18/01/2014

Estereoqumica dos
Compostos de Coordenao

Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri

Instituto de Cincia e Tecnologia
Diamantina - MG

Profa. Dra. Flaviana Tavares Vieira

-Este estudo de grande importncia, j que

muitos complexos podem apresentar uma
grande variedade de estruturas.
-Vamos examinar algumas geometrias comuns
exibidas por alguns compostos de coordenao
para diferentes nmeros de coordenao.

-Existem vrias formas de dispor os ligantes ao redor

do tomo central.
-Os compostos que correspondem a essas diferentes
maneiras de disposio possuem propriedades
fsicas e qumicas bastante diferentes.
-Utiliza-se o estereoisomerismo para descrever a
ocorrncia de 2 ou mais compostos com o mesmo
tipo, nmero de tomos e mesmas ligaes
qumicas, mas com arranjos espaciais diferentes.

Fatores que influenciam o

nmero de coordenao
-Tamanho do tomo ou on central
-As interaes espaciais entre a espcie
central e os ligantes (interaes estricas)

-As interaes eletrnicas entre as espcies

dentro da esfera de coordenao.

Nmero de Coordenao 2
-Poucos complexos com NC=2 so conhecidos, eles
so, geralmente, limitados aos ons +1 do Grupo 11
e para o Hg(II), todos com configurao d10.

Nmero de Coordenao
e Geometrias

-Estes complexos so lineares e temos como

exemplos [Ag(NH3)2]+, [AgCl2]-, [Ag(CN)2]-,
[CuCl2]-, [Cu(NH3)2]+, [Au(CN)2]-, [HgCl2] e
[Hg(CN)2].

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Nmero de Coordenao 3

-Este um NC raro entre os complexos metlicos d,

pois caso seja formado, muitos tendem a formar

cadeias ou redes com NC mais alto.

-A geometria frequentemente adotada a pirmide

trigonal ou trigonal plano.
-Ex.: [SnCl3]- com geometria pirmide trigonal e
[HgCl3]- com geometria trigonal plano

Nmero de Coordenao 4
-Existem 2 geometrias comuns associadas com um

NC=4: quadrado-planar ou tetradrica.

-Os complexos que apresentam a geometria
quadrado-planar so caractersticos dos ons de
metais de transio com configuraes d8 ou s1d7,
como exemplos temos:
[Pt(NH3)4]2+, [PtCl2(NH3)2], [Ni(CN)4]2-, [AgF4]-,
[Cu(NH3)4]2+.

Nmero de Coordenao 4

Nmero de Coordenao 5

complexos que apresentam a geometria

tetradrica so caractersticos dos complexos dos
metais representativos ou dos metais de transio
com configurao eletrnica diferentes de d8 ou
s1d7.
Exemplos:
[BF4]-, [MnO4]-, [ZnCl4]2-, [Zn(NH3)4]2+.

-Espcies contendo este NC so mais raras do que

-Os

aquelas com NC=3.

-Existem 2 geometrias comuns associadas com um
NC=5: bipirmide trigonal e a pirmide

quadrada (pirmide de base quadrada).

-Ex.: [Ni(CN)5]3-, [Fe(CO)5]

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Nmero de Coordenao 6

Nmero de Coordenao 6

-O poliedro de coordenao regular o octaedro,

-A coordenao octadrica a mais comum e permite

porm dados experimentais mostram que tais compostos

exibem um prisma trigonal como forma geomtrica do
poliedro de coordenao.
-Compostos que tenham o on central com este NC
podem sofrer distores no estado slido em
funo do fator de empacotamento, ou seja, uma
compresso ou alongamento ao longo dos eixos de
ordem 2, 3 ou 4.
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diversos tipos de estereoisomerismo.

Exemplos: [Co(NH3)6]3+, [Ni(H2O)6]2+, [InCl6]3-

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Nmero de Coordenao 7

Nmero de Coordenao 7

-Para o caso de 7 ligantes, quando a

-Outros 2 arranjos geomtricos so: o octaedro

fora repulsiva assumida variada, a

geometria do poliedro tambm varia.

monoencapuzado e o poliedro irregular.

Octaedro monoencapuzado

Modelo para um on heptacoordenado

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Arranjo de 7 ligantes na superfcie de uma esfera

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Nmero de Coordenao 8
-As geometrias mais freqentes para este NC so o

dodecaedro e o antiprisma quadrado.

-Outras geometrias como o cubo, bipirmide hexagonal
e o prisma trigonal biencapuzado foram
formuladas, porm menos estveis do que as duas
primeiras e conseqentemente pouco freqentes.

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Nmero de Coordenao 9
-O arranjo de 9 ligantes ocorre para ons metlicos

com raios inicos grandes.

-Assim, este NC se restringe, com raras excees, a
complexos de lantandeos e actindeos.
-Estruturas de complexos com coordenao 9 so
sempre descritas em termos do prisma trigonal

triencapuzado e do
monoencapuzado.

antiprisma

quadrado

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Isomerismo
-O isomerismo um aspecto caracterstico tanto de
compostos orgnicos quanto de inorgnicos.

-Compostos que possuem a mesma frmula

molecular, mas diferentes arranjos estruturais
so chamados de ismeros.

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Ismeros de Esfera de Coordenao

Ismeros de Ligao

-Alguns ligantes ambidentados podem coordenar-se

a metal atravs de diferentes tomos doadores.
Ex.: o NO2- pode se coordenar atravs do N ou do O

-Ocorre quando ligantes do lado de fora da

esfera de coordenao entram para a esfera de
coordenao.
Ex.: o CrCl3(H2O)6 tem 3 ismeros de esfera de
coordenao:
[Cr(H2O)6]Cl3 (violeta),
[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O (verde) e
[Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O (verde).

-Quando o nitrato coordena-se atravs

do N, ele chamado de nitro:
pentaaminonitrocobalto(III).

-Quando ONO- coordena-se atravs do

O, ele chamado de nitrito:
pentaaminonitritocobalto(III).
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Ismeros de Coordenao

-Ligantes so distribudos diferente e entre os 2

centros metlicos.

Ismeros Geomtricos
-So compostos com o mesmo tipo e nmero
de tomos e com as mesmas ligaes
qumicas, mas com arranjos espaciais
diferentes.
-Utiliza-se os termos cis (adjacente) e trans
(lados opostos) para distinguir os respectivos
ismeros.

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-Considere
o
[Pt(NH3)2Cl2].

complexo

quadrtico

plano

-Os 2 ligantes NH3 podem estar tanto a 90 como a

180 entre si.

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-Em geral os ismeros cis e trans dos

compostos de coordenao possuem cores,
temperaturas de fuso, momentos dipolares e
reatividades qumicas bastante diferentes.
Ex.: (a) cis-diaminodicloroplatina
(b) trans-diaminodicloroplatina

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-Ex.: cis-[Co(NH3)4Cl2]+ violeta e

trans-[Co(NH3)4Cl2]+ verde.
-Os 2 ismeros tm diferentes solubilidades.

-Em geral, os ismeros geomtricos tm

propriedades fsicas e qumicas diferentes.

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Ismeros de Hidratao

Ismeros de Ionizao

-Troca entre um ligante aninico e um ligante

neutro (molcula de gua=solvente)

-Troca entre um nion ligante e um contra-on.

[Co(NH3)5Br]SO4 e [Co(NH3)5(SO4)]Br
Violeta

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Ismeros pticos
-So compostos com imagens especulares no
sobreponveis,
no
entanto
possuem
propriedades fsicas e qumicas idnticas.
-Aos ismeros no sobreponveis chamam-se
compostos quirais, aos sobreponveis com suas
imagens, so denominados compostos aquirais.
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Vermelho

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-As molculas quirais desempenham um papel

vital nas reaes enzimticas dos sistemas
biolgicos.
-Geralmente, das duas molculas que
constituem um par de ismeros quirais,
apenas uma possui atividade biolgica.
-As molculas quirais so opticamente ativas e
provocam a rotao do plano da luz
polarizada.
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-Quando a luz polarizada horizontalmente

entra em uma soluo oticamente ativa.

Isomerismo estrutural

- medida que a luz emerge da soluo, o

plano de polaridade alterado.
-A imagem especular de um enantimero
gira o plano de luz polarizada no sentido
oposto.

Solues destrorrotatrias giram o plano de luz

polarizada para a direita. Esse ismero chamado
de ismero d.
Solues levorrotatrias giram o plano de luz
polarizada para a esquerda. Esse ismero
chamado de ismero l.

As molculas quirais so oticamente ativas por

causa de seu efeito na luz.
As misturas racmicas contm quantidades iguais
de ismeros l e d. Elas no tm nenhum feito
como um todo no plano de luz polarizada.

-Aos ismeros d e l, respectivamente, dextrarotatrio

e
levo-rotatrio
chama-se
enantimeros, pois rodam o plano de
polarizao sempre no mesmo ngulo,
embora em direes opostas.
-Assim sendo uma mistura equimolar dos 2
enantimeros, chama-se mistura racmica e no
provoca qualquer rotao do plano de
polarizao da luz.
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-Os ismeros ticos so imagens especulares que

no podem ser superpostas uma na outra.
-Os ismeros ticos so chamados enantimeros.
-Complexos que podem formar enantimeros so
quirais.
-A maior parte do corpo humano quiral (as mos,
por exemplo).

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As enzimas so as substncias mais altamente

quirais conhecidas.
A maior parte das propriedades fsicas e
qumicas dos enantimeros so idnticas.
Conseqentemente, os enantimeros so muito
difceis de separar.
Um enantimero pode produzir um efeito
fisiolgico especfico enquanto sua imagem
especular produz um efeito diferente.

Pasteur foi o 1o a separar o tartarato de amnio

racmico
[NaNH4C4H9O6]
atravs
da
cristalizao da soluo e fisicamente retirando
os cristais que giram da esquerda para a direita
da mistura usando um microscpio.
O tartarato oticamente puro pode ser usado
para separar uma mistura racmica do
[Co(en)3]Cl3: se o tartarato d usado,
o
d-[Co(en)3]Cl3
precipita,
deixando
o
l-[Co(en)3]Cl3 em soluo.

Nomenclatura dos
Compostos de Coordenao

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Nomenclatura de Qumica

de Coordenao
REGRAS:
-Para os sais, d nome primeiramente ao nion antes do
ction precedido da preposio de.
Ex: [Co(NH3)5Cl]Cl2 damos nome ao Cl- antes do
[Co(NH3)5Cl]2+.
-Dentro do on complexo, os ligantes recebem os nomes (em
ordem alfabtica) antes do metal.
Ex: [Co(NH3)5Cl]2+ pentaminoclorocobalto(II). Observe
que a parte penta uma indicao do nmero de grupos
NH3 e no considerada na ordem alfabtica dos ligantes.
-Os ligantes aninicos terminam em o e os ligantes neutros
so simplesmente o nome da molcula.

-Prefixos gregos so usados para indicar o nmero de

ligantes (di-, tri-, tetra-, penta- e hexa-).
Exceo: se o nome do ligante j tiver um prefixo
grego. Coloque o nome do ligante entre parnteses e
use bis-, tris-, tetrakis-, pentakis- e hexakis.
Ex.: [Co(en)3]Cl3: tricloreto de tris(etilenodiamino)
cobalto(III)
-Se o complexo um nion, o nome termina em ato.
-O estado de oxidao do metal dado em nmeros
romanos entre parnteses no final do nome do
complexo.

Excees: H2O (aqua) e NH3 (amino).

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Frmulas e Nomes de Alguns

Compostos de Coordenao
Frmula

Nomes

[Ag(NH3)2] +

Diaminprata(I)

[Co(NH3)6]3+

Hexamincobalto(III)

[Mn(CO)6]+

Hexacarbonilmangans(I)

[Ni(CO)4]

Tetracarbonilniquel(0)

[Fe(SCN)6]3-

Hexatiocianatoferrato(III)

cis-[Pt(NH3)2Cl2]+2

cis-diaminadicloroplatina(II)

[Co(NH3)6]Cl3

Tricloreto de hexaminocobalto

K2[PtCl6]

Hexacloroplatinato(IV) de potssio

Referncias Bibliogrficas
-Farias, R.F.
Qumica de coordenao:
fundamentos e atualidades. Campinas, SP:
Editora tomo, 2005.
-Barros, H.L.C. Qumica inorgnica:
introduo. Belo Horizonte: 1992.

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-Shriver, D.F.; Atkins, P.W. Qumica inorgnica. 3

ed. Porto Alegre: 2003.
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