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UNIVERSIDAD DEL VALLE

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
Universidad
del Valle

ANALISIS INSTRUMENTAL I
Taller de Introduccin Mtodos Electroanalticos
Prof. Jos H. Espinal

1. Razona si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones. En la reaccin:

2 AgNO3(ac) + Fe(s)
Fe(NO3)2(ac) + 2 Ag(s)
a) Los cationes Ag+ actan como reductores
b) Los aniones NO3 actan como oxidantes
c) el Fe(s) es el oxidante
d) el Fe(s) se ha oxidado a Fe2+
e) los cationes Ag+ se han reducido a Ag(s)
2. De la siguientes semirreacciones:
A4+ + 2e A2+
E= -1.450 V
2+
+
M + 1e M
E= +0.054 V
R+ + 1e R
E= -0.185 V
3+
N + 3e N
E= +0.567 V
a) Cul es el mejor agente oxidante?
b) Cul es el peor agente reductor?
c) A4+ reaccionar con M+?
d) N reaccionar con R+?
3. Los potenciales estndar de reduccin en condiciones estndar de los pares Cu2+/Cu,
Pb2+/Pb y Zn2+/Zn son respectivamente, 0,34 V, 0,13 V y 0,76 V.
a) Explica, escribiendo las reacciones correspondientes qu metal(es) producen
desprendimiento de hidrgeno al ser tratados con un cido
b) Haz un esquema y escribe las reacciones de nodo y ctodo de la(s) pila(s)
formada(s) en la parte (a).
E H+/H2 = 0.00 V
4. Calcular el potencial estndar de un electrodo de mercurio sumergido en una solucin
que contiene Hg(SCN)2 y KSCN. Determinar tambin el potencial del electrodo cuando se
tiene Hg(SCN)2 0.050 M y KSCN 0.025 M.
Hg2+ + 2SCN-
Hg(SCN)2 Kf= 1.8 x 1017
5. Calcular el potencial de celda terico para la siguiente celda:
Cu / CuI(sat), KI(0.0100 M) // KI(0.200 M), CuI(sat) / Cu
Por qu no es necesario conocer el ECuI/Cu ni el ECu(I)/Cu para calcular el Ecelda terico?

6. Calcular la constante del producto de solubilidad del Ag2MoO4 utilizando los siguientes
potenciales estndar.
Ag2MoO4(s) + 2e
2Ag(s) + MoO42E= 0.486 V
Ag+ + e
Ag(s)
E= 0.799 V
7. La celda ECS // Y-(0.5 M), NY2(sat) / N presenta un potencial de -0.328 V.
a) Escribir la reaccin catdica del metal base
b) Calcular el Kps del NY2
c) Determinar el potencial estndar de la reaccin NY2(s) + 2e-
N(s) + 2YE (N2+/N) = 0.231 V
EECS = 0.244 V

8. El potencial para la siguiente celda es -1.072 V. Calcular la constante de formacin del

ZnX42-.
SHE / X-(0.150 M), ZnX42-(6.00x10-2 M) / Zn
Zn2+ + 2e
Zn
E= -0.763V
9. Una celda, con un potencial de -0.321 V, est constituida por las siguientes semipilas:
Hg(l) / Hg(NO3)2 (0.0010 M), KI (0.010 M)
Pt / H2 (1 atm), H+ (1M)
calcular la constante de equilibrio para la reaccin Hg2+ + 4I-
HgI4210. Calcular la fuerza electromotriz (potencial de celda) estndar para cada una de las
siguientes reacciones que se desarrollan en una pila apropiada. Indicar en cada caso si la
reaccin es espontnea (celda galvnica) o si debe hacerse pasar una corriente por la misma
para generar la reaccin (celda electroltica).
Mn + Cr3+ Mn2+ + Cr
2I- + MnO2(s) + 4H+ Mn2+ + I2 + 2H2O
MnO2 + Cl2 + 2H2O 2Cl- + MnO4- + 4H+
11. El cido ntrico en disolucin 1 M reacciona con nquel metlico produciendo nitrato de
nquel y monxido de nitrgeno. Calcular el potencial normal de la reaccin y deduzca si se
producira esta reaccin con el oro metal. Indicar los agentes oxidante y reductor en cada
caso.
12. Se deposita en el ctodo el plomo de una disolucin 0.125 M en Pb2+ y 0.250 M en
HCIO4. Se desprende oxgeno a una presin de 0.800 atm en el nodo de platino de 30 cm2.
La celda tiene una resistencia de 0.950 .
a) Calcular el potencial termodinmico de la celda.
b) Calcular la cada IR si se utiliza una intensidad de corriente de 0.300 A.
c) Estimar el potencial total que se necesita aplicar para iniciar la electrodeposicin en
las condiciones especificadas.
Pb2+ + 2e
Pb
2H2O
O2 + 4H+ + 4e

13. Una solucin diluida de Na2SO4 se electroliza con un par de electrodos de Pt pulido a
una densidad de corriente de 0.010 A/cm2 y una corriente de 0.100 A. Los productos de la
electrlisis son H2(g) y O2(g).
a) Calcular el potencial aplicado para realizar la electrlisis si la resistencia de la celda
es de 2.0 y no existe polarizacin por concentracin, suponga que tanto el H 2
como el O2 se producen a 1 atm.
b) Calcular el potencial aplicado si los electrodos de platino se reemplazan por
electrodos de oro.
Pt: ak =0.85 V, ck =0.068 V
Au: ak =0.963 V, ck =0.390 V
O2(g) + 2H+ + 2e
H2O
E= +1.229 V
+
2H + 2e
H2(g)
E= 0.00 V
14. Considere la siguiente celda, cuya Resistencia es de 3.50 :
Pt(s)|Fe2+(0.10 M), Fe3+(0.10 M), HClO4(1 M) ||
Ce3+(0.050 M),Ce4+(0.10 M),HClO4(1 M)|Pt(s)
Suponga que no hay polarizacin por concentracin o sobrepotencial.
a) Calcular el voltaje de la celda galvnica si se produce una corriente de 30.0 mA.
b) Calcular el voltaje que se debe de aplicar para generar la reaccin inversa, como una
electrolisis, a 30.0 mA.
c) Suponga que la celda galvnica en la parte (a) libera 100 mA bajo las siguientes
condiciones: [Fe2+] = 0.050 M, [Fe3+] = 0.160 M, [Ce3+] = 0.180 M, [Ce4+] = 0.070
M. Considerando el potencial hmico y las concentraciones de polarizacin,
calcular el potencial de la celda.
15. Para la reaccin Hg2Cl2(s) + 2e
2Hg(l) + 2 ClE= 0.268
a) Estimar el EESC con una concentracin de KCl de 4.18 M a 25 C, sin considerar los
coeficientes de actividad
b) Al considerar coeficientes de actividad en la solucin de KCl 4.18 M se encuentra
que el EESC de la parte (a) aumenta en 11 mV. Calcular el coeficiente de actividad
del ion cloruro.
16. Se mezclan 25.00 mL de SnCl2 0.0918 M con 25.00 ml de FeCl3 0.1568 M (ambas
sustancias son electrolitos fuertes) y luego se introduce un solo electrodo de platino.
Reaccin que ocurre antes de introducir el electrodo a la solucin resultante :
2Fe3+ + Sn2+
2Fe2+ + Sn4+
a) Qu sistema(s) redox puede(n) ocurrir en el electrodo de platino? Explique
b) Calcular el potencial de este electrodo
Fe3+/ Fe2+
E= +0.771 V
Sn4+/ Sn2+
E= +0.154 V

17. Determine el potencial estndar del siguiente sistema redox:

Fe(CN)63- + e-
Fe(CN)64Considere
Fe3+ + e
Fe2+
E = 0.77 V
KF (Fe(CN)63-) = 1044 y KF (Fe(CN)64-) = 1037

18. Con la informacin siguiente:

+

HNO2 + H + e
NO(g) + H2O

+
NO3 + 3H + 2e
HNO2 + H2O
Calcular el potencial estndar (25 C) de
+
NO3 + 4H + 3e
NO(g) + 2H2O

E = +1.00 V
E = +0.92 V

19. En dos vasos, que contienen sendas disoluciones de sulfato cprico, se introduce una
varilla de hierro en la primera y otra de plata en la segunda. Ocurrir alguna reaccin?
Cul? Explique