UNIVERSIDAD DEL TURABO

ESCUELA DE CIENCIAS NATURALES Y TECNOLOGA

DEPARTAMENTO DE QUMICA Y FSICA
CHEM 463L

Determinacin de
constantes de
equilibrio mediante
anlisis qumico

Juan C. Arango Lozano

Alex O. Castro Gonzlez
Keila M. Rivera Snchez
Prof. Francisco Mrquez Linares

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
Tabla de contenido

Objetivos.pg. 3

Introduccin..pg. 3-4

Materiales y reactivos.pg. 4

Metodologapg. 4-5

Datos......pg. 6

Clculos...pg. 6-7

Resultados.pg. 8-12

Discusin de resultados pg. 13-14

Conclusin.pg. 14

Referenciaspg. 15

Objetivo
2

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico

Determinar la constante de equilibrio de la reaccin de esterificacin del

cido actico con etanol para producir acetato de etilo y agua.

Introduccin
El equilibrio qumico puede definirse como la condicin de una reaccin en la
que la velocidad a que sta ocurre, de productos a reactivos, es la misma que de
reactivos a productos. Durante ste proceso no se observan cambios apreciables en
la reaccin a medida que pasa el tiempo. Esto no significa que no estn sucediendo.
Las reacciones qumicas son procesos dinmicos, por lo que el rompimiento y la
formacin de enlaces son eventos que seguirn ocurriendo an cuando no se
observen cambios [1].
Existen factores externos que pueden desplazar el equilibrio hacia una
direccin u otra. Estos son: aumentar la concentracin de los reactivos o de los
productos, cambiar la temperatura o cambiar la presin a la que ocurre. Al
aumentar la concentracin de los reactivos, el equilibrio se desplazar hacia los
productos. Un aumento en la concentracin de productos provocar lo opuesto. Los
cambios en la temperatura afectan el equilibrio de acuerdo al tipo de reaccin
(endotrmica o exotrmica). Aumentar la temperatura en una reaccin exotrmica
provocar que las cantidades de productos en equilibrio disminuyan [2].
Un catalizador es una sustancia que acelera la velocidad de una reaccin sin
tomar parte en ella. La presencia o ausencia del mismo es otro factor que afecta el
valor de la constante de equilibrio puesto que los productos se forman en menos
tiempo. El propsito del catalizador es disminuir la energa de activacin que
requiere una reaccin para llevarse a cabo. Es importante destacar que el equilibrio
en s no se afecta por la presencia del catalizador.
Las constantes de equilibrio son un valor numrico que representa la relacin
molar entre los reactivos y productos. De acuerdo a la ley de accin de masas el
valor de una constante de equilibrio permanece igual siempre y cuando la
temperatura sea la misma mientras dure la reaccin [2]. Para la reaccin genrica:
aA + bB

cC + dD

La ecuacin utilizada para la determinacin de la constante de equilibrio sera:

c

Kc=

[C ] [ D ]
a
b
[ A] [B]

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
El valor obtenido es indicativo de que especie, si los productos o los reactivos se
favorecen durante la reaccin. Si Kc tiene un valor pequeo la mezcla en equilibrio
contendr principalmente reactivos. Un valor cercano a 1 es indicativo de
cantidades similares entre productos y reactivos.
Durante la experiencia de laboratorio se llevaron a cabo reacciones de
esterificacin variando las proporciones de las especies envueltas. La ecuacin
planteada para la reaccin es:

CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O

Los steres son compuestos utilizados en varias aplicaciones, entre ellas:
como solventes en industrias farmacuticas y plastificantes. Generalmente son
sintetizados al calentar cido carboxlico con un alcohol. El agua formada durante la
reaccin es removida eventualmente. Las constantes de equilibrio de las reacciones
de esterificacin tienes valores entre 1 y 10. Debido a que la reaccin es exotrmica
un aumento en temperatura aumentara la velocidad de la reaccin [3].

Materiales y reactivos

21 matraces Erlenmeyer.
Fenolftalena.
Balanza analtica.
Equipo para valoracin.
Matraz aforado de 250 mL y 500 mL.
Fenolftalena.
NaOH granulado.
C6H4COOHCOOK.
cido actico (densidad: 1.049 g/mL, peso molecular: 60.05g/mol) [4].
Acetato de Etilo (densidad: 0.902 g/mL, peso molecular: 88.11 g/mol) [4].
Etanol (densidad: 0.789 g/mL, peso molecular: 46.07 g/mol) [5].
HCl concentrado (densidad: 1.18 g/mL, peso molecular: 36.46 g/mol).
Densidad del HCl diluido: 1.05 g/mL) [5].

Metodologa
Se prepararon 250 mL en soluciones de NaOH 0.5 M y HCl 3 M
respectivamente. La disolucin 0.5 M de hidrxido de sodio fue valorara con 1.27 g
de KHP, utilizando fenolftalena como indicador. La valoracin se realiz tres veces.
En matraces Erlenmeyer se realizaron mezclas con volumen total de 10 mL,
compuestas por HCl 3 M, cido actico, etanol, ster y agua. El volumen de HCl se
mantuvo constante mientras que el de las otras especies fue variando por mezcla
(tabla 1). Cada mezcla fue triplicada. Durante una semana las mezclas fueron
guardadas a temperatura ambiente, siendo agitadas de vez en cuando.
4

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
Al transcurrir la semana se valoraron las mezclas con una disolucin de
NaOH 0.5 M. Utilizando la cantidad de NaOH descartado en las valoraciones, se
calcul el nmero de moles de cido actico presente cuando las soluciones
estaban en equilibrio. El nmero de moles de las especies, excepto el de HCl que se
calcul a partir de su concentracin, fue calculado utilizando las densidades de cada
una. Conociendo los moles presentes de cada especie se pudo calcular la constante
de equilibrio en cada mezcla. Durante la determinacin de la constante de equilibrio
se consider la concentracin de agua aportada por la disolucin de HCl, adems de
la aadida a las mezclas.

Tabla 1. Volmenes aadidos para cada solucin

Mezcla
1
2
3
4
5
6
7

HCl
(mL)
5
5
5
5
5
5
5

cido actico
(mL)
0
0
0
1
2
3
4

Etanol
(mL)
0
0
0
4
3
2
1

Ester
(mL)
5
3
2
0
0
0
0

Agua
(mL)
0
2
3
0
0
0
0

Datos

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
Tabla 2. Valoracin de NaOH con KHP
Prome Desviaci
1
2
3
dio
n

Titulacin
Volumen
descargado
(mL)
Gramos de
KHP 0.0001
g

13.00

12.60

12.60

12.73

0.080

1.276

1.277

1.276

1.276

0.00096

Moles
KHP/Na
OH

Molarida
d real
NaOH

0.0063

0.49

Tabla 3. Volmenes y moles usados para cada valoracin de los

Erlenmeyer con NaOH
Promedio
Valoraci
Mezcl Valoraci
Valoraci
volumen
Mol Desviac
n 2
a
n 1 (mL)
n 3 (mL)
descargado
es
in
(mL)
(mL)
-------------0.04
1
88.3
87.8
88.1
0.35
3
------------- -------------0.03
2
74.7
74.7
-7
0.00
-------------0.03
3
63.0
63.2
63.1
0.14
1
0.02
4
43.4
44.4
44.5
44.1
0.61
2
-------------0.03
5
63.2
63.2
63.2
0.00
1
------------- -------------0.04
6
89.9
89.9
-4
0.00
------------- -------------0.06
7
128.7
128.7
-3
0.00
Clculos Soluciones
Preparacin de 500 mL de disolucin 0.5 M de hidrxido de sodio.
Mol = 0.5 M x 0.50 L = 0.25 moles NaOH

40 g NaOH

0.025 moles NaOH x ( 1 mol NaOH

=10.0 g NaOH

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
Se pesaron 10.0 g de NaOH, que fueron transferidos a un matraz volumtrico
de 500 mL. Estos fueron disueltos con agua desionizada hasta alcanzar la
concentracin deseada.
Concentracin real de NaOH 0.5 M (Tabla 2)
Como la relacin entre KHP y NaOH es 1:1, las moles calculados, basados en
la valoracin previa con KHP, son iguales a los moles de NaOH en solucin.
M NaOH=

moles calculados NaOH

Vol (L) promedio de titulacin

6.253 x 103 mol NaOH

= 0.491 M NaOH
0.01273 L

Preparacin de 250 mL de disolucin de HCl3 M.

M1V1=M2V2
M1=12.1 M
V1= x
V1=

M2= 3 M
V 2= 250 mL

3 M x 250 mL
= 61.98 mL
12.1 M

Se transfirieron 62 mL de HCl concentrado (12.1 M), a un matraz aforado de

250 mL. Se afor con agua desionizada. La concentracin real de la solucin
fue 3.0008 M.
Moles de HCl en cada mezcla (volumen descartado- tabla 1):
3 M x 0.005 L= 0.015 moles HCl
Gramos totales en 5 mL HCl 3 M:
5 mL x 1.05 g/mL= 5.2 gramos
Gramos de agua en esta alcuota:
5.2 gramos totales 0.547 gramos HCl = 4.453 g H 2O
Moles de H2O:

4.453 g
18 g/ mol = 0.247 moles H2O

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico

Resultados

Tabla 5. Moles iniciales en cada solucin

Mezcla
1
2
3
4
5
6
7

Mezcla
1
2

HCL
0.01
5
0.01
5
0.01
5
0.01
5
0.01
5
0.01
5
0.01
5

HCl
0.015
0.015

cido
actico

Etan
ol

0.000

0.000

0.000

0.000

0.000

0.000

0.017

0.07

0.035

0.051

0.052

0.034

0.069

0.017

Este
r
0.05
1
0.03
1
0.02
0
0.00
0
0.00
0
0.00
0
0.00
0

Agua
pura

Agua diluida
en HCl

0.000

0.247

0.111

0.247

0.167

0.247

0.000

0.247

0.000

0.247

0.000

0.247

0.000

0.247

Tabla 6. Moles finales en cada solucin

cido
actico
Etanol
Ester
0.028
0.028
0.023
0.022
0.022
0.009

Agu
a
tota
l
0.24
7
0.35
8
0.41
4
0.24
7
0.24
7
0.24
7
0.24
7

Agua
0.219
0.336
8

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
3
4
5
6
7

0.015
0.015
0.015
0.015
0.015

0.016
0.007
0.019
0.029
0.022

0.016
0.060
0.035
0.011
---------

0.004
0.010
0.016
0.023
0.048

0.398
0.248
0.263
0.270
0.295

[CH 3 COOC 2 H 5 ][ H 2 O]
[C H 3 COOH ] [C 2 H 5 OH ]

KC=

Mezcla 1:

Para esta mezcla se decantaron (refirase a tabla 1), 5 mL de HCl y 5

mL de ster.
Moles de cido actico= moles de NaOH (tabla 3)- moles de HCl
Moles cido actico en mezcla 1= 0.043-0.015= 0.028mol cido
actico formados.
Moles de acetato de etilo: 5mL x 0.902 g/mL= 4.51 g
4.51g/ (88.11 g/mol) = 0.052 moles
Moles de etanol: como la estequiometria de la reaccin es 1:1, en
equilibrio estos sern iguales a los moles formados de cido actico.

CH3COOH
CH3COOC2H5
IN (mol)
0.247

C 2H5OH

H2O

0
+ 0.028
-0.028

EQ (mol)
0.219
Vol (solucin)
0.01
Molaridad final:
21.9 M

0.028
0.01
2.8 M

HCL 3 M

0.052

+0.028

-0.028

0.028
0.01
2.8 M

0.023
0.01
2.3 M

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico

KC 1=

[ 2 . 3 ] [21 . 9]
[ 2 . 8 ] [2 . 8] = 6.42

Mezcla 2:
CH 3COOH
CH3COOC2H5
IN (mol)
0.247

+ 0.0217
-0.0217

Molaridad final:
M

C 2H5OH

HCL 3 M

H2O

EQ (mol)
0.3363
Vol (solucin)
0.01

0.0217

0.052

+0.0217

-0.0217

0.0217

0.01

0.01

2.2 M

2.2 M

0.0093
0.01
0.9

33.6 M

KC 2 =

[ 0 . 9 ] [33 .6 ]
[ 2 .2 ] [2. 2] = 6.42

Mezcla 3:

10

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
CH 3COOH
CH3COOC2H5
IN (mol)
0.247

C 2H5OH

H2O

+ 0.016
-0.016
EQ (mol)
0.398
Vol (solucin)
0.01

HCL 3 M

0.016
0.01

0.052

+0.016

-0.016

0.016

0.004

0.01

Molaridad final: 1.6 M

39.8 M

0.01

1.6 M

KC 3 =

0.4 M

[ 0 . 4 ] [39 . 8]
[ 1. 6 ] [1 .6 ] = 6.22

Mezcla 4:
CH 3COOH
CH3COOC2H5
IN (mol)
0.247

C 2H5OH

H2O

0.017
- 0.01
+0.01

EQ (mol)
0.248
Vol (solucin)
0.01

0.07
-0.01

0.007
0.01

Molaridad final: 0.7 M

24.8 M

HCL 3 M

0
+0.01

0.06
0.01
6M

0.01
0.01
1M

11

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
KC 4 =

[ 1 . 0 ] [24 .8 ]
[ 0 . 7 ] [6 . 0] = 6.0

Mezcla 5:
CH 3COOH
CH3COOC2H5
IN (mol)
0.247

0.051

- 0.016
+0.016

Molaridad final:
26.3 M

HCL 3 M

H2O

0.035

EQ (mol)
0.263
Vol (solucin)
0.01

C 2H5OH

- 0.016

0.019

+0.016

0.035

0.01

0.016

0.01

1.9 M

0.01

3.5 M

KC 5=

1.6 M

[ 1 . 6 ] [26 . 3]
[ 1 . 9 ] [3. 5] = 6.32

Mezcla 6:
CH 3COOH
CH3COOC2H5
IN (mol)
0.247

0.052

C 2H5OH

HCL 3 M

H2O
0.034

12

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
- 0.029
+0.023
EQ (mol)
0.270
Vol (solucin)
0.01
Molaridad final:
M

-0.023

0.023

+0.023

0.011

0.01

0.023

0.01

2.9 M
27.0 M

KC 6=

0.01

1.1 M

2.3

[ 2 . 3 ] [27 . 0]
[ 2. 9 ] [ 1. 1] = 19.46

Mezcla 7:
CH 3COOH
CH3COOC2H5
IN (mol)
0.247

0.069
- 0.0482
+0.022

EQ (mol)
0.269
Vol (solucin)
0.01
Molaridad final:
M

C 2H5OH

H2O
0.017
-0.022

0.022
0.01

-------0.01

2.2 M

HCL 3 M

------

0
+0.022
0.022
0.01
2.2

26.9 M

13

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
KC7=

Erlenme
yer

KC

6.4
2

NO SE CALCUL POR INCONGRUENCIAS EN

CONCENTRACIONES.

Tabla 5. Valores calculados de la Kc

Med
2
3
4
5
6
7
ia
6.4 6.2 6.
6.3 19.46
------2
2
0
2
*
*
6.28

Desviaci
n
0.17

*Valores que no fueron tenidos en cuenta en el clculo de media y desviacin.

Se eliminaron de los datos por incongruencias o por ser datos descartables.

Discusin de resultados
Para la esterificacin de cido actico y etanol, se us en este caso
como catalizador HCl. La funcin del mismo fue disminuir la energa de
activacin para obtener los productos deseados en menos tiempo. La
reaccin estudiada es una exotrmica. Se entiende, siguiendo la
estequiometria de la reaccin, que todos los reactivos envueltos, tienen una
relacin 1:1. Este factor facilito los clculos ya que no fue necesario aadir
coeficientes a los mismos.
En las primeros tres mezclas, el acetato de etilo agregado y el agua aportada
por la disolucin de HCL, desplazaron la reaccin hacia los productos. Se
produjo cido actico y etanol en igual cuanta debido a la estequiometria
previamente mencionada de la reaccin. En las ltimas cuatro mezclas, al
haberse agregado cido actico en diferentes cantidades y de igual manera
14

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
etanol, el equilibrio se desplaz hacia los productos, formando ster y agua.
Se entiende entonces que en este experimento se manipul la reaccin con
el fin de cambiar la direccin de la misma, demostrando su reversibilidad de
manera cualitativa, para calcular su constante de equilibrio.
La concentracin calculada a partir de la titulacin de KHP con NaOH
fue de 0.491 M, partiendo del valor terico deseado que era de 0.5 M, el por
ciento de error fue de 1.8. Este por ciento es bajo y sugiere que las
titulaciones posteriormente realizadas a partir de esta disolucin bsica,
fueron correctas. Una posible fuente de error lo fue la alta concentracin
escogida para la disolucin de HCl (3 M). Esto requiri el uso de grandes
volmenes de NaOH para completar la valoracin de algunas de las mezclas,
especialmente la mezcla 6 y 7. Debido a los altos volmenes que se tuvieron
que usar para poder completar las titulaciones, stas no se pudieron triplicar.
Las mezclas 1, 3 y 5 fueron duplicadas y nicamente la mezcla 4 fue
triplicada (refirase tabla 3).
Se entiende, segn la literatura, que el uso de HCl en esta
esterificacin, es como catalizador. Sin la presencia del mismo la reaccin
ocurre a una velocidad relativamente lenta. Sin embargo, debido a ser un
cido fuerte, pueden tenerse efectos adversos en la reaccin de inters como
deshidrataciones e isomerizaciones [6]. Se puede inferir que el uso de este
catalizador en una concentracin alta, como la que se us, puede provocar
factores adversos, por lo tanto esta es una fuente de error evidente.
Para ilustrar este planteamiento, se puede tomar como ejemplo la
mezcla 7. En la misma se mezclaron 4 mL de cido actico y 5 mL de HCl.
Esta es la mezcla en la que ms cido actico se us, (sabiendo que el
volumen de HCl fue el mismo en todas las mezclas), y por ende la que
contena un mayor volumen de disolucin cida (mezcla entre HCl y cido
actico). Era de esperarse que durante la valoracin de la mezcla #7 se iba a
descargar un mayor volumen de NaOH. Teniendo en cuenta la alta
concentracin de HCl y la posibilidad de que el mismo afecte los productos,
se entendera porqu en los resultados de esta titulacin no se obtuvieron
resultados congruentes. Debido a ello, el valor de la constante obtenida a
partir de la determinacin de ste equilibrio no fue tenida en cuenta.
De acuerdo a los resultados obtenidos, la constante de equilibrio
promedio fue de 6.28. En este clculo se tuvieron en cuenta las primeras 5
mezclas. Esta es una constante elevada, lo que confirma la lentitud de esta
reaccin, inclusive usando un catalizador, como se menciona en la teora [7].
No se emple ningn valor terico para comparar contra el valor obtenido en
este experimento, ya que los posibles factores que afectan la constante de
una reaccin son variados y al emplear otra constante calculada, sera
necesario referir una calculada bajo las mismas condiciones en las que se
ejecut esta experiencia.
Conclusin

15

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico

Para esta reaccin de esterificacin, el agua debe ser considerada

dentro del equilibrio por ser un producto de la reaccin.
Un catalizador con alta concentracin, puede afectar tanto los
productos finales como los volmenes necesarios para completar las
valoraciones.
A pesar de las variaciones de reactivos en cada mezcla, y el efecto de
las mismas en la direccin de la reaccin para alcanzar equilibrio, el
planteamiento de la ecuacin para calcular la constante, fue igual al
propuesto previo a la realizacin del experimento.
La reaccin ocurri en un tiempo relativamente lento, an con la
presencia de un catalizador.

Referencias

16

Determinacin de constantes de equilibrio mediante

anlisis qumico
1. Douglas Skoog, Donald West, F. Holler, Stanley Crouch. Fundaments of
Analytical Chemistry. 2013, 9th Ed, Cengage Learning.
2. Ebbing, D. Gammon, S. Qumica General. 2009, 9th ed. Cengage Learning.
3. Ahmed, N., Al-Hassani, M., Al-Jendeel, H. Kinetic Study of Esterification
Reaction. Al-Khwarizmi Eng. Journal. 2010, Vol. 6 Num. 2, 33-42.
4. Sigma Aldrich. Product catalog, MSDS references. Recuperado de:
http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/319902?
lang=en&region=US.
5. The chemical book. Product MSDS detail, recuperado de:
http://www.chemicalbook.com/ProductMSDSDetailCB7421538_EN.htm.
6.

Hu, T. Qin, Z. Goufu, W. Xianglin, H. Jianguo, W. Critical Properties of the

Reacting Mixture in the Esterification of Acetic Acid with Ethanol. J. Chem.
Eng. Data, 2004. Vol 49, pp 1809-1814.

7. Weissermel, K. Arpe, H-J. Industrial Organic Chemistry. 3rd edition. Lindley,

C.R., translator; VCH: Weinheim, Germany, 1997; pp 186-187.

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