CONTENIDO

1. Segunda ley de la termodinmica.

2. Entropa.
Calculo de entropa segn el tipo de proceso.
Entropa de un gas ideal.
Procesos reversibles
Procesos irreversibles
3. Enunciado de Kelvin.

4. Enunciado de Clausius.

5. Relacin de ambos enunciados.

Principio bsico de refrigeracin.

Mquina de vapor.

6. Tipos de mquinas trmicas.

Combustin interna.
Combustin externa.
7. Ciclo de Carnot.
Expansin exotrmica reversible.
Expansin adiabtica reversible.
Compresin exotrmica reversible.
Compresin adiabtica reversible.
8. Tercera ley de la termodinmica.
Teorema del calor.
Entropas absolutas.
9. Entropa qumica.

FORMULACION SIMPLIFICADA DE LAS LEYES

TERMODINAMICAS PARA SISTEMAS PURAMENTE
TERMICOS

Energa de
cuerpo
caliente

Flujo de calor

Energa de
cuerpo frio

LEY DE LA CONSERVACION DE ENERGIA

UN FLUJO DE CALOR AUMENTA LA ENERGIA DE EL CUERPO QUE LO ABSORBE EN
LA MISMA MEDIDA QUE DISMINUYE LA ENERGIA DEL CUERPO QUE LIBERA EL
CALOR.

LEY DE TENDENCIA AL EQUILIBRIO

EL CALOR SIEMPRE FLUYE NATURALMENTE DEL CUERPO CALIENTE AL CUERPO FRIO
HASTA ALCANZAR UN EQUILIBRIO

SEGUNDA Y TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

Restringe la conversin de calor en trabajo y la direccin del flujo de calor de un
sistema a otro.
POR EJEMPLO, si un fluido a temperatura ambiente le colocamos hielo, despus
de un tiempo el fluido que inicialmente estaba a temperatura ambiente, ahora
se encontrara a una menor temperatura, ya que hubo un flujo de calor de fluido
a los cubos de hielo, disminuyendo as su temperatura.

En la naturaleza,
desordenarse, es
estado menos

todo tiende a
decir pasar de un
estable a uno ms
estable.

Por ejemplo un helado tender a derretirse a temperatura ambiente y no a

congelarse, siendo as aval de la segunda ley de la termodinmica.

FORMULACION GENERAL DE SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA LEY

DE CRECIMIENTO DE LA ENTROPIA

UNIVERSO = SISTEMA + AMBIENTE

TODO SISTEMA MACROSCOPICO TIENE UNA
PROPIEDAD, LA ENTROPIA, TAL QUE EN TODO
PROCESO NATURAL SU VALOR PARA EL
UNIVERSO CRECE (PROCESO IRREVERSIBLE) O
PERMANECE IGUAL (PROCESO REVERSIBLE).

LA ENTROPIA, IGUAL QUE LA ENERGIA SE DEFINE POR SU CAMBIA EN UN PROCESO DEL

SIGUIENTE MODO:
Unidades de S =

cal / K

Q>0 si sistema absorbe calor y Q

LA ENTROPA
Es la magnitud que determina aquella porcin de la energa que no puede
usarse para producir trabajo. Tambin se puede definir, como la cuantificacin
de desorden en el sistema.

La palabra entropa viene del

griego em que significa en,
sobre y cerca de; y sqopg que
significa cambio, evolucin o
transformacin.
En todos los casos aumenta el
desorden, por tanto:

MATEMTICA
Matemticamente, la entropa es una funcin de estado, se denota comnmente
con una letra S y se define como el cambio infinitesimal de entropa durante
un proceso reversible:

Es una funcin de estado, es decir no depende de la

trayectoria, sino ms bien del estado final y el estado
inicialCalculo de entropa segn el tipo de proceso:

Concepto
Inicialmente se aplic la entropa como cantidad de calor liberado por un
sistema cuando se produca un choque de partculas, as mismo, si le
suministramos calor al sistema, aumentara el choque particular, y a su vez, la
entropa de este.
En procesos aislados, la entropa del universo jams ser negativa solo puede
ser positiva o igual a cero, sin embargo, el signo del valor de la entropa del
entorno y del sistema, depender del carcter de la reaccin qumica, (si es
exotrmica o endotrmica). Tambin es una funcin extensiva, ya que se puede
cuantificar y es aditiva.

Entropa de un gas ideal

La variacin de la entropa de un gas ideal en
funcin de la temperatura y el volumen es
y, en funcin de la temperatura y la presin.

Si tenemos un conjunto de moles de un gas que se expande de un volumen V a

un volumen 2V, siendo la temperatura final la misma que la inicial, la variacin
en la entropa del gas es

Si usamos como variables la temperatura y la presin (que tienen la ventaja de

ser ambas variables intensivas), lo que vemos es que la presin se reduce a la
mitad

que naturalmente
resultado anterior.

coincide con el
Procesos reversibles

La entropa en estos tipos de procesos, ser igual a cero y constante, debido a

que durante la reaccin no existe un intercambio de calor.

Procesos irreversibles
En estos procesos, la reaccin se produce en una sola direccin y a partir de
una serie de procesos la entropa puede aumentar o disminuir, pero jams ser
negativa.

Aplicando el concepto de entropa, podemos resumir la segunda Ley de la

Termodinmica como:

Para ejemplificar, podemos decir que el hielo a temperatura ambiente tiene un

mayor grado de entropa que el agua a medio ambiente. Por tanto, el hielo
tendera a derretirse y pasar a un estado ms probable (liquido).

Le entropa de un sistema, al sufrir cambios irreversibles aumenta. Cuando el proceso es

reversible, esta se mantiene constante y hay que dejar en claro que la entropa jams
El calor que se transfiere gracias a un desnivel de temperatura, se puede
transformar en trabajo siempre y cuando se cumplan ciertas reglas enunciadas
por los siguientes enunciados:

Enunciado de KELVIN
Es imposible construir una mquina que, operando cclicamente, produzca como
nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin de una cantidad
equivalente de trabajo.

Maquina trmica:
Por contra parte, es posible obtener trabajo de un flujo de calor siempre y
cuando existan 2 reservorios de temperatura con un desnivel de por medio.

Cuando la temperatura de un sistema permanece constante, la entropa del

sistema puede aumentar o permanecer igual. Pero jams disminuir.

Enunciado de CLAUSIUS

Es imposible transferir calor de un reservorio de menor temperatura a uno de

mayor temperatura.
Enunciado de Clausius: No hay ninguna transformacin termodinmica cuyo
nico efecto sea transferir calor de un foco fro a otro caliente.

Maquina trmica:
Sin embargo, es factible traspasar calor de una fuente de poca temperatura a
una de mayor temperatura, ejerciendo un trabajo sobre este proceso con una
maquina trmica que haga esta funcin.

Este es el principio bsico de todos los

de refrigeracin actuales.

Principio bsico
de la
refrigeracin:

Mquina de vapor

sistemas

Fue la primera mquina que pudo convertir el calor en trabajo, y as el primer

motor que movi la industria mundial.

Tipos de mquinas trmicas

Combustin interna: Es cuando la fuente trmica pertenece a la mquina.
MOTOR DE EXPLOSION Y
MOTORES DIESEL.

Combustin externa: Son aquellas que obtienen el calor de una fuente

externa a la mquina.

Ciclo de CARNOT
Tambin conocido como el ciclo perfecto
consiste en el detalle, proceso a proceso,
de cmo es posible que pueda existir la maquina propuesta por Carnot.

El ciclo de Carnot se demostr matemticamente, aplicando respectiva al tema,

se logra demostrar que el trabajo total del proceso es igual a la cantidad de
energa requerida por el mismo, dndonos a entender as, que este proceso
tiene una eficiencia del 100%, donde no existe ningn tipo de perdida de
energa.

MATEMTICA
El trabajo total del ciclo de Carnot est dado por:

Rendimiento:

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

Se basa primordialmente en el postulado de Walther Nernst, quien gracias a
este teorema, gano el premio nobel en 1920.

Teorema de Nerst: Una reaccin qumica entre fases puras cristalinas que ocurre
en el cero absoluto no produce ningn cambio de entropa.

Teorema del Calor

La entropa de una materia tiende a anularse cuando su temperatura se acerca
al cero absoluto, constituyendo la tercera Ley de la termodinmica. El mximo
trabjo que se puede obtener de un proceso podra ser calculado por el calor
generado a temperaturas cercanas al cero absoluto. (Nernst, 1906)

Entropas absolutas
La tercera Ley de la Termodinmica que ms bien es el postulado de Nernst,
quien seala lo siguiente: La entropa de un sistema a la temperatura de 0K,
ser 0 (Nernst, 1906)
Esto se debe a que a esa temperatura el orden es tal y la energa tan baja, que
las partculas dejan de moverse.
Podemos definir entropa absoluta como el valor de la entropa cuando la
temperatura tiende a los 0 K.
La tercera Ley permite conocer las entropas absolutas de cualquier sustancia
debido a que estas estn tabuladas y determinadas.
Los sistemas podemos agruparlos como sistemas macroscpicos y estos estn
formados por sistemas microscpicos. A su vez un sistema macroscpico puede

estar ordenado o desordenado.

Teniendo en cuenta la tercera ley de la termodinmica y suponiendo que el

0K es alcanzable, se alcanzara un orden mximo de los sistemas
microscpicos, existiendo solo una disposicin posible.
Podemos finalmente establecer una relacin entre la temperatura (quien le da
energa a las molculas y as mismo la capacidad para moverse y vibrar. Es
decir, a mayor temperatura mayor entropa (mayor desorden molecular) y a la
inversa a menor temperatura menor entropa (mas orden molecular).
La tercera ley permita conocer la entropa de cualquier sustancia en el limite de
0K (imaginando una reaccin qumica, a P=1 bar, entre elementos a TK, se
obtendra cualquier
compuesto a TK, y P
= 1bar y su S seria
0J/K).

Entropa Qumica
Habla sobre la entropa segn la naturaleza qumica de las sustancias.
Por ejemplo, la entropa de un gas ser mucho mayor a la entropa de un slido.
A nivel particular, las partculas de un gas estn mucho ms desordenadas que
las partculas de un sustancia en estado slido.
Tambin existe una relacin directa entre la entropa y los tamaos y
estructuras de las molculas.
Si los tamaos y estructuras moleculares son parecidos, sus entropas tambin
deben serlo.