ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

INDICE
1. INTRODUCCIN TERICA
2
1.1.
2

Fundamento Terico

1.2.

Reacciones Qumicas
Pg. 6

2. PARTE EXPERIMENTAL
6

Pg.

Pg.

2.1.

Materiales y Reactivos
Pg. 6

2.2.

Procedimiento Experimental
Pg. 6

2.3.

Datos Experimentales
Pg. 7

2.4.

Clculos y Resultados
Pg. 7

2.5.

Observaciones y Discusin de Resultados

Pg. 10

ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

Pg.

Pgina 1

ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

2.6.
Conclusiones
11

Pg.

3. BIBLIOGRAFIA

Pg. 11

ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

1. INTRODUCCIN TERICA
1.1.

Fundamento Terico

o Descripcin y calibracin de un potencimetro

La Potencimetra es la medicin de concentracin de iones y molculas.
El potencial de un electrodo, respecto del electrodo normal de hidrgeno,
se determina por la actividad de una o varias de las especies presentes
en la solucin en la que est sumergido el electrodo.
Los mtodos analticos que se basan en las mediciones de potencial se
conocen
como
mtodos
potenciomtricos
o,
simplemente,
potenciometra. En la figura 19-1 se ilustra una celda comn para hacer
mediciones potenciomtricas. La celda se puede representar de la
siguiente forma:

Para esta celda, el electrodo de referencia es una semicelda que tiene un

potencial de electrodo, Eref exactamente conocido e independiente de la
concentracin del analito o de otros iones contenidos en la solucin que
se analiza. Aunque este electrodo puede ser un electrodo normal de
hidrgeno, ste casi no se utiliza porque su operacin y mantenimiento
son complicados.
Un electrodo de referencia es una semicelda con un potencial de
electrodo conocido que permanece constante y es independiente de la
composicin de la solucin del analito. Un electrodo indicador tiene un
potencial que cambia en forma predecible con las variaciones en la
concentracin del analito. El potencial de la celda que estamos
analizando est dado por la siguiente ecuacin:
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

Pgina 2

ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

Ecelda=Eind Eref+ Ej
El primer trmino, Eind, contiene la informacin que se busca: la
concentracin del analito. El anlisis potenciomtrico del analito implica,
por tanto, medir el potencial de la celda, corregir los potenciales de
referencia y de unin lquida y calcular la concentracin del analito a
partir del potencial del electrodo indicador.

Figura 1. Una celda para hacer determinaciones potenciomtricas

o Electrodo de referencia
Los procesos que tienen lugar en la inter fase metal-solucin de cualquier
metal en contacto con un electrolito (medio agresivo), no se pueden
medir de una manera absoluta (tiene que ser tan slo relativa). El metal
en contacto con el electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse,
con lo que queda cargado negativamente.

n+ +n e
Me M e
Por otro lado, a que iones del electrolito se depositen sobre el metal:
Me

n++ n e

Me
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

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ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

Con lo que se alcanza el equilibrio en un determinado momento:

n+ +n e
Me M e
Se ha creado, pues, una diferencia de potencial entre el metal y el
electrolito. Para poder medir esta diferencia de potencial se adopt un
electrodo patrn que es el electrodo normal de hidrgeno, al cual, por
convencin y a cualquier temperatura, se le asign el valor cero.
o Electrodo de calomel
Un electrodo de este tipo se puede representar con el siguiente
diagrama:
Hg/H g2 C l 2 ( sat ) , KCl( xM )

Donde

representa la concentracin molar de cloruro de potasio en la

solucin; que suele ser 0.1 M, 1 M y saturada (alrededor de 4.6 M). El

electrodo de calomel saturado (ECS) es el que ms se utiliza porque se
prepara fcilmente. El potencial de electrodo del electrodo de calomel
saturado es de 0.2444 V a 25C. La reaccin que se lleva a cabo en la
semicelda es:

2 Hg(l)+2C l(ac )
H g2 C l 2 ( s ) +2 e
En la Tabla 1 se da la composicin y los potenciales de los electrodos de
calomel ms comunes. Obsrvese que todos los electrodos estn
saturados con Calomel (Hg2Cl2), slo se diferencian en las
concentraciones de cloruro de potasio. En el diagrama de la Figura 2 se
ilustra un tpico electrodo de calomel saturado. El electrodo consiste en
un tubo de 5 a15 cm de largo, y 0.5 a1.0 cm de dimetro, un tubo
interno relleno de pasta de mercurio y cloruro de mercurio(I) en solucin
saturada de cloruro de potasio y un electrodo de un metal inerte inmerso
en la pasta.
Tabla 1. Potenciales de electrodos de referencia en funcin
de su composicin y de la temperatura

ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

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ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

Figura 2. Electrodo de Referencia Calomel

El tubo interno tiene un pequeo orificio por donde hacen contacto la

pasta y la solucin saturada de cloruro de potasio del tubo externo. El
contacto con la solucin del analito se hace a travs de una fibra porosa,
un disco fritado o una pieza porosa ("vidrio sediento") sellado al extremo
del tubo externo. En la figura se muestra el diagrama de un electrodo de
calomel saturado que se puede construir en el laboratorio. El puente
salino permite que haya contacto elctrico con la solucin del analito.
Tabla 2. Electrodo de calomel a diferentes concentraciones

Electrodo
0.1N

Smbolo
Hg/H g2 C l 2 , KCl(0.1 N )

Fem (V)
E=0.33807105 (t25)

1N

Hg /H g2 C l 2 , KCl(1 N )

E=0.28002.4105 (t25)

Saturado

Hg/H g2 C l 2 , KCl( sat)

E=0.33807.6105 (t25)

Electrodo

E25 C (V )

Reaccin

0.1N

0.3380

(0.1 N )
2 Hg ( l )+ 2C l ( ac )
H g 2 C l 2 ( s )+ 2 e

1N

0.2800

(1 N )
2 Hg ( l )+ 2C l ( ac )
H g 2 C l 2 ( s )+ 2 e

ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

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ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

Saturado

0.2415

(Sat .)
2 Hg ( l )+ 2C l ( ac )
H g 2 C l 2 ( s )+ 2 e
Tabla 3. Serie Electroqumica de los metales

1.2.

Reacciones Qumicas

o Reaccin en el Calomel:

2 Hg ( l )+ 2C l ( ac )
H g 2 C l 2 ( s )+ 2 e
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

Pgina 6

ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

o Reaccin en el electrodo de Cu:

Cu(s) Cu2+(ac) + 2eo Reaccin en el electrodo de Zn:
Zn(s) Zn2+(ac) + 2eo Reaccin en el electrodo de Al:
Al(s) Al3+(ac) + 3eo Reaccin en el electrodo de Ag:
Ag(s) Ag+(ac) + eo Reaccin en el electrodo de Ni:
Ni(s) Ni2+(ac) + 2e2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1.
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
2.2.

Materiales y Reactivos
Alambres o laminas de Ag, Cu, Al, Zn y Ni.
Potencimetros o multmetros digitales y sus cables de conexin.
Electrodos de calomel.
Propipeta y pipeta de 1ml.
Piceta de 500 ml.
Lijas Nro. 600.
Soluciones de CuSO4, ZnSO4, Al2(SO4)3, AgNO3 y NiSO4 1.0 M.
Agua desionizada.
Termmetro
Bagueta
Procedimiento Experimental

o A partir de las soluciones 1.0M, llevar a dilucin a las concentraciones

mencionadas, hasta volumen de 100 mL.
o Lijar y lavar cada alambre o lmina con agua destilada.
o Medir la temperatura.
o Sumergir el electrodo de calomel junto al electrodo de cada tipo de
metal, empezando de la mas diluida, para esta operacin debemos de
enjuague respectivo con agua destilada.
o Luego procedemos a medir el potencial con el multmetro en cada caso.
2.3.

Datos Experimentales
Tabla 4. Potenciales ledos del sistema electrolito-calomel

TIPO DE
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

CONCENTRACIN MOLAR
Pgina 7

ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

10-6
-0.87
-0.023
-2.03
0.167 (10-7)
-0.568

ELECTROLITO
CuSO4
ZnSO4
Al2(SO4)3
AgNO3
NiSO4
2.4.

10-4
-0.93
-0.006
-2.00
0.214 (10-5)
-0.544

10-2
-1.03
0.022
-1.95
0.245 (10-3)
-0.582

1.0
-1.04
0.05
-1.92
0.458 (10-1)
-0.545

Clculos y Resultados

o Los valores de E reduccin del electrodo y el calomel tienen que ser

comparados para determinar cul es el nodo y cul es el ctodo, de
eso depender o no si fue correcta la asignacin de signos al momento
de hacer la medicin (Si el calomel es nodo entonces fue adecuada, si
el calomel es ctodo entonces el sentido debi ser el contrario).
Tabla 5. Potenciales estndar de reduccin

Electrodo
Cu
Zn
Al
Ag
Ni
Calomel 1N, T=20,0C

E (V)
0.337
-0.763
-1.662
0.799
-0.25
0.28012

o Se determina el potencial del electrodo a partir de:

Ecelda=E semicelda mayor E semiceldamenor
Tabla 6. EElectrodo de Zn

Solucin
ZnSO4
10.6
10-4
10-2
1.0

Calomel es
nodo

Cambio de
signo de la celda

No

Si

Ecelda

Ecalomel

Eelectrodo

0.87
0.93
1.03
1.04

0.28012
0.28012
0.28012
0.28012

-0.590
-0.650
-0.750
-0.760

o Se usa la ecuacin de Nernst para calcular los Etericos.

o Se determina el porcentaje de error, y se grafica E vs Ln(1/C) para hacer
el seguimiento de la tendencia lineal que propone la derivacin del
mtodo de la ecuacin de Nernst (ya que no necesariamente puede
plasmar el sistema en su forma simplificada, es decir sin considerar los
coeficientes de actividad y los valores de pH que pueden influenciar en
el E)
Tabla 7. Resultados del sistema ZnSO4

Concentracin
10-6

Eledo(V)
-0.87

ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

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Eexp (V)
-0.590

Eterico (V)
-0.589

%Error
0.2%

ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

10-4
10-2
1.0

-0.93
-1.03
-1.04

-0.650
-0.750
-0.760

-0.647
-0.705
-0.763

0.5%
6.4%
-0.4%

Grfico 1. E(Zn) en funcin de la concentracin

E(V) vs Ln(1/C) - Electrodo de Zn

E(V)

0.000
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-0.200

Nernst

-0.400

Linear (Nernst)
Ereal

-0.600

Linear (Ereal)

f(x) = 0.01x - 0.76

0.78
-0.800 R = 1
0.93
-1.000
Ln(1/C)

Tabla 8. Resultados del sistema CuSO4

Concentracin
10.6
10-4
10-2
1.0

Eledo(V)
-0.023
-0.006
0.022
0.05

Eexp (V)
0.257
0.274
0.302
0.330

Eterico (V)
0.163
0.221
0.279
0.337

%Error
58.2%
24.2%
8.4%
-2.0%

Grfico 2. E(Cu) en funcin de la concentracin

E(V) vs Ln(1/C) - Electrodo de Cu

0.400
0.300 f(x)
f(x) =
= -- 0.01x
0.01x +
+ 0.34
0.33
R
=
1
R
=
0.99
Nernst
Linear (Nernst)
0.200
E(V)

Ereal

Linear (Ereal)

0.100
0.000
0.000

5.000

10.000

15.000

Ln(1/C)

Tabla 9. Resultados del sistema Al2(SO4)3

Concentracin
10.6

Eledo(V)
-2.030

ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

Pgina 9

Eexp (V)
-1.750

Eterico (V)
-1.778

%Error
-1.6%

ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

10-4
10-2
1.0

-2.000
-1.950
-1.920

-1.720
-1.670
-1.640

-1.740
-1.701
-1.662

-1.1%
-1.8%
-1.3%

Grfico 3. E(Al) en funcin de la concentracin

E(V) vs Ln(1/C) - Electrodo de Al

-1.550
0
-1.600
E(V)

8 10 12 14 16
Nernst

-1.650

f(x) = - 0.01x - 1.64

f(x) = - 0.01x - 1.66
-1.700 R = 0.99
R = 1
-1.750

Linear (Nernst)
Ereal
Linear (Ereal)

-1.800
Ln(1/C)

Tabla 10. Resultados del sistema Ag(NO3)

Concentracin
10.7
10-5
10-3
0.1

Eledo(V)
0.167
0.214
0.245
0.458

Eexp (V)
0.447
0.494
0.525
0.738

Eterico (V)
0.392
0.508
0.625
0.741

%Error
14.1%
-2.8%
-15.9%
-0.4%

Grfico 4. E(Ag) en funcin de la concentracin

E(V) vs Ln(1/C) - Electrodo de Ag

0.800
f(x) = - 0.03x + 0.8
f(x) = - 0.02x + 0.73
R = 1
R = 0.82

0.600
E(V) 0.400

Nernst
Linear (Nernst)
Ereal
Linear (Ereal)

0.200
0.000
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Ln(1/C)

Tabla 11. Resultados del sistema NiSO4

Concentracin
10.6

Eledo(V)
-0.568

ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

Eexp (V)
-0.278

Pgina 10

Eterico (V)
-0.424

%Error
-34.5%

ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

10-4
10-2
1.0

-0.544
-0.582
-0.545

-0.254
-0.292
-0.255

-0.366
-0.308
-0.250

-30.7%
-5.2%
2.0%

Grfico 5. E(Ni) en funcin de la concentracin

E vs Ln(1/C) - Electrodo de Ni

E(V)

0.000
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-0.100

Nernst

-0.200

Linear (Nernst)

- 0.25
-0.300 f(x)
f(x) =
= -- 0.01x
0x - 0.27
R
=
1
-0.400 R = 0.05

Ereal
Linear (Ereal)

-0.500
Ln(1/C)

2.5.

Observaciones y Discusin de Resultados

o El electrodo de calomel en los sistemas que contienen Zn, Al, Ni se

comporta como ctodo, debido a que su potencial es positivo mientras
que los electrodos citados tienen un potencial negativo (con mayor
tendencia hacia la oxidacin-nodo), entonces el valor de E ledo solo
debe sufrir un cambio de signo debido a que la asignacin de los
electrodos fue lo contrario a lo que realmente est pasando en la celda.
o Las grficas siempre muestran un comportamiento lineal de E electrodo
respecto a Ln(1/C), esto quiere decir que las bases de donde se deriva la
ecuacin de Nernst se aplican tambin a los sistemas involucrados en
nuestra prctica y que los % error puedan ser influenciados por el efecto
de los coeficientes de actividad y del pH en cada solucin.
o El caso del Ni es el ms peculiar de todos los resultados grficos, ya que
se puede observar una tendencia constante (E= -0.260V), si la solucin
presenta un pH>6, entonces Ni podra estar en una zona de mayor
estabilidad y no tendera a formar Ni 2+ (Grfico 6: Diagrama de
Pourbaix del Ni), como no se est presentando la oxidacin espontnea
el valor del potencial de la semicelda no tiene que verse influenciado ni
siquiera por la concentracin de la solucin, por lo que no se alejar
mucho del valor de E= -0.255V.
Grfico 6. Diagrama de Pourbaix del Niquel
(Adaptado de Corrosion Metal Environment Reactions,

ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

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ELECTRODOS Y TABLA DE POTENCIALES

3rd edition/ L.L. Sheir, R.A. Jarman, G.T. Burstein)

2.6.

Conclusiones

o El potencial de los electrodos varan con las concentraciones de las

soluciones electrolticas donde los electrodos se colocan.
o La ecuacin de Nernst nos da una visin de en cuanto cambia el
potencial, dependiendo de las concentraciones de las soluciones
electrolticas en las que estn inmersas los electrodos.
o Los potenciales obtenidos de los electrodos nos darn un primer indicio
de que, al formar celdas galvnicas, quien tendera a reducirse y quien
tendera a oxidarse en dicha celda.
3. BIBLIOGRAFA
o Alonso Vante, Nicols. Electroqumica y Electrocatlisis. Volumen N1. 1
Edicin. 2003. Argentina. Captulo 1: Generalidades sobre electrocatlisis.
o http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/
htm
o http://www.google.com.pe/imgres?hl=es&sa=X&biw=1366&bih=66765

ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

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