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PROCESOS QUMICOS I
EFECTOS TRMICOS DE LAS REACCIONES
INDUSTRIALES
1 dQ
m dT
Q
c
mT
dQ m cdT
c
Q mc(T )
kcal
,
kg C
kcal
,
kg K
cal
,
g C
cal
BTU
,
,
g K lb F
Joules
,
kg K
Q f m f
()
()
Calor de formacin
Calor de combustin
calcula: H R
(n
T0
C p dT )
2.
Deje que la reaccin se desarrolle isotrmicamente a 298 K para obtener los productos de
reaccin en sus estados estndar. El cambio de entalpa para esta etapa es el H298.
3.
Caliente los productos en estado estndar de 298K hasta T, el cambio total de entalpa
para este caso se calcula:
H P (n c p dT )
T
T0
aA bB cC ... pP qQ rR ...
T1
T2
Reactantes T1
Productos T2
T2
T1
HR
HP
H298
T0
T0 = 298 K
H T H 298
H P H R
H T H 298
(n c p dT ) (n c p dT )
T2
T0
T0
T1
H T H 298
(n c p dT ) (n c p dT )
T2
T0
T1
T0
H T H 298
nc p m (T2 T0 ) nc p m (T1 T0 )
P
U U (T ,V )
Diferenciando para determinar el cambio:
U
U
dU
dT
dV
T V
V T
Si la energa interna es independiente del volumen y el proceso es a volumen constante, entonces
el segundo trmino es cero.
Quedando:
U
U
dU
dT , donde: CV
T V
T V
Finalmente para un proceso mecnicamente reversible, se tiene:
T2
U Q C v dT
T1
H H (T , P)
Diferenciando para determinar el cambio:
H
H
dH
dT
dP
T V
P T
Si el proceso es a presin constante, independiente de la sustancia, entonces el segundo trmino
es cero.
Tambin cuando se trabaja con gases ideales y con los gases reales a baja presin, la entalpa
tambin se comporta como independiente de la presin, por tanto el segundo trmino se considera
cero.
Quedando:
H
H
dH
dT , donde: C P
, quedando:
T P
T P
dH CP dT
Finalmente para un proceso mecnicamente reversible, se tiene:
T2
H Q C p dT
T1
Q=ncv(T2-T1) o Q=ncp(T2-T1)
Para evaluar la integral H Q
T2
T1
,
interna y la entalpa, las capacidades trmicas de los gases reales no son necesarias, sino que se
emplean las capacidades trmicas de los gases ideales.
Las capacidades calorficas molares de los gases pueden representarse, en forma general,
mediante:
Cp
R
T T
Cp
: R
Cp
R
a bT cT 2
A BT CT 2 DT 2
Las constantes para las sustancias que se desean estudiar se encuentran en las tablas
termodinmicas.
CAPACIDADES TRMICAS MEDIAS DE LOS GASES.
Al calentar o enfriar un gas de una temperatura a otra, es conveniente utilizar una capacidad
calorfica media sobre aquel intervalo de temperatura.
H C p m (T2 T1 )
T2
Cpm
H Q C p dT , de donde
T1
H
, tambin:
(T2 T1 )
Cpm
T2
T1
C p dT
(T2 T1 )
Cpm A
Integrando:
Cpm
T2
T1
( A BT CT 2 DT 2 ) dT
(T2 T1 )
B 2
C 2
2
(T2 T1 ) (T2 T2T1 T12 ) D(T2 T1 ) 2
2
3
T2
T1
T1
T0
T0
C p mezcla YAC pA YB C pB YC C pC
Observaciones:
PARA LA INTEGRACION EXISTEN FUNCIONES YA DEFINIDAS, COMO:
T
Cp
T0
dT ICPH (T 0, T ; ABCD )
DONDE
ICPH(T0,T;ABCD): ES UNA FUNCION DEFINIDA.
ABCD: PARMETROS A LAS CUALES SE LES ASIGNA VALORES, Y
Cp
R
MCPH (T 0, T ; ABCD )