TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

"No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de

procesos"
Esta ley establece que es imposible conseguir el cero absoluto de la
temperatura (0 grados Kelvin), cuyo valor es igual a - 273.15C. Alcanzar el
cero absoluto de la temperatura tambin sera una violacin a la segunda ley
de la termodinmica, puesto que esta expresa que en toda mquina trmica
cclica de calor, durante el proceso, siempre tienen lugar prdidas de energa
calorfica, afectando as su eficiencia, la cual nunca podr llegar al 100% de su
efectividad.
Es el calor que entra desde el "mundo exterior" lo que impide que en los
experimentos se alcancen temperaturas ms bajas. El cero absoluto es la
temperatura terica ms baja posible y se caracteriza por la total ausencia de
calor. Es la temperatura a la cual cesa el movimiento de las partculas. El cero
absoluto (0 K) corresponde aproximadamente a la temperatura de - 273,16C.
Nunca se ha alcanzado tal temperatura y la termodinmica asegura que es
inalcanzable.
"La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a
cero a medida que la temperatura tiende a cero".
"La primera y la segunda ley de la termodinmica se pueden aplicar hasta el
lmite del cero absoluto, siempre y cuando en este lmite las variaciones de
entropa sean nulas para todo proceso reversible".
HISTORIA
La tercera ley fue desarrollada por el qumico Walther Nernst durante los aos
1906-1912, por lo que se refiere a menudo como el teorema de Nernst o
postulado de Nernst. La tercera ley de la termodinmica dice que la entropa de
un sistema en el cero absoluto es una constante definida. Esto se debe a que
un sistema a temperatura cero existe en su estado fundamental, por lo que su
entropa est determinada slo por la degeneracin del estado fundamental.
En 1912 Nernst estableci la ley as: Es imposible por cualquier procedimiento
alcanzar la isoterma T = 0 en un nmero finito de pasos Una versin
alternativa de la tercera ley segn lo establecido por Gilbert N. Lewis y Merle
Randall en 1923
DESCRIPCIN
En trminos simples, la tercera ley, indica que la entropa de una sustancia
pura y cristalina en el cero absoluto es nula. Por consiguiente, la tercera ley

provee de un punto de referencia absoluto para la determinacin de la

entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta.
Un caso especial se produce en los sistemas con un nico estado fundamental,
como una estructura cristalina. La entropa de un cristal perfecto definida por
el teorema de Nernst es cero (dado que el log(1) = 0.
Sin embargo, esto desestima el hecho de que los cristales reales deben crecer
en una temperatura finita y poseer una concentracin de equilibrio por defecto.
Cuando se enfran generalmente son incapaces de alcanzar la perfeccin
completa. Esto, por supuesto, se mantiene en la lnea de que la entropa tiende
siempre a aumentar dado que ningn proceso real es reversible.
Otra aplicacin de la tercera ley es con respecto al momento magntico de un
material. Los metales paramagnticos (con un momento aleatorio) se
ordenarn a medida de que la temperatura se acerque a 0 K. Se podran
ordenar de manera ferromagntica (todos los momentos paralelos los unos a
los otros) o de manera anti ferromagntica.

ENERGA LIBRE DE GIBBS

Es la encargada de definir la espontaneidad de una reaccin cuando se expresa

en funcin de las propiedades del sistema solo y se define a temperatura
constante

G= H sis T S sis

G0 La reaccin es espontnea (irreversible)

G0 La reaccin no es espontnea (reversible)
G=0 La reaccin est en equilibrio
Es la energa disponible para realizar trabajo a temperatura y presin constante

La energa libre estndar de reaccin

Es el cambio de energa libre en una reaccin cuando se lleva a cabo en
condiciones estndar

Energa libre estndar de formacin

Es el cambio de energa libre que ocurre cuando se obtiene 1 mol del
compuesto a partir de sus elementos que se encuentran en estado estndar.
La energa libre estndar de formacin de un elemento en su forma ms
estable es cero.
La energa libre de Gibbs y equilibrio qumico
Una reaccin qumica reversible en un sistema cerrado, isotrmico y a presin
contante, contina hasta que el sistema alcanza un estado de equilibrio
caracterizado termodinmicamente, por su contenido mnimo en energa libre.
La composicin qumica de este estado de equilibrio es definido por la
constante de equilibrio, Keq, de la reaccin:
Por tanto, la reaccin isotrmica:

 G= G+ RT ln K
R es la contante de gas (8.314 J/K*mol)
T es la temperatura en Kelvin
K es la contante de equilibrio
G es la energa libre de Gibbs en cualquier condicin
G es la energa libre de Gibbs en condiciones estndar

BIBLIOGRAFA
-

Chang, Raimond. Qumica 7ma. Edicin McGraw-Hill. Mxico.2003

Gutirrez, Alexander; Gutirrez, Roberto, Fisicoqumica I para licenciados
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