N

Avaliao das Propriedades Termo-Mecnicas

de Borracha Nitrlica aps Ensaio de Compatibilidade
de acordo com ASTM D 3455

O
R
M
A
S

Adailze L. Meyer, Gabriel P. de Souza, Suely M. de Oliveira, Fbio Tomczak, Cleuza Wasilkoski,
Carlos Eduardo da S. Pinto.
Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento, UFPR
Resumo: O copolmero butadieno acrilonitrila NBR comumente aplicado na confeco de gaxetas e anis de vedao
para transformadores eltricos isolados a leo mineral. Durante o uso esses materiais permanecem em contato com leo
em temperaturas prximas a 90 C provocando alteraes fsicas e qumicas no material elastomrico e no leo. Neste
trabalho, estudou-se a variao das propriedades mecnicas do elastmero resultantes do ensaio de compatibilidade (ASTM
D 3455)[3]. A caracterizao mecnica foi realizada por ensaios de resistncia a trao, dureza e anlise dinmico-mecnica (DMA). A verificao da estabilidade trmica e a composio do NBR foram obtidas atravs de anlise
termogravimtrica (TGA).
Palavras-chave: Gaxetas - NBR, compatibilidade leo mineral, ensaio mecnico.
Thermal - Mechanical Properties Evaluation of Nitrilic Rubber after Compatibility Test according to ASTM D 3455

Abstract: The copolymer of acrylonitrile and butadiene - NBR is commonly used to manufacture gaskets and seals to be
used in electrical transformers insulated by mineral oil. During operation those materials are constantly in contact with oil
at temperatures that can reach 90 C, causing physical and chemicals changes in both gaskets and oil. In this paper the
changes in elastomer mechanical properties after the compatibility test were studied (ASTM D 3455)[3]. This characterization
was done by tension properties, hardness and dynamical mechanical analysis (DMA). The evaluation of thermal stability
and composition of the NBR was carried out through thermogravimetry analysis (TG).
Keywords: NBR gaskets, mineral oil compatibility, mechanical tests.

T
O
D
O
S

Introduo
comum o uso de borracha nitrlica (NBR), copolmero
butadieno-acrilonitrila, devido a excelente resistncia qumica, ao calor e pequena deformao por compresso. A
presena do grupo acrilonitrila, fortemente polar, confere
ao elastmero resistncia aos compostos apolares (leo
mineral isolante) e a frao polibutadieno proporciona ao
polmero caractersticas elsticas[1].
Os fabricantes de vedaes para equipamentos eltricos utilizam borracha nitrlica com teor de 33% de
acrilonitrila. No entanto os resultados de compatibilidade
ainda no so considerados satisfatrios por no atenderem as especificaes vigentes. Muitos equipamentos eltricos tm apresentado problemas de vedao, devido
incompatibilidade do leo com a borracha[2]. As vedaes
e gaxetas de equipamentos eltricos em contato com leo
mineral isolante sofrem ao longo do tempo, alteraes nas
propriedades fsico-qumicas devido ao contato com o leo

na presena de calor, afetando seu desempenho e acarretando a manuteno desses equipamentos.

As normas vigentes do setor eltrico avaliam apenas as
alteraes ocorridas no leo, desconsiderando as variaes
apresentadas pelo elastmero que afeta o seu desempenho
como vedao.
As caractersticas mecnicas e fsico-qumicas do
elastmero dependem dos produtos usados na sua formulao, tais como, agentes de vulcanizao ou cura, aceleradores, ativadores, sistemas de proteo (antioxidantes),
agentes de processamento e cargas reforantes e do seu
processamento. O elastmero obtido um material
viscoelstico, ou seja, comporta-se simultaneamente como
slido elstico e um fluido viscoso. As informaes a respeito do comportamento viscoelstico dos polmeros podem
ser obtidas pela anlise dinmico-mecnica (DMA), ensaio
de dureza Shore A, trao e relaxao.
O objetivo desse estudo identificar quais ensaios mecnicos so mais eficientes para verificar a resistncia do

Autor para correspondncia: Gabriel P. de Souza, LACTEC Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento, Centro Politcnico, UFPR, Caixa Postal
19067, CEP: 81530-900, Curitiba, PR. E-mail: gabpinsou@uol.com.br

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Meyer, A. L. et al. - Propriedades termo-mecnicas de NBR aps ensaio de compatibilidade - ASTM D 3455

elastmero em contato com fluido isolante nas condies de

uso para o setor eltrico.

Experimental

Nos ensaios de relaxao de tenso aplicou-se uma carga

mxima de 10,0 kgf, a uma taxa de 250 mm/min, observando a variao da tenso mecnica durante 20 minutos.
Anlise Dinmico
-Mecnica - DMA
Dinmico-Mecnica

Material
O material utilizado neste trabalho trata-se de um elastmero
NBR com 33% de acrilonitrila ACN, 30 PHR (per hundred
rubber) de negro de carbono, 2,5 PHR de cera microcristalizada
com agente de processo e cura com 4 PHR de perxido de
dicumila 40% e acelerador de cura 4 PHR de xido de zinco.
O sistema de cura por perxido orgnico confere ao
elastmero maior resistncia ao envelhecimento e ao esforo
mecnico quando comparados com sistemas de vulcanizao
convencionais com enxofre. Segundo Royo[1], a cura com
perxidos proporciona maior resistncia trmica ao material.
O leo mineral usado como meio isolante e de refrigerao em transformadores eltricos de base naftnica devido disponibilidade do mercado. Portanto, no ensaio de
compatibilidade, aplicou-se o mesmo leo.
Ensaio de Compatibilidade
A avaliao do comportamento da borracha nitrlica aps
contato com leo mineral isolante foi feita atravs de ensaio
compatibilidade descrito pela norma ASTM D 3455[3].
As amostras de NBR foram cortadas em formato retangular com 65 cm2 0,5 de rea de contato com leo, e permaneceram em estufa por 20 horas a 105 C. Em seguida, as
amostras foram imersas em 800 mL leo mineral isolante
naftnico a 100 C por 164 horas.
Aps o perodo de imerso em leo, as amostras foram
devidamente acondicionadas para preservar as suas caractersticas para os ensaios mecnicos.

A anlise dinmico-mecnica foi realizada em equipamento

DMA 242 NETZSCH de acordo com as normas ASTM
E2254[6] e E1867[7], sendo utilizada a mesma amostra com a
taxa de aquecimento varivel. As condies do ensaio foram:
fora dinmica e esttica de 0,7N (388 MPa) e de 0,8N (500
MPa) respectivamente, constante no intervalo de temperatura -120 C at 10 C e taxa de aquecimento de 2, 3, 4 e 5
K/min, sob atmosfera de nitrognio (50mL/min) freqncia de 2 Hz. O corpo de prova de seo transversal retangular
nas dimenses 0,8x2x10 mm.
Anlise TTermogravimtrica
ermogravimtrica TGA
Esse ensaio foi realizado em balana termogravimtrica
TG 209 NETZSCH baseado na norma ASTM D6370[8], da
seguinte maneira: foram pesadas cerca de 10mg de amostra,
e aquecidas a partir de 20 C, em atmosfera inerte (nitrognio), a uma taxa de 20 C/min at 550 C para pirlise do
elastmero. Em seguida, a atmosfera do forno foi trocada
para oxignio, transformando o negro de carbono em CO2
restando no cadinho cargas minerais ou teor de cinzas.

Resultados e Discusso
Dur
eza Shor
Dureza
Shoree A
Tomando-se como referncia o tempo indicado pela norma
ASTM D 2240[4] de 10 segundos para leitura do valor da dureza

Ensaios Mecnicos
Para o ensaio de dureza (ASTM D 2240)[4] foi utilizado um
Durmetro HPE-A Bareiss com carga de 1kgf. O indentador
pressionado sobre a amostra por 10 segundos em cinco pontos
aleatrios do material. Alm desse tempo foram realizadas
medidas em 5, 15 e 20 segundos com a mesma carga.
O ensaio de trao (ASTM D 412)[5] foi realizado em equipamento Instron 4467, com clula de carga de 100kN, velocidade
do travesso de 250 mm/min, distncia entre garras de 10 mm,
temperatura ambiente, em corpos-de-prova tipo C, na forma de
halteres. Este foi fixado nas garras da mquina, medindo-se a
carga aplicada e a deformao feita pelo extensmetro.
Tabela 1. Resultados do ensaio de dureza Shore A

Tempo
(s)
5

Figura 1. Variao da medida de dureza Shore A em funo do tempo das

amostras de NBR antes e aps ensaio de compatibilidade.

Valor mdio

Desvio padro

Valor mdio

Desvio padro

Variao
percentual
(%)

58,7

0,4

58,0

0,1

-1,5

NBR antes ensaio de compatibilidade

NBR aps ensaio de compatibilidade

10

57,7

0,5

57,1

0,1

- 0,8

15

56,7

0,2

57,1

0,1

0,3

20

56,7

0,2

57,2

0,1

1,0

Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 16, n 3, p. 230-234, 2006

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Shore A, observou-se que o mesmo permaneceu praticamente

inalterado aps ensaio de compatibilidade. (Tabela 1)
Porm, a anlise dos resultados com leituras no tempo de
5, 10, 15 e 20 s (Figura 1) mostra que o material aps compatibilidade apresenta tempo de relaxao menor que o material novo.
A avaliao da dureza do material, em vrias tomadas de
tempo, serve de base para comparar o tempo de relaxao
nos ensaios de dureza e trao, pois o desempenho de vedao
do elastmero depende da relaxao de tenso a compresso.
Anlise TTermogravimtrica
ermogravimtrica
A Figura 2(a) apresenta a anlise comparativa de variao
de massa das amostras antes e aps ensaio de compatibilidade. Tomando como referncia a temperatura de 350 C, que
representa a temperatura final de perda de plastificantes,
observa-se que houve 14 % de variao de perda de
plastificante aps o ensaio de compatibilidade, provavelmente,
devido a absoro do leo. No polmero base houve uma variao de 0,5% e perda por oxidao (negro de carbono e
combusto incompleta de material orgnico) em torno de
1,7% decorrente da alterao da composio do elastmero
durante o ensaio de compatibilidade.
Na amostra de NBR aps o ensaio de compatibilidade,
considerando a velocidade de degradao trmica em torno

Figura 3. Comportamento das amostras de NBR antes e aps ensaio de

compatibilidade durante ensaio de ensaio de trao.

de 200 C (Figura 2b) nota-se uma acentuada perda de estabilidade trmica quando comparada com a amostra antes
do ensaio de compatibilidade, indicando que o leo facilita a
evaporao de plastificantes do elastmero.
Ensaios de trao e rrelaxao
elaxao
De acordo com a Figura 3 observa-se uma reduo em
torno de 14% nos valores mdios de tenso mxima (20,13
para 17,63 MPa) e de 33 % para a deformao mxima (407
para 304%) no material aps ensaio de compatibilidade.
Considerando a norma ASTM D 2000[9] para a avaliao
de ensaios de envelhecimentos acelerados em elastmeros,
aceitvel uma variao de 25% para tenso mxima e de 45%
para variao de deformao mxima. Conforme o critrio
de desempenho estabelecido pela norma, este material seria
considerado adequado para as condies de uso.
Os resultados de relaxao de tenso mecnica, Figura 4(a),
demonstram um tempo de relaxao maior no material antes
do ensaio de compatibilidade.
A Figura 4(b) mostra a ampliao da curva de relaxao
de tenso (Figura 4a) ressaltando a aplicao da fora de 10
kgf, observa-se uma reduo na deformao em torno de 15%
em concordncia com a curva de tenso-deformao. O tempo de relaxao avaliado pela curva aps o valor mximo
da tenso aplicada, mostrando que aps o ensaio de compatibilidade o elastmero relaxa em um tempo mais curto. Estes
resultados indicam que o leo facilita a mobilidade dos
segmentos das cadeias do elastmero.
Estes ensaios apresentam resultados coerentes com o comportamento do elastmero observado pelas demais tcnicas
utilizadas neste trabalho. No entanto, a obteno dos
parmetros mecnicos durante o processo de envelhecimento da amostra em leo seria mais eficaz, pois poderia ser acompanhada da variao dessas caractersticas ao longo das 164
horas de ensaio de compatibilidade.
Anlise Dinmico
-Mecnica
Dinmico-Mecnica

Figura 2. Curvas de TGA (a) e de velocidade de perda de massa (b) para

amostras de NBR antes e aps ensaio de compatibilidade.

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As Figuras 5(a) e 5(b) apresentam os resultados de anlises

dinmico-mecnica (DMA) sob diversas taxas de aquecimento
Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 16, n 3, p. 230-234, 2006

Meyer, A. L. et al. - Propriedades termo-mecnicas de NBR aps ensaio de compatibilidade - ASTM D 3455

Figura 5. Comportamento viscoelstico de uma amostra de NBR antes (a)

e aps (b) ensaio de compatibilidade, sob taxas de aquecimento de 2, 3, 4 e
5C/min.

Figura 4. Comportamento de relaxao de tenso de amostras de NBR

antes e aps ensaio de compatibilidade durante ensaio de trao (a) e a
ampliao destacando a diferena de deformao entre as amostras (b).

realizada em borracha nitrlica antes e aps ensaio de compatibilidade. O aumento da taxa de aquecimento alm de deslocar as curvas para temperaturas mais elevadas (causado pela
diferena de temperatura entre a amostra e o termopar), eleva
o pico de tan durante a transio.
O acrscimo da taxa de aquecimento implica aumento da
taxa com que o sistema adquire novos graus de liberdade
resultando em uma desacelerao, de acordo com o aumento
do amortecimento mecnico durante a temperatura de transio vtrea aps o ensaio de compatibilidade. Nota-se tambm um aumento da deformao total (L) para menores
taxas de aquecimento, pois a fora atuar no sistema por maior
tempo.
Para avaliar um possvel deslocamento da temperatura de
transio vtrea do material atravs de DMA necessrio eliminar a diferena de temperatura medida no termopar da temperatura real da amostra, devido a variao da taxa de
aquecimento. A Figura 6 apresenta a extrapolao para uma
taxa de aquecimento igual a zero para a temperatura do ponto de inflexo da curva do mdulo elstico.
As amostras antes e aps ensaio de compatibilidade aprePolmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 16, n 3, p. 230-234, 2006

sentam temperatura de transio vtrea igual a -46,8 C e

-45 C, respectivamente. O deslocamento da Tg aps o ensaio
de compatibilidade se deve, provavelmente, entrada de leo
na estrutura do material atuando como lubrificante.
A Figura 7 apresenta uma comparao dos resultados obtidos por DMA antes e aps ensaio de compatibilidade, para
taxas de aquecimento de 2 e 5 C/min.
Durante a transio vtrea as cadeias polimricas adquirem energia suficiente para se movimentar, e a insero de
agentes lubrificantes facilita tal movimento. Em temperaturas
mais elevadas a entrada de leo na estrutura da borracha atuou
como lubrificante, aumentando o amortecimento (tan)
durante a transio vtrea. A deformao (L) da amostra

Figura 6. Curvas relativas variao das temperaturas de inflexo do

mdulo elstico em funo da taxa de aquecimento das amostras antes e
aps ensaio de compatibilidade.

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Meyer, A. L. et al. - Propriedades termo-mecnicas de NBR aps ensaio de compatibilidade - ASTM D 3455

Referncias Bibliogrficas
1. Royo, J. Manual de Tecnologia del Caucho. 2 Ed.,
Consorcio Nacional de Industriales del Caucho, Madri
(1989).
2. Hofmann, W. Rubber Technology, 2 Ed., Hanser
Publishers, New York (1996).

Figura 7. Comportamento viscoelstico de amostras de NBR antes e aps

ensaio de compatibilidade, sob taxas de aquecimento de 2 e 5 C/min.

apresentou um aumento aps ensaio de compatibilidade, pois

o leo facilitou o deslizamento molecular.
Tambm se pode observar na Figura 7 que para temperaturas abaixo da transio vtrea, o leo encontra-se congelado junto com a estrutura do material atuando como um
impedimento para a mobilidade molecular, implicando em
aumento do mdulo de elasticidade (E).

Concluso
O conjunto de tcnicas de caracterizao utilizado neste
estudo demonstra-se eficiente e suficiente para avaliar as alteraes no comportamento fsico-qumico do elastmero aps
ensaio de compatibilidade.
Os ensaios de DMA, trao, relaxao e dureza, em vrias
tomadas de tempo, fornecem um conjunto de dados adequados para uma extrapolao temporal das propriedades. A
medida de dureza em vrias tomadas de tempo permite medir
o tempo de relaxao, mesmo com a amostra em contato com
leo durante o ensaio de compatibilidade. O ensaio de deformao permanente por compresso (DCP) realizado conforme norma ASTM D395[10] no prev contato com leo e as
medidas so feitas antes e aps ensaio.
Os ensaios mecnicos demonstraram uma reduo no tempo de relaxao do elastmero, nas condies do ensaio de
compatibilidade, o que pode ser um indicativo da avaliao
de desempenho do material como vedao.
Os resultados indicam a possibilidade de desenvolvimento
de um dispositivo adequado para a realizao simultnea de
ensaio de relaxao mecnica e de compatibilidade.

Agradecimentos
Agradecemos o apoio das instituies: Instituto de
Tecnologia para o Desenvolvimento LACTEC; Universidade Federal do Paran UFPR, Centro Federal de Educao
Tecnolgica do Paran CEFET-PR e a Indstria de Vedantes
Ltda RETESP.

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3. American Society for Testing and Materials, ASTM D345595 Standard Test Methods for Compatibility of
Construction Material with Electrical Insulating Oil
pf Petroleum Origin. 1995. Annual Book of ASTM
Standards, vol.10.03, Philadelphia (1995).
4. American Society for Testing and Materials, ASTM 224091 Test Method for Rubber Property Durometer
Hardness. 1995. Annual Book of ASTM Standards,
vol .09.01, Philadelphia (1995).
5. American Society for Testing and Materials, ASTM D41297a Standard Test Methods for Vulcanized Rubber and
Thermoplastic Elastomers-Tension. 1995. Annual Book
of ASTM Standards, vol. 09.01, Philadelphia (1995).
6. American Society for Testing and Materials, ASTM E 225403 Standard Test Methods for Storage Modulus
Calibration of Dynamics. 1995. Annual Book of
ASTM Standards, vol. 14.02, Philadelphia (1995).
7. American Society for Testing and Materials, ASTM E186701 Standard Test Methods Temperature Calibration
of Dynamics Mechanics. 1995. Annual Book of
ASTM Standards, vol. 14.02, Philadelphia (1995).
8. American Society for Testing and Materials, ASTM D
6370 99 - Standard Test Method for RubberCompositional Analysis by Thermogravimetry
(TGA). 1995. Annual Book of ASTM Standards,
vol.09.01, Philadelphia (1995).
9. American Society for Testing and Materials, ASTM D200090 Standard Classification System for Rubber Products
in Automotive Applications. 1995. Annual Book of
ASTM Standards, vol. 09.01, Philadelphia. (1995).
10. American Society for Testing and Materials, ASTM
D395-97 - Stand Test Methods for Rubber Property Compression Set. 1995. Annual Book of ASTM
Standards, vol. 09.01, Philadelphia. (1995).
Enviado: 11/11/05
Reenviado: 15/05/06
Aprovado: 02/06/06

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