Alcohol Vanillinico Metodo Fac Quimica PDF

U NIVERSIDAD N ACIONAL A UTNOMA DE M XICO
F ACULTAD DE Q UMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA
MANUAL DE PRCTICAS DE LABORATORIO

QUMICA ORGNICA II (1413)
c
b
2015 - 1
PRLOGO
Qumica Orgnica II (1413)
Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G
PRLOGO
Dadas las necesidades del cambio al nuevo plan de estudios para la Carrera de Qumicos, en la
Facultad de Qumica de la UNAM. Fue necesario hacer modificaciones a las prcticas de Qumica
Orgnica II (clave 1413), utilizando los manuales del antigo plan de estudios: el de Compuestos con
Carbono, Hidrgeno y Halgenos clave 1435 y el de Compuestos con Carbono, Hidrgeno, Oxgeno,
Nitrgeno y Azufre clave 1535. Con ellos, los nuevos programas y la colaboracin de los maestros que
han impartido la teora y el laboratorio en dicha qumica desde el ao 2007 a la fecha, se logra obtener
el presente manual de prcticas del nuevo plan de estudios.
Estas modificaciones estuvieron a cargo de la jefa de laboratorio Dra. Mara del Consuelo
Socorro Sandoval Garca, con la colaboracin de la alumna Noemy Bolaos Mndez en el ao 2007.
Tomando como base los manuales elaborados por el Dr. Jos Gustavo vila Zrraga (clave 1435) y la
M en C Ana Adela Snchez Mendoza (clave 1535) en el ao 2004.
Los datos de los compuestos, as como los diagramas de tratamiento de residuos y desechos,
fueron capturados de los datos elaborados por la Dra. Irma Cruz Gaviln Garca posteriormente se han
incrementado y se han realizado modificaciones por la M en C. Gema Susana Cano Daz.
Se realizaron modificaciones en las metodologas y material a finales del semestre 2014-2
mismas que se incorporan en el manual del semestre 2015-1.
PROGRAMA TERICO EXPERIMENTAL

FACULTAD DE QUMICA
PROGRAMA TEORICO EXPERIMENTAL PARA LA MATERIA QUMICA ORGNICA II (1413)

DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA
Horas
acumuladas
en
el laboratorio
4
12
16
20
24
6
7
8
9
10
11
12
28
32
36
40
44
48
48
42
13
50
45
----
-----
Semana
Horas
acumuladas
en teora
12
15
18
7
8
9
10
11
12
13
21
24
27
30
33
36
39
14
15
Unidad
SUSTITUCIN
ELECTROFLICA
AROMTICA
SUSTITUCIN
NUCLEOFLICA
AROMTICA
HALOGENUROS
DE ALQUILO
ALCOHOLES Y
FENOLES
TERES
Experimento
Plan de trabajo en el laboratorio

Semestre 2015-1
Del 5 de agosto al 6 de noviembre de 2014
Medidas de seguridad, reglamentos de laboratorio
Sustitucin electroflica aromtica
SE A
(1 parte)
Nitrobenceno
m-Dinitrobenceno
o y p-Nitrofenol
SE A
(2da parte)
2,4-Dinitroclorobenceno
Sustitucin nucleoflica aromtica
2,4-dinitrofenilanilina
2,4-dinitrofenilhidracina
Halogenuros de alquilo. Obtencin de:
Bromuro de n-butilo SN2
Cloruro de ter-butilo SN1. Su hidrlisis para determinar la
constante de velocidad de la reaccin
Seminario Sustitucin en compuestos aromticos y alqulicos
Reaccin de Grignard para la Obtencin del alcohol
Reduccin de carbonilos con microondas, en estado slido y el tradicional
Oxidacin n-butanol
Identificacin y caracterizacin de alcoholes y fenoles
Sntesis de Williamson
(Reposicin) Sntesis de Friedel-Crafts o Sulfonacin de dodecilbenceno
Entrega de calificaciones a los alumnos as como su firma de enterados y la
entrega de calificaciones a la seccin
------

CONTENIDO
CONTENIDO
Pgina
PRLOGO
PROGRAMA TERICO EXPERIMENTAL
CONTENIDO
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA SEA

Reacciones de Nitracin obtencin de:
Nitrobenceno
5-7
m-Dinitrobenceno
8 - 10
o y p-Nitrofenol
11 - 13
14 - 16
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA SNA
2,4-dinitrofenilanilina
17 - 20
HALOGENUROS DE ALQUILO
Obtencin de:
Bromuro de n-butilo SN2
21 - 23
CINTICA QUMICA
Determinacin de la constante de velocidad de reaccin
Hidrlisis del cloruro de ter-butilo SN1
24 - 28
REACCIN DE GRIGNARD
Preparacin de trifenilcarbinol por adicin de:
Benzofenona
29 - 33
Benzoato de etilo
REDUCCIN de aldehdos y cetonas con microondas,

en estado slido y tradicional para la obtencin de:
(4-metoxifenil)metanol
34 - 39
4-(hidroximetil)-2-metoxifenol
difenilcarbinol
OXIDACIN DE ALCOHOL
n-butanol
IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE ALCOHOLES Y FENOLES
SNTESIS DE WILLIAMSON
Obtencin de:
cido fenoxiactico
SULFONACIN DEL DODECILBENCENO
Preparacin de un detergente
ALQUILACIN DE FRIEDEL Y CRAFTS
Obtencin de:
p-terbutilfenol
40 - 43
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

NITROBENCENO

NITROBENCENO
OBJETIVO
Conocer una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y aprender a aplicar los conceptos
de la sustitucin al desarrollo experimental de la nitracin de benceno.
Aprender a controlar las condiciones experimentales que favorecen la monosustitucin y a
utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posicin meta del anillo aromtico para
sintetizar un derivado disustituido.
En esta prctica la mitad de grupo de los alumnos preparar nitrobenceno y la otra mitad mdinitrobenceno.
ANTECEDENTES
1. Sustitucin electroflica aromtica: nitracin

2. Reactividad del anillo bencnico en la sustitucin electroflica aromtica.
3. Mecanismo de nitracin
4. Variaciones de las condiciones experimentales en una nitracin y sus consecuencias
5. Clculo del rendimiento de la reaccin considerando la estequiometra de la misma
a. OBTENCIN DE NITROBENCENO
REACCIN
H2SO4 / HNO3
NO2
60oC, 40 min
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
MATERIAL
Adaptador (tapn de hule con tubo de vidrio en L) con manguera
Bandeja de plstico (11.5 cm de dimetro y de altura 5.5 cm)
Barra de agitacin magntica (0.5 in de largo x 0.1 in ancho spinbar)
Bomba sumergible (110-120 volts, altura mxima de 0.9 m y Mexicana)
Embudo de de filtracin rpida (7 cm de dimetro)
Embudo de filtracin rpida pequeo (3.3 cm de dimetro)
Embudo de separacin con tapn
Embudo de slidos (5 cm de dimetro externo y 1 cm de dim. en el tallo)
Esptula (cromo-niquel de 21 cm de largo y ser delgada)
Manguera de vaco
Matraz baln de fondo plano de 25 ml
Matraces baln de 10 ml
Matraz bola de 2 bocas de 25 ml con fondo plano
2
1
3
1
1
1
1
2
1
1
1
1
1
Matraces Erlenmeyer de 25 ml
Parrilla de calentamiento con agitacin
Pinzas de cuatro dedos con nuez
Porta termmetro
Probeta de 10 ml
Refrigerante con mangueras
Refrigerante de aire
T de destilacin
T de vaco
Termmetro de -10 a 400 C
Vaso de precipitado de 50 ml
Vial con junta esmerilada de 5 ml
Nota: Todas las junta son (14/23)
SUSTANCIAS
Cantidad
3 ml
cido ntrico fumante
3.75 ml
cido sulfrico concentrado
2.5 ml
Benceno
Cantidad
5 ml
0.25 g
Hidrxido de sodio 10%

Sulfato de sodio anhidro

NITROBENCENO
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz baln de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado ms una barra

magntica. Y adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 3.75 ml de H2SO4
concentrado. Sumerja el matraz en un bao de hielo e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco
y con agitacin.
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20- 30C. Al trmino de la adicin,
coloque un porta termmetro con el termmetro (1)
Retire el bao de hielo y adicione lentamente (2) con agitacin vigorosa (3) 2.5 ml de benceno,
cuide que la temperatura de la reaccin se mantenga entre 40- 55C (enfre exteriormente con un
bao de hielo s es necesario)
Al finalizar la adicin del benceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin exotrmica
y en este momento adapte a la boca principal del matraz baln un refrigerante de agua en posicin
de reflujo (4). Poner sobre la parilla el matraz baln de dos bocas, (adapte el siguiente sistema,
Esquema 1) caliente hasta alcanzar la temperatura de 60C por 40 minutos; es conveniente que
durante el calentamiento la agitacin sea vigorosa para asegurar el contacto entre las dos capas
inmiscibles (9).
NaOH solucin
diluida
Esquema 1
Posteriormente retire el matraz baln del calentamiento, deje enfriar y colquelo en un bao
de agua con hielo hasta tener una temperatura de 20C (ahora en dos fases, fase superior
corresponde al nitrobenceno y la fase inferior a la mezcla sulfontrica residual, transfirala al
embudo de separacin y deseche la fase inferior. Lave el nitrobenceno (5) dos veces con 4 ml de
agua fra y despus con solucin de NaOH al 10% (2.5 ml cada vez), hasta pH 7 (6) y finalmente
lave una vez con agua. Seque el nitrobenceno hmedo en un matraz Erlenmeyer de 25 ml con
sulfato de sodio o cloruro de calcio anhdro (7) y transfiralo por decantacin a una bola de
destilacin de 10 ml.
Adapte al matraz bola de 10 ml el equipo necesario para destilar (8) el nitobenceno
(Destilacin a Presin Reducida), utilice el refrigerante de aire. El nitrobenceno tiene un p. eb. de

NITROBENCENO

210-211C/ 760 mm Hg y 196-197C/ 585 mm Hg. Colecte la fraccin que destila por debajo de
150.
Mida el volumen obtenido y calcule el rendimiento.

m-DINITROBENCENO
b) OBTENCIN DE m-DINITROBENCENO
REACCIN
NO2
H2SO4 / HNO3
100oC, 45 min
NO2
MATERIAL
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

Agitador de vidrio (20 cm de largo por 0.7 0.5 cm de dimetro)
Bomba de agua sumergible (110-120 volts, altura mxima de 0.9 m y Mexicana)
Colector
Embudo Buchner (7.5 cm de dimetro) con adaptador de hule
Embudo de filtracin rpida (7 cm de dimetro)
Embudo de slidos (5 cm de dimetro y 1 cm de dimetro en el tallo)
Matraz erlenmeyer de 25 ml
1
1
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
Matraz bola de 2 bocas de 25 ml de fondo plano
Matraz Kitazato de 50 ml con manguera

Porta termmetro
Probeta de 10 ml
T de destilacin
Vidrio de reloj (7.5 cm de dimetro)
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz baln de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado ms una barra magntica y
adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 3.75 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el
matraz en un bao de hielo e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco y con agitacin
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20 - 30C. Al trmino de la adicin,
coloque un porta termmetro con el termmetro (1)
Retire el bao de hielo y adicione lentamente (2) con agitacin vigorosa (3) 1.25 ml de benceno,
cuide que la temperatura de la reaccin se mantenga entre 40C (enfre exteriormente con un bao de
hielo si es necesario)
Al finalizar la adicin del benceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin exotrmica y en
este momento adapte a la boca principal del matraz baln un refrigerante de agua en posicin de
reflujo (4). Adapte en una parrilla el matraz baln de dos bocas, caliente hasta alcanzar la temperatura
de 100 C por 45 minutos (ver Esquema 1); es conveniente que durante el calentamiento la agitacin sea
vigorosa para asegurar el contacto entre las dos capas inmiscibles (9),
Transcurrido el tiempo de reflujo, vierta lentamente (con agitacin) la mezcla de reaccin en 35 g
de hielo
Colecte el m-dinitrobenceno crudo en un embudo buchner y recristalice en etanol, separe el slido
recristalizado por filtracin al vaco, seque y pese el m-dinitrobenceno.
Calcule rendimiento en base a la reaccin.

m-DINITROBENCENO

El m-dinitrobenceno tiene un p.f. de 89.5C.
NOTAS
(1) El bulbo del termmetro debe estar en contacto con la mezcla de reaccin.
(2) Agregue el benceno a la mezcla sulfontrica en porciones de 1-2 ml
(3)
Debido a que el benceno es poco soluble en la mezcla sulfontrica se requiere agitacin vigorosa. De esta
agitacin depende el xito de la nitracin

(4)
Colocar en el refrigerante una trampa con (NaOH lenteja) y canalice a un vaso de precipitado que
contenga solucin de sosa o potasa.

(5) Investigue la densidad del nitrobenceno y del agua, antes de eliminar cualquiera de las fases
(6) En caso de que al final de los lavados del nitrobenceno con solucin de NaOH al 10%, ste quedar bsico,
lave con agua hasta pH 7
(7) Caliente a bao Mara hasta que aclare el nitrobenceno. Elimine el sulfato de sodio por decantacin o
filtracin
(8) Precaucin, no destile hasta sequedad, debido a que pueden existir algunos productos de polinitracin que
sean explosivos.
(9) El xito de la prctica depende de la agitacin
BIBLIOGRAFA
R. Q. Brewster y C. A. Vander Werf., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 3. Edicin,

Editorial Alambra, Espaa (1970), Pginas 178-179
J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edicin, W.
B. Saunders Company, U.S.A. (1976), Pginas 188-194
A. I. Vogel, Text Book Practical Organic Chemistry, 3. Edicin, Editorial Longmans, Londres
(1962), Pginas: 523-527
B. J. Hazzard (Traduccin) Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, 1.
Edicin. Addison-Wesley Publishing Company, Inc., U.S.A., (1973), pp. 306-315
R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica 3a Edicin, Fondo Educativo Interamericano,
S. A. Mxico (1976), Pginas: 348-358, 366-374
J. D. Roberts, M. E. Caserio, Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, S. A.
Mxico, (1974), Pginas: 522-526, 531-535

m-DINITROBENCENO
m - DINITROBENCENO
HNO3 conc. en
bao de hielo
1.25 ml de
con agitacin
vigoroza.
1) Agregar H2SO4 gota

a gota con agitacin
MEZCLA SULFONTRICA
2) Manter T = 20-30oC
NITROBENCENO,
MEZCLA SULFONTRICA
Colocar refrigerante
en posicin de reflujo
T = 100oC, t = 45 min
T = 40oC
m-DINITROBENCENO
Y MEZCLA
SULFONTRICA
1)vertir sobre
35 g hielo,
lentamente
2)Filtrar al vaco
o
id
qu
L
o
lid
S
m-DINITROBENCENO
MEZCLA SULFONTRICA
Recristalizar en
CH3CH2OH
o
id
qu
L
o
lid
S
m-DINITROBENCENO
recristalizado
Aguas madres
D5
10
D4

o, p-NITROFENOL
o y p-NITROFENOL
OBJETIVO
Ilustrar la orientacin y reactividad de los anillos bencnicos monosustituidos en la

sustitucin electrfilica aromtica
Usar mtodos de purificacin e identificacin para los productos obtenidos
ANTECEDENTES
1. Sustitucin electroflica aromtica.

2. Condiciones experimentales necesarios para realizar la nitracin.
3. Variacin de las condiciones experimentales en una nitracin y sus consecuencias.
4. Mtodos de purificacin e identificacin de los productos aislados.
5. Propiedades fsicas de reactivos y productos.
REACCIN
OH
OH
OH
NO2
HNO3 diluido
45 C, 15 min
p.f. = 45 C
NO2
p.f. = 114 C
MATERIAL
1
Pinzas cuatro dedos con nuez
1
1
1
1
1

Anillo metlico
Pipeta graduada de 5 ml
Probeta de 10 ml
Recipiente para bao Mara
Tapones de hule bihoradado para matraz de 125 ml*
1
1
1
1
1
1
1
2
1
Colector
Embudo buchner (7.5 cm de dimetro) con adaptador de hule
1
1
1
1
2
1
1
1
2
1
1
1
1
1
Embudo para slidos (5 cm de dimetro y 1 cm de dimetro en el tallo)

Esptula (cromo-niquel de 21 cm de largo y delgada)
Matraz Erlenmeyer de 25 ml
1 Mechero con manguera

* Constituye una sola pieza
SUSTANCIAS
Cantidad
1.5 ml
cido ntrico concentrado
0.2 g
Carbn activado
1.13 g
Fenol
11
Tela de alambre con asbesto

Tubo de vidrio de 30 cm*
Tubo de vidrio en L de 15 cm*
Tubo de vidrio en ngulo de 75 *
Vasos de precipitado de 25 ml

o, p-NITROFENOL
PROCEDIMIENTO
Coloque en un matraz Erlenmeyer de 125 ml, 5 ml de agua y agregue poco a poco 1.5 ml de cido
ntrico concentrado, resbalando por las paredes del matraz y agitando suavemente. Ponga a enfriar en
bao de hielo.
En un vaso de precipitado de 10 ml pese 1.13 g de fenol, fndalo a B.M. y adicinelo gota a gota a
la solucin de HNO3, agite por 5 minutos dejando que la temperatura llegue a 25 C. Caliente en B. M.
a 45 C durante 15 minutos agitando constantemente; agregue 6.25 ml de agua (1). Destile la fase
orgnica por arrastre de vapor hasta que se observe que condensa solamente agua. Enfre el destilado
en hielo y separe por filtracin al vaco los cristales de o-nitrofenol formados (2). Determine punto de
fusin y calcule rendimiento.
Purifique el ismero p-nitrofenol empleando carbn activado. Separe los cristales por filtracin al vaco,
determine punto de fusin y haga clculos de rendimiento (3).
NOTAS:
(1) Tome en cuenta la densidad de las dos fases. Durante todo el proceso de nitracin, sea cuidadoso. Use
lentes de proteccin
(2) Los cristales de o-nitrofenol pueden secarse en estufa a 30 C
(3) Use poco carbn activado (0.125 g aproximadamente). Los cristales de p-nitrofenol pueden secarse en
estufa a 60 C .
BIBLIOGRAFA
J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edicin,

W. B. Saunders Company, Philadelphia (1976), pag. 188
Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, Becker H. et al, English translation
by B. J. Hazzard. Pergamon Press Ltd. N.Y. (1973), pag. 312
The Merck Index, 8th Edition. P. G. Steder editor. Merck & Co. Inc. Rahway N. J. U.S.A.,
1968.
12

o, p-NITROFENOL
13

OBTENCIN DE 2,4-DINITROCLOROBENCENO
OBJETIVO
Efectuar en el laboratorio una reaccin de nitracin dentro del mecanismo general de sustitucin
electroflica aromtica SEA. Obtener un derivado dinitrado, partiendo de un sustrato aromtico con
un grupo desactivador, orto y para orientador.
ANTECEDENTES
1. Sustitucin electroflica aromtica.

2. Reacciones, mecanismos y fundamento qumico de la tcnica.
3. Estructura y propiedades de los reactivos involucrados.
4. Purificacin por recristalizacin.
5. Propiedades fsicas, qumicas y usos de 2,4-dinitroclorobenceno.
REACCIN
Cl
Cl
NO2
H2SO4 / HNO3
bao mara, 30 min
NO2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
MATERIAL
Buchner (7.5 cm de dimetro) con adaptador de hule
Manguera de 30 cm
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1

Pipeta graduada de 1 5 ml
Probeta de 25 ml
Recipiente de peltre
Recipiente para bao Mara.
Trampa de humedad.
Vaso de precipitado de 50 100 ml
SUSTANCIAS
cido ntrico concentrado
Clorobenceno R.A.
Etanol
Cantidad
3.75 ml
3.75 ml
0.9 ml
6.25 ml
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz baln de dos bocas 3.75 ml de HNO3 concentrado ms una barra magntica.
Y adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 3.75 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el
matraz en un bao de hielo agua e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco y con agitacin.
14


Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20- 30C. Esquema 2. Nota 1. El bulbo del
termmetro debe estar en contacto con la mezcla de reaccin.
Agregar gota a gota agitando, 0.9 ml de clorobenceno. Esquema 2. Al finalizar la adicin del
clorobenceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin exotrmica y en este momento adapte a la
boca principal del matraz baln un refrigerante de agua en posicin de reflujo. Nota 2. Colocar en el
refrigerante una trampa que canalice a un vaso de precipitado que contenga solucin de sosa o potasa.
Poner sobre la parilla el matraz baln de dos bocas, (adapte el siguiente sistema, Esquema 1)
caliente hasta alcanzar la temperatura de 80C por 30 minutos; es conveniente que durante el
calentamiento la agitacin sea vigorosa. Nota 3. Con objeto de obtener el compuesto dinitrado. Si no se hace as se
obtiene el compuesto mononitrado lquido.
2da. adicin de
0.9 ml de clorobenceno
gota a gota
3.75 ml H2SO4
T = 20 - 30 oC
3.75 ml HNO3
Bandeja de plstico
con agua + pequea
cantidad de hielo
NaOH solucin
diluida
Esquema 1
Esquema 2
Enfriar a temperatura ambiente (Tamb) y vaciar el contenido del matraz lentamente a un vaso de
precipitado de 50 ml, que contenga alrededor de 12.5 g de hielo picado. Agitar la mezcla
vigorosamente y filtrar el precipitado al vaco. Lavar el producto en el embudo con 25 ml de agua
helada. Nota 4. El 2,4-dinitroclorobenceno es un producto muy irritante pues reacciona con los grupos amgenos de las
protenas de la piel, por lo cual debe evitarse su contacto. En caso de sentir irritacin en alguna parte de la piel, lavar con agua
y alcohol.
Cristalizar de etanol Nota 5. Al hacer la recristalizacin del producto, se debe agitar y raspar las paredes del vaso,
colocado dentro del hielo, para favorecer la formacin de forma alotrpicas alfa (p.f. 53.4C). Las formas beta y gamma funden
a 43 y 27C respectivamente y en caso de no efectuar correctamente la recristalizacin, son contaminantes del compuesto alfa.
Pesar, calcular rendimiento prctico, determinar punto de fusin y cromatoplaca usando como
eluyente H90:AcOEt10, revelador: UV, I2 (tenue). Nota 6. El producto deber guardarse en un lugar fresco, ya que
el calor del ambiente, ser suficiente para fundirlo
BIBLIOGRAFA
G. K. Helmkamp & H. W. Johnson Jr, Selectes Experiments in Organic Chemistry, Freeman

& Co. Editorial London, 1964. pag. 107
15

R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica 3a Edicin , Fondo Educativo

Interamericano, S. A. Mxico (1976).
The Merck Index, 8th Edition, Merck & Co. Inc. Rahway N. J. U.S.A., 1968, pgina 242
16
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA

2,4-dinitrofenilhidracina y 2,4-dinitrofenilanilina


2,4-Dinitrofenilhidracina y 2,4-Dinitrofenilanilina
Objetivo
Analizar las caractersticas de los compuestos aromticos susceptibles de reaccionar a travs
de reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica.
Obtener 2,4-dinitrofenilhidracina y la 2,4-dinitrofenilanilina mediante reacciones de
sustitucin nucleoflica aromticase
Buscar la aplicacin de estos compuestos
Antecedentes
Sustitucin nucleoflica aromtica, condiciones necesarias para que se efecte.
Comparacin de estas condiciones, con las que se requieren para efectuar una sustitucin
electroflica aromtica.
Utilidad de la sustitucin nucleoflica aromtica.
Diferencias con la sustitucin nucleoflica aliftica.
Toxicidad de reactivos y productos.
1
OBTENCIN DE 2,4-DINITROFENILHIDRACINA
REACCIN
H
Cl
N
NO2
NH2
NO2
H2N NH2
NO2
NO2
MATERIAL ( para ambas)

1
1
1
1
1
1
1
1
4
1
1

Anillo metlico

Buchner (7.5 cm de dimetro) con adaptador de hule
Cmara para cromatografa
Frascos viales
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

Pinza de cuatro dedos con nuez
Pinza para tubo de ensaye
Probeta de 10 ml
Termmetro de -10 a 400C
REACTIVOS
0.5 g
0.5 ml
8.5 ml
Eluyente H:AcOEt (70:30)
Etanol
0.7 ml
1
Que emplea cada alumno
17
Hidrato de hidracina
Placa



Procedimiento
1
Sntesis de 2,4-Dinitrofenilhidracina
En un vaso de precipitado de 10 ml disuelva 0.5 g del 2,4-dinitroclorobenceno en 5 ml de
etanol al 96% tibio. Agregue gota a gota 0.7 ml de hidrato de hidracina con agitacin constante. Al
teminar la adicin caliente la mezcla (sin que ebulla) por 10 min. Enfre y filtre al vaco, el precipitado
se lava en el mismo embudo con 3 ml de agua caliente y luego con 3 ml de alcohol tibio. Una vez
obtenido el producto crudo tomar una pequea muestra para posteriormente hacer una
cromatografa en capa fina (ccf) y comparar su pureza con el producto puro.
Seque al vaco, pese y calcule el rendimiento. Determine el punto de fusin
Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando con la muestra del
producto crudo que se separ con anterioridad, adems de aplicar la materia prima disuelta en
etanol. Mezcla de eluyentes H:AcOEt (70:30) y revelar mediante lmpara de UV.
2
SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA
REACCIN
H
Cl
NH2
N
NO2
NO2
NO2
NO2
REACTIVOS
0.5 ml
Anilina
30 ml
Etanol (10 ml para la reaccin
0.5 g
0.5 ml
Eluyente H:AcOEt (60:40)
Placa
y 20 ml para la recristalizar)
Que emplea cada alumno
Procedimiento
2
Sntesis de 2,4-Dinitrofenilanilina
En un matraz Erlenmeyer de 25 ml coloque 10 ml de etanol, 0.5 g de 2,4-dinitroclorobenceno y
0.5 ml de anilina con agitacin constante.

Caliente la mezcla de reaccin en bao Mara durante 15 min agitando constantemente y sin
llegar a ebullicin. Enfre y filtre el slido formado con ayuda del vaco. En este momento tomar una
muestra del producto crudo para compararla posteriormente a travs de una ccf con el producto
puro.
Recristalice de etanol, filtre y seque el produto, pese, calcule el rendimiento y determine el
punto de fusin.
Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando con la muestra del
18


producto crudo que se separ con anterioridad, adems de aplicar la materia prima, todas disueltas
en acetato de etilo. Mezcla de eluyentes H:AcOEt (60:40) y revelar mediante lmpara de UV.
Cuestionario
1.
Qu sustituyentes facilitan la sustitucin nucleoflica aromtica (SNAr)? Explique su respuesta.
2.
Cmo se pueden preparar los haluros de arilo? Escriba las reacciones correspondientes.
3.
Por qu la anilina es menos reactiva que la hidracina en la SNAr? A qu lo atribuye?
4.
Escriba las estructuras resonantes del 2,4-dinitroclorobenceno y proponga el mecanismo de la

sustitucin nucleoflica aromtica que se lleva acabo en la prctica.
5.
Escriba la frmula de tres compuestos que puedan ser susceptibles de sufrir una sustitucin
nucleoflica aromtica, fundamente su eleccin.
6.
Por qu el 2,4-dinitroclorobenceno es irritante a la piel, a las mucosas y a los ojos?
OBTENCIN DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRACINA
Disolver 0.5 g de
en 5 ml de EtOH
Adicionar gota a gota 0.7 ml
de hidrato de hidracina
Calentar la mezcla por
10 min. Sin que ebulla
Enfriar y fitrar al vaco

Slido
Lquido
Lavar el pptado con

3 ml de EtOH tibio
2.4-Dinitroclorobenceno
Etanol
Hidracina
Secar al vaco, pesar

y calcular rendimiento
D1
Determinar p.f. y realizar ccf

para determinar la pureza
del producto
D1: Residuo txico! Puede contener 2,4-dinitroclorobenceno, se

absorbe por va oral, cutnea o respiratoria. El hidrato de hidracina es
corrosivo y puede causar cncer en animales. Evite usar exceso de este
reactivo cuando haga la mezcla de reaccin. Guarde el desecho para
enviar a incineracin. Si la hidracina (o sus derivados) no est mezclada
con otros residuos, puede tratarse con hipoclorito de sodio.
19



OBTENCIN DE LA 2,4-DINITROFENILANILINA
Adicionar sin dejar de agitar:
10 ml de EtOH
0.5 g de 2,4-Dinitroclorobenceno
0.5 ml de anilina
Calentar la mezcla de reaccin

en bao Mara durante 15 min,
sin que ebulla y agitando
constantemente
Enfriar
Fitrar al vaco el slido
Slido
Lquido
Recristalizar de EtOH
2.4-Dinitroclorobenceno
Etanol
Anilina
Secar al vaco, pesar

y calcular rendimiento
D1
Determinar p.f. y realizar ccf

para determinar la pureza
del producto
D1: El residuo puede contener compuestos txicos e irritantes.

Manjese en la campana. La solucin puede absorberse sobre carbn
activado hasta la eliminacin del color. La solucin incolora contiene
etanol, si la cantidad es grande, puede recuperarse por destilacin. El
residuo del carbn activado se confina para incineracin
Bibliografa
a.
vila, A.J.G. et al. (2009). Qumica Orgnica. Experimentos con enfoque ecolgico. (2a ed.).
Mxico: UNAM, Direccin General de Publicaciones y Fomento Editorial.
b.
Bruice, P. Y. (2008). Qumica Orgnica. (5a ed.). Mxico: Pearson Educacin. Carey, F. A.
(2006). Qumica Orgnica. (6a ed.). Mxico: McGraw-Hill Interamericana.
c.
McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. (7a ed.). Mxico: Cengage Learning
d.
Pavia, D. L. (2007) Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale Approach.

Belmont California: Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for Organic Chemistry.
e.
Wade, L.G. Jr. (2004) Qumica Orgnica. (5a ed.). Espaa: Prentice Hall.
20
OBTENCIN DE BROMURO DE n-BUTILO

OBJETIVOS
1. Obtener un halogenuro de alquilo primario a partir del alcohol correspondiente.

2. Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren durante la reaccin.
ANTECEDENTES
1.
Obtencin de halogenuros de alquilo.
2.
Propiedades qumicas de los halogenuros de alquilo.
3.
Mecanismo SN1 y SN2.
4.
Comparacin entre los mecanismos SN1 y SN2.
5.
Estudio de las reacciones de equilibrio.

REACCIN
O
+ NaBr
H2SO4
Br
H 2O
MATERIAL
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

Colector
Matraz baln de fondo plano de una boca de 25 ml
Matraz baln de fondo plano de una boca de 10 ml
1
1
2
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
Pipetas graduada de 5 ml
Porta termmetro
Probeta graduada de 10 ml
Refrigerante para agua con mangueras
T de destilacin
Vaso de precipitado 50 ml
Vaso de precipitado 25 ml
SUSTANCIAS
Cantidad
2.5 ml
2.9 ml
3.0 g
12.0 ml
0.25 g
Sustancias
Alcohol n-butlico
Bromuro de sodio
Hidrxido de sodio al 5 %
PROCEDIMIENTO
En un matraz de fondo plano de 25 ml, coloque 3 g de bromuro de sodio, 2.5 ml de agua y 2.9
ml de n-butanol. Mzclelos perfectamente, con agitacin magntica. Enfre el matraz en un bao de
hielo-agua y pasados unos minutos adicione 2.5 ml de cido sulfrico concentrado gota a gota, adapte
el refrigerante en posicin de reflujo.
Terminada la adicin retire el matraz del bao de hielo-agua y adapte una trampa de sosa en
solucin de sosa al 5 % (10 ml), como se muestra a continuacin.
21

NaOH en
solucin
Esquema 3
Caliente suavemente y agite constantemente hasta obtener un reflujo moderado. Se empieza a
notar el progreso de la reaccin con la aparicin de dos fases, siendo la superior la que contiene el
bromuro de n-butilo. Despus de 30 minutos bajo estas condiciones, suspenda el calentamiento, enfre
ligeramente y pase a un embudo de separacin, retire la fase acuosa. Nota 1 no debe enfriarse! Esto es debe
mantener la temperatura de 60 C (ya que en ese momento se forma un slido difcil de manipular).
La fase aceitosa se lava sucesivamente hasta pH neutro para ello se emplea

1. 1.25 ml de agua (el bromuro es la fase inferior).
2. 1.25 ml de solucin de NaOH al 5 % (el bromuro es la fase inferior).
3. 1.25 ml de agua (el bromuro es la fase inferior).
Transfiera el bromuro de n-butilo hmedo a un matraz Erlenmeyer y squelo con sulfato de
sodio anhidro; decntelo a un matraz de bola de 10 ml y destlelo. Colecte la fraccin que destila entre
80-90 C en un recipiente previamente pesado, reciba el destilado en un recipiente enfriado en bao de
hielo.
CUESTIONARIO
1. Cul es la toxicidad del bromuro de n-butilo y del bromuro de sodio?

2. Qu procedimiento qumico realizara a los residuos de la mezcla de reaccin?
3. Cmo elimina los residuos de las soluciones de hidrxido de sodio y de cido sulfrico?
BIBLIOGRAFA
Brewster, R. Q. y Vander, Werf C. A., Curso prctico de qumica orgnica, 2. Edicin, Alambra,
Espaa, 1970.
Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico,
1976.
22


Pavia, D., Lampman, G. M. y Kriz, G. S Jr., Introduction to Organic Laboratory Techniques, W.
B. Saunders, Philadelphia, EU, 1976.
23
CINTICA QUMICA
CINTICA QUMICA
en la hidrlisis del cloruro de terbutilo
OBJETIVO.
El alumno comprobar experimentalmente el mecanismo de una reaccin SN1 mediante la

determinacin grfica del orden y la constante de velocidad de una reaccin de primer orden.
ANTECEDENTES
1. Cintica Qumica.
2. Expresin de la velocidad de una reaccin.
3. Ecuacin cintica para una reaccin de primer orden.
4. Determinacin grfica del orden y constante de la velocidad para una ecuacin de primer orden.
5. Mecanismo de obtencin de cloruro de terbutilo.
6. Ecuacin SN1: Mecanismo y cintica de la hidrlisis del cloruro de terbutilo.
REACCIN
a. Obtencin de cloruro de terbutilo

HO
HCl
Cl
H2O
b. Hidrlisis de cloruro de terbutilo

Cl
H2O
EtOH
HO
HCl
MATERIAL
1
1
1
1
1
1
1
1
1
3
1
1
1
1

Bureta graduada de 50 ml
Colector
Matraz aforado de 100 ml
Matraz baln de una boca de fondo plano de 25 ml
24
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1

Pipeta volumtrica de 1 ml
Pipeta volumtrica de 10 ml
Porta termmetro
T de destilacin
Tapn (No. 1)
CINTICA QUMICA
SUSTANCIAS
36 ml
cido clorhdrico concentrado
80 ml
Etanol 96 %
35 ml
12 ml
Agua destilada
Alcohol ter-butlico
1.5 ml
15 ml
Fenoftalena
Hidrxido de sodio 0.05 N
10 ml
Carbonato de sodio al 10%
0.5 g
4g
Cloruro de calcio
INFORMACIN
a. Una reaccin qumica comprende la conversin de reactivos a productos.

b. Las reacciones pueden ser bimoleculares o unimoleculares.
c. Un mecanismo de reaccin es la descripcin paso por paso, del proceso que ocurre cuando los
reactivos se convierten a productos.
d. La cintica de reacciones se refiere al estudio detallado de la velocidad de las reacciones qumicas.
Permite estudiar un mecanismo, ya que proporciona una medida de las velocidades de reaccin, y
una indicacin sobre el nmero y la naturaleza de las molculas que intervienen en la reaccin.
Los experimentos se llevan a cabo a temperaturas y concentraciones de reactivos controladas. Con
precisin. Conforme transcurre la reaccin se pueden determinar la disminucin o el aumento de
un reactivo o producto en funcin del tiempo transcurrido.
e. La interpretacin de los resultados experimentales, junto con una expresin matemtica, conduce a
una mejor comprensin de los mecanismos de reaccin.
PROCEDIMIENTO
a) Cloruro de Terbutilo.
Coloque en un matraz de 125 ml con tapn: 12 ml de terbutanol, 36 ml de cido clorhdrico, 4.0 g de
cloruro de calcio y mzclelos con agitacin vigorosa durante 15 minutos. Transfiera el contenido del
matraz a un embudo de separacin, deje reposar hasta la separacin de fases, elimine la capa inferior
Nota 1: La fase inferior corresponde al HCl residual.
Lave dos veces el cloruro de terbutilo formado con una solucin de carbonato de sodio al 10% (5 ml
cada vez). Nota 2: Durante los lavados el cloruro de terbutilo queda en la fase superior. Consulte la densidad
del cloruro de terbutilo.
25
CINTICA QUMICA

Seque el cloruro de terbutilo con sulfato de sodio anhidro y purifquelo por destilacin simple. Recoja
la fraccin que destila entre 42-45oC. NOTA 3: Caliente el matraz sumergido en un bao Mara. Reciba el
destilado en un matraz con un bao de hielo sin olvidar quitar cabeza y dejar una cola.
b) Determinacin de la constante de velocidad de la hidrlisis del cloruro de terbutilo.

Coloque 1 ml de cloruro de terbutilo, recin destilado y seco, en un matraz aforado de 100 ml, afore
con una mezcla de etanol/agua 77:33 (utilice alcohol de 96% y agua destilada). Nota 4: Para obtener
datos correctos se necesita que el material empleado est limpio y seco.
Mezcle y empiece a contar el tiempo. Espere dos minutos, tome un alcuota de 10 ml y titule con
NaOH 0.05 N, Nota 5: Desde el momento que agrega la mezcla de etanol-agua empiece a contar dos minutos
para hacer la primera titulacin, use fenoftalena como indicador Nota 6: Utilice 1 2 gotas de fenoftalena.
El punto final de la titulacin es cuando se produce el vire al color rosa tenue y este persiste por un minuto.
Para obtener mejor deteccin del punto de equivalencia, sumerja el matraz, que contiene la alcuota, en un
bao de hielo.
A los 12 minutos de hecha la mezcla titule la segunda alcuota y cada 10 minutos realice otra
titulacin, hasta el total de 8-9 titulaciones. Anote los resultados en el siguiente cuadro:
Tiempo
Vol. de NaOH
x= concentracin mol/L
de cloruro de ter-butilo
(a-x)
a
(a x)
log
a
(a x)
Clculos
Calcule k para distintos valores de t con la siguiente frmula:
k = 2.3 log
a
1
donde:
(a x) t
a = Concentracin inicial del cloruro de terbutilo en moles/L = 1 mL X 0.85 (dens. t-BuCl) X 10/92
= 0.092 mol / L.
(PM
t-BuCl)
x = Vol. NaOH X Normalidad/10 = mol/L de cloruro de terbutilo transformado en el tiempo t.
26
CINTICA QUMICA

Para encontrar el valor de k por el mtodo grfico, construya la siguiente grfica, cuya pendiente
es igual a m= Y2-Y1/X2-X1 y nos da el valor de k= 2.3 m
Log
a
(a x)
t
Formule las conclusiones de acuerdo a sus datos experimentales.

CUESTIONARIO
1) Cul es el orden obtenido de los datos experimentales?

2) De acuerdo al orden Cul es el mecanismo de la reaccin de hidrlisis?
3) Cul es la toxicidad del terbutanol, cido clorhdrico y del cloruro de terbutilo.
4) Los residuos de la reaccin de obtencin del cloruro de terbutilo contienen agua, cloruro de calcio
y terbutanol. Qu es necesario hacer para desecharlos al drenaje?
5) Qu precauciones se deben tener al trabajar con cido clorhdrico concentrado?
BIBLIOGRAFA
Laider K. J., Cintica de reacciones. Vol. 1, Editorial Alambra, Madrid, Espaa, 1971, pp 1-10, 19-29.
Brewster, R. Q. y Vanderwerf C. A.., Curso prctico de qumica orgnica, 2. Edicin, Alambra,
Espaa, 1970.
Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 1976.
Moore, J. A. y Dalrymple, D. L. ., Experimental Methods in Organic Chemistry, 2a. ed., W. B.
Saunders, EU, 1976, pp. 271-275.
27
CINTICA QUMICA
CINTICA QUMICA
en la hidrlisis del cloruro de terbutilo
ter-butanol
HCl, CaCl2
1) Agitar 15'
2) Separar
Fase acuosa
Fase orgnica
HCl
Cloruro de terbutilo,
agua, HCl
D1
3) Lavar con Na2CO3 (10%)
Fase acuosa
Fase orgnica
4) Secar con Na2SO4
Lquido
Slido
Cloruro de
ter-butilo
Na2SO4H2O
Residuo
destilado
D2
D3
5) Destilar
Residuo
H2O
NaHCO3
Destilado
Cloruro de
ter-butilo
6) Agregar agua-etanol
7) Determinar constante
Cloruro de
ter-butilo
D4
D5
D1, D3: revise pH, neutralice y deseche por el drenaje.

D2: si contiene terbutanol, destile el agua y mande a incineracin el residuo.
D4: mande a incineracin
D5: recupere etanol por destilacin. Neutralice el residuo y deseche por el drenaje.
28
REACCIN DE GRIGNARD
PREPARACIN DE TRIFENIL CARBINOL
REACCIN DE GRIGNARD

OBJETIVOS
Ilustrar en el laboratorio la reaccin de Grignard como un ejemplo de la reaccin de adicin

nucleoflica a compuestos carbonlicos.
Realizar procedimientos tpicos de adicin de carbaniones a cetonas o steres en medio anhidro,
para obtencin de alcoholes terciarios.
ANTECEDENTES
1. Adicin nucleoflica, mecanismo general.

2. Reaccin de Grignard.
3. Propiedades de compuestos organomtalicos y adicin a cetonas.
4. Obtencin de alcoholes.
5. Propiedades y normas de seguridad en el manejo de todas y cada una de las sustancias
involucradas (reactivos y productos).
REACCIN
Br
MgBr
+
Mg
I2 (cat.)
THF
O
MgBr
+
1) THF
2) H3O
OH
SUSTANCIAS
Benzoato de etilo
Benzofenona
Bromobenceno
Cloruro de amonio (sol. 10%)
Cloruro de calcio anhidro
Cloruro de sodio
Cantidad
1.4 ml
1 ml
1.6 g
2.9 ml
20 ml
30 g
15 g
ter etlico
Hexano
Magnesio en viruta
Tetrahidrofurano anhidro
Yodo
29
Cantidad
40 ml
20 ml
0.7 g
4.0 g
18 ml
0.1 g
REACCIN DE GRIGNARD
Coordinadora Dra. Ma. Del Consuelo S. Sandoval G
MATERIAL
1
Embudo de separacin con tapn*
Esptula
Matraz de bola de dos bocas fondo plano de 25 ml*

Pipeta graduada de 10 ml*
Refrigerante*
Mangueras de agua (refrigerante)

Matraz baln de 25 ml de fondo plano
2
1
1
1
1
Trampas de humedad*
Vaso de precipitado de 10 ml*
Vial*
Agitador de vidrio (20 cm de largo por 0.7 - 0.5 cm de dimetro)
1
1
2
1
1
Matraz kitazato de 50 ml con manguera

T de destilacin
1
1
Vaso de precipitdo de 100 ml

1
1
1

Colector
1 Embudo Buchner (5 cm de dimetro) con adaptador de hule

1 Embudo de filtracin rpida (7 cm de dimetro)
1 Embudo de slidos (5 cm de dimetro y 1 cm de dimetro en el tallo)
(cromo-niquel de 21 cm de largo y delgada)

Porta termmetro
*En la estufa, se los entrega su maestro
PROCEDIMIENTO
1era Parte
Secar el material perfectamente y preparar dos trampas de humedad con cloruro de calcio
anhidro o slica con indicador.
I. Bromuro de fenil magnesio.
En el matraz de bola de dos bocas fondo plano de 25 ml con barra de agitacin magntica colocar
0.3 g (0.0125 at. g.) de viruta de magnesio y un cristal de yodo, agregar 10 ml de Tetrahidrofurano
NOTA 1 El ter y el THF son muy inflamables debiendo evitarse la presencia de chispas, flamas de cigarrillos encendidos,
sobrecalentamientos, etctera. En su manejo se debe extremar las precauciones de seguridad y en esta prctica
especficamente, mantener condiciones anhidras
y adaptar el embudo de separacin con la llave cerrada y
arriba de l un tubo con cloruro de calcio en la boca inclinada; en la otra boca del matraz colocar un
refrigerante de agua en posicin de reflujo y en la parte superior de ste un tubo con cloruro de calcio.
Calentar hasta obtener un reflujo suave.
En el embudo de separacin colocar 1.3 ml (1.9 g, 0.0121 moles) de bromobenceno y tapar el
embudo con la trampa de cloruro de calcio y dejar gotear lentamente el bromobenceno. LA
REACCIN SE VUELVE VIOLENTA! SE ALEJA EL MATRAZ DE CALENTAMIENTO,
SUBIENDO DICHO MATRAZ PARA CONTROLAR! NOTA 2 La reaccin es difcil de iniciar en presencia de
agua, oxgeno o alcohol y el rendimiento disminuye notablemente (vea usted informacin)
se termina de adicionar el bromobenceno.

30
agitando continuamente,
REACCIN DE GRIGNARD

No permitir que sta se suspenda. Si la ebullicin disminuye sensiblemente, calentar la mezcla
de reaccin suavemente con el bao de agua a 50 C.

La reaccin termina cuando todo el magnesio se ha desintegrado y la solucin adquiere turbidez
de color caf.
Si es necesario, calentar a reflujo durante 10 minutos.
DEJAR ENFRIAR CUIDADO! SI AGREGA EN CALIENTE SE DARA UNA PROYECCIN
EN LA REACCIN!
II a. Adicin de benzofenona NOTA 3: En la alternativa II a se utiliz una relacin molecular de
benzofenona a reactivo de Grignard 1:2
En el embudo separacin colocar 1.2 g (0.007 moles) de benzofenona. Terminada la adicin

calentar a reflujo con agitacin durante 20 minutos.
II b. Adicin de benzoato de etilo NOTA 4: En la alternativa II b se utiliz una relacin molecular de
benzoato de etilo a reactivo de Grignard de 1:3
En el embudo de separacin colocar 0.6 ml (0.62g, 0.004 moles) de benzoato de etilo. Terminada
la adicin calentar a reflujo con agitacin durante 20 minutos.
En ambos casos dejar enfriar
2da Parte
Para lograr la hidrlisis se vierte en 10 ml de una solucin de cido sulfrico al 5%. NOTA 5: El THF
es soluble en agua acidulada.
La mezcla se transfiere a un embudo de separacin, separando la fase orgnica (THF y producto). La

fase acuosa se somete a una extraccin mltiple con ter etlico (3 x 3.5 ml). Se renen los extractos
orgnicos. Secar la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro, decantar y destilar el ter-THF casi a
sequedad. El residuo se redisuelve en 5 ml de hexano y se deja llegar hasta la formacin del slido para
cual se procede a dejar enfriar a temperatura ambiente. El slido formado se filtra y se lava con hexano
fro obteniendose un slido blanco con p.f. 158 160 C, determina su punto de fusin y rendimiento.
NOTA 6: Con el benzoato de etilo se dificulta la precipitacin del producto.
31
REACCIN DE GRIGNARD
Coordinadora Dra. Ma. Del Consuelo S. Sandoval G
INFORMACIN
Si la obtencin de Bromuro de fenil magnesio no se inicia puede inducirse mediante:

1. Adicin de otro cristal de yodo.
2. Calentamiento suave agitando continuamente, con un bao de agua a 50 oC. Si el color del yodo
desaparece y la ebullicin contina una vez retirado el bao, la reaccin se ha iniciado.
3. Adicin de otro cristal de yodo y frotndolo sobre el magnesio contra la pared del matraz
agitando con movimiento circular (sin romper el matraz) con una varilla seca.
4. Adicin de unas gotas de reaccin ya iniciada.
5. Adicin de gotas de dibromoetano.
CUESTIONARIO
1. Describa un mtodo para eliminar el agua del ter etlico y tetrahidrofurano.

2. Cul es la evidencia que muestra que la reaccin de Grignard ha terminado?
3. Qu productos se formarn, si la benzofenona o el benzoato de etilo son adicionados al
reactivo de Grignard con trazas de agua?
4. Cmo se detienen la reaccin?
5. Por qu es necesario acidular?
BIBLIOGRAFA
Brewster, R. Q. y Vander, Werf C. A., Curso prctico de qumica orgnica, 2. Edicin, Alambra,
Espaa, 1970.
Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 1976.
Cremlyn, R. J. W. y Still, R. H., Named and Miscellaneus Reactions in Practical Organic Chemistry.
Heineman Educational Books Ltd., London 1967, pag. 66
32
REACCIN DE GRIGNARD
33
REDUCCIN DE UN GRUPO CARBONILO CON NaBH4 PARA OBTENER:

a.
DIFENILCARBINOL
b.
(4-METOXIFENIL)METANOL
c.
4-(HIDROXIMETIL)-2-METOXIFENOL
COORDINADORA DRA. MA. DEL CONSUELO S. SANDOVAL G
REDUCCIN DE UN GRUPO CARBONILO CON NaBH4
a. Obtencin de difenilcarbinol
Mtodo tradicional
Mtodo alternativo a escala semi-micro y con
Microondas
Obtencin de:
b. (4-metoxifenil)metanol y
(en fase slida)
c. 4-(hidroximetil)-2-metoxifenol
OBJETIVO
Efectuar la reduccin de un aldehido o una cetona.

Obtener el alcohol primario o secundario a partir del mtodo tradicional, en fase slida y por
medio de microondas.
ANTECEDENTES
1. Obtencin de un alcohol por reduccin del grupo carbonilo con NaBH4.

2. Diferentes tipos de agentes reductores.
3. Reductores selectivos para aldehidos y cetonas.
MATERIAL
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

Barra agitacin magntica (0.5 in de largo x 0.1 in ancho spinbar)
Cmara de elucin
Cpsula de porcelana (7 cm de dimetro)
Colector
Embudo Buchner (5 cm de dimetro) con adaptador de hule
Embudo de slidos (5 cm de dimetro y 1 cm de dimetro en el tallo)
Matraz baln de 50 ml
2
1
1
2
1
1
1
1
1
1
3
1
1
Pinza de cuatro dedos con nuez
Pipeta Pasteur
T de destilacin
Tubos de ensayo
SUSTANCIAS
Acetato de etilo
cido clorhdrico al 10%
Agua
Benzofenona
Borohidruro de sodio
10 ml (para todo el grupo, c.c.f.)

5 ml
5 ml
0.5 g
0.25 g
Hexano
Metanol
Placas
2 ml
10 ml (para todo el grupo, c.c.f.)
10 ml
1
REACCIN
O
OH
1. NaBH4 / MeOH
2. HCl / H2O
Bencidrol o difenilcarbinol
Benzofenona
34

a. DIFENILCARBINOL
b. (4-METOXIFENIL)METANOL
c. 4-(HIDROXIMETIL)-2-METOXIFENOL
PROCEDIMIENTO
MTODO TRADICIONAL
En un matraz de fondo redondo se disuelve 0.5 g de benzofenona en 10 mL de metanol (MeOH) y 0.25

g de borohidruro de sodio NaBH4 NOTA 1: Adicione el borohidruro de sodio poco a poco y agitando, debido a que
la reaccin es exotrmica.
Adicione ncleos porosos para controlar la ebullicin, adapte el condensador en
posicin de reflujo y caliente durante 15 min a bao Mara NOTA 2: Siga el curso de la reaccin, haciendo
pruebas a la gota sobre vidrio de reloj, de la mezcla de reaccin y solucin de 2,4-dinitrofenilhidracina, hasta que no se
forma precipitado color naranja, lo cual indica que toda la benzofenona ha reaccionado y cuando de completamente
positivo y haya recristalizado haga una cromatografa en capa fina comparativa eluyendo con (hexano) H:AcOEt. Aada
ml de agua NOTA 3: Se adiciona agua, para hidrolizar el complejo que forma el borohidruro de sodio y caliente a
bao Mara 5 min ms. Deje enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente y psela a un vaso de
precipitado. Agregue cido clorhdrico al 10% hasta pH ligeramente cido y precipitacin del
bencidrol. Separe por filtracin al vaco el slido obtenido, squelo y recristalcelo de hexano. Calcule el
rendimiento y determine el punto de fusin.
MTODO ALTERNATIVO A ESCALA SEMI-MICRO
OH
1. NaBH4 / MeOH
2. HCl / H2O
Benzofenona
Procedimiento
Coloque 0.2 g de benzofenona en un tubo de ensaye, agregue 5 ml de metanol y agite hasta la

disolucin de la benzofenona. Agregue 0.12 g de borohidruro de sodio, unas piedras de ebullicin y
caliente a bao Mara 5 min NOTA 1: Adicione el borohidruro de sodio poco a poco y agitando, debido a que la
reaccin es exotrmica.
Agregue 5 ml de agua fra. Acidule con cido clorhdrico al 10% hasta pH
ligeramente cido y precipitacin del bencidrol. El slido obtenido se separa por filtracin al vaco.
Determine el punto de fusin y haga una cromatoplaca comparativa con la materia prima y el
producto.
MTODO CON HORNO DE MICROONDAS CASERO WHIRLPOOL LIBRE DE SOLVENTE
OH
NaBH4 / MgSO4 .7H2O
w, libre de solvente
Benzofenona
35

a.
DIFENILCARBINOL
b.
c.

Procedimiento
En un vaso de precipitado de 30 ml adicione una mezcla de NaBH4 (0.15 g, 4 x 10-3 moles) y

MgSO4-7H2O (1.5 g) y el compuesto carbonilo (0.36 g, 2 x 10-3 moles) benzofenona.
Coloque el vaso en la parte central del horno de microondas poniendo lateralmente un vaso de
precipitado de 400 ml que contenga hielo, se cierra la puerta del horno se registra el tiempo de 2 min y
la potencia de 8 y se inicia. Mezcle con la agitador de vidrio o esptula. Hasta completar la reaccin,
repita el proceso de introducir en el horno con los mismos intervalos de 2 min y potencia de 8. Realice
una c.c.f. cada 4 min para saber el curso de la reaccin.
Terminado el tiempo de reaccin, agregue 5 ml de agua fra. Acidule con cido clorhdrico al
10% hasta pH ligeramente cido y precipitacin del bencidrol. El slido obtenido se separa por
filtracin al vaco y se recristaliza de hexano. Se determina el punto de fusin y el rendimiento.
MTODO EN FASE SEMI SLIDA
OBTENCIN DE:
(4-METOXIFENIL) METANOL
REACCIONES:
OH
H
H3CO
NaBH4
1 ml MeOH
4-metoxibenzaldehdo
H
H3CO
(4-metoxifenil)metanol
OH
O
H
HO
NaBH4
1 ml MeOH
H
HO
OCH3
OCH3
4-(hidroximetil)-2-metoxifenol
4-hidroxi-3-metoxibenzaldehdo
Procedimiento
En una capsula de porcelana adicione :
Una mezcla de NaBH4 (0.30 g, 8 x 10-3 moles) y el 4-metoxibenzaldehdo, (0.5 ml, 4 x 10-3 moles) y 1 ml
MeOH.
La otra mitad del grupo puede trabajar como se indica a continuacin.
Con una mezcla de NaBH4 (0.15 g, 4 x 10-3 moles) y 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehdo (vainillina (0.30 g,
2 x 10-3 moles)) y 1 ml MeOH.
36

a. DIFENILCARBINOL

Con la ayuda del agitador de vidrio mezcle el borohidruro de sodio con el compuesto orgnico
y el ml de metanol por alrededor de 5 min, notar un leve calentamiento que indica que la reaccin
est procediendo. Tome placa para saber el curso de la reaccin despus del tiempo establecido.
Adicione 10 ml de H2O. Acidule con cido clorhdrico al 10% hasta pH ligeramente cido 6 y
con ayuda del embudo de filtracin rpida, virtalo al embudo de separacin y extraiga con (2 x 5 ml)
Et2O, seque la fase orgnica con Na2SO4 anhidro y destile el ter, quedando en el matraz baln el
producto reducido (el alcohol correspondiente). Pese y en el producto slido determine el punto de
fusin y su rendimiento.
CUESTIONARIO
1.
Cul es la finalidad de efectuar la prueba con la solucin de 2,4-dinitrofenilhidracina?
2.
Qu importancia tiene seguir el curso de esta reaccin por cromatoplaca?
3.
Qu aplicaciones en la industria tienen las reacciones de reduccin? Mencione algunos

compuestos que se obtienen por este mtodo
4.
Cules son los agentes reductores ms utilizados en la industria? Porqu?
BIBLIOGRAFA
1. Ahangar, H. A.; Marjani, K.; Mahdavinia, G. H. Microwave-Assisted Reduction of ,-Unsaturated

Carbonyl Compounds in Solid State Using Sodium Borohydide Supported on Magnesium Sulfate
(NaBH4 / MgSO4-7H2O). Synth. Comm., 2008, 38, 3414-3421.
2. Tierney, J. P.; Lidstrm P. Microwave Assisted Organic Synthesis, Blackwell Publishing Ltd;
Oxford, 2005.
3. Toda, F. Solid state organic chemistry: Efficient reactions, remarkable yields, and stereoselectivity.
Acc. Chem. Res. 1995, 28, 480-486
37

a.
DIFENILCARBINOL
b.
c.
38

a. DIFENILCARBINOL
39
OBTENCIN DE BUTIRALDEHIDO POR

OXIDACIN DE n-BUTANOL
OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS

OBTENCIN DE BUTIRALDEHDO POR OXIDACIN DE n-BUTANOL.
OBJETIVOS
1.
Ejemplificar el mtodo para obtener aldehdos alifticos mediante la oxidacin de alcoholes.
2.
Formar un derivado sencillo del aldehdo obtenido para caracterizarlo.
ANTECEDENTES
1.
Mtodos de obtencin de aldehdos y cetonas.
2.
Cmo se obtiene el butiraldehdo industrialmente; para qu se usa; que importancias econmica

tiene este aldehdo?
3.
Diferentes oxidantes, ventajas y desventajas de cada uno de ellos.
4.
Qu tipo de aldehdos se pueden obtener por el mtodo de oxidacin directa?
5.
Reacciones de identificacin de aldehdos.
REACCIN
H
OH
K2Cr2O7
H
O
O + H2O + Cr2(SO4)3
H2SO4
NH NH2
NO2
NH N
NO2
NO2
NO2
MATERIAL
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
Barra agitacin magntica (0.5 in de largo x 0.1 in ancho spinbar)

Buchner (5 cm de dimetro) con adaptador de hule
Cabezal de destilacin
Colector
Columna Vigreaux
Embudo Buchner (5 cm de dimetro) con adaptador de hule
Matraz de bola de dos bocas fondo plano de 25 ml
40
1
2
1
1
1
1
1
1
1
2
1
1

Porta termmetro
Refrigerante para agua con mangueras
T de destilacin
Termmetro -10 a 400 C
Tubos de ensayo pequeos
Vaso de precipitados de 25 ml

SUSTANCIAS
Cantidad Reactivo
0.95 g
Dicromato de potasio
3 ml
Etanol
3.1 ml
H2O
0.63 ml
H2SO4 concentrado
0.8 ml
n-Butanol
0.5 ml
Reactivo de 2,4- Dinitrofenilhidrazina
INFORMACIN
1.
Un mtodo para obtener aldehdos es por oxidacin de alcoholes.
2.
Los aldehdos se oxidan fcilmente.
3.
Los aldehdos son compuestos con punto de ebullicin menor que el de los alcoholes y de los
cidos carboxlicos con peso molecular semejante.

4.
Los aldehdos forman compuestos slidos con la 2,4- dinitrofenilhidrazina que se les conoce como
2,4- dinitrofenilhidrazonas y cuyos puntos de fusin permiten caracterizar a los aldehdos.

PROCEDIMIENTO
A un matraz de 2 bocas se le adapta, por una de ellas, un embudo de adicin con la llave
cerrada y por la otra un sistema de destilacin fraccionada. Colocando una columna Vigreaux en
posicin vertical, cabezal y refrigerante.
En un vaso de precipitados de 25 ml disolver 0.95 g de dicromato de potasio dihidratado en
3.1 ml de agua, aadir cuidadosamente y con agitacin 0.63 ml de cido sulfrico concentrado. NOTA
1: Precaucin! La reaccin es exotrmica. Si al dejar enfriar la solucin, cristaliza el dicromato, caliente
suavemente en la parrilla y psela al embudo de separacin en caliente. Contine con la prctica.
En el matraz baln colocar 0.8 ml de n-butanol y una barrra de agitacin.

En el embudo de separacin colocar la solucin de dicromato de potasio-cido sulfrico. Calentar el nbutanol a ebullicin con la parrilla suavemente de tal forma que los vapores del alcohol lleguen a la
columna de fraccionamiento. Agregar entonces gota a gota la solucin de dicromato de potasio-cido
sulfrico en un lapso de 15 minutos, NOTA 2: Ms o menos dos gotas por segundo.
de tal forma que la temperatura en la parte superior de la columna no pase de 80-85
C NOTA 3: La
oxidacin del alcohol se efecta con produccin de calor pero puede ser necesario calentar la mezcla de vez en
cuando para que la temperatura no baje de 75 oC.
Cuando se ha aadido todo el agente oxidante continuar calentando la mezcla suavemente por
15 minutos ms y colectar la fraccin que destila debajo de 90 oC Pasar el destilado a un embudo de
separacin (limpio), decantar la fase acuosa y medir el volumen de butiraldehdo obtenido para
calcular el rendimiento.
41


Agregar 2 gotas del producto a 0.5 ml del reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina en un tubo de
ensayo y agitar vigorosamente; al dejar reposar precipita el derivado del aldehdo el cual se puede
purificar
por
cristalizacin
de
etanol-agua.
El
punto
de
fusin
reportado
para
la
2,4-
dinitrofenilhidrazona del butiraldehdo es de 122 C.

CUESTIONARIO
1. Qu sucedera si al efectuar la oxidacin del n-butiraldehdo no se controla la temperatura de
destilacin?
2. Este mtodo se puede aplicar a todos los alcoholes?
3. Qu destila antes de 80 oC?, Qu destila arriba de 90 oC?
4. Cmo logra identificar el producto obtenido?, Esta forma de identificacin se puede aplicar a
todos los aldehdos?, Es especifica para aldehdos?

5. Si no se controla bien la reaccin y se forma el cido carboxlico correspondiente, en donde lo
podra encontrar, y como lo identificara?

6. Si al destilar el aldehdo, tambin destilara parte del alcohol sin reaccionar, como comprobara su
presencia?
7. Es txico el CrVI?, Es txico el CrIII?, Se puede tirar al drenaje.
BIBLIOGRAFA
1. Vogel, A. I. Text Book Practical Organic Chemistry, 3. Edicin, Editorial Longmans, Londres (1961),
Pginas: 320-322.
2. Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Organic Chemistry. 2 Allyn and Bacon Inc., Boston (1966)
3. Brieger, G., Qumica Orgnica Moderna, Curso Prctico de Laboratorio, Ediciones del Castillo, S.A.,
Madrid (1970).
42

Obtencin de n-butiraldehdo partiendo de n-butanol

n-butanol
1) Calentar a ebullicin
K2Cr2O7/H2SO4
(Goteo)
D1
Mezcla de
reaccin
2) Destilar T < 90C
Destilado
Residuo
Cr3+, H2SO4
cido butrico,
n-Butanol
Butiraldehdo
H2O
3) Separar
Fase Acuosa
Fase Orgnica
H2O
Butiraldehdo
D2
4) Tomar muestra +
2,4-Dinitrofenilhidrazina
2,4-Dinitrofenilhidrazona
del butiraldehdo
D3
D1: Agregar bisulfito de sodio, para pasar todo el Cr6+ a Cr3+ (Hacer esto en la campana). Precipitar con leja de
sosa. Filtrar el precipitado Cr(OH)3. Repetir la operacin hasta no obtener precipitado. La solucin debe
neutralizarse para ser desechado por el drenaje. El hidrxido debe mandarse a confinamiento controlado.
D2: Deschese por el drenaje.
D3: Filtrar. Mandar slidos a incinerar. Tratar el lquido con carbn activado hasta la eliminacin del color
naranja.
43

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U NIVERSIDAD N ACIONAL A UTNOMA DE M XICO

MANUAL DE PRCTICAS DE LABORATORIO

PROGRAMA TERICO EXPERIMENTAL

PROGRAMA TEORICO EXPERIMENTAL PARA LA MATERIA QUMICA ORGNICA II (1413)

Plan de trabajo en el laboratorio

PROGRAMA TERICO EXPERIMENTAL

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA SEA

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA SNA

REDUCCIN de aldehdos y cetonas con microondas,

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

Qumica Orgnica II (1413)

Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

1. Sustitucin electroflica aromtica: nitracin

Nota: Todas las junta son (14/23)

Hidrxido de sodio 10%

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

Qumica Orgnica II (1413)

Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

Coloque en el matraz baln de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado ms una barra

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

Qumica Orgnica II (1413)

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

Qumica Orgnica II (1413)

Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

Adaptador (tapn de hule con tubo de vidrio en L) con manguera

Matraz bola de 2 bocas de 25 ml de fondo plano

Matraz Kitazato de 50 ml con manguera

Nota: Todas las junta son (14/23)

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

Qumica Orgnica II (1413)

Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

agitacin depende el xito de la nitracin

contenga solucin de sosa o potasa.

R. Q. Brewster y C. A. Vander Werf., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 3. Edicin,

Qumica Orgnica II (1413)

Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

1) Agregar H2SO4 gota

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

Ilustrar la orientacin y reactividad de los anillos bencnicos monosustituidos en la

1. Sustitucin electroflica aromtica.

Adaptador (tapn de hule con tubo de vidrio en L) con manguera

Pinzas cuatro dedos con nuez

Agitador de vidrio (20 cm de largo por 0.7 0.5 cm de dimetro)

Embudo para slidos (5 cm de dimetro y 1 cm de dimetro en el tallo)

1 Mechero con manguera

Tela de alambre con asbesto

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edicin,

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

1. Sustitucin electroflica aromtica.

Parrilla de calentamiento con agitacin

Nota: Todas las junta son (14/23)

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

G. K. Helmkamp & H. W. Johnson Jr, Selectes Experiments in Organic Chemistry, Freeman

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica 3a Edicin , Fondo Educativo

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA

Qumica Orgnica II (1413)

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA

MATERIAL ( para ambas)

Agitador de vidrio (20 cm de largo por 0.7 0.5 cm de dimetro)