GOVERNO DO ESTADO DO CEAR

Secretaria da Cincia Tecnologia e Educao Superior

Universidade Estadual do Cear - UECE
Centro de Cincia e Tecnologia CCT
Curso de Licenciatura em Qumica

Equilbrio Inico Envolvendo

Reaes de Precipitao

Profa. Cristiane Forte

Contedo
1. Introduo
2. Equilbrio de Solubilidade
3. Solubilidade Molar e Produto de
Solubilidade
4. Relao entre o Kps e a formao do
precipitado
5. Fatores que afetam o equilbrio de
solubilidade
6. Precipitao fracionada

1. Introduo
Equilbrio Homogneo x Equilbrio Heterogneo

Equilbrio de Solubilidade
Equilbrio cido-Base

 Reao de precipitao: ocorre quando precipitado, ou

seja, um slido pouco solvel que se separa da soluo
- ppt

Na precipitao a partir de solues aquosas

normalmente esto envolvidos compostos inicos

 Para que serve?!

Separao do produto que poderia interferir e uma
anlise/medida;
Anlise gravimtrica
Anlise volumtrica
Para prever se um precipitado se forma quando se
misturam duas solues ou quando se junta um
composto a uma soluo necessrio conhecer a
Solubilidade;
SOLUBILIDADE quantidade mxima de um soluto
que se dissolve em um dado solvente a uma
determinada temperatura

Soluo saturada de
sulfato de cobre(II)

Precipitado (CuSO4) no
dissolvido)

Uma soluo saturada contm a quantidade mxima de

um soluto que se dissolve em um dado solvente a uma
determinada temperatura

2 Equilbrio de Solubilidade
Se continuarmos a adicionar AgCl a
uma soluo saturada, de cloreto de
prata, verificamos que h formao de
precipitado, e passamos a ter uma
mistura heterognea com uma fase
lquida e uma fase slida. Nestas
condies, ocorre um equilbrio entre
estas duas fases, designado por equilbrio
em solues saturadas de sais, e que,
neste caso, pode ser representado por:

AgCl (s) AgCl (aq)

Ag+ + Cl- Ag+ Cl- Ag

Cl- Ag+ Cl

Ag+ + Ag+ Cl- Ag - Ag+ Cl +

Cl Ag +
Cl
Ag
Cl- Cl

AgCl(s)

 O momento em que a velocidade de

dissoluo iguala-se velocidade de
precipitao, corresponde ao instante em que
se estabelece o equilbrio de solubilidade do
sal em estudo;
Equilbrio entre um eletrlito
pouco solvel e os ons que
este eletrlito libera em
soluo
EQUILBRIO DE
SOLUBILIDADE

Ag+ Cl- Ag+ ClAg+Cl-Ag+ ClAg+

AgCl(s)
Cl-

 A maioria dos sais pouco solveis encontra-se essencial e

totalmente dissociada em solues aquosas saturadas;
Porm, quando dizemos que um sal pouco solvel est
completamente dissociado, no significa que todo o sal se
dissolve. Ao contrrio, a pequena quantidade que realmente
solubiliza dissocia-se totalmente.

3. Solubilidade molar e Produto de

Solubilidade
Considere uma soluo saturada de cloreto de
prata em equilbrio com o AgCl(s):
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

Aplicando a Lei de Ao das Massas:

Constante do Produto de
Solubilidade Molar

Princpio do produto de
solubilidade
Em uma soluo saturada de um eletrlito
pouco solvel, o produto das concentraes
molares dos ons (mol L-1), elevadas a potncias

apropriadas constante, para uma dada

temperatura,

independentemente

de

outros

eletrlitos presentes na soluo (Nernst, 1889)

Kps = [Ay+]x . [Bx-]y

Para um sal do tipo AxBy

 Exemplos:

MgF2(s) Mg2+(aq) + 2 F-(aq)

Ca3(PO4)2(s) 3 Ca2+(aq) + 2 PO43-(aq)

 Solubilidade molar (mol L-1): o nmero de moles de soluto

dissolvidos em 1 L de uma soluo saturada S
Solubilidade (g/L): o nmero de gramas de soluto
dissolvidos em 1 L de uma soluo saturada

 Considere o equilbrio:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
S
S
Assim: [Ag+] = S e [Cl-] = S
Podemos reescrever a expresso do Kps para o Cloreto de prata:
Kps = S x S Kps = S2
E a solubilidade do sal determinada por:

Ex.1: Determine a solubilidade do cloreto de prata, a 25C?

 Considere um sal do tipo AxBy:

AxBy xAy+ + yBxxS
yS
A expresso do Kps:
Kps = [Ay+]x x [Bx-]y
Como: [Ay+] = xS e [Bx-] = yS

Kps = (xS)x x (yS)y

Assim:

 Ex2: Calcule a sua solubilidade molar dos seguintes sais:

a) Hidrxido de cobre
b) Fluoreto de Brio
c) Cromato de prata
Ex3: A solubilidade molar do sulfato de prata 1.510-2
mol/L. Calcular o produto de solubilidade.
Ex4: A solubilidade do Ag3PO4 0,20 mg por 100mL.
Calcular seu Kps.

4. Relao entre o Kps e a

formao do precipitado
Podem ocorrer trs situaes, nos equilibrios envolvendo slidos
inicos em soluo aquosa:
a) soluo saturada;
b) soluo insaturada;
c) soluo sobressaturada.
Kps de um eletrlito pouco solvel estabelece o critrio para a
formao de um precipitado
Para saber em que situao se encontra calcula-se o produto inico
(Q):
Q = [Ag+]0[Cl-]0

 Para saber em que situao se encontra calcula-se o

produto inico (Q):
Q = [Ag+]0[Cl-]0
Q < Kps

Soluo insaturada

No precipita

Q = Kps

Soluo saturada

Q > Kps

Soluo sobresaturada

Formao de precipitado

H precipitao do soluto quando o valor de

KPS ultrapassado.

Ex.5: O Kps para o BaSO4 1,0x10-10. Se em 1,00 L de

soluo existem 0,0010 mol de Ba2+ e 0,00010 mol de
SO42- haver precipitao de BaSO4?

 Ex. 6: Calcular a concentrao de ons sulfetos necessria

para iniciar a precipitao de FeS em uma soluo 1,0x10-4
mol L-1 em Fe2+(Kps= 5x10-18).

5. Fatores que afetam a solubilidade

5.1 Efeito da Presso

A presso sobre o equilbrio de solues no exerce efeito

significativo e prtico, pois os lquidos sofrem menos o
efeito da presso do que gases.

Alm disso, em geral as solues so trabalhadas sob

presso atmosfrica.

5. 2 Efeito da Temperatura

Em geral, o grau de dissociao

de um sal solvel aumentar com
o aumento da temperatura.
Assim, a solubilidade molar
aumentar.

Exceo: CaSO4 e Li2SO4

 Em alguns casos, a variao de solubilidade com a temperatura

pode servir como base de separao.

Exemplo: separao dos ons chumbo , prata e mercrio (I):

Precipitao destes ons como cloretos
Tratamento dos precipitados formados (AgCl, PbCl2 e HgCl)
com gua quente:
O cloreto de chumbo ser dissolvido,
Os cloretos de prata e de mercrio (I)
permanecem praticamente insolveis.
Aps a filtrao da soluo quente,
os ons chumbo passaro para o filtrado
onde podero ser identificados por
meio de reaes caractersticas.

5. 3 Efeito da Natureza do Solvente

A natureza polar da molcula de gua exerce efeitos de solvatao
sobre nions e ctions do soluto, formando ons hidratados. Esta fora
de atrao supera as foras que mantm ctions e nions na estrutura
cristalina do sal.

Porm, em alguns casos prefervel usar outros solventes como

lcool, ter e entre outros. Exemplo: separao de metais alcalinos,
que pode ser realizada por extrao seletiva de seus sais com vrios
solventes

5. 4 Efeito do on comum
on comum aquele on que participa da
formao do precipitado.

O efeito do on comum uma consequncia da Lei das Ao das

Massas descrita no princpio de Le Chatelier:
PRINCPIO DE LE CHATELLIER:
Quando ocorre alguma alterao nas condies de
equilbrio, a reao que tende anular essa alterao
favorecida e o equilbrio restabelecido.

O efeito do on comum responsvel pela reduo da solubilidade de

um precipitado inico quando um composto solvel contendo um dos
ons do precipitado adicionada soluo que est em equilbrio com
o precipitado.

 Considerando a dissociao do eletrlito fraco do tipo AB em equilbrio com a

fase slida:
AB(s) [A+] x [B-]
Se for adicionado soluo ons B-:
[B-] [A+] formao de mais AB S
Seja uma soluo de Cloreto de Prata:
AgCl Ag+ + Cl Em gua pura:
Kps = [Ag+] x [Cl-] Kps = So x So Kps = So2
Adicionando [Ag+]:
AgCl Ag+ + ClS+C
S

(*)

Kps = (S + C) x S Kps = S2 + CS

(**)

Como (*) = (**) So2 = S2 + CS S2 + CS + So2 = 0

Quando: S > [Ag+]adic
Onde: S solubilidade molar do precipitado (mol L-1)
C concentrao molar do on adicionado (mol L-1)
Sosolubilidade em gua pura

Se

>>> s

+ s C

Logo:
Nova solubilidade na
presena do on comum!!

 Ex.7: Calcular a solubilidade do AgCl numa soluo contendo

AgNO3 com concentrao 6,510-3 mol L-1 (Res.: 1,34x10-5 em
gua pura e 2.810-8 mol L-1 na soluo de AgNO3).

+
AgNO3 (aq)

=
AgCl (s)

AgNo3 (aq) + AgCl (s)

5. 5 Efeito do on Estranho
O efeito dos ons estranhos na solubilidade dos precipitados
exatamente o oposto do on comum, pois a solubilidade
aumenta ligeiramente na presena dos mesmos
Exemplo: AgCl e BaSO4 so mais solveis em soluo de
KNO3 do que em gua.

A relao do produto de
solubilidade deve ser expressa em
termos de atividades

 Lembrando que a atividade um conceito termodinmico,

proporcional concentrao das espcies qumicas medida a
partir do coeficiente de atividade;
A correlao entre o coeficiente de atividade e a fora inica
dado a partir das equaes quantitativas da teoria de DebyeHckel-Onsager, cuja expresso simplificada dada por:

onde Z+ e Z- so as cargas do ction e do nion,

respectivamente

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 A expresso do Kps pode ser reescrita como:

Onde:
a e b so os coeficientes estequiomtricos de Ag+ e Cl-,
respectivamente
f o coeficiente de atividade

Ex.8: Calcule a solubilidade do AgCl (Kps= 1,78x10-10):

(a) Em gua
(b) Em HNO3 0,05 mol L-1f
Ex.9: Determine a solubilidade do BaSO4 (Kps = 1,1x10-10):
a) em gua;
b) numa soluo 0,1 mol/L de KCl

5.6 Efeito do pH
A solubilidade de precipitados contendo um nion com
propriedades bsicas ou um ction com propriedades cidas ou
ambos depende do pH;
Os precipitados que contm nions do tipo base conjugada de um
cido fraco so mais solveis em pH mais baixo;
Ex.10: Seja uma soluo saturada de Mg(OH)2 :
Calcule o pH dessa soluo;
Calcule a solubilidade do Mg(OH)2 a 25 C se o pH do
meio for 9.0
A solubilidade molar ser 0.12 M >> solubilidade em gua pura

5.7 Precipitao Fracionada

Quando um AGENTE PRECIPITANTE

ADICIONADO LENTAMENTE a uma soluo
contendo dois ons que podem precipitar, o

composto de MENOR SOLUBILIDADE vai

PRECIPITAR PRIMEIRO

Ex.11: A uma soluo contendo os ctions brio a 0,1 mol/L e

estrncio a 0,1 mol/L, adiciona-se, lentamente, soluo de
sulfato de sdio. Qual composto precipita primeiro? Qual a [
Ba2+ ] quando SrSO4 comea a precipitar?
Ex.12: Qual a relao entre as concentraes de brometo e de
cloreto em uma soluo na qual nitrato de prata foi adicionado
para causar a precipitao dos dois haletos?
AgCl Ag+ + ClAgBr Ag+ + BrKps AgCl = 1,0 x 10-10
Kps AgBr = 5,0 x 10-13
Qual dos dois compostos precipita primeiro?

 Precipitao e separao de hidrxidos em concentrao de

on hidrognio: em pH controlado vrios elementos so
precipitados:

pH

on Metlico

pH

on Metlico

Sn+2, Fe+3, Zn4+

Fe2+

Th4+

Co2+, Ni2+, Cd2+

Al3+

Ag+, Mn2+, Hg2+

Zn+2, Cu+2, Cr+3

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Mg+2

 Ex.13: Uma soluo ligeiramente cida contm ons magnsio

a 0,1 mol/L e ons ferro (III) a 0,1 mol/L. Em que faixa de pH
pode-se separar estes dois ctions, pela adio, gota a gota, de
uma soluo de NaOH 1 mol/L?