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para
resistencia a la corrosin
mejorar
la
Ejemplos: MoS2 y WS2. La mayora de los investigadores estn concentrando sus esfuerzos
en la comprensin y perfeccionamiento del proceso, buscando nuevas aplicaciones y
consolidando las obtenidas.
Prcticamente, cualquier material inorgnico puede ser tratado con el proceso KRAMIC
siempre que aqul sea estable como mnimo, a 540C, insoluble en agua, y posea un xido
cualquiera, como constitutivo ms abundante en la capa superficial del substrato (caso de la
mayora de los metales).
El proceso en esencia consiste en la preparacin de una lechada de xidos, tales como
Al2O3 o SiO2 que contenga CrO3 y que se aplica en la superficie del substrato elegido.
La lechada se calienta a 196C con el objeto de fundir el trixido de cromo. Se contina el
calentamiento elevando la temperatura por debajo de los 540 C, obtenindose as un
compuesto de Cr2O3 muy estable; este sesquixido de cromo posee un punto de fusin,
1990C, extremadamente alto, siendo prcticamente insoluble. La capa producida es casi
tan porosa como la que se obtendra por rociado y llama (plasma) por lo que, resulta
conveniente densificar el recubrimiento de Cr2O3 obtenido por impregnacin de CrO3 y
nueva aportacin de calor.
As pues, el nmero de impregnaciones (adiciones) de CrO3 y ciclos de calentamiento
correspondientes, determinan el grado de porosidad y dureza del recubrimiento en cuestin.
La adherencia entre la capa cermica de Cr2O3 formada y el substrato, se realiza por medio
del xido adherente CrO3, que se sita entre aqullos.
El recubrimiento por el proceso K-RAMIC descrito puede aplicarse pues a la mayora de
metales, que funden por encin1a de los 540 C, entre los que se incluyen los aceros de bajo
y alto contenido en C, fundiciones de hierro, algunos aceros inoxidables, titanio, aleaciones
a base de Ni y Co, y aleaciones refractarias.
La expansin trmica de un recubrimiento, segn lo hemos formulado, puede ajustarse
convenientemente, por el control de la proporcin de CrO3 y grado de porosidad obtenido
del Cr2O3, al coeficiente de dilatacin del substrato.
Los aceros y aleaciones de Ni pueden hacerse tambin resistentes a la corrosin, al
producirse, en el cambio inico de la interfase, un cromato fuertemente adherido sobre la
superficie del substrato al que sella.
Los recubrimientos obtenidos pueden conseguirse con diversos grados de calidad
superficial, por el simple control de la composicin de la lechada cermica, del tamao de
las partculas y del proceso.
El aislamiento de las sucesivas capas puede realizarse controlando la porosidad de las
multicapas aplicadas. Evidentemente, la capa superior debe densificarse y endurecerse al
mximo para aumentar la resistencia al desgaste y a la abrasin del recubrimiento.
Este proceso de lechada puede utilizarse para el tratamiento de partculas whiskers,
fibras inorgnicas y metlicas, usadas para reforzar a los materiales compuestos de matriz
cermica y metlica, con el objeto de mejorar la adhesividad entre las interfase de los
elementos reforzadores (partculas, whiskers o fibras) y matrices.
Otra aplicacin interesante del proceso en cuestin consiste en el endurecimiento elevado
de ciertas piezas cermicas voluminosas y complejas, que no convenga tratar trmicamente
a temperaturas excesivamente altas, para que no se produzcan fuertes dilataciones y
contracciones con cambios de forma.
El proceso se reduce pues en impregnar el material elegido con una pasta lquida de KRAMIC. El Cr2O3 que se forma en los poros de la pieza cermica, densifica y endurece la
superficie de la misma, resultando un material resistente al desgaste y a la abrasin, a la
corrosin, al choque sobre un amplio campo trmico, con superficies de baja friccin y, en
fin, con buenas propiedades para ser utilizado en moldes complicados para vidrios.
Dicho material puede mecanizarse, antes de ser completamente endurecido, por medio de
herramientas convencionales circunstancia que no sucede con las cermicas tenaces de alta
dureza.
Asimismo, como el proceso en cuestin se lleva a cabo con relativamente bajas
temperaturas (inferiores a 540 C) ste puede controlarse y automatizarse fcilmente.
Figura 7. Proceso de fabricacin de los condensadores de MLC. Los pasos son (a) polvo; (b) preparacin de la
mezcla; (c) preparacin de la cinta adhesiva; (d) electroding; (e) apilamiento; (f) laminacin; (g) el cortado en
cubitos; (h) calentamiento; y (i) etapa de acabado.
El bloque de edificio bsico, la hoja verde de cermica, una mezcla de polvo dielctrico
suspendido en un sistema o un vehculo lquido acuoso o no acuoso abarcado de solventes,
las carpetas, los plastificantes, y otros aadidos para formar el slip que se puede echar en
hojas finas, son las materias primas de este prtoceso . El propsito de la carpeta (20.00030.000 polmeros del peso molecular) es unir las partculas de cermica bien juntas para
formar las hojas verdes flexibles. Los electrodos se defienden en la cinta usando una goma
apropiada de los polvos del metal. Los solventes desempean un nmero de papeles
dominantes, extendindose desde la desaglomeracin de partculas de cermica para
controlar la viscosidad de la cinta del molde, a la formacin de la microporosidad en la hoja
mientras que el solvente se evapora.
Los plastificantes, los IE, las molculas orgnicas clasificadas como pequeas o medias y
los entrecruzamientos entre las molculas de la carpeta, proporcionan mayor flexibilidad a
la hoja verde. Los dispersores, molculas del polmero tpicamente entre 1.000 y 10.000 de
peso molecular, se agregan a las finas capas o slips, ayudando en la desaglomeracin de
partculas del polvo, teniendo en cuenta las densidades ms altas en la cinta del molde. El
slip que resulta debe tener comportamiento reolgico seudoplstico.
Hay varios mtodos para hacer las grandes hojas de cermica utilizadas en la fabricacin de
MLC. Los mtodos incluyen el bastidor de la pelcula del cristal, de la correa y del
portador, y tcnicas de colocacin hmedas. Las ventajas y las limitaciones relativas de
cada tcnica se han repasado. Las dos tcnicas empleadas comnmente, bastidores de la
correa y blading doctor, se representan esquemticamente en el cuadro 8.
Figura 8. Diagrama esquemtico de los mtodos para la fabricacin de MLC; arriba: bastidor de la correa;
abajo: bastidor de la pelcula del portador usando una lmina.
La metalizacin de las hojas verdes es realizada generalmente por la pantalla que imprime,
por lo que un metal de la tinta consistente en los polvos dispersados por vehculos de la
resina y del solvente es forzado a travs de una pantalla modelada. Las aleaciones del
paladio y de plata-paladio (Ag:Pd) son la forma ms comn de metalizacin; el tungsteno y
el molibdeno se utilizan para altas temperatura en MLCs. Despus de la investigacin, las
capas metalizadas se apilan y se laminan para colocar (alinear) y para fundir las hojas del
verde en un componente monoltico. El registro apropiado es crucial para alcanzar y
mantener el diseo de la capacitancia (condensadores de MLC) y para la colocacin
apropiada del corte en paquetes de MLC.
La sinterizacin es el proceso ms complejo de la fabricacin de MLC. Idealmente, la
calcinacin o calentamiento de la carpeta y los pasos de la sinterizacin se realizan durante
el mismo ciclo de la temperatura y en la misma atmsfera. La mayora de las carpetas
queman por 500C, bien antes de encierro del poro en el densificacin de la mayora de las
cermicas. El comportamiento en la sinterizacin de los muchos y diversos componentes de
MLC se debe reconciliar para alcanzar un material denso. La metalizacin interna y el
Composicin
Au, Pt/AuAg, Pd/AgCu, Ni
RuO2 Bi2Ru2O7
Dielctrico
Aglutinante
vehiculo
BaTiO3VidrioVidriocermicaAl2O3
Vidrio:
borosilicatos,
aluminosilicatosxidos: CuO, CdO
Fase voltil: terpinol, diluyentes
minerales
No voltiles: etil celulosa, acrilatos
de cermica a un medio lquido que sea acuoso producir una mezcla que se vierte en un
molde poroso.
Transcurrido un tiempo, el agua de la mezcla es absorbida por el molde y el resultado es
una cermica slida. Esta tcnica es la ms conveniente para la produccin de bajo
volumen de formas relativamente simples y se ha utilizado tradicionalmente para los
componentes huecos o tubulares. Los avances en conformado de mezcla, materiales del
molde, y diseo del molde han dado lugar a un slip casting ms rpido, permitiendo
obtener piezas de seccin transversal ms gruesas y formas ms complejas.
Para el conformado plstico el polvo de cermica se combina con los plastificantes tales
como resinas termoplsticas y otros aditivos para hacer una mezcla que sea deformable
bajo presin. Esta mezcla se calienta levemente, mejorando la plasticidad, y se se obtienen
piezas por extrusin o moldeado por inyeccin. La extrusin es un proceso continuo, que
permite obtener un alto volumen de piezas, pero se limita a las formas que tienen una
seccin transversal constante, eg, barras y tubos. El moldeado de inyeccin es un proceso
del alto volumen capaz de producir formas complejas, pero los costes de los tiles para los
moldes pueden ser muy altos.
Sin tener en cuenta el mtodo de consolidacin usado, la parte formada o verde debe
experimentar generalmente un proceso de quemado antes de la densificacin para quitar las
ligantes, los plastificantes, y otros aditivos descomponibles que fueron agregados en el paso
de