DISEO DEL PROCESO INDUSTRIAL PARA LA PRODUCCIN

DE FERTILIZANTES FOSFATADOS

RESUMEN
El presente trabajo permite dar una explicacin generalizada sobre los diversos
procesos industriales para la produccin de fertilizantes fosfatados, teniendo
como materia prima comn la roca fosfrica y el cido sulfrico.
Se enfocar al estudio de los procesos para la produccin de superfosfato
simple de calcio y tomaremos la tecnologa ms adecuadas para su anlisis y
diseo de proceso a nivel industrial.
En el anlisis del proceso de la tecnologa seleccionada se tomar en cuenta:
-

Diseo del producto, propiedades, usos y reemplazos.

Anlisis de la materia prima.

Diseo del proceso industrial.

1. INTRODUCCIN
1.1 DESCRIPCIN DEL TEMA
Los minerales de fosfato predominantes en la fosforita son flurapatita
(3Ca3(PO4)2CaF2) e hidroxiapatita (3Ca3(PO4)2Ca(OH)2). Estos minerales
proporcionan la mayor parte de fsforo para la fabricacin de fertilizantes, en el
mundo entero. Sin embargo, la propia fosforita en polvo no sirve como
fertilizante porque el fsforo que contiene no se halla en forma soluble que
permita su fcil asimilacin por las plantas. Haciendo reaccionar el mineral con
cido sulfrico (H2SO4), cido ntrico (HNO3) o cido clorhdrico (HCI), se
obtiene cido fosfrico (cido ortofosfrico) y superfosfrico, importantes
intermediarios en la produccin de fertilizantes fosfatados. La reaccin con
cido sulfrico es la ms utilizada (Naciones Unidas, 1980).
En la Figura se detalla el proceso de elaboracin de fertilizantes fosfatados, a
partir de la fosforita natural. Para la obtencin de los superfosfatos la fosforita

es tratada con cido sulfrico, cido fosfrico o cido superfosfrico. La

fosforita sigue dos vas (proceso va hmeda y proceso trmico) para la
obtencin del cido fosfrico, a partir del cual se obtienen el resto de los
fosfatos con un tratamiento previo que incluye amonaco, cido sulfrico o urea,
dependiendo de cada tipo segn se indica en la Figura. Asimismo, a partir de la
fosforita natural se obtiene el nitrofosfato cuando sta es tratada con cido
ntrico.

PROCESOS DE ELABORACIN DE FERTILIZANTES FOSFATADOS A PARTIR

DE LA FOSFORITA NATURAL

1.2 OBJETIVOS
Objetivo General:
Disear el proceso industrial para la produccin de fertilizantes fosfatados.
Objetivos especficos:
-

Seleccionar el tipo de producto a analizar que para este trabajo es el

Superfosfato Simple de Calcio.

Comparar

las

tecnologas

encontrados

para

la

produccin

de

superfosfato simple de calcio y seleccionar la ms adecuada.

-

Desarrollar el diseo de proceso industrial de la tecnologa seleccionada.

1.3 IMPORTANCIA.
La importancia de este fertilizante fosfatado radica en el uso para el crecimiento
y aumento en la productividad de las plantas. El superfosfato simple de calcio,
es un fertilizante que contiene de 18-20% de P 2O5 asimilable, contiene adems
de 11 a 72% de azufre, es poco giroscpico y en la prctica no alcanza ni
acidifica el suelo donde se aplica.
En el primer estado de crecimiento las plantas tienen necesidades elevadas de
fsforo cubiertas por las reservas de las semillas. Consumidas estas reservas
las plantas manifiestan sntomas de deficiencia cuando no encuentran en el
suelo el fsforo necesario.
Favorece el desarrollo del sistema radicular al comienzo de la vegetacin. En
los suelos pobres en P2O5 la aplicacin de un fertilizante fosfatacio aumente el
vigor de las plntulas de una manera neta constituye un factor de precocidad
contrario al nitrgeno que tiende a alargar el periodo vegetativo de aplicacin
de P2O5 el suelo pude acelerar la maduracin en algunos das.

JUSTIFICACIN
-

Debido a la condicin privilegiada en Latino Amrica de tener en nuestro

pas uno de los yacimientos fosfatados ms ricos del mundo el cual esta
localizado en Bayovar en el departamento de Piura, evitando as la
salida de las divisas para la importacin de Roca Fosfrica del
extranjero.

Debido a que los costos de produccin para menores con otras

tecnologas para que pueda competir en el mercado nacional y cumplir
con el objetivo de ser asegurable al pequeo y mediano agricultor.

ANTECEDENTES
Comenzamos por los estudios realizados poco ms de un ciclo atrs, la
industria del superfosfato se ha incrementado desarrollando rpidamente en
toda su capacidad para servir al mundo agrcola.
Gottfrid Escher, director de una escuela protestante en Broun pblico una serie
de preguntas y respuestas en un peridico local Mitterung, de acuerdo a las
investigaciones realizadas en Inglaterra en las que las tierras cubiertas con
materiales fosfatados, fertiliza los suelos, y esos fosfatos estaban en los
huevos y una ligera tentativa de humedecer con cido barato.
Justus Von Liebre reconocido como el fundador de la qumica agrcola y de la
industria del fertilizante public un reporte, setiembre de 1940 insistiendo en la
importancia de una molienda.
Joseph Graham deca que un abono debe ser fabricado siendo soluble en agua
para que las races de la planta puedan captar los nutrientes P 2O5 en el menor
tiempo posible. Tambin dio detalles de que los huesos previamente calcinados
y molidos en cido muritico y luego precipitando el fosfato de Calcio de la
solucin con amoniaco.
Jhon Bennett Lalvers y Jams Murria, fueron los primeros en redecir cartas de
patentes en Gran Bretaa para la fabricacin de superfosfato, la fabricacin
consista en descomposicin de huevos, cenizas de huevos previamente
molidas y otras sustancias fosfricas mezcladas con una cantidad suficiente de

cido sulfrico suficiente para dejar libre el cido fosfrico el cual se encontraba
en la mezcla a descomponerse.
Pero en 1862 se descubri la roca de fosfato en Carolina del Sur 1868 y en
Florida en 1887 que coloc a la industria de fertilizantes fosfatados a fuerte
repunte en la produccin de superfosfatos colocando en una posicin
expectante.

2. MARCO TERICO
2.1 DESARROLLO DEL PROCESO
a) Diseo del producto, cualidades, propiedades, usos y reemplazos.
El Superfosfato simple de calcio, es un fertilizante fosfatada, producto del
ataque de la roca fosfrica molida o malla 200, con cido sulfrico (100Kg de
roca fosfatada, requiere de 95 a 97g de cido sulfrico de 53 Baume).
El superfosfato simple de calcio o tambin conocido como superfosfato normal
se produce por la rxn, de la roca de fosfato con el cido sulfrico. El mtodo
produce rpidamente una masa slida que contiene fosfato monocalcico
monohdrico y yeso, de acuerdo con la siguiente ecuacin simplificada:
Ca10F2 (PO4)6 + 7H2SO4 +3H2O 3CaH4 (PO4)2H2O + 7CaSO4 + 2HF
Propiedades Fsico-Qumicos
Las propiedades ms importantes del superfosfato normal son:
-

Contenido de cido libre como cido sulfrico entre 1 y 2%.

Contenido de humedad 5 a 8%

P2O5 soluble en citrato (en solucin de citrato neutro del 20 a 21%).

Hegroscopidad a 30C

94% de humedad relativa.

Densidad de masa no granular 0,8gr/cm 3 y granular 0,97 gr/cm3.

Usos
El uso del superfosfrico simple d calcio es para el crecimiento y aumento en la
productividad de las plantas.
En el primer estado de crecimiento las plantas tienen necesidades elevadas de
fsforo cubiertas por las reservas de las semillas. Consumidas estas reservas
las plantas manifiestan sntomas de deficiencia cuando no encuentran en el
suelo el fsforo necesario. Favorece adems el desarrollo del sistema
pedicular.

Reemplazos
Los reemplazos que encuentra el superfosfato simple de calcio se da de
acuerdo al tipo de cido que se usa para la obtencin del fertilizante.
Los productos pueden ser los siguientes:
-

Superfosfato triple.

Fosfato monoamnico

Fosfato diamnico

Sulfato amnico

Fosfonitrato amnico

Fosfato de urea de urea-amonio.

Nitrofosfato.

b) Anlisis de la materia prima

Descripcin de la roca fosfrica de Bayovar.
La roca fosfrica es la materia prima ideal desde el punto de vista de un
proceso, esta deber tener un contenido mximo de P2O5 y un mnimo de
impurezas ya que estas impurezas tienen una influencia negativa en la
acidulacin de la roca y as como en las propiedades qumicas y fsicas del
producto final, afectando a otros factores como el transporte y la
comercializacin del producto.
En general la roca fosfrica ms apropiada ser aquella que puede ser
decepcionada y procesada al menor costo por unidad de P 2O5.
Las rocas fosfricas naturales contienen uno o ms minerales fosfatados
usualmente fosfato de calcio, de suficiente pureza que permite utilizarla como
materia prima en la manufactura de productos comerciales como cido
fosfrico, superfosfato de calcio simple, superfosfato de calcio simple,
superfosfato doble y triple, fosfato de amonio.
En mineral principal en la roca fosfrica es la apatita cuya estructura puede ser
representada por la siguiente frmula: Ca10 X 2(PO4)6 donde X puede
representar el grupo hidrxido (OH-), Cl-, F-.
El calcio en parte puede ser reemplazado por sodio, magnesio, y otros iones
positivos como plomo, uranio, etc.
El radical (PO4)-3 en parte puede ser reemplazado por pequeas cantidades de
(AsO4)-3, (SO4)-2 (VO4)-3.
Una roca tpica es por lo general un fosfato de calcio conteniendo de 2 a 4%
fluor encontrndose como una mezcla compleja de Ca 3 (PO4)2.F2.Ca.

Ubicacin de los Yacimientos de Roca Fosfrica de Bayovar.

Los yacimientos de fosfatos se hallan ubicados en el desierto de Sechura,
provincia y departamento de Piura distantes de la ciudad de Lima
aproximadamente 1,030Km., geogrficamente delimitados por las latitudes
509 y 615 Sur y las longitudes 8030 y 8105 Oeste. Estos yacimientos
estn comunicados con la ciudad de Piura por intermedio de una carretera

asfaltada hasta Sechura y luego desde esta localidad hasta las instalaciones de
la mina y campamentos por carretera afirmada. La proximidad a la costa facilita
el acceso por mar. El clima de esta zona es tpicamente desrtico y rido
existiendo vientos con velocidad promedio de 20 Km. Por hora. La temperatura
mxima flucta entre 32 a 38C en los meses de verano y entre 14 y 15C en
los meses de invierno.
Propiedades importantes de la roca fosfrica de Bayovar:
a) Grado: La propiedad ms importante de una roca fosfrica es su grado
o contenido de P2O5. Frecuentemente se denomina con BPL (Bone
phospate of Lime) o TPL (Tripphosphate of Lime), es usada para
expresar el grado de una roca fosfrica (1 P 2O5=2.135 BPL o TPL).
La roca fosfrica de Bayovar tienen una concentracin de 30.5% P2O5
teniendo un BPL de 66.65.
b) Reactividad: La reactividad de una roca fosfrica esta relacionada con
la prontitud con la cual una roca reacciona (cambia su estructura) en un
ambiente determinado (tcnicamente importante). Los fabricantes de
superfosfato y cido fosfrico por va hmeda consideran generalmente
ciertas variedades de rocas fosfatadas ms reactivas que otras con
aspecto de cidos minerales.
Antes de la acidulacin de la roca esta debe estar finalmente de la roca,
esta debe estar finamente pulverizada, a fin de asegurar una reaccin
completa con el cido.
La velocidad de reaccin aumenta con la finura de la molienda, lo que
reduce el tiempo del proceso y el tamao del equipo requerido, por otro
lado el pulverizado fino significa mayor inversin y gastos de operacin:
Consecuentemente deber escogerse el grado de finura que de un
balance econmico entre los factores principales antes mencionados
(segn el tipo de roca y los requisitos del proceso el grado de tintura
vara entre el 95% del material que pase por malla 100 y el 65% que
pase por malla 200, sobre una base Tyler). Por otro lado la roca se
aplica como abono, directamente a la tierra, es indispensable conocer su
reaccin con el Ph de los suelos donde ser aplicada. Los disolventes

usados en pruebas de laboratorio para determinar la calidad del fosfato

fertilizante aprovechan la reactividad de la roca, entre estos disolventes
tenemos, solucin de citrato de amonio neutra, solucin de cido ctrico
al 2% y solucin de cido frmico al 2%.
Algunas rocas fosfricas pueden contener aceites residuales de flotacin
en cantidades suficientes para ocasionar la formacin de espuma en el
proceso de acidulacin, trayendo como consecuencia el mayor consumo
de cido y la disminucin de; la reactividad de la roca, a menos que se
tomen las providencias del caso.
c) Granulometra: Anlisis granulomtricos efectuados por la Colorado
School Research Foundation, indican que la mayor parte 69% del fosfato
de Bayovar presenta en su forma natural partculas entre 125 y 149
micrones y que en un 95% de las partculas se encuentran entre 210 y
74 micrones, siendo as el producto de una composicin granulomtrica
aceptable.
d) Solubilidad: La solubilidad de los fosfatos naturales se determina
generalmente en base a extracciones con soluciones neutras de citrato
de amonio, soluciones alcalinas de citrato de amonio y solucin al 2% de
cido ctrico. En el Per la solubilidad est regida por el porcentaje de
fsforo soluble en agua ms, fsforo soluble en solucin neutra de
citrato de amonio.
e) Velocidad de Disolucin: La velocidad de disolucin de las rocas
fosfatadas depende el medio de disolucin, del tamao de sus partculas
y la estructura de su superficie.

Composicin Qumica de la Roca Fosfrica de Bayovar

%P2O5

30.5%

%CaO

46.9%

%MgO

0.76%

%Al2O3

0.85%

%Fe2O3

0.63%

%K2O

0.10%

%Na2O

1.74%

%CO2

3.25%

%SO3

4.02%

SiO2

2.90%

%F

2.11%

Voltiles

3.2%

Descripcin del cido Sulfrico Concentrado

El cido sulfrico concentrado es una materia prima importante en la Industria
del

Fertilizante

ya

que

mediante

sus

caractersticas

propiedades

reaccionantes con la roca fosfrica se obtiene Superfosfato de Calcio Simple.

El cido sulfrico se fabrica en la industria por:
Mtodo de las cmaras de plomo.- Este mtodo consiste en hacer
llegar a unas cmaras de plomo una mezcla de NO, SO 2, aire y agua
pulverizada.
El NO acta como un agente transportador de oxgeno el cual cede al
SO2. El cido que se produce en las mencionadas cmaras tiene una
concentracin aproximadamente de 80% y esta a su vez es concentrada
por un volumen de cido de 98.5% que es recirculada en el sistema
hasta obtener un cido de 98.5% que es recirculada en el sistema hasta
obtener un cido concentrado de 98.5%

Mtodo de Contacto.- El mtodo de contacto se efecta a partir de la

fundicin del azufre mediante un quemador en un equipo llamado
fundidor a una temperatura de 800C, una vez fundido se obtiene los
gases de SO2 los cuales son pasados a un filtro donde se eliminan las
impurezas y las cenizas de azufre, luego los gases de SO 2 pasan al
Convertidor donde asimila oxgeno formndose el SO 3 por medio de un
catalizador de pentxido de vanadio, el SO2 recibe el oxgeno del aire de
un equipo llamado Soplador esto se realiza a una temperatura de 435 C
a 480 C.
SO2 + 1/2 O2 S03
Luego los gases de SO3 pasan a travs de un equipo llamado
economizador que se encarga de enfriar el SO 3 hasta llevarlo de 480C
a 250C, pasando luego a las torres de Absorcin y de Enfriamiento,
lugar donde se encuentran los gases de SO 3 y el vapor de agua con un
volumen de cido sulfrico al 98.5% que es recirculado de un tanque
bomba a la torre de absorcin realizndose la concentracin por
contacto que luego es pasada a travs de un enfriador de serpentn para
ser almacenada en un tanque de fierro acerado.

Propiedades del Acido Sulfrico

-

Es el cido de mayor importancia industrial y se presenta como un

lquido incoloro, viscoso y de muy peligroso manejo.

La densidad del cido sulfrico a temperatura de 15C es de 1.8357

g/cc.

El punto de ebullicin del cido sulfrico de 98.55 es de 330C.

El punto de fusin del cido sulfrico es de 10.35C.

El cido sulfrico es un agente deshidratante muy poderoso, el que al

verse mezclado con el agua produce una reaccin exotrmica liberando
calor.

El calor de disolucin en 6 partes de agua es de 14497 caoloras/mol-g.

El cido sulfrico en disolucin se encuentra totalmente ionizado.

La accin corrosiva del cido sulfrico concentrado es mnimo ya que en

concentraciones elevadas no tienden a formar sulfatos, por lo tanto se le
puede almacenar en recipientes cerrados de fierro acerado ya que el
hierro es resistente a los cidos concentrados.

Cuando se le diluye con agua se incrementa la accin corrosiva

produciendo una reaccin exotrmica que ataca fcilmente al hierro.

En el almacenaje del cido diluido tiene que tenerse en consideracin su

alto poder corrosivo para esto es necesario que los tanques de
almacenaje estn forrados con plomo ya que el plomo es resistente a los
cidos diluidos del orden del 70% de concentracin a temperatura entre
60C a 80C.

El cido sulfrico concentrado comprado para el tratamiento de la Roca

Fosfrica rene las siguientes caractersticas:
Centromn Per

Minero Per

Incoloro

Incoloro

15C

20C

Densidad

1.841

1.836

-98.1 98.3

97.9 a 98.2

Color

Concentracin

c) Descripcin del Proceso

Se somete a la roca fosfrica a una operacin de molienda, que permite
detener partculas que pasan por la malla 200. Dicha molienda se ejecuta en un
molino de bolas, en donde se carga la materia prima, que una vez molida, pasa
a un cicln en donde se separan las partculas finas de las gruesas, siendo
estas ltimas recirculados al molino. Las partculas finas son transportadas
mediante una faja transportadora hacia un dosificador, en donde se pesa la
cantidad de roca a tratar en el reactor.
El cido sulfrico proviene del tanque de almacenamiento en donde
previamente se efecta la dilucin del 98,5% al 82%, es transportada mediante
dos tuberas al reactor, en donde se efecta el contacto en paralelo con la roca
fosfrica.

El reactor es de forma rectangular, con una base mvil accionada con rodillo
giratorio que permiten el transporte del producto a la zona de descarga del
reactor, de donde es llevado a travs de una faja transportadora al cuarto de
almacenamiento.

Condiciones del proceso.

La reaccin entre la roca fosfrica y el cido sulfrico es no isotrmica, as la
temperatura por efecto del calor de reaccin sube a ms de 100C necesario
para el buen desprendimiento de HF de la masa reaccionante. La temperatura
baja por debajo de los 100C y el producto est saliendo a un promedio de
70C

Almacenaje y maduracin del producto superfosfato simple.

El producto terminado el llenado por la faja transportadora del reactor haca el
SILO construido de hormign, y de gran capacidad de almacenaje. En este
lugar, permanece el producto en reposo algunos das para que finalice y se
complete la reaccin con la consiguiente disminucin de la acidez libre
controlada.

d) Diseo de Proceso Industrial

La fabricacin del Superfosfato de Calcio es esencialmente un

proceso

qumico en el cual es necesario que el cido y la roca .de fosfato se mezclan

ntimamente y totalmente para asegurar una completa acidulacin de la
fosforita y su mxima conversin a formas tiles de fosfato. La fosforita no es
qumicamente puro., o dems del contenido de fosfato triclcico Ca3(PO4)2 y
flor, la mayora. De las fosforitas contienen una cierta cantidad de materia.
Orgnica silicio y silicatos hierro y xido de aluminio. Tanto en el estado libreo
como fosfatos y algunos carbonatos; y adems de trazas de muchos elementos
qumicos., algunos de los cuales pueden proveer de nutrientes esenciales a las
cosechas.
La velocidad de la reaccin entre la roca fosfrico. Y cido sulfrico en la.
Produccin del superfosfato est gobernada por cinco factores:
1.- La naturaleza de la roca fosfrica
2.- El grado de fineza a la cual es molida.
3.- La concentracin del cido sulfrico:
4.- Las proporciones en el cual el cido y la roca son mezclados, la cual puede
estar dado en DGS. de cido sulfrico puro por 100 DGS. de roca; y
5.- La temperatura de la reaccin.
La. fosforita constituye el material ms importante entre los compuestos usados
corno fuentes de fsforo para los propsitos de fertilizantes. No es un
compuesto puro de fosfato clcico. El componente principal es la fluorapatita.
Que tiene la frmula qumica.
3Ca3(PO4 )2.CaF2

Ca10(PO4 )6F2

El requerimiento de cido sulfrico para el tratamiento de las Rocas de Bayovar

y la obtencin de un Superfosfato de 20.0% de P2O5, debe de ser de 655.74
Kgr. De Roca .Fosfrica de Bayovar con una concentracin de 30.5% de P 205 y
344.26 Kg. de cido sulfrico al 98.5% a temperaturas de 20 C obteniendo de
esta Manera 1000 Kg. De Superfosfato de calcio simple.

Reacciones Qumicas en la Fase Acidulante

Las reacciones que ocurre realmente en la Mezcladora y celda.
3(Ca3(PO4)2)CaF2+7H2S04

3(Ca(H2PO4)2)+7CaSO4 + 2HF (1)

La reaccin (1) involucra. Dos pasos los cuales se cree. que ocurren
simultneamente, con algo de cido fosfrico producindose en el proceso:
3(Ca3(PO4)2)CaX + 10H2S04

6H3PO4 + 10CaS04 + H2X

(2)

El cido fosfrico libre (H3PO4) reacciona. Al mismo tiempo con la roca de

fosfato remanente para dar fosfato monocalcico:
3(Ca3P04)CaX + 14H3PO4

10Ca(H2PO4)2 + H2

(3)

Luego. las reacciones (2) y (3) producen, en efecto:

3(Ca3(PO4)2)CaX+7H2S04

3Ca(H2PO4)2+7Ca2SO4 + H2X (4)

La reaccin (4) es la misma que la (1), con la diferencia que X es usado para
representa F2-,(OH- )2_ C02=, SiF4- , en la red de la apatita Esta es llamada la
reaccin generalizada para tener en cuenta en cualquiera o todos los
componentes de la apatita.
Puede ser pertinente remarcar aqu que la. reaccin (2) es involucrada. en e1
proceso de produccin de cido ortofosfrico por el llamado "mtodo seco" la.
reaccin (:3) en el proceso de obtencin del superfosfato triple. La reaccin (4)
puede ser considerada. La ecuacin estndar en el proceso de acidulacin
para la produccin del superfosfato normal.
Sulfato de Calcio y los Ortofosfatos.
Considerar la. Reaccin (4) la. Presencia del sulfato de calcio

Cuando el

fosfato tricalcico reacciona con el cido sulfrico. Se forman el sulfato de calcio

y el fosfato monocalcico. El volumen de sulfato de calcio en un superfosfato
normal est presente como anhidrita. CaS04 y una pequea cantidad esta en
la forma de yeso CaS04.2H20,
semihidratado CaS04.1/2H20.

sulfato de calcio dihidratado o como

El fosfato monocalcico est presente mayormente como monohidratado

cristalino Ca(H2P04)2. H20.
Este compuesto pierde su agua. de cristalizacin si es calentado lentamente a
180 C (356 F) . A la temperatura de 150 (302 C) se produce la anhidritta
Ca(H2P04)2 al perder algo de su agua de constitucin resulta la formacin del
pirofosfato de calcio CaH2P2O7.
Calentando el pirofosfato a temperaturas ms altas causa la. Prdida de mas
agua de constitucin, resultando la formacin del metafosfato de calcio.
Las reacciones generales pueden ser representadas como siguen:
Ca(H2PO4)2 . H2O + calor

Ca.(H2PO4)2 + H2O

(5)

Ca(HPO4)2 + calor

CaH2P2O7 + H2O

(6)

CaH2P2O7 + calor

Ca(PO3 ) 2 + H20

(7)

ESTEQUIOMETRA DE LA REACCIN DEL PROCESO

Las reacciones qumicas que ocurren durante el mezclado, enceldado, y
almacenamiento han sido estudiadas por muchos europeos: Parrish y Ogilvie,
Stevenius-Nilesen, Safourche, Nordengren, Meppen, Numm y Dee, y muchos
otros que pueden ser citados.
Parrish y Olgive dividen las reacciones dentro de tres etapas o procesos, como
sigue:
(1) 3Ca3P2O3+6H2SO4 -------- 4H3PO4+Ca3P2O3+6CaSO4
(2) 4H3PO4+Ca3P2O3 --------- 3Ca(H3PO4)2
(3) a. 3Ca(H2PO4)2+3H2O ----- 3Ca(H2PO4)2. H2O
b. 6CaSO4 + 12H2O --------- 6CaSO4 . 2H2O
Ellos apuntan que estas reacciones no ocurren consecutivamente, ni que ellas
representan precisamente lo que ocurre, ni que las reacciones proceden hasta
la terminacin. La reaccin (1) puede completarse por s misma, pero las
reacciones (2) y (3) son esencialmente reacciones de tiempo que proceden
bien lentamente, y estn acompaadas por la solidificacin, y secado de la
masa en la celda.
Sanfourche da la siguiente explicacin:
Si la roca fuera un fosfato tricalcico puro finamente dividido, la reaccin simple
y representada como sigue:
Ca3(PO4)2+2H2SO4 -- Ca(H2PO4) 2 + 2CaSO4 (1)
La actual situacin puede, sin embargo, ser considerada como una compresin
de dos reacciones separadas que ocurre simultneamente, de acuerdo a Kolb,
cuya teora sobre esto fue confirmada por anlisis hechos sobre muestras
tomadas en perodos sucesivos de la reaccin.
Esto puede ser representado como sigue:
(1) El cido primero ataca cerca de los dos tercios de la roca y forma cido
fosfrico:
2/3 Ca3(PO4)2+2H2SO4 --- 4/3 H3PO4+2CaSO4 (2)

(2) El cido fosforico luego ataca al remanente de la roca:

1/3 Ca3(PO4)2 + 4/3 H3PO4 --Ca(H2PO4)2 (3)
La reaccin (1) puede ser considerada monomolecular, desde que el fosfato es
insoluble. Meppen reporta que Sanfourche no cree que la sal doble CaHPO 4,
CaSO4.4H2O es formada, porque l dice que no se ha probado esto, si una
cantidad insuficiente de cido acta sobre el fosfato tricalcico, y el fosfato
dicalcico es formado.
De acuerdo a la ecuacin (1), dos molculas de cido son necesarias para que
reaccionen con los tros constituyentes del fosfato. La prctica usual en la
industria es agregar ms cido que el que es mostrado en la ecuacin, no
solamente para asegurar una accin efectiva del cido sino tambin para evitar
la hidrlisis del fosfato monocalcico que puede resultar en la formacin de algo
de fosfato dicalcico y cido fosfrico. Meppen cita un exceso de algo del 20 por
ciento. A pesar de este exceso de cido, la reaccin parece nunca completarse
debido a la capa de partculas gruesas de la roca de fosfato con una capa fina
de sulfato de calcio. Esta puede ser la razn por la cual es siempre posible
encontrar pequeas cantidades de fosforita no ataca en el superfosfato.
Para la accin del cido sobre los otros constituyentes de la fosforita.
Sanfourche da las siguientes reacciones qumicas.
CaF2 + H2SO4 ---- CaSO4 + 2HF

(4)

2CaF2+2H2SO4+SiO2 ----- 2CaSO4+SiF4+2H2O (5)

3CaF2+3H2SO4+SiO2 ----- 3CaSO4+H2SiF6+2H2O (6)
La reaccin (4) ocurre cuando el slice estn ausente y las reacciones (5) y (6)
cuando el slice o silicato est presente en una forma que pueda reaccionar con
el cido.
Meppen explica que las reacciones qumicas entre la roca y el cido suceden
en dos etapas como sigue: En la primera etapa el cido convierte la proporcin
requerida de roca a sulfato de calcio y cido fosfrico. Durante la segunda

etapa el sulfato del calcio reacciona con el remanente de la roca para formar
fosfato monocalcico monohidratado. Estas son las ecuaciones de reaccin:
Ca5(PO4)3. OH+ 5H2SO4 ---- 3H3PO4+5CaSO4 + H2O

(7)

2Ca5(PO4)3.F+10H2SO4 ----- 6H3PO4+10CaSO4+2HF

(8)

Ca5(PO4)3.OH+7H3PO4+4H2O ----- 5Ca(H2PO4)2H2O

(9)

2Ca5(PO4)3.F+14H3PO4+10H2O -- 10Ca(H2PO4)2H2O+2HF (10)

Meppen da nfasis a la importancia del grano fino en la fosforita y de los pesos

exactos de la roca y cido de acuerdo con los requerimientos estequiomtricos
de la ecuacin de reaccin. El an previene que los operadores deberan
asegurarse de que la acidulacin sea rpida y completa, porque retardos
inhibirn la conversin y la masa resultante no se endurecer completamente.
Si la roca tiene una temperatura de 15C (59F) y el cido sulfrico 30C
(86F) la temperatura de los productos de la reaccin alcanzar un valor tan
alto como los 120C

(248F) debido a que la reaccin es exotrmica. De

acuerdo a Mappen la mejor prctica cido sulfrico fro efectuar una alta
proporcin de conversin comparada con el cido caliente; de aqu que el
recomienda de que el cido no debe estar ms caliente que los 30C (86F)
La reaccin (1) puede ser influenciada para mantener el sentido hacia la
derecha permitiendo al sulfato de calcio cristalizar continuamente. Stevenius
Nielsen cree que el sulfato de calcio precipita ms probablemente en la forma
de un gel y que inmediatamente despus de que la reaccin ocurre y la masa
est todava caliente, esta forma gelatinosa de fosfato forma un sol en la forma
de microcristales. Cuando este sol se enfra, cambia gradualmente a un gel
slido. La condicin que favorece la rpida gelacin del sulfato es un arreglo
adecuado de los cristales en conjuncin con la absorcin del agua de la
superficie. El calor acelera esta trasmutacin, y desde que la reaccin
exotrmica, es visto por que la accin es favorecida al comienzo.

es

Meppen no est de acuerdo con aquellos, como Sanfourche y Schut, que creen
que una capa fina de formas de yeso sobre las partculas de la fosforita porque
el sulfato formado por la reaccin es sulfato de calcio y no una pasta de yeso
de Pars, y ms an la solubilidad del sulfato de calcio se incrementa con el
incremento de la concentracin del cido sulfrico. Meppen tambin cree que
es errado decir que el sulfato de calcio formado por la reaccin es responsable
del fraguado de la masa de superfosfato. La naturaleza plstica del
superfosfato fresco

formado indica que la reaccin toma parte de una

naturaleza qumica coloidal y el sulfato no es un yeso, como se anot

previamente. El fosfato monocalcico est presente mayormente en la forma de
gel.
Nun y Dee estudiaron, a escala de laboratorio, la influencia de varios factores
en la velocidad de reaccin y la composicin del producto resultante de la
mezcla de la fosforita y el cido sulfrico. La fosforita usada fue obtenida del
depsito Kourigha en Marruecos y molido para un 68 por ciento a travs de una
malla 100 BS. Con respecto al efecto de la concentracin del cido sobre la
roca, encontraron que con cualquiera de la proporciones usadas (45, 50, 55, o
60 gramos de H2SO4 por 100 gramos de roca), el H 2SO4 al 70% dio los mejores
resultados con respecto a las concentraciones tratadas (45, 55, 60, 70 por
ciento para las concentraciones). Una alta solubilidad en el agua para el valor
total de P2O5 fue asociada con una alta proporcin de cido libre en el
producto, tambin que, para un porcentaje dado de P 2O5 total soluble en agua,
la acidez libre del producto se elev bastante cuando la concentracin del
cido sulfrico usado fue menor del 70%.
Jun y Dee reportan los resultados de otras series de experimentos y comentan
como sigue:
Mientras el cido sulfrico libre est presente una pequea cantidad de fosfato
monocalcico se forma pero la reaccin principal es la formacin del cido
sulfrico (lo cual con la roca de finesa usual de molienda y cido de
concentracin del 70%, demora de 30 a 40 minutos) la formacin de P 2O5 libre
de cido cesa. Este libre de cido ahora forma el 40 a 50 por ciento de P 2O5

total

y adems la iteraccin es entre este y la roca sin cambio previo,

principalmente para formar fosfato monocalcico. Esta reacin gradualmente

pierde velocidad y con roca de la finesa usual de molienda y casi un estado
estable es alcanzado en 3 semanas, con proporciones sustanciales de fosfato
libre de cido e insoluble todava presente. El gradual decrecimiento de la
interaccin entre el cido fosfrico y roca de fosfato es mayormente causada
por el recubrimiento de los residuos de las partculas originales de la roca con
el sulfato de calcio.
La observacin visual mostr que el supersulfato estaba hmedo en apariencia
y viscoso tanto como proporciones apreciables de H 2SO4 estuvieron presentes.
De hecho, parece que el tiempo ideal de retencin en la planta, esto es, el
tiempo en el cual el producto alcanzar al contador coincidi con la
desaparicin del cido sulfrico.
Otras conclusiones que arribaron en estos trabajos fueron que un cido
sulfrico al 70% reacciona ms rpidamente que una de concentracin de 76%,
y que la molienda ms fina (73% que pasa la malla 100 BS), reduce el tiempo
de cura y aumenta la velocidad de formacin del P 2O5 soluble en agua.

BALANCE DE MATERIA
Tomamos como base de clculo, la produccin actual de la fbrica de
fertilizantes INDUS S.A., la cual es de 10000 Kg/hr de producto hmedo.
Cuyo producto ptimo tiene un anlisis propuesto en la TABLA I :
A lim entacin

%P2O5 30,5

(6% Humedad)

Producto ptimo

%P2 O5 20

(3,56% Humedad)

Reaccin Global :
3 Ca PO 4 2 CaF2 7 H 2 SO4 3 Ca H 2 PO4 7CaSO4 HF
AB CDE

Calculo de Roca Fosforica

Producto seco = 9644 Kg/hr de C y

D.

WC WD 9644 Kg / hr
Por Estequiome tria tenemos :
WC
234 3
WD 7
136
Re solviendo en forma simultanea tenemos :
Ca H 2 PO4
CaSO4

WA 4093,16

WC 4093,16 Kg / hr
WD 5550,84Kg/ hr

Kg
3 * 388 KgA
kg
C*
6786,95
hr
3 * 234kgC
hr

Pero se tiene una humedad del 6%

WTOTAL 1,06 * 6786,95 7194,17 kg / hr
WROCA

 Calculo de cido Sulfrico al 98.5%

WB 98,5% 4093,16kg / hrC *

7 * 98kgB
4000kg / hr
3 * 234kgC

B 98,5% 1,835kg / L
vB 98,5% 2179,76 L / hr

Calculo de la Dosificacin de cido Sulfrico al 82%

4000 * 98,5% 4000 WAGUA * 82%
WAGUA 804,85kg / hr

AGUA O,998kg / L
v 814,63L / hr
WB 82% 4000 804,85 4801,71kg / hr

B 82% 1,75kg / L
vH 2 SO 4 82% 2743,83L / hr

Calculo del flujo del gas

Antes de pasar a los clculos, observemos lo siguiente:
H 2 SO4 CaS2 CaSO4 2 HF

4 HF SiO2 SiF4 2 H 2O

3SiF4 4 H 2O SiO2 .2 H 2O 2 HSiF6

Se observa que a partir de la ecuacin (1) se produce los componentes

fluorados de la reacciones (2) y (3), por lo tanto para la simplificacin de los
clculos y por falta de datos experimentales, obviaremos las reacciones (2) y
(3) en el Balance de Materia.

WHF 4093,16kg / hrC *

1 * 120kgE
116,61kg / hr
3 * 234kgC

El peso delos otros gases tales como el Dixido de Carbono, vapor de agua
entre otros se calcular a travs de un balance global.

WGASES WROCA WH 2SO 4 82% WHF WPRODUCTO HUMEDO

WGASES 1416 Kg / hr

DIAGRAMA DE BLOQUES
TAMQUE
DE AGUA

ROCA FOSFORICA
BRUTA
(6%
HUMEDAD)

TANQUE DE
H2SO4
(98,5%)

4000 kg/hr
815 L/hr
805 kg/hr

7194 Kg/hr
2178 L/hr
TAMQUE DE
MEZCLADO
H2SO4 (82%)

6786 Kg/hr

4802 kg/hr
2744 L/hr

ROCA
FOSFORICA
MOLIDA MALLA
200
(2% HUMEDAD)

SECADOR

10000 kg/hr (3,56% agua)

REACTOR
TANQUE DE
ALMACENAMIENTO

DEN

TORRE DE
117 kg/hr HF
1416 otros gases

LAVADO

DIAGRAMA DE PROCESO PARA LA PRODUCCIN DE SUPERFOSFATO SIMPLE DE CALCIO

DESCRIPCIN DE EQUIPOS
a) Tolva de Almacenaje de Roca sin Moler.- Es el lugar donde se
almacena la Roca Fosfrica entera para alimentacin al molino de bolas
esta se realiza promedio de una faja.
b) Molino de Bolas Hardinge.- La funcin que realiza el Molino de Bolas
es la de moler la Roca Fosfrica a tamao de partculas entre Malla 200
y Malla 200 con un rendimiento en las dos Millas de 93% a 96%.
c) Clasificador.- Es un clasificador de finos que tiene como funcin
clasificar el tamao de partculas de la roca molida. Es un equipo que
tiene la forma de un cono concntrico con unas aletas mviles y
reguladores en la parte superior donde se regula el flujo clasificable de
finos que pasan al cicln principal y el retorno de gruesos regresa al
molino para proseguir la molienda. Esta clasificacin se realiza debido a
la fuerza del ventilador principal.
d) Tolva o Silo de Roca Fosfrica Molida con Descarga y Motor.- La
tolva tiene por finalidad recepcionar la roca molida que ingresa al Cicln.
La capacidad de la tolva es de 50 Tn. construida de planchas de fierro
de 3/16. La Tolva de almacenaje tiene en su base un transportador
helicoidal de 4 dimetro por 13 pies de longitud que da 500 Kg/hr de
transporte de Roca Molida al sector acidulacin. Este transportador
sinfn funciona por medio de un motor de 2 HP, 6 amp y 1800 RPM que
hace transmisin a un reductor de 20 a 1.
e) Cicln principal de Molienda con Motor.- Tiene un ventilador que tiene
la funcin de llevar por gravedad la Roca Fosfrica Molida a u n
clasificador en el cual los finos pasan al cicln principal y los gruesos
retornan en reciclaje al molino. El cicln es de 8 pies de dimetro y 5
pies de altura la parte cilndrica y la parte cnica de 9 pies de altura por
8 pulgadas de dimetro de salida del cono. El cicln tiene la funcin de

recepcionar la Roca Fosfrica molida a una tolva de almacenaje

generando presin en el sistema de molienda.
El ventilador principal es movido por un motor de 30HP, 76 amp y 1800
RPM que realiza transmisin con poleas para mover el ventilador.
f) Transportadores helocoidales.- Tienen la funcin de cargar la tolva y
reciclar la roca a la tolva de almacenaje de 50 TM para evitar que la
tolva de 1000 Kg se tiene.
Tiene un motor de 3HP, 9.8 amp. y 1800 RPM y un reductor de 20 a 1
que realiza transmisin mediante piones.
g) Balanza y Faja Transportadora.- La balanza tiene la funcin de
dosificar en forma uniforme a la faja transportadora la Roca Molida y es
el equipo donde se controla mediante pesos la cantidad que debe
dosificar la faja al cono del DEN. La balanza consta de una tolva de
capacidad 1000 Kg. la faja realiza transmisin llevando la roca de la
tolva balanza al dosificador de roca al cono de plomo, conste de un
motor de 1.2 HP, 4.1 obtener el tiempo, el peso exacto y obtener la
produccin horaria.
h) Elevador congilones alimentador de Roca Fosfrica Molida.- Tiene
como funcin descargar la Roca Molida de la Tolva de almacenaje, sta
es llevada mediante un transportador helicoidal fin en motor de 2 HP y
reductor de 20 a 1 hacia el elevador el cual lo transporta mediante
cangilones a los dosificados helicoidal para almacenarlos en una tolva
de 1000 Kg.
i) Dosificador del cono.- Tiene como funcin transportar la roca molida
recibido de la faja alimentadora y es transportada mediante un ducto al
cono del DEN. El dosificador helicoidal es de 10 TM/hr de capacidad,
con un motor elctrico trifsico de 2 HP, 5.7 amp., 1800 RPM y realiza
transmisin con polea a un reductor de 20 a 1 de potencia nominal 3 HP.

j) Ventilador de gases.- Tiene la funcin de realizar succin de los gases

consta de un motor elctrico trifsico de 15 HP, 44 amp. y 1800 RPM y
realiza transmisin mediante poleas y fajas en el eje de la mariposa del
ventilador. Su capacidad es de 4000 Ft 3/min a condiciones normales y la
cajonera es construida de fierro de de pulgada.
k) Balanza Dosificadora.- Tiene como funcin pesar las formulaciones a
dosificarse de superfosfato de calcio simple o de superficie 24. Este
equipo consta de una tolva balanza de capacidad 1000 Kgr que esta
conectada a un transportador helicoidal el que dosifica el producto al
elevador. Las pesadas se realizan accionando mecnicamente las
palancas de las vlvulas de la tolva de cuatro.
l) Transportador Helicoidal Mezclador.- Tiene como funcin transportar
el superfosfato pesado, mezclndolo y lo lleva al elevador #2.
Este equipo consta de un eje de 3 x 8 pies de largo al que est soldado
una aleta helicoidal de 7 pulgadas de dimetro la que transporta el
material, este eje es movido por motor de 6 HP, 19 Amp. y 1800 RPM
que realiza transmisin de poleas con un reductor de velocidad de 20 a 1
de potencia nominal 3 HP.
m) Tolva de Almacenaje de Producto Terminado.- Tiene como funcin
recepcionar el superfosfato de calcio simple o superfluos 24 en polvo
para ser ensacado por medio de una balanza. SU capacidad de
almacenaje es de 15 TM.

CONCLUSIONES

1. En las reacciones en el proceso para la obtencin de Superfosfato de

Calcio se producen las siguientes fases de acidulacin que es a nivel
Tcnico las reacciones qumicas ms acertadas sobre el proceso del
ataque de la roca fosfrica y el cido sulfrico al inicio y durante el
proceso de maduracin.
Las reacciones qumicas son las siguientes
2/3 Ca3(PO4)2 +2H2SO4

4/3H3PO4 + 2CaSO4

1/3 Ca3(PO4)2 + 4/3H3PO4 Ca(H2PO4)2

(1)
(2)

(Fosfato Monocalcico)
Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 + H2O

2CaSO4 + SiF4 + 2H2O (3)

CaF2 + H2SO4

3CaSO4 + H2SiFe

(4)

2CaF2 + SiO2 + 2H2SO4

3CaSO4 + H2SiFe + 2H2O

(5)

3CaF2 + SiO2 + 3H2SO4

3CaSO4 + H2SiFe + 2H2O

(6)

Fe2O3 + 2H3PO4

2FePO4 + 3H2O

(7)

2FePO4 + 3H2SO4

Fe2(SO4)3 + 2H3PO4

(8)

Al2O3 + 3H3PO4

Al2(SO4)3 + 2H3PO4

(9)

2AlPO4 + 3H2SO4

CaSO4 + CO2 +H2O

(10)

CaCO3 + 2H2SO4

Na2SiFe + H2O

(11)

Na2O + H2SiFe

K2SiFe + H2O

(12)

K2O + H2SiFe

K2SiFe + H2O

(13)

2. Inicialmente la roca fosfrica tiene fsforo soluble en agua de 0.02% de

P2O5, observamos que despus de la reaccin que se produce en la
mezcla roca fosfrica molida y cido sulfrico diludo al 70%.

BIBLIOGRAFA

Ullman, Enciclopedia de Qumica Industrial, Seccin II, Industria Qumica

Inorgnica y sus productos; Tomo I.

Torpe, Enciclopedia qumica Industrial, Tomo I, Editorial Labor S.A.,

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Hispano Americana.

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Cuzco, Tomo N 2 XXXIV.

Ing. Leonardo Machaca Gonzales, Proyecto de Pre factibilidad para la

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Javier Olivos Valverde, Informe: Obtencin del superfosfato de calcio a

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1993.

Javier L. Collazo, Diccionario Enciclopdico de Trmino Tcnicos, Ingls

Espaol. Volumen 3 Mc Graw Hill, 1997.

1)

2)

INDICE

RESUMEN
INTRODUCCIN
1.1 Descripcin del Tema
1.2 Objetivos:

General
Especficos

1.3 Importancia
MARCO TEORICO
(Estudio y Anlisis de La Ingeniera de Procesos)
Desarrollo del Proceso

3)

CONCLUSIONES

4)

BIBLIOGRAFA