COMPETENCIA DE EQUILIBRIOS

1- Predecir y luego calcular la solubilidad en cido HNO3 2N de:

a) AgI (pKps= 16,1)
b)AgNO2 (pKps=4,1)
c) Ag2S (pKps= 50,1)
Datos: HNO2 pKa= 3,29
H2S
pKa1= 7
pKa2 =14,92
HI
Ka elevada
2- Se agrega lentamente NaOH a una solucin 0,01M de Fe3+.
a) A qu pH comenzar la precipitacin del hidrxido?
b) A qu pH se la podr considerar completa?
Datos: Fe(OH)3(s)
pKps= 37
3- Una solucin 0,005M de Ni2+ se satura con H2S (CH2S=0,1M) para precipitar NiS. Determinar:
a) el pH de comienzo de la precipitacin.
b) el pH de precipitacin total.
Datos: NiS (s) pKps= 18,5
H2S
pKa1= 7 ; pKa2= 14,92
4- Se desea separar Cd2+ de Zn2+ por precipitacin de CdS en medio regulador adecuado. Si se parte de
una solucin 0,01M de los cationes y se satura con Tioacetamida (TA) (CH2S=0,1M)
En qu intervalo de pH debe efectuarse la precipitacin?
Datos: ZnS(s) pKps= 21,6
CdS(s) pKps= 28,8
H2S pKa1= 7
pKa2= 14,92
5- Demostrar si es factible la reprecipitacin de Al(OH)3 a partir de la solucin de Al(OH)4- y agregado
de exceso de NH4Cl (s)
Datos: Al(OH)3 (s) pKps= 33,5
4 Al(OH)4- = 1033
NH4+ Ka= 5,510-10
6- En la determinacin gravimtrica de SO 42- se utiliza como reactivo precipitante BaCl2 (PM=208),
obtenindose un precipitado de BaSO4. Es necesario regular el pH ya que la presencia de aniones bsicos
podran coprecipitar, por ejemplo el PO43- como Ba3(PO4)2. Verificar mediante clculos que a pH=5 es
factible determinar SO42- en 50 mL de agua mineral (aprox. 150 ppm) con 7 mL de una solucin de
BaCl2 5% P/V en presencia de una concentracin analtica de fosfato de 50 ppm. (Considerar el PM del
anin PO43-)
Datos: pKps BaSO4= 10
pKps Ba3(PO4)2 = 29,3
H3PO4 pKa1 = 2,2 pKa2 = 7,2
pKa3 = 12,3
PM SO42-=96
PM PO43- =95
7- a) Dados los siguientes aniones verificar mediante clculos cul/es precipitarn con AgNO 3 0,001M
en un medio de pH = 9,00 considerando que la concentracin de cada uno de los aniones es 0,1M.
Plantear las ecuaciones qumicas inicas involucradas.
S2NO3CO32BrDatos: pKps(AgOH)= 7,7 pKps(Ag2S)= 50,1 pKps(Ag2CO3)= 11,0
pKps(AgBr)= 12,3 H2S pKa1= 7 pKa2= 14,92 H2CO3 pKa1= 6,4 pKa2= 10,3
HBr Ka muy alta
HNO3 Ka muy alta
-1-

b) Predecir cul/es de los precipitados formados se disolvern en HNO 3 diludo. Escribir las
ecuaciones qumicas correspondientes.
8- La separacin de Al3+ del Zn2+ se propone realizar de acuerdo al siguiente esquema:
Al3+ y Zn2+
buffer NH3/NH4+
Precipitado: Al(OH)3 (blanco)

Solucin amoniacal:
Zn(NH3)42+ (Sol. Incolora )

Resolver los siguientes items para comprobar la eficacia del mecanismo propuesto:
a) Calcular la solubilidad del Al(OH)3 en un buffer NH3/NH4+, siendo las concentraciones finales
NH3(1M)/NH4+(1,8 M)
b) Repetir el clculo del tem a) pero en buffer NH3/NH4+ de pH=10.
c) Verificar mediante clculos si las condiciones del item a) permiten la separacin del Al 3+ y el Zn2+.
Considerar 0,1M la concentracin analtica de ambos cationes.
Datos: pKsp Al(OH)3=33,5 4 Al(OH)4-=1033
pKsp Zn(OH)2=14,8 4Zn(NH3)42+=108,4
NH3 Kb= 1,8x10-5
9- 20 ml de una solucin que contiene 0,95 mmoles de Cu 2+ y 1,5 mmoles de Fe3+, es tratada con 5 ml
de buffer NH3(2M)/NH4+(2M). Justificar cuantitativamente la factibilidad de la separacin.
Datos: Fe(OH)3 (s)
pKps = 37
Cu(OH)2 (s)
pKps = 15
NH3
Kb= 1,8 10-5
4 Cu(NH3)42+ = 1010
10- Verificar la factibilidad de la separacin de los siguientes compuestos mediante el clculo de Kt:
a) Fe(OH)3(s) y Al(OH)3(s) por agregado de OH- en exceso
Datos: pKsp Fe(OH)3=37 pKsp Al(OH)3=33,5 4Al(OH)4- =1033
b) NiS(s) y ZnS(s) por agregado de HCl
Datos: pKsp NiS= 25,7 (envejecido)
pKsp ZnS=24,7 4ZnCl42-=1x107
H2S Ka1= 1x10-7 Ka2=1x10-15
c) CuS(s) y CdS(s) por agregado de HCl.
Datos: pKsp CuS=36,1 pKsp CdS =27,0 4CdCl42-=1x101,7
H2S Ka1= 1x10-7 Ka2=1,25 x10-15
11- Verificar la factibilidad de la valoracin de Ca2+con EDTA, a pH =12, en presencia de Zn 2+ por
agregado de CN- en exceso.
Datos: CaY2- = 5 1010 ZnY2- =3,2 1016
Zn(CN)42- = 1022
Ka HCN=6,2 10-10
-2
-3
EDTA (H4Y) Ka1 = 1 x 10
Ka2 = 2,1 x 10 Ka3 = 6,9 x 10-7
Ka4 = 6,3
-11
x 10
12- El calcio se determina gravimtricamente como oxalato de calcio en presencia de Mg 2+. El oxalato
de magnesio tiene un pKps= 4,1, sin embargo no precipita al tratarlo con un exceso de oxalato, debido a
la formacin del in complejo: Mg(C2O4)22-. Calcular la solubilidad del oxalato de magnesio en presencia
de oxalato de sodio 1 M.
Datos: Mg(C2O4)22- 2= 2,40 x 104
-2-

13- Indicar si en una solucin cida pueden coexistir las siguientes especies:
a) H2SO3 / I- b) MnO4- / Cr2O72c) Br- / Id) MnO4- / H2SO3
e) I- / Cr2O722+
3+
23+
f) Cu / I (considerar I en exceso) g) Fe / S2O3
h) Fe / I
i) NO3- / SO32Datos: E0 S(VI) / S(IV) = 0,17 V
E0 Br(0) / Br(-I) = 1,09 V
0
E Cr(VI) / Cr(III) = 1,33 V
E0 Mn(VII) / Mn(II) = 1,51 V
E0 I(0) / I(-I) = 0,54 V
E0 S4O62-/S2O32-= 0,22 V
0
E Cu(II) / Cu(I)=0,15 V
E0N(V) / N (II)=0,96 V
0
E Fe(III) / Fe (II)=0,76 V
E0 S(IV)/S(-II)= 0,23 V
pKps(CuI) = 12,0
14- Verificar la oxidacin del Cr(OH)4- a CrO42- con H2O2 en medio alcalino.
Datos: E00 Cr(VI) / Cr(III) = 1,33 V
E00 O(-I) / O(-II) = 1,78 V
H2CrO4
pKa1 = 0,75
pKa2 = 6,5
Kdimerizacin = 50
29
Cr(OH)4
4 = 110
15- Calcular el E0 de las siguientes reacciones:
a) CuS con HNO3 concentrado
b) HgS con HNO3 concentrado
c) Verificar si sera factible la separacin de CuS de HgS por este mecanismo
Datos: E00 N(V) / N(II) = 0,96 V
E00 S(0) / S(-II) = 0,141 V
HgS (s)
pKps = 51,8
CuS (s) pKps = 36,1
H2S
pKa1=7
pKa2=14,9
16- Verificar por clculo de E0 la disolucin de:
a) HgS en agua regia segn la siguiente reaccin
3HgS(s) + 2NO3- + 8H+ + 12Cl- 3HgCl42- + 3S0 + 2NO+ 4H2O
b) CoS y NiS en HNO3 concentrado
Datos: NO3- + 4H+ + 3e- NO(g) + 2H2O
E00 = 0,96 V
S0 + 2H+ + 2e- H2S
E00= 0,141 V
HgS (s)
pKps = 51,8
CoS (s)
pKps = 21,3
NiS (s)
pKps = 19,4
HgCl42- 4 = 1 1015
H2S
Ka1=1 10-7
Ka2=1,25 10-15

-3-

RESOLUCIONES
Problema 1
a) El AgI(s) no se solubiliza en medio cido pues el I- es un anin neutro
AgI(s) + H+ No reacciona
.
b) El AgNO2(s) se solubilizara en medio cido dado que el NO2- es un anin bsico
AgNO2(s) Ag+ + NO2- ( HNO2 H+ + NO2- )

Kps= 7,9x10-5
Ka=5,13 x 10-4

AgNO2(s) + H+ Ag+ + HNO2

Kt = Kps / Ka = 1,54x10-1
[Ag+]= s
[H+]=2M-s
[HNO2]= s
Kt= [HNO2] [Ag+] / [H+] Kt= Qt= s 2 / 2-s
Despejando s y resolviendo la cuadrtica: s = 0,48M.
c) Si tenemos en cuenta nicamente las caractersticas bsicas del anin S 2-, podra predecirse la
solubilizacin del Ag2S en medio cido.
Ag2S (s) 2Ag+ + S2- (H2S 2H+ + S2- )

Kps= 7,9 x10-51

Ka1Ka 2= 1,2 x10-22

Ag2S + 2H+ 2Ag+ + H2S

Kt = Kps / Ka1 Ka 2 = 6,6 10-29

[Ag+]= 2 s
[H 2S]= s
[H+]=2M-2s 2M ( Si tenemos en cuenta el bajo valor de la Kt, podemos despreciar el cido
consumido en el proceso de solubilizacin)
Kt= [H2S] [Ag+]2 / [H+]2 = s (2s)2 / (2)2 = s3
Despejando s :
s = [Kt ]1/3 = 4,04x10-10
El Ag2S es tan insoluble (Kps tan bajo), que a pesar de que el S 2- es un anin bsico, no se solubiliza en
medio cido.
Problema 2
Fe(OH)3 (s) Fe3+ + 3OHKps= [Fe3+][OH-]3 = 10-37
a) Para calcular el pH necesario para que comience a precipitar, considero [Fe3+]= 0,01
[OH-] = (Kps/[Fe3+])1/3 = (10-37/0,01]1/3 = 2,15x 10-12
[H+] = Kw/[OH-]= 4,64 x10-3
pH = 2,33
b) Para calcular el pH necesario para que la precipitacin sea completa, considero [Fe3+]= 10-6
[OH-] = (Kps/[Fe3+])1/3 = (10-37/10-6]1/3 = 4,64x10-11
[H+] = Kw/[OH-]= 2,15 x10-4
pH = 3,67
-4-

Problema 3
-(NiS(s) Ni2+ + S2- )
H2S S2- + 2 H+
Ni2+ + H2S NiS(s) + 2 H+

Kps=3,16x 10-19
Ka1Ka2
Kt= Ka1Ka2Kps-1= 3,79 x 10-4

a) Al comienzo de la precipitacin:
[Ni2+] = 0,005 M ; [H2S] = 0,1 M
Kt = [H+]2/[Ni2+][H2S]
Despejando [H+] y reemplazando:
[H+]= (Kt [Ni2+][H2S])1/2 =4,35 x 10-4 M pH = 3,36
b) Si hay precipitacin completa:
[Ni2+] = 10-6 M ; [ H2S]= 0,1 M
[H+] = (Kt [Ni2+][H2S])1/2 = 6,17 x 10-6 M pH= 5,21
Problema 4
Por lo general, el H2S se genera en solucin a partir de la hidrlisis de la tioacetamida (TA), segn la
siguiente reaccin:

CH3-C=S + H2O CH3-C=O

NH2
NH2

+ H2S

De esta forma, el reactivo precipitante se genera en el seno de la solucin, mediante una reaccin
qumica de velocidad controlada. As se mantiene la sobresaturacin relativa baja y permite lograr
precipitados ms puros y ms fciles de filtrar.
A su vez, la concentracin de S2- se regula a travs del pH mediante la siguiente reaccin:
H2S + H2O S2- + 2 H+
Ka1Ka2
Condicin de precipitacin para el CdS : QCdS > KpsCdS
Condicin de no precipitacin para el ZnS: QZnS < KpsZnS
Para que precipite CdS en forma completa:
[Cd2+]= 10-6 M y [S2-] > KpsCdS/[Cd2+] = 1,58 x10-23
Para que no precipite ZnS:
[Zn2+]= 0,01 M y [S2-]< KpsZnS/[Zn2+] = 2,51 x10-20
Para que se cumplan simultneamente las 2 condiciones:
2,51 10-20 M > [S2-] > 1,58 x 10-23
La concentracin de sulfuro est regulada por el siguiente equilibrio:
H2S S2- + 2 H+ Kt = Ka1.Ka2 = 1.20x 10-22
Kt= [H+]2[S2-]/[H2S] ==> [H+]= (Kt[H2S]/[S2-])1/2
para [S2-]= 2,51x 10-20 , [H+]= 0,022 , pH = 1,66
para [S2-]= 1,58 x10-23 , [H+]= 0,87 , pH = 0,06
-5-

0,06 < pH < 1,66

Problema 5
-( Al3+ + 4 OH- Al(OH)4- )
-( Al(OH)3 (s) Al3+ + 3 OH- )
-( NH3 + H2O NH4+ + OH- )

4= 1033
Kps= 3,16x 10-34
Kb = 1,81 x10-5

Al(OH)4- + NH4+ Al(OH)3 (s) + NH3 + H2O

Kt=(4.KpsKb)-1 = 1,75x105
Segn el valor de la Kt, el equilibrio est desplazado hacia la derecha. Es factible la reprecipitacin
de Al(OH)3(s)
Problema 6
Primero calculamos la [Ba2+]:
100mL --------5 g Ba2+
7 mL -------- x= 0,35 g

208 g -------- 1 mol Ba2+

0,35 g -------- x = 1,68 x10-3 moles Ba2+
57 mL ---------1,68 x10-3 moles Ba2+
1000 mL-------x = 0,029 M Ba2+
Luego calculamos la concentracin analtica de fosfato, considerando el PM del anin PO43-:
95g--------- 1 mol PO4350x10-3g------ x = 5,26x10-4 M
Si consideramos la dilucin que sufre ante el agregado del agente precipitante Ba2+:
1000 mL -------5,26x10-4 moles
50mL -----------x = 2,63 10-5 moles

57 mL-------2,63 10-5 moles

1000mL----- x = 4,61x10-4 M Ca fosfatos

A pH=5 ([H+]= 10-5), observando los pKa del cido fosfrico, podemos aproximar que la especie
predominante es el H2PO4-, por lo que podemos suponer que la [H 2PO4-]= concentracin analtica
original. Por lo tanto, [ H2PO4-]=4,61x10-4 M
Para obtener el Qps, se necesita obtener la [PO 43-]. Si expresamos la [ H2PO4-] en trminos de las
constantes cidas Ka2 y Ka3 del cido fosfrico, de tal forma de poder despejar la [PO43-], obtenemos:
[ H2PO4-]=[PO43-][H+]2/Ka2Ka3
3Despejando la [PO4 ]:
[PO43-]=[ H2PO4-] Ka2Ka3/[H+]2
Reemplazando:
[PO43-]=4,61x10-4 x6,3x10-8x5,0x10-13/(10-5)2 =1,6 x10-13M
[PO43-]=1,45 x10-13M
Para que el Ba3 (PO4)2 no precipite: Qps Kps Ba3 (PO4)2
Si calculamos el Qps con las concentraciones actuales que acabamos de obtener:
Qps = [Ba2+]3[PO43-]2=(0,029)3(1,45x10-13)2=5,12x10-31
Siendo el Kps del Ba3 (PO4)2=5,01 x10-30, Qps Kps concluimos que el Ba3 (PO4)2, en las
condiciones planteadas , no precipita.
Tambin debemos verificar que el anin SO 42- precipita en forma completa: si queremos que el BaSO 4
precipite en forma completa, consideramos la [SO42-]=10-6M. Calculamos el Qps :
-6-

Qps=[Ba2+][SO42-]=0,029 x 10-6 =2,9x10-8

Siendo el Kps BaSO4= 10-10,
condiciones propuestas.

Qps > Kps El BaSO4 precipita en forma completa en las

Problema 7
a) Para determinar quin/es precipitarn debemos plantear el Q de cada una de las sales de plata,
analizar ese valor con respecto al del Kps respectivo y concluir si precipitarn o no. Datos a obtener:
concentraciones actuales del catin plata y la de cada uno de los aniones.
En este caso el catin podra precipitar el hidrxido correspondiente. Para verificar esto debemos
plantear el Q respectivo. Para obtener la concentracin actual de los distintos aniones hay que considerar
sus caractersticas bsicas frente al valor de pH del medio. El valor de pH nos permitir estimar bajo qu
especie se encuentran los aniones que presentan un comportamiento bsico importante.
Clculo de Q (para el hidrxido)
AgOH (s) OH- + Ag+ Kps
Q (Ag(OH))= [OH-] [Ag+]
Q= 1,0x10-5M (0,001M) = 1,0x10-8
Q Kps (2,0010-8) no precipitacin de Ag(OH)
Podemos considerar la [Ag+] actual igual a la CAg+.
Clculo de la concentracin de los aniones
A este valor de pH, y teniendo en cuenta las constantes cidas de los cidos conjugados de los aniones
involucrados, podemos concluir que los aniones NO3- y Br- se encontraran como tales (0,1M), el S2- se
encontrara bajo su forma monoprotonada ([HS-] =0,1M) y el CO32- se encontrara , tambin, bajo su
forma monoprotonada ( [HCO3- ]=0,1M)
Clculo de [S2-]:
SH- S2- + H+

Ka2= 1,210-15

[S2-] = [SH-] Ka2/ [H+] = 0,1M 1,2x10-15 / 1,0 x 10-9

[S2-] = 1,2x10-7M
Clculo de [CO32-]:
CO3H- CO32- + H+
[CO32-] = [CO3H-] Ka2
[H+]

pKa2= 10,3
-11
= 0,1M 5,01x10
1,0 x 10-9

[CO32-] = 0,00501M
Clculos de Q
Ag2S (s) S2- + 2 Ag+ Kps
Q (Ag2S)= [S2-] [Ag+]2
Q= 1,2x10-7M (0,001M)2 = 1,2x10-13
Q >>Kps (7,910-51) precipitacin de Ag2S
-7-

El NO3- no precipita con Ag+ (es el reactivo)

Ag2CO3 (s) CO32- + 2Ag+ Kps
Q (Ag2CO3)= [CO32-] [Ag+]2
Q= 0,00501M (0,001M)2 = 5,0110-9
Q >>Kps (110-11) precipitacin de Ag2CO3
AgBr(s)Br- + Ag+
Q (AgBr)= [Br-][Ag+]
Q= 0,1M 0,001M = 110-4
Q >>Kps (5,01x10-13) precipitacin de AgBr
b) Si consideramos nicamente las caractersticas bsicas de los aniones de los precipitados formados,
se podran disolver el Ag2CO3 y el Ag2S y permanecera insoluble el AgBr.
Si bien el S2- es un anin bsico, el valor de Kps (7,9x10-51) indica un precipitado muy insoluble y no
sera suficiente la caracterstica bsica del anin del precipitado para lograr la disolucin del
mismo.
Ag2S(s) + H+ no se disuelve
En el caso del Ag2CO3(s) las caractersticas bsicas del anin CO32-, sumadas a las de un precipitado
con un Kps mucho menor al anterior, seran suficientes para lograr la disolucin del mismo.
Ag2CO3(s)+ H+ HCO3- + 2Ag+
El caso del AgBr es el caso clsico de una sal insoluble con un anin sin caractersticas bsicas y por
lo tanto no se disuelve en medio cido.
AgBr(s) + H+ no se disuelve
Problema 8
a)

Al(OH)3(s) Al3+ + 3 OH- Kps

Al3+ + 4OH- Al(OH)44
Al(OH)3(s) + OH- Al(OH) 4Kt= Kpsx4
Kt= Kpsx4= 3,16x10-341x1033= 0,316
Qt= S/[OH-]

Para calcular la solubilidad (s) es necesario conocer la [OH-].

Clculo del pH: Buffer NH3/NH4+(1M/1,8M)
pH = pKa + log [NH3]/[NH4+]
pH = 9,26+ log(1,0/1,8)= 9,0
pH =9,0 pOH= 5,0 [OH-] = 110-5M
s = Qt x [OH-]= 0,316 1x10-5M
s = 3,1610-6M
A pH=9 el Al3+ se encuentra precipitado en forma completa como Al(OH)3.
b) A pH =10 pOH = 4 [OH-]= 110-4M
-8-

s= Qt [OH-]= 0,316 (1x10-4M)

s = 3,1610-5M
El resultado indica que el aumento de pH en una unidad ya produce cierta solubilizacin del Al(OH)3.

c) Las condiciones que debieran darse simultneamente son:

* Condicin de no precipitacin del Zn(OH)2: Q< Kps
Q(Zn(OH)2) < Kps (1,5810-15)
* Condicin de precipitacin completa del Al(OH)3 :
[Al3+] libre 10-6
En el item a) ya verificamos la precipitacin completa del Al(OH)3 en las condiciones propuestas.
El Zn2+ es formador de complejos con el NH3 (uno de los reactivos que se propone para la separacin).
Para resolver esta situacin debemos calcular las concentraciones actuales del Zn 2+ y OH-, calcular el
Qsp y verificar si existe precipitacin.
Clculo de [Zn2+]:
Las concentraciones analticas de Zn2+ (0,1M) y NH3 (1M) permiten plantear que el Zn2+ se encuentra
formando complejo y la [Zn2+]libre debe calcularse del equilibro del complejo.
CZn2+ = 0,1M
CNH3= 1M
[Zn(NH3)42+]= CZn2+ = 0,1M
Zn2+ + 4NH3 Zn(NH3)42+ 4
4=

[Zn(NH3)42+]
[Zn2+]libre [NH3]4libre

[Zn2+]libre =

[Zn(NH3)42+]
4 [NH3]4libre

[Zn2+]libre =

0,1M
2,51x108 (1)4
2+
[Zn ]libre = 3,910-10M
Clculo de [OH-]:
Buffer NH3/NH4+(1M/1,8M)
pH = pKa + log [NH3]/[NH4+]
pH = 9,26+ log(1,0/1,8)= 9,0
pH =9,0 pOH= 5,0 [OH-] = 110-5M
Clculos de Q:
Q(Zn(OH)2) = [Zn2+] [OH-]2
Q= 3,910-10 (10-5)2 = 3,910-20
Q< Kps (1,5810-15) no precipitacin del Zn(OH)2
Conclusin: Las condiciones propuestas permiten separar el Al 3+ del Zn2+ por precipitacin completa
del Al(OH)3 dejando en solucin al Zn2+ como complejo amoniacal.
Problema 9
Calculamos las concentraciones iniciales teniendo en cuenta la dilucin:
-9-

[Cu2+] = (1000/25) 0,95 10-3moles= 0,038M [Cu(NH3)42+] = 0,038M

[Fe3+] = (1000/25) 1,5 10-3moles= 0,060M
[NH3] = [NH4+]= (5/25) 2M =0,4 M
Teniendo en cuenta que el [NH3] participa de la formacin del complejo [Cu(NH3)42+] [NH3] =
0,4M 4 [Cu(NH3)42+] = 0,4M 4x 0,038 = 0,248
Calculamos el pH de la solucin:
pH = pKa + log [NH3]/[NH4+]
pH = 9,26+ log(0,248/0,4)= 9,05
pH =9,05 pOH= 4,95 [OH-] = 1,110-5M
Analizamos el comportamiento del Cu2+:
Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+
Cu(OH)2(s) Cu2+ + 2 OH-

4
Kps

Cu(OH)2(s) + 4NH3- Cu(NH3)42+2 OHKt = Kps 4= 10-5

Planteamos QT
QT = [Cu(NH3)42+] [OH-]2/ [NH3]4 = 0,038 (1,1 10-5)2/(0,248)4= 1,21 10-9
QT < KT El Cu(OH)2 no precipita
Analizamos el comportamiento del Fe3+:
Fe(OH)3(s) Fe3+ + 3 OH-

Kps

Para que se produzca la separacin de ambos cationes el Fe3+ debe precipitar en forma completa:
Q(Fe(OH)3) = [Fe3+] [OH-]3
Q= 10-6 (1,1 10-5)3 = 1,3310-21
Q > Kps El Fe(OH)3 precipita en forma completa
Conclusin: Las condiciones propuestas permiten separar el Fe3+ del Cu2+ por precipitacin completa
del Fe(OH)3 dejando en solucin al Cu2+ como complejo amoniacal.
Problema 10
a)

Al(OH)3(s) Al3+ + 3 OH- Kps

Al3+ + 4OH- Al(OH)44
Al(OH)3(s) + OH- Al(OH) 4Kt= Kpsx4= 3,16x10-34 1x1033= 0,316
Fe(OH)3(s) + OH- no forma complejo
- 10 -

El valor de la Kt (para el Al(OH)3) indica un equilibrio que puede ser desplazado en uno u otro sentido
dependiendo de la concentracin de reactivos y/ productos. Si a esto le sumamos que el
Fe(OH)3(s) no forma hidroxocomplejos, podemos predecir que esta separacin resultara
factible trabajando en exceso de OH-.
b)
NiS (s) S2- + Ni2+ Kps (envejecido)
S2- + 2H+ H2S
1/Ka1Ka2
NiS (s) + 2H+ H2S + Ni2+
Kt = Kps/ Ka1Ka2= 1,99x10-26/1,2x10-22 = 1,6610-4
ZnS (s) S2- + Zn2+ Kps
S2- + 2H+ H2S
1/Ka1Ka2
2+
Zn + 4Cl ZnCl42- 4
ZnS (s) + 2H++ 4Cl- H2S + ZnCl42Kt = Kps/ Ka1Ka2= (1,99x10-25 1x107) /1,210-22 = 1,66x104
Los valores de Kt indicaran una tendencia a la separacin de ambos sulfuros por este mecanismo mixto
(cido-base y complejo).
c)

CdS (s) S2- + Cd2+ Kps

S2- + 2H+ H2S
1/Ka1xKa2
2+
Cd + 4Cl CdCl42- 4
CdS (s) + 2H++ 4Cl- H2S + CdCl42Kt = Kps 4 / Ka1Ka2= (1x10-27 50) /1,2x10-22 = 4,210-4
Kt = 4,210-4
CuS (s) S2- + Cu2+ Kps
S2- + 2H+ H2S
1/Ka1Ka2
CuS (s) + 2H+ H2S + Cu2+
Kt = Kps/ Ka1Ka2= 7,9x10-37/1,2x10-22 = 6,610-15
Kt = 6,6x10-15

El valor de la Kt para el CuS indica sin duda una no disolucin del mismo por agregado de HCl. En el
caso del CdS aunque la Kt no es favorable hacia la disolucin, es un equilibrio que a altas
concentraciones de HCl (favoreciendo el mecanismo complejante y el de cido-base) se puede desplazar
hacia la disolucin.
Problema 11
A pH=12, teniendo en cuenta las constantes cidas del EDTA y del HCN, se puede considerar que ambas
especies se encuentran en su forma totalmente desprotonada (Y 4- y CN-) y sus concentraciones actuales
son iguales a las iniciales.
Zn(CN)42- Zn2+ + 4CN- 1/4
- 11 -

Zn2+ + Y4- ZnY2-

Zn(CN)42-+ Y4- ZnY2- + 4CNKt = /4= 3,2x10 16/1x1022= 3,210-6

Este valor de Kt indica la presencia del Zn2+ al estado de Zn(CN)42-.
Ca2+ + Y4- CaY2-

= 51010

Reaccin de titulacin

El valor de la para el CaY2- indica un equilibrio desplazado hacia la formacin del complejo, y
considerando que el Zn2+ se encuentra enmascarado formando el complejo cianurado, podemos
considerar factible la reaccin de titulacin planteada.
Problema 12

MgC2O4(s) Mg2+ + C2O42Kps

2+
2Mg + 2 C2O4
Mg(C2O4)22MgC2O4(s) + C2O42- Mg(C2O4)22-

2
KT= Kps.2= 1.9

s= [Mg2+] + [Mg(C2O4)22-]
s [Mg(C2O4)22-]
Si KT= [Mg(C2O4)22-]/ [C2O42-]
KT = s /(1M -s) ==> s = 0.653 M
Los resultados obtenidos demuestran que el Ca2+ puede ser determinado
gravimtricamente con Oxalato en presencia de Mg2+ ya que este ltimo se
encuentra enmascarado por la formacin de un complejo.
Problema 13
a)
H2SO3

yIH2SO3 + 6H+ + 6e- H2S + 3 H2O

-3 ( I3- + 2 e- 3 I -)
H2SO3 + 9 I + 6 H+ H2S + 3 I3- + 3 H2O

E0 = 0,23 V- 0,54 V
E0 = -0,31 V< 0,3/6 Indica que la reaccin no ocurre en el sentido planteado.
Verificando por el valor de KT:
KT = antilog (-0,31. 6/ 0,059)
KT = 2,98 10-32 El valor de KT indica que la reacin no ocurre en el sentido planteado
2SO3 y I- pueden coexistir en medio cido
b)
c)
d)

MnO4- y Cr2O72- pueden coexistir en medio cido, ambos son oxidantes fuertes.
Br y I pueden coexistir en medio cido, ambos son reductores.
MnO4- y H2SO3
2 (8 H+ + MnO4- + 5 e- Mn 2+ + 4 H2O)
-5 (4 H+ + SO42- + 2 e- H2SO3 + H2O)
2 MnO4- +5 H2SO3 2 Mn 2+ + 5 SO42- + 4 H++ 3 H2O
E0 = 1,51 V- 0,17 V
E0 = 1,34 V> 0,3/10 Indica reaccin completa en el sentido planteado.
MnO4 y H2SO3 no pueden coexistir en medio cido.

e)

I- y Cr2O72- 12 -

Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O

- 3 (I3- + 2 e- 3 I )

Cr2O72- + 9 I + 14 H+ 2 Cr3+ + 3 I3-+ 7 H2O

E0 = 1,33 V- 0,54 V
E0 = 0,79 V> 0,3/6 Indica reaccin completa en el sentido planteado.
I- y Cr2O72- no pueden coexistir en medio cido.
f)

Cu2+y I(Cu2+ + 1e- Cu+)

-(CuI (s) Cu+ + I-)

E0
Kps

Cu2+ + I-+ 1e CuI (s)

E0

E0 = E0 +0,059/1 log 1/Kps

E0 = 0,15 +0,059/1 log 1 1012
E0 = 0,858 V

2 (Cu2+ + I-+ 1e- CuI(s) )

-(I3- + 2 e- 3 I)

2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI(s) + I3E0 = 0,858 V 0,54 V

E0 = 0,318 V> 0,3/2 Indica reaccin completa en el sentido planteado.
Cu2+ y I- no pueden coexistir en medio cido
g)

Fe3+y S2O3 22 (Fe 3+ + 1e- Fe 2+)

- (S4O62-+ 2e- 2 S2O3 2-)
2 Fe3+ + 2 S2O3 2- 2 Fe2+ + S4O62E0 = 0,76 V - 0,22 V
E0 = 0,54 V > 0,3/2 Indica reaccin completa en el sentido planteado.
Fe3+y S2O3 2- no pueden coexistir en medio cido

h)

Fe3+ y I2 (Fe 3+ + 1e- Fe 2+)

-(I3- + 2 e- 3 I-)
2Fe 3+ + 3 I- 2 Fe 2+ + I3E0 = 0,76 V - 0,54 V
E0 = 0,22 V> 0,3/2 Indica reaccin completa en el sentido planteado.

Fe3+ y I- no pueden coexistir en medio cido

i)

NO3- y SO32- 13 -

2.(4 H+ + NO3- + 3 e- NO + 2 H2O)

-3.(4 H + SO42- + 2 e- H2SO3 + H2O)
+

2 NO3- + 3 H2SO3 2 NO + 3 SO42- + 4 H+ + H2O

E0 = 0,96 V - 0,17 V
E0 = 0,79 V > 0,3/6 Indica reaccin completa en el sentido planteado.

NO3- y SO32- no pueden coexistir en medio cido

Problema 14
Clculo de potencial estndar en medio alcalino:
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
2 HCrO4- Cr2O72- + H2O
-2.( HCrO4- CrO42- + H+)
2 ( Cr3+ + 4 OH- Cr(OH)4- )
16. ( H2O H+ + OH-)

E00
Kdimerizacin
Ka2
4
Kw

2 CrO42- + 8 H2O + 6 e- 2 Cr(OH)4- + 8 OH-

E140

E140(Cr(VI)/Cr(III)) = E00 + 0,059/6 log Kd 42 Kw16 / Ka22

E140(Cr(VI)/Cr(III)) = 1,33 + 0,059/6 log 50(1029)2 (10-14)16 / (3,16 10 7)2
E140(Cr(VI)/Cr(III)) = 1,33 1,49
E140(Cr(VI)/Cr(III)) = - 0,16 V
H2O2 + 2 H+ + 2 e- 2 H2O
E00
2 ( H2O H+ + OH-)
Kw
H2O2 + 2 e- + 2 OHE140(O(-I)/O(-II)) = E00 + 0,059/2 log Kw2
E140(O(-I)/O(-II)) = 1,78 + 0,059/2 log (10-14)2
E140(O(-I)/O(-II)) = 1,78 -0,826
E140(O(-I)/O(-II)) = 0,954 V

E140

3 ( H2O2 + 2 e- + 2 OH-)
-(2 CrO42- + 8 H2O + 6 e- 2 Cr(OH)4- + 8 OH-)

E140
E140

3 H2O2 + 2 Cr(OH)4- + 2 OH- 2 CrO42- + 8 H2O

E140 = 0,954 V (-0,16 V)
E140 = 1,11 V > 0,3/6
El Cr(OH)4 se oxida a CrO42- en medio alcalino con H2O2
Problema 15
a)

S + 2 H+ + 2 e- H2S

E0

H2S S + 2 H
-(CuS(s) Cu2+ + S2-)
2-

Ka1 Ka2
Kps

S + Cu2+ + 2 e- CuS(s)
E0
E0 = E00 + 0,059/2 log Ka1. Ka2/ Kps
E0 = 0,141+ 0,059/2 log 1x10-7 x 1,25 x 10 -15/ 7,94 x 10 -37
E0 = 0,141 + 0,419
- 14 -

E0 = 0,560 V
2.(NO3- + 4H+ + 3e- NO(g) + 2 H2O)
-3.(
S + Cu2+ + 2 e- CuS(s) )
2 NO3- + 8H++ 3 CuS(s) 3S + 3Cu2++ 2NO(g) + 4H2O
E0 = 0,96 V 0,56 V
E0 = 0,40 V > 0,3/6 CuS se disuelve en HNO3
b)

S + 2 H+ + 2 e- H2S

E0

H2S S2- + 2 H+
-(HgS(s) Hg2+ + S2-)

Ka1 Ka2
Kps

S + Hg2+ + 2 e- HgS(s)
E0
E0 = E00 + 0,059/2 log Ka1. Ka2/ Kps
E0= 0,141+ 0,059/2 log 1x10-7 x 1,25 x 10 -15/ 1,58 x 10 -52
E0 = 0,141 + 0,882
E0 = 1,02 V
2.(NO3- + 4H+ + 3e- NO(g) + 2 H2O)
3.( S + Hg2+ + 2 e- HgS(s))

2 NO3- + 8H++ 3 HgS(s) 3S + 3Hg2++ 2NO(g) + 4 H2O

E0 = 0,96 V 1,02 V
E0 = -0,06 V < 0,3/6 HgS no se disuelve en HNO3
Verificando por el valor de KT:
KT = antilog (-0,06. 6/ 0,059)
KT = 7,9 10-7 El valor de KT indica que HgS no se disuelve en HNO3
c) El CuS se puede separar del HgS por disolucin del primero en HNO3 concentrado.

Problema 16
a)
S0 + 2 e- +2 H+ H2S
H2S S2- + 2 H+
-(HgS(s) Hg2+ + S2- )
- (Hg2+ + 4Cl- HgCl4-)

E0
Ka1 . Ka2
Kps
4

S0 + HgCl42- + 2e- HgS(s) + 4 Cl-

E0

E0 = E0 + 0,059/2 log(Ka1. Ka2 / 4.Ksp)

E0 = 0,141+ 0,059/2 log( 1x10-7 x 1,25 x 10 -15/ 1 x 10 15x 1,58 x 1052)
E0 = 0,141 + 0,439
E0 = 0,580 V
2 (NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2 H2O)
E0
- 3 (S0 +HgCl4- +2 e- HgS(s) + 4 Cl-)
E0
2 NO3- + 8H+ + 3HgS(s) + 12Cl- 2NO +4H2O + 3S0 + 3HgCl4E0 = 0,96-0,580= 0,38 > 0,3/6 => se disuelve
- 15 -

b)

S + 2 H+ + 2 e- H2S

E0

H2S S + 2 H
-(CoS(s) Co2+ + S2-)

Ka1. Ka2
Kps

S + Co2+ + 2 e- CoS(s)

E0

2-

E0 = E00 + 0,059/2 log (Ka1 Ka2/ Kps)

E0 = 0,141+ 0,059/2 log( 1x10-7 x 1,25 x 10 -15/ 5,01 x 10 22)
E0 = 0,141 - 0,018
E0 = 0,123 V
2 (NO3- + 4H+ + 3e- NO(g) + 2 H2O)
3 ( S + Co2+ + 2 e- CoS(s))

2 NO3- + 8H++ 3 CoS(s) 3S + 3Co2++ 2NO(g) + 4H2O

E0 = 0,96 V 0,123 V
E0 = 0,837 V > 0,3/6 => se disuelve
S + 2 H+ + 2 e- H2S

E0

H2S S2- + 2 H+
-(NiS(s) Ni2+ + S2-)

Ka1. Ka2
Kps

S + Ni2+ + 2 e- NiS(s)

E0

E0 = E00 + 0,059/2 log (Ka1. Ka2/ Kps)

E0 = 0,141+ 0,059/2 log (1x10-7 x 1,25 x 10 -15/ 3,98 x 10 20)
E0 = 0,141 - 0,074
E0 = 0,067 V
2 (NO3- + 4H+ + 3e- NO(g) + 2 H2O)
3 ( S + Ni2+ + 2 e- NiS(s))

2 NO3- + 8H++ 3 NiS (s) 3S + 3Ni2++ 2NO(g) + 4H2O

E0 = 0,96 0,067
E0 = 0,892 V > 0,3/6 => se disuelve

- 16 -

QUMICA ANALTICA I
TAREA DE AULA
EQUILIBRIOS QUMICOS II

2013

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