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FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA EDUCACIN

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
AREA: COMPUESTOS DE COORDINACIN

Practica: Sntesis de tris(acetilacetonato) de


manganeso (III)

Estudiantes:
Gicela Mazabuel Solarte, 102113011122
Karen Tatiana Solano Paz,

1. RESUMEN
Se llev a cabo a escala de laboratorio la sntesis del trisacetilacetonato
manganeso (lll) [Mn(acac)3], a partir de una solucin ente cloruro de
manganeso (II) tetra hidratado y acetato de sodio trihidratado, con
permanganato de potasio en caliente. Obtenindose 0.291 g del complejo de
coloracin negro brillante, con un rendimiento del 23.8%.
2. ANALISIS DE RESULTADOS

Figura 1. a. Estructura e imagen especular no superponible del [Mn(acac)3]


Los complejos de Mn III se utilizan ampliamente en bioqumica, especialmente
cuando se describe la evolucin de oxgeno en las clulas de plantas
fotosintticas, [1]
El tris(acetilacetonato) manganeso (III) [Mn(acac)3], es un complejo con
geometra octadrica, formado por tres ligandos bidentados acetilacetonato
(acac), el metal de transicin al cual se coordinan estos ligandos es el
manganeso, cuya configuracin electrnica en estado fundamental es [Ar] 3d5
4s2 , y al formar el complejo adquiere un estado de oxidacin de 3+, por lo

Programa:
Qumica

cual pierde los dos electrones ubicados en el orbital 4s y uno del orbital 3d,
dejando solo 4 electrones en este ltimo orbital (d4).
Como el ligando acac es neutro, durante el desarrollo de la reaccin se debe
realizar una oxidacin, para lo cual se usa una solucin de acetato, que extrae
un hidrogeno a los grupos carbonilo, formndose un carbocation estabilizado
por resonancia.
Uno de los estados ms estables del manganeso, es 2+, puesto que el orbital
3d, adquiere una configuracin semillena, por tal motivo, es usado el
permanganato de potasio, un agente oxidante fuerte, este logra convertir los
equivalentes de manganeso Mn2+ en Mn3+, los cuales pueden reaccionar de
manera eficiente con los contraiones (acac)- formndose el complejo esperado,
de que se obtuvo 0.291 g de cristales decoloracin negro brillante, con un
porcentaje de rendimiento del 23.8%.

Figura 2. Configuracin de alto y bajo espn para en [Mn(acac) 3].


Si se realiza una comparacin en la energa de estabilizacin del campo
cristalino (EECC) para una distribucin de alto y bajo espn, en la configuracin
de alto espn se encuentran 3 electrones ene l nivel t 2g y 1 electrn en el nivel
eg, y la EECC es de -6Dq, mientras que en la configuracin de bajo espn se
presentan 4 electrones en el nivel t 2g, dos de los cuales se encuentran
apareados con una energa de apareamiento P, la EECC en este caso es de
-16Dq +P, lo cual manifiesta que para una configuracin de bajo espn y campo
fuerte, el compuesto adquiere mayor estabilidad, que la respectiva distribucin
para campo dbil[2].
Si se realiza una comparacin en la energa de estabilizacin del campo
cristalino (EECC) para una distribucin de alto y bajo espn, en la configuracin
de alto espn se encuentran 3 electrones ene l nivel t 2g y 1 electrn en el nivel
eg, y la EECC es de -6Dq, mientras que en la configuracin de bajo espn se
presentan 4 electrones en el nivel t 2g, dos de los cuales se encuentran
apareados con una energa de apareamiento P, la EECC en este caso es de
-16Dq +P, lo cual manifiesta que para una configuracin de bajo espn y campo
fuerte, el compuesto adquiere mayor estabilidad, que la respectiva distribucin
para campo dbil[2].

Por otra parte como se observa en la figura 1, la imagen especular del


complejo tris (acetilacetonato) manganeso (lll) no es superponible, es decir
presenta ismeros (R,S) pticos, que experimentalmente desviaran el plano de
la luz polarizada.

Figura 3. Orbital molecular de [Mn(acac) 3]


El diagrama de orbital molecular para el complejo octadrico, muestra como
los electrones donados por los ligandos se ubican en los niveles energticos
inferiores (a1g, t1u, eg) y los electrones del manganeso (d4) se encuentran en el
nivel t2g que son orbitales de no enlace, como se trata de un compuesto de
campo fuerte la separacin entre los niveles t 2g y eg, es grande, por lo que el
cuarto electrn, se aparea con uno ya existente en el nivel tri-degenerado.
3. CONCLUSIONES.
El Mn2+ es uno de los estados de oxidacin ms estables del
manganeso, pero este puede ser oxidado a Mn3+ para formar un
complejo octadrico como el [Mn(acac)3].
Se obtuvo los cristales de [Mn(acac)3] donde el acetilacetonato actu
como ligante de campo fuerte, formando un complejo de bajo espn
estable.

4. BIBLIOGRAFA.

[1] Brudvig, G.; American Chemical Society, 1988; pg.221-237.


[2] Willing, A.; Follman, H.; Auling, G. Eur. J. Biochem. 1988, pg. 170,603.

5. ANEXOS
5.1. Preguntas preliminares.
5.1.1. Investigue los usos del complejo que se sintetizar en esta
prctica.
Rta/ El uso de [Mn (acac)3] en los sistemas biolgicos es extremadamente til
cuando se describen las reacciones redox, tambin es empleados en catlisis y
el disolventes de polmeros.
5.1.2. Consulte los riesgos de los complejos de acetilacetonato de
manganeso.
Categoras
del peligro

irritante

Frase R

R 36
Irrita los ojos

Frase S

S
22-25
No respirar el
polvo. Evtese el
contacto con los
ojos

5.1.3. Determine las propiedades fisicoqumicas ms importantes del


complejo que se sintetizar.
Rta/
Desindad: 355.2855 g/mol
Forma: preseta una fomra dimorfa.
Solubilidad: 11.5 g/l (20 C)
Masa molar: 253.1538 g/mol
5.2. Preguntas Complementarias.
5.2.1. Plantee por medio de ecuaciones qumicas lo que sucede
durante la prctica.
Rta/ 242+2(232)32+3 582 = (582)3 + 2
(232) + 10 2

5.2.2. Registre el espectro IR y el visible del complejo y disctalos.


RTA/

Los espectros infrarrojos de pastilla de KBr de Mn (acac) 3.


El espectro representa un tramo -OH debido a que no se seca. El tramo OH es
ms probable debido a su contacto constante con el agua atmosfrica.

Segn la ley de Lambert beer se puede obtener la absortividad del complejo (e


=2,27x104 L/molcm). El espectrofotmetro UV-Vis, Ofrece una idea de dividir el
nivel de energa de las transiciones del complejo que se relaciona con la
capacidad absortividad molar, como era de esperarse este complejo solo
presenta una mxima absorcin molar por pertenecer a una configuracin d4
otro aspecto que se puede analizar es que los espectros dbil son tpicos de
transiciones d-d, espectros Intenso o fuerte es tpico de metal-ligando, o de
transferencia de carga del ligando a metal, este ltimo es el caso de este metal
una transicin fuerte como se expuso anteriormente se debe a que este
compuesto presenta una configuracin de orbitales moleculares de espn bajo.
5.2.3. Consulte las frases R y S de los productos obtenidos durante la
prctica.
Frase R
R 36 Irrita los ojos
Frace S

S 22-25 No respirar el
polvo.
Evitese
el

contacto con los ojos

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