Cintica de la tostacin sulfatante de calcopirita

Jonathan Pullas
Ingeniera Qumica, Escuela Politcnica Nacional, Ecuador.

ABSTRACT
The present work discusses the study of toasting of copper sulfide with the purpose to determinate
the parameters of the chemical reaction that it is made. For the development of the methodology, we
used the oven Nichols, which was fed with 3 kg of a sample of copper sulfide concentrate, which
was toasted at an average temperature of 600 during 7 hours. After the first hour, and at hourly
intervals, we sampled about 10 g of toasted material and we waited until it cool. Then we proceeded
to stirred leaching tests for 45 minutes, measuring 1 g of the sample, to which was added 100 mL of
water, and 1 g of the sample, to which was added 100 mL of sulfuric acid with a concentration of 20
g/L. Then we filtered each of these emulsions, obtaining solutions in which copper was analyzed by
atomic absorption. It was thus possible to know the amount of copper in the form of sulfate and
oxide contained in each sample. Then he proceeded with the treatment of the data, from which we
determined that, during the first three hours of toasting, the mass of copper oxide was higher than
the mass of copper sulfate, but after this time the opposite happened. We also heard that after the
first three hours of process, the reaction between the copper oxide and the sulfur trioxide began, that

De is 1,98 cm2 / s .
Keywords: roasting, oxidation, endothermic, diffusion, core model unreacted
RESUMEN
La tostacin es un proceso pirometalrgico de carcter exotrmico, cuyo objetivo principal es la
recuperacin del metal de inters mediante la oxidacin de la forma sulfurada hacia un oxido
propiamente dicho. El presente trabajo aborda el estudio de la tostacin de sulfuro de cobre con el
fin de determinar los parmetros cinticos de la reaccin qumica que se efecta. Para el desarrollo
de la metodologa se utiliz el horno Nichols, al que se aliment 3 kg de una muestra de concentrado
de sulfuro de cobre que se tost a una temperatura promedio de 600 durante 7 horas. Despus de
la primera hora de reaccin, y a intervalos de una hora, se tomaron muestras de 10 g de material
tostado y se esper hasta que se enfren. Entonces se procedi con ensayos de lixiviacin agitada,
durante 45 minutos, sobre 1 g de la muestra, a la que se aadi 100 mL de agua, y sobre otra porcin
de 1 g de la muestra, a la que se aadi 100 mL de cido sulfrico de 20 g/L de concentracin.
Entonces se filtr cada una de estas emulsiones, obtenindose soluciones en las que se analiz cobre
por absorcin atmica. As se pudo conocer la cantidad de cobre en forma de sulfato y en forma de
xido que contena cada muestra. Finalizado el tratamiento de los datos se determin que, durante
las tres primeras horas de tostacin, la masa de xido de cobre es superior a la masa de sulfato de
cobre, y que transcurrido ese tiempo sucede lo contrario, presentndose dos etapas en el proceso
muy marcadas por la incidencia de varias reacciones qumicas sometidas a preferencia segn
parmetros de equilibrio, fue notable la disminucin de la concentracin de sulfuro en comparacin
con el aumento de la concentracin de sulfato, teniendo como mediador la formacin paralela del
xido cuya concentracin aumenta en las primeras 3 horas y posteriormente, disminuye. Los
parmetros cinticos promedios para el proceso reportaron valores de

D AB=1,98 c m 2 /s

=1,2383 m
Palabras clave: tostacin, oxidacin, exotrmico, difusin, modelo del corazn no reaccionado

con

INTRODUCCIN
La obtencin del material de inters de una mena especfica depende bsicamente de los procesos
con los que se tenga que trabajar. En el caso de metales como el cobre o hierro, stos se encuentran
en la naturaleza generalmente en forma de sulfuros. La tostacin es la oxidacin de sulfuros
metlicos para producir xidos metlicos y dixido de azufre. (De la Torre, 1985)
La tostacin es un proceso pirometalrgico que consiste en la reaccin entre slidos y gases a altas
temperaturas (de 500 a 800), sin llegar a la fusin, que permite transformar los slidos en
compuestos ms favorables para la recuperacin de sus elementos de valor. La reaccin
generalmente implica una oxidacin parcial de los sulfuros de la muestra con la eliminacin parcial
del azufre de sta en forma de dixido de azufre. (Levenspiel, 1987)
Las menas de cobre, zinc, plomo y hierro tpicamente se tuestan con el principal propsito de
convertir a estas menas en xidos para su posterior tratamiento de reduccin. El dixido de azufre,
por lo tanto, es un subproducto del proceso de tostacin. (Biswas, 1993)
La fase gaseosa contiene normalmente oxgeno y dixido de azufre en la alimentacin, y productos y
cantidades menores de gases como el trixido de azufre y disulfuro, dependiendo de las reacciones
de oxidacin que se desea que se desarrollen. Para convertir un sulfuro en xido se debe trabajar en
una atmsfera oxidante, aunque al trabajar en atmsfera oxidante no se puede controlar totalmente
la formacin del xido o del sulfato. (Biswas, 1990)
Esta operacin es heterognea, ya que se tiene una fase slida en contacto con una fase gaseosa, en la
que el contacto entre estas fases es muy importante. Adems, se evita llegar a temperaturas elevadas
a fin de impedir la fusin de la fase slida.
Las variables termodinmicas que intervienen en la tostacin son:

La temperatura

La composicin de los gases, para tener una atmsfera controlada

Hay varios tipos de tostacin. Estos son:

Tostacin oxidante

Tostacin sulfatante

Tostacin clorurante

Otras (magnetizante, carburante, volatilizante, alcalina, etc.) (Zivcovic, 1996)

Tostacin oxidante
Aplicada exclusivamente a sulfuros, se considera un pretratamiento para la extraccin de los
metales. Para este proceso el oxgeno es ocupado como reactivo, mientras que como productos se
obtienen el xido del metal y dixido de carbono (

C O2

), adems, como producto secundario

existe generacin de dixido de azufre (

S O2

), que es una sustancia altamente contaminante. La

composicin de la fase gaseosa define la termodinmica de la tostacin. (Habashi, 1960)

Segn Ellingham, para temperaturas entre

500

1000

esta reaccin es casi

irreversible. A pesar de que un aumento en la temperatura favorece el proceso, no se supera los

1000 pues se pretende evitar que se lleven a cabo procesos de fusin.

La reaccin de tostacin oxidante es una reaccin exotrmica, por lo que no es necesario entregar
energa al sistema. Como se tiene una atmsfera oxidante y se genera dixido de azufre (
se desarrolla la reaccin de formacin de trixido de azufre (

S O3

S O2

),

). Esta reaccin se favorece a

temperaturas bajas, asi: (Levenspiel, 1987)

1
S O 2+ O 2 S O 3
2
La generacin de dixido de azufre en una atmsfera oxidante da lugar a que se produzcan otras
reacciones, como por ejemplo que el xido del metal interacte qumicamente con el

S O2

formando el sulfato del metal, o aquella en la que el xido del metal se une qumicamente al sulfato
respectivo (oxisulfato), tenindose finalmente el sulfato del metal.
Estos procesos deben ser controlados, ya que si bien algunas veces conviene la formacin de xidos,
otras, como en el caso del cobre, conviene tener sulfatos en el sistema. Una vez identificado qu es lo
que se quiere, se fija y se controla la atmsfera en la que se desarrolla la reaccin. (Habashi, 1960)
Debido a la importancia de la composicin de la fase gaseosa, estos procesos se han estudiado y se
han construido diagramas, como los diagramas isotrmicos de Kellogg por ejemplo, que son
representaciones grficas en las que se indica cmo vara el logaritmo de la presin parcial del
dixido de azufre en funcin del logaritmo de la presin parcial del oxgeno. (Rosenqvist, 1987)

Figura 1 Diagrama de Kellogg para un sistema Metal-Azufre-Oxgeno (De la Torre, 1985))

Los diagramas de Kellogg pueden aplicarse para ms de una reaccin, lo cual es bastante til para
sustancias como la calcopirita (sulfuro de cobre y hierro) para las cuales se requiere tener al cobre en
forma de sulfato y al hierro en forma de xido, juntos en un mismo sistema. Las condiciones
especiales bajo las cuales esto sucede resultan de la interseccin de las condiciones necesarias para
obtenerse el sulfato de cobre y de las condiciones necesarias para obtener el xido de hierro.
(Levenspiel, 1987)
Dependiendo de la zona en la que las condiciones ubican al sistema dentro del diagrama de Kellogg,
se tiene la predominancia del xido o del sulfato. En general, sucede que a una temperatura superior
a los 750

los productos de la reaccin son en su mayora xidos, mientras que para

temperaturas menores a 750

, hay ms presencia de sulfatos.(Levesnpiel, 1987)

Tostacin sulfatante
La tostacin sulfatante es una tostacin oxidante en la que se aprovecha el dixido de azufre,
producido por oxidacin de los sulfuros, para sulfatar los xidos metlicos formados a partir de
stos. Las reacciones de oxidacin de los sulfuros metlicos se efectan de modo idntico al caso de
tostacin oxidante, pero en la tostacin sulfatante el flujo de aire debe ser pequeo, de tal modo que
se den las mnimas prdidas de dixido de azufre por arrastre en los gases de escape. (Zivcovic,
1996)

Figura 2 Diagrama de Kellogg para el cobre a temperaturas de 900K, 1100K y 1300K (De la Torre, 1985)

La tostacin sulfatante aplicada a la calcopirita tiene como objetivo transformar los sulfuros en
xidos y sulfatos. La ventaja de este procedimiento es que permite transformar los minerales que
tienen baja solubilidad en cidos en productos muy solubles. (Biswas, 1993)
En lo que se refiere a la metalurgia del cobre, el proceso de obtencin de sulfuro de cobre viene dado
por las siguientes ecuaciones qumicas (Zivcovic, 1996)

CuS+3/2 O2 CuO +S O2

CuS+2 O 2 CuS O4

( 1)

( 2)

S O2+1/2 O2 S O3

( 1)

CuO+ S O3 CuS O4

( 2)

El efecto de la temperatura en la formacin de xidos o sulfatos durante el proceso de tostacin oxidante del
tipo sulfurante se detalla a continuacin:

Figura 3 Diagrama de Kellogg para el cobre a distintas temperaturas (De la Torre, 1985)

Se puede observar en la figura 3, que a medida que la temperatura aumenta, la regin de formacin
de sulfato disminuye, como se haba mencionado antes, el proceso es ptimo en un rango de
temperaturas estipulado. Mientras que, para valores menores de temperatura, se favorece la
formacin del sulfuro. (Zivcovic, 1996)
Para determinar la espontaneidad y la accin de las reacciones (1), (2), (3) (4), se mide la entalpa y
la energa libre de Gibbs para cada una, esto descrito en los diagramas de Ellingham del proceso, as
se tiene:

Figura 4 Diagrama de Ellingham para el proceso de tostacin de la calcopirita (De la Torre, 1985)

Termodinmica del proceso

En este modelo se considera que la partcula es de forma esfrica y no hay variacin considerable en
el tamao de la partcula. Se presentan cinco etapas sucesivas en la reaccin, como se muestra en la
Figura , las cuales se enuncian a continuacin. (Levenspiel, 1987)

Figura 5 Modelo de Corazn no reaccionado para el proceso de tostacin (Levenspiel, 1987)

Etapa 1: Difusin del reactivo gaseoso A, a travs de la pelcula gaseosa que rodea a la

partcula hasta la superficie de la misma.

Etapa 2: Penetracin y difusin de A, a travs de la capa de ceniza hasta la superficie del

ncleo que no ha reaccionado.

Etapa 3: Reaccin del reactivo gaseoso A con el slido en la superficie de reaccin.

Etapa 4: Difusin de los productos gaseosos formados a travs de la capa de ceniza hacia la
superficie exterior del slido.

Etapa 5: Difusin de los productos gaseosos a travs de la pelcula gaseosa de regreso al

cuerpo principal del fluido. (Levenspiel, 1987)

De estudios realizados anteriormente, se conoce que hay que considerar un modelo antes de las tres
primeras horas de tostacin y otro despus de ese tiempo. Como se ilustra en la Figura , durante las
tres primeras horas de desarrollo del proceso se da la reaccin (2), as:

Figura 6 (a) Partcula inicial, (b) Partcula luego de las tres horas de operacin (Levenspiel, 1987)

En este perodo se plantea un modelo topoqumico, en el cual el xido de cobre es un medio poroso
por donde sale dixido de azufre y entra oxgeno, producindose una difusin efectiva. La difusin
es lenta y se convierte en la etapa controlante del proceso. (Fogler, 2006)
Superadas las tres horas de tostacin, la ( 1) y (4) son las que predominan. La reaccin de la ( ) se
frena porque el oxgeno no alcanza a llegar al sulfuro de cobre, tenindose como limitante la difusin
de oxgeno. Como lo muestra la Figura , la partcula de mineral pasa por diferentes etapas. (Fogler,
2006)

Figura 7 (a) Partcula luego de las tres horas de operacin,

(b) Partcula para tiempos mayores a las tres horas de operacin

Hornos empleados para el proceso

Para el proceso de tostacin, se usan los mismos hornos que se utilizaban en calcinacin. Sin
embargo, se prefiere el horno de cuba para la tostacin reductora, conocindolo en este caso como
alto horno. Los hornos de lecho fluidizado y los hornos de flash tambin pueden ser empleados para
tostacin, solo que si la tostacin es oxidante (reaccin exotrmica) los hornos de lecho fluidizado no
requieren una cmara de combustin dentro del equipo. (Smith, 1991)
El horno Nichols, que es otra opcin, es un horno de monosolera, pues dispone nicamente de una
cmara en la que se realiza la reaccin. Los hornos de soleras, en los que se tiene ms de una cmara
de reaccin, denominadas tambin niveles por los que va pasando el material de forma continua,
son bastante usados en tostacin. stos, igual que el horno Nichols, presentan la ventaja de que
permiten trabajar en atmsferas oxidantes y reductoras. (McCabe & Warren, 1991)

(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 9 Hornos empleados en el proceso de tostacin a) Horno Flash b) Alto horno c) Horno de
lecho fijo d) Horno de arco elctrico

METODOLOGA
El proceso de tostacin se la realiz con la utilizacin de un horno Nichols. Las muestras utilizadas
para el ensayo fueron minerales concentrados de plomo, cobre y zinc procedentes del complejo
minero Zaruma-Portovelo.
Para iniciar el ensayo se encendi el horno Nichols y se lo dej calentar durante aproximadamente
45 minutos, alcanzando una temperatura promedio de trabajo de 600 y un =1,45. Posteriormente,
se alimentaron 3 kg de material sulfurado y se esper alrededor de una hora. Entonces se tom una
muestra de mineral tostado, introduciendo en el horno una cuchara en la que se recogi la muestra.
Al mismo tiempo, se tom los datos de las condiciones de operacin del horno, respecto al caudal de
gas, al caudal de aire ya la temperatura. Luego se esper hasta que la muestra se enfriara, y se midi

1 g. de muestra a la que se aadi 100 mL. de agua, a fin de que los sulfatos se disolvieran. Se obtuvo
una emulsin que fue sometida al proceso de lixiviacin, para lo cual se la agit a 400 rpm durante
30 minutos. Posteriormente, se filtr la mezcla obtenida, de modo que la solucin lquida se analiz
cobre por absorcin atmica, a fin de determinar la concentracin de sulfatos. Luego se midi
nuevamente 1 (g) de la muestra que se someti a una disgregacin cida (lixiviacin cida con 100
mL de cido sulfrico de concentracin 20 g/L) con el objetivo de establecer la cantidad de xidos
que componen la solucin cida filtrada. Se procedi de igual forma cada hora durante 7 horas.

RESULTADOS
En la tabla 1, se puede observar los datos correspondientes al porcentaje de recuperacin de cobre
como sulfato de cobre, como xido de cobre y como sulfuro de cobre para cada tiempo de tostacin
indicado. As se tiene:
Tabla 1 Porcentaje de recuperacin de los respectivos complejos de cobre
Recuperacin
t (h)

Cu
[%] Cu
[%]
sulfato
xido

Cu
[%]
sulfuro

1,5163

11,3723

87,1114

5,6012

48,1703

46,2285

9,7604

66,5484

23,6912

26,9058

52,9148

20,1794

43,3109

42,3484

14,3407

61,2440

26,7943

11,9617

71,7092

24,5580

3,7328

Como se puede observar en la 1, la concentracin de cobre en la solucin acuosa, es decir cobre

como sulfato, va aumentando a medida que pasa el tiempo, lo que implica que su masa aumenta a
medida que se desarrolla la reaccin. Esto es coherente ya que el objetivo de la tostacin es
precisamente formar el sulfato del metal o el xido del mismo, a fin de posteriormente poder
reducirlo al metal puro. Se puede observar que el porcentaje mximo de recuperacin como sulfato
corresponde a un valor de 71,709%, que es un valor bastante eficiente. En cuanto a la concentracin
de cobre como sulfuro, se observa que sta disminuye con el tiempo. Esto se debe a que, a medida
que se desarrolla la reaccin, el cobre est pasando a otras formas de mayor peso molecular.
De acuerdo diagramas de Ellingham, la reaccin que se desarrolla primero (antes de la oxidacin del
sulfuro) es la sulfatante, pues en stos se observa que la energa libre de Gibbs estndar de esta
reaccin es ms negativa y, por tanto, ms espontnea. Pero en realidad no sucede esto, segn los
resultados que se presentan a continuacin, lo cual es lgico ya que Ellingham analiza reaccin por
reaccin sin considerar a las reacciones paralelas que tambin se desarrollan.
La representacin de los valores de recuperacin son presentados en la figura 10. De esta forma se
analiza sus tendencias de la siguiente manera:

100.00
90.00
80.00
70.00
60.00
[%] Recuperacin Cu
Cu como sulfato [%]

50.00
40.00 Cu como oxido [%]

Cu como sulfuro [%]

30.00
20.00
10.00
0.00
0

Tiempo [h]

Figura 10 Porcentaje de recuperacin para las distintas naturalezas del cobre en el proceso
de tostacin

En la figura 10 se puede observar que, a medida que transcurre el tiempo en el ensayo

la

recuperacin de sulfato de cobre crece constantemente a medida que se desarrolla la tostacin,

indicando as que la reaccin (2) se desarrolla de forma controlada. Para este aumento en la
concentracin de sulfato, se observa adems que la pendiente al inicio es bastante pequea, pero
aumenta con el tiempo, esto se debe a que inicialmente las condiciones del medio hacen que la masa
del sulfato est dada nicamente por la reaccin entre el sulfuro de cobre y el oxgeno, y no por la
intervencin del trixido de azufre como se denota en la ecuacin nmero (4). Se puede notar,
adems que la de xido de cobre crece constantemente hasta que, a un tiempo aproximado de 3 h de
tostacin, se llega a un mximo a partir del cual este valor decrece. Esto se debe a que a partir de ese
punto las concentraciones de dixido de azufre y de oxgeno son tales que favorecen la formacin
del sulfato de cobre, de modo que la masa de xido de cobre comienza a consumirse para la
produccin del sulfato.
En el grfico de la figura 10 se observa adems que durante las dos primeras horas de tostacin, la
masa del sulfuro de cobre es mayor respecto a la masa de xido de cobre; mientras que durante las
3,6 primeras horas, la masa de sulfuro de cobre es mayor a la masa de sulfato de cobre. Este es el
motivo por el cual, despus de las 3 horas de tostacin, la pendiente de la curva correspondiente al
sulfuro de cobre disminuye notablemente, mientras que la pendiente de la curva correspondiente al
sulfato de cobre aumenta considerablemente. Lo anterior implica que el equilibrio busca igualar la
concentracin de reactivos con productos, y que ms bien es el xido el que reacciona para formar el
sulfato.
Finalmente, se puede afirmar que el proceso de tostacin de calcopirita tiene dos etapas divididas
cuyo punto de inflexin se encuentra en la tercera hora del ensayo. En la primera etapa la reaccin
de oxidacin es la dominante donde prcticamente se desprecia la produccin de sulfato mientras
que en la segunda etapa, la pendiente de xido de cobre disminuye debido a la mayor obtencin de
sulfato, el cual a la sptima hora alcanza ms del 70 % del cobre total.

Tabla 3 Parmetros cinticos promedios obtenidos para la tostacin de calcopirita

Parmetro

Unidades

Valor

C Ab

kmol / m

D AB

c m2 / s

kG

m/ s

5,89 10

1,9800

1,2383

3,0657

En la tabla 2 se puede observar que la concentracin de O 2, es bastante baja. Esto debido al hecho de
que la resistencia de la capa gaseosa es prcticamente nula. Si nos fijamos en el valor de la
difusividad, en nuestro caso del oxgeno, se puede observar que su magnitud es alta lo cual es
coherente con las magnitudes reportadas bibliogrficamente para este tipo de elementos.

CONCLUSIONES

El anlisis de la tostacin sulfatante de calcopirita determin que el proceso se desarrolla en dos

etapas, que se dividen a un tiempo de reaccin de 3 horas. En la primera etapa predomina la
formacin de xido de cobre, siendo el sulfato de cobre despreciable, mientras que para la
segunda etapa se advierte una formacin importante de sulfato de cobre debida a la sulfatacin

del xido de cobre y a la falta de oxgeno disponible para reaccionar con el sulfuro de cobre.
Luego de las tres primeras horas de proceso, la reaccin qumica es el mecanismo controlante,
ya que la capa de Nernst que se forma es muy pequea.

El coeficiente de difusin del oxgeno a travs de la capa de producto (

D AB

) influye en

pequea medida sobre la velocidad global de reaccin, y que presenta un valor de

2

1,98 c m /s para la tostacin sulfatante de calcopirita a 600.

La velocidad especfica de reaccin a 600 no es afectada significativamente por la difusin de

la masa del oxgeno a travs de la capa de Nernst, por tanto el valor del coeficiente global de
transferencia de masa (

kG

) no es significativo en la velocidad de reaccin global.

La tostacin de la calcopirita de Portovelo sigue el modelo del corazn no reaccionado y que la

composicin de la fase gaseosa es determinante en la formacin de uno u otro producto. De ah
que manejando estas condiciones se puede producir xido de cobre o sulfato de cobre,
dependiendo de lo que se desea.

REFERENCIAS
Biswas A.K., Davenport W.G., (1993). El cobre. Metalurgia Extractiva, 1 edicin, Editorial Limusa, Mxico
D.F., Mxico, Pgs. 145 213
De la Torre Ernesto, (1985). Estudio del Proceso de Tostacin de Concentrados de Minerales de Cobre, Escuela
Politcnica Nacional, Quito, Ecuador, pp. 321 325
Fogler, H. (2006) Elements of chemical reaction engineering, Fourth Edition, Pearson Education, United States
Habashi F., (1960). Principles of extractive metallurgy, Primera edicin, Editorial Gordon y Brench Nueva
York, USA, pp. 234-236
Levenspiel, O., (1987). Ingeniera de las Reacciones Qumicas, 2 edicin, Ediciones Replasa S.A., Mxico D.F.,
Mxico, Captulo 12, pp. 393-441
McCabe Warren, Smith Julian, Harriott Peter, (1991). Operaciones unitarias en Ingeniera Qumica, 4 edicin,
editorial McGraw Hill, Madrid, Espaa, Captulo 19: Lixiviacin y extraccin, pp. 618 619.
Perry Robert, (2001) Manual del Ingeniero Qumico, 6 Edicin, Volumen 2, Editorial MacGraw-Hill, Madrid,
Espaa, pp. 101, 329, 334.
Rosenqvist, Terkel, (1987), Fundamentos de Metalurgia Extractiva, Primera edicin, Editorial Limusa,
Barcelona, Espaa, p. 564
Smith J. M, (1991). Ingeniera de la cintica qumica, 6 edicin, Compaa Editorial Continental S. A., Mxico
D.F, Mxico, Captulo 14: Reacciones Fluido Slido no Catalticas.

Treybal R., (1952). Operaciones de Transferencia de Masa, 2 edicin, McGraw Hill, New York,
Estados Unidos, Pgs. 29 31
Zivcovic, Z., (1996), Kinetics and mechanism of the chalcopyrite concentrate oxidation process, Acta
termodinmica, pp. 121-130

NOMENCLATURA
Tabla 3 Nomenclatura empleada

Variable

Smbolo

Unidad

Masa cobre como sulfato

Cu sulfato

[g]

Masa cobre como xido

Cu xido

[g]

Masa cobre como sulfuro

Cu sulfuro

[g]

Masa oxido de cobre reaccionada

CuOrx

[g]

Masa de cido sulfrico no reaccionada

H 2 S O4 (no rx)

[g]

Concentracin de acido sulfrico

CB

[g/L]

Concentracin de xido de cobre

CA

[g/L]

Reynolds

Re

---

Schmidt

Sc

---

Sherwood

Sh

---

Espesor de la capa de Nerst

[m]

Coeficiente de transferencia de masa

kG

[m/min]

Difusividad

Dab

[m2/s]

Velocidad

[m/s]

Viscosidad

[kg/m.s]

Constante de reaccin

[min-1]

Nmero de Damkller

Da

[m-1]

ANEXOS
Determinacin de la recuperacin de complejos de cobre y hierro.
Tabla A1 Datos experimentales de la tostacin de concentrados de cobre en el horno
Nichols a distintos tiempos.

t (h)

Cu [g/L]
Soluble en
agua

Cu [g/L]
Soluble en
H2SO4
(20 g/L)

Cobre
Total
[%]

0,02

0,17

13,19

0,08

0,72

13,39

0,11

0,86

11,27

0,30

0,89

11,15

0,45

0,89

10,39

0,64

0,92

10,45

0,73

0,98

10,18

Tabla A2 Datos operativos del proceso de la tostacin

Parmetro
Masa muestra [g]
Volumen solucin [cm3]
T[

Magnitud
1,0
100,0
600,0

Agitacin [rpm]

400,0

d80 [um]

150,0

1,45

Recuperacin de la masa de cobre, a las dos horas, como sulfato, xido y sulfuro.

Cusulfato =0,08

g
1L
100 c m3
=0,0075
L
1000 c m3

Cuxido =( 0,720,08 )

g
1L
3
100 c m
=0,0645 g
L
1000 c m3

Cu sulfuro=1 g

13,39 g Cu
g
1L
3
0,72 100 c m
=0,0619 g
100 g
L
1000 c m3

Se tiene:

Cui=

Cu i
100
Cusulfato +Cu oxido +Cu sulfuro

Cusulfato =

Cuoxido =

0,0075
100 =5,601
0,0075+0,0645+0,0619

0,0645
100 =48,17
0,0075+0,0645+0,0619

Cusulfuro =

0,0619
100 =46,228
0,0075+ 0,0645+0,0619

Con relaciones estequimtricas:

CuSO 4=Cu sulfato

159,5 g CuSO 4
=0,0188 g
63,5 g Cu

CuO=Cuoxido

79,5 g CuO
=0,0808 g
63,5 g Cu

CuS=Cu sulfuro

95,5 g CuS
=0,0931 g
63,5 g Cu

Al repetirse esta secuencia de clculos para todos los ensayos de tostacin presentados en la Tabla
A2, se obtienen las siguientes tablas.
Tabla A3 Masas de complejos de cobre obtenidas a distintos tiempos de lixiviacin.
t (h)

Cu [g]
sulfato

Cu [g]
xido

Cobre [g]
sulfuro

0,0020

0,0150

0,1149

0,0075

0,0645

0,0619

0,0110

0,0750

0,0267

0,0300

0,0590

0,0225

0,0450

0,0440

0,0149

0,0640

0,0280

0,0125

0,0730

0,0250

0,0038

Tabla A4 Masas de complejos de cobre obtenidas a distintos tiempos de lixiviacin.

t (h)

CuSO4 [g]

CuO [g]

CuS [g]

0,0050

0,0188

0,1728

0,0188

0,0808

0,0931

0,0276

0,0939

0,0402

0,0754

0,0739

0,0338

0,1130

0,0551

0,0224

0,1608

0,0351

0,0188

0,1834

0,0313

0,0057

Determinacin de la concentracin (

C Ab

) en la corriente gaseosa y flujo de aire necesario.

Se determina los caudales de aire y GLP utilizados en la tostacin del mineral de cobre. Para esto se
realiza un promedio de los valores de la tabla a continuacin.

Tabla A5 Variables en el proceso de tostacin de complejos de cobre.

T[

Caudal Aire
[mmH2O]

Caudal GLP
[mmH2O]

Lambda

540

50

18

1,04

580

120

18

1,59

600

100

15

1,59

620

100

15

1,59

620

100

14

1,64

620

100

14

1,64

640

100

14

1,64

630

65

10

1,59

630

65

1,69

620

50

1,58

620

50

1,58

610

40

1,6

605

40

1,6

600

40

1,6

605

20

1,6

605

20

1,24

595

15

1,23

T media=608,24

Qairemedio =63,24 mm H 2 O

QGLP medio =15,59 mm H 2 O

=1,53
Al relacionar estas cadas de presin, mediante bibliografa, con sus flujos volumtricos
correspondientes se obtienen los siguientes resultados:
Tabla A6 Flujo volumtrico de aire en funcin de la cada de presin a 60

y 1 atm

Cada Presin

Caudal Efectivo

[mmH2O]

[ft3/h]

60

1553,2

65

1603,4

Qaireefectivo =1603,4

ft
6563,24 (
ft

1603,41553,2 )
h
6560
h

ft
Qaireefectivo =1585,73
h

Corrigiendo este valor de caudal con la temperatura media y la presin atmosfrica de Quito.

P1 V 1 P2 V 2
=
T1
T2

Qairecorregido =

P1 V 1 T 2
=
T 1 P2

ft
Qairecorregido =6726,08
h

f t3 (
608,24+ 273 ) K
h
( 15,55+273 ) K 0,72atm

1 atm 1585,73

Q aire que entra

=1,53
Q aire estequiomtrico

Qaire estequimetrico =

Qaire corregido
=

Qaireestequimetrico =4396,13

6726,08

f t3
h

1,53

f t3
h

La ecuacin general de los gases para la determinacin de la masa de aire de ingreso y

estequiomtrico, indica:
3

f t 3 ( 0,3048 m ) 1000 L
0,72atm 6726,08

h
P V
1 f t3
1 m3
n aire ingreso =
=
RT
atm L
0,082
( 608,24 +273 ) K
mol K
n aire ingreso =2749,33 mol aire /h

f t 3 ( 0,3048 m) 1000 L
0,72atm 4396,13

h
P V
1 f t3
1 m3
n aire estequiomtrico=
=
RT
atm L (
0,082
608,24 +273 ) K
mol K
n aire estequiomtrico=1796,95 mol aire/h
n aire exceso =naire ingreso naire estequiomtrico
n aire exceso =952,38 mol aire /h
Para calcular la masa de GLP se relaciona su cada de presin son su flujo volumtrico:
Tabla A7 Flujo volumtrico de GLP en funcin de la cada de presin a 60

QGLP =35,61

Cada Presin

Caudal GLP

[mmH2O]

[ft3/h]

15

34,49

16

35,61

f t 3 1615,59 (
f t3

35,6134,49 )
h
1615
h

f t3
QGLP =35,1508
h

V 2=

P1 V 1 T 2
T 1 P2
3

ft (
608,24+273 ) K
h
( 15,55+273 ) K 0,72 atm

1 atm 35,1508
QGLPcorregido =

f t3
QGLPcorregido =149 , 1
h
Se tiene:

y 1 atm

f t 3 ( 0,3048 m ) 1000 L
0,72 atm 149 , 1

h
P V
1f t3
1m3
n GLP =
=
RT
atm L
0,082
( 608,24 +273 ) K
mol K
n GLP =42,0675 mol /h
Clculo de la composicin de los gases de salida

C3 H 8 +5 O2 3CO 2 +4 H 2 O

C 4 H 10 +

13
O 4 CO2 +5 H 2 O
2 2

Asumiendo combustin completa:

CO2 =42,0675 mol GLP / h

60 mol C 3 H 8 3 mol CO2 40 mol C 3 H 8 4 mol CO 2

100 mol GLP 1 mol C3 H 8 100 mol GLP 1 mol C3 H 8

CO2 =143,03mol /h

H 2 O=42,0675 mol GLP /h

60 mol C 3 H 8 4 mol CO 2 40 mol C 3 H 8 5 mol CO2

100 mol GLP 1 mol C3 H 8 100 mol GLP 1 mol C3 H 8

H 2 O=185,097 mol/ h

N 2=2749,33 mol aire /h

79 mol N 2
100 mol aire

N 2=2171,97 mol /h

O2(exceso)=952,38 mol aire /h

21 mol O2
100 mol aire

O2(exceso)=200 mol /h
ntotales =nCO2 +n H 2O + n N 2+ nO 2=( 143,03+185,097+ 2171,97+200 ) mol/h
ntotales =2700,1 mol /h

Tabla A8 Composicin y propiedades de los gases de salida

Flujo
Gas

molar

mol /h

Fraccin
molar (

Peso

xi

g/mol

molecular
)

Viscosidad
(

kg /m s

N2

2171,970

0,8044

28

4,05

105

O2

200,000

0,0740

32

3,18

105

C O2

143,030

0,0529

44

4,51

105

H2O

185,097

0,0687

18

3,85

10

2700,1

1,0000

28,454

3,97

105

Total

(Perry & Green. 1999)

Por lo tanto:

C Ab =

0,074.

Clculo de la concentracin del reactante gaseoso (

O2

) en la corriente gaseosa (

C Ag

Se procede a calcular la presin parcial del oxgeno, tomando en cuenta la presin de Quito.

O =x O PT =0 , 074 0,72 atm

P
2

O =0,0533 atm
P
2

O
P
n
0,0533 atm
C Ab = =
=
R
T
atm
L
V
0,082
( 608,24 +273 ) K
mol K
2

C Ab =0,00074 mol /L
C Ab =0,00074 kmol /m3
Clculo de la constante

Tabla A9 Composicin mineralgica y pesos moleculares del mineral de Portovelo.

Componente

Formula Qumica

Peso molecular

Composicin w/w (%)

Calcopirita

CuFe S2

183,5

37,8

Pirita

Fe S 2

120

13,1

97,4

16,3

239

15,1

136

0,2

60

17,3

ZnS

Blenda

PbS

Galena

Yeso

CaSO4

Si O2

Cuarzo

Tabla A10 Propiedades fisicoqumicas del mineral de Portovelo

Propiedad

Unidades

kg /kgmol

Peso molecular del reactante slido

Densidad del reactante slido

Dimetro inicial de la partcula

Radio inicial de la partcula

Coeficiente estequiomtrico

B Ro
=
=
b M B C Ab

kg /m3

dP

Ro

---

kg
1m
75 m 6
3
m
10 m
kg
kmol
( 4 /15 ) 179,02
0,00074 3
kmol
m
4666,1

=9,90634 m=990,634 cm

Valor
179,02

4666,1

150

75

4/15

Clculo del coeficiente global de transferencia de masa (

kG=

kG )

Sh D AB
dP

Para la difusividad se tiene:

D AB=

)
) ( )

1
1
1
1
+
T 2
+
MA MB
M A M B c m2
s
r +r 2
k T
P A B f B
2
AB

0,001070,000246

[ ]

Dnde:

M A : Peso molecular del gas A,

M B : Peso molecular del gas B

k B : Constante de Boltzman
f ( k B T / AB ) : Funcin de colisin
r A : Separacin molecular en la colisin del gas A
r B : Separacin molecular en la colisin del gas
Tabla A11 Propiedades de los gases para la difusividad del oxgeno en aire

Propiedad

Unidades

Masa molecular

Relacin

kg /kgmol

/k B

Separacin molecular en la colisin del gas

Oxgeno (A)

Aire (B)

32

28,84

113,2

97,0

3,433

3,617

(Treybal. 1952)
El valor de la funcin de colisin se obtiene de la siguiente manera:

kB T
k T
( 608,24+273 ) K
T
= B
=
=
AB A B
A B 113,2 K 97 K

k B kB

kB T
=8,4098
AB
De Treybal (1952) se determina el siguiente valor:

kB T
=f ( 8,4098 )
AB

( )

kB T
=0,38
AB

( )

Introduciendo todos los valores encontrados en la difusividad, se tiene:

D AB=

1
1
1
1
0,001070,000246
+
( 608,24+ 273 ) 2
+
32 28,84
32 28,84

( 0,72 )
D AB=1,9893

cm
s

( 3,433 +3,617
) ( 0,38 )
2

D AB=1,9892 e4

m
s

A continuacin se proceden a calcular los nmeros adimensionales correspondientes a la

transferencia de masa.
1 /2

Sh=2+0,69 R e S c

Donde

Sc=

A
A
=
D AB A D AB

v A A d P
A

1/ 3

son la densidad y la viscosidad de la corriente gaseosa.

velocidad de la corriente gaseosa, la cual se determina con la siguiente expresin:

vA

es la

v A=

QGasescombustin
A Hogar dereaccin

mol
atm L (
1m
)
n Total RT 2700,1 h 0,082 mol K 608,24+273 K 1000 L
QGases combustin=
=
P
0,72 atm

QGases combustin=270,991

m3
h

Suponiendo un dimetro de 70 cm de modo que la velocidad de los gases de combustin es:

270,991
v A=

m3 1 h

h 3600 s

2
( 0,7 m )
4

v A =0,2

m
s

Entonces:

P M gases salida
gases salida =
=
RT

gases combustion =0,2835

0,72 atm 28,454

3

0,082

atm m
(608,24+273) K
kmol K

kg
3
m

Donde:

3,97 105
Sc=

kg
m
0,2835 3 1,9892 e4
s
m

0,2
=

=0,704

m
kg
1m
0,284 3 150 m 6
s
m
10 m
=0,2142
kg
5
3,97 10
ms

Sh=2+0,69 ( 0,2142)
Por lo tanto:

kg
ms

1 /2

kg
kmol

1/ 3

( 0,704 ) =2,2841

m
2,2841 1,9892e4
s
kG=
1m
150 m 6
10 m
k G =3,03

m
s

k G =302,9

cm
s

Clculos desarrollados para la primera etapa de tostacin (t<3h)

Para t=1 h

x B=1 3
=( 1x B )1 /3=( 10,015163 )1/ 3
=0,995

rc
Ro

r c = Ro=0,995 75 m
r c =74,625 m
Clculo de la constante cintica de reaccin (

k ) y del tiempo adimensional ( t )

1 Da 2
Da
t =( 1 ) 1+
( + +1 ) +
( 2+ +1 )
3 Bi
6

Dnde:

Da=

k Ro
De

k Ro
Da
De
k
=
=
Bi k G Ro k G
De

Bi=

k G Ro
De

Por lo tanto la ecuacin nos queda de la siguiente forma.

1 k
1 k Ro
t =( 1 ) 1+ ( 2 + +1 ) +
( 2+ +1 )
3 kG
6 De

Por lo tanto despreciando la capa de producto:

1 k
t =( 1 ) 1+ ( 2 + +1 )
3 kG

t =

1
1
=
2
2
9,90634 m(0,995 +0,995+ 1)
( + +1 )
1
1

10,995
m
1
3 kG t
3 3,03 3600 s
s

t =0,005
Finalmente para encontrar la constante de reaccin se aplica la siguiente ecuacin:

t =

( k ) t

k=

t
=
t

0,005 9,90634 m

100 cm
1m

3600 s

k =0,001376

cm
s

Clculo del nmero de Damklher

Para determinar el nmero de Damklher se debe despreciar la influencia de la capa de Nerst
(puesto que el fenmeno controlante es la reaccin qumica) en el proceso:

t =( 1 ) 1+

Da=

Da
( 2 + +1 )
6

6
t
6
0,005

1 =

1
2
2
1
10,995
+ +1
0,995 +0,995+ 1

)(

)(

)(

Da=1,15 e5
Clculo de la difusividad efectiva
Se calcula el valor de la constante cintica media igual a 0,003 cm.

De=

k Ro
=
Da

De=1,95652

0,003

cm
100 cm
75 m 6
s
10 m
1,15 e5

cm2
s

Clculos desarrollados para la segunda etapa de tostacin (t<3h)

Se realizar el ejemplo de clculo para la cuarta hora de tostacin. En primer lugar es imperante
encontrar el radio no reaccionado a la cuarta hora de tostacin.

x B=1 3
1 /3

=( 1x B ) =( 10,2691 )

1/ 3

=0,9008

rc
Ro

r c = Ro=0,9008 75 m
r c =67,5645 m
Etapa de control qumico

( 1x B )
k=
t1

k=

1/ 3

( 1 )
=
t10800 s

100 cm
(10,9008)
1m
4 3600 s10800 s

12,38 m

k =0,03411
Etapa de control de difusin en la capa de producto

( 1x B )1 /3

k=
t 1
k=

Ro
2 /3
( 13 ( 1x B ) +2 ( 1x B ) )
6 De

( 1 )
Ro
t10800 s
( 13 2 +2 3 )
6 De

Sin embargo se conoce que:

t =

Da
k Ro
( 13 2 +2 3 ) =
( 13 2+2 3 )
6
6 De

Por lo que finalmente resulta

k=

k=

( 1 )

t10800 s t
k
12,38 m(10,9008)
1m
12,38 m75 m 6
10 m
4 3600 s10800 s
(13 0,90082+ 2 0,90083 )
2
cm
6 1,2895
s

k =0,034

cm
s

k
t = ( t10.800 s )( 1 )

cm
s
t =
( 4 3600 s10800 s )(10,9008)
100 cm
12,38 m
1m
0,034

t =9,12 1 07

Etapa de control por la difusin en la capa de Nernst

k=

k=

( 1 )
x B Ro
t10.800 s

( 13 2 +2 3 )
3 k G 6 De
12,38 m(10,9008)
12,38 m 0,2691 12,38 m 7,5e-5m (
4 3600 s

13 0,9008 2+2 0,90083 )

3 3,0657 m
6 1,2895e-4
k =0,0341

cm
s

1 Da

3
t=
( 1 )
3 Bi
cm
1 k
1
s
t = ( 1 3 ) =
( 10,90083 )
3 kG
3
cm
306,57
s
0,0341

t =9,95 106