SENSORES DE OXGENO BASADOS EN

PELCULAS DELGADAS DE
XIDO DE TITANIO
Mario Gonzlez Alatriste.
Escuela Superior de Ingeniera Mecnica y Elctrica Unidad Ticomn,
Instituto Politcnico Nacional, 07340 Mxico, D.F., Mxico .

Asesor: Dr. Luis Castaeda Avia

Justificacin
1.1 Sensores qumicos de gases
para
aplicaciones
aeroespaciales.
En ocasiones, los sensores qumicos
tienen
que
ser
diseados
especficamente para operar en una
ambiente determinado.
Y, por
supuesto, tambin se da el caso en
que un sensor qumico que es
utilizado para una aplicacin en
particular,
no
funcione
adecuadamente en otra aplicacin.
Entre ms especializado sea el
requerimiento,
mayor
es
la
necesidad de adaptar tecnologas
de sensores existentes que se
adecuen a estos requerimientos o,
de ser necesario, desarrollar nuevas
tecnologas
de
sensores.
Las
aplicaciones
aeronuticas
y
espaciales
son
particularmente
desafiantes, dado que a menudo,
estas
aplicaciones
tienen
particularidades, las cuales, no han
sido previamente consideradas por
proveedores comerciales. Ms aun,
las
necesidades
de
sensores
qumicos
de
aplicaciones
aeroespaciales han cambiado a lo
largo de los aos para reflejar el
nfasis cambiante de la sociedad.

La industria aeronutica y espacial,

fija su atencin en tres aplicaciones
de los sensores sensores qumicos,
las cuales son: deteccin de fugas
en
vehculos
de
lanzamiento,
monitoreo de emisiones de gases de
escape, y deteccin de fuego.
En la industria Aeronutica y
espacial se busca continuamente
mejorar la seguridad y reducir los
costos que se requieren para
mantener la aeronavegabilidad de la
aeronave;
reducir
considerablemente la cantidad de
emisiones
producida
por
los
motores; y mejorar la seguridad del
transporte
en
las
aerolneas
comerciales [1]. Como se describir
ms adelante, el censado qumico
en deteccin de fugas, monitoreo de
emisiones de gases de escape y
deteccin de fuego, permitirn a la
industria aeronutica y espacial
lograr
estos
objetivos.
Cada
aplicacin tiene varios problemas
diferentes asociados a la medicin
de especies qumicas. Sin embargo,
el desarrollo de una tecnologa
base,
puede
atender
las
necesidades de una gran cantidad
de aplicaciones.
1.1.1 Deteccin de fugas
vehculos de lanzamiento.

en

En aplicaciones de seguridad de
vehculos
de
lanzamiento,
la
deteccin de bajas concentraciones
de hidrogeno, posiblemente a bajas
temperaturas, es importante para
aplicaciones que tienen que ver con,
por ejemplo, la operacin de un
transbordador espacial. Una fuga de
Hidrgeno puede ocasionar una
explosin y, a no ser que su
localizacin
sea
rpidamente
identificada, conducir a situaciones
de riesgo, retrasos en lanzamientos
de vehculos y costos considerables.
En los aos 90 el mtodo para
deteccin
de
fugas
era
un
espectrmetro de masas conectado
a un arreglo de tubos de muestreo,
ubicados en la regin de inters.
Aunque era capaz de detectar
hidrgeno en una gran variedad de
ambientes, el espectrmetro de
masas tena un retraso de tiempo,
asociado con la deteccin de la
fuga, lo
cual, complicaba la
ubicacin exacta de la misma. Esta
tcnica en la deteccin de fugas, no
era capaz de aislar adecuadamente
la localizacin de las fugas de
hidrogeno y por lo tanto, causaba
retrasos
en
las
operaciones
espaciales.
En respuesta a los problemas de
fugas de hidrogeno, la NASA se
empe en mejorar las capacidades
de deteccin de fugas de propelente
durante el ensamble y operaciones
de pre-lanzamiento y de pre-vuelo.
Se pretendi, entonces, utilizar un
sistema de deteccin automtico,
usando sensores de hidrgenos de
contacto puntual. Sin embargo, no
existan censores comerciales que
operaran satisfactoriamente para
esta y otras aplicaciones espaciales
relacionadas. La razn de esto, eran
las condiciones en las cuales el
sensor de hidrogeno deba operar.

El sensor de hidrogeno de ser capaz

de detectar hidrgeno desde bajas
concentraciones, a lo largo del
lmite inferior de explosividad, el
cual es de 4% en aire. El sensor
debe soportar una exposicin del
100% de hidrogeno sin daarse o
sufrir
algn
cambio
en
su
calibracin. Adems, el sensor debe
ser expuesto a gases criognicos.
Por lo tanto, es necesario la
medicin y el control de la
temperatura
del
sensor.
La
operacin debe ser en un ambiente
inerte, dado que el censor quiz
deba operar en reas purgadas con
helio. Se prefiere que sea capaz de
operar en el vaco. Tambin debe
ser capaz de multiplexar la seal de
varios censores, a fin de visualizar la
magnitud y localizacin de las fugas
de hidrogeno. Cada censor debe
tener un mnimo en tamao, peso y
consumo de energa, para disminuir,
tanto el peso del vehculo, como los
requerimientos de energa. Los
censores
comercialmente
disponibles,
los
cuales,
en
ocasiones,
necesitaban
oxgeno
para operar o dependan de la
humedad [2], no cumplan con las
necesidades de estas aplicaciones y
por lo tanto fue necesario el
desarrollo de un nuevo tipo de
sensores de hidrogeno [3].
En aos recientes, se ha evaluado
experimentalmente el rendimiento
de los sensores de hidrogeno
comercialmente disponibles. Los
sensores
catalticos,
miden
concentraciones de hidrogeno de
forma precisa y su respuesta es, en
gran medida, independiente de los
parmetros del ambiente. Los
sensores
metal-oxidosemiconductor, tienen una precisin
pobre y una fuerte dependencia a
los parmetros del ambiente. Los
sensores electroqumicos tienen
altas variaciones en precisin y en

dependencia a los parmetros del

ambiente [4].
Sin embargo, el
hidrgeno
no
es
el
nico
combustible que puede ser usado
para aplicaciones de lanzamiento de
vehculos.
Otros
combustibles
potenciales
que
pueden
ser
considerados, incluyen al metano,
etanol y la hidracina. Los sensores
de deteccin de fuga para estos
combustibles, necesitaran cumplir
con
muchos
de
los
mismos
requerimientos que los sensores de
hidrogeno: deteccin sensible del
combustible
en
ambientes
posiblemente inertes o criognicos;
capacidad para soportar altas
concentraciones de combustible; y
mnimo tamao, peso y consumo de
energa. El metano, el cual se
produce naturalmente por desechos
animales, existe, de hecho, en
pequeas
cantidades
en
el
ambiente.
Esto
incrementa
la
dificultad de su medicin en algunas
aplicaciones.
Ms
aun,
los
mecanismos de deteccin, que
fcilmente permitiran censar al
hidrogeno, pueden no funcionar
para el metano o el etanol [5]. La
hidracina es conocida por ser toxica,
lo cual aade ms complicaciones al
proceso de deteccin de fugas: no
solo debe ser detectado el gas por
razones
de
prevencin
de
explosiones, sino tambin por
razones de salubridad. As como no
exista la tecnologa de sensores de
hidrogeno, que respondiera a las
necesidades de aplicaciones de
seguridad
de
vehculos
de
lanzamiento en los aos 90, todava
no existe un sistema de deteccin
de
fugas
de
combustible
comparable para vehculos de
lanzamiento
que
utilicen
combustibles alternativos.
1.1.2 Monitoreo de emisiones de
gases de escape.

El desarrollo de un nuevo tipo de

sensores, es tambin necesario para
monitorear las emisiones de los
motores de una aeronave. El control
de emisiones, es un componente
importante en el desarrollo de la
siguiente generacin de estos
motores. Una reduccin en las
emisiones de los motores, puede ser
alcanzada, en principio, si las
emisiones
del
motor
son
monitoreadas y esa informacin es
utilizada para modificar el proceso
de combustin. Este control activo
de la combustin, tambin depende
del desarrollo de actuadores que
permitan controlar dicho proceso,
as como un sistema de control para
interpretar los datos del sensor y
cambiar
apropiadamente
los
parmetros del motor. El poder
monitorear el tipo y cantidad de
emisiones que son generadas por
un motor, es tambin importante,
ya que permite determinar el estado
del
motor.
Por
ejemplo,
al
monitorear los gases de escape y
los cambios correlacionados con las
emisiones, producidas por cambios
en la actuacin del motor, se puede
monitorear la degradacin a largo
plazo de los componentes del motor.
Idealmente, un arreglo de sensores
ubicado en el flujo de emisiones del
motor
podra
proporcionar
informacin de los gases emitidos.
Sin embargo, hay muy pocos
sensores
comercialmente
disponibles que sean capaces de
medir in-situ, los componentes de
las
emisiones.
Las
severas
condiciones
y
las
altas
temperaturas en la tobera de un
aero-reactor, hacen inoperables a la
mayora de los sensores [6].
El sensor
debe operar a altas
temperaturas, exponindose a bajas
concentraciones de gases, los
cuales sern medidos. Aunque las

mediciones de xido de nitrgeno

(NOx) son importantes en estas
aplicaciones [7], las mediciones de
otros gases, presentes en el flujo de
emisiones,
tales
como
H2,
hidrocarbonos (CXHX), monxido de
carbono, dixido de carbono y
oxgeno, son tambin de inters. Los
sensores deben ser pequeos para
que no interfieran con el flujo de los
gases de escape; debe tener un
funcionamiento estable, o al menos
predecible, por largos periodos de
tiempo. Dada la limitada cantidad
de sensores para esta aplicacin, as
como el potencial del sensor
qumico para detectar una gran
cantidad
de
gases
simultneamente, el desarrollo de
nuevas tecnologas de sensores
tambin es necesario para esta
aplicacin.
1.1.3 Seguridad en el monitoreo
de fuego en la aeronave.
Uno de los factores ms importantes
en la validacin del transporte areo
comercial en estos das, es la
percepcin, por parte del pblico, de
que el viaje por aire es seguro. Sin
embargo, si el nmero de vuelos
comerciales incrementa, mientras el
nmero de accidentes por vuelo
permanece constante, entonces, el
nmero
total
de
accidentes
incrementar. Esto, obviamente,
afecta la percepcin del publico de
qu tan seguro es el transporte por
aire. Por lo tanto, es importante
reducir el ndice de accidentes,
desde varios sectores.
Una causa de accidentes, es debido
al fuego que llega a generarse a
bordo de la aeronave. Aunque el
equipo de deteccin de fuego
presente dentro de la cabina es
confiable, los detectores dentro de
la bodega de carga han sido menos
confiables [8]. En aeronaves en las

que se requiere deteccin de fuego

en la bodega de carga, el equipo de
deteccin que en la actualidad se
utiliza en aeronaves comerciales se
centra en la deteccin de humo [9].
Estos detectores de humo pueden
ser: pticos o tambin de los que
dependen de la ionizacin de
partculas.
Aunque
se
han
desarrollado en gran medida, estos
sensores son responsables de falsas
alarmas.
Debido
a
los
altos
estndares
de
seguridad
en
aviacin, cualquier indicio de fuego
en la bodega de carga de una
aeronave, tiene que ser detectado
con un mximo de 60 segundos.
Esto conlleva a detectores con alta
sensibilidad
pero
con
bajos
umbrales de alarma. Sin embargo,
esto
tambin
implica,
desafortunadamente, un elevado
nmero de falsas alarmas. Esta
situacin es complicada, por el
hecho de que algunas reas de
carga
son
inaccesibles
a
la
tripulacin
durante
el
vuelo.
Actualmente, el ndice de falsas
alarmas es de aproximadamente
100:1, es decir, por cada 100
alarmas, solo una es un incendio
real [10]. La presencia de falsas
alarmas disminuye la confianza de
los pilotos en estos sistemas y
puede
causar
accidentes
potenciales, dado que los pilotos
reportan fuego que podra no existir.
Estas falsas alarmas pueden ser
causada por una gran variedad de
factores, tales como: cambios en la
humedad, condensacin en la
superficie de los detectores de
fuego, contaminacin proveniente
de animales, plantas u otros
contenedores de la bodega de
carga, etc.
Un segundo mtodo de deteccin de
humo, como la medicin de
especies qumicas que indiquen la
presencia de fuego, puede ayudar a

reducir las falsas alarmas y mejorar

la seguridad de la aeronave. Aunque
existen muchas especies qumicas
indicadoras de fuego, dos de ellas
son de particular inters, CO y
CO2[11]. Algunos requerimientos
para
estos
sensores
qumicos
difieren de aquellos que se aplican
en deteccin de fugas y monitoreo
de emisiones. El sensor debe resistir
temperaturas que varan desde
-30C hasta 50C, presiones desde
18.6
kPa
hasta
104kPa,
y
humedades relativas desde 0 hasta
95%. Diferentes tipos de fuegos
producen
diferentes
reacciones
qumicas [11]; el sensor debe ser

capaz de detectar la presencia de

fuego real y no ser afectado por la
presencia
de
gases
que
se
encuentran comnmente en la
bodega de carga. La respuesta debe
ser rpida, confiable y capaz de
proporcionar informacin relevante
al piloto. Las tres aplicaciones que
se han discutido en esta seccin
comparten los requerimientos de
mnimo tamao, peso y consumo de
energa.

Cronograma de actividades
Revisin bibliogrfica.
1. Tecnologa actual en sensores de oxgeno de aplicaciones espaciales y
aeronuticas.
2. Bases tericas de los sensores qumicos de gases.
3. Bases experimentales de los sensores qumicos de gases.
Fase experimental.
1. Preparacin de las pelculas delgadas continas de TiO 2.
i)

Eleccin y limpieza de los substratos.

ii)

Condiciones de depsito.

iii)

Tcnicas de caracterizacin que se deben emplear como

herramienta para mejorar la calidad de las pelculas al realizar
nuevos depsitos.

2. Preparacin de las pelculas delgadas porosas de TiO 2

3. incorporacin de los catalizadores en las pelculas delgadas continuas y
porosas de TiO2. Elaboracin de los sensores de gases.
4. Caracterizacin de los sensores de gases.
Anlisis de resultados.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Estructura cristalina.
Espesores e ndice de refraccin.
Anlisis de la morfologa superficial.
Composicin qumica relativa.
Espectroscopa de infrarrojo.
Propiedades pticas.
Propiedades elctricas.

Redaccin de tesis
Entrega de tesis y presentacin de
examen profesional

Actividades
Revisin
Bibliogrfica
Fase
Experimenta
l

Abri
l

May
o

Junio

Julio

Anlisis de
resultados
Redaccin de
tesis
Entrega de
tesis y
presentacin
de examen
profesional
4.

[1]D. S. Goldin, Aeronautics and Space Transportation Technology: Three Pillars

for Success, 1997
[2] Hunter, Gary W., "A Survey and Analysis of Commercially Available
Hydrogen Sensors", NASA Technical Memorandum 105878, 1992.
[3] Hunter, Gary W., "A Survey and Analysis of Experimental Hydrogen
Sensors", NASA Technical Memorandum 106300, 1992.
[4] L. Boon-Brett, J. Bousek, P. Moretto, Reliability of commercially available
hydrogen sensors for detection of hydrogen at critical concentrations: Part II
selected sensor test results, International Journal of Hydrogen Energy, 34, 1,
2009, 562-5716.
[5] T. Hbert, L. Boon-Brett, G. Black, U. Banach, Hydrogen sensors A review,
Sensors and Actuators B: Chemical, 157, 2, 2011, 329-352.
[6] J Riegel, H Neumann, H.-M Wiedenmann, Exhaust gas sensors for
automotive emission control, Solid State Ionics, 152153, 2002, 783-800.
[7] W.R. Graham, C.A. Hall, M. Vera Morales, The potential of future aircraft
technology for noise and pollutant emissions reduction, Transport Policy, 34,
2014, 36-51.
[8] Wolfgang Kruell,Thorsten Schultze,Robert Tobera,Ingolf Willms, Analysis of
Dust Properties to Solve the Complex Problem of Non-fire Sensitivity Testing of
Optical Smoke Detectors, Procedia Engineering, 62, 2013, 859867.
[9] DOT/FAA. Smoke Detection, Penetration, and Evacuation Tests and Related
Flight Manual Emergency Procedures, AC 25-9A, January 1994.
[10] D. Blake, aircraft cargo compartment smoke detector alarm incidents on
us-registered aircraft, 19741999, DOT/FAA/AR-TN00/29, June 2000.
[11] Grosshandler, W. L., A Review of Measurements and Candidate Signatures
for Early Fire Detection," NISTIR 555, Nat. Inst. of Stand. And Tech.,
Gaithersburg, MD, 1995.