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INGENIERIA DE LOS ALIMENTOS 3

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ADSORCION
1. DEFINICION
Es operacin de separacin de uno o varios componentes que se da por
resultado de la atraccin entre las molculas presentes en la superficie de
un slido adsorbente y de una mezcla de fluidos.
Este proceso es altamente selectivo, la cantidad adsorbida depende en gran
medida de la naturaleza del adsorbente, del tratamiento previo al que se
halla sometido a la superficie del mismo y de la naturaleza de la sustancia
adsorbida.
Este proceso es muy semejante al de absorcin, con la diferencia de que en
lugar de mezclarse completamente en la otra fase para estar en forma
homognea en su nuevo estado, simplemente se adhiere a la superficie el
slido adsorbente.
En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser considerados:
1)

El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el

equilibrio (termodinmica)
2)

La rapidez del proceso de adsorcin( cintica)

El grado de solubilidad de una sustancia disuelta es el factor ms


importante para determinar la intensidad de la primera de las fuerzas
impulsores. Cuanta mayor atraccin tiene una sustancia por el disolvente
menos posibilidad tiene de trasladarse a la interfase para ser adsorbida.
1.1 Lnea de operacin
Es la forma como ocurre la adsorcin, cada punto indica como el soluto de
la solucin baja y el soluto del absorbente aumenta.
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Curva de equilibrio: significa cada punto que el adsorbente ya no capta


ms adsorbato y la adsorcin se detiene existiendo en este punto de
determinacin una concentracin dada de soluto en la solucin una
concentracin dada de soluto en el adsorbente.
La curva que sale de grafico C Vs H es un paraboloide desde el punto de
vista de la geometra que debe segn la siguiente ecuacin:
(Ec. De Frendlich)

Y = m. Xn

Donde m y n = son constantes de adsorcin que dependen de la


caractersticas de adsorcin y tipo de adsorbente que se le est usando.
1.2 La adsorcin en soluciones
Es la que ms ocurre en la industria alimentaria. Corresponde al tipo de
adsorcin en la interfase liquido-solido (solucin adsorbente), este
proceso ocurre generalmente en la refinacin de aceites, decoloracin de
azcar, clarificacin de bebidas

El tiempo para que el absorbente y solucin liquido alcance un


considerable equilibro (estado en el cual el adsorbente ya no puede
absorber

ms

soluto)

mantenindose

la

concentracin

del

soluto

constante tanto en la solucin como el adsorbente.


Para alcanzar el equilibrio que ocurre al cabo de un tiempo depender de
los siguientes factores:
1 Concentracin de absorbente (mayor adsorcin, menor tiempo para
alcanzar equilibrio)
2 Tamao de partcula del absorbente (mayor tamao, menor tiempo para
alcanzar equilibrio)
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3 Grado de viscosidad de la solucin (mayor viscosidad, mayor tiempo para


alcanzar equilibrio.
4 Intensidad de agitacin (mayor agitacin, mayor tiempo para alcanzar el
equilibrio)

1.3 Factores que afectan la adsorcin


-Solubilidad: menor solubilidad, mejor adsorcin
-Estructura molecular: ms ramificada, mejor adsorcin
-Peso molecular: grandes molculas, mejor adsorcin
-Problemas de difusin interna: pueden alterar la norma
-Polaridad: menor polaridad, mejor adsorcin
-Grado de saturacin: insaturados, mejor adsorcin
2. TIPOS DE ADSORCION
2.1 Adsorcin fsica
Cuando las fuerzas son debido a las fuerzas de Van del Waals como las
interacciones tipo dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido o fuerzas de
dispersin, se usa el termino de adsorcin fsica o fisisorcin, en este tipo
de adsorcin, la molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de
la superficie de la superficie, sino est libre de trasladarse en la interface.

Existe adsorcin fsica en caso de un vapor un aire usando entre

adsorbente y adsorbente como SILICA GEL (capta humedad),


Predominan fuerzas de VAR DERWALS (fuerza de covalente.
Es muy rpida y reversible.
El adsorbato puede ser retirado del adsorbente bajo la presin externa
recuperndose de esta forma el absorbente.
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Se caracteriza por:
o El calor de adsorcin es de 5-10 Kcal/mol
o La adsorcin solo es apreciable a temperaturas inferiores a la de
ebullicin de las sustancias que se absorbe
o Los incrementos en la cantidad de sustancias adsorbidas son ms
amplios, a medida que se amplan los incrementos de presin d gas
que se absorbe.
o La cantidad de adsorcin sobre una superficie depende ms de la
sustancia que se adsorbe, que es el adsorbente.
o Se forman capas mltiples adsorbidas.

2.2 Adsorcin qumica


Cuando las fuerzas son enlaces covalentes se aplica el trmino de
adsorcin qumica o quimisorcin, en este el adsorbato forma enlaces
fuertes en los centros activos de adsorbente, se asemeja a una reaccin
qumica y requiere una transferencia de electrones entre adsorbantes y
adsorbato, es decir, es el resultado de la interaccin qumica entre el
slido y la sustancia adsorbida.
Es particularmente importante en la catlisis heterognea, la forma ms
comn en la industria, donde un catalizador solido interacciona con un
flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo que se denomina reaccin
en lecho fluido. La adsorcin del reactivo por la superficie del catalizador
crea un enlace qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de
la molcula reactiva y permitiendo reacciones que normalmente no se
produciran en otras circunstancias.
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Existen reacciones qumicas entre adsorbente y adsorbato (caso de

ablandamiento de agua dura usando ZEOLITA como adsorbente).


Predomina fuerzas covalentes inicas fundamentalmente, pueden

ser muy lenta.


Es irreversible generalmente.
El adsorbato no puede ser retirado con facilidad en muchos casos
implica liberacin de calor, es decir exotrmicos.

Se caracteriza:

El calor latente de adsorcin es mayor de 20 Kcal/mol


La adsorcin se realiza a temperaturas elevadas
Los incrementos en la cantidad de sustancia adsorbida son menos
amplios a medida que se amplan los incrementos del gas que se

adsorbe
La cantidad de adsorcin depende a la vez de la sustancia que se

adsorbe y del adsorbente


La adsorcin da lugar a lo sumo, a una monocapa

3. ADSORBENTE
Adsorbente: solido sobre el que se retiene el componente transferible de la
fase fluida.
Adsorbato: es el componente transferido desde la fase fluida a la superficie
del adsorbente.
3.1 Naturaleza de los adsorbentes
Los slidos adsorbentes por lo general se utilizan en forma granular,
varan de tamao desde 12mm de dimetro hasta granos tan pequeos
de 50 .

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La superficie significativa

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no es la superficie total de las partculas

granulares que generalmente se utilizan, sino la superficie mucho mayor


de los poros internos de las partculas.
Son slidos porosos generalmente, el tamao oscila entre pulg a 50
micras
1u = 3.977x10-5
Tienen aspecto granular (forma de mxima porosidad) algunos son
pulverulentos (presenta mayor rea de expansin)
Deben tener propiedad de ingeniera es decir que no afecten a la cada de
presin cuando actan como lecho fijo. Deben tener tambin propiedad
de fluido cuando est realizando un proceso adsorbido y se tenga que
transportar la solucin que se est transportando

3.2 Materiales de adsorbentes

Tierras de Fuller
Arcillas activadas
Bauxita
Carbon de hueso
Alumina
Carbones decolorantes
Adsorbentes polimricos sintticos
Silica
Mallas moleculares
Biomasas residuales

3.3 Aplicaciones
Se emplea ste proceso de adsorcin como separacin son: purificacin
de agua, tratamiento de aguas residuales, quitar olores, sabores o
colores no deseados por ejemplo en aceites, jarabes de azcar, en la
deshumidificacin de gasolinas, o en el secado de aire. Otra aplicacin
muy extendida es la obtencin de nitrgeno, haciendo pasar un caudal
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de aire comprimido por el lecho adsorbente, compuesto por carbn


molcular, especialmente manufacturado para ese propsito.
3.4 Evaluacin de adsorbentes
La forma generalmente usada para evaluar un adsorbente suele ser
midiendo las concentraciones del mismo antes y despus de la
adsorcin.
Hay otras formas como son:
a) Si el adsorbato procede de un gas o vapor: existen dos mtodos
fsicos.
-Midiendo presin de vapor del adsorbente ante y despus de la
adsorcin.
-Por aumento de peso del adsorbente.
El mtodo qumico implica realizar un anlisis qumico luego de su
uso.
b) Si el adsorbato procede de una solucin: hay mtodos fsicos
que son: colorimetra y conductimetra.
-El mtodo qumico implica un anlisis qumico luego de su uso.
3.5 Recuperacin de adsorbentes y/o adsorbatos (Mecanismos de
desorcin)
La desorcin es til para recuperar el adsorbato (caso de un solvente
como el benceno atrapado por un absorbente) o recuperar el
absorbente (caso SILICA GEL) para luego reutilizarlo. Los mtodos de
desorcin son:
a) Pasando una corriente de aire a otro gas sobre la adsorbente a fin de
invertir el equilibrio de adsorcin (corriente arrastra adsorbato)
producindose desequilibrio. Este mtodo es til con el adsorbato es
un gas.
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b) Pasando por el lecho del adsorbente saturado una corriente de una


sustancia que se absorbe mejor que el adsorbato (frecuentemente
de vapor de agua que desplaza el adsorbato) este mtodo es til
para solucin.
c) Por tratamiento qumico (usando una sustancia que destruya al
adsorbato sin alterar el adsorbente).
d) Por calentamiento; la elevacin de

temperatura

favorece

la

desorcin, caso de vapores como el benceno que se desea

3.6 Retentividad de un adsorbente


Se refiere a la capacidad de captar absorbato por un absorbente y
retenerlo
La retentividad se calcula con la expresin:
R= a-d/ a
A= cantidad adsorbida
D=CANTIDAD DISORBIDA
Se puede deducir de todo esto que cuando se trata de recuperar un
adsorbente valioso como el solvente benceno interesara una adsorbente
con la mnima retentividad por otro lado cuando se trate de que el
adsorbente retenga el maxi de adsorbato interesara un absorbente de
mxima retentividad.
3.7 Clases de adsorbente
Los hay tipo carbones: pueden ser de origen animal o vegetal, hay cerca
de 80 tipos de carbones. Ejemplo: carbn activado vegetal
Tierras: tierras de Fuller,de Batan ,Bentonitas,etc.
Geles: geles, inorgnicos, como el Silica gel, alumina.

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4. TECNOLOGA ACTUAL
Una de las aplicaciones ms conocidas de la adsorcin en el mundo
industrial, es la extraccin de humedad del aire comprimido. Se consigue
haciendo pasar el aire comprimido a travs de un lecho de almina activa u
otros materiales con efecto de adsorcin a la molcula de agua.
Hay tres tipos de adsorbentes de uso actual:

Carbones activados
Materiales polimricos sintticos
materiales carboneos

4.1 Carbn activado


El carbn activado como el que se muestra abajo, es el adsorbente ms
antiguo y ms utilizado. Es natural, para usos mltiples y se utiliza
mucho como adsorbente base.

4.2 Los adsorbentes carboneos


Presentan una matriz de carbn en una manera no muy convencional.
Uno o ms adsorbentes carboneos exticos han sido recientemente
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desarrollados como lo es el conocido fulereno, tambin conocido como


futboleno.

4.3 Adsorbentes polimricos sintticos


Como el que se muestra debajo en el centro, son de resina con
tecnologa de intercambio inico. Los adsorbentes polimricos tienen
una estructura porosa arreglada en una matriz tridimensional.
4.4 Otra tecnologa innovadora de aplicacin actual para adsorcin
Es el uso de micelas. Se denomina micela al conglomerado de molculas
que constituye en una de las fases de los coloides. Es el mecanismo por
el cual el jabn solubiliza las molculas insolubles en agua, como las
grasas. Sin embargo en el caso de las micelas la adsorcin ocurre
alrededor del conglomerado y generalmente el adsorbato es agua
mientras que el material adsorbedor es hidrofbico y se encuentra en el
centro.

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Los adsorbentes tienen un amplio rango de usos y variedades. Algunos


carbones activados son usados en la defensa militar contra la guerra.
Cartuchos de carbn activado se colocan en mscaras antigases para
adsorber los gases dainos. El carbn activado tiene 1 000 000 de millas
cuadradas de rea superficial por kilogramo de adsorbente.
La silica gel, contenida en los paquetes de la imagen se utiliza como
agentes desecantes en las industrias de alimentos y electrnica.

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Otros ejemplos de adsorbentes incluyen las tierras de fuller y bauxita.


Las tierras de fuller son utilizadas en las refineras petroleras, y tambin
se utilizan para purificar aceites animales y vegetales. La bauxita es un
adsorbente utilizado para deshidratar gaseosas.
Ventajas:

El carbn activado es econmico.


Puede ser diseado para aplicaciones especficas.
Es posible regenerarlo despus de la fisisorcin
Desventajas:

Componentes no deseados pueden ser adsorbidos en la superficie del

adsorbente en el lugar del adsorbato deseado.


La regeneracin no es posible despus de la quimisorcin.

5. EQUIPOS DE ADSORCIN QUE SE UTILIZAN ACTUALMENTE


5.1 Adsorbedores de columna en contacto
Los adsorbedores de columna de contacto se utilizan en la purificacin de
soluciones.

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Los adsorbedores de columna de contacto pueden operar en dos modos:


como lechos empacados arreglados fijos, o lechos empacados en
movimiento o de pulso.
La operacin de lecho de empaque fijo que se muestra en la imagen es la
forma ms antigua de adsorcin por columna de contacto. El adsorbente
de empaque se coloca dentro de la columna y la solucin que se va a
tratar fluye por encima, a travs, y alrededor de l. El lecho empacado
debe ser sacado para reemplazarlo o regenerarlo al utilizarse.

En un adsorbedor de lecho de empaque en movimiento o de pulso la


solucin no tratada entra al adsorbedor por el fondo y fluye hacia arriba
de la columna. Al mismo adsorbente freso entra al adsorbedor desde
arriba de la columna y sale por el fondo. El adsorbente utilizado es
continuamente removido mientras que el adsorbente fresco es
continuamente agregado, permitiendo una operacin ms eficiente.

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En la operacin de adsorcin de arreglo de columnas de empaque de


lecho fijo, estas pueden ser arregladas en serie o paralelo, y pueden
funcionar en modalidad de flujo hacia arriba o hacia abajo.
En las columnas de contacto en modo de serie el efluente del primer
empaque pasa a un segundo empaque. Si es necesario, lechos
adicionales se pueden colocar en serie. El primer lecho empacado se
quita para reactivacin cuando el adsorbente se satura con adsorbato. El
siguiente empaque en la secuencia asume el rol principal y un empaque
fresco se adiciona a la posicin final.

En las operaciones de empaque en paralelo el efluente de todas las


columnas es tratado antes de descargarse. Los lechos de empaques en
paralelo son removidos de la operacin por etapas para que el sistema
siga funcionando y tambin para poder variar parmetros de descarga.

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Las operaciones de lecho empacado de pulso estn restringidas a la


operacin de flujo hacia arriba. Equipo adicional es requerido para reciclar
el adsorbente, el cual permite una operacin ms eficiente.

Se desea utilizar un adsorbente tan pequeo como sea posible. A


tamaos pequeos el rea de superficie, y por lo tanto el radio del rea
de contacto del empacamiento de adsorbato, es mayor. Esto aumenta la
tasa de adsorcin. Sin embargo, las partculas de adsorbente no deben
ser muy pequeas porque obstruirn el flujo correcto de la solucin a
travs de la columna.

Ventajas:
Series de lechos fijos tienen mayor eficiencia que una sola columna de
lecho fijo
Los lechos fijos en paralelo aseguran que la corriente cuente con la
concentracin de contaminantes requeridos
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En los empaques de lechos de pulso o dinmicos no se requiere apagar


el equipo para reponer o regenerar el adsorbente.
Desventajas:
Se requiere equipo adicional para los lechos de pulso
La operacin en lechos en paralelo es ineficiente
Los lechos fijos requieren que se pause el proceso para reemplazar el
empaque
5.2 Adsorbedores de lechada de contacto
Los adsorbedores de lechada de contacto utilizan una lechada
adsorbente en polvo para adsorber el material deseado. Debajo se
muestran unos adsorbedores de lechada de contacto que se utilizan en
la produccin de cido clorhdrico.

En los adsorbedores de lechada de contacto el polvo de adsorbente se


mezcla con la solucin que ser tratada y la mezcla es luego agitada. La
agitacin distribuye al adsorbente a travs de la solucin. El adsorbente
es despus removido de la solucin purificada por filtracin.
La adsorcin de lechado de contacto puede ser llevada a cabo de varias
formas: en una sola etapa (batch), mltiples etapas (mltiple batch),
mltiples etapas a contracorriente y de forma continua

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En el tratamiento batch de una sola etapa el adsorbente fresco se pone


en contacto con el fluido en un contenedor completamente mezclado.
Despus del tiempo de contacto requerido, el adsorbente es separado
del fluido por filtracin. En este punto, el fluido purificado es de la
calidad deseada y el adsorbente utilizado es desechado o regenerado.

En un batch de tratamiento de etapas mltiples la solucin pasa por


muchas etapas individuales. El efluente de una etapa entra mientras la
solucin es tratada en la siguiente etapa. En este tipo de tratamiento,
Tambin conocido como tratamiento dividido, cada etapa implica una
parte de la separacin total.

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En las etapas mltiples a contracorriente la separacin por adsorcin es


un sistema de dos pasos. Involucra el contacto entre la solucin sin
tratar con un adsorbente utilizado una nica vez el cual, despus de este
segundo uso, es desechado o regenerado.
El fluido parcialmente tratado es entonces puesto en contacto con el
adsorbedor fresco el cual, despus de la separacin, se convierte en el
adsorbente que va a tratar una nueva solucin de alimentacin en el
batch.

En un adsorbedor de lechada de contacto continuo una serie de tanques


agitados son utilizados para alcanzar un flujo uniforme. La adsorcin
toma lugar mientras que el adsorbente y solucin viajan a travs de una
serie de tanques. Cuando la concentracin deseada ha sido alcanzada,
el adsorbente es filtrado de la solucin purificada.

Algunas aplicaciones comunes de la adsorcin por lechada de contacto


se incluyen en la purificacin del agua, aplicaciones farmacuticas, y en
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decoloracin. Debajo se muestra un sistema de carbn activado para


recuperacin de COV`S.

Ventajas:
El contacto contracorriente puede bajar los costos de operacin
No es necesario apagar el equipo para mantener el catalizador fresco
Desventajas:
Los procesos de etapas mltiples son ms caros que etapas
individuales
Se requiere equipo de filtracin adicional
Sin regeneracin, el uso de adsorbedores de polvo de lechada de
contacto pueden resultar caros
6. LA ADSORCION A NIVEL INDUSTRIAL
Balance de materia en la adsorcin .hay 2 tipos de adsorcin que se aplican
en la industria,el mtodo por contacto en done el adsorbente y la solucin
estn en contacto todo el tiempo ,este es el mas usado.
El otro mtodo es percolacin ,aqu el adsorbente y la solucin que tambin
puede ser un gas estn en cntacto solo un instante.
Se hara el balance de materia mas usado en la industria alimentaria que es
el de mtodo por contacto(adsorbato y solucin en contacto todo el tiempo)

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DONDE:
L= Kg de adsorbente
Xo= kg de soluto/ kg de adsorbente
G= kg de solucin
Yo=kg de soluto /kg de solucin
M= kg de mezclado
Xo= kg soluto/kg mezcla
L1=kg de adsorbente
X1=kg soluto/kg de solvente
G1= solucin
Y1=kg de soluto/kg de solucin
6.1 Balance total de materia
(TODO LO QUE ENTRA ES GUAL A LO QUE SALE)
L+G=L1+G1
BALANCE PARCIAL DEL SOLUTO
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L Xo + GYo = L1 Y1 +G1Y1
BALANCE EN EL TANQUE DE ADSORCION
L +G =M
BALANCE DE SOLUTO
LXo + GYo =MXm
Balance en el flitro
M= L1 + G1
BALANCE DE SOLUTO
MXm =L1 X1 + G1Y1
7. ISOTERMA DE ADSORCIN DE LANGMUIR
La isoterma de Langmuir o ecuacin de adsorcin de Langumir relaciona la
adsorcin de molculas en un medio que se encuentra encima de la
superficie solida a una temperatura constante. La ecuacin fue determinada
por Irving Langmuir por concentraciones tericas en 1916. Es una ecuacin
mucho ms exacta para las isotermas de adsorcion del tipo 1.
Los gases, al ser adsorbidos por la superficie del slido, forman
nicamente una capa de espesor monomolecular
Adems, visualiz que el proceso de adsorcin consta de dos acciones
opuestas, una de condensacin de las molculas de la fase de gas sobre la
superficie, y una de evaporacin de las situadas en la superficie hacia el
gas. Cuando principia la adsorcin, cada molcula que colisiona con la
superficie puede condensarse en ella, pero al proseguir esta accin, cabe
esperar que resulten adsorbidas aquellas molculas que inciden en alguna
parte de la superficie no cubierta todava, pero adems una molcula es
capaz de liberarse por la agitacin trmica escapndose hacia el gas.
Cuando las velocidades de condensacin y de liberacin se hacen iguales
entonces se establece el equilibrio.
Segn las velocidades de adsorcin y desorcin para dar una expresin que
represente el equilibrio de adsorcin suponiendo
V= Volumen de gas adsorbido en el equilibrio por gramo de adsorbente a
una presin P
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Vm0 Volumen de gas necesario para cubrir 1gr de adsorbente con una
monocapa completa
7.1.

La velocidad de adsorcin depende de:


Velocidad a que las molculas de gas chocan con la superficie del
solido que es proporcional a la presin
1V
De la probabilidad de un sitio
Vm

De un trmino de activacin

exp

[ ]
E
R .T

donde E es la energa de

activacin para la adsorcin


La velocidad de Desorcin Depende de:
V
De la fraccin de superficie cubierta Vm

7.2.

( )

De un trmino de activacin

exp

[ ]
E
R .T

, donde E es la energa para la

desorcin
H ads =EE =calor de adsorcion(negativo)

E
V
E
exp [
=
exp [
( 1V
V )
R .T ] ( Vm )
R.T ]
m

K= constante de proporcionalidad
Suponiendo que el calor de adsorcin

H ads

es independiente del estado

de recubrimiento
k exp

H ads 1
=
R.T
a

Donde a es una constante que depende de la temperatura, pero no del


recubrimiento de la superficie, pero no del recubrimiento de la superficie.
Sustituyendo:

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P=

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V
Vm
1V
Vm

( )

O
V=

Vm.. P
( 1 . P )

O bien,
P P
1
=
+
V Vm .P
Es decir, una representacion de P/V frente a P debe dar una linea recta de

pendiente

1
Vm

y una ordenada en el origen

P P
1
=
+
V V m .Vm

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1
.V m

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Ejercicios
La adsorcion del cloruro de etilo por muestra de carbn a 0C medida a diferentes
presiones proporciona los siguientes datos
P (mmHg)
100
200
300
400
500
Se procede a seguir la isoterma de Langmuir,

V (cm3)
3.8
4.0
4.3
4.7
4.8
recordando que:

y=a+bx

Isoterma de Langmuir
P P
1
=
+
V V m .Vm
Por lo tanto
Y (P/V)
26.3157895
50
69.7674419
85.106383
104.166667

X (P)
100
200
300
400
500

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600
500
400
P/V

300
200
100
0
20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

Presin

Dnde:
y=a+bx

a=9.8288
b=0.1908

Procedemos a realizar los siguientes clculos de acuerdo a la recta:


Para el clculo de la constante a de Langmuir
constante a =

1
1
=
. Vm 9.8288 x Vm

Calculo de Vm (volumen de gas correspondiente al recubrimiento)


b=

1
1
1
2
Vm= =
=5.2410 cm
Vm
b 0.1908

Calculo de a
constante a =

1
=0.01941 cm2
9.8288 x 5.2410

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