Termodinmica

Definicin de Termodinmica:
La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor y
, dnamis, que significa fuerza) es la rama de la fsica que describe los
estados de equilibrio a nivel macroscpico. Constituye una teora fenomenolgica,
a partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y
sigue un mtodo experimental. Los estados de equilibrio se estudian y definen por
medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la entropa,
el volumen o la composicin molar del sistema, o por medio de magnitudes noextensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presin y el potencial
qumico; otras magnitudes, tales como la emanacin, la fuerza electromotriz y las
asociadas con la mecnica de los medios continuos en general tambin pueden
tratarse por medio de la termodinmica.
La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de
equilibrio, definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a
evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema
quedan determinadas por factores intrnsecos y no por influencias externas
previamente aplicadas. Tales estados terminales de equilibrio son, por definicin,
independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la termodinmica todas
las leyes y variables termodinmicas, se definen de tal modo que podra decirse
que un sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden describirse
consistentemente empleando la teora termodinmica. Los estados de equilibrio
son necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a
las que est sometido. Por medio de los cambios producidos en estas
restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como impedir la expansin del
volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema tender a
evolucionar de un estado de equilibrio a otro; comparando ambos estados de
equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa
y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.
Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una
interpretacin fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se
acepta como una manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la
energa a nivel microscpico, que permite caracterizar el estado energtico del

sistema macroscpico. El punto de partida para la mayor parte de las

consideraciones termodinmicas son los que postulan que la energa puede ser
intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que slo puede
hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una magnitud
llamada entropa, que se define como aquella funcin extensiva de la energa
interna, el volumen y la composicin molar que toma valores mximos en
equilibrio: el principio de maximizacin de la entropa define el sentido en el que el
sistema evoluciona de un estado de equilibrio a otro. Es la mecnica estadstica,
ntimamente relacionada con la termodinmica, la que ofrece una interpretacin
fsica de ambas magnitudes: la energa interna se identifica con la suma de las
energas individuales de los tomos y molculas del sistema, y la entropa mide el
grado de orden y el estado dinmico de los sistemas, y tiene una conexin muy
fuerte con la teora de informacin. En la termodinmica se estudian y clasifican
las interacciones entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos
como sistema termodinmico y su contorno. Un sistema termodinmico se
caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s mediante las ecuaciones de
estado. stas se pueden combinar para expresar la energa interna y
los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de
equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos.

Leyes de la Termodinmica:
Principio cero de la termodinmica:
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados
de equilibrio termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con
otro con mayor temperatura, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se
igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que
midan la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco
terico de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo
en el cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado
del sistema (presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin,

tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el plano x, y) no son

dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel
microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico-qumica y no es parmetro
debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y
otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las
conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado
formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que
recibiese el nombre de principio cero.

Primera ley de la termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la
termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste
intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que
debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y
energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su
obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas
adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros
principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de
su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para
formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos

termodinmico, queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor

aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W.
Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia
est en que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio
de signos termodinmico).
Segunda ley de la termodinmica

Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda
volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos
casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo a
otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las
transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo
en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un
sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la
variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor
temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo
mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte
de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores
tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido.

Tercera ley de la termodinmica

Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la
tercera de las leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una
nocin exigida por la termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo
de ley, siendo incluso inconsistente con la mecnica estadstica clsica y
necesitando el establecimiento previo de la estadstica cuntica para ser valorado
adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica no requiere la utilizacin de
este postulado. El postulado de Nernst, llamado as por ser propuesto por Walther
Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin
como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su
entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos
cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero
absoluto.