Termodinmica del gas de fonones

Si se considera un slido como un arreglo regular de tomos que forman una estructura
cristalina bien definida, debe existir una energa asociada con las vibraciones de esta red
de tomos. Pero estos tomos estn atados entre s por medio de enlaces, de modo que
no pueden vibrar independientemente. Las vibraciones por tanto toman la forma de
modos colectivos, que se propagan a travs del material. Tales vibraciones de la red son
ondas de sonido, y su velocidad de propagacin es la velocidad del sonido en el
material. Los modos de vibracin colectiva pueden aceptar energa slo en cantidades
discretas, y estos cuantos de energa han sido etiquetados como "fonones". Al igual que
los fotones, partculas asociadas a la energa electromagntica, los fonones obedecen la
estadstica de Bose-Einstein. Considerando un slido como una matriz peridica de
puntos de masa, hay limitaciones tanto en el mnimo como en el mximo de longitud de
onda asociado con un modo vibracional. Peter Debye desarroll un modelo para
describir las propiedades termodinmicas del estado slido equivalente al modelo de
Bose-Einstein (que finalmente llega a la ley de Planck) para la radiacin del cuerpo
negro, que trata la radiacin electromagntica como un gas de fotones en una caja. El
modelo de Debye trata las vibraciones atmicas como un gas de fonones en una caja (la
caja es el slido). La mayor parte del desarrollo terico es idntica.
El calor especfico a volumen constante de los slidos tiene un valor aproximado de 3R
tanto a temperaturas medias como a temperaturas altas, sin embargo a medida que la
temperatura tiende a cero el calor especfico de los slidos tambin tiende a cero. La
explicacin a este fenmeno no se logra obtener desde la teora clsica, es otra de las
aplicaciones interesantes e importantes de la termodinmica estadstic. Para comenzar el
estudio del calor especfico de slidos imaginaremos a los tomos que los componen
ubicados en una red cristalina, estos tomos tienen movimiento de vibracin como un
sistema de osciladores acoplados donde cada uno puede tener una frecuencia de
vibracin
diferente.

Figura 1 (a) red cristalina formada por tomos que vibran como osciladores
acoplados (b)

Detalle para los modos de vibracin de un tomo especfico, cada tomo vibra en los
tres ejes de forma independiente.

Einstein supuso que las energas de vibracin en un slido pueden ser tratadas como
osciladores armnicos cunticos y por tanto estn cuantizadas. Los osciladores
armnicos cunticos poseen niveles de energa igualmente espaciados, con separacin
--------------- (1)
La energa de cada nivel estada dada por la relacin
----------------- (2)

As los osciladores pueden ganar o perder energa solamente en unidades discretas de

energa
------------------------- (3)
Esos quantum de energa se denominan Fonones.
Si bien Einstein pudo reproducir aproximadamente el comportamiento de la capacidad
calorfica de los slidos en funcin de la temperatura se encontr que un tratamiento de
los fonones como un gas de partculas era ms apropiado para describir los resultados
experimentales. Por tanto las energas de los fonones no eran las esperadas para un
oscilador sino las esperadas para partculas que no interactan confinadas en una caja de
potencial tridimensional.
Por tanto las frecuencias de los fonones estn dadas por la ecuacin
------------------------ (4)

La ecuacin 4

representa la velocidad del sonido y no la de la luz.

Para determinar el nmero de ondas en cualquier intervalo de frecuencias se procede de

modo similar al anlisis efectuado para la radiacin del cuerpo negro captulo 3 para el
nmero de ondas dentro de un octante de una esfera de radio, encontrando que el
nmero n total de frecuencias posibles
hasta cierto valor es: n
------------------ (5)

Para el nmero total de osciladores no sea infinito, este espectro de frecuencias debe
tener una frecuencia mxima
, esto quiere decir que la frecuencias permitidas
para estos osciladores debe estar entre
------------------- (6)

Donde

se conoce como la frecuencia de Debye. El nmero total de osciladores

para el slido cristalino vendr dado por la frmula

---------------------------- (7)

Donde

es el nmero de tomos en la red cristalina y el 3 por las tres dimensiones

en que oscilan estos tomos. Adems sabiendo que

v =v D

------------------- (8)

Podemos reemplazar 7 y 8 en 5 dando como resultado

---------------------- (9)

Para hallar la frecuencia de Debye simplemente despejamos de 4.9 y realizamos un par

de reemplazos, dando como resultado
---------------------------- (10)

En la ecuacin 10 reemplazamos

pues en este caso hablamos de

fonones donde las ondas se trabajan con la velocidad del sonido y no con la de la luz.
Para ser ms exactos habra que trabajar con dos tipos de fonones, los asociados a ondas
transversales y lo asociados a ondas longitudinales, que tienen diferentes velocidades de
propagacin. En este trabajo vamos a ignorar este hecho. Por lo tanto
-------------------------------- (11)

Y el nmero de osciladores lineales con frecuencias comprendidas entre

--------------------------- (12)

Estas ondas elsticas se pueden considerar como partculas de un conjunto, cada una de
ellas se considera un fonn y el conjunto como un gas de fonones, estos fonones son
indistinguibles y no hay restriccin al nmero permitido de ellos por estado energtico,
por lo tanto pueden ser analizados desde la estadstica Bose Einstein. El nmero
mximo de fonones en un intervalo de energa comprendido entre y viene dado por

--------------- (13)

Reemplazando 12 en 13
---------------------------------- (14)

Esta ecuacin representa el nmero de fonones con frecuencias comprendidas entre

v y la v + v y la energa total viene representada por la integral evaluada desde
cero hasta la frecuencia de Debye
.
--------------------------- (15)

En este paso definimos el factor

-------------------------------------- (16)

Donde

se conoce como temperatura de Debye, la cual es proporcional a la

frecuencia mxima permitida para los fonones (5). Para facilitar el trabajo con la ecuacin
4.15 se realizan las siguientes sustituciones

(4.17)
--------------------------------------- (18)

Reemplazando 17 y 18 en 15
--------------------------------- (19)

Cuando la temperatura es muy alta

por

es pequeo y la integral en 4.19 viene dada

--------------------------- (20)

Y la energa interna es
---------------------------------- (21)

Mientras que la capacidad calorfica

----------------------------------- (22)
Por otro lado, cuando la temperatura es muy baja la integral en 4.20 queda como
----------------------------------- (23)

Y la energa interna total viene dada por

---------------------------- (24)

Y la capacidad calorfica
----------------------------------- (25)

Utilizando la funcin de particin para encontrar los valores de las propiedades

termodinmicas del gas de fonones tenemos que la energa interna viene dada por la
ecuacin
----------------------------------- (26)

Utilizando nuevamente las ecuaciones 17 y 18 tenemos que la energa interna viene

dada por

(4.28)
Ntese que en el factor que multiplica la integral en la ecuacin 4.28 est implcita la
ecuacin 4.20.
Para hallar la capacidad calorfica del gas de fotones desde la funcin de particin
seguimos un anlisis similar al efectuado en las ecuaciones 26 a 28, partimos desde

(4.29)
Reemplazando
------------------ (30)

Utilizando nuevamente las ecuaciones 17 y 18 tenemos que la capacidad calorfica del

gas de fonones viene dada por
--------------------------- (31)

A simple vista trabajar con las ecuaciones 28 y 31 parece algo complicado, sin embargo
definimos ahora la funcin de Debye
--------------------------------- (32)

La ecuacin 4.32 ya ha sido resuelta para varios valores. Reemplazando entonces 4.32
en 4.28 y 4.31 tenemos que la energa interna y la capacidad calorfica del gas de
fonones se pueden expresar como
--------------------------------- (33)

------------------------------ (34)

Por ltimo, cuando la temperatura es muy baja,

tiende a ser muy grande ya que

estn inversamente relacionados en virtud de 20, por lo tanto

-------------------------------------- (35)

Ntese que la ecuacin 35 es similar a 25.

Por su parte la entropa del sistema de fonones sigue la misma lnea deductiva de la
energa interna y de la capacidad calorfica, entonces tenemos la siguiente serie de
ecuaciones
----------------------------- (36)

Reemplazando

y utilizando las ecuaciones 17 y 18

---------------------- 37)

Integrando y utilizando la funcin de Debye

-------------------- (38)
A bajas temperaturas la entropa del gas de fonones viene dada por