Olympiades de chimie : lEAU

Acadmie de Bordeaux

2011-2012

DETERMINATION DE LA DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE (DCO) :

La principale pollution des effluents de lexploitation du Chteau Dillon est de nature organique.
Cette pollution organique rejete dans le milieu rcepteur, sans traitement pralable, entrainerait, du fait de sa
dgradation par les organismes vivants du milieu (biodgradation), une diminution de la teneur en oxygne dissous,
une modification et parfois une disparition de la faune existante : cest le phnomne deutrophisation des milieux
aquatiques.
La station de traitement des eaux uses de lexploitation permet la dgradation de cette charge polluante grce au un
processus biologique, celui des bactries arobies.
Le but du TP est de dterminer la Demande Chimique en Oxygne (DCO) deux endroits de la station de traitement :
en amont (chantillon 1) puis en aval (chantillon 2), la sortie de la station. Voir document annexe
La DCO correspond la quantit de dioxygne ncessaire pour oxyder les matires oxydables dans certaines
conditions (fixes par la norme).
Ces matires oxydables sont en trs grande majorit des matires organiques. De plus, du fait de loxydation
puissante dans les conditions respectant la norme, celles-ci sont toutes oxydes.
Ainsi, on pourra considrer la DCO comme la mesure de la totalit des matires organiques contenues dans une eau.
Dfinition : la DCO est la concentration, exprime en mg.L-1 de dioxygne O2 , quivalente la quantit de
dichromate Cr2O72- consomme par les matires dissoutes et en suspension lorsquon traite un chantillon deau avec
cet oxydant dans les conditions dfinies par la norme.
I

PRINCIPE :

La dtermination de la DCO comprend deux tapes :

ETAPE 1 : oxydation chimique de la matire organique rductrice contenue dans leau, par un excs de
dichromate de potassium. (K2Cr2O7).
Cette oxydation se ralise en milieu sulfurique (H2SO4), en prsence de sulfate dargent (Ag2SO4) et de sulfate de
mercure (HgSO4), bullition reflux pendant 1h30 dans un ballon muni dun rfrigrant.
ETAPE 2 : aprs refroidissement, dosage de lexcs de dichromate de potassium par le sel de Mohr.

Les tapes 1 et 2 peuvent se schmatiser ainsi : il sagit dun dosage dit indirect (en excs).

Eau analyser

(Matires organiques) :
Etape 1

Oxydant en excs : Cr2O7

2-

Etape 2

Dosage de lexcs par le Sel de Mohr :

2+

Fe

Ce protocole est extrait de la norme NF T 90-101.

La norme fixe la limite de la DCO 300 mg.L-1 pour les eaux rejetes par lexploitation aprs traitement.

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II

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PROTOCOLE :
Durant toute la sance, le port de la blouse, de lunettes et de gants est obligatoire
Noter lchantillon analys : .
A

Avant prlvement de la prise dessai, lchantillon doit tre soigneusement homognis par agitation du flacon.
Dans un ballon fond plat muni dun bouchon, introduire :
o VO = 10 mL prcisment deau analyser.
o 5 mL prcisment de solution de dichromate de potassium K2Cr2O7 (contenant du sulfate de mercure HgSO4).
Ajouter 5 o u 6 billes rgulatrices dbullition, boucher et homogniser en agitant doucement.
Sous la hotte, la pipette automatique, ajouter lentement et avec prcaution 15 mL dacide sulfurique sulfate
dargent en agitant le ballon de manire circulaire et en le refroidissant dans un bain de glace.
Placer le ballon dans son support chauffant.
Installer le rfrigrant au dessus du ballon. (appel 1)
Chauffer bullition douce pendant 1h30.
Raliser la partie C/ durant le chauffage.
Au bout d1h30, teindre le chauffe ballon.
Laisser refroidir quelques minutes, puis laver la paroi interne du rfrigrant leau distille, en ajoutant avec
prcaution environ 75 mL deau distille par le haut du rfrigrant.
Sortir le rfrigrant (appel 2) puis boucher le ballon.
Passer alors ltape 2 du B/
B

Etape 1 : oxydation des matires organiques de leau

Etape 2 : Dosage de lexcs doxydant par le sel de Mohr :

Ajouter dans le ballon 3 4 gouttes de ferrone.

Prparer une burette de la solution de sel de Mohr de concentration C2 = ............. (trouve en C/)
Raliser le dosage de lexcs de solution oxydante du ballon par la solution rductrice de sel de Mohr ; soit VE le
volume quivalent.
C

Etalonnage de la solution rductrice de sel de Mohr :

Cette solution de sel de Mohr tant instable dans le temps, il convient de vrifier sa concentration molaire
rgulirement en effectuant un dosage par une solution de dichromate de potassium acidifie.

Dans un erlenmeyer, VOX = 5,0 mL (additionn dacide sulfurique) dune solution titrante de dichromate de
potassium oxydante de concentration molaire en solut apport Cox = 0,040 mol.L-1 est mise votre disposition.
Prparer une burette de la solution de sel de Mohr titre.
Ajouter dans lerlenmeyer 3 ou 4 gouttes de ferrone (orthophnentroline ferreuse), un indicateur color
doxydorduction. Lindicateur color redox passe de la couleur vert-bleu trs ple au rouge - brun.
Sachant que le volume quivalent est aux alentours de 10 mL, raliser le dosage de la solution de sel de Mohr.
Soit V2 le volume quivalent, dterminer la concentration molaire C2 = ..
La concentration molaire de la solution de sel de Morh est donne par la relation : C2 = [Fe2+] =
D

Ralisation dun blanc:

Afin de vrifier la qualit, dune part de leau distille employe durant la sance ( pour la prparation des
solutions, le rinage de la verrerie ) et dautre part de celle des diverses solutions utilises, on ralise le dosage
de 10 mL dun blanc, c'est--dire dun volume quivalent deau distille celui de lchantillon analys.

Le volume quivalent pour doser la matire organique prsente dans le blanc est V blanc = .

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On donne les couples suivants : O2 / H2O

Cr2O7 2-/Cr 3+

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Fe3+/Fe2+

V0 : volume de la prise dessai de lchantillon deau analyser.

V1 : volume de solution oxydante de dichromate de potassium K2Cr2O7.
C1 : concentration molaire en solut apport de la solution oxydante de dichromate de potassium K2Cr2O7.
VE : volume de solution rductrice de sel de Mohr vers pour atteindre lquivalence du dosage.
C2 : concentration molaire effective en ions fer (II) Fe2+ de la solution de sel de Mohr, trouve dans la partie C/.
Masse molaire du dioxygne M(O2) = 32,0 g.mol-1
E

QUESTIONS :

1/ Exploitation du dosage (parties A/ et B/ ):

Lexcs dions dichromate Cr2O72- est dos , en milieu acide, par les ions fer (II) de la solution de sel de Mohr.
1.1. En vous appuyant sur un schma, donner le principe du dosage des ions dichromate par les ions fer (II), en
prcisant les grandeurs ncessaires son exploitation.
1.2. Ecrire les demi-quations lectroniques relatives chaque ractif.
1.3. En dduire lquation de la raction support du dosage colorimtrique.
1.4. A laide dun tableau davancement, en ce plaant lquivalence du dosage, dterminer lexpression littrale
suivante entre les deux ractifs :

n ox =

La quantit totale dions dichromate nT introduite dans le ballon avant chauffage a t mise en excs : une certaine
quantit de ces ions (note n MO) a ragi en oxydant la matire organique, lautre partie, lexcs, a t dose par la
solution de sel de Mohr.
1.5. En vous aidant ventuellement du schma donn dans le paragraphe I/ Principe , retrouver la relation suivante :
n MO = C1.V1 2/ Oxydation de la matire organique et quivalence en oxygne:
Les ions dichromate (not n MO) qui vont permettre loxydation de la matire organique vont tout dabord ragir avec
leau H2O en formant du dioxygne O2 .
2.1. Ecrire les demi-quations lectroniques relatives aux couples auxquels appartiennent leau et les ions dichromate.
2.2. En dduire lquation de la raction doxydorduction quil se produit.
On considre que cest ce dioxygne O2 form lors de la raction prcdente qui, par la suite, va oxyder les matires
organiques de leau et ainsi permettre de dterminer la DCO.
2.3. Montrer dans ces conditions quune mole dions dichromate n MO qui a ragi est quivalente 1,5 mole de
dioxygne n (O2) form.
2.4. Ecrire une relation entre la quantit de matire nMO et la quantit de matire n (O2).
3/ Dtermination de la DCO :
On rappelle la dfinition : la DCO est la concentration, exprime en mg.L-1 de dioxygne, quivalente la quantit de
dichromate Cr2O72- consomme par les matires dissoutes et en suspension lorsquon traite un chantillon deau.

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3.1. Daprs les rsultats prcdents des parties 1/ et 2/, retrouver lexpression littrale suivante :
n(O2) =

(C1.V1

3.2. En dduire une expression littrale de la concentration molaire effective [O2] , puis de la concentration massique
Cm(O2) en dioxygne O2 quivalent, pour un volume de lchantillon deau VO.

Afin de tenir compte du blanc de la partie D/ il est ncessaire, avant calculs, de faire la correction suivante :
V1 =
2-

On donne C1 = [Cr2O7 ] = 0,0400 mol.L

-1

3.3. Calculer la concentration massique en dioxygne quivalent.

3.4. En dduire la DCO de lchantillon deau analys de la station de traitement.
3.5. Comparer les valeurs des rsultats des chantillons 1 et 2. Conclure.
3.6. Les rsultats sont-ils en accord avec la norme fixe ?
3.7. Dans le protocole dict par la norme, do peuvent provenir les ventuels carts avec les valeurs relles ?

4/ Chauffage reflux:
4.1. Schmatiser et lgender le montage reflux.
4.2. Quel peut tre le rle du chauffage ?
4.3. Quel est le rle du rfrigrant ?
4.4. Quel est le rle de la pierre ponce (ou des billes de verre) ?
4.5. Quel est le rle de la glace lors de lajout sous la hotte de la solution de lacide sulfurique-sulfate dargent ?
4.6. Lacide sulfurique mlang au sulfate de mercure est un catalyseur ? Prciser la signification de ce terme.