Qumica y biologa

Reacciones de Oxidacin
Reduccin (redox)
Semana 13
1

Contenidos de la Unidad
1. Definicin y aplicacin de reacciones de
reduccin oxidacin
2. Semireacciones
3. Nmero de oxidacin
4. Balance de reacciones redox por el mtodo
del ion-electrn
5. Valoraciones redox
2

Reacciones de
oxidacin-reduccin
Reacciones de transferencia de electrones
Forman una parte importante del mundo que nos rodea
Muchas reacciones redox importantes se llevan a cabo en
agua, pero esto no implica que todas las reacciones
redox sucedan en medio acuoso

Aplicacin: redox

Pilas
4

Reacciones de
Oxidacin-Reduccin
La formacin del xido de magnesio (MgO) :
2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s)
Por conveniencia, este proceso se visualiza como en dos
etapas, una implica la prdida de cuatro e- de parte de los dos
tomos de Mg, y la otra, la ganancia de los cuatro e- por una
molcula de O2:
2Mg 2Mg2+ + 4e
O2 + 4e 2O2
Cada una de estas etapas se denomina semirreaccin
5

Reacciones de
Oxidacin-Reduccin
La suma de las semirreacciones produce la reaccin global:
2Mg + O2 + 4e 2Mg2+ + 2O2 + 4e
o si se cancelan los electrones que aparecen en ambos lados
de la ecuacin:
2Mg + O2 2Mg2+ + 2O2
Por ltimo, los iones Mg2+ y O2 se combinan para formar
MgO:
2Mg2+ + 2O2 2MgO

Semirreacciones de Oxidacin y de Reduccin

El trmino semirreaccin de oxidacin se refiere a la
reaccin que implica la prdida de electrones
El trmino semirreaccin de reduccin se refiere a la
reaccin que implica la ganancia de electrones
A cada reaccin se le conoce como semirreaccion
pues ambas deben ocurrir en paralelo

Ejemplo
El cobre metlico reduce los iones plata en una
disolucin de nitrato de plata
Cu(s) + 2AgNO3(ac) Cu(NO3)2(ac) + 2Ag(s)
La reaccion redox ser:
Cu(s) + 2Ag+(ac) Cu2+(ac) + 2Ag(s)

Donde las semireacciones sern:

Cu(s) Cu2+(ac) + 2e2Ag+(ac) + 2e- 2Ag(s)

Semireaccin de Oxidacin
Semireaccin de Reduccin

Nmero de Oxidacin
Para hacer un seguimiento de los electrones en las reacciones
redox, es conveniente asignar nmeros de oxidacin a los
reactivos y productos
El nmero de oxidacin de un tomo representa el nmero de
cargas que tendra un tomo en una molcula si los electrones
fueran transferidos completamente
Por ejemplo:

+1-1

H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

0

Nmeros
de
oxidacin

+4 -2

S(s) + O2(g) SO2(g)

Nmero de Oxidacin
Para hacer un seguimiento de los electrones en las reacciones
redox, es conveniente asignar nmeros de oxidacin a los
reactivos y productos
El nmero de oxidacin de un tomo representa el nmero de
cargas que tendra un tomo en una molcula si los electrones
fueran transferidos completamente
Por ejemplo:

+1-1

H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

0

Nmeros
de
oxidacin

+4 -2

S(s) + O2(g) SO2(g)

10

Ejemplo: Nmero de Oxidacin

0

+1 -1

H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

0

+4 -2

S(s) + O2(g) SO2(g)

El numero de oxidacin de los elementos siempre es cero (H2,
Cl2, S)
La suma de los nmeros de oxidacin del H y del Cl en el HCl
(+1 y 1) es cero
Si se aaden cargas en el S (+4) y en los dos tomos de O [2
(2)], el total es cero
Las molculas de HCl y SO2 son neutras y por tanto las cargas
se deben cancelar
11

Nmero de Oxidacin
Los nmeros de oxidacin permiten identificar, a
simple vista, los elementos que se han oxidado y
reducido:
Los elementos que muestran un aumento en el
nmero de oxidacin se han oxidado
Los elementos que muestran un nmero de oxidacin
menor se han reducido

12

Reglas para asignar el nmero de oxidacin

1.
2.

3.

4.

En los elementos libres cada tomo (H2, Br2, Na, Be) tiene un
nmero de oxidacin de cero
Para los iones constituidos por un solo tomo (es decir, iones
monoatmicos), el nmero de oxidacin es igual a la carga del
ion: el ion Li+ tiene un nmero de oxidacin de +1
El nmero de oxidacin del oxgeno es 2 en la mayora de los
compuestos (por ejemplo, MgO y H2O), pero en el perxido de
hidrgeno (H2O2) y en el ion perxido (O22-) es 1
El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1, excepto cuando
est enlazado con metales en compuestos binarios. En estos
casos (por ejemplo, LiH, NaH, CaH2), su nmero de oxidacin
es 1
13

Reglas para asignar el nmero de oxidacin

5. El flor tiene un nmero de oxidacin de 1 en todos sus
compuestos. Los otros halgenos (Cl, Br y I) tienen nmeros de
oxidacin negativos cuando se encuentran como iones
halogenuro en los compuestos
6. En una molcula neutra, la suma de los nmeros de oxidacin
de todos los tomos debe ser cero
7. En un ion poliatmico, la suma de los nmeros de oxidacin de
todos los elementos debe ser igual a la carga neta del ion.

14

Nmero de Oxidacin

15

Estado de oxidacin
Ejemplos:
0

1 1

1 2 1

1 2

O2

Na H

Na O H

H2 O

4 1

C H4
1 7

FeO

C2 H 6
2

MnO
3

C2 H 4
7

K MnO4
2 2

Fe2 O3

H 2 O2

4 1

1 2 1

C2 H 2

C F4

H C F3

NH

5 2

NO

3
2

FeO

Fe
O
Fe3 O4
2 3

8/3 2

3 1 5 2

N H 4 N O3
16

Resumen
Oxidacin:
aumento del e.o. o prdida de electrones

Reduccin:
disminucin del e.o. o ganancia de electrones

Reaccin redox o de oxidacin-reduccin:

reaccin de transferencia de electrones, en la que algunos elementos se
oxidan y otros se reducen

Oxidante:
reactivo que gana electrones y se reduce

Reductor:
reactivo que cede electrones y se oxida

17

Ejemplos
3

2 2

+2

+4

4 2

Fe2 O3 3 C O 2 Fe 3 C O2
Semireaccin de Oxidacin

3C(g) 3C(g) + 6e-

+3

2Fe+3

Fe

gana electrones
y se reduce de +3 a 0

Fe2O3

es el oxidante

Fe2O3

se reduce a

Fe

6e-

2Fe(s)

Semireaccin de Reduccin

pierde electrones
y se oxida de +2 a +4

CO

es el reductor

CO

se oxida a

CO2

18

Ejemplos
1

Cu ( s ) 2 Ag

2
2

( ac ) Cu

( ac) 2 Ag ( s )

+2

Cu(s) Cu2+(ac) + 2e+1

2Ag+(ac) +

Ag

2e- 2Ag(s)

Semireaccin de Oxidacin
Semireaccin de Reduccin

gana electrones
y se reduce de +1 a 0

Cu

pierde electrones
y se oxida de 0 a +2

Ag

es el oxidante

Cu

es el reductor

Ag

se reduce a

Cu

se oxida a

Ag

Cu 2
19

Ejemplos
NAD : (coenzima de funcin metablica) dinucletido de nicotinamida-adenina
NAD : forma oxidada del NAD
NADH : forma reducida del NAD
2 1

R H 2 NAD R H NAD H
RH 2 NAD R H NADH

Reaccin redox global

semirreaccin de reduccin
semirreaccin de oxidacin

NAD

gana electrones
y se reduce de +1 a -1

NAD

es el oxidante

NAD

se reduce a

NADH

NAD H 2e NADH
RH 2 R 2H 2e

pierde electrones
y se oxida de -2 a 0

RH 2

es el reductor

RH 2

se oxida a

20

Ajustes de reacciones redox

Mtodo del in-electrn

1. Descomponer los compuestos en sus iones los que se formaran
en disolucin acuosa-.
2. Identificar elementos que cambian su nmero de oxidacin y
escribir semirreacciones inicas de oxidacin y de reduccin.
3. Ajustar las semirreacciones como si stas tuviesen lugar en
medio cido, con la ayuda de H+ y de H2O.
1.
2.
3.
4.

Ajustar
Ajustar
Ajustar
Ajustar

los tomos que no sean H ni O

los O, utilizando H2O
los H, utilizando H+
la carga utilizando e-

4. Sumar las semirreacciones ponderadas de modo que se equilibre

el nmero de electrones.
1. Los H+ y H2O auxiliares se eliminarn automticamente en este paso.

5. Completar la reaccin con los compuestos o iones que no

participan en las oxidaciones y reducciones.
6. Obtener los compuestos que se haban disociado en iones en el
paso 1. a partir de esos mismos iones

21

Ajustes de reacciones
redox globales
Ejemplo:

KMnO4 H2O2 H2SO4 O2 MnSO4 K 2SO4 H2O

K +MnO4 H2O2 2H +SO42 O2 Mn 2 +SO42 2K +SO42 H2O

1.

Mn O Mn

2+3.

4.

H 2 O2 O2

3.2

MnO4 Mn 2 4H2O

3.3

8H +MnO4 Mn 2 4H2O

H2O2 O2 + 2H+

3.4

8H +MnO4 5e Mn 2 4H2O

H2O2 O2 + 2e- + 2H+

2
8H
+MnO

5
e

Mn
4H2O 2

H O
2

O
+
2e
+
2H
5
2
2

2MnO4 5H2O2 6H+ 5O2 2Mn 2 8H2O

22

Ajustes de reacciones redox globales

5.

2MnO4 5H2O2 6H+ 5O2 2Mn 2 8H2O

3SO24 3SO24
2K 2K
2K +2MnO4 5H2O2 6H +3SO42 5O2 2Mn 2 +2SO42 2K +SO42 8H2O
6.

2KMnO4 5H2O2 3H2SO4 5O2 2MnSO4 K2SO4 8H2O

23

Valoraciones redox

Determinacin de la concentracin de un reactivo en una

disolucin por medio de una reaccin redox (ajustada)

El punto de equivalencia se determina por un cambio brusco:

cambio de color, aparicin de precipitado, ...
Ejemplo: Valoracin redox de MnO4- (permanganato) con HSO3(bisfulfito) en medio cido

2MnO4 5H 2 SO3 2Mn2 5SO42 3H 2O 4H

violeta

Problema:
Valorante:

incoloro

KMnO4 (ac) [MnO4 ] desconocida

NaHSO3 (ac) [ NaHSO3 ] conocida

Vproblema conocido

Se aaden gotas de un cido fuerte, p.ej.

H 2 SO3 H 2O

HSO3 H3O

H 2 SO4

Se determina el punto de equivalencia por cambio de color:

de violeta a incoloro. Se mide
V

2
mol
MnO
4
Vvalorante [ NaHSO3 ] mol H 2 SO3
5 mol H 2 SO3
Vproblema

valorante

[MnO4 ]
24