BIODIESEL: PRODUCCIN Y CONTROL DE CALIDAD

Carlos A. Querini
Instituto de Investigaciones en Catlisis y Petroqumica (INCAPE) (Fac. Ing. QumicaUNL, CONICET) Santiago del Estero 2654 - (3000) Santa Fe
Introduccin
El biodiesel es un combustible obtenido por reaccin entre un aceite o una grasa y un
alcohol. La reaccin es catalizada por un lcali, tpicamente hidrxido de sodio o de
potasio. Este combustible es adecuado para ser utilizado en motores diesel, ya sea puro
o en mezclas con gas oil.
Este combustible se ha estado usando en diferentes partes del mundo desde hace
varios aos. La necesidad de no depender fuertemente de los derivados del petrleo,
motiv que se considerara el uso de los combustibles obtenidos por recursos renovables
como una alternativa. Los vaivenes en la produccin, distribucin, y costos del petrleo, y
por lo tanto sus derivados, motivan el creciente inters en los biocombustibles, como el
bioetanol y el biodiesel. Adicionalmente, estos ltimos presentan una enorme ventaja
respecto de los combustibles derivados del petrleo, cual es el notablemente inferior
impacto ambiental, debido a la prcticamente nula produccin neta de los gases de efecto
invernadero (dixido de carbono).
La legislacin de la Unin Europea establece que para el ao 2010, todo el gasoil que
se consuma en Europa, debe contener 10% de biodiesel. La produccin y consumo de
biodiesel ha crecido notablemente en el mundo en los ltimos aos. En Argentina se
encuentra en anlisis un proyecto de ley, que otorga beneficios a los proyectos de
produccin de biocombustibles, y tiene el objetivo de reemplazar el 5 % del gasoil con
biodiesel.
Procesos de produccin
El uso de materias primas tradicionales, de baja acidez, como los aceites de soja,
girasol, colza, maz, etc, conducen a la produccin de un combustible de mayor precio que
el gasoil derivado del petrleo. No obstante, razones ambientales y estratgicas han dado
a este combustible creciente importancia, y debido a su gran disponibilidad y la presencia
de incentivos fiscales, estas materias primas han sido las ms mas usadas para producir
el biodiesel en gran escala.
Oleina
A=60
MeOH

Recuperacin
MeOH

Fase MeOH
Reaccin
(SO4H2)

Decantac

Fase MeOH
A=20

Reaccin
MeOH (SO4H2)

Decantac
A=2

Reaccin
NaOH

MeOH
Recuperacin
Metanol
Biodiesel

Evap

Lavado

Esquema 1: diagrama de flujo, para la produccin de biodiesel a partir de materiales de

alta acidez.
No obstante, existen opciones para producir el biodiesel con costos competitivos, en
unidades de produccin de baja escala, a partir de materias primas alternativas de menor

- 269 -

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valor, y en general de mayor acidez. Estos materiales de menor valor econmico son por
ejemplo aceite usado de cocina, grasas cidas, grasas marrones, grasa de pollo, etc.
Debido a su alta acidez, no pueden ser usados en el proceso de catlisis alcalina. En
nuestros laboratorios, hemos desarrollado metodologas para usar este tipo de materias
primas para la produccin de biodiesel. Estos procesos involucran la combinacin de
catlisis cida y catlisis alcalina. En la primera etapa, la materia prima, compuesta de
cidos grasos y triglicridos (aceite o grasa), se reacciona con metanol y cido sulfrico
como catalizador. Esta etapa, puede requerir mas de un paso de reaccin, dependiendo
de la acidez inicial del material. Una vez que se logra reducir la acidez a valores inferiores
a 2, se puede proceder con la catlisis alcalina convencional. En la primera etapa, se
transforman los cidos grasos en biodiesel, y en la segunda los triglicridos en biodiesel.
En el esquema 1 se muestra la secuencia operativa.
De hecho que el proceso es mas costoso que el convencional, por requerir mayor
tiempo de reaccin, y equipamiento adicional. Pero este costo se compensa con el hecho
de aprovechar materiales de muy bajo costo, en muchos caso residuales de diferentes
industrias (frigorficas, procesamiento de aceites, etc).
Experiencias en Argentina
En Argentina la produccin de biodiesel comenz alrededor del ao 2000, cuando los
precios relativos del aceite y del gasoil permitan producir el biodiesel con mrgenes de
ganancias atractivos. As surgieron varios emprendimientos, que se presentan en la tabla
siguiente.
Tabla 1: emprendimientos para fabricacin biodiesel, con produccin espordica.
Empresa-Institucin
Ubicacin
Capacidad Aproximada
Escuela Agropecuaria
Tres Arroyos (Bs As)
300 ton/ao
Grutasol SA
Villa Astolfi (Bs As)
10000 ton/ao
Nameco SRL
Villa Bosch (Bs As)
120 ton/ao
Quimica Nova SRL
Caimancito (Jujuy)
10000 ton/ao
Biofe
Esperanza (Sta Fe)
10000 ton/ao
Ricedal SA-Oilfox SA
Chabas (Sta Fe)
10000 ton/ao
Direccin Vialidad
Paran (Entre Ros)
300 ton/ao
En general en estas plantas, se procesaba aceite de soja, con procesos discontnuos,
excepto la empresa Biofe, que instal una planta de procesamiento contnua. Esta
empresa tambin proces grasa proveniente de una industria de cueros, durante un ao
aproximadamente.
La produccin de biodiesel con materiales de alta acidez, ha sido implementada
utilizando el esquema mostrado arriba, en varias empresas. En la tabla 2 se muestran
algunas de las materias primas que se transformaron en biodiesel, y la acidez inicial de las
mismas.
Tabla 2: materias primas usadas en la produccin de biodiesel
Materia Prima
Aceite de coco
Grasa vacuna
Ac. soja usado
Olenas
Grasa Pollo
Desgomado Ac. soja
Desgomado Girasol
Aceite Algodn
Aceite Man

Acidez inicial
12
17
15
55
65
65
65
16
10

Control de Calidad
En la empresa Bosch se realiz un detallado estudio sobre los problemas causados por
el biodiesel en Alemania en los ltimos aos, donde el consumo pas de 550.000
toneladas en 2002, a 900.000 toneladas en 2003 (1). Las fallas reportadas en motores

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adecuados para el uso de biodiesel, estuvieron relacionadas con la falta de calidad del
combustible, lo que destaca la importancia del control de calidad del biodiesel y la
observacin de las normas que especifican los parmetros del mismo. Este es un aspecto
clave que determina el funcionamiento y vida til de los equipos de inyeccin de
combustibles en motores diesel (1).
Cada falla de motores producida por el biodiesel contribuye a una insatisfaccin de los
consumidores, que ayuda a destruir la positiva imagen pblica del biodiesel, por lo que se
debe asegurar que la calidad del producto sea adecuada.
Estndares de calidad
Todos los motores han sido diseados y fabricados para un combustible que tenga
determinadas caractersticas. En Argentina, el organismo que define estas caractersticas
es el Instituto de Racionalizacin Argentino de Materiales (IRAM). El IRAM, en la norma
6515-1 (Octubre 2001) establece los requisitos y mtodos de ensayos para el biodiesel,
para ser comercializado y suministrado en nuestro pas como combustible para vehculos
automotores equipados con motores diesel, al 100% de concentracin, o como aditivo del
gasoil para uso automotor, cumpliendo con la norma IRAM de dicho combustible.
Los pases que utilizan el biodiesel, han dictado sus propias normas. En la Tabla 3 se
comparan los estndares de diferentes pases. Por motivo de espacio no se incluyen
otras normas ya en vigencia, como la Suiza (SS155436, del 27-11-96) o la Checoslovaca
(CSN 656507, del ao 1998, modificatoria de la versin 1994). La Europea, junto con la
norma IRAM son las nicas que establecen un parmetro especfico para medir la
estabilidad a la oxidacin, fijando en ambos casos el valor de 6 h a 110C. Ambas fijan
tambin el contenido mximo de esteres de cido linoleico y de mayor grado de
insaturacin. La norma europea sustituye las otras normas en vigencia de los pases de la
unin, imponiendo restricciones ms fuertes en la calidad del biodiesel.
Tabla 3: Estndares y especificaciones de biodiesel
Norma
Fecha
3
Densidad 15C g/cm
20C
Viscosity 20C cSt
40C
Punto Ignicin C
POFF verano C
invierno
PE verano C
invierno
Azufre total %P
CC 100% %P
10% res. destilado
Ceniza sulfat %P
Cenizas %P
Agua mg/Kg
Impureza total mg/Kg
Corrosin-Cu
3h/50C
Nmero Cetano
N
Neutralizacin
mgKOH/g
Estabilidad Oxidacin
110C h
Metanol %P
N Saponificacin mg
KOH/g
Contenido
Esteres
%P
Triglicrido %P
Diglicrido %P
Monoglicrido %P
Glicerina combinada
%P

Austria
ONORM
C1191
Enero/96
0.85-0.89
3.5-5.0
100
0
-15
- 0.02
0.05
0.02
(2)
-

Alemania
DIN V 51606

Sept 97
0.875-0.9
3.5-5.0
100
0
-20
0.01
0.3
0.03
0.01
300
20
1

Abril/93
0.86-0.90
3.5-5.0
100
0
-15
0.01
0.5
700
-

Francia
Journal
Officiel
(5)
Sep 97
200
-

48
0.80

49
0.50

0.50

0.20
-

(7)

Italia
CUNA

Europea
EN 14214

USA
ASTM
(1)
6751
Dic./01
-

Argentina
D- IRAM 6515

3.5-5.0
120

1.9-6.0
100
-

3.5-5.0

10 mg/kg

0.05
0.05

10 mg/kg

2003
0.86-0.90

0.3
0.02

Oct/01
0.86-0.9

0.3
0.02

500
24
1

0.02
0.05%
< N 3

500
24
1

49
1

51
0.50

40
0.80

50
0.50

0.30
-

0.20
170

0.10
-

0.20

98

96.5

96.5

0.1
0.1
0.8
-

0.1
0.2
0.8
-

0.8
-

0.2
0.2
0.8

(3)

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(8)

0.20

96.5

0.2
0.2
0.8

(8)

Glicerina libre %P
Glicerina Total %P
Nmero Iodo
Fsforo mg/Kg
Metales
alcalinos
mg/Kg

0.02
0.24
(4)
120
20

0.02
0.25
115
10
<5

0.05
10
-

(1)

0.25
115
10
5

0.02
0.25
120
10

5
(Na+K)
5(Ca+Mg

0.02
0.24
-

0.02
0.25
10
5(Na+K)

basado en la norma provisional PS121-99, de julio de 1999.

libre de agua separada
libre de slidos
(4)
contenido de cido linoleico (C18:3) y otros de 3 o mas insaturaciones 15%P
(5)
previamente norma de Dic. 93
(6)
versin anterior de Nov./94
(7)
versin anterior Junio/94
(8)
esteres de cido linoleico 12%P, esteres de poliinsaturados (>= 4 dobles ligaduras) 1%P
POFF: punto obturacin filtro en fro, PE: punto escurrimiento, CC: carbn conradson
(2)
(3)

Se puede observar que no existen grandes diferencias entre los estndares, en aquellos
parmetros que han sido especificados. La mayor diferencia, se da entre las normas al no
fijarse los valores de algunas de las propiedades del combustible. Por ejemplo la norma
ASTM no establece valores de referencia para la estabilidad a la oxidacin, el nmero de
yodo, y el contenido de metales alcalinos. Argentina ha adoptado en general los valores
ms estrictos, ya sea dado por la norma ASTM o la EN.
Proceso de produccin y calidad del combustible
Los aspectos ms importantes en la produccin de biodiesel para asegurar una
operacin libre de problemas de los motores diesel son: reaccin completa; remocin de
glicerina; remocin de catalizador; remocin de alcohol; ausencia de cidos grasos libres
Si alguno de estos aspectos no se logra adecuadamente cumpliendo las
especificaciones, se presentan diferentes tipos de problemas en el motor, tales como
formacin excesiva de jabones, formacin de depsitos en la boquillas de inyeccin,
corrosin, etc. Otros aspectos, tales como la remocin del metanol, son de importancia
desde el punto de vista del manipuleo seguro del combustible.
Comentarios finales
La produccin de biodiesel a partir de materias primas diversas es factible tcnica y
econmicamente, incluyendo emprendimientos en baja escala. Esto abre una oportunidad
para un gran nmero de pequeas y medianas empresas, as como para productores
agropecuarios que deseen producir su propio combustible disponiendo de una amplia
gama de posibles materias primas.
El control de calidad es necesario a fin de lograr un funcionamiento adecuado de los
motores, fundamentalmente a largo plazo.
Referencias

1- C.A. Boldo, Jorg Ullmann, Seminario Internacional de Biodiesel, Curitiba 24-26, Octubre 2002.
2- British Association of Biofuels and Oils (BABFO)

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