Proceso MVC

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA
MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
DE LA FUERZA ARMADA
NCLEO ZULIA
DIVISIN ACADMICA
DEPARTAMENTO DE INGENIERA PETROQUMICA
AGIGNATURA: PROCESOS PETROQUMICOS II
PROFESORA: ING. ALIS VILLALOBOS
PROCESOS PETROQUMICOS II
UNIDAD I: MONOCLORURO DE VINILO
(MVC)
GUA N1
Asignatura: Procesos Petroqumicos II

Docente: Ing. Alis Villalobos
Fecha: Noviembre de 2010
UNIDAD II: Monocloruro de Vinilo (MVC)

UNEFA
ESQUEMA
1. Consumo y Produccin Mundial del EDC, MVC y PVC
2. Capacidad Instalada en Venezuela
3. Antecedentes
4. Aspectos de Seguridad, Higiene y Ambiente del MVC
5. MVC
6. Importancia y Aplicaciones del MVC
7. Usos del MVC
8. Desventajas del PVC y por ende del MVC
9. Materias Primas
10. Produccin de MVC. Aspectos Termodinmicos y Cinticos
11. Descripcin del Proceso


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1. Consumo y Produccin Mundial del EDC, MVC y PVC

El dicloruro de etileno (EDC) se utiliza principalmente para la produccin de
cloruro de vinilo monmero (VCM), que a su vez se utiliza casi exclusivamente para el
cloruro de polivinilo (PVC) de produccin. El consumo mundial de EDC creci un 4,5%
por ao desde 2004 a 2007, pero disminuy considerablemente a finales de 2008 como
consecuencia de la crisis econmica. El consumo en 2008 fue aproximadamente la misma
que en 2005.
La produccin mundial y el consumo de la EDC en el ao 2009 fueron de
aproximadamente 33,7 millones de toneladas mtricas. La media de utilizacin de la
capacidad global fue de 73% en 2009, una ligera disminucin a partir de 2008. El consumo
de la EDC se estima que ha disminuido en alrededor de 2,7% en 2009, se prev que el
crecimiento promedio de 3,2% por ao desde 2009 a 2014, disminuyendo a alrededor de
2,8% por ao desde 2014 hasta 2019. Se espera un aumento gradual de las tasas medias de
utilizacin mundial durante el perodo de pronstico.
Ms del 95% de EDC se consume en la produccin de cloruro de vinilo monmero en la
produccin de resina de cloruro de polivinilo (PVC). Otros usos muy pequeos para la
EDC incluyen disolventes clorados, etilenaminas, y cloruro de vinilideno.
El siguiente grfico muestra el consumo mundial de EDC:
EDC se hace principalmente mediante la cloracin directa u oxicloracin del etileno.

La mayora de las plantas de EDC se integran con las plantas de VCM. El proceso de VCM
genera grandes cantidades de cloruro de hidrgeno (HCl), que se recicla en el proceso de
oxicloracin para generar ms EDC. VCM tambin puede ser hecha por el hidrocloracin
de acetileno. Este proceso se considera obsoleto en todas partes del mundo excepto en
China. China fue la adicin de las plantas de VCM agresiva basada en el proceso de
acetileno 2000 a 2008, pero el inters ha disminuido desde mediados de 2008, cuando los

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precios del crudo cayeron significativamente, por lo que la EDC materia prima ms
econmica para el VCM.
EDC es producido por cerca de 65 empresas de los pases alrededor de cincuenta. Es
difcil de tabular las capacidades de la EDC, porque muchos productores no informan de la
capacidad de EDC, o el informe de la capacidad independiente o la capacidad de cloracin
directa, pero no incluyen la capacidad de oxicloracin, ya que slo procesa un HCl
corriente del reciclaje.
El consumo de EDC seguir dependiendo en el crecimiento del negocio de PVC y se
espera que aumente a nivel mundial a una tasa promedio anual de aproximadamente 4,8%
por ao desde 2008 a 2013. Los patrones geogrficos pueden variar significativamente, con
las regiones desarrolladas que demuestra un crecimiento ms lento que en otras zonas.
Grandes extensiones de VCM se han previsto en el Oriente Medio, Rusia y China, pero
muchos planes sern retrasados o cancelados debido a la crisis econmica 2008-2009. En
China, la expansin de la tecnologa a base de acetileno se ha frenado por la cada de los
precios del crudo, la ruta de la EDC tambin es ms respetuosa del medio ambiente,
produce un producto de mayor pureza, consume 50% menos energa y menos agua. Como
resultado, los chinos pueden satisfacer la creciente demanda de PVC mediante la
importacin de ms EDC-VCM derivados y / o PVC. Sin embargo, si el precio del crudo
aumenta de manera significativa, los chinos pueden instalar ms de VCM a base de
acetileno.
Cloruro de vinilo monmero (VCM) se utiliza principalmente para la produccin de

cloruro de polivinilo (PVC) homopolmero y resinas de copolmero. De 2004 a 2007, el
consumo mundial de VCM creci un 5,5% por ao como consecuencia de la fuerte
demanda de PVC, principalmente para fines de construccin usos. En 2008, el negocio
mundial que comenz fuerte, pero despus de octubre, se deterior de manera significativa
como resultado de la crisis econmica mundial. En los Estados Unidos, las tasas de
operacin de la industria fueron aproximadamente un 50% en diciembre de 2008 y enero de
2009.
La produccin mundial y el consumo de VCM en 2009 fueron casi 33 de cada milln
de toneladas mtricas. La capacidad global de utilizacin fue del 74% en 2009, frente al
78% en 2008. El consumo mundial de VCM se estima que ha disminuido un 1,7% en 2009,
sin embargo, la demanda se espera que se recupere y crezca un promedio de 4.5% por ao
desde 2009 a 2014, disminuyendo a 3.6% por ao desde 2014 hasta 2019. Se prev un
aumento de la gama baja de las tasas medias de utilizacin mundial de los 90 para el final
del perodo del pronstico.
El cloruro de vinilo se utiliza principalmente para la produccin de cloruro de
polivinilo (PVC), que representan el 99% del consumo mundial de VCM. VCM se utiliza
tambin como un copolmero con otros monmeros como acetato de vinilo.
El siguiente grfico muestra el consumo mundial de cloruro de vinilo monmero:

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El consumo de VCM seguir dependiendo de los resultados de los negocios de PVC,

que se espera que aumente a nivel mundial a una tasa promedio anual de 5,4% desde 2008 a
2013 como el mundo se recupera de la crisis econmica de 2008-2009. Las tasas de
crecimiento en regiones en desarrollo como Oriente Medio y China sern
considerablemente mayores que en las tradicionales economas desarrolladas como Europa
Occidental, Norteamrica y Japn.
VCM se hace principalmente por la pirlisis de dicloruro de etileno (EDC), la EDC se
deriva de etileno, el cual es hecho por el craqueo de gas natural o de fracciones de petrleo
crudo. La mayora de las unidades de VCM se integran con la produccin de EDC. En
China, la mayora de VCM es producida por el hidrocloracin de acetileno, el acetileno se
produce a partir de carburo de calcio, que a su vez se deriva del carbn. Este proceso se
hizo ms atractivo a partir de 2003 hasta mediados de 2008, cuando los precios del crudo
aumentaron significativamente. Sin embargo, en la ltima parte de 2008, los precios del
crudo se redujo en dos tercios, por lo que la ruta ms atractiva la EDC. A finales de 2008,
China fue la importacin de derivados de la EDC VCM y PVC, mientras que muchos
productores VCM base de acetileno, estaban operando a tasas muy bajas.
Grandes extensiones de VCM se han previsto en el Oriente Medio, Rusia y China,
pero muchos planes se retrasa o cancela como resultado de la crisis econmica. En China,
la expansin de la tecnologa a base de acetileno se ha frenado por la cada de los precios
del crudo, la ruta de la EDC tambin es ms respetuosa del medio ambiente, produce un
producto de mayor pureza, y consume 50% menos energa y menos agua. Como resultado,
los chinos pueden satisfacer la creciente demanda de PVC mediante la importacin de ms
de VCM y / o PVC, dependiendo de los precios del petrleo crudo.


UNEFA
Policloruro de Vinilo PVC

La produccin mundial y el consumo de PVC en 2009 fueron de aproximadamente 32
millones de toneladas mtricas. La capacidad global de utilizacin fue del 73% en 2009,
frente al 77% en 2008. El consumo mundial de PVC se estima que ha disminuido en menos
del 1% en 2009. La demanda se espera que se recupere, con un promedio de crecimiento de
alrededor del 4,6% por ao desde 2009 a 2014, y un 3,6% desde 2014 hasta 2019. Se espera
un aumento gradual de las tasas medias de utilizacin mundial, alcanzando el rango bajo de
los 90 hacia el final del perodo del pronstico.
El PVC es producido por la polimerizacin de cloruro de vinilo monmero (VCM).
Es el ms verstil de todos los termoplsticos, y se pueden convertir en productos rgidos o
flexibles artculos. Para aplicaciones rgidas representaron alrededor del 65% del consumo
total en 2009 y tienen ms oportunidades de crecimiento. El uso final principal de PVC
rgido es de tuberas y accesorios, otros usos incluyen pelculas y lminas, ventanas y
paredes. El PVC flexible, pasta incluida y emulsiones, es utilizado para pelculas y lminas,
alambre y aislamiento de los cables, revestimientos de suelos, cuero sinttico, y otras
aplicaciones de consumo.
Los grficos de sectores siguientes se muestran el consumo mundial de PVC flexible
y rgido de PVC de uso final:
2. Capacidad Instalada en Venezuela

Las instalaciones de Pequiven y sus Empresas Mixtas que operan en Complejo
Petroqumico Ana Mara Campos son las siguientes:
Instalaciones de Pequiven

Producto
Capacidad

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EDC-MVC II
MVC
EDC
130 MTMA
150 MTMA
Policloruro de Vinilo II
PVC
120 MTMA
Nuevos Proyectos 2007-2013

Expansin de la Planta de Policloruro de Vinilo (PVC): Este proyecto contempla el
incremento en la produccin de PVC actual 120 MTMA en 170 MTMA, para cubrir
el mercado nacional (Petrocasas).
Corporacin Americanas de Resinas, C.A., Coramer (Empresa Mixta)

Creada en 1996, Coramer tiene como funcin la comercializacin de PVC,
polietilenos y polipropileno en los mercados interno y de exportacin. Su estrategia de
negocios apoyada en una eficiente logstica de distribucin, da prioridad a la asistencia
tcnica al cliente y a la consolidacin de empresas de transformacin. Sus clientes se
concentran en los mercados de Venezuela, Chile, Colombia, Per y Ecuador, pases en los
cuales mantiene oficinas comerciales.
Clorovinilos del Zulia

Creada en 1990, para sus operaciones cuenta con tres plantas en el Complejo
Petroqumico Ana Mara Campos, en las cuales se producen Monocloruro de Vinilos
(MVC), Policloruros de Vinilos (PVC) y Cloro, Soda Castica, cido Clorhdrico e
Hipoclorito de Sodio, respectivamente.
Plsticos Petroqumica, C.A. - PETROPLAS- es la nica empresa productora de

resinas de Policloruro de Vinilo (PVC) en Venezuela y cuenta con ms de 15 aos
de experiencia como proveedor del mercado venezolano. Desde su entrada en
operaciones comerciales en 1980, PETROPLAS fabrica sus productos enteramente
a partir de sus propias materias primas.
La empresa tiene ms de cinco aos exportando sus productos en Latinoamrica. El
Caribe, Amrica Central y Sur Amrica son los mercados de exportacin de la empresa.
Los productos para exportacin comprenden:


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Policloruro de Vinilo (PVC) tipo suspensin - VINILEN PP-140. Esta resina es

apropiada para aplicaciones de extrusin de perfiles e inyeccin de suelas de
calzado. Valor K: 64 - 69. Capacidad de Produccin: 60.000 TM / ao.
Policloruro de Vinilo (PVC) tipo dispersin - VINILEN PP-330, VINILEN PP-360.
Estas resinas son utilizadas en la produccin de sellos para tapas, ensamblado de
filtros de aire y aceite, elaboracin de semi-cueros y guantes. Valor K: 67
(VINILEN PP-330), 80 (VINILEN PP-360). Capacidad de Produccin: 5.000 TM /
ao.
Compuesto Rgido de Policloruro de Vinilo (PVC) - VINIRIX. Utilizados en la
inyeccin de accesorios de tuberas. Capacidad de Produccin: 2.000 TM / ao.
3. Antecedentes
En 1930 se produjo por primera vez a nivel industrial el MVC, por medio de la reaccin del
cido clorhdrico con el acetileno. El primer proceso industrial fue desarrollado por la
Griesheim-Elektron. La destacada importancia del MVC como monmero universal en la
obtencin de homo- y co- polmeros se refleja en el crecimiento de su produccin industrial
que comenz en los aos 30 y alcanz en 1976 capacidades de produccin de 3.5 millones
de toneladas en los EE.UU. Por lo cual el MVC y su producto de partida EDC han llegado a
ser los mayores consumidores de cloro.
A principio de la dcada de 1950, despus de que el etileno se volvi abundante, se
inventaron otros procesos industriales, inclusive la cloracin directa del etileno para
producir el 1,2-dicloroetano (EDC) y la pirlisis de este compuesto para producir el MVC.
La creacin de la tecnologa de oxicloracin del etileno, al final de los aos cincuenta,
propici un nuevo desarrollo en la industria del MVC.
4. Aspectos de Seguridad, Higiene y Ambiente del MVC
Este gas, muy inflamable, txico y de efectos narcticos, irrita los ojos, la piel y las
vas respiratorias.
La exposicin reiterada conduce a lesiones hepticas, renales y esplnicas, pudiendo
desarrollarse en algunos casos tumores malignos.
El cloruro de vinilo ejerce efectos cancergenos y teratgenos (su inhalacin
produce malformaciones y distrofias esquelticas) tanto en los animales como en el
ser humano.
Durante su descomposicin trmica, se forman gases cidos que producen irritacin
ocular, nasal y farngea.
. El respirar altos niveles de MVC por cortos perodos de tiempo puede causar
vrtigo, somnolencia e inconsciencia mientras que niveles altamente extremos
pueden causar la muerte.
Contamina el ambiente.
Agua:
El cloruro de vinilo es muy persistente en el agua, si no se evapora.
Hasta el momento no se conocen efectos nocivos sobre organismos acuticos.
Es poco probable su acumulacin en la cadena alimentaria acutica.
Aire:

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Cuando el gas puesto a presin se expande, se forman nieblas fras ms pesadas que
el aire. stas se evaporan fcilmente y se combinan con el aire originando mezclas
txicas y explosivas.
Debido a las propiedades fsico-qumicas del cloruro de vinilo, es probable que se
acumule en la atmsfera.
Tiempo De Vida Media:
Su tiempo de vida media en el suelo en condiciones anaerbicas asciende a ms de 2
aos.
Su degradacin aerbica en instalaciones de clarificacin y en aguas superficiales, as
como en cultivos bacterianos aislados de 20-120 mg/l, requiere un perodo mnimo de
5 semanas.
Con la participacin de radicales oxhidrilos, el tiempo medio de vida media se reduce
a 66 horas.
En los casos de hidrlisis, el tiempo de vida media es inferior a 10 aos (calculado
para una temperatura de 25C).
En la troposfera, el tiempo de vida media es de 11 semanas (degradacin abitica).
La BUA (1989) informa sobre un promedio de tiempo de vida media que oscila entre
2,2 y 2,7 das.
Degradacin / Productos De La Descomposicin:
Durante la oxidacin fotoqumica, se forma cido clorhdrico, xido de carbono y
formaldehdo. No se produjo fotlisis en una concentracin de 10 mg/l sometida a
rayos de 300 nm de longitud de onda durante ms de 90 h.
La mineralizacin bitica es extremadamente lenta.
Efectos Combinados:
El cloruro de vinilo reacciona, desarrollando altas temperaturas, con el acetileno, el
cloro, el flor, los oxidantes y perxidos, con los que forma polmeros.
Los iniciadores de una polimerizacin son la luz, el calor y el cido sulfhdrico.
Prevencin:
La Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (The Environmental
Protection Agency - EPA) aconseja que la cantidad de Cloruro de Vinilo presente en el agua
potable no exceda de 0.002 miligramos por Litro de agua (0.002 mg/L).
A pesar de ser cancergeno el MVC la Administracin de Seguridad y Salud
Ocupacional (The Occupational Safety and Health Administration - OSHA) ha establecido
como nivel mximo permissible de MVC en el aire de salas de trabajo durante una jornada
de trabajo diario de 8 horas o 40 horas semanales de 1 parte de Cloruro de Vinilo por un
milln de partes de aire (TLV: 1 ppm), otras empresas como PDVSA en Venezuela utiliza
como referencia el llamado Nivel de accin (Corresponde a la mitad del TLV).
5. MVC
El Monocloruro de Vinilo (MVC), Monocloroetileno, Monocloroeteno es un gas a la
temperatura ambiente, de frmula CH2=CHCl
6. Importancia y Aplicaciones
Caractersticas Generales

UNEFA
Es un gas incoloro que polimeriza bajo la accin de la luz.

Se licua fcilmente
Usualmente se maneja como lquido
Este qumico pertenece al denominado grupo de Hidrocarburos Halogenados donde
un residuo alqulico de dos carbonos es sustitutido por un halgeno (Cl).
Es dbilmente soluble en el agua, pero muy soluble en disolventes orgnicos.
Se manufactura en grandes cantidades a partir del dicloruro de etileno (EDC).
Es muy inflamable y produce explosiones con facilidad, por lo que su manejo,
independientemente de sus riesgos txicos, requiere estrictos controles de
contaminacin atmosfrica.
A temperatura y presin atmosfrica el cloruro de vinilo es un gas de agradable de
olor etreo.
Tabla1 Propiedades Fsicas del Monmero

Punto de ebullicin (C)
- 13,9 +/- 0,1
Punto de congelacin (C)
- 153,7
Densidad a 28,11C (gr/cm3)
0,8955
Calor de fusin (kcal/mol)
1,181
Calor de vaporizacin
5.735
Indice de refraccin a 15
1,38
Viscosidad a - 10C(mPoisses)
2,63
Presin de vapor a 25C (mm)
3,000
Calor especfico del lquido (cal/g)
0,38
Calor especfico del vapor
10,8 - 12,83
Calor de combustin a 80C Kcal/mol)
286
7. Usos del MVC
Sus principales usos son como monmero en la fabricacin de plsticos y resinas
polivinlicas (PVC), como refrigerante e intermediario qumico. Actualmente est prohibido
su uso como refrigerante en artefactos domsticos y como repelente en aerosoles debido a
su accin cancergena.
ITEM
PVC Flexible
PVC rgido y semirdo
TABLA 2 Productos del MVC

EUROPA OCCIDENTAL (%)
USA (%)
38
42
62
56
JAPN (%)
39
53

UNEFA
Miscelaneos
Entre los Miscelaneos se encuentran aplicaciones de adhesivos, co-monmeros para

la obtencin de polmeros y una muy pequea porcin al igual que el EDC se emplean
como materia prima para la obtencin de numerosos derivados clorados del etano y del
etileno que antes se obtenan del acetileno nicamente, emplendose como disolventes y
medios de extraccin.
En este momento es importante mencionar las aplicaciones del PVC como principal
producto proveniente del MVC (del 96-98%). El PVC junto con los polietilenos,
poliestireno y propileno, son los polmeros ms ampliamente usados en:
Fabricacin de pelculas
Hojas y cubiertas para plsticos
Fabricacin de impermeables
Bolsos de mano
Cortinas de bao
Aislantes para cables
Mangueras para jardn
Tubera plstica
Resinas de pinturas y adhesivos
Recubrimiento para papel y piso.
Entonces el xito del PVC como producto final con sus distintas aplicaciones se ver
afectado por la produccin de MVC.
8. Desventajas del PVC y por ende del MVC
A pesar del gran crecimiento que ha tenido el PVC en todo el mundo, ha habido
recesiones econmicas debido a crisis petroleras afectando al produccin del gas natural el
cual se esta utilizando principalmente como agente inyector de pozos (para recuperacin
secundaria), adems de la fuerte y eterna competencia entre los plsticos y el esfuerzo de la
no polucin a las emisiones asociadas por su manufactura.
Sin embargo, cada da se hacen estudios buscando nuevos horizontes para el PVC, lo
que ocasiona un aumento de produccin del MVC, pero la desventaja esencial del MVC
esta asociada a su produccin
En la siguiente tabla se muestra aproximadamente la capacidad de produccin de
MVC para las distintas regiones:
TABLA 3 Produccin de MVC en Venezuela
Pas Regin
% Capacidad
Estados Unidos
22.3
Canad
2.4
Amrica Latina
5.3
Europa Occidental
34.7

UNEFA
Europa Oriental
frica
Medio Oriente
Japn
Asia y Lejano Oriente
14.1
1.2
2.9
11.8
5.3
Dado la importancia que trae el MVC como monmero para la produccin de PVC,
en nuestro pas existen dos plantas ubicadas en el Complejo Petroqumico Ana Mara
Campos.
TABLA 4 MVC I*
Capacidad
146 TM/Da
Tecnologa B.F. Goodrich Chemical Company (BFG)
Diseo
BADGER FRANCE
Ao
1980
*Actualmente esta Planta NO est operativa
TABLA 5 MVC II
Capacidad
390 TM/Da
Tecnologa
HOECHEST
Diseo
BADGER FRANCE
Ao
1992
TABLA 6 ESPECIFICACIONES DEL MVC
Caractersticas
Acetileno
Etileno
Propileno
1-Buteno
2-Buteno
Butadieno
Vinil acetileno
Dicloroetano
Compuestos clorados totales
Hierro
Agua
Acetaldehdo
Resina no voltil
Valores (ppm) mx.

2
4
8
3
0.5
6
2
2
10
15
200
0.3
150
UNEFA
Acidez( expresada en HCl)

Alcalinidad (expresada en NaOH)
0.5
0.3
9. Materias Primas
Para hablar de las materias primas es necesario conocer sobre los procesos de
produccin del MVC.
a. Adicin de cido clorhdrico al acetileno, comercialmente por primera vez en 1930.
b. Adicin de cloro al etileno, seguida por el craqueo del dicloroetileno formado para
producir MVC y cido clorhdrico, desarrollado en los 50s.
c. El uso combinado de etileno y acetileno, llamados esquemas balanceados para
evitar la formacin del cido clorhdrico como co producto.
d. Oxicloracin de etileno, desarrollado desde 1955, posiblemente combinado con su
cloracin directa es un esquema llamado integrado.
Por lo que las materias primas pueden ser:
1. Acetileno, hidrocarburo muy reactivo producido a partir de la hirdratacin del
Carburo de Calcio.
2. Etileno, hidrocarburo reactivo producido a partir del craqueo trmico del gas natural
o fracciones del petrleo.
3. Cloro, gas de color amarillo verdoso, de olor penetrante obtenido a partir de la
electrlisis del NaCl.
Dependiendo de la disponibilidad o facilidades de produccin tanto de etileno como
de acetileno, se escoger una de estas como materias prima, definiendo as el proceso
productivo.
En el caso de Venezuela, se usa el etileno, esto es debido a la disponibilidad que se
tiene en las plantas de Olefinas.
A nivel mundial la produccin de MVC a partir de acetileno se encuentra en el orden
de un 3 al 4 % y el resto es a partir de etileno.
10. Produccin de MVC. Aspectos Termodinmicos y Cinticos
En este sentido se presentan las reacciones para la produccin de MVC a partir de
etileno:
1.- Cloracin Directa
Aspectos Termodinmicos
C 2 H 4 Cl2 ClCH 2 CH 2 Cl Q
H 185kJ / mol
P y T
G 293C 143.8kJ / mol

Dado que el 1,2 dicloroetano tiene un punto de ebullicin de 83.7 C puede darse la
reaccin en fase lquida o vapor.

UNEFA
La mayora de los procesos utilizan la fase lquida con el dicloroetano como medio de
reaccin.
Conversin 98 % etileno
99% Cl2
Selectividad
98%
Tambin se presentan reacciones laterales siendo la Principal la formacin de 1,1,2
tricloroetano; cloruro de etilo, 1,1 dicloroetano ; entre otros compuestos. A altas
Temperaturas se favorecen varios compuestos de cloroetanos y cloroetileno.
Aspectos Cinticos
La termodinmica de esta reaccin se favorece a bajas temperaturas, sin embargo; la
cintica se favorece a altas Temperaturas. Si se trabaja a muy altas Temperaturas se
favorecen las reacciones de compuestos clorados diferentes al dicloroetano, entonces es
necesario el uso de un catalizador que cumpla las siguientes funciones:
Activo, ya que la reaccin ser a temperaturas relativamente bajas para
favorecer la termodinmica.
Selectivo, para el dicloroetano
Catalizador Utilizado, tricloruro de hierro.
Mecanismo de Reaccin
Se supone que la adicin de cloro transcurre segn un mecanismo inico electrfilo,
en el cual el catalizador posibilita la polarizacin de la molcula de cloro y con ello facilita
el ataque electrfilo.
FeCl3 Cl 2 FeCl4 Cl
FeCl4 Cl CH 2 CH 2 FeCl3 CH 2 Cl CH 2 Cl
A altas temperaturas, el catalizador acta de acuerdo a un mecanismo de radicales
libres,
Tiempo de Residencia: se requiere de un tiempo de residencia corto para que se de

la reaccin cataltica.
2.- Oxicloracin

UNEFA
1
CH 2 CH 2 2 HCl O2 ClCH 2 CH 2 Cl H 2 O
2
H 298 240kJ / mol
La reaccin es altamente exotrmica y se realiza en fase gaseosa. Esta reaccin se

favorece a bajas temperatura y altas presiones.
No se puede colocar el O2 en exceso porque se favorecen las reacciones de
combustin, formndose CO y CO2 como sub-productos. Por lo tanto se emplea un exceso
de HCl o el etileno.
A nivel Industrial se trabaja para la reaccin de Oxicloracin con:
Temperatura
Presin
220-230 C
200-500 kPa
Por encima de 250 C se producen los siguientes subproductos:

Cloruro de Etilo
Cloruro de Vinilo
1,2-dicloroetileno
1,1-dicloroetao
1,1,2-tricloroetileno
cloro
CO
CO2
Etc.
Los reactores utilizados operan con enfriamiento, tienen serpentines con agua de
enfriamiento, favoreciendo la termodinmica.
Conversin
96-99 % HCl
95-99 % CH2CH2
Selectividad
93-96%
Aspectos Cinticos
Emplea un catalizador de CuCl2 /alumina. Es utilizado para operar a bajas
temperaturas y as favorecer la termodinmica, y para mejorar la selectividad.
Este puede ser explicado por la formacin de un complejo con etileno, el cual es
capaz entonces de convertirse a bicloruro de etileno.


UNEFA
1
CuCl O 2 CuO CuCl 2
2
CuO CuCl 2 HCl 2CuCl 2 H 2 O
Regeneracin
Tiempo de Residencia: se requiere de un tiempo de residencia corto para que se de
la reaccin cataltica.
3.- Craqueo
En la transformacin del EDC a MVC se emplea con soda custica caliente (6% p/p),
alrededor de 150 C y 1000kPa con la siguiente reaccin;
ClCH 2 CH 2 Cl NaOH CH 2 CHCl NaCl H 2 O

En la actualidad esta operacin se realiza en hornos de pirlisis de acuerdo con la
reaccin;
ClCH 2 CH 2 Cl CH 2 CHCl H 2 O
H 70kJ / mol
Esta reaccin es favorecida a presin atmosfrica, por encima de 300 C, pero la
velocidad de reaccin solo es significativa entre 400-500 C (favoreciendo tanto la
termodinmica como la cintica).
Subproductos
Una gran cantidad de subproductos se forman, algunos de ellos son el resultado de las
reacciones consecutivas de la cloracin del cloruro de vinilo y sus derivados obtenidos por
deshidrogenacin (tri-tetra-pentacloroetano; di-tricloroetano etc) y otros de la
hidrocloracin del cloruro de vinilo (1,1 dicloroetano), mientras que otros resultan de
reacciones de descomposicin como: acetileno y coque, o conversiones de impurezas
originalmente presentes.

UNEFA
A nivel Industrial se trabaja para con:

Temperatura
Presin
500-550 C
2.5-3 MPa
Para obtener;
Conversin
Selectividad
50-60%
95-99%
Aspectos Cinticos
A diferencia de las otras reacciones, no emplea catalizador, esta es una reaccin
trmica.
Tiempo de Residencia: se requiere de un tiempo de residencia corto para minimizar
la formacin de sub.-productos.
ClCH 2 CH 2 Cl ClCH 2 CH 2 Cl
Iniciacin
Propagacin
Terminacin
ClCH 2 CH 2 Cl Cl ClCH 2 C H Cl HCl
ClCH 2 CH 2 Cl ClCH 2 CHCl HCl
La velocidad de la reaccin se de Primer Orden con relacin al EDC.
r KpClCH 2 CH 2 Cl
11. Descripcin del Proceso

Antes de describir el proceso de la planta de MVC del complejo Ana Mara
Campos, primero es prudente presentar los esquemas integrados de las diferentes
combinaciones y estos han sido dispuestos de la siguiente manera, debido al
aprovechamiento de las grandes cantidades de HCl en comparacin con el MVC.
Esquema Integrado: fueron diseados con el propsito de optimizar el proceso.
Esquema 1: La nica materia prima clorada es el HCL

UNEFA
Esquema 2: La nica materia prima clorada es el CL
A diferencia del anterior, aqu se hace una optimizacin en el balance de energa.

Esquema 4: Se encuentra disponible el EDC
Esquema 5: Disponibilidad de cantidades equimolares de etileno y acetileno.
Reaccin de hidroclora cin. CH CH HCl CH 2 CHCL

Esquema 6: Los reactantes disponibles en cantidades equimolares son EDC y Acetileno.


UNEFA

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
PLANTA DE MVC II
La planta de MVC II consta de 7 secciones principales:
Cloracin directa.
Oxihidrocloracin o Oxicloracin.
Purificacin de EDC.
Craqueo de EDC
Purificacin del MVC
Tratamiento de efluentes.
Sistemas de incineracin
O
D
SUBPRODUCTO
CL
S
P
PURIFICACION
ETILENO
TR101
R201
MVC
V
H
PURIFICACION
CLORO
HCL
H-R
ET
O
M
O
2
R-401
2831
E
X
OR
DE MVC
EDC
E
A
IL
V
C
DE
E
IAC
S
S
L
A
EC
P
R
IO
I
NA
C
E
O
N
J
A
DE
D
O
T
O
C
AO
BE
+
O
D
T
NC
R
G
O
EN
R
A
O
C
Y
L
S
CL
D
O
OR
R
E
OP
RE
R
A
NO
CI
E
CI
O
N
C
L
DI
R
O
E
C
TA
Proceso de produccin de la planta MVC II

La planta de MVC II esta diseada para producir 130 MTMA de MVC de alta pureza
para la produccin de PVC, a partir de etileno proveniente de la Planta de Olefinas y del
Cloro proveniente de la Planta de Clorosoda. El proceso se basa en la descomposicin
trmica del EDC a MVC y HCl(g), de acuerdo a la siguiente reaccin qumica.

UNEFA
C 2 H 4Cl 2 C 2 H 3Cl HCl

EDC
MVC
En bases generales el proceso ocurre de la siguiente manera:
Se alimenta Etileno y Cloro al reactor de cloracin directa en donde se da la siguiente
reaccin
CH 2 CH 2 ( g ) Cl2 ( g ) FeCl
2 / MaCl
CH 2Cl CH 2Cl Q
EDC
La mezcla producida pasa a la seccin de purificacin de EDC, entrando en la

separacin de pesados y vaco donde por el tope sale el EDC que se va a craquear en el
horno de pirlisis para producir MVC y HCl. Los efluentes de esta seccin van a la seccin
de purificacin de MVC donde primero se da la separacin del HCl que va al reactor de
Oxihidrocloracin para producir ms MVC. El producto de fondo de esta separacin entra a
la columna de separacin de MVC, donde producto de tope pasa por un despojador que
elimina el HCl remanente y por el fondo se extrae el MVC producto final.
Al reactor de Oxihidrocloracin se le alimenta Oxigeno + Gas de reciclo, adems del
ya mencionado HCl. Este reactor produce una mezcla de EDC y H 2O que se dirige a la
zona de purificacin de EDC, especficamente al secado en donde se elimina el agua para
luego pasar por la zona de pesados y vaco donde contina el proceso normal antes descrito.
1. Unidad de Cloracin Directa
En esta unidad se da la reaccin exotrmica de cloro y etileno en fase gaseosa para la
produccin de EDC, utilizando cloruro frrico combinado con NaCl como catalizador el
cual hace ms selectiva la produccin de EDC. La reaccin es la siguiente:
CH 2 CH 2 ( g ) Cl2 ( g ) FeCl
2 / MaCl
CH 2Cl CH 2Cl Q
EDC
El etileno alimentado a esta unidad puede contener impurezas tales como gases
inertes y compuestos orgnicos saturados que pueden causar grandes prdidas de etileno y
EDC debido al incremento del gas de venteo, aunque no tengan efecto en la eficiencia de
conversin o calidad del producto, es decir, solo la cantidad de producto es afectada mas no
la calidad del mismo. En el caso de una olefina extra, esta consumir preferentemente el
cloro destinado a la produccin de EDC disminuyendo la conversin del cloro y produccin
de EDC, adems de generar un producto distinto al buscado.
El cloro alimentado a esta unidad puede ser lquido o como gas seco (proveniente de
la planta de Cloro-Soda).
Estos flujos de alimentacin producen la mayor cantidad de EDC cuando estn en
proporcin estequiomtrica, cualquier variacin de alguno de los flujos disminuir la
eficiencia del proceso, por lo tanto en la entrada del reactor existe un desvo del 10% del
etileno alimentado. De esta manera el control es mas exacto puesto que se trata una menor
cantidad de flujo.

UNEFA
La unidad tiene una capacidad de 450 TMD de producto. El proceso de cloracin que
se lleva a cabo es del tipo de alta temperatura y de recuperacin de energa de cloracin
(sistema CER). La mayor parte de la produccin de EDC se da en primer reactor, el exceso
de etileno en el gas de venteo del reactor se transporta al segundo de reactor donde
reacciona nuevamente con cloro, obtenindose as una conversin del 99.5% de etileno.
El primer reactor opera a 115 120 C y 2.5 2.6 Kg/cm 2 con un nivel de lquido de
40-45 %. El reactor contiene una pared circular que separa el EDC lquido donde se esta
dando la reaccin y el EDC lquido de reciclo, que se succiona con bombas para evitar las
perdidas de reactantes. La temperatura debe mantenerse en el rango puesto que si
disminuye la velocidad de reaccin se ver gravemente afectada, y si aumenta se formaran
subproductos como el tricloroetano. El incremento de presin en el reactor favorece la
reaccin, sin embargo es necesaria una alimentacin de alta pureza. El catalizador puede ser
alimentado al reactor mediante la corriente de cloro o puede ser producto de corrosin
interna del reactor; este debe mantenerse en concentraciones de 20 100 ppm.
A los gases de venteo del primer reactor se inyecta N 2 para mantenerlos fuera del
rango de explosividad, la concentracin de O2 debe ser menor al 6% en peso. Estos gases
son parcialmente condensados y separados en un tambor donde el lquido se recircula al
reactor para mantener la temperatura del mismo. Los gases efluentes de este tambor son
principalmente etileno que es alimentado al segundo reactor.
El etileno en los gases de venteo no se recircula al primer reactor ya que para esto es
necesario suministrar mayor cantidad de cloro al reactor lo que tendra como consecuencia
la una mayor cantidad de reacciones secundarias y productos indeseados.
El efluente lquido del primer reactor pasa por un tambor de vaporizacin donde
debido a la cada de presin y alta temperatura (97 C y 0.5 0.6 Kg/cm 2 se vaporiza un
10% del EDC. El EDC gaseoso se dirige hacia la columna de pesados en la zona de
purificacin y el EDC lquido se recircula hacia el primer reactor con un pequeo desvi
controlado hacia el segundo reactor para mantener la concentracin de catalizador del
mismo.
Parte del efluente lquido del reactor se extrae y utiliza como fluido de calentamiento
del rehervidor de la columna de pesados y luego pasa por un enfriador que funciona con
agua para ser finalmente recirculado. Este proceso es parte del control de temperatura del
reactor debido al carcter exotrmico de la reaccin.
Al segundo reactor se alimentan los gases de venteo del primer reactor y el producto
de tope de la columna de pesados. Este reactor es empacado y opera a 0.57 kg/cm 2 y entre
40 y 50 C, es decir, las condiciones de operacin son mucho menos severas que el reactor
anterior. El nivel del reactor se controla manipulando el retorno de EDC al primer reactor.
El EDC producido no solo se retorna al primer reactor sino que una parte se enfra y se
recircula para mantener su temperatura.
Los gases de venteo del segundo reactor pasan por un condensador donde parte del
EDC alcanza la fase lquida y se devuelve al reactor por gravedad, los gases no
condensados van a un segundo condensador que funciona con propileno refrigerante en
donde si se condensa todo el EDC y se retorna al segundo reactor.
Los gases inertes no condensables se queman en un incinerador.
El sistema de cloracin directa permite una pequea cantidad de cloro libre en los
efluentes, sin embargo, existen controles instalados que analizan las concentraciones de los
gases a la salida incluyendo el cloro y regulan el flujo del mismo en la alimentacin.

UNEFA
2. Unidad de Oxihidrocloracin (Oxiclorinacin)

En esta unidad se produce EDC a partir del HCl generado en la unidad de craqueo de
EDC, etileno de la planta de olefinas y O 2. La capacidad de produccin es de 330 TMD, la
reaccin se lleva a cabo en lecho fluidizado y el catalizador utilizado esta basado en CuCl 2
soportado en AlO3.
La unidad se divide en dos secciones, el reactor y la recuperacin del EDC producido.
Al reactor se alimentan los 3 gases y a elevada presin y temperatura (entre 0.2 0.5
MPa y 220 230 C) y en presencia de un catalizador que incrementa la selectividad hacia
la produccin de H2O y EDC. A ms altas temperaturas se favorecen las reacciones
secundarias de subproductos clorados e incluso la reaccin del etano, que podra venir
como impureza en la corriente de etileno, para la generacin de cloroformo, tetracloruro de
carbono, cloruro de metilo, etc. El calor se retira por medio de la generacin directa de
vapor de agua en los serpentines colocado en contacto con el catalizador fluidizado, siendo
esta una de las ventajas principales de este sistema. A este se alimenta agua de
alimentacin de calderas.
Primero se pasa el HCl de la unidad de purificacin de MVC por un hidrogenador
donde se hidrogena el Cl2 libre que viaje en la corriente desde la seccin de reactores. Este
tiene un catalizador de Pd/slice.
Durante la reaccin es importante evitar que el O 2 oxide directamente los
hidrocarburos puesto que la reaccin del cloro con estos es de oxidacin, y si los
hidrocarburos ya fueron oxidados por el O2 no se dar la formacin de EDC. Para evitar
esto se introduce etileno en exceso en lugar de HCl ya que el primero mas fcil de
manipular.
El efluente del reactor (gaseoso) pasa a la columna de enfriamiento sbito en donde
los gases son enfriados con agua rica en NaOH para la neutralizacin del HCl. Adems se
elimina por arrastre el catalizador y una parte de solubles orgnicos tales como el
cloroetanol. La corriente gaseosa alcanza su temperatura de saturacin de 99 C mediante el
enfriamiento. El efluente del fondo es tratado para la remocin de EDC antes de que
alcance la seccin 600 de tratamiento de agua. El efluente de tope pasa por condensadores
de manera que se condense todo el EDC y H2O.
Posteriormente es separado en un tambor de separacin de EDC crudo, este producto
sale por el fondo hmedo hacia la unidad de purificacin de EDC. A travs de este pasa un
flujo de agua que disminuye el pH de los efluentes y luego se dirige a la corriente que se le
inyecta NaOH para entrar al depurador. Los gases no condensables salen por el tope. Estos
vapores contienen N2, CO2, O2, CO, etileno, metano, etano, H2 y una apreciable cantidad
EDC. Para la recuperacin de este la corriente va hacia un condensador refrigerado y un
separador en donde el producto de fondo se devuelve al separador anterior junto con cierta
cantidad de agua de reposicin, y los vapores de tope se comprimen hasta que se licua los
gases reaccionantes remanentes y se recirculan al reactor. Los gases inertes ms pesados
pasan por unos absorbedores de EDC para recuperar las trazas del producto y H2O y
alimentarlas al separador inicial. Los gases inertes ahora completamente despojados van al
mechurrio.
3. Unidad de Purificacin de EDC
Esta unidad consta de tres columnas de destilacin fraccionadas, que son:

UNEFA
La columna de livianos o de secado, cuya funcin es eliminar el HCl junto con las
impurezas de bajo punto de ebullicin.
La columna de pesados, que elimina del EDC crudo, las impurezas de alto punto de
ebullicin.
La columna de vaco, tiene la finalidad de recuperar todo el EDC del fondo de la
columna de pesados.
La unidad tiene una capacidad de 588 MTMA de para producir EDC de alta calidad:
150 MTMA provienen la unidad de cloracin directa
110 MTMA provienen de la unidad de oxiclorinacin
165 MTMA provienen de reciclo proveniente de la purificacin de MVC
La corriente de EDC hmedo producida por la unidad de oxiclorinacin es
alimentada a la columna de secado C-301. Los hidrocarburos clorados ms livianos que el
EDC conjuntamente con el agua son enviados al tope de la columna, obtenindose con ello
una corriente de fondo de EDC seco. La corriente hmeda de componentes de clorados es
usada como reciclo en la columna de secado y la corriente de fondo de EDC es combinada
con otra corriente de EDC proveniente de la seccin de cloracin de benceno y cloropreno.
Esta nueva corriente de EDC seca es alimentada a la columna de pesados o
purificacin. En el tope de esta columna se obtiene EDC que es enviado al horno de
craqueo. Tambin se obtiene una corriente de tope que son gases calientes no condensables
que se envan a la unidad de cloracin directa. La corriente de fondo de la columna de
purificacin se alimenta a una columna de vaco.
La columna de vaco tiene como funcin separar el EDC de los subproductos pesados
que vienen en la corriente de fondo de la alimentacin proveniente del fondo de la columna
de pesados. La columna de vaco trabaja a presin de vaco la cual se logra por medio de un
compresor de pistn con lquido refrigerado. Por el tope de la columna se obtiene EDC que
es retornado hacia la columna de pesados para su purificacin y por el fondo se obtienen
subproductos lquidos que se envan al tambor para luego ser incinerados. Los gases no
condensables del tope de la columna son enviados al incinerador.
4. Unidad de Craqueo del EDC
El EDC es alimentado a la seccin de conveccin del horno de pirlisis. En esta
seccin, el EDC se precalienta, y el craqueo trmico del mismo para obtener MVC y HCl se
lleva a cabo en la seccin de radiacin del horno. Los gases calientes de la salida del horno
se alimentan a la columna de enfriamiento sbito; la corriente de salida del rea de craqueo
es alimentada a la unidad de purificacin de MVC y despojamiento de HCl (unidad de
purificacin de MVC)
El calor de los gases de combustin de salida del horno se utiliza en la seccin de
conveccin de ste donde se genera vapor de agua que es reutilizado en el proceso. La
conversin de EDC a MVC en el horno es directamente proporcional a la temperatura de
craqueo. El horno est diseado para trabajar con una conversin del 55% y puede
incrementarse hasta un 65%. Durante el craqueo del EDC se deposita coque (carbn) en las
paredes de los tubos del serpentn del horno. Este coque depositado se retira anualmente,
segn diseo original, mediante una limpieza realizada con vapor a presin durante la
parada de planta anual; sin embargo, la implementacin de la limpieza con la tecnologa
DDT (Descostre Decoquing Technology) ha ofrecido mejores resultados que han permitido

UNEFA
la sustitucin del procedimiento original de decoquizado. El procedimiento DDT se basa en

la tcnica del PIGGING (sistema de limpieza).
Si se aumentara la capacidad de conversin del horno a valores superiores al 65% se
producira mayor cantidad de MVC pero se acortara el tiempo de corrida del horno debido
a la formacin de coque y otros subproductos. La reaccin es la siguiente:
Cl-CH2-CH2-Cl + calor
Cl-CH=CH2 + HCl (craqueo)
5. Purificacin del MVC

La unidad de purificacin consta de tres columnas que permiten obtener un MVC
producto de alta calidad para la produccin de PVC. La primera de esas columnas es la de
HCl en donde se logran separar el HCl del EDC y MVC provenientes de la columna de
enfriamiento de la unidad de craqueo de EDC. La salida del tope de la columna de HCl es
cloruro de hidrgeno que es parcialmente condensado y se utiliza como reciclo y como
alimentacin al reactor de la unidad de oxiclorinacin. La corriente de fondo contiene
MVC, EDC no convertido y subproductos de la pirlisis del MVC; esta corriente es
alimentada a una segunda columna de purificacin denominada columna de MVC. En la
columna, el MVC se obtiene por el tope y el EDC no convertido y los subproductos se
obtienen en la corriente de fondo. El MVC se alimenta a una columna despojadora de HCl
y el EDC no convertido y los subproductos son enfriados y alimentados a la unidad de
cloracin de livianos para la conversin de subproductos tales como benceno y cloropreno.
El MVC + HCl obtenidos del tope se alimentan a la tercera columna o separador de MVC.
El HCl se obtiene del tope y se recircula a la columna de HCl y el MVC se obtiene del
fondo y se enva a almacenamiento.


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