Apuntes de Quim Analit Instrum 2014

Qumica Analtica Instrumental
Ing. Ren Justo Quispe Flores
INTRODUCCION Y CONCEPTOS GENERALES

La Qumica Analtica es una rama de la Ciencia que trata acerca de
la caracterizacin de las sustancias qumicas. Por ello, su objeto lo
constituye
la materia en todas sus formas, ya sea inanimada o
viviente, existente o posible. Su amplitud es enorme, pues abarca

desde los tomos ms sencillos hasta los productos naturales o
sintticos ms complejos. Segn la
naturaleza de los objetos
analizados, puede tomar distintas acepciones,
como Anlisis
Clnico, Anlisis de Alimentos, Anlisis Medioambiental,

Anlisis Farmacutico, Anlisis de Minerales, etc. Este amplio
campo hace imprescindible una relacin con la prctica totalidad
de las ciencias experimentales y con la
tecnologa industrial,
colaborando a la resolucin de sus problemas y convirtindose en

un poderoso auxiliar para su desarrollo e investigacin.
El conocimiento de la composicin de la materia presenta los
aspectos de:
-
Identificacin de los grupos qumicos presentes en ella

(molculas, tomos, iones).
Determinacin de la proporcin en la que dichos grupos

constituyen la muestra.
Estos campos de accin dan lugar a la clsica divisin de la Qumica

Analtica en Cualitativa y Cuantitativa.
El conocimiento de la composicin de la materia en las dos facetas
mencionadas se ha considerado durante mucho tiempo como
finalidad tradicional de la Qumica Analtica, juntamente con el
desarrollo racional de nuevos mtodos qumicos, qumico-fsicos o
Pg. 1 de 107
fsicos que colaboren al esclarecimiento de la composicin de los

materiales.
Actualmente el campo de accin es muchsimo ms extenso, tal
como seala Elving en su definicin:
"La Qumica Analtica es la Ciencia que estudia todas las tcnicas y
mtodos necesarios para obtener conocimientos de la composicin,
identidad, pureza y constitucin de la materia en trminos de la
clase, cantidad y forma de agrupamiento de tomos y molculas e,
igualmente
la
determinacin
de
aquellas
propiedades
comportamientos fsicos que pudieran estar en relacin con la

consecucin de aquellos objetivos."
METODOS ANALITICOS
Los mtodos empleados por la Qumica Analtica (mtodos
analticos)
considerados como clsicos se emplearon durante un
largo periodo de
tiempo para la caracterizacin de la materia.
Estos mtodos, esencialmente empricos, implicaban en la mayor

parte de los casos una gran destreza experimental.
Actualmente se utilizan conceptos, fenmenos y propiedades
desconocidos en la Qumica Clsica, o a los que apenas se les
conceda valor. As, el conocimiento qumico-fsico que actualmente
se tiene del equilibrio qumico, de las reacciones en disolucin, as
como
la
utilizacin
enmascaramiento
de
adecuada
iones,
de
conceptos
exaltacin
de
la
tales
como
reactividad,
estabilizacin o dismutacin, etc. han contribuido a aumentar y

consolidar la base sobre la que se asientan los antiguos mtodos
empricos, as como a desarrollar otros nuevos.
Los distintos mtodos analticos pueden clasificarse en:
Pg. 2 de 107
Esta clasificacin distingue entre los mtodos qumicos, en los que

se incluyen los clsicos de anlisis cualitativo y cuantitativo, y los
mtodos instrumentales, en los que se engloban aquellos que
emplean algn aparato distinto de la balanza y la bureta*.
Los mtodos qumicos se caracterizan por estar basados en las
reacciones qumicas y aunque se clasifican habitualmente en
cualitativos y cuantitativos, la mayora de los mtodos analticos
pueden suministrar informacin cualitativa y cuantitativa, segn los
parmetros que se utilicen.
Cualquier propiedad de la materia susceptible de ser medida tiene,
en principio, aplicacin analtica. Surgen de esta forma los mtodos
instrumentales, para los cuales no es esencial el concurso de una
reaccin qumica. Estos mtodos normalmente no son absolutos, ya
que la relacin entre la propiedad medida y la concentracin del
componente de inters suele ser relativamente compleja.
El Anlisis Cualitativo tiene por objeto el reconocimiento o
identificacin de los elementos o de los grupos qumicos presentes
en una muestra.
Actualmente,
en
anlisis cualitativo
inorgnico
existen dos
tendencias claramente definidas: la que se basa en la utilizacin de

marchas sistemticas, basadas en la separacin en grupos, y la que
utiliza la identificacin directa, sin separaciones.
Pg. 3 de 107
Mientras que en anlisis inorgnico la finalidad fundamental reside

en la identificacin de los iones (cationes y aniones), en anlisis
cualitativo orgnico se persigue la identificacin de los elementos y
grupos
funcionales
que
integran
la
muestra.
Debido
la
complejidad de muchas muestras orgnicas, la sistematizacin es

ms difcil y est menos conseguida que en anlisis inorgnico. Por
otra parte, el extraordinario xito alcanzado por algunos mtodos
instrumentales (espectroscopia ultravioleta, visible o infrarroja,
resonancia magntica nuclear, cromatografa y espectrometra de
masas) en la determinacin estructural de compuestos orgnicos
hace que cada da se apliquen ms extensamente estos mtodos
con fines tpicamente analticos.
El fundamento de los mtodos clsicos de Anlisis Cuantitativo es

la aplicacin de las leyes de la estequiometria. La forma de
proceder es tomar una cantidad perfectamente determinada de
muestra (en peso o en volumen) y someterla a reacciones qumicas
que tengan lugar de forma prcticamente completa y en las que
intervenga el componente a determinar, deducindose la cantidad
Pg. 4 de 107
buscada
del
peso
del
producto
de
la
reaccin
(mtodos
gravimtricos) o del volumen de reactivo consumido (mtodos

volumtricos).
En general, puede decirse, que la mayor parte del anlisis es
cuantitativo, ya que frecuentemente se conoce la composicin
cualitativa de la muestra por su origen. En caso contrario, la
identificacin cualitativa ha de preceder a la determinacin
cuantitativa, ya que los resultados de la primera sirven de gua
para la seleccin del mtodo y el procedimiento a emplear en la
segunda.
De
todas
formas,
los
ensayos
cualitativos
son
cuantitativos en alguna medida y proporcionan informacin semicuantitativa, ya sea por la cantidad de precipitado, por la
intensidad de un color, la densidad de ennegrecimiento de una lnea
espectral sobre una placa fotogrfica, etc.
El desarrollo que los mtodos instrumentales han experimentado
en las ltimas dcadas ha constituido uno de los mayores avances
del anlisis qumico, pues, con su colaboracin se mejoran
condiciones en cuanto
a sensibilidad, selectividad, rapidez,
automatizacin, etc.
Los mtodos electroqumicos tienen su fundamento en la evolucin
de la intensidad, potencial, tiempo y resistencia a medida que
transcurren las reacciones, representada dicha evolucin por las
curvas intensidad-potencial. En los distintos mtodos electroanalticos se utilizan las curvas completas, partes de las curvas, o
simplemente puntos, siendo la intensidad la variable cuantitativa y
el potencial la cualitativa.
Los mtodos pticos de anlisis cubren un amplio campo de
aplicacin, incluyndose bajo este epgrafe general todos aquellos
Pg. 5 de 107
que implican una interaccin entre la radiacin electromagntica y

la materia.
La radiacin que incide sobre una muestra material puede ser
absorbida por ella (generalmente de forma parcial) y transformada
en energa trmica. A su vez, parte de la radiacin puede ser
dispersada o re-emitida, con o sin cambio en la longitud de onda, o,
incluso es posible que simplemente se origine un cambio en las
propiedades de la radiacin al ponerla en contacto con la muestra,
sin necesidad de producirse absorcin o emisin (tal es el caso que
se presenta en los fenmenos de polarizacin). Por otra parte, la
muestra puede emitir radiacin electromagntica si se la excita
bajo determinadas condiciones.
La consideracin de las diferentes posibilidades anteriormente
expuestas permite concluir que el nmero de mtodos pticos es
muy elevado, de forma que es posible, en algunos casos, la
resolucin global de un problema analtico sin necesidad de
recurrir a otros mtodos.
En cuanto a la importancia de la Qumica Analtica, cabe sealar
que no reside nicamente en el campo de la Qumica misma, pues
muchos de los progresos de otras ciencias, como Bioqumica,
Medicina, Edafologa, Geologa, etc. han tenido lugar con la
colaboracin destacada del anlisis qumico. Muchos de los xitos
de las ciencias creativas se deben, en parte, a los conocimientos de
las tcnicas analticas, que permiten, primero aislar y despus
determinar la composicin de sustancias que luego se pueden
sintetizar. Por otra parte, el control de fabricacin de un producto
depende directamente del anlisis de las materias primas, de los
productos intermedios y del producto elaborado. Finalmente,
consideramos que la Qumica Analtica, adems de proporcionar un
amplio bagaje de conocimientos especficos, sirve para desarrollar
Pg. 6 de 107
en el individuo toda una serie de facultades que debe poseer en

alto grado cualquiera que sea la especialidad ms o menos afn a la
Qumica a la que pretenda dedicar su vida profesional.
PROCESO ANALITICO GENERAL
A un laboratorio analtico pueden llegar muestras de la ms diversa
naturaleza. Por ejemplo:
-
Aguas naturales, para estudiar su potabilidad.
Aguas residuales, para determinar su grado de contaminacin.
Suelos de cultivo, para establecer la posible necesidad de

fertilizantes.
Muestras
procedentes
de
yacimientos
mineros,
para
determinar el valor comercial de los minerales.

-
Materias primas y productos elaborados de un determinado

proceso de fabricacin.
Muestras de sangre, para determinar el contenido de

colesterol.
Una pintura antigua, donde la presencia de ciertos pigmentos

pueden indicar su edad y origen.
A pesar de la gran diversidad de objetos susceptibles de anlisis,

se utiliza una terminologa comn. As, la parte del objeto empleada
para llevar a cabo el anlisis se denomina muestra*, y los
compuestos o elementos de inters son los analtos. stos, suelen
estar en presencia de una matriz, la cual no es directamente
objeto de estudio, pero puede influir sobre las propiedades
analticas de los analtos. Esta influencia se designa como efecto
matriz, y para obtener resultados fiables, deben compararse los
obtenidos con los de una muestra en blanco.
Pg. 7 de 107
Desde el momento en que se plantea el problema de caracterizar

una muestra (cualitativa o cuantitativamente) hasta que se
consigue resolverlo es necesario llevar a cabo un proceso que,
mediante el concurso de distintas tcnicas operativas, permita
poner de manifiesto las propiedades observables, medirlas e
interpretarlas. El proceso que es necesario seguir consta de una
serie de etapas que pueden resumirse en:
Toma de muestra para el anlisis.
Transformacin
del
componente
especie
qumica
analizar, hasta conseguir que alguna de sus propiedades tenga

la categora de analtica, esto es, pueda ser observada.
Efectuar la medida de la propiedad escogida.
Interpretacin y clculo de los resultados obtenidos.
El proceso se esquematiza en la Figura 1.1., si bien es necesario

indicar que en algunos casos no es necesario llevar a cabo alguno de
las etapas, simplificndose, a veces sustancialmente, el problema.
En cualquier caso, es fundamental definir claramente lo que hay
que analizar y lo que puede analizarse. Para ello, es necesario
plantearse algunas preguntas tales como:
Necesito conocer la composicin elemental de la muestra, la

composicin molecular, o detectar la presencia de ciertos
grupos funcionales?
Es necesario un anlisis cualitativo o cuantitativo?
En caso de anlisis cuantitativo, qu precisin se requiere?
Se trata de un componente mayoritario, o a nivel de trazas?
De cunto material dispongo para realizar el anlisis?
Puede utilizarse un mtodo destructivo, o debe conservarse la

muestra?
Cul es la composicin de la matriz?
Pg. 8 de 107
El resultado del anlisis, debe conocerse inmediatamente, o

puede retrasarse durante algn tiempo?
Se trata de un anlisis aislado, es necesario repetirlo al cabo

de algn tiempo, o incluso debe monitorizarse el sistema para
obtener datos continuamente?
Qu trascendencia tienen los datos analticos obtenidos?
Cuestiones como las planteadas previamente deben ayudar a

seleccionar de forma adecuada el tipo de mtodo analtico a
utilizar. Esto se consigue buscando en la bibliografa especializada
o incluso desarrollando algn procedimiento original.
Figura 1.1. Etapas del proceso analtico
Pg. 9 de 107
TOMA DE MUESTRA
La muestra tomada debe ser representativa del material a
analizar, en el sentido de que una porcin del material en estudio
contenga todos los componentes en sus mismas proporciones. Si el
objeto a analizar es homogneo, no hay problema alguno, ya que
cualquier porcin del mismo ser representativo del conjunto. Sin
embargo, desgraciadamente, la heterogeneidad existe siempre, en
mayor o menor grado. Adems, la heterogeneidad puede ser
espacial (montaa de un mineral), temporal (cambios con el tiempo),
espacial-temporal (agua de un ro: distintas zonas, distinta poca
del ao) etc. En estos casos, la porcin de material a analizar que
se utiliza a tales efectos se conoce como muestra media, y es con
la que se opera, si bien, en algunos casos particulares puede
requerirse un anlisis por zonas.
Es obvia la extraordinaria importancia que tiene el obtener una
muestra representativa de la composicin global media del
material, pues si esta premisa no se cumple, los resultados
obtenidos no podrn aplicarse al conjunto del material del que se
ha tomado.
El muestreo es un problema de tipo estadstico y puede no ser una
labor muy simple si se tiene en cuenta que en ocasiones unas pocas
dcimas de gramo pueden representar toneladas del material
original. Por otra parte, el problema del muestreo es tan amplio que
no existe una teora general sobre el mismo. Por ello, aqu se
considerarn solo algunas situaciones que suelen presentarse con
relativa frecuencia.
Muestreo de gases y lquidos. Los gases son, en general,
homogneos y pueden recogerse muestras en matraces evacuados
o por desplazamiento del aire inicialmente presente en el matraz.
Pg. 10 de 107
Un lquido constituido por una sola fase es homogneo si se ha

agitado convenientemente. En un lquido en reposo pueden tomarse
muestras a diferentes profundidades, y cuando se trate de una
corriente de lquido, las muestras deben tomarse a intervalos de
tiempo iguales.
Muestreo de slidos. Cuando se trata de muestras slidas
constituidas por un gran nmero de trocitos, como por ejemplo, un
cargamento de carbn o un mineral de aluminio, es necesario tomar
una muestra bruta, mayor que la que puede someterse anlisis en el
laboratorio y reducir luego sistemticamente el tamao de
partcula y la masa total para obtener finalmente la muestra
analtica final. Para tomar la muestra bruta es necesario
seleccionar un gran nmero de porciones de distintas partes del
cargamento y luego reunirlas todas. En el caso de un producto
almacenado en sacos, se tomarn porciones de varios sacos,
convenientemente elegidos, y dentro de cada saco, a distintas
profundidades.
La cantidad de muestra que debe tomarse depende del grado de
divisin, del contenido de impurezas y de la naturaleza del
producto a analizar. Por ejemplo, si los fragmentos son de 2 a 3
cm, la muestra bruta deber ser del orden de 250 Kg, mientras
que si los fragmentos son del orden de 1 mm, sern suficientes
unos 30 gramos. Por otra parte, el peso de muestra a tomar ser
tanto mayor cuanto mayor sea el contenido de impurezas.
Si se trata de un mineral en movimiento, durante la carga o
descarga de vagonetas, o cuando pasa a travs de una cinta
transportadora,
es
relativamente
fcil
tomar
muestras
representativas; todo consiste en tomar pequeas porciones a

intervalos regulares.
Pg. 11 de 107
La conversin de la muestra bruta en la muestra de tamao

menor (muestra de laboratorio) requiere reducir el tamao
de partcula y a la vez la masa. Para ello, existen varios
procedimientos, todos los cuales tienden a reducir al
mximo los errores sistemticos en cada paso y a minimizar
los errores de azar.
Para los distintos anlisis individuales se toman pequeas porciones
(alcuotas) de la muestra de laboratorio.
En muchos casos la muestra tomada no se somete enseguida al
anlisis, previa pulverizacin y tamizado, sino que se almacena
durante algn tiempo. Para ello, la muestra se pone en un
recipiente limpio, bien seco, se cierra cuidadosamente (o se sella) y
se etiqueta, indicando en sta la fecha y circunstancias del
muestreo. Asimismo, es necesario tener en cuenta que todos los
slidos tienden a tomar humedad de la atmsfera, por lo que deben
secarse en condiciones determinadas y referir los resultados a
muestra seca.
De todas formas, an cuando los resultados se vayan a informar en
base a "muestra seca", puede ser til pesar muestras secadas al
aire y determinar la humedad en muestra aparte.
La toma de muestra de metales y aleaciones requiere un
procedimiento diferente del mencionado, debido a la imposibilidad
de
pulverizarlos
por
molienda.
Deben
obtenerse
virutas
representativas de la seccin transversal de la pieza a analizar, ya

que la composicin de muchos metales y aleaciones no es uniforme.
Esta heterogeneidad es el resultado de la segregacin, la cual se
produce porque los constituyentes que funden a temperatura ms
baja tienden a reunirse en el centro del lingote o bloque.
Pg. 12 de 107
Las virutas se pueden obtener practicando una serie de taladros en

la pieza a analizar y mezclando bien el material extrado de todos
ellos.
Es
preciso
considerar
que
ciertas
aleaciones
estn
constituidas por metales de distinta dureza y ductilidad, en cuyo

caso es preciso asegurarse de que se ha analizado todo el material
de cada uno de los taladros practicados, puesto que el polvo fino
producido por el taladro puede tener una composicin distinta de
las torneaduras del metal ms dctil. Por otra parte, al tomar
muestras de hierro colado debe evitarse la prdida de polvo, que
contiene mayor proporcin de grafito.
PESADA DE LA MUESTRA
La pesada de la muestra para llevar a cabo el anlisis se realiza
normalmente por alguno de los dos mtodos siguientes:
Pesada por diferencia. En este mtodo se pone en un pesasustancias una cantidad de muestra suficiente para poder tomar
varias porciones y se obtiene el peso total en una balanza analtica.
A continuacin se saca el pesa-sustancias de la balanza y, con el
mximo cuidado para evitar que la sustancia se derrame, se retira
la cantidad de muestra que se considere conveniente para realizar
el anlisis, volviendo a pesar el pesa-sustancias con la sustancia
remanente. Ambas pesadas se anotan inmediatamente en el
cuaderno de laboratorio y la diferencia da el peso de sustancia
tomada. Si se saca demasiada muestra del pesa-sustancias, no est
permitido volver parte de la misma a l; en este caso debe lavarse
el recipiente y hacer otro intento.
Pesada por adicin. En este mtodo se obtiene primero el peso del
recipiente vaco y seco al cual se va a transferir la muestra y luego
se aade la sustancia poco a poco hasta que se tenga el peso
requerido. Una vez pesada la sustancia es necesario transferirla
Pg. 13 de 107
cuantitativamente al recipiente en el que va a disolverse. Es

evidente que las sustancias que son higroscpicas, eflorescentes o
voltiles no pueden pesarse exactamente por este mtodo de
adicin.
TRANSFORMACIN
DEL
COMPONENTE
ESPECIE
QUMICA EN UNA FORMA OBSERVABLE

Se indic al comienzo de este captulo que el objeto de la Qumica
Analtica lo constituye la materia y su finalidad es caracterizarla.
Con este fin es necesario utilizar algunas propiedades que
presente la propia materia y mediante las cuales se puedan
establecer lo ms claramente posible las relaciones reactividadcomposicin (cuali y/o cuantitativas). Estas propiedades de la
materia tiles para el anlisis (propiedades analticas) pueden ser
directamente observables de la propia materia o, y es el caso ms
general, pueden ser provocadas, por ejemplo, mediante una
reaccin qumica.
Lo normal en una muestra que se va a analizar es que est
constituida por varias especies qumicas diferentes y que cada una
de ellas presente varias propiedades tiles en potencia para su
caracterizacin. El problema que se plantea es la eleccin de la
propiedad idnea presentada por el componente que interesa, de
tal forma que dicha propiedad est relacionada de forma
inequvoca con el grupo qumico de inters y no con los dems. El
caso ideal ser aqul en el que cada especie que constituye la
muestra presente propiedades especficas. La resolucin del
problema en este caso se limita a poner la muestra en estado
adecuado (fsico o qumico) para realizar la correspondiente
observacin. Infortunadamente, en el caso ms general las
propiedades exhibidas no pasan de ser selectivas (las presentan un
cierto nmero de grupos qumicos) o generales (las presentan
Pg. 14 de 107
muchos grupos qumicos), lo cual hace que sea necesario recurrir a

un tratamiento previo de la muestra, mediante separacin o
enmascaramiento conducentes a la eliminacin de interferencias,
es decir, eliminar aquellos constituyentes que presentan las mismas
propiedades que el que se busca.
De las consideraciones anteriores se desprende la conveniencia de
considerar los siguientes aspectos:
Disolucin y disgregacin
Destruccin de la materia orgnica
Eliminacin de interferencias
DISOLUCIN Y DISGREGACIN
En sentido estricto, se incluyen bajo el nombre de disolucin
aquellos procesos en los que interviene un disolvente lquido a
temperaturas inferiores a 100 C, mientras que la disgregacin
implica un conjunto de procesos en los que, mediante fusin de la
muestra con determinados slidos a temperaturas elevadas, o por
accin de ciertos gases o cidos fuertes, se consigue su
solubilizacin o la transformacin en alguna forma fcilmente
soluble.
Cuando no se conocen datos concretos respecto al disolvente ms
adecuado, es conveniente utilizar
una sistemtica racional,
haciendo actuar en el orden que se indica los siguientes

disolventes:
1.
Agua (en fro y en caliente)
2. cido clorhdrico, diluido y concentrado (en fro y en

caliente)
3. cido ntrico diluido y concentrado (en fro y en caliente).
Pg. 15 de 107
4. Agua regia (solo en caliente)

5. Disgregantes.
Para efectuar los ensayos de disolucin suelen emplearse unos 0,2
g de slido bien pulverizado. Se aaden unos 5 mL del disolvente a
ensayar y se agita bien, operando primero en fro y despus en
caliente, observado los fenmenos que tienen lugar.
Algunos fenmenos observados al tratar con los distintos
disolventes pueden orientar sobre la naturaleza de la muestra,
siendo
importantes
cuando
se
trata
de
llevar
cabo
posteriormente un anlisis cualitativo. As, por ejemplo, en el

tratamiento con HCl puede tener lugar el desprendimiento de
gases, como CO2, H2S, SO2, HCN, que indicara la presencia en la
muestra de carbonatos, sulfuros, sulfitos o tiosulfatos y cianuros
respectivamente. Asimismo, pueden precipitar cloruros insolubles
(Ag+, Pb2+, Hg22+), azufre (polisulfuros o tiosulfatos) u xidos
hidratados (W, Ti). Por otra parte, pueden desprenderse vapores
pardos de NO2 en el tratamiento con cido ntrico, lo que indicara
la presencia de reductores en la muestra, etc.
El empleo ms frecuente de disolventes cidos se resume en la
tabla 1.1
En ocasiones, resulta de utilidad el empleo de mezclas de cidos o
de un cido ms un agente oxidante, reductor o formador de
complejos. As, por ejemplo, los metales blancos suelen disolverse
bien en mezcla de HCl y bromo, el ferrocromo y el ferrovolframio
se disuelven en una mezcla de cidos ntrico y fluorhdrico, o en
mezclas de cidos sulfrico, fosfrico y perclrico; las aleaciones
de aluminio y estao en mezclas de cidos ntrico y tartrico, etc.
Pg. 16 de 107
Tabla 1.1 Disolucin de muestras.
En otro orden de cosas, hay que tener en cuenta que el empleo de

cidos fuertes para la disolucin de muestras introduce la
posibilidad de prdidas de algunos componentes por volatilizacin.
As, el ataque cido libera CO2, H2S, hidruros de As y P, etc.
Las sustancias insolubles total o parcialmente en agua y en cidos
se someten a disgregacin, fundiendo con el reactivo apropiado.
Los principales tipos de disgregacin son:
Pg. 17 de 107
Tabla 1.2: Disgregacin de sustancias
*Con objeto de poder operar a temperaturas ms altas que

el punto de ebullicin del cido sulfrico (317 C), se utiliza
KHSO4, que al fundirlo, se transforma en K2S2O7. Este
pirofosfato forma sulfatos solubles con muchos xidos
insolubles.
El procedimiento para llevar a cabo la disgregacin cuando el

disgregante es slido (Na2CO3, KHSO4) consiste en mezclar lo ms
ntimamente posible el disgregante y la muestra, poner la mezcla
en un crisol apropiado y calentar con precaucin hasta alcanzar una
temperatura para que se produzca la fusin. La masa fundida, una
vez fra o caliente (dependiente del crisol empleado) se trata con
agua sola, o convenientemente acidulada.
Pg. 18 de 107
DESTRUCCIN DE LA MATERIA ORGANICA

En muchas ocasiones es necesario destruir la materia orgnica
antes de proceder a la determinacin de las especies inorgnicas
de una determinada muestra. Para ello, se han descrito numerosos
mtodos, si bien, ninguno es de aplicacin general, al depender de
la naturaleza de la muestra. Los mtodos ms empleados pueden
clasificarse segn el siguiente esquema:
Calcinacin. Consiste en calentar progresivamente la muestra,

usualmente en cpsula de porcelana, hasta una temperatura de
500-550 C en presencia de aire para activar la combustin. El
principal inconveniente es que se pierden componentes
voltiles, como halgenos, P, As, Hg, S, etc. Para evitar este
inconveniente se han propuesto determinadas variantes,
consistentes en operar en presencia de sustancias que fijen
los componentes voltiles (CaO, MgO, NaOH para fijar
halgenos, fsforo o azufre) o de oxidantes que impidan la
accin reductora del carbn.
Otra tcnica por va seca es la calcinacin a baja temperatura.
En esta tcnica, se hace uso de una descarga de radiofrecuencia para producir radicales oxgeno activados, los
cuales son muy reactivos y atacan a la materia orgnica a baja
temperatura (menos de 100 C), con lo que las prdidas por
volatilizacin son mnimas.
Pg. 19 de 107
Combustin con oxgeno. Dentro de estos mtodos, uno de los

ms sencillos es el denominado frasco de oxgeno. Consiste
en la micro-combustin de sustancias orgnicas en un matraz
cerrado lleno de oxgeno. Los productos de la combustin se
absorben en una disolucin tambin contenida en el matraz y
se determinan en ella por el procedimiento adecuado. El
mtodo se propuso inicialmente para la determinacin de
halgenos, pero posteriormente se ha aplicado para azufre y
fsforo.
Mezcla sulfo-ntrica. En este procedimiento se trata la

muestra con una cantidad relativamente pequea de cido
sulfrico y con cantidades mayores de cido ntrico, hirviendo
hasta desprendimiento de humos blancos y densos de SO 3.
Este tratamiento suele funcionar bastante bien para muestras
vegetales, pero puede ser muy lento con tejidos animales.
Mezcla ntrico-perclrica. Suele utilizarse una mezcla a

partes iguales de cido ntrico (70%) y cido perclrico (72%),
hacindola actuar sobre la muestra a tratar calentando con
precaucin. Al principio comienza el proceso de oxidacin el
cido ntrico, desprendindose humos pardos de vapores
nitrosos. Cuando la temperatura alcanza los 150C deber
haberse destruido la mayor parte de la materia orgnica
fcilmente oxidable, sobre la que actuara violentamente el
cido perclrico. El cido perclrico no debe aadirse
directamente sobre muestras orgnicas, ya que pueden
provocarse explosiones de extraordinaria violencia. Por ello,
siempre debe aadirse en primer lugar un exceso de cido
ntrico.
Digestin Kjeldahl. Muchos compuestos orgnicos conteniendo

nitrgeno pueden determinarse transformando el nitrgeno en
sulfato amnico, mediante tratamiento con una mezcla de
digestin consistente en cido sulfrico concentrado y sulfato
Pg. 20 de 107
potsico (para aumentar el punto de ebullicin del H2SO4),

junto con algn catalizador (mercurio, cobre o selenio).
Despus de destruida la materia orgnica se aade hidrxido
sdico y finalmente se destila el amoniaco, procediendo a su
determinacin con cido clorhdrico.
Extraccin. A veces es posible utilizar un procedimiento de

extraccin
con
disolventes
orgnicos
para
separar
los
componentes minerales de la materia orgnica. El mtodo es

adecuado cuando la materia orgnica est constituida por
grasas o aceites, como ocurre en pinturas, jabones, etc.
ELIMINACIN DE INTERFERENCIAS
Los grupos qumicos que perturban la caracterizacin de uno dado
se consiguen eliminar recurriendo, fundamentalmente, a los
procedimientos siguientes:
Separacin. Este mtodo implica la formacin de dos fases,

incluyendo fenmenos como los de precipitacin, extraccin
con
disolventes
inmiscibles,
volatilizacin,
cromatografa,
dilisis, etc.
Enmascaramiento. A veces es posible inactivar las especies

interferentes mediante el empleo de reactivos adecuados, con
lo cual, a efectos prcticos, es como si stas hubiesen sido
separadas. Generalmente se utilizan procesos redox o de
formacin de complejos mediante los cuales se disminuye la
concentracin de las especies que perturban hasta niveles
inferiores a los de sus lmites de deteccin.
En el momento de elegir un mtodo de separacin o uno de

enmascaramiento para la eliminacin de interferencias debe
tenerse en cuenta que los mtodos de enmascaramiento son ms
rpidos que los de separacin, pero stos son generalmente ms
Pg. 21 de 107
efectivos frente a cualquier mtodo de observacin que haya que

aplicarse.
MEDIDA DE LA PROPIEDAD ESCOGIDA
Se puede afirmar que la medida de la propiedad elegida es la etapa
experimental definitiva en el proceso analtico, tanto si se trata de
establecer la presencia (o ausencia) de un determinado grupo
qumico, como si se trata de determinar la proporcin de un
componente en una muestra.
La medida puede referirse a la simple percepcin sensorial de una
propiedad (formacin de un precipitado, presencia de un color,
etc.) o a la "determinacin" de la intensidad de dicha propiedad,
con ayuda de un aparato ms o menos complicado. Estas dos
posibilidades estn ntimamente relacionadas con el Anlisis
Cualitativo y Cuantitativo respectivamente.
Evidentemente, una medida realizada con fines cuantitativos hace
necesario que la observacin se haga con la exactitud y la precisin
requeridas.
INTERPRETACIN Y CLCULO DE LOS RESULTADOS
El proceso analtico se completa con esta ltima etapa que se ocupa
de la interpretacin de las medidas efectuadas y la realizacin de
los clculos necesarios para expresar los resultados.
Normalmente el anlisis cualitativo es un escaln previo al
cuantitativo y su resultado debe informar no solo de los distintos
constituyentes presentes en la muestra, sino tambin de la
proporcin aproximada en que se encuentran dichos componentes.
Esto facilitar, como ya se ha indicado, la tarea a la hora de elegir
los mtodos ms idneos para la determinacin cuantitativa.
Pg. 22 de 107
Es evidente que, mientras los resultados de un anlisis cualitativo

no
pueden
ser
expresados
por
nmeros,
stos
se
hacen
imprescindibles cuando se ha de informar cuantitativamente.

Los clculos a realizar en determinaciones cuantitativas en general
son sencillos; as, cuando se utilizan mtodos gravimtricos y
volumtricos los clculos se basan en las leyes de la estequiometra
a partir de la correspondiente medida de la masa o del volumen.
Cuando se utilizan mtodos instrumentales, el clculo se suele
hacer utilizando mtodos relativos, basados en el empleo de
calibrados obtenidos con patrones. En cualquier caso, la utilizacin
de medidas, clculos y resultados numricos, hace necesario
efectuar
estudios
estadsticos,
con
objeto
de
correctamente el resultado numrico final del anlisis.
Pg. 23 de 107
expresar
EVALUACIN DE DATOS ANALTICOS

EL SIGNIFICADO DE LOS NUMEROS
El manejo correcto de los datos numricos obtenidos en un anlisis
Qumico es parte fundamental de la Qumica Analtica. Los
decimales de una medida dependen de la apreciacin del
instrumento de medida utilizado, por lo tanto no se puede tomar a
la ligera el nmero de decimales con que se reporta.
Los nmeros exactos son aqullos que no admiten duda o
incertidumbre; ste es el caso del nmero de llaves que hay en un
llavero, el nmero de determinaciones realizadas en un anlisis, el
nmero de estudiantes inscritos en un curso. Tambin se
consideran nmeros exactos, los valores numricos de las
constantes: la constante de los gases R (0,082 atm x L/mol x K), el
nmero de Avogadro (6,023 x 1023 molculas/mol), los factores de
conversin de unidades (1 pulgada = 2,54 cm) o los valores de las
masas atmicas (cloro = 35,45 g/mol)
Los nmeros inexactos son aqullos que se obtienen al utilizar un
instrumento de medicin. En los laboratorios se utilizan balanzas
para medir masas; pipetas, cilindros y buretas para medir
volmenes,
termmetros
para
medir
temperaturas;
cada
instrumento tiene una apreciacin que afecta la medida.

En la figura 1 se muestran dos (nmero exacto) pipetas graduadas
de diferente apreciacin, que contienen el mismo volumen de
lquido. La pipeta A tiene una apreciacin de 1 mL (sin decimales) y
la medida del volumen se debe reportar: 4 mL 1 mL; no se puede
expresar como 4,0 mL ya que la apreciacin del instrumento no
permite expresar la medida con decimales. La pipeta B tiene una
apreciacin de 0,1 mL y la medida del volumen es 4,0 0,1 mL. La
Pg. 24 de 107
medida de la pipeta B no se puede expresar como 4 mL ya que se

estara infiriendo que tiene una apreciacin de 1 mL, lo cual es
incorrecto.
Figura 1: Medida de un mismo volumen en dos pipetas diferentes
LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS

Las cifras significativas de una medida indican, implcitamente, la
incertidumbre o inexactitud de la medida sin necesidad de incluir
el smbolo . El reporte debe contener un solo dgito incierto o
inexacto: el ltimo, que corresponde a la apreciacin del
instrumento.
Las cifras significativas son los dgitos significativos en una
cantidad medida o calculada (Chang, 2003) y se sobreentiende que
el ltimo dgito es incierto o inexacto. En el caso mostrado en la
figura 1, con la pipeta A (4 mL) se est reportando una sola cifra
significativa; con la pipeta B (4,0 mL) se estn reportando dos
cifras significativas.
REGLAS PARA UTILIZAR LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS.
1.
Todo dgito diferente de cero es una cifra significativa:

4 mL
tiene una sola cifra significativa
4,0 mL
tiene dos cifras significativas

Pg. 25 de 107
740 mL
2.
tiene tres cifras significativas
Todo cero que se encuentre entre dos dgitos diferentes de

cero, es una cifra significativa:
3.
205 g
1023 mL
tiene cuatro cifras significativas
Los ceros a la izquierda del primer dgito diferente de cero

NO SON cifras significativas:
0,205 kg
0,0076 L
0,00002104 km
0,01 cm3
Una forma sencilla de diferenciar cuales ceros son cifras

significativas, es cambiar de notacin decimal a notacin
cientfica ya que las cifras significativas se mantienen sin
importar la notacin.
Notacin
Notacin
Decimal
Cientfica
0,205
2,05 x 10-1
0,0076
7,6 x 10-3
0,00002004
0,01
-5
2,004 x 10
1 x 10-2
Cifras significativas

Las calculadoras cientficas permiten realizar esta conversin

fcilmente
4. Todos los ceros a la derecha de una cifra diferente de cero
son cifras significativas.
1,00 m
2,3400 L
tiene cinco cifras significativas
5,40300 g
tiene seis cifras significativas
Pg. 26 de 107
5. Para los nmeros que no tienen decimales, los ceros a la

derecha del ltimo dgito diferente de cero, pueden o no ser
cifras significativas, por eso es necesario especificarlo.
120 L
200 g
25000 mL
tiene cinco cifras significativas si se

midi
con
un
instrumento
cuya
apreciacin es 1 mL, pero slo tendr

tres
cifras
significativas
si
la
apreciacin es 100 mL
Cuando se desee expresar una cantidad sin que queden dudas,

es recomendable usar la notacin cientfica:
120 L
con slo dos cifras significativas se
25000 mL
expresar 1,2 x 102 L

con
tres
cifras
significativas
se
expresar 2,50 x 104 mL
6. Cuando se resuelven problemas, las cifras significativas

debern indicarse en el enunciado. En caso de duda se
recomienda al estudiante utilizar al menos tres cifras
significativas en todos los clculos.
7. Cuando
se
resuelven
problemas
que
implican
datos
experimentales, se deben tomar las cifras significativas que

indique el instrumento de medida.
SEPARACION DE DECIMALES Y MILES
Para separar los enteros de los decimales, en ingls se usa el punto
decimal, pero en espaol se usa una coma decimal.
Para separar el mil o millar, en ingls se usaba una coma, en espaol
el punto de mil.
Pg. 27 de 107
Para evitar confusiones, ninguno de los dos se utiliza en la

actualidad; en su lugar se puede utilizar un pequeo espacio para
separar. (IUPAC, 2000)
Ejemplo: para escribir un milln: 1 000 000,00 o simplemente se escribe
1000000,00
CIFRAS SIGNIFICATIVAS EN LOS CLCULOS

Las cantidades que se utilizan para realizar los clculos tienen una
incertidumbre absoluta (S) que estar indicada por las cifras
significativas con las cuales se exprese y que depender del
instrumento
de
medida
utilizado.
Esta incertidumbre debe
transferirse al resultado, ya que no es posible obtener valores

exactos a partir de medidas inexactas, o lo que es lo mismo, los
resultados no pueden ser ms exactos que los valores iniciales.
Operaciones de suma o resta: En estas operaciones, debe tomarse
en cuenta la incertidumbre absoluta de cada medida (S); el
resultado debe reportarse con la mayor incertidumbre posible, lo
que equivale al menor nmero de cifras decimales.
Operaciones de multiplicacin o divisin: En este tipo de

operaciones se determina la incertidumbre relativa de cada
trmino y se reporta con la mayor incertidumbre relativa
La incertidumbre relativa (reportada como porcentaje) se calcula
de la siguiente forma:
En los casos en que la incertidumbre relativa sea muy pequea, se

puede reportar como partes por mil () en lugar del porcentaje
(%)
Pg. 28 de 107
Debido a lo engorroso que resulta el clculo de las incertidumbres

relativas en las operaciones matemticas normales, se puede
trabajar
basndose
solamente
en
el
nmero
de
dgitos
significativos directamente sin calcular las incertidumbres; esto

proporciona un criterio rpido de clculo de cifras significativas
Cuando se realizan clculos que incluyen pasos intermedios (el
resultado de un clculo se va a utilizar en otro paso del problema),
es recomendable conservar un dgito adicional, para evitar los
errores que puedan surgir por las aproximaciones intermedias y al
final reportar con las cifras significativas correspondientes
PROPAGACION DE LA INCERTIDUMBRE
Si se desea realizar un anlisis an ms riguroso de las cifras
significativas, es necesario tomar en cuenta la propagacin de las
incertidumbres de las medidas al realizar los clculos matemticos.
En operaciones de suma o resta: Si se realizan varias medidas (A,

B y C) y con ellas se van a realizar operaciones de suma o resta, es
necesario determinar la incertidumbre absoluta de cada medida, la
cual se representa con la letra S (SA, SB o SC para cada medida A,
B o C). La incertidumbre absoluta del resultado se representa
como SR y se reporta con una sola cifra significativa
En operaciones de multiplicacin y divisin: Para los clculos que

involucren
operaciones
de
multiplicacin
divisin,
la
incertidumbre absoluta del resultado SR se calcula mediante la

siguiente frmula, donde R es el resultado numrico de la
operacin matemtica:
Pg. 29 de 107
( )
( )
La tabla 1 resume la propagacin de incertidumbres para

operaciones matemticas comunes.
Tabla
Propagacin
de
incertidumbres
para
operaciones
matemticas
EVALUACIN DE LOS DATOS ANALITICOS

El anlisis cuantitativo es un proceso que requiere ser repetido al
menos con tres porciones de la misma muestra. Los resultados
obtenidos para cada porcin analizada rara vez son numricamente
idnticos y no tiene sentido reportar ms de un resultado. Por ello
es necesario realizar un cuidadoso estudio de los valores
obtenidos, a fin de reportar correctamente un solo valor que
represente el resultado del anlisis.
Pg. 30 de 107
Si se analiza una sola porcin de

muestra,
el
resultado
obtenido
estar sujeto a errores que pueden

pasar desapercibidos y no se tendr
R = Valor real = ?
certeza de que el resultado es el

correcto
Si se analizan slo dos porciones de
muestra y los resultados obtenidos
son diferentes, no se sabr cul de
Si R1 R2
los dos valores es el real.
Cul es el valor real = ?
Una tercera porcin de muestra que

se
analice
determinar
podr
cul
ayudar
de
los
a
dos
resultados anteriores puede estar

ms cercano al valor real.
Un
anlisis
muy
riguroso
Si R1 R2 y R2 se acerca a R3
R2 y R3 Se acercan al valor real
podr
disearse con doce porciones de la

misma muestra, a fin de eliminar los
dos valores extremos (el menor y el
mayor de todos) y determinar el
resultado
restantes.
con
los
diez
valores
Se descartan el menor valor de

todos y el mayor valor de todos. El
promedio de los restantes se
acercar al valor real
Si se analizan tres porciones de muestra y los resultados

obtenidos estn muy alejados entre s, es necesario revisar
cuidadosamente el procedimiento que se est utilizando y ser
necesario REPETIR el anlisis de otras tres porciones, desde el
comienzo, incluyendo la toma de las muestras.
Pg. 31 de 107
Si R1 R2 R3 es mejor repetir el anlisis desde el principio

EXACTITUD Y PRECISION
Cuando se analizan los datos obtenidos en un anlisis es importante
tomar en cuenta la exactitud y la precisin de los valores
obtenidos experimentalmente.
Se denomina exactitud la cercana de un resultado al valor
considerado como verdadero. Una medida ser ms exacta
mientras ms cerca del valor verdadero se encuentre. Para
determinar la exactitud de un resultado es necesario conocer
previamente el valor verdadero (valor real) de la medida.
Se denomina precisin de un grupo de medidas a la dispersin o
separacin de las mismas. Un grupo de medidas tendr mayor
precisin cuanto ms cercanas se encuentren unas de otras. Se
puede determinar la precisin sin necesidad de conocer el valor
verdadero o real.
La exactitud y la precisin no son dependientes entre s: puede

existir precisin sin exactitud y viceversa
Para comprender mejor estos trminos, se utilizar como ejemplo
una diana de tiro al blanco. El valor considerado como valor real o
valor verdadero es el centro de la diana y los puntos corresponden
a los lanzamientos realizados que equivaldran a los resultados de
los anlisis.
Pg. 32 de 107
Suponga que cuatro personas estn practicando el tiro al blanco y

que la figura 2 representa los resultados obtenidos por cada uno
Precisos pero
Exactos pero no
Ni precisos ni
Precisos y
no exactos
precisos
exactos
exactos
(cercanos entre
(cercanos al
(cercanos entre
s, pero
centro pero
s y todos cerca
desviados del
alejados entre
del centro)
centro)
s)
Figura 2: Exactitud y precisin,

ERROR Y DESVIACION
Con el ejemplo de la diana se puede visualizar la diferencia entre
precisin y exactitud. Pero Cmo pueden determinarse en un
anlisis? Para ello es necesario introducir dos trminos: error y
desviacin.
ERROR: Segn el Diccionario de la Real Academia Espaola, el

error es una equivocacin. Cuando se habla de error en el resultado
de un anlisis indica que hay una equivocacin, que el resultado no
es el correcto.
En la Qumica Analtica el error permite medir el grado en que un
resultado est alejado del valor que se considera correcto, del
valor verdadero. Permite medir el grado de exactitud de una o de
varias medidas.
Pg. 33 de 107
Durante el desarrollo de un anlisis estn presentes factores que

pueden ocasionar errores, lo cual se traduce en resultados
equivocados. Pueden influir los instrumentos utilizados, los equipos,
el mtodo utilizado y el propio analista. Estos errores se
denominan sistemticos.
Errores de instrumento. Se atribuyen a material de vidrio

descalibrado por calentamiento o por uso de soluciones que
reaccionan con el vidrio como el cido fluorhdrico (HF). Se pueden
minimizar si se calibran los instrumentos de vidrio.
Errores de equipos electrnicos. Se presentan cuando se utilizan

bateras gastadas, cuando ocurren variaciones de la corriente
elctrica, por cambios de temperatura (potencimetro calibrado a
otra
temperatura)
cuando
no
se
realizan
calibraciones
frecuentes. Se minimizan mediante un mantenimiento constante de

los equipos y realizando calibraciones peridicas.
Errores del mtodo. Ocurren cuando se llevan a cabo reacciones

muy lentas o que no llegan a completarse, o se utilizan reactivos
inestables, o la muestra puede volatilizarse, o se cometen errores
en la apreciacin del punto final en una titulacin, entre otros.
Estos errores se pueden reducir mediante anlisis de muestras
estndares de referencia, utilizando otro mtodo independiente y
confiable, realizando anlisis en blanco, entre otros.
Errores personales. Se refieren a las fallas de los analistas como

es el caso de realizar lecturas errneas en instrumentos de
medicin o prejuicio o predisposicin a obtener un determinado
resultado. La mejor forma de minimizar estos errores es siendo
cuidadosos y disciplinados a fin de obtener experiencia en el
anlisis.
Pg. 34 de 107
Los errores sistemticos pueden ser constantes o proporcionales.

Los errores constantes se pueden detectar si se analizan varias
muestras de diferente tamao. A medida que la muestra es mayor,
el error del resultado se hace ms pequeo. Los errores
proporcionales no dependen del tamao de la muestra y son ms
difciles de detectar; se pueden realizar ensayos con otros
mtodos o con una muestra de concentracin previamente conocida
(muestra estndar o patrn).
Existen errores aleatorios sobre los cuales no se tiene ningn

control. Estos errores se presentan algunas veces y otras no. En
estos casos es necesario prestar mucha atencin al realizar el
anlisis para detectar la causa del error
DESVIACION. Es sinnimo de separacin. Desde el punto de vista
estadstico, la desviacin es la diferencia algebraica entre dos
valores.
En Qumica Analtica, la desviacin se refiere a la separacin entre
los resultados de un anlisis, o lo que se conoce como la dispersin
de los resultados. La desviacin indica el grado de dispersin de un

grupo de medidas.
Matemticamente el error y la desviacin se pueden expresar en
forma absoluta o relativa (en porcentaje generalmente).
El error por exceso tiene un signo positivo el error por defecto

tiene un signo negativo. La desviacin siempre tiene un signo
positivo.
La figura 3 resume la informacin relacionada con exactitud y
precisin, lo cual permite comparar estos dos conceptos
Pg. 35 de 107
EXACTITUD
PRECISIN
Cerca del centro
Cercanos entre s
Tiene relacin con el

valor verdadero
Tiene relacin con la

dispersin o
reproducibilidad de los
resultados
Se evala con el error
Se evala con la
desviacin
El error puede ser:
absoluto o relativo
El error puede ser

positivo o negativo (por
exceso o por defecto)
La desviacin pede
ser: absoluta, relativa
o estndar
La desviacin siempre
es positiva
Figura3: Comparacin entre exactitud y precisin
Para aumentar la exactitud de un anlisis es preciso disminuir los

errores. Para ello se pueden realizar determinaciones en blanco o
determinaciones con patrones certificados.
Pg. 36 de 107
Determinaciones en blanco: se realiza un anlisis sin la muestra, en

forma paralela al anlisis de la muestra, es decir, se le aaden
todos los reactivos igual que a la muestra. Al final, se resta el
resultado arrojado por el blanco al valor obtenido con la muestra.
Esto se hace para disminuir el efecto de los reactivos sobre el
resultado obtenido (efecto de matriz).
Determinaciones control con patrones certificados: se analiza una
muestra de concentracin conocida a fin de evaluar la exactitud de
un determinado mtodo de anlisis. Este tipo de muestras estn
certificadas por organismos internacionales como el National
Institute of Standards and Technology (NIST)
TRATAMIENTO MATEMATICO DE LOS DATOS
Cuando se analiza una muestra, se obtiene una serie de valores que
deben ser estudiados y sometidos a un tratamiento matemtico, a
fin de reportar un nico resultado.
Media. Es el promedio matemtico de los valores. Se representa

con el smbolo:
Mediana. Se ordenan los valores en forma creciente y la mediana

ser el valor central. Si el nmero de muestras es par, la mediana
se calcula con el promedio de los dos valores centrales. Se
representa Xmed
Moda. Es el valor que se repite ms veces en una serie. Esto se

aplica para series muy grandes. En Qumica Analtica pocas veces
se reporta utilizando la moda.
Al reportar un resultado se debe indicar la dispersin de las
medidas, por tanto con solo reportar la media o la mediana no es
suficiente. Para ello se debe calcular la desviacin.
Pg. 37 de 107
Desviacin absoluta. Es la diferencia (en valor absoluto) de cada

valor con respecto a la media.
|
Desviacin media. Es el promedio de las desviaciones absolutas

|
Desviacin estndar. Representa la dispersin de las medidas

individuales con respecto a la media y se utiliza en Qumica
Analtica para reportar el resultado de un grupo de datos entre
tres y veinte. La desviacin estndar y la media tienen las mismas
unidades.
Para grupos mayores de veinte datos, se usa n en lugar de (n - 1).

Algunas calculadoras cientficas utilizan n o n-1 como frmula
predeterminada, sin tomar en cuenta el nmero de valores
utilizados; por ello es recomendable consultar el manual de cada
calculadora antes de utilizar esa funcin.
Se puede reportar la desviacin estndar relativa a la media. Este
valor no tiene unidades
Pg. 38 de 107
CIFRAS SIGNIFICATIVAS DEL RESULTADO Y DE LA

DESVIACION ESTANDAR.
Las cifras significativas de la desviacin estndar dependern
directamente de la incertidumbre de la media. La desviacin
estndar se reporta con el mismo nmero de decimales de la media.
Otra medida de dispersin es la varianza, la cual se calcula
elevando al cuadrado la desviacin estndar (s2).
Para calcular el error es necesario conocer el valor real o valor
verdadero.
Error absoluto (E). Es la diferencia entre la media y el valor
considerado como verdadero o valor real. El error se reporta con
signo positivo (error por exceso) o con signo negativo (error por
defecto)
Error relativo (Er). Se relaciona con el valor verdadero y se

reporta como porcentaje.
INTERVALOS DE CONFIANZA
Tambin conocidos como lmites de confianza, es el intervalo de
valores alrededor de la media, dentro del cual es probable que se
encuentre el valor verdadero. La expresin general para los lmites
de confianza (LC) es la siguiente:
Pg. 39 de 107
Donde s es la desviacin estndar y z se obtiene de la siguiente

tabla.
Tabla 1: Valores de z para varios Niveles de Confianza
CRITERIO DE RECHAZO DE RESULTADOS

Cuando se realizan varias determinaciones, pueden obtenerse
valores aparentemente alejados de la tendencia central, a pesar de
haber realizado las determinaciones en forma cuidadosa. En esos
casos es necesario aplicar criterios de rechazo, como el ensayo Q.
Ensayo Q. Se denomina test de la Q de Dixon y consiste en

comparar el dato dudoso con el valor ms prximo. Para ello deben
ordenarse los valores a fin de que el valor dudoso se ubique en uno
de los extremos y se calcula el valor de Qexp por la frmula:
|
En el denominador se incluye el valor dudoso. El valor de Qexp se

compara con el Ccrtico de la tabla anterior. Si el Qexp es mayor que
el Ccrtico, el valor dudoso se puede descartar con el nivel de
confianza indicado en la tabla 2. Si el Qexp es menor que el Qcrtico,
Pg. 40 de 107
el valor dudoso no se puede descartar y debe incluirse en el

clculo.
Antes de aplicar un criterio para rechazar resultados, es
conveniente revisar el cuaderno de notas del laboratorio. Si se
cometi algn error durante el anlisis o hay alguna anotacin
indicando una variacin en una de las muestras, es recomendable
eliminar este valor sin necesidad de aplicar criterios estadsticos.
Tabla 2 Valores Crticos para el Cociente de Rechazo Q
Nota: en el rango de valores se incluye el valor dudoso
PROBLEMAS
1.
Efectuar la siguiente operacin y reportar el resultado con las

cifras significativas adecuadas.
20,4 + 13,05 + 18
2. Efectuar la siguiente operacin y reportar el resultado con las

Pg. 41 de 107
0,205 + 3,271 + 1,0034

4,7964 3,84
5. Calcular la media y la desviacin estndar del siguiente

conjunto de resultados analticos: 15,67; 15,69 y 16,03 g.
6. Se obtuvieron las siguientes pesadas replicadas: 29,8; 30,2;
28,6 y 29,7 mg. Calcule la desviacin estndar de los valores
individuales y la desviacin estndar de la media. Expresar en
valores absolutos (unidad de medicin) y relativos (% de la
medicin).
7. Los resultados de la determinacin analtica de cloruro en una
muestra son las siguientes: 22,64 %; 22,54 %; 22,61 % y 22,53
%. Cul es el intervalo de confianza para una probabilidad del
95 %?
8. Se desea determinar el contenido de paracetamol (un
analgsico) en una tableta, para lo cual se tiene 10 tabletas y
se analizan en el laboratorio. El fabricante reporta que cada
tableta contiene 250,0 mg de paracetamol. Del anlisis se
5
10
229,4
255,5
235,5
249,7
246,3
261,7
253,1
239,4
240,4
Nro. de
Muestra
Contenido
de
paracetamol
(mg)
224,3
obtuvieron los siguientes resultados:
Cul es el valor que representa el contenido de paracetamol

en las tabletas?
Pg. 42 de 107
9. Para determinar el contenido de cloruro de sodio (sal) en un

alimento se tomaron 10 muestras del alimento; los resultados
a.
Determine:
0,250
0,246
0,252
Media,
mediana,
moda,
desviacin
10
0,260
,0,230
0,270
0,272
0,252
0,246
Nro. de
Muestra
Contenido
de NaCl
(%)
0,252
fueron:
media
absoluta y desviacin estndar.

b. Reporte
el
resultado
con
las
cifras
significativas
adecuadas.
c.
Determina el intervalo de confianza para un nivel de

confianza de 95 %.
d. Utilice el ensayo Q para decidir si puede rechazar algn

valor para un nivel de confianza del 95 %.
10. Los anlisis del contenido de plomo de una muestra, realizados
por dos laboratorios, se presentan en la siguiente tabla.
Determinacin
1
2
3
4
5
6
7
Laboratorio
A % de Pb
0,1006
0,0991
0,1010
0,0997
0,0999
0,1004
0,1002
Laboratorio
B % de Pb
0,1100
0,1008
0,1101
0,0998
0,1010
0,0990
Para cada laboratorio determina:

a. Media, Mediana, Desviacin media absoluta y Desviacin
estndar.
b. Qu resultado report cada laboratorio?
c. en cul laboratorio tendra usted ms confianza?
Pg. 43 de 107
ANLISIS GRAVIMTRICO
INTRODUCCIN
En gravimetra, un analto (generalmente inico) es precipitado
formando un compuesto insoluble de estequiometria definida.
Despus filtrado y secado, el producto es pesado en una balanza
analtica y, de masa y estequiometria conocida, el analto original
es determinado cuantitativamente.
El mtodo gravimtrico es ampliamente usado en la estandarizacin
de procesos, a pesar de que las tcnicas volumtricas e
instrumentales lo han reemplazado en la mayora de las rutinas y en
general en la investigacin analtica.
Generalmente
hablando
el
mtodo
gravimtrico
es
extremadamente exacto, debido al hecho de que es posible pesar

sustancias con gran exactitud con una balanza analtica (5 cifras
decimales) a diferencia de los otros mtodos en los que la
precisin no supera los 1 - 0.1 %.
La exactitud (fidelidad y precisin) depende de las tcnicas de
precipitacin y tambin de las propiedades del precipitante. Para
obtener una alta exactitud los siguientes requisitos deben ser
conocidos:
Composicin estequiometria definida y reproducible del agente

precipitante.
Baja solubilidad en la aguas madres y en el solvente de lavado
(la sustancia analizada debe ser incorporado cuantitativamente
en el precipitado fino).
Mnima interferencia de otros elementos y componentes del
sistema.
Pg. 44 de 107
Baja rea superficial del precipitado (cristalino), de esta

manera la adsorcin de impurezas es mnima.
Propiedades que permitan una separacin conveniente de los
slidos de las aguas madres y un lavado eficiente con un
solvente adecuado.
Estabilidad trmica, para que el precipitado pueda ser secado
adecuadamente sin cambios en su composicin.
Estabilidad
del
producto
(propiedades
higroscpicas
de
la
sustancia es dificultoso).
TECNICAS GRAVIMETRICAS
Factor Gravimtrico.- El anlisis gravimtrico se basa en dos

medidas experimentales: el peso de la muestra tomada; y el peso
del slido obtenido a partir de sta muestra. Los resultados del
anlisis se expresan frecuentemente en porcentajes de analto, A:
%A
peso _ A
100
peso _ muestra
En ocasiones el producto pesado (obtenido) es A y su peso se

determina directamente.
El conjunto de constantes asociadas con la transformacin de
unidades mtricas (g, mg) en unidades qumicas (PF, moles)
incluyendo las relaciones estequiomtricas se denomina factor
gravimtrico.
Ejemplo 1. Qu peso de Cl- contiene 0,204 g de AgCl?
PFCl
PF AgCl
35,45 g
0,204 g
0,0505 g
143,3g PF AgCl
PFCl

masamtrica
masaqumica
estequiometra
Pg. 45 de 107
masaqumica
masamtrica
Ejemplo 2. A qu peso de AlCl3 corresponderan 0.204 g de AgCl?
PFAgCl 1PFAlCl 3
133,3g
0,204 g
0,0633g
143,3g 3PFAgCl PFAlCl 3
masamtrica
masaqumica
estequiometra
masaqumica
masamtrica
Ntese que estos clculos se asemejan entre s. En ambos el peso

de una sustancia, se convierte en el peso correspondiente de otra,
mediante multiplicacin por un grupo de trminos constantes. El
Factor Gravimtrico:
Ejemplo 1:
PFCl
PF AgCl
Ejemplo 2: 1PF AlCl

3PF AgCl
3
Estos ejemplos indican que el factor gravimtrico toma la siguiente

forma:
F .G.
a PFsustanciabuscada
b PFsustanciapesada
Donde a y b, son nmeros enteros pequeos que toman el valor

necesario para establecer la equivalencia qumica (estequiometria)
entre las sustancias del numerador y denominador.
Finalmente la expresin para el % de analto en una muestra toma
la siguiente forma:
peso pptado
%A
PFA
a
b PFpptado
peso de muestra
Pg. 46 de 107
Cuando no exista un elemento comn en el numerador y

denominador, deber, buscarse una relacin estequiomtrica entre
ellos que puede resultar de uno o varios pasos de transformacin
de masa de uno en otro.
Por ejemplo: anlisis indirecto para el Hierro de una muestra de
Sulfato de Hierro (III), que implica la precipitacin y pesada de
Sulfato de Bario:
2PFFe 1PFFe2 (SO 4 )3 3PF(SO
4)
3PFBaSO4
El factor gravimtrico para el clculo del porcentaje de Hierro

ser:
F .G.
2 PFFe
3 PFBaSO4
Mtodos gravimtricos
Los anlisis gravimtricos se basan en la medida del peso de una
sustancia de composicin conocida y qumicamente relacionada con
el analto. Pueden subdividirse en dos grandes grupos-
Mtodos de precipitacin
Mtodos de volatilizacin.
En los mtodos de precipitacin: la especie a determinar se

precipita mediante un reactivo que da lugar a un producto poco
soluble, de composicin qumica conocida o transformable en otro
de composicin qumica conocida.
En los mtodos de volatilizacin, el analto o sus productos de
descomposicin se volatilizan a una temperatura adecuada. Luego
Pg. 47 de 107
se hace la pesada del producto o bien se determina el peso del

residuo.
Los mtodos de precipitacin se utilizan con mucha ms frecuencia
que los de volatilizacin.
Mtodos de Precipitacin
Requisitos Fundamentales. Conviene enunciar los requisitos y
ampliarlos en relacin particularmente con la separacin por
precipitacin:
1) El
componente
cuantitativamente.
deseado
ha
de
ser
precipitado
2) El precipitado ha de ser puro o, por lo menos, ha de ser de un

grado de pureza conocido en el momento de la medicin final.
3) El precipitado ha de estar en forma fsica adecuada para su
manejo subsiguiente.
Todo el proceso de precipitacin ha de plantearse y efectuarse de
manera que satisfaga estos tres requisitos.
Nucleacin y crecimiento cristalino.

La formacin de un precipitado es un fenmeno fsico al igual que
qumico, pues en ella intervienen un proceso fsico y un proceso
qumico.
La reaccin fsica consiste en general en dos procesos, nucleacin y
crecimiento cristalino. La Nucleacin se refiere al mnimo nmero
de iones que se agrupa en pequeos racimos y es capaz de formar
una nueva fase. Crecimiento cristalino se refiere al depsito de
nuevos iones sobre los ncleos previamente formados.
Pg. 48 de 107
Procesos de crecimiento cristalino

El crecimiento cristalino, una vez formado un ncleo, consta de dos
pasos: la difusin de iones a la superficie del cristal en crecimiento
y el depsito de estos iones sobre la superficie.
Uno u otro factor puede ser limitante de la velocidad.
La velocidad de difusin est influida orden naturaleza especfica
de los iones, de la agitacin, de la concentracin y de la
temperatura. La velocidad de depsito de iones sobre la superficie
de la red cristalina, se encuentra gobernada por concentraciones,
presencia
de
impurezas
propiedades
caractersticas
del
crecimiento del cristal.
Completitud de precipitacin
La completitud de precipitacin de la especie deseada est
determinada en general por la solubilidad de equilibrio de esa
sustancia bajo las condiciones existentes durante la filtracin y
lavado. La solubilidad de equilibrio de un precipitado se influye por
muchas condiciones experimentales.
Pg. 49 de 107
Uno de los factores es el efecto in comn. La solubilidad del

precipitado disminuye por la presencia de un in comn en exceso.
Otro factor que influye es la presencia de un in extrao que
tiende a aumentar la solubilidad.
-
La temperatura en general aumenta la solubilidad cuando ella

aumenta.
La solubilidad de equilibrio de un precipitado, depende de la
naturaleza del disolvente.
Pureza de un precipitado.
La sustancia deseada precipitada puede estar contaminada con una
o varias sustancias; quizs tambin por su escasa solubilidad.
Es posible, en realidad es casi inevitable, que una fase precipitada
se contamine con sustancias procedente de sus aguas madres, aun
cuando las solubilidad de equilibrio de estas otras sustancias no
hayan sido sobrepasadas. Para comprender este fenmeno es
preciso revisar algunas propiedades del estado coloidal.
Estado coloidal
Definicin e importancia.- La expresin estado coloidal se refiere

a la dispersin en una fase en una segunda fase.
La fase dispersa puede ser un slido, un lquido o un gas y la otra
fase puede ser as mismo slido, lquido o gas. Los coloides de
mayor inters para el anlisis gravimtrico, son los formados por la
dispersin de las partculas slidas del precipitado que se
encuentra formando, en una fase lquida correspondiente a las
aguas madres. Las partculas de un precipitado coloidal tienen un
Pg. 50 de 107
tamao comprendido en el intervalo de 1 10-7 2 10-5 cm de

dimetro.
Una dispersin coloidal no es una verdadera solucin. En una
solucin verdadera, las partculas dispersas tienen dimensiones
inicas o moleculares, mientras en una dispersin coloidal son de
mayor tamao.
Una dispersin coloidal es una mezcla y una suspensin, si bien las
propiedades de los coloides difieren tan sealadamente de las de
las simples mezclas y suspensiones, que tienen entidad como tema
parte. Obviamente es inconveniente trabajar con un precipitado al
estado coloidal en el momento de la filtracin. El problema
obviamente es que las partculas coloidales, aunque forman una
fase distinta, son tan finas que atraviesan directamente los medios
de filtracin ordinarios.
Adems posee dos rasgos estructurales que influyen en la pureza
del precipitado:
a.
Cargas elctricas en la superficie: la mayora de las sustancias

inorgnicas son slidos inicos ordenados en una red cristalina.
En el interior de un cristal, por Ej.: AgCl, cada in Cl -, est
rodeado por 6 iones Ag+, y viceversa, por lo que los iones
interiores se encuentran fijos en un lugar bastante rgido, cada
in que se encuentra en las caras se encuentra rodeado por
solo 5 iones de carga opuesta, los iones de las aristas estn
rodeados por 4 y los iones que se encuentran en un vrtice solo
est rodeado por 3 iones. La superficie en su conjunto es
neutra, con igual nmero de centros positivos y negativos, pero
las cargas localizadas son reales.
b. Razn de superficie masa: el estado coloidal tiene la

caracterstica de poseer una elevada razn entre la superficie
y la masa que exhibe la materia en ese estado, dada la
Pg. 51 de 107
distribucin de una pequea masa en un gran nmero de

partculas.
Las dispersiones coloidales pueden ser extremadamente estables
aun cuando la fuerza gravitatoria habra de tender a hacer que las
partculas coloidales sedimentaran en el fondo del recipiente. Esto
se debe a dos causas.
Figura 1
Coagulacin
El proceso por el cual las partculas coloidales aglomeran para
formar partculas ms grandes que sedimentan en el fondo del
recipiente para lo cual hago de neutralizarse la carga elctrica de
la superficie por la capa primaria; pero como esta atraccin es muy
intensa se puede modificar y la carga por una capa de agua y una
segunda capa de iones absorbidos (contra inica).
Si la capa secundaria es suficiente para neutralizar la primaria, se
produce, coagulacin. La selectividad de la capa secundaria es
mucho menor que la primaria debido a la distancia de la superficie
de la red y a la existencia de molculas de agua.
Pg. 52 de 107
Peptizacin
Es el proceso inverso de la coagulacin, se refiere al proceso en
virtud del cual las partculas coloidales coaguladas vuelven al
estado coloidal, original. Durante el lavado de un precipitado de un
coloide coagulado, se debe prestar especial atencin a la etapa de
lavado y filtracin de los precipitados, para evitar que stos se
pepticen y atraviesen el medio filtrante utilizado.
Coprecipitacin
Es la precipitacin, con un precipitado insoluble, de una sustancia
de otro modo soluble, puede ser simultneamente o una detrs de
la otra. Son varios los mecanismos por los que puede ocurrir
coprecipitacin y se dividen en cuatro tipos:
-
Adsorcin superficial
Oclusin
Postprecipitacin
Reemplazamiento isomrfico
FORMA FINAL ADECUADA

El tercer requisito que ahora ha de cumplir un proceso de
precipitacin para que sea apropiado como mtodo de separacin
cuantitativa es que el precipitado est en forma fsica adecuada
para tratamiento subsiguiente.
Los precipitados se clasifican a menudo en cristalinos, cuajados y
cristalinos, como ilustran los casos de sulfato de Bario, el cloruro
de plata y el xido frrico hidratado, respectivamente.
Precipitacin en solucin homognea
Pg. 53 de 107
Ya se mostr que el grado de sobresaturacin en el momento y

lugar
de
la
nucleacin
desempea
un
papel
mayor
como
determinante del tamao de partculas de un precipitado. La

sobresaturacin ha de mantenerse en un mnimo para obtener un
precipitado en la forma analticamente deseable de cristales
grandes.
El mtodo de precipitacin en solucin homognea ha sido ideado
para ayudar al alcance de esta meta.
En
este
mtodo,
no
se
agrega
directamente
el
reactivo
precipitante, sino que se genera lentamente por una reaccin

qumica homognea en la solucin a una velocidad comparable a la
velocidad
de
crecimiento
del
cristal.
As,
el
grado
de
sobresaturacin no llega a un valor tan alto como el que existira al

mezclar
simplemente
de
modo
directo
dos
soluciones
reaccionantes.
La tcnica de precipitacin homognea es aplicable a todo proceso
de precipitacin en el cual se pueda generar lentamente el reactivo
necesario, por alguna reaccin qumica que ocurra en la solucin que
contienen las sustancias a analizar.
Nucleacin
en
precipitaciones
homogneas:
idealmente
un
precipitado formado en una fase en solucin homognea ha de

consistir en cristales grandes que pueden manejarse fcilmente,
sin embargo en algunos casos el tamao de partcula resulta ms
pequeo del esperado. Esta particularidad se puede explicar,
teniendo en cuenta la velocidad de la reaccin generadora del
reactivo precipitante y la solubilidad de equilibrio del precipitado
que se est formando. Si la solubilidad es muy baja, esta se ver
sobrepasada muy rpidamente al producirse la reaccin generadora
(velocidad de reaccin alta), provocando, de esta manera, una
Pg. 54 de 107
sobresaturacin relativa elevada que aumentara los valores de la

Nucleacin, por encima de lo esperado. A pesar de estas
consideraciones, la concentracin del precipitante en el momento
que empieza la precipitacin es mucho menor en el procedimiento
de tipo homogneo que en los procedimientos de mezcla directa.
Precipitacin por medio de Urea

La urea es un reactivo especialmente til para la precipitacin
homognea de una sustancia cuya solubilidad sea afectada por el
pH. La urea se hidroliza lentamente generando amonaco, elevando
de esta manera el pH en forma gradual y uniforme.
(NH2)2CO + H2O CO2 + 2 NH3
Generacin Homognea de iones SO42El in sulfato puede ser generado homogneamente si se calienta
una solucin que contenga cido sulfmico:
HSO3NH2 + H2O H+ + SO42- + NH4+
Por
medio
de
estas
reacciones
puede
precipitarse
homogneamente por ejemplo in Bario o cualquier otro catin que

forme sulfatos insolubles.
Precipitacin de Sulfuros
Muchos iones forman sulfuros insolubles cuyas solubilidades se
influyen mucho por el pH, porque el sulfuro de hidrgeno es un
cido extremadamente dbil. Existen reactivos capaces de generar
sulfuros homogneamente por la hidrlisis lenta, catalizada por
cido o por base, la tioacetamida es uno de ellos:
Pg. 55 de 107
CH3CSNH2 + H2O CH3CONH2 + H2S
Mtodos de sntesis de precipitante

Se puede precipitar al in Nquel cuantitativamente en forma de
dimetilglioximato de nquel por sntesis in situ de Dimetilglioxima.
La sntesis deseada se efecta por la reaccin de biacetilo con
hidroxilamina, que transcurre en dos pasos.
H3C
H 3C C
OH
OH
OH
H 3C
C 39
H 3C C
40
H
O
Dimetilglioxima
86
OH
C 57
85
Ni
2+
Ni
H3C
2+
2 H
OH
CH3
H3C C
58
H3C
OH
Hidroxilamina
H3C
OH
H
H 3C C
Dimetilmonoxima
OH
H 3C
C3
H 3C C1
Hidroxilamina
Biacetilo
H 3C
66
67
CH3
Dimetilglioximato de Niquel
DIGESTIN DE PRECIPITADOS
El calentamiento de un precipitado cristalino en contacto con la
solucin, a partir de la cual se form, mejora frecuentemente la
pureza, as como el tamao de partcula de producto. La mejora en
la pureza resulta indudablemente a partir de la disolucin y
Pg. 56 de 107
recristalizacin del slido que se producen continuamente y a

notable velocidad a elevadas temperaturas. Los contaminantes
ocluidos se liberan y pueden volver a la solucin; se obtiene as un
slido ms perfecto.
La disolucin y recristalizacin son probablemente tambin las
responsable
de la
mejora en las
filtrabilidad
de
muchos
precipitados cristalinos despus de la digestin. La unin entre

partculas adyacentes produce agregados cristalinos grandes que
son ms fcilmente filtrables.
DESECACIN Y CALCINACIN DE LOS PRECIPITADOS
Para eliminar el disolvente de un precipitado filtrado, as como los
electrolitos voltiles que hayan podido, coprecipitar con l, es
necesario algn tipo de tratamiento por calor. Adems algunos
precipitados pueden descomponerse por el calor dando lugar a un
producto de composicin conocida.
La temperatura necesaria para producir un slido de composicin
conocida vara segn el precipitado. La figura 2 muestra el efecto
de un tratamiento por calor en varios precipitados analticos. Estos
datos se obtuvieron con una termobalanza automtica, instrumento
que mide continuamente el peso de una sustancia a medida que
aumenta su temperatura. El calentamiento de los tres precipitados
(cloruro de plata, sulfato de bario y xido de aluminio) elimina
simplemente agua y quizs electrnicos voltiles que fueron
arrastrados durante la precipitacin. Ntese que la temperatura
necesaria para llevar a cabo esta eliminacin difiere enormemente
entre estos precipitados. As, la humedad del cloruro de plata se
elimina completamente a temperaturas entre 100 C y 120 C, por
el contrario la deshidratacin del xido de aluminio requiere
temperaturas de ms de 1000 C.
Pg. 57 de 107
La curva de temperaturas para el oxalato de calcio es mucho ms

compleja que las muestras de la figura 2 anterior. A temperaturas
inferiores a los 135 C se elimina el agua no enlazada, dando un
monohidrato. La eliminacin de agua de hidratacin necesita
temperaturas prximas a 225 C. El gran descenso en peso a unos
450 C debido a la descomposicin del oxalato transformndose en
carbonato de calcio y monxido de carbono. El ltimo salto en la
curva que ocurre entre 700 C y el 800 C implica la conversin
del carbonato a xido de calcio y dixido de carbono. Las
condiciones de calcinacin determinarn la naturaleza del slido
que se pesa al final del anlisis gravimtrico basado en la
separacin de calcio como oxalato.
Figura 2
Pg. 58 de 107
PROBLEMAS
1.
Suponga que 0,4352 g de una sustancia desconocida producen

un precipitado de AgCl que pesa 0,1518 g. Calcular el
porcentaje de plata en la sustancia desconocida.
2. Una muestra de 0,6025 g de un cloruro soluble, da un

precipitado de cloruro de plata que pesa 0,7134 g. Calcular el
porcentaje de cloruro en la muestra.
3. Una sustancia contiene Na2O y K2O. se hacen reaccionar 1,
8150 g para convertir el Na2O y el K2O en NaCl y KCl. El peso
de los cloruros convierten en Na2SO4 y K2SO4; la mezcla de los
sulfatos pes 1,0987 g. calcular los porcentajes de Na2O y K2O
en la sustancia (muestra).
4. Una muestra de 2,000 g de mineral de hierro, al ser disuelto
en HCl, precipitada en forma de Fe(OH)3 y secada, dio 1,100 g
de Fe2O3. Cul ser el porcentaje de e Calclese la pureza del
mineral expresada en tantos por ciento de: a) Fe; b) Fe 3O; c)
FeCO3 y d) FeSO4.7H2O.
5. Una aleacin contiene: Cu =64 %; Pb = 0,24 %; Fe = 0,56 % y
33,8 % de Zn. Se disuelven 0,8060 g de la muestra en HNO 3 y
se electrolizan. Se deposita Cu en el ctodo y PbO2 en el nodo.
Cuando se aade NH3 a la solucin residual precipita Fe(OH)3
que se calcina a Fe2O3. El Zn del filtrado se precipita como
ZnNH4PO4 y el precipitado se calcina a Zn2P2O7. Qu pesos se
depositaron sobre los electrodos y cules fueron los pesos del
resto de los precipitados?
6. Para determinar el contenido de manganeso en un mineral se
convierte este Mn3O4 y se pesa. Si una muestra de 1,52 g
genera Mn3O4 con un peso de 0,126 g. Cul ser el porcentaje
(%) de Mn2O3 en la muestra? El porcentaje de Mn?
7.
Pg. 59 de 107
Pg. 60 de 107
ANLISIS QUMICOS POR VA SECA

FUNDAMENTO ANALTICO.
Se basan en las diferentes propiedades de las sustancias
relacionadas con su fusibilidad, volativilidad, poder de coloracin a
la llama, poder de reduccin y oxidacin, descomposicin trmica,
reactividad entre slidos, etc. Se explican sobre muestras solidas
o sobre productos procedentes de evaporar a sequedad en bao
mara.
Ventajas. Se necesita muy poca cantidad de muestra y un corto
espacio de tiempo.
Importancia. Muy tiles en el anlisis mineralgico. Al realizarse
sobre la muestra original sin necesidad de ninguna transformacin
previa, permite obtener indicaciones sobre el tratamiento a que
esta debe someterse, tanto en l que se refiere a mtodos de
disolucin y disgregacin como a la posterior marcha a seguir.
1.
ENSAYOS DE COLORACION A LA LLAMA
Consiste en someter la muestra a la llama producida por un

mechero con la ayuda de un hilo de platino o micrn humedecido
con HCl para ayudar a la volatilizacin, la llama adquiere un color
caracterstico que puede permitir la identificacin del elemento.
Esto se debe a que ciertos metales se volatilizan en la llama no
luminosa de bunsen y le imparten colores caractersticos. Los
cloruros se encuentran entre los compuestos ms voltiles y se los
prepara mezclando el compuesto con un poco de HCl (C) antes de
efectuar los ensayos. La tcnica es la siguiente:
Pg. 61 de 107
Se emplea un alambre delgado de platino de unos 5 cm. de largo,

fijado (por fusin) en el extremo de un tubo o varilla de vidrio que
sirve de soporte
Primero se limpia bien el alambre de platino sumergindolo en un
tubo de ensayo que contiene HCl(C) y calentndolo, luego, en la zona
de fusin de la llama de bunsen el alambre est limpio cuando no
imparte ningn color a la llama. Se introduce el alambre en HCl (C),
despus se toca la sustancia de modo que se adquiere al alambre
una pequea porcin. Despus se lo introduce a la llama oxidante
inferior y se observa el color que imparte a la llama. Las sustancias
menos voltiles se calientan en la zona de fusin; de este modo se
aprovecha
la
diferencia
de
volatilidad
para
distinguir
los
componentes de un mezcla.
EL ORIGEN DE LOS COLORES DE LA LLAMA (ESPECTRO DE

EMISION)
Origen De Los Colores
El color es un fenmeno fsico de la luz o de la visin, asociado con
las diferentes longitudes de onda en la zona visible del espectro
Pg. 62 de 107
electromagntico.
La
percepcin
del
color
es
un
proceso
neurofisiolgico muy complejo.

La luz visible est formada por vibraciones electromagnticas
cuyas longitudes de onda van de unos 350 a unos 750 nm
(milmillonsimas de metro). La luz con longitud de onda de 750 nm
se percibe como roja, y la luz con la longitud de onda de 350 nm se
percibe como violeta. Las luces de longitudes de onda intermedias
se perciben como azul, verde, amarillo o anaranjado.
Todos los objetos tienen la propiedad de absorber y reflejar o
emitir ciertas radiaciones electromagnticas. La mayora de los
colores
que
experimentamos
normalmente
son
mezclas
de
longitudes de onda y reflejan o emiten las dems; estas longitudes

de onda reflejadas o emitidas son las que producen sensacin de
color.
Los distintos colores de luz tienen en comn el ser radiaciones
electromagnticas que se desplazan con la misma velocidad,
aproximadamente, 3x108 m/s (velocidad de la luz). Se diferencian
en su frecuencia y longitud de onda:
Dos rayos de luz con la misma longitud de onda () tienen la misma

frecuencia y el mismo color.
Origen De Los Colores en la Llama del Mechero
Los tomos y los iones estn constituidos en su interior, por una
parte central muy densa, cargada positivamente, denominada
Pg. 63 de 107
ncleo y por partculas negativas llamadas electrones, los cuales

rodean al ncleo a distancias relativamente grandes. De acuerdo a
la teora cuntica, estos electrones ocupan un cierto nmero de
niveles de energa discreta. Resulta evidente, por lo tanto, creer
que la transicin de un electrn de un nivel a otro debe venir
acompaada por la emisin o absorcin de una cantidad de energa
discreta, cuya magnitud depender de la energa de cada uno de los
niveles entre los cuales ocurre la transicin y, consecuentemente,
de la carga nuclear y del nmero de electrones involucrados. Si en
un tomo poli electrnico, un electrn salta de un nivel de energa
E1 a un nivel de energa E2, la energa de la transicin electrnica,

E, es igual a E2 E1. Si E2 representa un nivel de energa inferior
a E1, entonces, la transicin viene acompaada por la emisin de
una cantidad E de energa (en forma de luz), la cual est
relacionada con la longitud de onda de luz emitida por la ecuacin:
Dnde:
h = Constante de Planck
c = Velocidad de la Luz
= Longitud de Onda de la Luz Emitida
En otras palabras, la energa de una transicin electrnica es

inversamente proporcional a la longitud de onda de la luz emitida o
absorbida y directamente proporcional a la frecuencia de
radiacin.
Un espectro atmico est compuesto por una o ms longitudes de
onda. Debido a que los elementos tienen diferente carga nuclear,
diferente tamao y diferente nmero de electrones, es razonable
Pg. 64 de 107
concluir que cada elemento est caracterizado por un espectro

atmico, el cual es diferente al de cualquier otro elemento.
El espectro a la llama de los compuestos de los metales alcalinos es
un espectro atmico de emisin y se representan como lneas
espectrales discretas.
A continuacin se presenta una tabla con algunos de los elementos
que imparten colores caractersticos a la llama.
ELEMENTO
Ba
Ca
Cu
Cr
Cs
In
K
Li
Na
Pb
Sr
COLOR DE LA
LLAMA
INTENSIDAD
Verde Claro
Rojo - Anaranjado
Azul verde - intenso
Amarillo
Rojo Claro
Violeta - Rosado
Violeta
Rojo - Intenso
Amarillo
Azul Gris Claro
Rojo
Baja
Media
Media
Media
Media
Media
Alta
Alta
Muy Alta
Escasa
Media
()
5.150
6.060
5.790
5.790
6.520
4.510
4.044
6.710
5.890
----6.620
- 5.850
- 5.850
- 6.940
- 5.896
- 6.880
ENSAYOS A LA LLAMA (DISCUSIN)

Los vapores de ciertos elementos imparten un color caracterstico
a la llama. Esta propiedad es usada en la identificacin de varios
elementos metlicos como sodio, calcio, etc. La coloracin en la
llama es causada por un cambio en los niveles de energa de algunos
electrones de los tomos de los elementos. Para un elemento
particular la coloracin de la llama es siempre la misma,
independientemente de si el elemento se encuentra en estado libre
o combinado con otros.
Pg. 65 de 107
ENSAYOS A LA LLAMA EN LAS MEZCLAS

En una mezcla cada elemento exhibe a la llama su propia coloracin,
independientemente de los dems componentes. Por lo tanto, el
color a la llama para una mezcla de elementos estar compuesto
por todos los colores de sus componentes.
Ciertos colores sin
embargo, son ms intensos y ms brillantes, enmascarando a

aquellos de menor intensidad.
El color amarillo del sodio, por
ejemplo, opacar parcialmente a todos los dems.
Por esto un
ensayo a la llama ordinario no resulta de mucha utilidad en la

identificacin de las mezclas. En estos casos es recomendable usar
filtros de color, o un espectroscopio. Usualmente, la interferencia
del sodio, en una mezcla donde los componentes sean sales de sodio
y potasio, puede ser eliminada por medio de un vidrio azul de
cobalto, el cual absorbe la luz amarilla pero transmite la luz violeta
del potasio. Por medio de ese filtro es posible detectar la llama
violeta del potasio an en presencia del sodio.
2. COLORACIN A LA PERLA:
Algunas sustancias fundidas en el extremo del hilo de platino da
unas perlas que toman diferentes colores segn las sustancias que
se agreguen en pequea cantidad y segn el carcter oxidante o
reductor de la llama empleada. Las perlas pueden ser acidas
(brax, sal de fosfato) o alcalinas (carbonatos de sodio o potasio)
Cuando
una
muestra
slida
inorgnica
es
sometida
un
calentamiento en la flama sta se oxida o se reduce. Para poder

identificar los productos de la oxidacin o la reduccin se requiere
de un medio que sea capaz de absorberlos y retenerlos; si la
sustancia tiene color se utiliza el brax (Na2B407 10H2O), pero si
es incolora o blanca se usa la sal de fosfato de sodio y amonio
Pg. 66 de 107
(NaNH4 HPO4). Estas dos sustancias al calentarse se deshidratan y

funden produciendo unas perlas vtreas transparentes.
Si stas se calientan nuevamente sin llegar a la fusin y se ponen
en contacto con unas partculas de muestra, la perla las absorbe y
al
calentarla
acta
como
cido
formando
los
boratos
ortofosfatos de los cationes con los que se combina.

Si el catin tiene varios nmeros de oxidacin, el color que se
produce en la perla en la zona oxidante puede ser diferente al que
se produce en la zona reductora; estos colores son caractersticos
de cada catin.
Las reacciones que tienen lugar entre la muestra y el medio en las
diferentes zonas de la flama se pueden ilustrar tomando como
ejemplo el Cu+2:
En condiciones oxidantes (presencia del O2 del aire).
Cu+2 + O2 CuO + Na2B4O7
Cu(BO2)2 + 2NaBO2
Perla verde azulado.

En condiciones reductoras (presencia del carbono de los gases
reductores del mechero).
2Cu2(BO2) 2 + C
Cu2(BO2)2 + Na2B4O7 + CO
Perla incolora.
2Cu2(BO2)2 + 4NaBO2 + 2C
4Cu + 2Na2B4O7 + 2CO
Perla caf rojizo.

La coloracin resultante de las perlas depende del catin presente
en la muestra, de las condiciones (oxidantes o reductoras), de la
temperatura y de la cantidad de muestra.
Pg. 67 de 107
2.1. Ensayos en la perla de Brax.- Un alambre de platino

similar al empleado en los ensayos a la llama se emplea para
los ensayos mediante la perla de brax. Se dobla en redondo,
el extremo libre del alambre de platino para formar un
pequeo anillo a travs del cual pueda pasar una cerilla
comn. El anillo se calienta en la llama de bunsen hasta el
rojo y luego se introduce rpidamente en brax pulverizado.
El polvo adherido se mantiene en la parte ms caliente de la
llama; la sal se hincha al perder su agua de cristalizacin y
luego se contrae dentro del anillo formando una perla vtrea
incolora, transparente que se compone de una mezcla de
meta borato de sodio y anhdrido brico
Na2B4O7 2NaBO2 + B2O3
La perla se humedece y se toca la sustancia finamente
pulverizada de modo que una pequea cantidad de la misma
se adhiere a la perla. Es importante emplear una pequea
cantidad de sustancia, pues, de otro modo la perla se tornara
obscura y opaca por el calentamiento subsiguiente. La perla
con la sustancia adherida se calienta primero en la llama
reductora inferior, se deja enfriar y se observa el color.
Despus se calienta en la llama oxidante inferior, se deja
enfriar y de nuevo se observa el color.
Se obtienen colores caractersticos con sales de cobre,
hierro, cromo, manganeso, cobalto y nquel.
Despus de cada ensayo, se saca la perla del alambre,
calentndolo a fusin y despus de sacudirla, para eliminar la
perla fundida, se sumerge el alambre en un recipiente con
agua. La perla de brax proporciona, tambin, un mtodo
excelente para limpiar el alambre de platino; la perla de
Pg. 68 de 107
brax se hace correr de un extremo a otro del alambre

repetidas veces mediante un calentamiento apropiado y,
despus, se la saca con una sacudida brusca.
Pasos para la Identificacin de los Cationes
a)
Tomar el asa con el alambre de Pt y se prepara la perla

como se indic en el paso no. Uno, cuidando de que quede
transparente.
b)
Impregne una pequea porcin de cada una de las sales

acercndola a la punta del alambre de Pt (con la perla ya
formada).
c) Examine la coloracin que produce a la perla la muestra

acercndola
la
zona
oxidante
del
mechero
posteriormente a la zona reductora.

d) Hacer las observaciones tanto en la zona fra como en la
zona caliente.
Limpiar el alambre de Pt con el HCl diluido entre un ensayo y
el siguiente
2.2. Ensayo a la Perla de fsforo: La perla se hace de modo
similar a la del brax, emplendose sal microcsmica,
Na(NH4) HPO4 . 4H2O. la perla es incolora, transparente y
contiene metafosfato de sodio:
Pg. 69 de 107
Na(NH4) HPO4 NaPO3 + H2O + NH3

Que se combina con los xidos metlicos dando ortofosfatos
frecuentemente coloreados. As con las sales de cobalto, se
obtiene una perla de fosfato azul:
NaPO3 + CoO
NaCoPO4
El vidrio de metafosfato de sodio difcilmente se combina

con los anhdridos. La slice en particular, no se disuelve en la
perla de fosfato. Cuando un silicato es frecuentemente
calentado en la perla, se libera slice y esta queda en
suspensin en la perla en forma de una masa translucida,
llamada esqueleto de slice que se ve en la perla durante y
despus de la fusin. Esta reaccin se emplea para
determinar silicatos:
CaSiO3 + NaPO3 NaCaPO4 + SiO3
Sin embargo, es de hacer notar que muchos silicatos se de
disuelven completamente en la perla de modo que, la ausencia
del esqueleto de slice no es prueba concluyente de la
ausencia de silicatos.
En general, las perlas de brax son ms viscosas que las de
fosfato, por lo que se adhieren mejor al anillo del alambre de
platino. Los colores de los fosfatos son generalmente
similares a los de las perlas de brax y adems, por lo comn,
son ms intensos; los colores de las perlas de fosfatos de los
elementos ms comunes son:
CATIN
Cu
ZONA OXIDANTE
ZONA REDUCTORA
Fri
Caliente
Fri
Caliente
Azul
Verde
Rojo
Incolora
Pg. 70 de 107
Fe
Amarillo
Pardo amarillento
Incoloro
amarillo
Cr
Verde
Verde
Verde
Verde
Mn
Violeta
Violeta
Incoloro
incoloro
Co
Azul
Azul
Azul
Azul
Ni
Pardo
Pardo
Gris
gris
2.3. Ensayos a la Perla de carbonato de Sodio.- La perla de

carbonato de sodio se prepara fundiendo una pequea
cantidad de carbonato de sodio en el anillo del alambre de
platino en la llama de bunsen; se obtiene una perla blanca,
opaca. Si se la humedece y se toca nitrato de potasio para
que se adhiera un poco del mismo, despus , una pequea
cantidad de un compuesto de magnesio y se calienta en la
llama oxidante, se obtiene una perla verde de manganeso de
sodio:
MnO + Na2Co3 + O Na2MnO4 + CO4
Con compuestos de cromo se obtiene una perla amarilla
debido a la formacin de un cromato de sodio:
2CrO3 + 4Na2CO3 + 3O2 4Na2CrO4 + 4CO2
3. ENSAYO SOBRE CARBN.Se emplea para estos ensayos la llama luminosa de bunsen (la
entrada completamente cerrada). En la cavidad de un trozo de
carbn se coloca la muestra pura o mezclada con algn fundente
(carbn, Na2CO3) y se somete a la accin del dardo de un soplete
que puede ser oxidante y/o reductora. Se produce una llama
reductora colocando en el pico del soplete un poco fuera de la
llama del mechero se sopla con suavidad para que el cono sea el que
actu sobre la sustancia.
Pg. 71 de 107
Una llama oxidante se obtiene manteniendo el pico del soplete a un

tercio dentro de la llama y soplando algo ms fuertemente en
direccin paralela al borde del pico del mechero; la punta extrema
de la llama debe actuar sobre la sustancia.
Se puede observar los siguientes fenmenos:
a)
Deflagracin.- Debido al desprendimiento de oxigeno con

facilidad, se produce por la presencia del nitrato, clorato,
bromato. perclorato, etc.
b)
Decrepitacin.- Por rotura violenta de cristales que contiene

agua de interposicin como por ejemplo NaCl, Galena (PbS),
baritina.
c)
Produccin de botn, glbulo metlico o una aureola.- Se

evidencia
propiedades
como
fusibilidad,
volatilidad,
reductibilidad.
-
Metales que producen botn: Cu, rojo soluble en HNO3; Ag,

blanco soluble en HNO3; Sn, blanco soluble en HCl (10 N);
Au, amarillo soluble en agua regia.
Metales que producen aureolas y botn: Sb, botn

quebradizo gris y aureola blanca
a azul; Bi, botn
quebradizo gris y aureola amarilla anaranjado; Pb, botn

maleable gris, ennegrece (tizna) el papel y aureola amarilla
-
Metales que producen aureola de xido: As, blanca muy

voltil; Zn, amarilla en caliente, blanca en fri; Cd, pardo
rojiza.
Metales que se reducen pero no funden fcilmente, quedan

a manera de pajitas o polvo: Pt, Fe, Ni, Co, Pd, Ir, Os.
PROBLEMAS.
1.
Pg. 72 de 107
Pg. 73 de 107
ANLISIS VOLUMTRICO.
1. CONCEPTOS GENERALES.
Debe entenderse por volumetra cualquier mtodo analtico en que
la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida
del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el
analto. Existen diferentes tipos de volumetras, segn lo
anteriormente visto:
-
Titrimetras.
Gasometras.
Volumetras directas.
Aunque
generalmente
se
usa
el
trmino
volumetra
como
equivalente a titrimetra, es decir la medida del volumen de

concentracin conocida necesario para completar una reaccin con
el constituyente que se analiza o con otra sustancia qumicamente
equivalente, en rigor, la titrimetra es slo el tipo de volumetra
ms usual.
Valoracin
Es el proceso de adicin de un volumen medido de concentracin
conocida para que reaccione con el constituyente buscado.
Valorante
Es la disolucin que se adiciona desde una bureta al matraz de
valoracin y que generalmente coincide con la de concentracin
conocida.
Pg. 74 de 107
Valorado
Es la disolucin sobre la que se adiciona el valorante y que
generalmente coincide con la disolucin del analto.
Disolucin patrn
Es la disolucin de concentracin perfectamente conocida.
Indicador
Es la forma de deteccin del final de la reaccin de valoracin.
Generalmente es una sustancia aadida que cambia de forma
brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del
denominado punto final.
Punto final
Es el punto de la valoracin donde se observa el cambio brusco de
alguna propiedad del sistema y que idealmente deber coincidir con
el punto de equivalencia.
Punto de equivalencia
Tambin denominado punto estequiomtrico, sera aquel en que el
volumen de valorante es tal, que se igualan los equivalentes
qumicos del valorante y del valorado.
Error de valoracin
Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto
final y el punto estequiomtrico y que puede deberse a la suma de
los errores:
Pg. 75 de 107
Error qumico: Debido a la no cuantitatividad de la reaccin

implicada.
Error visual: En la deteccin del punto final.
Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador

para evidenciar el punto final.
2. CONDICIONES PARA EL ANLISIS VOLUMTRICO.

Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un mtodo
volumtrico se deben cumplir un cierto nmero de exigencias:
EXIGENCIAS DE LA REACCIN QUMICA
-
Sencilla: La reaccin entre el constituyente buscado y el

reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reaccin
debe servir de base a los clculos.
Estequiomtrica: La reaccin debe estar perfectamente

definida.
Rpida: Con objeto de que la valoracin pueda efectuarse en

poco tiempo. La mayor parte de las reacciones inicas lo son, y
algunas que no, son susceptibles de catlisis.
Completa: En el momento en que se han aadido cantidades

equivalentes de valorante sobre el valorado. Implica el
desplazamiento del equilibrio qumico hacia los productos.
OTRAS EXIGENCIAS
-
Existencia de una disolucin patrn adecuada.
Existencia de un indicador adecuado.
Existencia de material adecuado (material volumtrico).
Pg. 76 de 107
3. DISOLUCIN PATRN.
Una disolucin patrn es cualquier disolucin cuya concentracin es
perfectamente conocida.
Para la preparacin de estas disoluciones se pueden utilizar dos
mtodos:
Mtodo directo
Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto
de composicin definida y conocida que se lleva a una disolucin que
se afora exactamente. Slo puede aplicarse a unos solutos muy
determinados llamados patrones tipo primario o simplemente
patrones primarios.
Es especialmente adecuado el mtodo para la preparacin de
disoluciones de concentracin exacta predeterminada como 0,1000
N, o cuando la concentracin se expresa en forma de ttulo
especificando la sustancia a determinar, como equivalencia en
cobre de 5,00 mg / ml.
Mtodo indirecto
Como
gran
considerarse
parte
de
patrones
los
reactivos
primarios,
se
valorantes
recurre
no
a
pueden
preparar
disoluciones de los mismos de concentracin aproximada y

posteriormente se valora una alcuota de la misma con una
disolucin de patrn primario, lo que se denomina normalizacin.
4. PATRONES PRIMARIOS.
Para que una sustancia pueda considerarse patrn primario debe
cumplir ciertas condiciones:
Pg. 77 de 107
Pureza: Debe tener una pureza absoluta, o en su defecto, de

composicin perfectamente conocida en el componente activo.
Impurezas
controladas:
Cuando
la
sustancia
no
es
absolutamente pura, todas las impurezas deben ser conocidas e

inertes qumicamente en la reaccin implicada.
-
Sustancias interferentes: Las que acompaen a un patrn

deben ser susceptibles de identificacin mediante ensayos
sencillos y de sensibilidad conocida.
Termoestables:
Deben
ser
estables
por
encima
de
la
temperatura de secado en estufa.

-
Inalterables: A la atmsfera y sus componentes. Por tanto no

deben absorber ni reaccionar con el agua, el dixido de
carbono o el oxgeno.
Reaccin cuantitativa: Con la disolucin a normalizar.
Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de

minimizar el error cometido en el proceso de pesada.
Barato: Preferentemente debe ser de fcil adquisicin y

barato.
Cuando las circunstancias lo permitan, es ventajoso normalizar la

disolucin con un patrn primario que contenga la misma sustancia
o que sea lo ms anloga posible a la que posteriormente ser
objeto de anlisis.
5. DETECCIN DEL PUNTO FINAL.

Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de
reaccin en los alrededores del punto de equivalencia. Podemos
utilizar dos tipos de indicacin, el uso de indicadores o los mtodos
instrumentales:
Pg. 78 de 107
a. Indicadores
Son sustancias aadidas y que en funcin de la composicin de la
mezcla de reaccin, se modifican en los alrededores del punto de
equivalencia. Pueden ser de dos tipos, y se suelen emplear mtodos
visuales:
-
Internos: Se aaden en el propio medio de reaccin:

-
Reactivo autoindicador: como el permanganato potsico.
Indicadores de neutralizacin: Como la fenolftalena.
Indicadores redox: Como la difenilamina.
Formacin de compuestos solubles de color diferente:

Como la determinacin de Cu (II) en medio amoniacal.
Formacin de un precipitado de color diferente al

precipitado principal: Como el mtodo de Mohr de
determinacin de cloruros que emplea cromato potsico.
Valoracin hasta aparicin de turbidez: Como el mtodo de

Liebig para determinar cianuro con catin plata.
Terminacin de precipitacin: Tambin denominado mtodo

del punto claro, como la determinacin de cloruros con
catin plata.
Indicadores de adsorcin: Como la fluorescena en la

determinacin de haluros con catin plata.
Como principio general un indicador interno no debe reaccionar

de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales
de valorante, en cambio la aparicin temporal del producto de
reaccin indicador-patrn es una ventaja adicional para
visualizar la evolucin del proceso.
-
Externos: Cuando no existe otro mtodo y prcticamente en

desuso.
Pg. 79 de 107
b. Mtodos instrumentales
Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad
medida frente al volumen aadido de valorante, a partir de las
cuales el volumen del punto final el fcilmente deducible. Puede ser
mediante:
-
Potenciometras.
Conductimetras.
Amperometras.
Culombimetras.
Colorimetras.
Entalpimetras
Presurimetras, etc
6. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRAS.

Los principios a enunciar son vlidos tanto para la valoracin de las
disoluciones problemas, como para la normalizacin de las
disoluciones patrones. Todos los principios van encaminados a que
el error sea inferior al 0,1 %, que es el mximo admisible para
estos mtodos:
-
La muestra si es slida no debe ser demasiado pequea.
El volumen consumido no deber ser demasiado pequeo.
La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para

volver a llenar la bureta de valoracin.
La concentracin del patrn debe tomarse en concordancia de

los tres primeros puntos.
Siempre que sea factible, es preferible la valoracin directa o

incluso indirecta antes que por retroceso.
Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones

en blanco.
Pg. 80 de 107
Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos

tres anlisis coherentes.
7. MTODOS GENERALES.
Desde el punto de vista operativo, podemos considerar tres tipos
de volumetras:
Valoraciones directas
Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reaccin
directa con la especie a determinar. Como ejemplo tenemos la
determinacin de la acidez de un vinagre con sosa patrn:
Valoraciones indirectas
Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reaccin
directa, no con la especie a determinar, sino con otra especie
qumicamente equivalente. Como ejemplo tenemos la determinacin
del contenido en protenas por el mtodo de Kjeldhal, en la que no
se valora el componente nitrogenado (amonaco) con cido
clorhdrico como sera en una valoracin directa, sino con el borato
surgido de la reaccin entre el amonaco y el cido brico:
Valoraciones por retroceso

Se mide el volumen de agente valorante patrn gastado en la
reaccin con el exceso de otro patrn puesto en el medio de
reaccin. Como ejemplo, la determinacin de hidrxido de aluminio,
Pg. 81 de 107
que al ser un precipitado gelatinoso es de difcil valoracin directa,

por lo que se recurre a aadir un volumen conocido y en exceso de
patrn de cido clorhdrico, para valorar posteriormente el exceso
de cido con sosa patrn.
8. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRA.

Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de
cuantitatividad para ser usadas en los mtodos volumtricos, que
generan diferentes tipos de volumetras, cuyo nombre suele
derivar del tipo de patrn usado y que las podemos dividir en cinco
grandes grupos:
Reacciones de neutralizacin
Tambin denominadas cido-base tomadas en un amplio sentido de
donador o aceptor de protones. Podemos dividirlas en acidimetras
y alcalimetras segn el patrn sea un cido o una base.
Reacciones de precipitacin
Aunque son muchas las reacciones vlidas no todas tienen un
indicador visual adecuado. Por ejemplo, la argentimetra del
cloruro.
Reacciones de formacin de iongenos dbiles

Tienen la misma consideracin que las de precipitacin, salvo que el
producto de reaccin no es un precipitado, sino un compuesto muy
poco disociado. Como ejemplo tenemos la mercurimetra del
cloruro.
Pg. 82 de 107
Reacciones de formacin de complejos

Tambin
denominadas
genricamente
complexometras.
El
valorante puede ser inorgnico o un compuesto orgnico de tipo

quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometras. Por
ejemplo, la determinacin de plata con cianuros y la determinacin
de calcio con EDTA.
Reacciones redox
Tambin denominadas de oxidacin-reduccin, que suponen una
transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al
oxidante (que se reduce). Da lugar segn el reactivo utilizado a
permanganimetras, dicromatometras, yodometras, yodimetras,
cerimetras, etc.
9. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUMICO.

En los clculos a realizar en el anlisis volumtrico se utiliza
generalmente como forma de expresin de la concentracin de las
disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente qumico:
Pg. 83 de 107
Es crucial por tanto, el concepto de equivalente qumico y el clculo

del peso equivalente de cualquier sustancia.
Por definicin, el equivalente qumico de una sustancia es la
cantidad de la misma que reacciona con, suministra o es
qumicamente equivalente a ocho gramos de oxgeno.
En volumetra y como el oxgeno interviene en pocas reacciones, se
toma para cada tipo de reaccin una definicin diferente para el
clculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta
siempre que:
-
El peso equivalente est determinado por la reaccin que tenga

lugar.
El peso equivalente de la sustancia que se analiza, se deduce de

la reaccin en que se utiliza una sustancia patrn.
Volumetras de neutralizacin
El peso equivalente de una sustancia, es la cantidad de la misma
que puede suministrar, reaccionar con, o ser qumicamente
equivalente a un tomo gramo de protones (H+) en la reaccin que
tiene lugar.
Volumetras
de
formacin
de
precipitados,
complejos
iongenos dbiles
El equivalente de una sustancia, es la cantidad de la misma que
proporciona, reacciona con, o es qumicamente equivalente a un
tomo gramo de un catin monovalente positivo, en el precipitado,
complejo o iongeno formado.
Pg. 84 de 107
Volumetras redox
El peso equivalente de una sustancia, es la cantidad de esa
sustancia que aporta o recibe (reacciona con), o es qumicamente
equivalente a un mol de electrones transferidos en la reaccin que
tiene lugar.
10. CLCULOS EN EL ANLISIS VOLUMTRICO.

Independientemente de que la volumetra sea directa, indirecta o
por retroceso, la relacin fundamental entre el valorante y el
valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus
equivalentes qumicos.
Podemos distinguir dos situaciones:

Clculo mediante normalidades
Es lo ms usual y despejando de la ecuacin de normalidad,
tenemos:
El litro, como unidad para expresar el volumen en volumetra

resulta demasiado grande, por lo que generalmente se emplea como
unidad el mililitro. As lo equivalentes gramo se transforman en
miliequivalentes gramo.
La disolucin cuyos datos conocemos es la disolucin patrn

(generalmente el valorante), por lo que podemos expresar:
Pg. 85 de 107
Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analto

como el porcentaje:
Existe una frmula simplificada que los no analistas tienden a

utilizar, pero que nicamente se puede utilizar en la normalizacin
de disoluciones, o cuando se conoce el volumen exacto de la
disolucin problema, lo que no es usual.
Cuando se normaliza una disolucin de concentracin aproximada

de un patrn con un patrn primario a veces se mantiene dicha
concentracin como normalidad y se le aplica el denominado factor
de normalizacin de tal forma que:
Clculo mediante ttulo

Los clculos volumtricos tambin pueden efectuarse mediante el
ttulo de la disolucin patrn, que es el peso de una sustancia dada,
que puede ser valorada con 1 ml de una disolucin determinada.
Pg. 86 de 107
La equivalencia entre la normalidad de la disolucin patrn y el

ttulo en el analto es por tanto:
Slo puede usarse esta equivalencia, si la normalidad del patrn

est determinada mediante la misma reaccin que se utiliza en el
anlisis
EJEMPLOS
Queda por tanto claro, que los clculos son muy simples y que la
cuestin crtica es el clculo del equivalente gramo del analto.
Veamos algunos ejemplos de su clculo, teniendo siempre presente
que se debe ajustar a la reaccin utilizada en la valoracin que
tiene lugar con una disolucin patrn.
Adems debemos tener presente el tipo de valoracin.
En el caso de la volumetra de neutralizacin, para los cidos
debemos tener en cuenta el nmero de protones transferidos en la
reaccin y para las bases el nmero de hidroxilos transferidos o
protones aceptados en la reaccin.
Valoracin directa:
As en el ejemplo de la determinacin de la acidez de un vinagre
con hidrxido sdico:
Pg. 87 de 107
A pesar de que el cido actico posee 4H (CH3COOH), slo uno de

ellos se transfiere.
Valoracin indirecta:
As en el ejemplo de la determinacin de la riqueza en sulfato
amnico en una muestra segn el mtodo Kjeldhal:
El 2 en el denominador corresponde al nmero de protones que

acepta la sustancia equivalente al sulfato amnico, es decir 2
boratos.
Valoracin por retroceso:

As en el ejemplo de la determinacin de hidrxido de aluminio en
una muestra de anticido:
El nmero 3 del denominador corresponde al nmero de protones

aceptados por el analto en la reaccin con el patrn.
Pg. 88 de 107
En el resto de tipos de reacciones en volumetra, el procedimiento

sera el mismo. Nunca se insistir demasiado en repetir que el
clculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por
su reaccin con el patrn utilizado, as una misma sustancia puede
adoptar diferentes pesos equivalentes.
As para el cido fosfrico:
A Pesar de que el cido fosfrico tiene 3 protones valorables.

As para el cloruro sdico:
Adems, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones

diferentes. Ante la pregunta de cul es el peso equivalente del
oxalato cido de potasio? No podremos responder si no sabemos
con quin reacciona.
NEUTRALIZACIN.
Neutralizacin es la reaccin entre un cido y una base segn la
reaccin inica denominada protlisis:
Pg. 89 de 107
Actualmente se admite la imposibilidad de que el H + exista libre y

si asociado al menos a una molcula de agua, que acta como base
frente a l para dar un ion hidrnio.
De aqu podemos inferir la importancia del agua en las reacciones

cido-base.
La reaccin se denomina por tanto autoprotlisisy no es privativa

del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonlisis.
Aunque existen definiciones ms modernas de cido y base y por

tanto, ms completas, clsicamente se admite que cido es toda
sustancia que puede dar protones en disolucin y bases los
compuestos que pueden unirse con un protn. Queda claro que la
existencia de uno depende de la existencia del otro, segn el
equilibrio:
La constante de una reaccin de neutralizacin ser:

[
] [
[
]
La concentracin molar del agua es una constante en disoluciones

diluidas y que a 20 C toma un valor de 55,55.
El producto de la concentracin molar de los hidrogeniones por la
concentracin molar de los iones hidroxilos, se conoce como
producto inico del agua.
Pg. 90 de 107
] [
El producto inico del agua, es una constante termodinmica que

slo depende de la temperatura. Asi a 0 C toma un valor de
1,15x10-15 y a 100 C adquiere un valor de 5,13x10-13. El valor ms
usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 C de 10-14.
En agua pura, que por definicin se considera neutra tenemos:
[
CONCEPTO DE pH.
Para no tener que usar nmeros tan pequeos se utiliza el operador
p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se
aplica.
As el cido HCl 0,1 M tiene:

[
EXTENSIN DE LA DISOCIACIN
Pg. 91 de 107
Esta relacin de concentraciones no siempre es vlida. Va a

depender, de la extensin de la disociacin o ionizacin del cido o
la base en disolucin, y los podremos clasificar en funcin del valor
de sus pK.
[
] [ ]
[ ]
] [
]
[
]
Los cidos y las bases se clasifican en:

-
Fuertes, pK< 3
Dbiles, pK = 3 - 8
Muy dbiles, Pk > 8
CLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE CIDOS Y BASES.

En las reacciones de neutralizacin, es posible deducir el valor del
pH en funcin de las concentraciones de cido y bases
involucradas. Podemos distinguir:
DISOLUCIONES DE CIDOS O BASES FUERTES
Para nuestros fines analticos podemos suponer sin excesivo error
que estn totalmente disociados y por tanto la concentracin de
protones o hidroxilos coinciden con la concentracin del cido o la
base.
DISOLUCIONES DE CIDOS Y BASES DBILES
Pg. 92 de 107
][
[
[
[
[
[
[
]
[
]
]
[
]
]
]
[
Ecuacin de segundo grado fcilmente resoluble.

Como son electrolitos dbiles, en la mayora de los casos y para
clculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentracin
de protones es muy inferior a la concentracin del cido.
[
Aplicando logaritmos y cambiando de signo:
De forma similar, para un lcali podemos llegar a la ecuacin:
Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que:
Pg. 93 de 107
Estas ecuaciones simplificadas no sern vlidas cuando el pK > 6

y/o C < 10-6.
DISOLUCIONES DE CIDOS POLIPRTICOS
Tambin denominados polibsicos son aquellos cidos que pueden
tener ionizaciones sucesivas:
[
] [
[
]
] [
Generalmente, la concentracin de protones debida a la segunda

disociacin es despreciable frente a la primera, por lo que los
clculos se hacen idnticamente a los ya vistos anteriormente.
CLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS.
Una sal puede considerarse como el producto de una neutralizacin
segn la ecuacin:
Aunque contrario a la intuicin, no todas las disoluciones de las

sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de
la sal (en funcin del cido y de la base de la cual proceden).
SAL PROCEDENTE DE CIDO FUERTE Y BASE FUERTE

Como ejemplo tenemos el NaCl.
Pg. 94 de 107
Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un cido fuerte

y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un
cido conjugados dbiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos
pues el pH del agua pura que por definicin es 7.
SAL PROCEDENTE DE CIDO DBIL Y BASE FUERTE

Como ejemplo tenemos el NaAc.
Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores slo el ion

acetato que procede de un cido dbil (caracterizado por su Ka),
es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una
reaccin de hidrlisis.
Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolucin ser

bsico.
[
] [
[
Teniendo en cuenta que [

[
[
]
]
]
]
] [
[
]
]
] y que [
Pg. 95 de 107
Aplicando
logaritmos,
cambiando
de
signo
ordenando
adecuadamente obtenemos:
SAL PROCEDENTE DE CIDO FUERTE Y BASE DBIL

Como ejemplo tenemos el NH4Cl.
Como anteriormente hemos comentado slo el catin amonio al

proceder de una base dbil (caracterizada por su Kb), es un cido
conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua:
La reaccin de hidrlisis genera protones por lo que la disolucin

tendr carcter cido:
[
[
Como: [
]
[
] [
]
] [
[
]
]
]
]
Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la

ecuacin:
SAL PROCEDENTE DE CIDO DBIL Y BASE DBIL

Pg. 96 de 107
Como ejemplo tenemos el NH4Ac.
Los dos iones, son cido y base conjugada de base y cido dbil, y
por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reaccin
de hidrlisis:
Las reacciones de hidrlisis generan tanto protones como

hidroxilos, por tanto, la disolucin ser:
-
cida cuando: [
Neutra cuando: [
Bsica cuando: [
[
]
]
[
De forma idntica y teniendo en cuenta la dos hidrlisis tenemos

que:
Teniendo en cuenta que, [

[
][
[
]
]
]y[
[
[
]
][
]
[
[
[
]
]
]
[
Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos:
Es de destacar que el valor del pH es independiente de la

concentracin de la sal.
Pg. 97 de 107
SAL
PROCEDENTE
DE
ANIN
ANFTERO
CATIN
NEUTRO
Como ejemplo tenemos el NaHCO3.
El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede

reaccionar como cido y como base:
Operando llegamos a la ecuacin:

[
Puesto que usualmente
], podemos utilizar:
[
[
]
]
Aplicando logaritmos y cambiando de signo:
CLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPN.

Una disolucin tampn, tambin llamada buffer y disolucin
reguladora, es aquella formada por un cido o base dbil y una sal
totalmente ionizada de su base o cido conjugado.
Como ejemplo de tampn cido tenemos el sistema HAc / NaAc.
Pg. 98 de 107
Como ejemplo de tampn bsico tenemos el sistema NH 4OH /

NH4Cl.
En las disoluciones normales, los efectos de dilucin o adicin de
cidos o lcalis fuertes, varan bruscamente el valor del pH. En las
disoluciones reguladoras no.
][
[
]
]
Al aumentar la concentracin de acetato al incorporar la sal, el

equilibrio se desplaza a la izquierda, es decir hacia la formacin de
cido por el efecto in comn para mantener constante
[
]
[
Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos:
Si diluimos, cambian tanto la concentracin de la sal como la del

cido, pero su relacin se mantiene constante, y por tanto, el pH no
vara.
Si aadimos pequeas cantidades de cido, aunque sea fuerte,
interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y
Pg. 99 de 107
que amortigua el cido por lo que el pH no cambia ostensiblemente,

al producirse una mayor formacin del cido.
Si aadimos pequeas cantidades de base, aunque sea fuerte,

interviene la denominada reserva cida que es el protn por lo que
cambia el pH muy levemente, al producirse una mayor disociacin
del cido.
Para el caso de tampones bsicos, la deduccin es anloga
INDICADORES CIDO-BASE.
Son cidos o bases dbiles, cuya forma inica tiene diferente color
que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden
cambiar de fluorescencia o incluso precipitar).
Supuesto que fuera un cido dbil, vendr definido por su Ka:
Donde HIn es la forma molecular y In- la forma inica.

[
][
[
]
]
[
[
Pg. 100 de 107
]
]
El color observado en la disolucin, va a depender de la relacin de

concentraciones, y esta al ser constante Ka, de la concentracin de
protones en el medio.
Si aumenta la concentracin de protones, debe aumentar la
concentracin de la forma molecular y se observar su color. Si
disminuye la concentracin de protones debe aumentar la
concentracin de la forma inica y por tanto se observar su color.
Lo mismo sucedera si el indicador fuera una base dbil:
[
[
Se ha demostrado en personas con visin normal, que un color

puede ser detectado en presencia de otro cuando su relacin de
intensidades es de 1:10. Por tanto, si tenemos:
[
[
[
]
]
[
[
]
]
El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH ser:

(
Para evitar tener que saber si el indicador es cido o bsico se

expresa usualmente como KIn y por tanto:
y
[
]
[
Pg. 101 de 107
En la utilizacin de los indicadores debemos siempre tener

presente:
-
El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o

comprenda el pH del punto estequiomtrico de la reaccin de
valoracin.
Debe utilizarse en pequeas cantidades. Dos gotas de

disolucin de indicador al 0,1 % bastan para colorear
visiblemente 100 mL.
El primer cambio detectado debe tomarse como punto final. La

adicin posterior de ms valorante no cambia el color sino la
intensidad del mismo.
Indicador universal
pH
Color
Rojo cereza
Fucsia
Rojo anaranjado
Amarillo rojizo
Anaranjado
Amarillo
Amarillo verdoso
Verde
Verde azulado
10
Azul
Pg. 102 de 107
INDICADORES DE pH
Nombre
Alizarina
pH de viraje
Color cido
Color bsico
5,5 6,8
Amarillo
Rojizo
Anaranjado de metilo
3,1 4,4
Rojo
Anaranjado
Azul de bromofenol
2,3 4,6
Amarillo
Prpura
Azul de bromofenol
6,0 7,6
Amarillo
Azul
Azul de timol
8,0 9,6
Amarillo
Azul
Cochinilla
4,2 6,2
Amarillo
Violeta
Crcuma
6,0 8,0
Amarillo
Rojo
Amarillo de metilo
2,9 4,0
Rojo
Amarillo
2,4, dinitrofenol
2,8 4,0
Incoloro
Amarillo
Fenolftalena
8,2 10,0
Incoloro
Fucsia-rosa
p-nitrofenol
5,4 7,6
Incoloro
Amarillo
Prpura de bromocresol
5,2 6,8
Amarillo
Prpura
Prpura de m-cresol
1,2 2,5
Rojo
Amarillo
Resazurina
5,0 7,0
Rosa
Azul-violeta
Rojo de alizarina
4,6 12,0
Amarillo-rojo
Prpura
Rojo de bromofenol
5,2 7,0
Amarillo
Prpura
Rojo de clorofenol
4,6 7,0
Amarillo
Prpura
Rojo congo
3,0 5,0
Violceo
Rojizo
Rojo de cresol
0,2 1,8
Rojo
Amarillo
Rojo de fenol
6,8 8,4
Amarillo
Rojo
Rojo de metilo
4,2 6,2
Rojo
Amarillo
Rojo neutro
6,8 8,0
Rojo
Anaranjado
Timolftaleina
9,3 10,5
Incoloro
Azul
Tornasol
4,5 8,3
Rojo
Azul
Verde de bromocresol
3,6 5,4
Amarillo
Azul
Pg. 103 de 107
INDICADORES DE pH
Indicador
Universal
Rojo de cresol
Prpura de m-cresol
Azul de timol
2,4 - dinitrofenol
Azul de bromofenol
p-dimetilaminobenceno
Rojo de congo
Anaranjado de metilo
Verde de bromocresol
Rojo de alizarina S
Rojo de metilo
Tornasol
Rojo de clorofenol
Cochinilla
Resazurina
Prpura de bromocresol
Rojo de bromofenol
p-nitrofenol
Alizarina
Azul de bromotimol
Crcuma
pH
0
1
Re
2
Fu
A
R
R
3
Rn
4
Ra
5
N
6
A
A
A
7
Av
A
A
P
A
I
A
R
Az
R
A
A
R
8
V
9
Va
P
P
10
Az
11
12
R
N
Az
P
A
R
A
A
Ro
A
A
I
A
Az
P
Vi
Az
P
P
A
R
A
A
Pg. 104 de 107
Az
R
13
Rojo neutro
Rojo de fenol
Fenolftalena
Timolftaleina
R
A
A
R
I
Fu
I
Leyenda:
Cdigo
R
Fu
Rn
Ra
N
Av
V
Color
Rojo
Fucsia
Rojo anaranjado
Rojo amarillento
Anaranjado
Amarillo verdoso
Verde
Cdigo
Va
Az
P
Ro
Vi
I
Pg. 105 de 107
Color
Verde azulado
Azul
Prpura
Rosa
Violeta
Incoloro
Az
VALORACIN
DE
UN
CIDO
FUERTE
UNA
BASE
FUERTE.
Como norma general, el agente valorante, cido o base, debe ser
fuerte. Por tanto los cidos fuertes se valorarn con bases
fuertes y viceversa, segn la reaccin inica:
A medida que progresa la valoracin, disminuye la concentracin

de protones y por tanto el pH aumenta. Cerca del punto
estequiomtrico la variacin de pH es brusca y es lo que
utilizamos para su deteccin. El transcurso de una valoracin lo
podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoracin
donde representamos el valor del pH en funcin del volumen
aadido de agente valorante.
VALORACIN DE UN CIDO DBIL.

En principio se valorar con una base fuerte. Debemos tener en
cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados:
][
[
Difiere
del
caso
anteriormente
importantes:
Pg. 106 de 107
visto
en
]
]
cuatro
puntos
El pH inicial es mucho mayor ya que la concentracin de

protones es mucho ms pequea, debido a la baja ionizacin
de un cido dbil.
Al iniciar la valoracin, el pH aumenta con una relativa rapidez

por aumento de la disociacin del cido dbil.
Entre el 10 - 90 % el 20 - 80 %, segn el valor de Ka, y

distanciados del punto de semineutralizaciny a ambos lados,
el pH vara poco al estar en presencia de una regin tampn.
El punto estequiomtrico no se da a pH = 7, si no a valores de

pH alcalinos por hidrlisis bsica del A-.
Pg. 107 de 107

Apuntes de Quim Analit Instrum 2014

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Apuntes de Quim Analit Instrum 2014

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Qumica Analtica Instrumental

Ing. Ren Justo Quispe Flores

INTRODUCCION Y CONCEPTOS GENERALES

la materia en todas sus formas, ya sea inanimada o

viviente, existente o posible. Su amplitud es enorme, pues abarca

naturaleza de los objetos

analizados, puede tomar distintas acepciones,

Clnico, Anlisis de Alimentos, Anlisis Medioambiental,

colaborando a la resolucin de sus problemas y convirtindose en

Identificacin de los grupos qumicos presentes en ella

Determinacin de la proporcin en la que dichos grupos

Estos campos de accin dan lugar a la clsica divisin de la Qumica

Qumica Analtica Instrumental

Ing. Ren Justo Quispe Flores

fsicos que colaboren al esclarecimiento de la composicin de los

comportamientos fsicos que pudieran estar en relacin con la

considerados como clsicos se emplearon durante un

tiempo para la caracterizacin de la materia.

Estos mtodos, esencialmente empricos, implicaban en la mayor

estabilizacin o dismutacin, etc. han contribuido a aumentar y

Qumica Analtica Instrumental

Ing. Ren Justo Quispe Flores

Esta clasificacin distingue entre los mtodos qumicos, en los que

tendencias claramente definidas: la que se basa en la utilizacin de

Qumica Analtica Instrumental

Ing. Ren Justo Quispe Flores

Mientras que en anlisis inorgnico la finalidad fundamental reside

complejidad de muchas muestras orgnicas, la sistematizacin es

El fundamento de los mtodos clsicos de Anlisis Cuantitativo es

Qumica Analtica Instrumental

Ing. Ren Justo Quispe Flores

gravimtricos) o del volumen de reactivo consumido (mtodos

a sensibilidad, selectividad, rapidez,

Qumica Analtica Instrumental

Ing. Ren Justo Quispe Flores

que implican una interaccin entre la radiacin electromagntica y

Qumica Analtica Instrumental

Ing. Ren Justo Quispe Flores

en el individuo toda una serie de facultades que debe poseer en

Aguas naturales, para estudiar su potabilidad.

Aguas residuales, para determinar su grado de contaminacin.

Suelos de cultivo, para establecer la posible necesidad de

determinar el valor comercial de los minerales.

Materias primas y productos elaborados de un determinado

Muestras de sangre, para determinar el contenido de

Una pintura antigua, donde la presencia de ciertos pigmentos

A pesar de la gran diversidad de objetos susceptibles de anlisis,

Qumica Analtica Instrumental

Ing. Ren Justo Quispe Flores

Desde el momento en que se plantea el problema de caracterizar

Toma de muestra para el anlisis.

analizar, hasta conseguir que alguna de sus propiedades tenga

Efectuar la medida de la propiedad escogida.

Interpretacin y clculo de los resultados obtenidos.

El proceso se esquematiza en la Figura 1.1., si bien es necesario

Necesito conocer la composicin elemental de la muestra, la

Es necesario un anlisis cualitativo o cuantitativo?

En caso de anlisis cuantitativo, qu precisin se requiere?

Se trata de un componente mayoritario, o a nivel de trazas?

De cunto material dispongo para realizar el anlisis?

Puede utilizarse un mtodo destructivo, o debe conservarse la

Cul es la composicin de la matriz?

Qumica Analtica Instrumental

Ing. Ren Justo Quispe Flores