterias reductoras de sulfato en los
materiales slidos raspados de las superficies corrodas son del orden de
104 UFC/g, es posible un ataque significativo; pero los recuentos mayores
de 105 UFC/g, son comunes slo en los sistemas que se encuentran
atacados severamente (SIU, 2004).
Los recuentos planctnicos (clulas libres) suelen ser poco confiables como
indicadores de una corrosin activa. Sin embargo, la presencia de cualquier
bacteria reductora de sulfato indica concentraciones mucho ms altas de
estos organismos sobre superficies en algn lugar del sistema (SIU, 2004).

CORROSIN EN LA INDUSTRIA PETROLERA.

Las bacterias habituales en instalaciones petroleras pueden causar graves
problemas de corrosin o taponamiento en lneas, tanques o en los mismos
yacimientos. Se han identificado diversas bacterias, las cuales contribuyen
a la corrosin en diferentes formas: algunos actan como despolarizantes
catdicos, mientras otros forman pelculas o crecimientos que cubren una
parte del metal, produciendo celdas de concentracin de oxgeno, mientras
que las bacterias reductoras de sulfato pueden producir H 2S, el cual es
corrosivo (Gevertz y col., 2000; Keresztes y col., 2001).
PRINCIPALES MICROORGANISMOS EN LA INDUSTRIA PETROLERA.
Las bacterias reductoras del sulfato, como Desulfovibrio, son las ms
importantes y dainas, en cuanto a corrosin se refiere. Crecen en medios
anaerbicos, pero pueden sobrevivir en ambientes oxigenados, creciendo
debajo de depsitos o pelculas donde el oxgeno no pueda penetrar. Las
bacterias reductoras de sulfato utilizan en su metabolismo hidrgeno
atmico para reducir el in sulfato existente en el medio (agua) y producir
H2S. El hidrgeno lo obtienen del ctodo de los procesos de corrosin del
hierro, causando por lo tanto una despolarizacin del ctodo en las celdas
de corrosin, que incrementa el grado de corrosin. Adems, el sulfuro de
hidrgeno generado (H2S) en el proceso se combina con el in ferroso
producido en el nodo para formar sulfuro ferroso (FeS) de color negro
(Gevertz y col., 2000).

Las ferrobacterias, como Gallionella, pueden causar corrosin en sistemas

que manejen agua. Los compuestos ferrosos provenientes de procesos de
corrosin se oxidan a hidrxido frrico hidratado, removiendo el oxgeno del
agua y causando condiciones anaerbicas debajo de depsitos. En un
segundo mecanismo, las ferrobacterias en reas de baja concentracin de
oxgeno, convierten el in ferroso a in frrico, el cual se precipita como
hidrxido frrico cubriendo las superficies del metal y produciendo celdas
de concentracin de oxgeno (Gevertz y col., 2000).
Las bacterias formadoras de pelcula, como las Aerobacterias, proliferan
sobre las superficies y producen grandes masas que impiden la penetracin
del oxgeno a las superficies metlicas, creando ambientes propicios para
las bacterias reductoras de sulfato y celdas de concentracin de oxgeno
(Gevertz y col., 2000).
La biopelcula se forma en las tuberas del sistema de distribucin cuando
las clulas se unen a la superficie de sta y se multiplican para formar una
pelcula; al observarse en microscopa electrnica de barrido (SEM) se
aprecian comunidades complejas de microorganismos sobre la superficie
metlica (Gevertz y col., 2000; Marchal y col., 2001).

INDICIOS DE LA BIOCORROSIN
La sola presencia de bacterias en el medio no necesariamente significa un
problema grave de corrosin, as como un bajo recuento de bacterias
tampoco significa necesariamente que no exista problema, puesto que las
bacterias pueden estar debajo de depsitos y slo aparecen cuando la
corriente de fluido o un fenmeno mecnico las descubre. Por lo tanto, para
detectar problemas de corrosin por bacterias se deben tener en cuenta
diferentes observaciones. De all la importancia del cuidado en la toma de
las muestras para que realmente sean representativas.
El examen de productos de corrosin encontrados en equipos, tuberas,
tanques, etc. es otra de las informaciones bsicas para detectar problemas
asociados a actividad microbiana (Hedrick y col., 1964).
La corrosin en forma de picadura que se encuentra debajo de tubrculos y
que da lugar a un producto de corrosin negro, en lugar de uno de color
rojizo, puede indicar la presencia de bacterias reductoras de sulfato. La
forma de diferenciar el sulfuro de hierro de la magnetita Fe 3O4 (ambos de
color negro) se basa en que el FeS no es atrado por un imn, mientras que
el FeO s. Otra forma de diferenciarlos es poniendo unas gotas de HCl en el
depsito negro. S se desprende un olor a sulfuro, el depsito es de sulfuro
de hierro lo cual es una fuerte evidencia de la existencia de reductoras de
sulfato (SIU, 2004; Javaherdashti y col., 2006).

Las posibles causas de la corrosin inducida por microorganismos son

(Videla, 2002; SIU, 2004):
Ataque qumico de metales, concreto y otros materiales, debido a los
subproductos de la actividad microbiana.
Ataque microbiolgico de materiales orgnicos, algunas materias
inorgnicas naturales o inhibidores.

Despasivacin de superficies metlicas e induccin de celdas de

corrosin.

Ataque metlico por un proceso en el cual los microorganismos y el

metal cooperan entre s para sostener la reaccin de corrosin.

El ataque puede ser por combinacin de bacterias.

CONTROL DEL CRECIMIENTO BACTERIANO

Existe una amplia variedad de productos qumicos usados para controlar el
crecimiento de bacterias. Se pueden clasificar en bactericidas o
bacteriostticos de acuerdo con s eliminan o retardan el crecimiento de las
bacterias. Pueden ser inorgnicos, como el cloro, los cromatos y
compuestos de mercurio y plata; u orgnicos como aminas, clorofenoles,
derivados cuaternarios del amonaco, etc.
Algunos bactericidas tienen una funcin dual en el sistema, por ejemplo, las
aminas cuaternarias funcionan tanto como biocidas como inhibidores de
formacin de pelculas. La adicin insuficiente de estos agentes qumicos
para cubrir adecuadamente las reas puede dejarlas desprotegidas contra
la corrosin. Los bactericidas no pueden matar las bacterias a menos que
entren en contacto con ellas, esto significa que las bacterias que crezcan
debajo de depsitos no sern destruidas a menos que estos sean
removidos. Por lo tanto, la operacin de limpieza es fundamental antes de
iniciar la aplicacin de un biocida. Esto incluye limpieza de lneas,
retrolavado de pozos y equipos, remocin de depsitos del fondo de
tanques, etc. (Gevertz y col., 2000; Videla, 2002; Hernndez y col., 2005).
Como medida de prevencin, se aconseja realizar lo siguiente (Videla, 2002;
SIU, 2004).

Analizar posibilidades de contaminacin.

Uso controlado de biocidas.

Asegurar un ambiente no agresivo.

Seleccionar materiales de resistencia adecuada.

Seleccionar materiales de recubrimiento.

Usar proteccin catdica.

Programar sistemas de limpieza frecuente.

A modo de conclusin, es importante sealar que si no existen las

condiciones para que haya corrosin en un determinado medio, las
bacterias pueden crearlas, a condicin (para las hetertrofas) de que exista
en el medio materia orgnica. Cuanto mayor sea la cantidad de materia
orgnica contenida en un electrolito, mayor ser el crecimiento microbiano
y mayor y ms intensa la actividad bioqumica y, por lo tanto, la corrosin
(Genesc, 1995; Keresztes y col., 2001; Marchal y col., 2001).
Todo ello justifica plenamente los esfuerzos que realizan numerosos
investigadores en todo el mundo para estudiar y conocer el mecanismo de
desarrollo de estos organismos, con el fin de tratar de combatirlos y reducir,
en lo posible, las grandes prdidas que ocasionan (Genesc, 1995).

MTODOS PARA EVALUAR VELOCIDADES DE CORROSIN

Con el paso del tiempo se han desarrollado herramientas experimentales
para determinar la velocidad de corrosin de materiales metlicos
expuestos a algn medio corrosivo, las cuales aportan informacin
mecanstica del proceso y se agrupan de la forma siguiente.
Mtodos gravimtricos.
Mtodos basados en tcnicas electroqumicas.
El primer tipo, se caracteriza por cuantificar la prdida de peso y el segundo
por aplicar un sobrepotencial al sistema.
En las determinaciones gravimtricas, la velocidad de corrosin se expresa
generalmente en unidades de penetracin de ataque conocidas como
milsimas de pulgada por ao (mpy) donde se supone que la corrosin que
sufre el material es uniforme, es decir, la superficie geomtrica del material
se afecta de igual forma en toda su extensin. Esto puede representar un
gran error cuando el tipo de corrosin que ocurre es localizado, por ejemplo,
la picadura; ya que la velocidad de corrosin determinada ser ms baja
que la que ocurre realmente en la picadura (NACE, 2005; PEMEX, 2000).
Las principales ventajas que ofrece la prueba gravimtrica son: el bajo
costo y la simplicidad en la evaluacin. Adems, debido a la ausencia de

perturbaciones superficiales, este mtodo simula mejor las condiciones

reales que los mtodos electroqumicos y de anlisis de superficie.
MTODOS ELECTROQUMICOS
En contraste con el mtodo de prdida de peso, los mtodos
electroqumicos son ms rpidos y, por lo tanto, ampliamente usados para
medir la velocidad de corrosin en menor tiempo (ASTM G 01-03). Estos
mtodos se basan en la electroqumica de la corrosin y en la medicin de
potencial y corriente para evaluar el dao por corrosin (Bardal, 2004). El
potencial electroqumico est fundamentalmente relacionado a la
termodinmica de las reacciones de corrosin, mientras que la corriente
est relacionada a la cintica de la reaccin (velocidad de corrosin)
(Gonzlez, 1989).
Frecuentemente para conocer los parmetros que controlan las reacciones
electroqumicas, se perturba al sistema y, con base en estas
perturbaciones, las tcnicas electroqumicas se clasifican en tres grupos:
mediciones no perturbadas, mediciones perturbadas linealmente y
mediciones perturbadas no linealmente (Zavala, 1997 y 2001).
Cuando se estudia la biocorrosin se recomienda utilizar mediciones no
perturbadas y/o mediciones perturbadas linealmente, ya que de esta forma
no se altera la biopelcula formada por los microorganismos sobre la
superficie metlica y as se puede obtener un registro contnuo a travs del
tiempo (Hernndez y col., 2004, a y b).

ANTECEDENTES
Aunque hace mucho tiempo se conoce el papel que desempean las
bacterias en los procesos de corrosin metlica, los primeros trabajos en
este campo se deben a Von Wolzogen-Kuhr, que en 1923 evidenci el
mecanismo electroqumico del ataque del hierro por los microorganismos
reductores del sulfato (Genesc, 1995). No obstante, fue en la dcada de
los 80 que se reconoci a nivel mundial que la corrosin microbiolgica
genera serios problemas en la industria petrolera (Prasad, 2000; Duque,
2004), representando entre un 50 a 90 % de la corrosin metlica
localizada y un 30 % del total de los costos de corrosin metlica en la
industria (Jones, 1992; Duque, 2004).
En 1997, el Corrosion Atlas public un compendio de casos reales en los
que se muestran los daos generados por la corrosin. En su mayora, se
exponen las agresiones sufridas a diversos materiales (metales, cermica,
concreto, etc.), dejando una pequea seccin para la CIM. Este apartado se
divide en microorganismos aerobios y anaerobios, dndole peso a los
anaerobios, especficamente, a las bacterias reductoras de sulfato. De

modo particular se evidenci en los casos histricos No. 01.21.17.01 y

01.21.17.02, el deterioro manifestado por dos piezas metlicas de acero al
carbn en un barco. Una de ellas era una tubera y, la otra, una seccin de
un compartimiento que estaba en contacto con lquidos. En la tubera se
manejaban altas temperaturas (70 C) mientras que el compartimiento
estaba expuesto a temperaturas ambientales. En el reporte se describe la
apariencia interna de la tubera, presentando una excesiva corrosin
localizada (picadura), un adelgazamiento en las paredes y un
ampollamiento en toda la superficie y, en lo que respecta al
compartimiento, se mostr la misma evidencia. Una bacteria productora de
cido fue la causante de este tipo de corrosin. El cido encontrado fue
cido actico, que se produjo gracias a las condiciones dadas en estos
sistemas (temperatura y ausencia de oxigeno) y la autora de este tipo de
corrosin inducida por microorganismos fue la bacteria Clostridium
aceticum.
En el ao 2006 Padilla y col., estudiaron muestras provenientes del interior
de gasoductos, las cuales aislaron e identificaron bacterias anaerobias y,
mediante el uso de tcnicas electroqumicas (ruido electroqumico),
pudieron detectar la corrosin (localizada de tipo picadura) generada por
este tipo de bacterias. Al encontrar una diversidad de bacterias anaerobias,
con el propsito de evidenciar la capacidad metablica de las bacterias
probaron diferentes medios de cultivo, tanto mnimos como enriquecidos.
Asimismo, aplicando tcnicas de microscopia electrnica de barrido y de
barrido de sonda caracterizaron la biopelcula formada por los anaerobios y
el dao inducido por estos.
En un estudio reportado entre 2004 y 2005 (Hernndez y col., 2004 a y b;
Hernndez y col., 2005) se puso de manifiesto que el uso de tcnicas
electroqumicas (resistencia a la polarizacin, espectroscopa de impedancia
electroqumica y ruido electroqumico) fue de gran utilidad para describir el
fenmeno de corrosin inducido por un consorcio microbiano. Con estas
tcnicas tambin fue posible evaluar el efecto de biocidas en el fenmeno
de corrosin inducida por microorganismos.
El uso constante de la microscopa electrnica ha beneficiado, de manera
considerable, al entendimiento de los mecanismos de accin de los
microorganismos. Tal es el caso de la biocorrosin, en donde se emplea al
microscopio electrnico de barrido (SEM) para observar las biopelculas
(Beech, 2004) o, ltimamente, se visualizan en el microscopio electrnico
de barrido ambiental (ESEM) (Wagner y col, 1992).
Evidencias obtenidas en el 2004 mediante tcnicas electroqumicas y
anlisis de superficie (Padilla y col., 2004), demostraron que una bacteria
reductora de sulfatos (Desulfovibrio sp.) procedente de un gasoducto, fue la
responsable del proceso de biocorrosin.
La corrosin inducida por microorganismos (CIM) est, principalmente,
constituida por bacterias aerobias y anaerobias; siendo las ltimas,

particularmente las bacterias reductoras de sulfato, las causantes de un

dao progresivo al ambiente que las rodea, reflejando una inestabilidad en
su entorno; por lo que este tipo de bacterias son consideradas como
ofensivas (Postgate, 1984).
Espaa y Venezuela sumaron esfuerzos en el 2004 (Duque y col., 2004)
para resolver un problema existente en la industria petrolera venezolana (el
conflicto bsico que se tiene en este tipo de industria es la corrosin). Dicho
conflicto lo detectaron en el sistema de inyeccin de agua para la
recuperacin secundaria de crudo, en donde al recolectar muestras
encontraron microorganismos anaerobios, entre ellos del gnero
Desulfovibrio y Clostridium, por lo que decidieron evaluar la actividad
(produccin de H2S) y corrosividad de stas, llegando a la conclusin de que
aunque las bacterias reductoras de sulfato producen ms H 2S que las que
no son consideradas como causantes de los problemas de biocorrosin y,
gracias a la valoracin microscpica, dedujeron que el ataque generado fue
de tipo localizado para ambas bacterias.

Evaluacin del molibdato y nitrato sobre bacterias

sulfato-reductoras asociadas a procesos de
corrosin
en sistemas industriales
J. R. TORRADO RINCN*, D. M. CALIXTO GMEZ, A. E. SARMIENTO CARABALLO,
J. H. PANQUEVA LVAREZ
Corporacin para la Investigacin de la Corrosin (CIC). Km 2, Va Refugio, Sede UIS, Guatiguar,
Piedecuesta,
Santander, Colombia.

El control de la corrosin es un elemento sobresaliente en la preservacin

de la integridad de sistemas industriales en el mundo y representa uno de
los principales costos de operacin y mantenimiento en sistemas de
almacenamiento y transporte (32). Cuantificar los costos asociados a la
corrosin no ha sido fcil y resulta controversial. En los Estados Unidos, las
prdidas por corrosin de tuberas de gas natural fueron estimadas en 1996
en cerca de 840 millones de dlares por ao, y en 2001 se estim que el
costo anual de todas las formas de corrosin en la industria del gas y el
petrleo fue de 13.400 millones de dlares, de los cuales la corrosin

influida microbiolgicamente represent cerca de 2.000 millones de

dlares.
En trminos generales se ha estimado que el 40% de toda la corrosin
interna de tuberas en la industria del gas puede ser atribuida a corrosin
microbiolgica (37, 64). Otras estimaciones consideran que el dao
producido por el sulfuro de hidrgeno proveniente de la actividad de las
bacterias sulfato-reductoras (BSR) ocasiona gastos de alrededor de 4.000 a
6.000 millones de dlares anuales (65)
Las BSR son mayoritariamente microorganismos anoxignicos estrictos y se
consideran los principales agentes productores de biocorrosin. Poseen una
amplia diversidad filogentica que incluye: bacterias gramnegativas
mesoflicas pertenecientes a la divisin - Proteobacteria, bacterias grampositivas formadoras de esporas (bajo contenido G+C), bacterias
termoflicas y Archaea termoflicas. Dentro de las Proteobacterias se
destacan gneros tales como Desulfobacter, Desulfobulbus, Desulfonema,
Desulfovibrio,
Desulfobaculum
y
Desulfosporosinus
(53).
Estos
microorganismos emplean como fuente de carbono alquilbencenos, nalcanos, xantanos, cidos grasos y productos orgnicos polares formados
por bacterias oxignicas a partir de hidrocarburos (22). Otras fuentes de
carbono, energa y electrones las constituyen los cidos grasos voltiles
como el lactato y el acetato, hallados naturalmente en pozos de gas natural
y petrleo (20, 34).
Las BSR emplean el anin sulfato como aceptor final de electrones y lo
biotransforman por va desasimilatoria en sulfuro de hidrgeno (40, 41). El
sulfuro de hidrgeno es un gas cido altamente corrosivo soluble en agua,
donde se comporta como un cido fuerte. Este compuesto precipita al
combinarse con metales pesados y forma, en la mayora de los casos, una
pelcula negra de sulfuro de hierro (FeS), que puede producir taponamientos
y prdidas localizadas de metal denominadas picado (del ingls pitting). La
produccin de H2S afecta los equipos empleados para la extraccin, el
transporte, el almacenamiento, la refinacin y la distribucin del crudo. El
proceso de corrosin iniciado o acelerado por este agente puede llegar a
perturbar drsticamente las capacidades de produccin y a incrementar los
costos relacionados con la implementacin de medidas y programas de
control, mitigacin y monitoreo, y finalmente, puede disminuir el valor
comercial del hidrocarburo recuperado (24).
Tradicionalmente el control de los procesos corrosivos por BSR y sulfuro ha
incluido mtodos qumicos, como el uso de agentes biocidas. Sin embargo,
estas sustancias son txicas, costosas, corrosivas, poco efectivas contra
biopelculas y sus residuos ejercen un impacto negativo sobre el ambiente
(28, 50, 56). Los compuestos de molibdeno se han usado ampliamente en la
industria, incluso como inhibidores de corrosin andicos (19, 21, 60), y han
demostrado ser ms amigables con el ambiente (35, 36) y capaces de
bloquear los procesos de respiracin y produccin de energa celular que
involucran la reduccin del sulfato (10, 13, 14, 25, 54, 55, 62, 63). De igual

forma, en presencia de nitrato es posible conseguir una completa remocin

del sulfuro del sistema (39, 48), ya que las BSR pueden utilizar este
compuesto como aceptor final de electrones alternativo (26) y, por va
desasimilatoria, producir amonio o nitrgeno gaseoso (16), gas inocuo en
trminos de corrosin. En suma, estos compuestos tienen potencial para
controlar la actividad sulfurognica e inhibir el crecimiento de BSR.

Influencia del molibdato sobre la sulfato-reduccin

El molibdato altera el crecimiento celular al competir en el sistema de
transporte de sulfato interfiriendo con la formacin de adenosin fosfosulfato
(APS) por parte de la enzima ATP sulfurilasa, que cataliza el primer paso en
la va de reduccin desasimilatoria del sulfato (54, 38). Es as como en el
cultivo lote, la adicin de 5 mM de molibdato produjo un bloqueo completo
de la sulfato-reduccin y disminuy hasta niveles no detectables la cantidad
de sulfuro disuelto y la poblacin bacteriana (Figura 6). En el quimiostato el
comportamiento fue similar: ausencia de consumo de sulfato y produccin
de sulfuro, con una reduccin a niveles no detectables de las bacterias
planctnicas (Figura 7). En el caso de las BSR adheridas en forma de
biopelculas sobre los cupones, se obtuvo una disminucin de seis rdenes
de magnitud.
La inhibicin de la produccin de sulfuro con concentraciones menores de
molibdato fue tambin encontrada por Nemati et al. (49), por lo que se
concluye que su eficiencia depende de la composicin y del estado
metablico de la comunidad microbiana.

Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol. 21, N 1, 2001,

EVALUACIN DE INHIBIDORES DE CORROSIN BACTERIANA
( BSR) EN LAS AGUAS DE FORMACIN ASOCIADAS A LOS CRUDOS
DE PDVSA DISTRITO MATURIN
(Evaluation of bacterial corrosion (BSR) inhibitors in produced waters
from crude oilfrom PDVSA Maturin district)
Y. Figueroa de Gil, J. Bonilla 2, J. Morales 3
Se investig la presencia de bacterias sulfato reductoras (BSR) en las aguas
de formacin asociadas a los crudos correspondientes a la estacin (LTX)
ubicada en el Campo Quiriquire del Distrito Maturn, de Petrleos de
Venezuela (PDVSA) siguiendo las normas del Instituto Americano de
Petrleo (API-RP-38), Y se evalu la efectividad de bactericidas comerciales
para controlar estos microorganismos. Se encontr altas poblaciones de
BSR en cuatro de las formaciones investigadas. De los 30 microbiocidas
evaluados resultaron efectivos aquellos a base de Ditiocarbamatos (D3) y
Tiazolin (TI YT3), en un rango de concentracin de 5 y 15 ppm, presentando

comportamientos similares para un inculo de 10.000 UFC/rnl. Se determin

que la periodicidad ptima de tratamiento para controlar la poblacin
bacteriana (BSR) es de aproximadamente cinco das de aplicacin de los
bactericidas.
Las aguas de formacin asociadas a los crudos constituyen medios
naturales donde se desarrollan bacterias capaces de facilitar la formacin
de sustancias qumicas que ocasionan daos por corrosin a los equipos de
produccin de la industria petrolera venezolana (PDVSA).
Las bacterias sometidas a investigacin fueron las Sulfato Reductora (BSR),
debido a su participacin en la generacin de sulfuro de hidrgeno a partir
de sulfato. Esta bacteria realiza su actividad metablica sobre
acumulaciones de slidos en las paredes de las tuberas, formando
depsitos naturales de colonias bacterianas. Ellas reducen el sulfato
presente en el agua para formar el sulfuro de hidrgeno, el cual es uno de
los responsable de este proceso de corrosin. Este tipo de corrosin se
manifiesta en forma de hoyos cnicos y es denominada corrosin por
picaduras. Las Bacterias Sulfato Reductoras ms estudiadas en relacin a la
corrosin son las del gnero Desulfovibrio, Como un resultado de esto, la
tcnica ms usada en los campos petroleros es aislar e identificar todas las
BSR como perteneciente a este gnero. En otras palabras se reporta a partir
de estudios del nmero de bacteria sulfato reductora por mililitro .
En el caso especfico de este distrito, las aguas de formacin son separadas
de los crudos y acumuladas en fosas para inyectarlas nuevamente a los
yacimientos. Durante este proceso se utilizan lneas, separadores, bombas
y otros equipos que integran los sistemas de inyeccin de agua, que son
susceptibles al ataque corrosivo inducido por las BSR.
Los daos por corrosin bacteriana pueden ser minimizados con el empleo
de productos qumicos denominados microbiocidas, capaces de alterar el
metabolismo de la bacteria reduciendo su actividad. Este tratamiento con
microbiocidas controla a los microorganismos en una gran variedad de
formas: Algunas alteran la permeabilidad de la pared celular, por lo tanto
interfieren con los procesos vitales del microbio. Otros penetran en la pared
celular y coagulan las protenas; algunos inhiben las reacciones metablicas
enzima - substrato, y finalmente los oxidantes que reaccionan
qumicamente con los grupos proteicos, produciendo una prdida de la
actividad enzimtica y subsecuentemente la muerte rpida de la clula[2].
Estos bactericidas son aplicados en forma de choques peridicos,
generalmente a la succin de las bombas, para aprovechar la capacidad
mezcladora de la turbulencia generada en esta zona.
En la primera fase del trabajo se realiz anlisis qumico a las aguas de
formacin de los diferentes crudos que se encuentran en la estacin LTX a
fin de conocer el hbitat de la bacteria sulfato reductora., estas muestras se
recolectaron en envases plsticos y de vidrio debidamente esterilizados
para ser inmediatamente analizados en los laboratorios de salud ambiental
e ingeniera de corrosin y metalurgia de PDVSA. )

La metodologa analtica seguida para determinar la calidad del agua es la

indicada por el Mtodo Estndar para la Examinacin del Agua,
determinndose: pH, oxgeno disuelto, dureza parcial y total, a1calinidad
parcial y total, cloruros, sulfatos, slidos suspendidos, prueba de H2S, y
hierro.
En la segunda etapa de la investigacin, se determin la poblacin de
bacterias corrosivas (sulfato reductoras) siguiendo las normas presentadas
por el Instituto Americano de Petrleo (API -RP-38), Y el control del
crecimiento de las mismas.
Para el control de estos microorganismos se evaluaron 30 bactericidas
comacia); a bases de: Sales de Amonios Cuaternarios (9), Glutaraldehidos
(7), Ditiocarbonato (4), Tiazolin (4), Compuestos Orgnicos (4), Aminas (2),
preparndose diluciones de 5, 15, 30 Y 50 ppm de concentracin de
bactericida en 25 ml de agua de muestra, procedindose luego a la siembra
en el medio de cultivo Agar-Sulfato, tomndose el tiempo en el cual se
presenta el crecimiento bacterial y las diluciones respectivas.
Para obtener una estimacin de la regularidad con que se debe realizar los
choques de bactericidas se procedi a la simulacin de los sistemas con los
bactericidas que resultaron ser ms efectivos. En cada bactericida se realiz
una dilucin de 15 ppm a partir de la solucin de 100 ppm de bactericida.
Para realizar la simulacin se tomaron tres (3) Beaker de 500 ml Y se a
agreg en cada uno de ellos 375 ml de muestra ms 50 ml de nutriente
para luego realizar la siembra original. Transcurrido dos das se le aadi
una dosis de 75 ml de bactericida y nuevamente se sembr la muestra.
Estas siembras se realizaron sucesivamente cada dos das. Para el sptimo
da se sustrajo una cantidad de 50 ml de muestra la cual se reemplaz con
50 ml de nutriente y nuevamente se sembr la muestra, realizndose este
procedimiento
por dos semanas consecutivas.
CONCLUSIONES
El oxgeno disuelto como fuente energtica en las aguas de formacin es
prcticamente cero, por la intensa actividad abitica, por lo que podemos
considerar a esta agua como anxicas, lo que hace posible que el proceso
de corrosin se deba al incremento del H2S producido por las BSR en su
proceso metablico.
Se verific la presencia de las Bacteria Sulfato Reductora en las estaciones
LTX en el Campo Quiriquire, cuantificndose en 10000 UFC/ml. en las
formaciones Quiriquire, Carapita, Areo y Jabillos y de 100 UFC/rnl en Carata,
San Juan y Querecual.
Los bactericidas a base de Ditiocarbamato y Tiazolin resultaron los de
mayor efectividad para el control del
Crecimiento de las bacteria sulfato reductora localizadas en el rea.

El tratamiento con bactericida por carga se debera efectuar con una

periodicidad de cinco (5) das aproximadamente para tener un mayor
control sobre el crecimiento bacteriano.