Química Análisis

Universidad de San Carlos de Guatemala
Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Qumica
APLICACIN Y PROPUESTA DE UNA METODOLOGA EN LA DETERMINACIN DE ZINC

POR COMPLEJOMETRA UTILIZANDO EDTA COMO TITULANTE Y 3,3 DIMETILNAFTIDINA
COMO INDICADOR PARA SU USO DENTRO DEL ANLISIS DE MUESTRAS
PROCEDENTES DE MINAS CON CONTENIDO DE HIERRO Y MATERIAL ORGNICO
Gerardo Antonio de Len Izeppi

Asesorado por el Ing. Qco. Mariano Arturo Eskenasy
Guatemala, enero de 2012
UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA
FACULTAD DE INGENIERA
APLICACIN Y PROPUESTA DE UNA METODOLOGA EN LA DETERMINACIN DE ZINC
POR COMPLEJOMETRA UTILIZANDO EDTA COMO TITULANTE Y 3,3 DIMETILNAFTIDINA
COMO INDICADOR PARA SU USO DENTRO DEL ANLISIS DE MUESTRAS
PROCEDENTES DE MINAS CON CONTENIDO DE HIERRO Y MATERIAL ORGNICO
TRABAJO DE GRADUACIN
PRESENTADO A LA JUNTA DIRECTIVA DE LA

POR
GERARDO ANTONIO DE LEN IZEPPI

ASESORADO POR EL ING. QCO. MARIANO ARTURO ESKENASY
AL CONFERRSELE EL TTULO DE
INGENIERO QUMICO
GUATEMALA, ENERO DE 2012
UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA

NMINA DE JUNTA DIRECTIVA
DECANO
Ing. Murphy Olympo Paiz Recinos
VOCAL I
Ing. Alfredo Enrique Beber Aceituno
VOCAL II
Ing. Pedro Antonio Aguilar Polanco
VOCAL III
Ing. Miguel ngel Dvila Caldern
VOCAL IV
Br. Juan Carlos Molina Jimnez
VOCAL V
Br. Mario Maldonado Muralles
SECRETARIO
Ing. Hugo Humberto Rivera Prez
TRIBUNAL QUE PRACTIC EL EXAMEN GENERAL PRIVADO
DECANO
Ing. Murphy Olympo Paiz Recinos
EXAMINADOR
Ing. Estuardo Edmundo Monroy Benitez
EXAMINADOR
Ing. Jorge Mario Estrada Asturias
EXAMINADORA
Ing. Manuel Gilberto Galvn Estrada
SECRETARIO
Ing. Hugo Humberto Rivera Prez
ACTO QUE DEDICO A:
Dios
Por cuidarme y llenar de bendiciones mi vida.

Porque creyendo en ti puedo confiar en que toda
accin digna y buena tiene recompensa.
A mis padres
Por estar siempre presente, por brindarme el amor

incondicional que slo un padre puede dar. Por
todos los consejos, por apoyarme en los buenos y
malos momentos de mi vida.
A mis amigos y
Por su cario y afecto y por los buenos y malos
compaeros
momentos compartidos. Por hacer mi vida ms

plena y feliz.
A la Universidad de
Por proveerme no slo de educacin, sino tambin
San Carlos de
de
Guatemala
Siempre un orgullo y honor ser sancarlista.
amigos,
compaeros,
alegras
tristezas.
AGRADECIMIENTOS A:
Ing. Mariano Arturo
Por su contribucin en este trabajo de
Eskenasy
graduacin, por su tiempo y paciencia.
Inga. Licely de Len
Por su ayuda y paciencia durante la

realizacin de este trabajo de graduacin
Ing. Csar Garca
Por su sabidura, experiencia y por compartir

su conocimiento.
NDICE GENERAL
NDICE DE ILUSTRACIONES
LISTA DE SMBOLOS
IX
GLOSARIO
XI
RESUMEN
XIII
OBJETIVOS/HIPTESIS
XVII
INTRODUCCIN
XIX
1.
ANTECEDENTES
2.
MARCO TERICO
2.1.
Equilibrio qumico
2.1.1.
Principio de Le Chatelier
2.1.2.
Producto de solubilidad
2.1.2.1.
Separaciones por
precipitacin
2.1.2.2.
Hidrxidos
2.1.2.3.
Precipitacin fraccionada
a pH controlado
2.1.2.4.
2.2.
Coloides
9
10
Anlisis volumtrico
10
2.2.1.
Tipos de valoraciones
13
2.2.1.1.
Valoraciones cido-base
13
2.2.1.2.
Valoraciones redox
13
2.2.1.3.
Valoraciones de formacin de
complejos
2.2.1.3.1.
13
Valoracin
utilizando EDTA
2.2.1.3.2.
Complejos
metal-quelato
2.2.1.3.3.
15
Equilibrios
complejos
2.2.1.3.4.
14
20
Competicin del
EDTA con otros
ligandos
2.2.1.3.5.
Valoracin
directa
2.2.1.3.6.
22
Valoracin por
retroceso
3.
21
22
2.2.2.
Indicadores
22
2.2.3.
Reacciones especficas
23
2.2.4.
Zinc
23
2.2.5.
Hierro
23
2.2.6.
Ferricianuro
24
2.2.7.
3,3 Dimetilnaftidina
25
DISEO METODOLGICO
27
3.1.
27
Variables
3.1.1.
Variables independientes
28
3.1.2.
Variables dependientes
30
3.2.
Delimitacin de campo de estudio
30
3.3.
Recursos humanos disponibles
31
3.4.
Recursos materiales disponibles

II
(Equipo, cristalera, reactivos)
31
3.4.1.
Materia prima y reactivos
31
3.4.2.
Cristalera
32
3.4.3.
Equipos
32
3.5.
Tcnica cualitativa o cuantitativa
33
3.6.
Recoleccin y ordenamiento de la informacin
34
3.7.
Tabulacin, ordenamiento y
3.8.
procesamiento de la informacin
36
3.7.1.
Determinacin de Zinc
36
3.7.2.
Determinacin de pH
43
3.7.3.
Preparacin amina
43
3.7.4.
Preparacin de solucin
acetato de sodio
43
3.7.5.
Solucin en blanco
44
3.7.6.
Tabulacin de datos
45
Anlisis estadstico
46
4.
RESULTADOS
49
5.
INTERPRETACIN DE RESULTADOS
57
CONCLUSIONES
61
RECOMENDACIONES
63
BIBLIOGRAFA
65
APNDICES
67
III
IV
NDICE DE ILUSTRACIONES
FIGURAS
1.
Precipitacin de plomo al adicionar yodo
2.
Precipitado coloidal
10
3.
Valoracin de una muestra
12
4.
Estructura del EDTA
14
5.
Formacin de complejos con EDTA
17
6.
pH mnimo para titulacin adecuada de diversos iones
18
metlicos con EDTA

7.
Curvas de titulacin de Ca+2 versus EDTA a pH 7 y 10
19
8.
Fraccin de especies de EDTA en funcin del pH
20
9.
Diseo general tcnica cuantitativa
33
Determinacin de Zinc al variar nmero de das de
53
10.
preparacin de ferricianuro y filtracin de la muestra

11.
Determinacin de Zinc al variar concentracin de
53
ferricianuro en la muestra
12.
Porcentaje de error en la determinacin de Zinc al
54
variar nmero de das de preparacin de ferricianuro y

filtracin de la muestra
13.
Porcentaje de error en la determinacin de Zinc al
54
variar concentracin de ferricianuro en la muestra
TABLAS
I.
pH aproximado de precipitacin de los hidrxidos

V
II.
Constantes de Formacin del EDTA
16
III.
Fraccin Zinc en concentraciones de amoniaco seleccionadas
21
IV.
Definicin operacional de las variables, para la

determinacin del porcentaje de Zinc
V.
Evaluacin de la preparacin del ferricianuro y la

precipitacin con filtracin de la muestra
VI.
27
34
Evaluacin de la concentracin de ferricianuro dentro la

muestra
35
VII.
Determinacin de Zinc porcentual por medio de EDTA
45
VIII.
Celda arreglo para el anlisis de varianza de dos factores
46
IX.
Ecuaciones para el anlisis de varianza de dos factores
47
X.
Celda arreglo para el anlisis de varianza de un factor
48
XI.
Ecuaciones para el anlisis de varianza de un factor
48
XII.
Factor promedio en la determinacin de Zinc con una

concentracin de EDTA de 0,05 M
XIII.
49
Determinacin del porcentaje de Zinc para muestra

procedente mina Caquipec, utilizando ferricianuro con
preparacin mayor a 4 das y sin filtrar
XIV.
49

preparacin menor a 4 das y sin filtrar
XV.
50

preparacin mayor a 4 das y con filtracin
XVI.
50

preparacin menor a 4 das y con filtracin
XVII.
51

procedente mina Caquipec, con 0,006 g de ferricianuro
VI
51
XVIII.

XIX.

XX.
52
Comparacin de costos y tiempo de anlisis respecto

a SGS y laboratorio de la mina Caquipec
XXI.
52
55
Condiciones propuestas para la metodologa en la

determinacin de Zinc
55
VII
VIII
LISTA DE SMBOLOS
Smbolo
Significado
Desviacin estndar
Grados Celsius
gl
Grado de libertad
Gramo
H1
Hiptesis investigacin
Ho
Hiptesis nula
Ha
Hiptesis alternativa
km
Kilometro
kwh
Kilowatt-hora
Litro
Masa
Media aritmtica (Promedio)

IX
mL
Mililitros
Molar
Nmero de datos
Porcentaje
pH
Potencial de hidrgeno
Quetzal
SGS
Socit Gnrale de Surveillance (Sociedad

General de Vigilancia)
Temperatura
Volumen
GLOSARIO
Catalizador
Compuesto
que
aumenta
disminuye
la
velocidad de reaccin.
Concentracin
Proporcin o relacin que hay entre la cantidad

de soluto y la cantidad de disolvente.
Fase
Parte macroscpica de un sistema que tiene

propiedades homogneas.
Filtracin
Proceso de separacin de fases de un sistema

heterogneo, que consiste en hacer pasar una
mezcla a travs de un medio poroso.
Oxidante
Agente que acepta electrones y se reduce.
Precipitacin bsica
Procesos en el cual se forma un slido debido a

una disminucin en la solubilidad.
Reductor
Agente que cede electrones y se oxida.
Solubilidad
Medida de la capacidad que tiene un compuesto

de disolverse en un determinado medio.
XI
XII
RESUMEN
El propsito del presente trabajo de graduacin fue la propuesta y

aplicacin de una metodologa para la determinacin de Zinc en muestras
mineras con contenido de hierro. El mtodo utilizado consiste en la
complejometra del metal Zinc con la sal dsodica de EDTA y el uso de 3,3
dimetilnaftidina y ferricianuro como indicador.
Para llevar a cabo dicho objetivo, se evalu el mtodo variando la

concentracin de ferricianuro, el nmero de das de preparacin del ferricianuro
y la eliminacin de hierro por medio de precipitacin bsica con filtracin y su
comparacin respecto a anlisis del laboratorio SGS.
Con base en los resultados se determin que la cantidad de Zinc en

muestras mineras vara significativamente al cambiar la concentracin de
ferricianuro, al eliminar el hierro por medio de precipitacin bsica y al variar el
nmero de das de la preparacin de ferricianuro cuando la muestra es filtrada.
La metodologa que present el menor error de 2,49%, fue cuando se

utiliz una concentracin de 0,006 g/muestra, se precipit y filtr el hierro y la
preparacin de ferricianuro fue menor a 4 das. La cual estadsticamente con un
nivel de confianza de 0,90 es igual al valor de comparacin de SGS.
XIII
XIV
OBJETIVOS
General
Proponer y aplicar una metodologa en la determinacin de Zinc para

muestras procedentes de minas que contengan alto y bajo contenido de hierro,
as como material orgnico.
Especficos
1.
Determinar un factor para la medicin de Zinc, utilizando Zinc estndar.
2.
Determinar y comparar con anlisis de SGS la variacin producida en el

porcentaje de Zinc utilizando precipitacin y luego filtracin.
3.

porcentaje de Zinc, al variar la concentracin presente de ferricianuro.
4.

porcentaje de Zinc, al variar los das de preparacin del ferricianuro.
5.
Proponer una metodologa final para la determinacin de Zinc.
XV
HIPTESIS
Investigacin
H1
Es posible
proponer una metodologa
alterna a SGS para
la
determinacin de Zinc con contenido de hierro y material orgnico.
Estadstica
Ho
El cambio en la concentracin de ferricianuro no afecta en la

determinacin de Zinc.
La precipitacin bsica y filtracin de la muestra, no afecta en la

El nmero de das desde que se prepara el ferricianuro y su utilizacin no

afecta en la determinacin de Zinc.
Ha
El cambio en la concentracin de ferricianuro si afecta en la determinacin

de Zinc.
XVI
La precipitacin bsica y filtracin de la muestra, si afecta en la

El nmero de das desde que se prepara el ferricianuro y su utilizacin si

afecta en la determinacin de Zinc.
XVII
XVIII
INTRODUCCIN
Guatemala, a pesar de no ser un pas eminentemente minero, posee

recursos minerales, debido a estudios realizados durante dcadas, estas se
pueden clasificar en cuatro regiones, dependiendo su localizacin geogrfica.
Los cuales a su vez se pueden clasificar en metlicos y no metlicos y estos
recursos alimentan a las industrias con materia prima.
Por la alta demanda y amplio mercado que poseen los metales

internacionalmente, es factible la extraccin de dichos yacimientos, para ello, es
necesario establecer el porcentaje contenido dentro dichas minas, esto se
puede llevar a cabo por medio de anlisis cuantitativos, por lo que en el
presente trabajo se plante una metodologa y se aplic para la determinacin
de Zinc dentro de la mina Caquipec, Alta Verapaz, Guatemala.
El Zinc es un metal utilizado en varias aplicaciones entre las cuales

estn: galvanizado del acero para protegerlo de la corrosin, bateras,
metalurgia, fertilizantes, entre otras.
Con base a la caracterizacin de los yacimientos, se establece el costo

del material extrado, es por ello, la importancia de un anlisis confiable y
seguro que sea adaptable a muestras de distinta procedencia.
XIX
XX
1.
ANTECEDENTES
En Guatemala, el uso de minerales data desde la poca prehispnica, la

civilizacin maya, hizo uso de rocas gneas para la fabricacin de martillos,
altares, piedras de moler, esculturas, entre otros, durante la poca colonial, la
explotacin de plomo, plata y oro fue muy considerable. La explotacin abarca
el rea denominada Las Minas, ubicada a 12 km de Huehuetenango y a 8 km
del municipio de Chiantla.
Otras minas se encuentran a 12 km al Oeste del rea denominada Las

Minas y se conocen con el nombre de Las Animas y Trlon. Estas minas
actualmente poseen el nombre de mina Esperanza y la mina Trlon conserva
su nombre colonial.
En la poca de la independencia, por los aos 1860 a 1870, se di

principio a la extraccin de oro de los lavaderos en jurisdiccin de Las
Quebradas, Izabal. Por el ao 1887 se emprendieron trabajos en el antiguo
mineral abandonado de Sacramento en jurisdiccin de Mataquescuintla, de
Santa Rosa.
En 1898 y 1899 se iniciaron los trabajos de exploracin en la zona de

Concepcin y Alotepeque, dando como resultado el descubrimiento de
importantes depsitos de Zinc, plomo argentfero y cobre.
En Jalapa, en el ao 1917, la compaa de los Ferrocarriles

Internacionales, explot las lneas de ferrocromo, extrayendo un total de 390
toneladas de dicho lugar.
1
En 1957, se inici la primera exploracin de los depsitos laterticos de

nquel en el departamento de Izabal. En 1960, los derechos de exploracin de
nquel fueron transferidos a la International Nickel Company of Canada (INCO),
fundndose as, EXMIBAL. En el 2004, Skye Resources adquiri EXMIBAL y en
el 2005 EXMIBAL pas a llamarse Compaa Guatemalteca de Nquel (CGN).
La valoracin de zinc por volumetra y utilizando ferricianuro potsico

como solucin acuosa valorada fue realizada primeramente por M. Galletti,
operando directamente en un medio cido. C. Fahlberg modific el
procedimiento propuesto por Galleti, empleando uranilo como indicador externo,
indicador que tambin fue utilizado por E. Murmann.
En 1905 Nissenson y Kettembeil proponen el uso de molibdato de

cadmio como indicador para la determinacin de Zinc. W. Cone y L. Cady
introducen la difenilamina y difenilbencidina como indicadores internos en esta
valoracin, aadiendo un poco de ferricianuro potsico, para formar el par
ferricianuro-ferrocianuro.
Posteriormente, en 1928 W. Scott utiliz como indicador el sulfato

ferroso. Luego I. Tananaew y M. Georgobiani sugieren el rojo de metilo para la
valoracin de disoluciones neutras de Zinc.
En 1939, Evistavi y Barnabischvili basndose en que la sal compleja es

floculada por iones Zinc y peptizada por iones ferricianuro proponen un nuevo
mtodo para la determinacin de Zinc.
En 1943 H. Frost utiliz la o-dianisidina como indicador en la valoracin

de Zinc con ferricianuro potsico. Este mismo indicador es vuelto a usar ms
recientemente por A. Crawford y E. Bishop. En 1951 ha sido utilizado por R.
Belcher y A. Nutten la naftidina como indicador muy sensible y su aplicacin en
anlisis metalrgicos. Por ltimo Yoshio Fujita valor Zinc con ferrocianuro
potsico con una solucin de iodo-almidn como indicador.
2.
2.1.
MARCO TERICO
Equilibrio qumico
El equilibrio qumico es el estado en el que las concentraciones de los

reactivos y productos no tienen cambio neto en el tiempo. La reaccin se
representa de la siguiente forma:
aA + bB
cC + dD
Donde A y B representan a los reactivos y C y D representan los productos.

Las letras minsculas a, b, c, d son los coeficientes de la reaccin balanceada.
El estado de equilibrio de una reaccin qumica, a una temperatura dada, se
define en trminos de la composicin de la mezcla denominada constante de
equilibrio. La expresin matemtica para la constante de equilibrio, K, de una
reaccin qumica, en funcin de las concentraciones en el estado de equilibrio
es:
La constante de equilibrio expresa una relacin que debe existir entre las
concentraciones de los componentes de una reaccin qumica cuando sta se
encuentre en equilibrio, como menciona Gilbert Ayres en el libro Anlisis
qumico cuantitativo.
2.1.1.
Principio de Le Chatelier
El principio de Le Chatelier establece que cuando un sistema est en

equilibrio qumico, el cambio de cualquiera de los factores que influyen en l,
har que se desplace el equilibrio de manera que se disminuya el efecto del
cambio, segn Ayres.
Los factores que influyen en el estado de equilibrio de una reaccin qumica

son la concentracin, temperatura y presin. Es conveniente mencionar que la
presencia de un catalizador no afecta el estado final de equilibrio, ellos solo
afectan la velocidad con que se alcanza dicho equilibrio.
Si en el estado de equilibrio se aade una cierta cantidad de reactivo, se

altera el equilibrio, provocando un aumento en la concentracin de reactivos y,
por lo tanto, un aumento de la velocidad de la reaccin, hasta alcanzar un
nuevo equilibrio.
Si la reaccin reversible es exotrmica, es decir, que libera energa al

exterior, un aumento de la temperatura desplazar el equilibrio hacia la
formacin de reactivos hasta alcanzar nuevamente el equilibrio. Por el contrario
si la reaccin es exotrmica, causar un desplazamiento del equilibrio en
sentido contrario.
Un catalizador no afecta el estado de equilibrio, slo altera la velocidad en la

cual se alcanza el equilibrio, es decir, en el punto de equilibrio las
concentraciones de productos y reactivos no cambian.
Para las reacciones en fase gaseosa, un aumento de presin har que el

equilibrio se desplace en la direccin que resulte en una disminucin de
volumen y una disminucin de presin har que el equilibrio se desplace en la
direccin que resulte en un aumento de volumen. Si en una reaccin en fase
gaseosa no hay cambio en el nmero de moles, el cambio de presin no tendr
efecto en el estado de equilibrio, caso que sucede de forma similar en una
reaccin en fase acuosa.
2.1.2.
Producto de solubilidad
El producto de solubilidad es la constante de equilibrio para la reaccin en

la que una sal slida se disuelve, liberando sus iones constituyentes en
solucin. Una solucin est saturada con un slido si contiene un exceso de
slido sin disolver.
La constante del producto de solubilidad para un iongeno poco soluble

establece el criterio para la formacin de un precipitado. Si el producto de la
concentracin molar de los iones, con sus exponentes correspondientes es
menor que la constante de solubilidad del compuesto, la disolucin no est
saturada.1
La solubilidad de un compuesto inico puede variar con la temperatura,

dependiendo de la caracterstica del compuesto. Al aumentar la temperatura la
solubilidad en la mayora de los casos aumenta, en otros disminuye y en otros
se mantiene casi invariable.
AYRES, Gilbert. Anlisis Qumico Cuantitativo. p. 98.
2.1.2.1.
Separaciones por precipitacin
Las separaciones pueden llevarse de distintas maneras, en la mayor parte

de estas separaciones se forma una nueva fase, en el caso de precipitacin
slida a partir de una fase lquida. La fase separada debe contener todo el
constituyente requerido sin ninguna interferencia.
Uno de los mtodos ms usados para la separacin es la precipitacin, el

precipitado puede contener el constituyente deseado o la sustancia interferente
relacionada con el mismo.
Figura 1.
Precipitacin de plomo al adicionar yodo
Fuente: HARRIS, Daniel. Anlisis qumico cuantitativo. p. 107.
2.1.2.2.
Hidrxidos
Los hidrxidos de la mayora de los elementos que se separan de la

disolucin por precipitacin deben llamarse mejor xidos hidratados, ya que
llevan asociada al xido una cantidad de agua indefinida. En la siguiente tabla
se muestran elementos comunes y sus valores de pH de precipitacin de sus
hidrxidos.
Tabla I.
pH aproximado de precipitacin de los hidrxidos
Elemento
pH
Pb (IV), Mn (IV)
<1
Fe (III)
34
Al (III), Cr (III)
56
Cu (II), Pb (II), Fe (II)
56
Cd (II), Ni (II), Zn (II)
78
Mg (II)
11
Ca (II), Ba (II)
<12
Fuente: AYRES, Gilbert. Anlisis Qumico Cuantitativo. p. 157.
2.1.2.3.
Precipitacin fraccionada a pH controlado
Los compuestos ms utilizados para la precipitacin de los cationes son

los hidrxidos, sulfuros, oxalatos, fosfatos y carbonatos. Todos estos aniones
provienen de cidos dbiles. Por consiguiente la concentracin de ion
hidrgeno controla la concentracin de aniones.
Haciendo uso de los valores de los productos de solubilidad de los

compuestos insolubles y de las constantes de ionizacin de los iongenos
dbiles involucrados, es posible deducir por clculo las separaciones posibles.
2.1.2.4.
Coloides
Cuando una sustancia est dispersa en el seno de otra de forma que sus
partculas tienen un tamao aparente del orden de 1 a 200 micrmetros, se dice
que estn en condicin coloidal. Las partculas dispersas son tan pequeas que
no se sedimentan y bajo la accin de la gravedad constituyen emulsiones.
Figura 2.
Precipitado coloidal
Fuente: CABRERA, Nstor. Fundamentos de qumica analtica bsica. p. 122.
2.2.
Anlisis volumtrico
El anlisis volumtrico es un mtodo comn usado dentro del laboratorio

para determinar una concentracin desconocida de cierto analito. Debido a que
la medicin de un volumen juega un papel importante, este mtodo se conoce
como anlisis volumtrico.
10
El proceso de adicin de un volumen medido de la disolucin de

concentracin conocida para que reaccione con el constituyente buscado, se
denomina valoracin.
La disolucin de concentracin conocida se conoce como disolucin

patrn. El punto final de la valoracin se aprecia por un cambio de alguna
propiedad medible, en el momento en que se haya aadido una cantidad de
reactivo equivalente a la de la sustancia desconocida.
El punto de equivalencia es el punto en que la cantidad de valorante

aadida es exactamente la necesaria para que reaccione estequiomtricamente
con el analito.
La diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia es el error de

valoracin que es inevitable. Normalmente, es posible estimar el error de
valoracin con una valoracin de blanco que consiste en realizar el mismo
procedimiento sin el analito, segn Daniel Harris.
A diferencia de lo que sucede en la gravimetra de precipitacin, en la

que se aade un exceso de precipitante, la determinacin del volumen exacto
de agente valorante necesario para alcanzar el punto de equivalencia es
esencial, segn Daniel Harris.
Debido a que en la mayora de las valoraciones no suelen existir signos

evidentes de que se haya alcanzado el punto de equilibrio, es necesario aadir
un compuesto que indique el punto final. Estas sustancias se conocen como
indicadores.
11
Figura 3.
Valoracin de una muestra
12
2.2.1.
Tipos de valoraciones
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar, estas

pueden ser valoraciones cido-base, redox, de formacin de complejos y de
precipitacin.
2.2.1.1.
Valoraciones cido-base
Es una tcnica que permite determinar la concentracin desconocida de

una sustancia por medio de una neutralizacin. La cual puede ser por
alcalimetra o acidimetra. La alcalimetra se basa en la determinacin de la
concentracin de una base empleando un cido de concentracin conocida. La
acidimetra se basa en la determinacin de la concentracin de un cido
empleando una base de concentracin conocida.
2.2.1.2.
Valoraciones redox
Es una tcnica que permite conocer la concentracin de una disolucin

de una sustancia por medio de una reaccin redox. En esta valoracin es
necesario el uso de un indicador redox o el uso de un potencimetro para
conocer el punto final.
2.2.1.3.
Valoraciones de formacin de complejos
Se basan en la reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la

sustancia valorante; el EDTA es el quelante ms usado para titular iones
metlicos en disolucin.
13
2.2.1.3.1.
Valoracin utilizando EDTA
El cido etilendiaminotetraactico (EDTA o AEDT), tiene cuatro grupos

carboxilo y dos grupos amino que pueden actuar como bases de Lewis. La
capacidad del EDTA para potencialmente donar hasta sus seis pares de
electrones libres, para la formacin de enlaces covalentes coordinados, a los
cationes metlicos hace del EDTA un ligando hexadentado. Sin embargo, en la
prctica el EDTA est, por lo general, solo parcialmente ionizado, y por lo tanto
forma menos de seis enlaces covalentes coordinados con los cationes.
Figura 4.
Estructura del EDTA
El EDTA disdico se utiliza comnmente para estandarizar las soluciones

acuosas de cationes metlicos de transicin. El EDTA disdico (a veces escrito
como Na2H2Y) solo forma cuatro enlaces covalentes coordinados con los
cationes metlicos a valores de pH 12. En este rango de pH, los grupos amino
permanecen protonados y por lo tanto, no pueden donar electrones para la
formacin de enlaces covalentes coordinados. Tngase en cuenta que la forma
abreviada Na4-xHxY puede utilizarse para representar una especie de EDTA,
donde x designa el nmero de protones cidos unidos a la molcula de EDTA,
segn Daniel Harris.
14
El EDTA forma un complejo octadrico con la mayora de los cationes

metlicos divalentes, M2+, en solucin acuosa. La principal razn de que el
EDTA se utilice tan ampliamente en la estandarizacin de soluciones de
cationes metlicos es que la constante de formacin de la mayora de los
complejos catin metlico-EDTA es muy alta, lo que significa que el equilibrio
de la reaccin siguiente:
M2+ + H4Y MH2Y + 2H+
Se encuentra muy desplazada hacia la derecha. Para la mayora de los

propsitos se puede considerar que la formacin del complejo catin metlicoEDTA es completa, y es por esto, por lo que el EDTA se utiliza en las
valoraciones y estandarizaciones de este tipo.
2.2.1.3.2.
Complejos metal-quelato
Los iones metlicos son cidos de Lewis, que aceptan pares de

electrones de ligandos donadores de electrones, que a su vez son bases de
Lewis. El cianuro (CN-) se denomina ligando monodentado, porque se enlaza a
un ion metlico a travs de un solo tomo (el tomo de carbono).
La mayora de los iones de los metales de transicin se enlazan a 6

tomos del ligando. Un ligando que se une a un ion metlico a travs de ms
tomos del mismo se llama ligado multidentado o ligando quelante.
15
Un ligando quelante sencillo es la etilendiamina, el cual es bidentado,

porque se une al metal a travs de dos tomos del ligando. Otro quelante
conocido es el EDTA, abreviatura del cido etilendiaminotetraactico, un
compuesto que forma complejos 1:1 fuertes con la mayora de los iones
metlicos y que se usa ampliamente en el anlisis cuantitativo.
Tabla II.
Constantes de Formacin del EDTA
In
Log k1
Ba++
7,78
Ca++
11,00
Cd++
16,59
Cu++
18,79
Fe++
14,3
Fe+++
24,23
Mg++
8,69
Mn++
13,6
Na++
1,66
Ni++
18,56
Pb++
18,3
Zn++
16,26
Fuente: AYRES, Gilbert. Anlisis Qumico Cuantitativo. p. 705.
16
En muchos complejos, el EDTA rodea completamente al ion metlico, a

travs de seis enlaces o puntos de coordinacin. El EDTA juega un papel
importante como agente complejante fuerte de metales en procesos industriales
y en productos tales como detergentes, productos de limpieza y aditivos
alimentarios que impide la oxidacin de alimentos catalizada por metales. El
EDTA comienza tambin a desempear un papel importante en qumica
ambiental, segn Daniel Harris.
Figura 5.
Formacin de complejos con EDTA
Una valoracin basada en la formacin de un complejo se llama

valoracin comlejomtrica. El efecto quelato es la capacidad de los ligandos
multidentados de formar complejos metlicos ms estables que los que pueden
formar ligandos monodentados similares a los primeros.
17
Figura 6.
pH mnimo para titulacin adecuada de diversos iones

metlicos con EDTA
Fuente: CHRISTIAN, Gary. Qumica analtica. p. 297.
18
La titulacin se efecta aadiendo el agente quelante a la muestra,

mientras ms estable sea el quelato, la deflexin del punto final ser mayor.
Adems mientras ms estable sea el quelato, ser menor el pH al cual pueda
efectuarse la titulacin. Esto es importante porque permite titular ciertos metales
en la presencia de otros cuyos quelatos con EDTA son demasiado dbiles para
titularse a un pH inferior.
En el rango de pH ms elevado, pH > 10, todos los metales sern

titulados. En el rango intermedio, pH < 6, el tercer grupo no se titular y podr
titularse el segundo grupo de metales en presencia del tercer grupo. Es decir a
un pH < 6, el Galio, Estroncio y Magnesio no interfieren en la titulacin del resto
de metales. En un rango de pH ms cido, pH < 4, solo podrn titularse los
cationes, Fe +3, In +3, Th +4, Hg +2 y Sc +3, lo que significa que todos los
dems cationes que estn no interferirn durante la titulacin, segn Gary
Christian.
Figura 7.
Curvas de titulacin de Ca+2 versus EDTA a pH 7 y 10
19
2.2.1.3.3.
Equilibrios complejos
El EDTA tiene cuatro valores de Ka que corresponden a la disociacin de

los cuatro protones paso a paso.2
El equilibrio de las especies se desplaza hacia la izquierda conforme el

pH aumenta, como se observa en la siguiente figura:
Figura 8.
Fraccin de especies de EDTA en funcin del pH
CHRISTIAN, Gary. Qumica analtica. p. 294.
20
2.2.1.3.4.
Competicin del EDTA con otros

ligandos
Para mantener un pH constante, es necesario aadir una solucin buffer,

si el compuesto de dicha solucin forma un complejo con el metal ligando, el
EDTA deber competir con dicho compuesto. El tampn NH4 +/NH3 contiene
ligando NH3 que forma complejos con gran parte de metales. El EDTA forma en
algunos casos complejos ms fuertes que el ligando NH3, sin embargo, se
reduce la estabilidad de los complejos, segn David Harvey.
Tabla III.
Fraccin Zinc en concentraciones de amoniaco

seleccionadas
[NH3] (M)
Zn +2
1,000
3,95 x 10-10
0,500
6,27 x 10-9
0,100
3,68 x 10-6
0,050
5,45 x 10-5
0,010
1,82 x 10-2
0,005
1,27 x 10-10
0,001
7,48 x 10-1
Fuente: HARVEY, David. Qumica analtica moderna. p. 222.
Como se observa en la tabla anterior al existir amoniaco, este acompleja

al Zinc y modifica la constante de formacin final para el ligando EDTA, la cual
vara en concentracin presente de amoniaco.
21
2.2.1.3.5.
Valoracin directa
Se valora el ion metlico con una disolucin estndar de EDTA. La

disolucin se tampona a un pH adecuado, para que la constante de formacin
condicional metal-EDTA sea grande y el color del indicador sea suficientemente
distinto del complejo metal-indicador.
2.2.1.3.6.
Valoracin por retroceso
Una valoracin por retroceso consiste en aadir una cantidad en exceso

de EDTA y valorar a continuacin el exceso de EDTA con una disolucin
estndar de un ion metlico. Se tiene que recurrir a una valoracin por
retroceso cuando el analito precipita en ausencia de EDTA, o cuando el analito
reacciona lentamente con EDTA en las condiciones de la valoracin o cuando
bloquea al indicador. El ion metlico usado en una valoracin por retroceso no
debe desplazar el ion metlico de su complejo con EDTA.
2.2.2.
Indicadores
Es una sustancia que al aadirse a una muestra sobre la que se desea

realizar el anlisis, se produce un cambio qumico que es apreciable,
generalmente, un cambio de color; esto puede ocurrir por diferentes reacciones,
como redox, acido-base o formacin de complejos. Este cambio en el indicador
se produce debido a que durante el anlisis se lleva a cabo un cambio en las
condiciones de la muestra e indica el punto final de la valoracin. El
funcionamiento y la razn de este cambio vara mucho segn el tipo de
valoracin y el indicador.
22
2.3.
Reacciones especficas
Son reacciones propias o peculiares a una molcula y sirven para

distinguirlas de otras.
2.3.1.
Zinc
El Zinc en solucin acuosa es incoloro y da reaccin bastante cida, por lo

cual se hidroliza fcilmente. Al estado metlico, acta como un fuerte reductor y
reduce a todos los elementos que se encuentran en la serie electroqumica a
excepcin del nquel, cobalto, ferroso y cromo +3.
Con las bases fuertes, el Zinc precipita como hidrxido de Zinc, Zn(OH)2,
de color blanco:
Zn+2 +2OH-1
Zn(OH)2
El cual en presencia de exceso de iones oxhidrilo, se disuelve

formndose el in complejo, zincato, ZnO2-2:
Zn(OH)2 + 2OH-1
2.3.2.
[ZnO2]-2 + 2H2O
Hierro
El hierro es un metal maleable, de color gris y de propiedades

magnticas. Se encuentra en la naturaleza formado por numerosos minerales,
entre ellos xidos. El hierro se disuelve en cido clorhdrico o se ataca por
fusin con bisulfato alcalino.
23
Los minerales son casi inatacables por el cido ntrico o sulfrico o por
fusin alcalina. Aquellos minerales, en especial los sulfuros, se atacan con
frecuencia con cido ntrico, agua regia o por fusiones alcalinas oxidantes.
El hidrxido de hierro (III) es muy insoluble y se puede precipitar

fcilmente inclusive a pH acido. A causa de su solubilidad extremadamente
pequea, la sobresaturacin relativa del hidrxido de hierro durante la
precipitacin es muy alta, y el precipitado es un coloide floculado, donde
quedan iones adsorbidos.
2.3.3.
Ferricianuro
El ferricianuro es el nombre para el anin [Fe(CN)6] -3. Su nombre

sistemtico es hexacianoferrato (III). La sal ms comn de este anin es
ferricianuro potsico, un material cristalino rojo que se utiliza como oxidante
dentro de la qumica orgnica.
En presencia de hierro, se reduce fcilmente al ion ferrocianuro, esta

reaccin es reversible. Si el ferricianuro se encuentra en grandes cantidades
de hierro forma un pigmento brillante de color azul, llamado Azul de Prusia.3
El ferricianuro en solucin acuosa, colorea esta de un amarillo intenso.

Su carcter es neutro. Se comporta como oxidante an en medio alcalino. El
ferricianuro oxida a muchos indicadores que se utilizan en las reacciones redox.
LUNA, Raymundo. Fundamentos de qumica analtica. Volumen II. 3a ed. Mxico: Limusa,
1985. p. 180.
24
2.3.4.
3,3 Dimetilnaftidina
La dimetilnaftidina es un indicador selectivo utilizado en valoraciones

donde intervengan iones Zinc. La dimetilnaftidina es una amina aromtica, que
presenta dos grupos metil en su estructura y presenta un nitrgeno unido
directamente al anillo aromtico.
La 3,3 dimetilnaftidina se oxida en presencia del ferricianuro, dando una

coloracin magenta, esta reaccin es muy lenta, pero en presencia de Zinc, la
velocidad de reaccin se incrementa notablemente.
Dimetilnaftidinareducida + ferricianuro
Dimetilnaftidinaoxidada + ferrocianuro
25
26
3.
3.1.
DISEO METODOLGICO
Variables
Como resultado de la revisin bibliogrfica sobre aquellos factores que

influyen en la determinacin del porcentaje de Zinc presente dentro de las
muestras, se establecieron las variables de entrada a modificar para medir el
efecto sobre los resultados, adems se determinaron qu factores se
mantendran constantes:
Tabla IV.
Definicin operacional de las variables, para la determinacin

del porcentaje de Zinc
No.
Variable
Factor potencial
Factores
de diseo
perturbadores
Dimensional
Ctes.
Var.
Anlisis de proceso
1
Masa muestra
pH solucin
pH
g/muestra
Concentracin
amina
Concentracin
ferricianuro
Volumen
EDTA
g/muestra
mL
27
Controlables
Ruido
Continuacin tabla IV.

6
Porcentaje
Zinc
da
Si/No
Si/No
Tiempo
7
preparacin
ferricianro
Precipitacin
bsica
9
10
Filtracin
Temperatura
solucin
Anlisis de Ambiente Externo

Temp.
10
ambiente
Presin
atmosfrica
11
Humedad
Psi
SIE
Fuente: elaboracin propia.
3.1.1.
Variables Independientes
El
pH:
pH
se
ajust
necesidades
esta
se
segn
las
presentadas,
realiz
agregando
hidrxido de sodio para subir el

pH o bien cido clorhdrico para
bajar el pH.
28
La masa inicial se refiere al peso
Masa muestra inicial:
inicial tomado por medio de una

balanza analtica.
Son los gramos presentes para
Concentracin amina:
cada muestra a trabajar de 3,3

dimetilnaftidina.
Cantidad de ferricianuro para cada
Concentracin ferricianuro:
muestra.
Es el nmero de das desde que
Tiempo preparacin ferricianuro:
se prepar el reactivo, lo cual

influye en la determinacin del
porcentaje de Zinc en la muestra,
debido a que el reactivo se
degrada fcilmente.
Se refiere a la adicin o no adicin
Precipitacin bsica:
de hidrxido de amonio para la

precipitacin
de
los
metales
interferentes, va acompaada de
la filtracin.
Es la separacin de una fase
Filtracin:
lquida
de
una
presencia de slidos.
29
mezcla
con
Se refiere a la temperatura de la
Temperatura solucin:
solucin
al
momento
de
la
titulacin.
3.1.2.
Variables dependientes
El volumen de EDTA depende del
Volumen EDTA:
porcentaje de Zinc presenta en la

muestra de material mineral, el
cual se determina en el cambio de
viraje del indicador.
El porcentaje de Zinc presente en
Porcentaje de Zinc:
la
muestra
dependi
de
las
caractersticas del suelo, de la cual

procede cada muestra.
3.2.
Delimitacin de campo de estudio
rea: minera
Industria: minera
Proceso: determinacin de Zinc de las muestras procedentes de distintas

minas por complejometria.
30
Ubicacin: la materia prima a evaluar se obtuvo de la mina Caquipec

ubicada
en
el
departamento
de
Alta
Verapaz,
Guatemala.
La
determinacin de Zinc de cada una de estas muestras fue realizada en el

laboratorio del Ingeniero Qco. Mariano Arturo Eskenasy ubicado en la
zona 1 de la ciudad de Guatemala.
Clima: semiclido (15 C 25 C), tanto en la ciudad de Guatemala,

como en el departamento de Alta Verapaz.
3.3.
Recursos humanos disponibles
Persona que realiza el estudio:

Gerardo Antonio de Len Izeppi
Asesor:
Ing. Qco. Mariano Arturo Eskenasy
3.4.
Recursos materiales disponibles (Equipo, cristalera, reactivos)
En el presente trabajo se hizo uso de las siguientes materias primas,

reactivos, cristalera y equipo, todo con el objeto de llegar a los logros
esperados por esta investigacin, los cuales a continuacin se detallan:
3.4.1.
Materia prima y reactivos
Muestras de minas
cido clorhdrico
EDTA
Hidrxido de sodio
31
Ferricianuro de potasio
3,3 dimetilnaftdina
Acetato de sodio
Agua destilada
3.4.2.
Cristalera
10 beackers de 500 mL
10 varillas de agitacin
10 erlenmeyer de 300 mL
2 vidrios reloj
2 cajas de papel filtro
1 microbureta de 5 mL
3 pisetas
10 embudos
2 balones aforados de 1 L
2 pipetas serolgicas de 10 mL
3 probetas de 10 mL
1 esptula
3.4.3.
Equipos
Balanza marca Adventur, serie: G1231202040133, voltaje 8-14,5 V,

frecuencia 50/60 Hz. mxima capacidad 150 g, lectura mnima 0,001 g.
hecha en U.S.A.
2 planchas de calentamiento con agitacin, marca Corning, modelo PC620, 120 V/100 V, frecuencia 60 Hz, Potencia 1113 w, rango 0 4800 C,
0 1100 rpm
32
Potencimetro marca Orin Research
Campana de extraccin
3.5.
Tcnica cualitativa o cuantitativa
Se utiliz una tcnica cuantitativa para buscar las causas del fenmeno a
travs de hiptesis. Esto se realiz por medio de las variables preestablecidas
anteriormente, agrupadas como muestras.
Figura 9.
Diseo general tcnica cuantitativa
INICIO
Recoleccin
informacin
terica
Planeamiento de
los distintos
procesos a seguir
Recoleccin
materia prima
Determinacin de
Zinc
Propuesta
metodologa
FIN
Presentacin
tcnica
33
3.6.
Recoleccin y ordenamiento de la informacin
La determinacin del porcentaje de Zinc en muestras mineras se trabaj

con distintos lotes procedentes de la mina Caquipec, Alta Verapaz, con bajo
contenido de hierro, as como muestras procedentes de una mina en San
Marcos, con alto contenido de hierro, y muestras con contenido orgnico. Para
ello se tom una serie de muestras modificando variables como peso de la
muestra, concentracin de ferricianuro, filtracin, precipitacin bsica con
amoniaco, y se mantuvo constante el pH dentro del rango de 5-6, debido al
rango en que trabaja el indicador 3,3 dimetilnaftidina.
Se trabaj con las muestras del lote 204 de la mina Caquipec

muestreadas por los laboratorios de SGS Per, se realizaron un total de 4
variaciones con 3 observaciones cada una, haciendo un total de 12
tratamientos, con el objetivo de evaluar la preparacin del ferricianuro y la
filtracin y precipitacin de la muestra.
Tabla V.
Evaluacin de la preparacin del ferricianuro y la

precipitacin con filtracin de la muestra
Muestra
Lote
pH
56
204 -
Peso
Preparacin
Concentracin
Precipitacin
Muestra
Ferricianuro
Ferricianuro
con NH4OH
(g)
(das)
(g/muestra)
>4
0,006
No
No
<4
0,006
No
No
0,04
Filtracin
0,06
SGS
Lote
204 -
56
0,04
0,06
SGS
34
Continuacin tabla V.
56
Lote
0,04
204 -
>4
0,006
Si
Si
<4
0,006
Si
Si
0,06
SGS
56
Lote
0,04
204 -
0,06
SGS
Fuente: elaboracin propia con datos de mina Caquipec.
Posteriormente, se trabaj con las muestras del lote 179 SGS de la mina
Caquipec, muestreadas por los laboratorios SGS Per, se realizaron un total de
3 variaciones con 3 observaciones cada una, con el objetivo de evaluar la
concentracin de ferricianuro en la muestra y su interferencia en el mtodo.
Tabla VI.
Evaluacin de la concentracin de ferricianuro

dentro la muestra
Muestra
Lote 179
- SGS
Lote 179
- SGS
Lote 179
- SGS
pH
Peso
Preparacin
Concentracin
Precipitacin
Muestra
Ferricianuro
Ferricianuro
con NH4OH
(g)
(das)
(g/muestra)
<4
0,0060
Si
Si
<4
0,0030
Si
Si
<4
0,0005
Si
Si
5 - 6 0,04
Filtracin
0,06
5 - 6 0,04
0,06
5 - 6 0,04
0,06
Fuente: elaboracin propia con datos de mina Caquipec.
35
3.7.
Tabulacin, ordenamiento y procesamiento de la informacin
Consiste en determinar qu resultados de las variables se presentan, los

procedimientos y las relaciones entre las variables para dar respuesta al
problema.
3.7.1.
Determinacin de Zinc
Consiste en la determinacin de Zinc, respecto a distintos procedimientos

con el fin de obtener el porcentaje de Zinc dentro de cada muestra:
Procedimiento
Lote 204 SGS con preparacin mayor a 4 das y concentracin 0,006

g/muestra, sin precipitacin y filtracin:
Se toma una muestra de 0,04 0,06 g;
Se agrega en un erlenmeyer;
Se adicionan 20 mL de agua destilada;
Se adicionan 3 mL de cido clorhdrico al 37%;
Se coloca el erlenmeyer en una plancha de calentamiento hasta

que el volumen disminuya a aproximadamente unos 5 mL;
Se traslada la mezcla a un beacker de 400 mL;
Se agrega agua destilada hasta alcanzar un volumen de 100 mL;
Se neutraliza con hidrxido de sodio;
Se agregan 3 mL de solucin de acetato de sodio 1 M;
Se ajusta pH en el rango de 5 6;
Se agregan 2 gotas de ferricianuro de concentracin 0,006

g/muestra y mayor a 4 das de preparacin;
36
Se agregan 3 gotas de solucin de amina;
Se ttula con EDTA 0,05 M, hasta observar viraje; y
Se anota volumen consumido de EDTA.
Lote 204 SGS con preparacin menor a 4 das y concentracin 0,006

g/muestra, sin precipitacin y filtracin:

Se traslada la mezcla a un beacker de 400 mL;
Se agrega agua destilada hasta alcanzar un volumen de 100 m;
Se neutraliza con hidrxido de sodio;

g/muestra y menor a 4 das de preparacin;
37
Lote 204 SGS con preparacin mayor a 4 das y concentracin 0,006

g/muestra, con precipitacin y filtracin:

Agregar 15 mL de agua destilada al erlenmeyer;
Colocar en plancha de calentamiento nuevamente y esperar

ebullicin;
Agregar 8 mL de NH4OH;
Filtrar y lavar con agua caliente hasta alcanzar un volumen de

aproximadamente 100 mL;
Se neutraliza con cido clorhdrico;

g/muestra y mayor a 4 das de preparacin;
38



ebullicin;


Se agrega 3 gotas de solucin de amina;
39



ebullicin;


40



ebullicin;


41



ebullicin;


Se anota volumen consumido de EDTA;
42
3.7.2.
Determinacin de pH
El pH es un valor que representa la concentracin de los iones hidrgeno

dentro de una solucin acuosa, es importante la toma del mismo, debido a que
el indicador no trabaja en un pH con extremo bsico o cido. Por razones
prcticas se define de manera experimental con un potencimetro calibrado
peridicamente.
3.7.3.
Preparacin amina
La amina es un indicador selectivo para el Zinc, es por ello, que se

utilizar para esta metodologa. La amina presenta la caracterstica de ser muy
insoluble en agua, por lo tanto, es necesario preparar la solucin en cido
actico glacial:
Procedimiento
Se pesa 0,1 g de 3,3 dimetilnaftidina;
Se agrega la muestra en un recipiente de color mbar;
Se adiciona 10 mL de cido actico glacial; y
Se agita hasta disolucin completa.
3.7.4.
Preparacin de solucin acetato de sodio 1 M
El acetato de sodio es necesario para mantener el pH dentro del rango

aceptable durante la titulacin debido al efecto buffer producido por su in
comn, es por ello, que se prepara una solucin de 1 M.
43
Procedimiento
Se pesa 136 g de acetato de sodio;
Se agrega la muestra a un baln aforado de 1 L;
Se afora el recipiente; y
Se agita hasta disolucin completa.
3.7.5.
Solucin en blanco
La solucin en blanco se realiz utilizando cloruro de Zinc estndar en

solucin, con la finalidad de modificar el factor en la determinacin de Zinc
debido a discrepancias en el mtodo por factores perturbadores. Estos factores
incluyen la temperatura ambiental, humedad, pequeas variaciones en la
concentracin de la solucin titulante, entre otros factores o variables.
Procedimiento
Se pesa una muestra de 0,04 0,06 g de la solucin de cloruro de Zinc;
Se mide un volumen de 100 mL de agua destilada;
En un beacker de 400 mL se agrega la muestra y el volumen de agua;
Se agregan 2 gotas de ferricianuro de concentracin 0,005 g/mL, con

preparacin menor a cuatro das;
44
La solucin en blanco con cloruro de Zinc se realiz cada da que se

llevan a cabo muestreos.
3.7.6.
Tabulacin de datos
Consiste en presentar los datos en tablas o cuadros, necesarios para

alcanzar los objetivos planteados.
Tabla VII.
Determinacin de Zinc porcentual por medio de EDTA
Volumen
No.
Masa
Observacin
(g)
pH
EDTA
0,05 M
Factor de
% Zinc determinacin
Zinc
(mL)
T
(C)
m1
pH1
V1
Zn1
F1
T1
m2
pH2
V2
Zn2
F2
T2
m3
pH3
V3
Zn3
F3
T3
Nota: esta tabla se realiz para todos los procedimientos anteriormente

descritos.
45
3.8.
Anlisis estadstico
El anlisis de varianza de dos factores consta de dos factores y cuatro

tratamientos, cada combinacin define una celda en un arreglo de la siguiente
forma:
Tabla VIII.
B
1
Total
2
1
2
Total
Fuente: DEVORE, Jay. Probabilidad y estadstica para ingeniera y ciencias. p. 442.
La finalidad del anlisis de varianza es comprobar cul hiptesis es la

que mejor se ajusta a la parte experimental del estudio, aceptando la hiptesis
nula o la alternativa. Para el anlisis se utilizan las siguientes ecuaciones.
46
Tabla IX.
Fuente de
Suma de cuadrados
Grados de
Cuadrado
variacin
libertad
medio
Nmero
I-1
SSA/(I-1)
MSA/MSE
Filtracin
J-1
SSB/(J-1)
MSB/MSE
Error
(I-1)(J-1)
SSE/((I-
das
preparacin
1)(J-1))
Total
IJ-1
Se utiliz un anlisis de varianza de un factor para evaluar la

concentracin de ferricianuro dentro de la muestra, para el cual se tiene el
siguiente arreglo:
47
Tabla X.
n1
n11
n12
n13
n1n
n2
n21
n22
n23
n2n
nn
nn1
nn2
nn3
nnn
Media
Gran media
Tabla XI.
Fuente de
Suma de cuadrados
variacin
Grados
Cuadrado
de
medio
libertad
Concentracin
I-1
SSTr/(I-1)
I(J-1)
SSE/(I(J-
MSA/MSE
ferricianuro
Error
1))
Total
IJ-1
48
4.
Tabla XII.
RESULTADOS
Factor promedio en la determinacin de Zinc con una

concentracin de EDTA de 0,05 M
Factor
determinacin
0,30550635
Zinc
Fuente: elaboracin propia basado en tabla XLI.
Tabla XIII.

procedente mina Caquipec, utilizando ferricianuro
con preparacin mayor a 4 das y sin filtrar
Muestra
% Zinc
21,54526
21,29662
22,80207
% Zinc media
21,8513167
Dato
% Error
SGS
media
17,91
22,1737394
Fuente: elaboracin propia basado en tabla XLIII.
49
Tabla XIV.

con preparacin menor a 4 das y sin filtrar
Muestra
% Zinc
22,83469
21,50293
21,31559
% Zinc media
21,8844038
Dato
% Error
SGS
media
17,91
22,190976
Fuente: elaboracin propia basado en tabla XLIV.
Tabla XV.

con preparacin mayor a 4 das y con filtracin
Muestra
% Zinc
16,76414
16,71617
17,24896
% Zinc media
16,9097578
Dato
% Error
SGS
media
17,91
5,584825
Fuente: elaboracin propia basado en tabla XLV.
50
Tabla XVI.

con preparacin menor a 4 das y con filtracin
Muestra
% Zinc
% Zinc media
17,23071
17,74384
17,41500
17,4631822
Dato
% Error
SGS
media
17,91
2,49479511
Fuente: elaboracin propia basado en tabla XLVI.
Tabla XVII.

procedente mina Caquipec, con 0,006 g
de ferricianuro
Muestra
% Zinc
17,89542
17,18424
18,24542
% Zinc media
17,7750255
Dato
% Error
SGS
media
17,59
2,58972104
Fuente: elaboracin propia basado en tabla XLVII.
51
Tabla XVIII.

de ferricianuro
Muestra
% Zinc
16,18603
16,24293
16,77286
% Zinc media
16,4006039
Dato
% Error
SGS
media
17,59
6,76177416
Fuente: elaboracin propia basado en tabla XLVIII.
Tabla XIX.

de ferricianuro
Muestra
% Zinc
16,51148
16,42088
16,08362
% Zinc media
16,338661
Dato
% Error
SGS
media
17,59
7,11392279
Fuente: elaboracin propia basado en tabla XLIX.
52
Figura 10.
Determinacin de Zinc al variar nmero de das de

preparacin de ferricianuro y filtracin
de la muestra
25
% Zinc
20
15
10
5
0
204 SGS
204 Ferri >4

Sin Filtrar
204 Ferri <4

Sin Filtrar
204 Ferri >4

Filtrado
204 Ferri <4

Filtrado
Fuente: elaboracin propia basado en tablas XLIII-XLVI.
Figura 11.
Determinacin de Zinc al variar concentracin de

ferricianuro en la muestra
20
% Zinc
15
10
5
0
179 SGS
179 Ferri 0,006
179 Ferri 0,003
179 Ferri 0,0005
Fuente: elaboracin propia basado en tablas XLVII-XLIX.
53
Figura 12.
Porcentaje de error en la determinacin de Zinc al variar

nmero de das de preparacin de ferricianuro y
25
% Error
20
15
10
5
0
204 Ferri >4 Sin
Filtrar
204 Ferri <4 Sin

Filtrar
204 Ferri >4

Filtrado
204 Ferri <4

Filtrado
Fuente elaboracin propia basado en tablas XLIII-XLVI.
Figura 13.
Porcentaje de error en la determinacin de Zinc al variar

concentracin de ferricianuro en la muestra
% Error
6
4
2
0
179 Ferri 0,006
179 Ferri 0,003
179 Ferri 0,0005
Fuente: elaboracin propia basado en tablas XLVII-XLIX.
54
Tabla XX.
Comparacin de costos y tiempo de anlisis respecto a SGS

y laboratorio de la mina Caquipec
Tiempo
Costo (Q)
SGS
2 meses
500,00
Laboratorio mina
2 das
46,64
Caquipec
Fuente: elaboracin propia basado en tabla LI.
Tabla XXI.
Condiciones propuestas para la metodologa en la

determinacin de Zinc
Variable
Valor
Tiempo de preparacin de
< 4 das
ferricianuro
Concentracin ferricianuro
0,006 g
Precipitacin y filtracin
Si
Fuente: elaboracin propia basado en tabla L.
55
56
5.
INTERPRETACIN DE RESULTADOS
El objetivo del presente trabajo de graduacin fue la propuesta de una

metodologa para la determinacin de Zinc en muestras procedentes de minas
con contenido de hierro, as como material orgnico.
Las muestras estudiadas provienen de la mina Caquipec, ubicada en Alta

Verapaz. El Zinc en dichas muestras se encuentra en carbonatos, el porcentaje
de Zinc vara en profundidad y por sector de muestreo.
Para llevar a cabo este objetivo se evalu un mtodo que consiste en la

complejometria del metal Zinc con la sal dsodica de EDTA y la utilizacin de
3,3 dimetilnaftidina y ferricianuro como indicador, variando la concentracin de
ferricianuro, el tiempo de preparacin y la utilizacin de amoniaco para la
precipitacin del hierro y cmo estos factores alteran el mtodo.
Primeramente se evalu el porcentaje de Zinc cuando se precipita el

hierro y se filtra, contra el nmero de das de preparacin de ferricianuro. En
dicha evaluacin se encontr que cuando la preparacin de ferricianuro es
menor que cuatro das y la muestra no es filtrada el error respecto a SGS es el
ms elevado y que cuando la muestra es filtrada y la preparacin de ferricianuro
es menor que cuatro das el error es el ms bajo.
Se evaluaron asimismo, las hiptesis nulas de que la determinacin de

Zinc no vara significativamente cuando se precipita el hierro y que la
determinacin de Zinc no vara significativamente cuando se cambia el nmero
de das de preparacin de ferricianuro.
57
Esto se realiz por medio de un anlisis de varianza de dos factores con

un nivel de significancia del 0,10 y se encontr que la determinacin de Zinc si
depende de la precipitacin y filtracin del hierro dentro de la muestra,
asimismo, se hall que el nmero de das de preparacin de ferricianuro no
afecta la determinacin de Zinc.
Se realiz una prueba de hiptesis para diferencia de medias con

varianzas desconocidas pero iguales, para probar si el nmero de das de
preparacin no afecta la determinacin de Zinc en ambos casos cuando se
precipita y filtra el hierro, as tambin, cuando no se precipita y filtra. Se
encontr que cuando no se precipita y filtra el hierro el nmero de das de
preparacin de ferriacianuro no afecta la determinacin de Zinc, pero, cuando el
hierro si se precipita y filtra, el nmero de das de preparacin de ferricianuro si
afecta la determinacin de Zinc.
Por ltimo, se evalu el porcentaje de Zinc cuando varia la concentracin

de ferricianuro. Utilizando concentraciones de 0,006, 0,003 y 0,0005 g/muestra.
Se hall que cuando la concentracin es de 0,006 g/muestra el error respecto a
anlisis de SGS es el menor y cuando la concentracin es de 0,0005 g/muestra
el error respecto a SGS es el mayor.
Se evalu la hiptesis nula que la determinacin de Zinc en tres dichas

concentraciones es la misma. Esto se llev a cabo por un anlisis de varianza
de un factor y se encontr que la determinacin de Zinc vara significativamente
al variar la concentracin de ferricianuro.
Para tener un anlisis ms detallado si utiliz la prueba de Turkey para

observar si la determinacin de Zinc es diferente en las tres concentraciones o
si vara significativamente solo en una.
58
Se hall que la determinacin de Zinc solo vara significativamente

cuando la concentracin de ferricianuro es de 0,006 g/muestra. Mientras que
para concentraciones de 0,005 y 0,0003 g/muestra la variacin no es
significativa.
Por ltimo se evalu por medio de una prueba de hiptesis para la media
de una poblacin para determinar a qu condiciones el mtodo proporciona un
valor igual a SGS. Utilizando un nivel de significancia de 0,10 se encontr que
el mtodo es igual a SGS cuando la concentracin de ferricianuro es de 0,006
g/muestra, el nmero de das de preparacin de ferricianuro es menor a cuatro
das y cuando se precipita y se filtra el hierro de la muestra.
59
60
CONCLUSIONES
1.
El menor porcentaje de error en la determinacin de Zinc, se obtuvo

cuando la concentracin de ferricianuro es de 0,006 g, el tiempo de
preparacin de ferricianuro es menor a 4 das y la muestra es filtrada.
2.
El mayor porcentaje de error en la determinacin de Zinc, se obtuvo

cuando la concentracin de ferricianuro es 0,006 g, el tiempo de
preparacin de ferricianuro es menor a 4 das y la muestra no es filtrada.
3.
Existe variacin significativa en la determinacin de Zinc cuando existe

variacin en el tiempo de preparacin de ferricianuro cuando la muestra
es filtrada.
4.
Existe variacin significativa en la determinacin de Zinc cuando se vara

la concentracin de ferricianuro.
5.
La gestin para el trmite de anlisis por muestra se reduce de 2 meses

a 2 das.
6.
El costo de anlisis por muestra se reduce de Q500,00 a Q46,96.
61
62
RECOMENDACIONES
1.
Cerca del punto de viraje es conveniente esperar medio minuto entre

gota y gota de titulante, debido a que el viraje no es rpido.
2.
Proponer otros mtodos para determinacin de otros metales en

muestras mineras.
3.
Al realizar cualquier anlisis, procurar el uso de equipo de seguridad

personal.
4.
El rango de pH para el presente mtodo deber ser siempre entre 5 6,

fuera del cual no es posible realizar el anlisis.
5.
La temperatura de la solucin deber estar en el rango de 25 y 30 C.
6.
Estudiar el efecto que tiene el amoniaco como acomplejante en la

determinacin de Zinc por medio de EDTA.
63
64
BIBLIOGRAFA
1.
AYRES, Gilbert. Anlisis qumico cuantitativo. 2a ed. Mxico: Mexicana,

1970. 740 p. ISBN 9788421902806.
2.
CABRERA, Nstor. Fundamentos de qumica analtica bsica. 2a ed.

Espaa:
Universidad
de
Caldas,
2007.
290
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ISBN
9789588319001.
3.
CHRISTIAN, Gary. Qumica analtica. 6a ed. Espaa: Limusa, 2009. 828

p. ISBN 9789701072349.
4.
DEVORE, Jay. Probabilidad y estadstica para ingeniera y ciencias. 6a

ed. Mxico: Thomson, 2005. 744 p. ISBN 9789706868312.
5.
FRITZ, James. Qumica analtica cuantitativa. 3a ed. Mxico:

Limusa,1992. 786 p. ISBN 9789681801441.
6.
HARRIS, Daniel. Anlisis qumico cuantitativo. 3a ed. Espaa: Reverte,

2003. 744 p. ISBN 9788429172249.
7.
HARVEY, David. Qumica analtica moderna. 3a ed. Espaa: McGrawHill, 2002. 571 p. ISBN 9788448136352.
8.
NORDMANN, Joseph. Anlisis cualitativo y qumica inorgnica. Mxico:

Continental, 1979. 548 p.
65
66
APNDICES
67
68
Apndice 1.
Tabla de requisitos acadmicos
Operaciones
Unitarias
Reacciones
REDOX,
precipitacin,
complejometria
Qumica
Orgnica
Naturaleza del
indicador
Qumica 3 y
Qumica 4
Qumica
Licenciatura en
Ingeniera Qumica
Analisis
Cualitativo y
Cuantitativo
IQ-1
Balance de Masa
y Energa
Balance de Masa
IQ-2
Flujo de Fluidos
Transferencia de
Momentum
IQ-3
Transferencia de
Calor
Transferencia de
Calor
IQ-4
Transferencia de
Masa
Principios de
Transferencia de
Masa
Difusividad
IQ-5
Transferencia de
Masa en
Unidades
Continuas
Contacto
Interfacial
Lquido Slido
Lixiviacin
Experimentos
Factoriales
Anlisis de
Varianza
Fisicoqumica
Principios
Fisicoqumicos
Ciencias Bsicas
y
Complementarias
Estadstica 2
69
Evaporacin
Apndice 2.
rbol de problemas
Toma de
decisiones lenta
EFECTOS
Tiempo elevado
de anlisis
Costos altos
Dependencia de
laboratorios
externos
Desconocimiento
del % de zinc del
material
PROBLEMA
CENTRAL
Laboratorio no
certificado
CAUSAS
Falta de
metodologa
confiable
70
Apndice 3.
Muestra de clculo
Determinacin del porcentaje de Zinc dentro de las muestras:
[Ecuacin 1]
Donde
% Zn = porcentaje de Zinc [%]
V = volumen de EDTA consumido [mL]
m = masa de la muestra desconocida [g]
F = factor [g/mL]
Ejemplo: determinacin del porcentaje de Zinc de la muestra 1 de la tabla XLIII.
Nota: de la misma forma como se determin en el ejemplo, se determinaron los

valores en las tablas XLI y XLII.
Determinacin valor promedio:
[Ecuacin 2]
71
Donde
= valor promedio
n = nmero de datos totales
= valor dato i
Ejemplo: determinacin del factor promedio para la determinacin de Zinc

segn datos de la tabla XLI.

valores en las tablas XLIII hasta XLIX.
Determinacin error de precisin:
[Ecuacin 3]
Donde
% Er = porcentaje de error
= dato terico
D = dato a comparar
Ejemplo: determinacin del error por precisin para la determinacin de Zinc

para la muestra 1 de la tabla XLIII.
72

valores en las tablas XLIII hasta XLIX.
Determinacin de la desviacin estndar:
[Ecuacin 4]
Donde
= valor promedio
n = nmero de datos totales
= valor dato i
= desviacin estndar
Ejemplo: determinacin de la desviacin estndar para el mtodo cuando

ferricianuro es mayor a 4 das y no se filtra la muestra, segn tabla L.
73

valores en la tabla L.
Determinacin t de student:
[Ecuacin 5]
Donde
= desviacin estndar
= valor promedio
= media poblacional
z = estadstico de prueba
Ejemplo: determinacin del estadstico de prueba para la t de student para el

mtodo cuando ferricianuro es mayor a 4 das y no se filtra la muestra, segn
tabla L.

valores en la tabla L.
74
Apndice 4.
Anlisis estadstico
El anlisis de varianza es una coleccin de modelos estadsticos y sus

procedimientos asociados, en el cual la varianza est particionada en ciertos
componentes debidos a diferentes variables explicativas.
El anlisis de varianza de dos factores consta de dos factores y cuatro

tratamientos, cada combinacin define una celda en un arreglo de la siguiente
forma:
Tabla XXII.
B
1
Total
2
1
2
Total
La finalidad del anlisis de varianza es comprobar cul hiptesis es la

que mejor se ajusta a la parte experimental del estudio, aceptando la hiptesis
nula o la alternativa. Para el anlisis se utilizan las siguientes ecuaciones.
75
Tabla XXIII.
Fuente de
Suma de cuadrados
Grados de
Cuadrado
variacin
libertad
medio
Nmero
I-1
SSA/(I-1)
MSA/MSE
Filtracin
J-1
SSB/(J-1)
MSB/MSE
Error
(I-1)(J-1)
SSE/((I-
das
preparacin
1)(J-1))
Total
IJ-1
Empleando un anlisis de varianza de dos factores (nmero das de

preparacin ferricianuro y filtracin) con un nivel de significancia de 0,10 se
busco probar las siguientes hiptesis:
Ho: la determinacin de Zinc no depende del nmero de das de preparacin de

ferricianuro.
Ho: la determinacin de Zinc no depende de la precipitacin bsica con
amoniaco y su posterior filtracin.
Ha: la determinacin de Zinc si depende del nmero de das de preparacin de

ferricianuro.
76
Ha: la determinacin de Zinc si depende de la precipitacin bsica con

Comparativo: 39,86
Con base en los datos de error de las muestras se construy la siguiente

tabla:
Tabla XXIV.
Anlisis de varianza del nmero de das de preparacin

de ferricianuro contra precipitacin y
Das
preparacin
Precipitacin y filtracin
Total
Si
No
>4
5,58
22,17
27,75
<4
2,49
22,19
24,68
Total
8,07
44,36
52,43
ferricianuro
Fuente: elaboracin propia basado en tablas XLIII, XLIV, XLV y XLVI.
77
Tabla XXV.
Fuentes de variacin del anlisis de varianza del nmero

de das de preparacin de ferricianuro contra
precipitacin y filtracin de la muestra
Fuente de
Suma de
Grados de
Cuadrado
variacin
cuadrados
libertad
medio
calculada
tabulada
Nmero das
2,35
2,35
0,96
39,86
Filtracin
329,23
329,23
135,48
39,86
Error
2,43
2,43
Total
334,01
preparacin
Fuente: elaboracin propia basado en tabla XXIV.
Con base en esto se concluye que:
La determinacin de Zinc si depende de la precipitacin bsica con

La determinacin de Zinc no depende del nmero de das de preparacin

del ferricianuro.
Al aceptar la hiptesis en la a cual se afirma que la determinacin de Zinc

no depende del nmero de das de preparacin del ferricianuro, se evalu por
tratamiento separado, es decir, cundo hay filtracin y cundo no hay filtracin
Para ello, se hizo uso de una prueba de hiptesis diferencia de medias

de dos poblaciones. El primer grupo evaluado es cundo no hay precipitacin,
con un nivel de significancia de 0,10 se busco evaluar las siguientes hiptesis:
78

ferricianuro cundo no hay precipitacin.

ferricianuro cundo no hay precipitacin.
El comparador es 2,132
El estadstico de prueba es:
Donde
Xn = media de los datos
sp = desviacin de varianzas desconocidas
nn = nmero de datos
Tabla XXVI.
Estadstico de prueba determinacin de Zinc en funcin

nmero das de preparacin ferricianuro
cuando no hay filtracin
Muestra
sp
4,56
22,17
22,19
Fuente: elaboracin propia basado en tablas XLIII y XLIV.
79
La t calculada es de 0,011, el cual es un valor menor que 2,132 por lo

cual se acepta la hiptesis nula: la determinacin de Zinc no depende del
nmero de das de preparacin de ferricianuro cuando no hay precipitacin.
El segundo grupo evaluado es cundo si hay precipitacin, con un nivel

de significancia de 0,10 se busco evaluar las siguientes hiptesis:

ferricianuro cundo si hay precipitacin.

ferricianuro cundo si hay precipitacin y filtracin.
El comparador es 2,132
Tabla XXVII.
Estadstico de prueba determinacin de Zinc en funcin

nmero das de preparacin ferricianuro
cuando si hay filtracin
Muestra
sp
1,54
5,58
2,49
Fuente: elaboracin propia basado en tablas XLV y XLVI.
La t calculada es de 2,45, el cual es un valor mayor que 2,132 por lo cual

se rechaza la hiptesis nula: la determinacin de Zinc si depende del nmero de
das de preparacin de ferricianuro cundo si hay precipitacin y filtracin.
80
Por ltimo, se realiz un anlisis de varianza de un factor para evaluar la

concentracin de ferricianuro dentro de la muestra.
Tabla XXVIII.
n1
n11
n12
n13
n1n
n2
n21
n22
n23
n2n
nn
nn1
nn2
nn3
nnn
Media
Gran media
Tabla XXIX.
Fuente de
Suma de cuadrados
variacin
Grados
Cuadrado
de
medio
libertad
Concentracin
I-1
SSTr/(I-1)
I(J-1)
SSE/(I(J-
ferricianuro
Error
1))
Total
IJ-1
81
MSA/MSE
Empleando un anlisis de varianza de un factor (concentracin de

ferricianuro) con un nivel de significancia de 0,10 se busco probar las siguientes
hiptesis:
Ho: la determinacin de Zinc no depende de la concentracin de ferricianuro.
Ha: la determinacin de Zinc si depende de la concentracin de ferricianuro.
Con base en los datos de error de las muestras se construy la siguiente

tabla:
Tabla XXX.
Anlisis de varianza de la concentracin de ferricianuro
Concentracin
Media
0,0060
0,08
4,05
1,87
6,00
2,00
0,0030
9,62
7,65
4,76
22,03
7,35
0,0005
6,06
6,61
8,62
21,31
7,10
Gran media
16,45
Fuente: elaboracin propia basado en tablas XLVII, XLVIII y XLIX.
82
Tabla XXXI.
Fuente de variacin de la concentracin de ferricianuro
Fuente de
Suma de
Grados de
Cuadrado
variacin
cuadrados
libertad
medio
295,08
147,54
Error
23,44
3,90
Total
318,52
Concentracin
21,22
ferricianuro
El comparador es F = 3,11, por lo cual se rechaza la hiptesis nula: la

determinacin de Zinc si depende de la concentracin de ferricianuro.
Se realiz por ltimo la prueba de Turkey y se encontr que a las

concentraciones de 0,003 y 0,0005 gramos por muestra no existe variacin
significativa.
83
Apndice 5.
Tabla XXXII.
Datos originales
Volumen consumido EDTA para muestra 204 procedente

mina Caquipec, utilizando ferricianuro con preparacin
mayor a 4 das y sin filtrar
Muestra
Masa
pH
Vol EDTA
No.
(g)
0,0508
6,00
3,60
0,304028
30
0,0414
5,80
2,90
0,304028
28
0,0560
5,75
4,20
0,304028
28
(mL)
Factor
T
(C)
Fuente: elaboracin propia basado en datos de mina Caquipec.
Tabla XXXIII.

menor a 4 das y sin filtrar
Muestra
Masa
pH
Vol EDTA
No.
(g)
0,0466
5,60
3,50
0,304028
27
0,0509
5,90
3,60
0,304028
26
0,0542
5,80
3,80
0,304028
27
(mL)
Factor
84
T
(C)
Tabla XXXIV.

mayor a 4 das y con filtracin
Muestra
Masa
pH
Vol EDTA
No.
(g)
0,0535
6,00
2,95
0,304028
25
0,0484
5,80
2,65
0,305307
28
0,0531
5,75
3,00
0,305307
28
(mL)
Factor
T
(C)
Tabla XXXV.

menor a 4 das y con filtracin
Muestra
Masa
pH
Vol EDTA
No.
(g)
0,0567
6,00
3,20
0,305307
26
0,0542
5,80
3,15
0,305307
26
0,0561
5,75
3,20
0,305307
26
(mL)
Factor
85
T
(C)
Tabla XXXVI.

mina Caquipec, con 0,006 g de ferricianuro
Muestra
Masa
pH
Vol EDTA
No.
(g)
0,0563
5,45
3,30
0,305307
25
0,0533
5,75
3,00
0,305307
25
0,0502
5,75
3,00
0,305307
25
(mL)
Factor
T
(C)
Tabla XXXVII.

mina Caquipec, con 0,003 g de ferricianuro
Muestra
Masa
pH
Vol EDTA
No.
(g)
0,0545
5,90
2,90
0,304186
29
0,0515
6,05
2,75
0,304186
28
0,0535
5,80
2,95
0,304186
29
(mL)
Factor
86
T
(C)
Tabla XXXVIII.
Volumen consumido EDTA para muestra 179

procedente mina Caquipec, con 0,0005 g de
ferricianuro
Muestra
Masa
pH
Vol EDTA
No.
(g)
0,0490
5,35
2,65
0,305307
28
0,0502
5,50
2,70
0,305307
27
0,0541
5,80
2,85
0,305307
26
(mL)
Factor
T
(C)
Tabla XXXIX.
Factor Zinc metlico
Muestra
Masa
pH
Vol EDTA
No.
(g)
0,0152
6,05
5,00
99,994
19
0,0141
5,80
4,60
99,994
19
0,0150
5,75
4,90
99,994
20
0,0168
5,75
5,50
99,994
19
(mL)
Factor
87
T
(C)
Tabla XL.
Muestra
No.
Masa
Factor solucin estndar de Cloruro de Zinc
pH
(g)
Vol
EDTA
(C)
% Zinc
Factor
(mL)
0,0412
6,05
2,90
19
21,4
0,304028
0,0428
5,80
3,00
19
21,4
0,305307
0,0597
5,75
4,20
20
21,4
0,304186
0,0428
5,50
3,00
20
21,4
0,305307
88
Apndice 6.
Tabla XLI.
Datos calculados
Determinacin factor promedio Zinc estndar
Muestra
Masa
Vol EDTA
No.
(g)
(mL)
0,0152
% Zinc
Factor
5,00
99,994
0,303982
0,0141
4,60
99,994
0,306503
0,0150
4,90
99,994
0,306104
0,0168
5,50
99,994
0,305436
Factor
Medio
0,305506
Fuente: elaboracin propia basado en ecuacin 1.
Tabla XLII.
Determinacin factor para solucin estndar de

cloruro de Zinc
Masa
Vol EDTA
(g)
(mL)
0,0412
Muestra No.
% Zinc
Factor
2,90
21,4
0,304028
0,0428
3,00
21,4
0,305307
0,0597
4,20
21,4
0,304186
0,0428
3,00
21,4
0,305307
Fuente: elaboracin propia basado en ecuacin 1.
89
Tabla XLIII.
Determinacin Zinc para muestra 204 procedente mina

Caquipec, utilizando ferricianuro con preparacin
mayor a 4 das y sin filtrar
Muestra
Masa
Vol EDTA
No.
(g)
(mL)
0,0508
2
3
Factor
% Zinc
% Error
3,6
0,304028
21,54526
20,2973885
0,0414
2,9
0,304028
21,29662
18,9090934
0,0560
4,2
0,304028
22,80207
27,3147362
Fuente: elaboracin propia basado en ecuaciones 2 y 3.
Tabla XLIV.

menor a 4 das y sin filtrar
Muestra
Masa
Vol EDTA
No.
(g)
(mL)
0,0466
2
3
Factor
% Zinc
% Error
3,50
0,304028
22,83469
27,4968746
0,0509
3,60
0,304028
21,50293
20,0610479
0,0542
3,80
0,304028
21,31559
19,0150055
90
Tabla XLV.

mayor a 4 das y con filtracin
Muestra
Masa
Vol EDTA
No.
(g)
(mL)
0,0535
2
3
Factor
% Zinc
% Error
2,95
0,304028
16,76414
6,39788866
0,0484
2,65
0,305307
16,71617
6,66571200
0,0531
3,00
0,305307
17,24896
3,69087433
Tabla XLVI.

menor a 4 das y con filtracin
Muestra
Masa
Vol EDTA
No.
(g)
(mL)
0,0567
2
3
Factor
% Zinc
% Error
3,20
0,305307
17,23071
3,79278875
0,0542
3,15
0,305307
17,74384
0,92776196
0,0561
3,20
0,305307
17,41500
2,76383462
91
Tabla XLVII.

Caquipec, con 0,006 g de ferricianuro
Muestra
Masa
Vol EDTA
No.
(g)
(mL)
0,0563
2
3
Factor
% Zinc
% Error
3,30
0,305307
17,23071
1,73631383
0,0533
3,00
0,305307
17,74384
2,30676329
0,0502
3,00
0,305307
17,41500
3,72608599
Tabla XLVIII.

Muestra
Masa
Vol EDTA
No.
(g)
(mL)
0,0545
2
3
Factor
% Zinc
% Error
2,90
0,304186
16,18603
7,98164522
0,0515
2,75
0,304186
16,24293
7,65817929
0,0535
2,95
0,304186
16,77286
4,64549797
92
Tabla XLIX.

Muestra
Masa
Vol EDTA
No.
(g)
(mL)
0,0490
2
3
Factor
% Zinc
% Error
2,65
0,305307
16,51148
6,13142028
0,0502
2,70
0,305307
16,42088
6,64652261
0,0541
2,85
0,305307
16,08362
8,56382549
Fuente: elaboracin propia basado en ecuacin 2 y 3.
Tabla L.
Determinacin estadstico de prueba para cada mtodo
Mtodo
Error
Ferri > 4 das sin filtrar
22,17
4,50
2,84
Ferri < 4 das filtrado
22,19
4,62
2,77
Ferri > 4 das sin filtrar
5,58
1,64
1,95
Ferri <4 das filtrado
2,49
1,45
0,99
Ferri 0,006 g filtrado
2,58
1,02
1,46
6,76
1,83
2,12
7,11
1,28
3,20
93
Tabla LI.
Descripcin
Laboratorista
Determinacin costo por anlisis
Costo
Cantidad
(Q)
Costo Unidad
(Q)
3 500,00 mes
400 muestra/mes
8,75
2 400,00
1,00 g
3,60
397,00
250,00 g
0,01
373,00
2,50 L
0,50
Acetato de sodio
392,72
250,00 g
0,65
EDTA
500,00
2,00 L
1,25
25,40
18,90 L
0,13
Electricidad
1,78 kwh
0,50 h
1,75
Combustible
30,00 galn
10,00 galones
30,00
TOTAL
46,64
3,3
Dimetilnaftidina
Ferricianuro
Hidrxido de
amonio
Agua
desmineralizada
Fuente: elaboracin propia basado en Merck.
94

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Universidad de San Carlos de Guatemala

APLICACIN Y PROPUESTA DE UNA METODOLOGA EN LA DETERMINACIN DE ZINC

Gerardo Antonio de Len Izeppi

Guatemala, enero de 2012

UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA

PRESENTADO A LA JUNTA DIRECTIVA DE LA

GERARDO ANTONIO DE LEN IZEPPI

GUATEMALA, ENERO DE 2012

UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA

NMINA DE JUNTA DIRECTIVA

Ing. Murphy Olympo Paiz Recinos

Ing. Alfredo Enrique Beber Aceituno

Ing. Pedro Antonio Aguilar Polanco

Ing. Miguel ngel Dvila Caldern

Br. Juan Carlos Molina Jimnez

Br. Mario Maldonado Muralles

Ing. Hugo Humberto Rivera Prez

TRIBUNAL QUE PRACTIC EL EXAMEN GENERAL PRIVADO

Ing. Murphy Olympo Paiz Recinos

Ing. Estuardo Edmundo Monroy Benitez

Ing. Jorge Mario Estrada Asturias

Ing. Manuel Gilberto Galvn Estrada

Ing. Hugo Humberto Rivera Prez

ACTO QUE DEDICO A:

Por cuidarme y llenar de bendiciones mi vida.

Por estar siempre presente, por brindarme el amor

Por su cario y afecto y por los buenos y malos

momentos compartidos. Por hacer mi vida ms

Por proveerme no slo de educacin, sino tambin

Siempre un orgullo y honor ser sancarlista.

Ing. Mariano Arturo

Por su contribucin en este trabajo de

graduacin, por su tiempo y paciencia.

Inga. Licely de Len

Por su ayuda y paciencia durante la

Ing. Csar Garca

Por su sabidura, experiencia y por compartir

Delimitacin de campo de estudio

Recursos humanos disponibles

Recursos materiales disponibles

(Equipo, cristalera, reactivos)

Materia prima y reactivos

Tcnica cualitativa o cuantitativa

Recoleccin y ordenamiento de la informacin

Precipitacin de plomo al adicionar yodo

Valoracin de una muestra

Estructura del EDTA

Formacin de complejos con EDTA

pH mnimo para titulacin adecuada de diversos iones

metlicos con EDTA

Curvas de titulacin de Ca+2 versus EDTA a pH 7 y 10

Fraccin de especies de EDTA en funcin del pH

Diseo general tcnica cuantitativa

Determinacin de Zinc al variar nmero de das de

preparacin de ferricianuro y filtracin de la muestra

Determinacin de Zinc al variar concentracin de

Porcentaje de error en la determinacin de Zinc al

variar nmero de das de preparacin de ferricianuro y

Porcentaje de error en la determinacin de Zinc al

variar concentracin de ferricianuro en la muestra

pH aproximado de precipitacin de los hidrxidos

Constantes de Formacin del EDTA

Fraccin Zinc en concentraciones de amoniaco seleccionadas