1.- Describa las reacciones catdicas y andicas de la electro-obtencin de cobre.

Indique
los potenciales de media celda.
Rx Catdica: Cu+2 + 2e- Cu0 E0 = 0,337 [V]
Rx Andica: Cu0 Cu+2 + 2e- E0 = - 0,337 [V]
2.- Describa los nodos utilizados en electro-obtencin de cobre.
nodo = Aleacin Pb ( > 99%) - Ca - Sn (insoluble)

3.- Detalle los potenciales que producen una tensin total de 2.1 V en una celda de electroobtencin de cobre.

4.-Describa que produce perdidas de eficiencia en la electro-obtencin de cobre y como se

pueden disminuir.
Presencia de Fe: Parte de la corriente elctrica es a menudo gastada debido a ciertas reacciones,
como por ejemplo Fe+3 + e- Fe+2, que reduce la eficiencia de corriente catdica al utilizar parte
de la corriente destinada a depositar cobre.
1 [g/L] de Fe en electrlito de EO (0.2 gpl de ferroso y 0.8 gpl de frrico) a icell > 300 [A/m2]
produce una eficiencia de corriente catdica de 95%.
Presencia de Mn en el electrlito: El Mn existe principalmente como Mn+2 en solucin de EO de
Cu. Su oxidacin en el nodo puede ser a permanganato (MnO4-) o a bixido de manganeso
(MnO2).
El permanganato origina un aumento del poder oxidante del electrlito (alto Eh). La
consecuencia es que el cloruro se oxida a cloro gaseoso en solucin, generando corrosin
en la planta.
El bixido de Mn se deposita en el nodo, generando "cascarilla" de plomo, es decir,
contribuyendo a la corrosin de nodos.
Solucin: mantener bajo el Mn en solucin (10 - 30 ppm).

5.- Describa las causas de perdida de pureza de los ctodos de electro-obtencin, y las
posibles soluciones al problema.
El bixido de Mn se deposita en el nodo, generando "cascarilla" de plomo, es decir, contribuyendo
a la corrosin de nodos.

6.- Describa los sistemas de contactos utilizados en las celdas.

7.-Describa la accin de los aditivos en la electrorefinacin de cobre.

Los aditivos utilizados en EO de Cu son CoSO4 y goma guar.
- El sulfato de cobalto disminuye la corrosin de los nodos de plomo y tambin la tensin de celda
en alrededor de 100 mV.
- La goma guar produce una deposicin ms homognea sobre los ctodos (mayor calidad fsica).
Problema: interrupcin o disminucin de la provisin de aditivos durante la operacin. nodos
quedan desprotegidos (mayor corrosin) y menor calidad de depsito (mayor rechazo de ctodos).
Solucin: controlar cuidadosamente la provisin de aditivos.

8.- Cmo controla la neblina cida en electro-obtencin?

El burbujeo de oxgeno desde los nodos de plomo arrastra gotitas de electrlito hacia la atmsfera.
Estas gotitas contienen cido sulfrico concentrado y constituyen la "neblina cida" (acid mist).
Solucion: recubrir las celdas con lona y usar bolitas polimricas flotantes sobre el electrlito tienen
limitada eficacia.
Utilizar compuestos orgnicos que afectan las propiedades fsicas de las burbujas, (ej. FC-1100 de
3M o saponinas de quillay) han demostrado ser muy eficaces en reducir la neblina cida.
La neblina cida puede extraerse de la nave, lavando los gases en agua para recuperar el cido. La
extraccin es ms eficiente en una nave larga y angosta (ej. 20 m ancho, 160 m largo)

1.- La polarizacin por transferencia de carga se conoce tambin como polarizacin por
activacin o polarizacin por transicion, y es causada por la energa (de activacin)
requerida por la particula cargada para tranferir cargas en la interfase
electrodo/solucion
2.- La polarizacin por transferencia de masa se conoce tambin por : Polarizacin por
difusion o por polarizacin por concentracin y es causada por la difusin de iones
desde o hacia el electrodo.
3.- El modelo de difusin de Nernst estima que la densidad de corriente lmite es
____465,6____ [A/m2], para una solucin de cobre de 46 [gpl] (D=1*10-5 [cm2/s], d= 0,3
[mm]).
4.- Desarrolle una expresin para n= f(j,Jlim) para polarizacin causada por baja
transferencia de masa sobre el nodo.
5.- Si se electrodeposita un metal cerca de su corriente lmite, el depsito ser Nodular,
Impuro, poroso pudiendo llegar a ser polvo.
6.- En electroobtencin de cobre, la presencia de iones de hierro en el electrolito produce:
una prdida de eficiencia de corriente debido a que en el ctodo el fierro se reduce y a
que en el nodo el fierro se oxida nuevamente
7.- La pasivacin andica en los nodos es el recubrimiento del nodo con una pelcula de
CuSO4 y ocurre por sobresaturacin de la superficie andica(la concentracin de cuso4
se acerca a su punto de solubilidad)
8.- El flujo de electrolito por conveccin natural se debe a la diferencia de densidades
cerca de los electrodos y puede disminuir por la disminucin de densidad de corriente

9.- La formacin de estras observadas en depsitos de cobre, se deben a que la turbulencia

se organiza en micro corrientes verticales , siendo la polarizacin por concentracin ms
baja (alta/baja) en las zonas de mayor depsito.
10.- La conveccin forzada puede ser producida por medios tales como agitacin
mecnica, burbujeo de aire, vibracin, ultrasonido
11.- Segn el modelo de la barrera energtica para reacciones electroqumicas, la ecuacin
de Tafel es =-RT/F log (j0) + RT/F log (ja),, donde alfa es __factor de porosidad__ y Jo
es la constante cintica de la electroqumica
12.- La descarga del hidrgeno sobre los metales puede ocurrir mediante el mecanismo:
mecanismo de descarga de proton cuya reaccin es llamada desercin (qumica o
electroltica)
13.- Si un metal presenta un sobrepotencial de hidrgeno de 0,3 volts, el cul sube a 0,5
volts, el aumento se podra deber a un cambio en la densidad de corriente de
__________________________________ A/m2, si la constante de Tafel es b=0,10 volts.
14.- A baja densidad de corriente, la formacin de ncleos es baja (alta /baja), siendo el
tamao de grano grande ( grande/chico), y el depsito liso (disparejo/liso).
15.- Si la temperatura del electrolito aumenta, la rugosidad del depsito disminuye
(aumenta/disminuye).
16.- A temperaturas altas aparecen problemas tales como, alta evaporacin, dilucin
excesiva de los nodos y descomposicin de aditivos
17.- Si la concentracin del metal aumenta en el electrolito, la rugosidad del depsito
disminuye, ( aumenta/disminuye).
18.- Una alta acidez en electrorefinacin puede producir rpida disolucin de los nodos,
aumento de la disolucin de Ag y aumento de As en el electrolito
19.- La estructura del depsito puede ser modificada por factores mecnicos tales como:
estructura de la celda, volumen de la celda, volumen del electrolito siendo uno de los ms
importantes el paralelismo entre ctodo y nodo
20.- Las impurezas que en electrorefinacin pasan completamente en la prctica a formar
parte del barro andico son: Au, Ag, Se, Te, Pt, Pd, Pb
21.- Los metales que tienden con el tiempo a aumentar su concentracin en el electrolito de
electrorefinacin son: Sb, As, Ni, Co, Fe, Bi

1.- La polarizacin por transferencia de carga se conoce tambin como, polarizacin por
activacin o polarizacin por transicin, y es causada por la energa de activacin
requerida por la partcula cargada para transferir carga en la interfase electrodosolucin.
2.- Si se electro deposita un metal cerca de su corriente lmite, la superficie del depsito
ser nodular, impuro, poroso, pudiendo llegar a polvo.
3.- En electro obtencin de cobre, la presencia de iones de hierro en el electrolito produce:
un consumo necesario de energa debido a que en el ctodo el Fe(+3) pasa a Fe(+2) y a
que en el nodo el Fe(+2) se oxida a Fe(+3)debido al oxgeno.
4.- La pasivacin andica en los nodos es producida por una saturacin del electrolito
debido a que la disolucin del cobre del nodo ocurre a una velocidad mayor que la
velocidad con que se deposita el cobre en el ctodo.
5.- El flujo de electrolito por conveccin natural se debe a la diferencia de densidad del
electrolito cargado y puede disminuir por la disminucin de la densidad de corriente.
6.- La formacin de estras observadas en depsitos de cobre, se deben a que la turbulencia
se organiza en micro corrientes verticales, siendo la polarizacin por concentracin ms
baja en las zonas de mayor depsito.
7.- La conveccin forzada puede ser producida por medios tales como a)agitacin
mecnica, b)gases, c)vibracin, d)ultrasonido.
8.- Segn el modelo de la barrera energtica para reacciones electroqumicas, la ecuacin
de Tafel es = a + b log j, donde alfa es ________________ y Jo es __________.
9.- La descarga del hidrgeno sobre los metales puede ocurrir mediante el mecanismo: de
descarga de protn cuya reaccin es llamada desercin.
10.- A baja densidad de corriente, la formacin de ncleos es baja, siendo el tamao de
grano grande, y el depsito es liso.
11.- Si la temperatura del electrolito aumenta, la rugosidad del depsito disminuye, porque
_________________________________________________________________________

12.- A temperaturas altas aparecen problemas tales como, a) alta evaporacion, b)disolucin
excexiva de los anodos y c)descomposicin de los anodos.

13.- Si la concentracin del metal aumenta en el electrolito, la rugosidad del depsito

disminuye, porque_________________________________________________________
14.- Una alta acidez en electro refinacin puede producir: a) los catodos disminuyen en
calidad, b) lso anodos se disuelven mas rapido y aumenta la concentracinde cobre en el
electrolito y c) aumento en la disolucin de plata.
15.- La estructura del depsito puede ser modificada por factores mecnicos tales como:
a)geometria de la celda (espacio entre anodo y catodo), b) volumen del electrolito, c)flujo
del electrolito, siendo uno de los ms importantes el d) grado y tipo de agitacin.
16.- Las impurezas que en electro refinacin de cobre pasan en la prctica completamente
a formar parte del barro andico son: 1)oro, 2)plata, 3) platino, 4)selenio, 5)telurio.
17.- Los metales que tienden con el tiempo a aumentar su concentracin en el electrolito de
electro refinacin son: 1)antimonio, 2)arsenico, 3)niquel, 4) cobalto, 5)fierro, 6)bismuto.
18.- Los nodos usados en electro obtencin de cobre son fabricados normalmente de
plomo aleados con calcio y antimonio para evitar la fragilidad o agrietamiento en
caliente, lo cual es en parte controlado por la adicin de cobalto al electrolito.
20.- Las impurezas que en electrorefinacin pasan completamente en la prctica a formar
parte del barro andico son: oro, plata, platino, selenio, telurio.
23.- Para producir 100 litros de hidrgeno ( a 0C y 1 atm), se debe electrolizar agua
aplicando _____________ amperes (eficiencia de corriente 87 %).

Parte Problemas
19.- Al electrolizar una solucin de 50g/l de Cu+2, la corriente lmite medida es de 500
A/m2 y la capa de difusin de 0,3 mm. Usando el Modelo de Nernst, el coeficiente de
difusin es: __________________________cm2/s.

20.- Durante la electrorefinacin de cobre (V=0,25 V, Eff=95 %), el calor generado es de

______________________________Kcal/kg de Cu ( Delta Hr = 0 y 1 c.v = 0,239 cal).

21.- En electro refinacin de cobre, operando a 65 C y al 50 % de la corriente lmite, el

sobre potencial causado por transferencia de masa lenta es de ____________ mV en el
ctodo y de _______________ mV en el nodo.

22.- Si un metal presenta un sobre potencial de hidrgeno de 0,3 volts, el cul sube a 0,5
volts, el aumento se podra deber a un cambio en la densidad de corriente de
__________________________________ A/m2, si la constante de Tafel es b=0,10 volts.

23.- En la electroobtencin de Zn, la densidad de corriente aplicada es normalmente de

( ____________) A/m2 debido a ___________________________________________
Con una eficencia de corriente de _________ %. La transferencia de masa estara
representada por la ecuacin para Sherwood ____________________________________
que describe la conveccin de tipo: ____________________________________________
24.- Si una instalacin de electro refinacin dispone de 300 celdas con 60 ctodos por celda
(de 1m*1m), utilizando una densidad de corriente de 300 A/m2 y una eficiencia de
corriente de 97 %, en 6 das el depsito total obtenido pesar ______________________
toneladas de cobre electroltico, con un consumo de ______________________________
Kwh /ton de Cu , al operar con un voltaje de celda de 0,3 V.

1] El calor liberado durante la electro obtencin de Cu al operar con 2.1 volt y =87% es
55341.03 cal/mol de Cu si el H rxn =56000 cal/mol y un coul volt =0.239 cal.
Des: Q = (100/n)*F*n*V- H = (100/87)*(96500*2.1*2)*0.239-56000
=55341.03 cal/mol
10 De acuerdo al modelo de Nernst de la capa de difusin, para una =0.3mm la densidad
de corriente lmite del cobre es 456 A/m2 si Ccu=45 gr/lt y D= 1*10-5 cm2/s (i lim =
nFDCB/N = 2*96500*1*10-5*(45/1000*63.5)/.003 = 4.56 A/cm2)
3] De acuerdo al modelo de Nernst de la capa de difusin para una = 0.3 mm, la densidad
de corriente lmite del Cu es: 455.48 A/m2 si CCu = 45 gpl y D = 1*10-5 cm2/s.
Des: J = D * dC / N
= 1*10-5*7.087*10-4/0.03=2.3623*10-7 i = 96500*2.3623*10-7*?????? =455.93 A/m2.

2] La densidad de corriente terica mxima debido solo al mecanismo de difusin en

electrorefinacin de Cu de una sln con 45 gpl de Cu y una distancia nodo-ctodo de 2 cm
es: 13.66 A/m2, si Dco=1*105 cm2/s.
Des: J = D*dC/d
C = 45/(1000*63.5)=7.0866*10-4 mol/cm3
J = 1*10-5*7.087*10-4*2/2=7.087*10-9
i=n*F*J
=96500*7.087*10-9*2 = 13.66 A/m2

4] Si en la electrolisis de Ni el sobrepotencial en el ctodo de Ni es 0.35 Volt, al aumentar

la densidad de corriente es 10 veces, el sobrepotencial es 0.47 volts
Des:

0,35 = A + 0.12* ln (j)

N = A + 0.12* ln (10j)
N 0.35 = 0.12* ln (10) n = 0.47 volts

23] El potencial de reduccin de un metal v/s el electrodo de H2 es 0.4 V. Si se reemplaza

el electrodo de H2 por un electrodo de referencia con FEM = 0.5 V el voltmetro indicara:0.1 V
Des: H2+2e-H0 = x ; H2 2H++ 2e- = 0 ; celda = red - ox =x-0=0,4 ; celda = 0.4-0.5
= -0.1
6] Se desea purificar 3m3/hr de un electrodo que contiene 2gpl de cobre y 4.2 gpl de
arsnico, mediante electroobtencion (PM de Cu =63.5 PM de As =74.9). La temperatura
del electrolito es 55C. Si la eficiencia de corriente del Cu es 75% y la del arsnico 50% la
corriente a suministrar es de 33810 A.
Des: masas reales: Cu =3 (m2/hr) * 1000 (lt/m3) * 2(gr/hr) = 6000(gr/hr)
As = 12600 (gr/hr)
Masas tericas: Cu = 6000/0.75 = 8000(gr/hr)
As = 12600/0.5 = 25200 (gr/hr)
iCu = (8000*2*96500)/(63.5*3600) = 6754 A
iAs = (25200*3*96500)/(74.9*3600) = 27056 A
ireal = 6754+27056=33810 A
7] Si el 75% de la eficiencia perdida se ocupa para producir hidrogeno, en el ctodo se
generan 4768 lts/hr
Des: 0.25*6754+0.5*27056=15216.5
0.75*15216.5=11412 A
M = (11412*3600*2)/(965000*2)=425.7 (gr)
n = 212.9 (mol de hidrogeno)
1 mol H2*X=212.9*22.4 X=4768 (lt/hr)
8] Para una sln 0.8 m de CuSO4 1.6m de H2SO4, el potencial de descomposicin del Cu
para electroobtencion es :-0.901 V , si :Cu2+2e-Cu0 0= 0.337V : O2 +2H+ H2O
0= 1.229 V
Des: Cu2+2e-Cu0
H2+O+SO31/2 O2+2H++2e-+SO3
Cu+2+H2+O+SO3Cu0+1/2 O2+2H++SO3
CuSO4+H2Cu0+H2SO4

 = 0.337-1.229 = -0.892;
= -0.892-8.314*298/ (96500*2)* ln ([Cu0]*[H2SO4]/ [CuSO4]*[H2]) = -0.901 volt