Termodinmica

Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor (caldera) a la
izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. El trabajose extrae en este
caso mediante una serie de pistones.

La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor1 y , dnamis, que

significa fuerza)2 es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel
macroscpico.3 El Diccionario de la lengua espaola de la Real Academia Espaola, por su
parte, define a la termodinmica como la rama de la fsica encargada del estudio de la
interaccin entre el calor y otras manifestaciones de la energa.4 Constituye una teora
fenomenolgica, a partir derazonamientos deductivos, que estudia sistemas reales,
sin modelizar y sigue un mtodo experimental.5 Los estados de equilibrio se estudian y definen
por medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la entropa, el volumen o la
composicin molar del sistema,6 o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las
anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes, tales como
la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios
continuos en general tambin pueden tratarse por medio de la termodinmica.7
La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de
equilibrio,8 definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a evolucionar y
caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas
por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente aplicadas. 6 Tales estados
terminales de equilibrio son, por definicin, independientes del tiempo, y todo el aparato formal
de la termodinmica todas las leyes y variables termodinmicas se definen de tal modo que
podra decirse que un sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden describirse
consistentemente empleando la teora termodinmica. 6 Los estados de equilibrio son
necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las que est
sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar
limitaciones tales como impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor,
etc.), el sistema tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro; 9 comparando ambos
estados de equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa
y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.
Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin
fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una
manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel microscpico,
que permite caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico. 10 El punto de partida
para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los que postulan que la
energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo puede
hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una magnitud
llamada entropa,11 que se define como aquella funcin extensiva de la energa interna, el
volumen y la composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el principio de
maximizacin de la entropa define el sentido en el que el sistema evoluciona de un estado de
equilibrio a otro.12 Es la mecnica estadstica, ntimamente relacionada con la termodinmica,
la que ofrece una interpretacin fsica de ambas magnitudes: la energa interna se identifica
con la suma de las energas individuales de los tomos y molculas del sistema, y la entropa
mide el grado de orden y el estado dinmico de los sistemas, y tiene una conexin muy fuerte
con la teora de informacin.13 En la termodinmica se estudian y clasifican las interacciones
entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su
contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s
mediante las ecuaciones de estado. Estas se pueden combinar para expresar la energa
interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio
entre sistemas y los procesos espontneos.

Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los
cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de la ciencia y
de la ingeniera, tales como motores, cambios de fase, reacciones qumicas, fenmenos de
transporte, e incluso agujeros negros.

Leyes de la termodinmica
Principio cero de la termodinmica
Artculo principal: Principio cero de la termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras simples: Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con otro a una
temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual
las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin,
volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial,
coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro
cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no
es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y
otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las conoce
como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente
hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de
principio cero.
Resumidamente: Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero, entonces
tambin deben estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o mas sistemas estn en contacto trmico y todos juntos en equilibrio, entonces
cualquier par est en equilibrio por separado.

Primera ley de la termodinmica

Tambin conocida
como principio de conservacin de la energa para la termodinmica, establece que si se
realiza trabajo sobre un sistema o bien este intercambia calor con otro, la energa interna del
sistema cambiar.

Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia
motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que
expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los
cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para
formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico,
queda de la forma:
Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al
sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma

. Ambas

expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se

aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional

Segunda ley de la termodinmica

Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica

Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y,
por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, dice algo as
como que una mancha de tinta dispersada en el agua no puede volver a concentrarse en un
pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir
completamente toda la energa de un tipo a otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley
impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse
a cabo teniendo en cuenta solo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido
aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un
sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la
entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un
equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico
mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la

fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el
trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de
Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Clausius
Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de lapresin y el volumen.

En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad
igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad igual
de trabajo. Sera correcto decir que "Es imposible construir una mquina que, operando
cclicamente, produzca como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin
equivalente de trabajo". Vara con el primero, dado a que en l, se puede deducir que la
mquina transforma todo el trabajo en calor, y, que el resto, para otras funciones... Este
enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina que convierta todo el calor en
trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el foco fro), de forma
que parte del calor absorbido se expulsa como calor de desecho al ambiente. Ese calor
desechado, no pude reutilizarse para aumentar el calor (inicial) producido por el sistema (en
este caso la mquina), es a lo que llamamos entropa.
Otra interpretacin
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el
rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre
ser menor a la unidad, y esta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el
rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de
una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.

Tercera ley de la termodinmica

Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica

Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las
leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la
estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica
no requiere la utilizacin de este postulado.14 El postulado de Nernst, llamado as por ser
propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que
a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor
constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo
temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre
para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio
de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando
con las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.

Sistema
Artculo principal: Sistema termodinmico

Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por unas
paredes, reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema no entra ni sale
materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio
de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema
estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:

Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa con los

alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l desprende diferentes
gases y calor.

Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el medio

circundante, solo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de cuerda, no introducimos
ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de energa que emplea para medir el tiempo.

Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa con

los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin embargo un termo
lleno de comida caliente es una aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio de
materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l. El universo es un sistema aislado,
ya que la variacin de energa es cero

Medio externo
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que puede
influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo calentada por un
mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio est
formado por el mechero, el aire, etc.