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XVIII, N 1, 2006
ISSN 02585995
Presidente:
Dra. C. Zaida Valds Estrada. Rectora de la Universidad de
Oriente.
Vicepresidentes:
Dra C. Rosario Len Robaina. Vicerrectora de la Universidad de
Oriente.
Dr. C. Pedro Mun Bandera. Decano de la Facultad de Ciencias
Naturales. mune@cnt.uo.edu.cu
Dra. C. Amrica Garca Lpez. Jefa del Departamento de
Qumica. america@cnt.uo.edu.cu
Dr. C. Luis Bello Pauli.
lbello@cnt.uo.edu.cu
Secretaria
Ejecutiva
Lic. Marieta Gmez Serrano. mgomez@cnt.uo.edu.cu
Miembros
Dra. C. Raquel Acosta Chvez
Dra. C. Rosa Catalina Bermdez Savn
Dra. C. Magalys Casals Hung
Dra. C. Mara L. Estvez Martir
Dr. C. Jos Antonio Fernndez
Dra. C. Alina Maran Reyes
Dr. C. Bayardo Dupotey Ribas
Dra. C. Arelis Abalos Rodrguez
Dra. C. Mara de los Angeles Arada Prez
MSc. Carlos Ricardo Lobaina
MSc. Jos Reynaldo Domnguez Prez
MSc. Mayda Guerra Ortiz
MSc. Jos Manuel Arafet
Lic. Jorge Acevedo Martnez
Lic. Santiago Landazuri Yaes
Lic. Nailett Ruiz Gonzles
Lic. Angel Recio Despaigne
Lic. Hassan Martnez Hung
Lic. Bernardino Soto Govea
Luisa Despaigne Reyes
Lic. Alina Gonzlez Maraon
Ing. Benigno Labrada Vzquez
Lic. Enrique Vallejo
Lic. Luis Gonzlez Labrada
Lic. Biguin Aguilar Navarro
Secretaria
Ejecutiva
NDICE
CONFERENCIAS DE INGENIERA QUMICA
ESTRATEGIA PARA EL DESARROLLO DE LA PRODUCCIN DE GENRICOS EN CUBA
Jos Alberto Ruiz Garca, Centro de Qumica Farmacutica, Cuba
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EMPRESA
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SORCIN TENTATIVA DEL NQUEL. ELUSIN CON LICOR FUERTE Y CIDO CON CAMA DINMICA EN
BATCH
A. Moreno Daudinot, K. Rodrguez Viamonte
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PROPUESTA DE UNA METODOLOGIA DE ANALISIS DE LA ESTABILIDAD DE LA MEZCLA DIESEL-FUELOIL CON PRODUCTOS DE PIRLISIS
E. M. Manals Cutio, J. Falcn Hernndez
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DE
CAUCHOS
SINTTICOS
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CELULOSA MICROCRISTALINA
L.Garca Garca, E. Bordallo Lpez, , D. Cordero Fernndez
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HIDROGENO
UTILIZANDO
LA
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MODELOS PARA EL CLCULO DEL TAMAO DE CRISTALES DE AZCAR COMERCIAL EN TACHOS DEL
CAI COSTA RICA
R. Fernndez Prez, A. Ren Viera Bertran, C. Hernandez Pedrera
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CARTELES DE QUMICA-FSICA
ESTUDIO DE ORBITALES NATURALES EN COMPLEJOS DITIOFOSFORADOS DE NIQUEL DEL TIPO
[Ni(S2PR2)2] (R= H, CH3, OCH3).
A. Otero Calvi, G. Aullon, S. Alvarez, L. A. Montero, W. Dieter Stohrer
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ESTUDIO DE ESTABILIDAD
MACROSCPICAS
J. Jos Galano Frutos
VARIABLES
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DE
MEZCLAS
DIESEL-FUEL
OIL
TRAVS
DE
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HIDROFORMILACIN DEL OCTETO POR CATLISIS EN FASE ACUOSA SOPORTADA: CINTICA EN LOS
POROS Y FUERA DE ESTOS.
U. J. Juregui Haza, O. Daz Abn, A. M. Wilhelm, H. Delmas
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DENTALES
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EN
AGUA
DE
COMPOSITES
Y COBALTO
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318
sustancias supera los 22 millones de dlares de ellos 15,1 millones, ms del 68 %, procedentes del
rea capitalista.
Por todo lo antes expuesto, desde el punto de vista de la sustitucin de importaciones el nfasis en la
estrategia de trabajo debe estar dirigido hacia los productos obtenibles por sntesis,
fundamentalmente de aquellos principios activos y excipientes que actualmente son importados de
rea capitalista.
El objetivo de esta conferencia es abordar el tema de la estrategia a seguir para evaluar las
perspectivas de desarrollo y produccin por sntesis qumica de principios activos de genricos de
avanzada, analizar las potencialidades de este mercado, teniendo en cuenta los criterios clnicos y la
poltica de salud de nuestro pas y de los organismos internacionales. Adems, se presentan las
amenazas y oportunidades para el desarrollo de dicha estrategia.
Conclusiones:
Se concluye que si se desea mantener una estrategia actualizada para el desarrollo de genricos es
indispensable considerar los siguientes elementos: Estado de Salud, Farmacoepidemiologa,
Mercado y Competencia, Costos, tcnicos y tecnolgicos, Sistema Regulatorio, Propiedad Industrial
y Recursos Humanos.
Bibliografa:
(1)
L.J. Sellers. Fourth Annual 50, Special Report. Pharmaceutical Executive, 2003, 42-52.
(2)
World Generic Markets, 2003, Vol. 3, N 1, 1-36.
(3)
2002 World pharma sales growth: slower, but still healthy. IMS World Review 2003.
(4)
The global pharmaceutical market in 2000-North America sets the pace. World Review
2001.
(5)
World pharma sales 2001: US still driving growth. IMS World Review 2002.
(6)
World-Wide Pharmaceutical Market 1999.
(7)
Lipitor leads the way in 2003. IMS World Review 2004.
(8)
Seccin 2, Frmacos, Captulo 12, Frmacos Genricos.htm. Copyright 2003 Merck Sharp
& Dohme de Espaa, S.A.
(9)
Programa de Desarrollo de los Medicamentos. 1ra Etapa. Febrero 2003
(10) Plan de Desarrollo para la Sntesis de Pricipios activos en Cuba. Segunda Etapa. Marzo del
2004
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Abstract
Due to the increasing value of some metals, as well as due to a greater awareness of the ecological
effects of toxic metals released into the environment, a number of studies about metal removal and
recovery from solution have been launched.
In this study, raw seaweed Gelidium sesquipedale has been converted into an inexpensive and
efficient biosorbent and used for removal of Cu(II) from aqueous solutions.
The equilibrium data follow Langmuir equilibrium model and indicate a good adsorption capacity.
Copper biosorption behaviour of Gelidium in one sorption-desorption cycle has been investigated in
a packed-bed flow-through column fed with an aqueous solution of Cu(II) at 25 mg/l and initial pH
= 5,3.
A 0,1 M HNO3 solution was used as eluant. Considering the effectiveness of copper desorption from
loaded biomass, it was possible to conclude that desorption was 100% effective.
The application of a mass transfer model for adsorption and desorption was successful in simulating
the biosorption column performance.
Keywords: Biosorption; Copper(II); Gelidium;; Isotherms; Column Biosorption
______________________________________________________________________
*
Author to whom correspondence should be addressed
E-mail address: vilar@fe.up.pt (Vtor Vilar).
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Resumen:
La industria azucarera en nuestro pas tiene ante s el reto de nuevos cambios dentro de su
tecnologa, para lograr una revitalizacin de este sector. Como indica el ttulo del trabajo se trata de
un aporte tecnolgico que brinda un importante ahorro energtico y de reduccin de contaminantes
en la produccin de la sacarosa.
Se trata de sustituir los tradicionales mtodos de evaporacin y cristalizacin que conducen a
costossimos gastos de vapor para las transferencias energticas por un proceso asistido por
microondas, que le supera en muchos factores econmicos y de proteccin del entorno.
Se incluyen informaciones acerca de los principales efectos no trmicos de la interaccin de las
microondas con los materiales.
12
1
2
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fenlicos sobre el lecho fijo de carbn activado se emple el modelo de difusin sobre superficie
homognea.
Los resultados muestran que el escalamiento correspondiente puede ser realizado considerando
exclusivamente la fase limitante para las caractersticas determinadas en el estudio, sin embargo, a
mayores presiones de hidrgeno se favorece la hidrogenacin de los compuestos y la hidrogenlisis
correspondiente, por lo que, el modelo general de sistemas reactivos desarrollado por Dvila y
Bory4,5 y aplicado por Dvila6 para el diseo de reactores qumicos heterogneos, puede ser
utilizado como base primera de concepcin y estimacin del volumen tanto del reactor tipo tanque
(presiones bajas), como del reactor tipo torre, de lecho fijo, con regeneracin del carbn activado,
para presiones altas.
Referencias
1. Matatov-Meytal, Y. and Sheintuch, M. Catalytc abatement of water pollutants. Industrial &
Engineering Chemistry Research. Vol.37(2), 309-326, 1998.
2. Richard, D. Delgado-Nuez, L, Bellefond, C and Schweich, D. Depollution of waters
contaminated by phenols and chlorophenols using catalytic hydrogenation. Environmental
chemistry. Green Chenistry and Pollutants in Ecosystem. Chapitre 55. ed Springer , 2005.
3. Richard, D. Delgado-Nuez, L. Kinetics of the degradation by catalytic hydrogenation of
tyrosol, a model molecule present in olive. Journal of Chemical Technology and
Biotechnology. Vol78 (9), 927-934, 2003.
4. J. A. Davila y J. Bory-Reyes. Ecuaciones Generales de los Sistemas Reactivos Multifsicos.
I Congreso de Matemtica. Santiago de Cuba, Cuba. Nov. 1997.
5. J. A. Davila y J. Bory-Reyes. Aplicacin de las ecuaciones generales de sistemas reactivos al
diseo de ingeniera. Seminario de Matemtica Aplicada. U. O. Santiago de Cuba, Dic.
2003.
6. J. A. Dvila. Aplicacin de las ecuaciones generales de sistemas reactivos al diseo de
reactores heterogneos qumicos (a partir del mtodo clsico analtico de diseo de reactores
homogneos). UAM-A. Mxico, D. F. Dic. 2004.
14
Introduccin:
Se realiza un estudio hidrodinmico del sistema de alimentacin del motor diesel por medio de la
evaluacin del Nmero de Reynolds (Re) tendiendo en cuenta para ello los regmenes de velocidad
del fluido en el sistema de alimentacin del motor y las propiedades qumico-fsicas evaluadas
experimentalmente para las emulsiones agua-diesel estabilizadas con el emulgente RAP-Et/AQ
Sinttico. Para realizar un estudio del efecto corrosivo producido por las emulsiones ensayadas en
las condiciones hidrodinmicas bajo las cuales opera el sistema de alimentacin del motor, se
obtuvieron Modelos Matemticos representados en la Ecuacin No.1
Sh = a Re b Sc c (1)
que relacionan Grupos Adimensionales a partir de un sistema de ecuaciones donde fue posible
interrelacionar los fenmenos de Transferencia de Masa (Nmero de Sherwood) y de Momentum
(Tensin de Corte en la pared ) presentes en la pelcula interfacial metal-emulsin (Nmero del
Schmidt) y su relacin con la velocidad de corrosin de los principales componentes metlicos.
Objetivos:
1: Evaluar las propiedades qumico-fsicas de las emulsiones agua-diesel tales como la densidad,
viscosidad, coeficiente de difusin del oxgeno, concentracin de oxgeno presente en la fase polar
de las emulsiones. 2: Obtener un Modelo Matemtico que relacione la velocidad de corrosin de los
principales componentes metlicos con Grupos Adimensionales que caracterizan la pelcula metalemulsin en las condiciones hidrodinmicas en la que opera el sistema de alimentacin del motor
Diesel.
Materiales y Mtodos:
Para alcanzar los objetivos previstos en el presente trabajo fue realizado un estudio qumico-fsico
de las emulsiones agua-diesel realizndose los estudios reolgicos con el Viscosmetro Rotacional
Rheotest 2, un jugo de pignmetros para evaluar en condiciones isotrmicas las densidades de las
emulsiones y ecuaciones de prediccin de propiedades reportadas en la bibliografa especializada
para estos medios polidispersos. La obtencin del Modelo Matemtico se realiz por medio de un
Anlisis de Correlacin Mltiple de los principales Grupos Adimensionales que representan los
procesos de transferencia de masa y momentum en la interfase metal-emulsin que caracterizan los
fenmenos corrosivos superficiales, emplendose como software el Paquete de Programas
Profesionales Statgraphics Plus Ver 4.1
15
Sh =
D
AB
zFC D
AB
Por medio de la ecuacin (2) y (3) es posible pronosticar la velocidad de corrosin de los
principales componentes metlicos.
Bibliografa:
1. Galego Hernndez P., Cortijo O, Quincces M. Estudio de estabilidades corrosivas de las
emulsiones agua-diesel con el empleo del emulgente RAP-Et/AQ. Centro-Azcar, No.2, mayoagosto, p (41-46), 1998.
2. Becerra H.; Macdonald, D.D. The corrosion of carbon steel in emulsions under controlled
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3. Kawai, N. Critical concentration of dissolved oxygen to form protective iron oxides under
combined water treatment conditions. Corrosion Engineering, Science and Technology, Vol.38,
No.4, December, p (286-290), 2003.
16
17
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in
New
Product
Development,
www.aiche.org/cep/, June 2001.
2. Hevia, R. Investigacin y Desarrollo de
Materiales. Los materiales cermicos porosos,
www.segemar.gov.ar.,
Noticias
SEGEMAR,
Boletn No 10, Mayo 2002.
3. Jodra, L. G., y colaboradores, Comparacin de
catalizadores para la deshidrogenacin del
ciclohexanol, I. Estudio de la actividad y
selectividad, AFINIDAD, Marzo- Abril, 1985,
pp181-185.
4. Jodra, L. G., y colaboradores, Comparacin de
catalizadores para la deshidrogenacin del
ciclohexanol, II. Estudio de la velocidad de
desactivacin, AFINIDAD, Julio-Agosto, 1985, pp
385- 392.
5. Salvat
Editrtores,
S.
A.
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Enciclopdico Salvat Universal, Barcelona,
Espaa, 1969.
6. Schmidt, R. Manual Prctico de equipos de
plantas qumicas, Ediciones Bellaterra, S. A.,
Barcelona, Espaa. 1974.
7. Szekely, J. y Colaboradores, Experimental
Techniques for the study of Gas-Solid Reactions,
Academia press, Inc, New Cork, 1976.
Conclusiones:
Los estudios realizados demuestran que es factible
tcnica y econmicamente el empleo de materias
primas nacionales para elaborar este tipo de catalizador
y que los resultados obtenidos constituyen la fase
exploratoria o punto de partida para realizar la
optimizacin experimental del diseo del catalizador
para su empleo en la descomposicin cataltica del
cido actico en la sntesis de acetona.
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Resumen
La mayora de los petrleos crudos que actualmente son refinados en todo el mundo, contienen agua
y sales inorgnicas en cantidades apreciables. Los crudos que contienen sales, estas estn disueltas
en el agua emulsionada presente en el crudo; al eliminar el agua, es eliminada tambin la mayora de
las sales que contiene el crudo. Cuando la concentracin de sales es elevada, la emulsin agua en
petrleo es ms estable y ms difcil de romper por la accin estabilizadora que ejercen la presencia
de cationes bivalentes y monovalentes, por lo cual se realiza la adicin de agua de lavado, con el fin
de diluir la salmuera emulsionada, siendo necesario emulsionar el agua de lavado para que el mismo
sea efectivo y luego eliminarla junto con las sales. La separacin del agua conteniendo las sales
puede realizarse sometiendo la emulsin a la accin del campo elctrico de alta tensin, la accin de
agentes desemulsionantes, la combinacin de ambos y otros procedimientos.
En este trabajo se someten a estudio emulsiones agua en petrleo para determinar su
comportamiento en campo elctrico en dispositivo diseado y construido con estos fines,
conformado por electrodos aislados elctricamente del lquido y donde se analizan los efectos de la
accin del CE en la estabilidad de las emulsiones y en la velocidad de separacin de fases en el
sistema disperso objeto de estudio. Se compara con el comportamiento de estos sistemas al ser
sometidos a campo elctrico de corriente directa y alterna para valores comprendidos entre 600V y
900V en relacin a la separacin del agua que se logra en emulsiones que decantan sin la accin del
campo elctrico, de lo cual se concluye que es posible aumentar la velocidad de extraccin de agua
de las emulsiones de agua en petrleo por accin del campo elctrico empleando electrodos aislados.
Introduccin
Actualmente el mercado internacional del petrleo est compuesto por una gran diversidad de
crudos, algunos de ms bajos precios presentan altos contenidos de impurezas y sales, adems agua
emulsificada, lo cual provoca un incremento en la conductividad elctrica. Siendo estos buenas
oportunidades de mercado, muchos refinadores se ven obligados a procesar estos tipos de crudos
para lograr mayores beneficios econmicos1.
Para procesar estos crudos en las plantas refinadoras de petrleo se debe disminuir la concentracin
de sales que contienen, para lo cual se realiza una adicin de agua de lavado, la que se emulsiona en
el petrleo disolviendo las sales que contiene el mismo y luego se procede a separarla en los equipos
diseados con ese fin llamados electrodeshidratadores, donde se aplica campo elctrico que
promueve la electrocoalescencia de las gotas de agua.
Por la presencia de sales y el alto contenido de fracciones pesadas, cambian las propiedades
elctricas de las emulsiones y se generan desviaciones de los parmetros de las unidades
electrodeshidratadoras, ocasionando problemas en la operacin de los equipos que producen la
separacin, decantacin y extraccin del agua y las sales disueltas en ella1, 2, 3, entre los que se tienen
frecuentes disparos de los sistemas de proteccin elctrica por cortocircuito, resultando entonces
19
20
21
la electrocoalescencia se basa en las fuerzas que aparecen entre las gotas como resultado de la
induccin de dipolos tanto por la accin de un campo elctrico de corriente alterna o directa2.
La coalescencia es promovida por:
Agitacin de las gotas cuando la corriente es alterna (modificacin permanente en los
potenciales y por tanto, en la orientacin de las gotas).
La fuerza de atraccin en las gotas: Este es el principio de la electrocoalescencia.
La relacin de agua de lavado al crudo: A mayor cantidad de agua emulsionada, ms
poderosa ser la atraccin y probabilidad mayor de que las gotas se junten.
Por lo anterior puede afirmarse que las interacciones entre las gotas de agua en las emulsiones de
petrleo, crece al aumentar la intensidad del campo elctrico.
La diferencia de potencial aplicada entre los electrodos, provoca adems la aparicin de corriente
elctrica de conduccin, que no promueve la coalescencia y sin embargo provoca un consumo
adicional de potencia que pudiera sobrecargar el circuito producindose la desconexin del mismo1.
Podemos afirmar tambin, que es importante que el campo elctrico no sea muy intenso, ya que
puede producirse la ruptura de las gotas conocindose este fenmeno como dispersin elctrica,
fenmeno no deseado cuando se trata de separar las fases en las emulsiones agua en petrleo. El
valor que provoca la ruptura de las gotas se denomina tensin crtica de ruptura2 (Ecrit).
Investigaciones realizadas acerca de la dispersin de las gotas de agua en presencia de campo
elctrico, han permitido concluir que los procesos de dispersin se producen despus que las gotas
se han transformado en elipsoides de rotacin, alcanzan cierta excentricidad, se aguzan los extremos
de las gotas y se produce la expulsin del exceso de agua de la gota. Si la tensin aplicada sobrepasa
el valor del campo elctrico crtico para un tamao dado de la gota, estas se alargan
espontneamente y se separa en varias gotas de diferentes tamaos, lo cual puede ser comparado con
una explosin. Este efecto provoca una mayor dispersin de las gotas, produciendo gotas de
menores tamaos, trayendo consigo empeoramiento de la separacin del agua de la emulsin.
A medida que disminuye la fase dispersa, las colisiones de las gotas se dificultan y se requiere de
valores de campo elctrico ms altos para producir la coalescencia.
El efecto de la frecuencia para campos alternos incrementa los movimientos pulsantes de la
polaridad de las gotas, por tanto aumenta la frecuencia de las colisiones.
Parte experimental
En esta investigacin se emple el petrleo que actualmente es procesado en la Refinera Hermanos
Daz, en una instalacin experimental a escala de laboratorio, que consta de una fuente diseada y
construida para producir campo elctrico de corriente directa (CD) en el rango de 0 hasta 600V, la
cual se conecta al tubo de vidrio con serpentn de 3,2 cm de dimetro, mediante dos conectores y
electrodos, uno externo de cobre, aislado de la emulsin por la superficie del tubo de vidrio, y otro
electrodo de cubre que se coloca por dentro del serpentn de vidrio que contiene la emulsin, por lo
que tambin queda aislado elctricamente de la emulsin. La fuente posee un voltmetro que
permite, mediante una resistencia variable, ajustar el valor de la diferencia de potencial elctrico a
aplicar. Los experimentos realizados a 800 y 900V de corriente alterna (CA) se efectuaron
empleando un circuito elctrico existente en el centro Nacional de Electromagnetismo (Aplicado
CNEA) de Santiago de Cuba.
La emulsin sometida a ensayo se prepar en todos los casos al 20%, y para su preparacin se
procedi de la forma siguiente:
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Resultados y Anlisis
En las Tablas 3, 6, y 8 se muestran los resultados obtenidos en los ensayos utilizando el tratamiento
de la emulsin agua en petrleo en un campo elctrico de 600V de CD. En las Tablas 4, 7 y 9
aparecen los datos obtenidos al realizar los ensayos de referencia sin la aplicacin de campo
elctrico.
De los resultados obtenidos puede verse en primer trmino que las emulsiones preparadas en
similares condiciones pueden presentar variaciones en su estabilidad, lo que se manifiesta tanto en la
cantidad de agua libre (agua no emulsionada) despus de su preparacin, como en las extracciones
realizadas a iguales intervalos de tiempo. Sin embargo resulta indudable que el tratamiento con el
campo elctrico (600V, CD) incrementa la velocidad de coagulacin y separacin de agua contenida
en las emulsiones agua en petrleo.
En las Figuras 5 y 10 se muestra grficamente el comportamiento comparativo de la separacin del
agua en los ensayos y puede observarse que a tiempo de sedimentacin de 3 horas, la proporcin de
agua separada sin la aplicacin de campo elctrico en de 10 13%, mientras que en los ensayos
aplicando campo elctrico de CD esta se incrementa a valores comprendidos entre 47 y 71% durante
las 3 primeras horas.
Cuando se aplica campo elctrico de 600V para promover la electrocoalescencia, se produce un
incremento en la extraccin de agua en la primera hora de 3,07% (SCE) a 42,34% (CCE) y de
8,29%(SCE) a 55,81% (CCE) en la segunda hora.
Tambin se aprecia que las emulsiones que presentan mayor cantidad de agua libre resultan las que
el campo elctrico de CD incrementa menos la proporcin de agua separada, aunque esto ltimo
requiere de mayor experimentacin en el futuro.
Los resultados de la separacin en campo elctrico de corriente alterna (CA) para valores de 800V y
900V se muestran en las Tablas 11 y 12. Del anlisis de estos resultados se puede apreciar que con
el campo elctrico de 800V se logra mayor cantidad de agua separada en menor tiempo (durante las
primeras horas) que incrementando este a 900V. El comportamiento comparativo de ambos ensayos
en relacin a una emulsin que no ha sido tratada con campo elctrico, se muestra en la Figura 13.
Resulta significativo que en la primera hora se alcanza extraccin de agua superior a 70% con el
campo de 800V.
La comparacin de las diferentes condiciones utilizadas para la floculacin y sedimentacin del
agua de las emulsiones sometidas a la accin del campo elctrico puede apreciarse en la Figura 14,
donde se muestran las lneas de tendencia obtenidas de los resultados de los ensayos con aplicacin
Vol. XVIII, No 1, 2006
23
Conclusiones
Del trabajo realizado y del anlisis de los resultados se puede concluir:
1. Es posible aumentar la velocidad de separacin del agua de las emulsiones agua en petrleo
por accin de campo elctrico, tanto de corriente directa como alterna, aplicado con
electrodos aislados, existiendo una diferencia significativa en el comportamiento de la
extraccin de agua de las emulsiones tratadas con el campo elctrico cuando se comparan
con las que no reciben esta accin, pero se observa un comportamiento semejante en las que
si reciben la accin del campo elctrico cuando se comparan entre ellas.
2. Cuando las emulsiones no son sometidas a la accin del campo elctrico, se requiere de
mayor tiempo para obtener volmenes de extraccin de agua similares a los logrados por
accin del campo, por lo que se comprueba el efecto del campo elctrico para promover la
coalescencia.
3. Al comparar los resultados de la separacin de agua lograda por accin del campo elctrico
en todos los casos se aprecia que la mayor velocidad de extraccin de agua se logr al aplicar
campo elctrico alterno de 800V.
4. De poder aplicarse el campo elctrico a escala industrial empleando electrodos aislados
elctricamente de la emulsin, pudiera evitarse la desconexin de los circuitos de proteccin
por corto circuito y disminuir el consumo de potencia que se produce al circular grandes
corrientes por la emulsin, lo que permitira emplear los equipos actualmente existentes,
aunque el petrleo crudo procesado presente altas conductividades elctricas.
Referencias
1. Bansbach L. Paul. The how and why of emulsions. The Oil and Gas Journal. Pg. 87-93.
Septiembre 1970.
2. Tsabek L.K; Panchekov G.M; Papko V.V. Theoretical basis of operation of equipment for
electrical dehydration and electrical desalting of oil emulsions. Petrochemical and Gas Industry.
Pg 71-85. 1970.
3. Heimbaugh W. A; Jones H. B. Dehydration: The key to desaltin crudes. Hydrocarbon
Engineering. Pg. 45-51. Nov. 1998.
Vol. XVIII, No 1, 2006
24
Simbologa
F : Fuerza de atraccin
K : Coeficiente de proporcionalidad
a : Radio de la gota
d : Distancia entre los centros de la gota
E : Intensidad del campo elctrico
U : Tensin aplicada a los electrodos en kV
L : Distancia entre los electrodos en cm
25
Anexos
Figura 1 Esquema del dipolo inducido en una gota de agua por campo elctrico.
Figura 2 Esquema de la atraccin entre dos gotas por accin del campo elctrico.
Tabla 3. Extraccin del agua demulsionada por la aplicacin de campo elctrico (600V)
durante 1 hora, en las 24 horas siguientes a su aplicacin.
Tiempo de separacin (h)
Agua extrada (ml)
%Acumulado
Volumen de la emulsin preparada: 199ml
1
2
3
24
12
5.5
2.5
4.5
30.77
44.87
51.28
62.82
Volumen de agua emulsionada: 39ml
Tabla 4. Extraccin del agua demulsionada sin aplicar campo elctrico, durante 24 horas.
Tiempo de separacin (h)
24
18,5
%Acumulado
0
Volumen de la emulsin preparada: 200ml
10
20
25
71,25
Volumen de agua emulsionada: 40ml
26
%Acumulado
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
cce
sce
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
t(h)
Tabla 6. Extraccin del agua demulsionada por la accin del campo elctrico durante 1 hora,
en las 24 horas siguientes a su aplicacin. Rplica 1
Tiempo de separacin (h)
1
2
3
24
18,5
4,4
5
8,5
Agua extrada (ml)
47.43
58. 72
71. 53
% Acumulado
93. 33
Volumen de la emulsin preparada: 199ml
Volumen de agua emulsionada: 39ml
Tabla 7. Extraccin del agua demulsionada sin aplicar campo elctrico, durante 24 horas.
Rplica 1
Tiempo de separacin (h)
1
2
3
24
2
1
1,5
20
Agua extrada (ml)
5. 33
8
12
% Acumulado
65. 33
Volumen de la emulsin preparada: 197.5ml
Volumen de agua emulsionada: 37.5ml
Tabla 8. Extraccin del agua demulsionada por la accin del campo elctrico durante 1
hora, en las 24 horas siguientes a su aplicacin. Rplica 2
Tiempo de separacin (h)
1
2
3
24
8
6
2,5
10
Agua extrada (ml)
22,86
40
47,14
% Acumulado
75,71
Volumen de la emulsin preparada: 195ml
Volumen de agua emulsionada: 35ml
Tabla 9. Extraccin del agua demulsionada sin aplicar campo elctrico, durante 24 horas.
Rplica 2
Tiempo de separacin (horas)
1
2
3
24
1,5
2,5
1
21
Agua extrada (ml)
4,05
10,81
13,51
% Acumulado
70,27
Volumen de la emulsin preparada: 197ml
Volumen de agua emulsionada: 37ml
Vol. XVIII, No 1, 2006
27
%Acumulado
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
CCE-R1
SCE-R1
CCE-R2
SCE-R2
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
t(h)
Tabla 11. Separacin de agua del petrleo obtenida despus de la aplicacin de campo
elctrico 800V (CA) durante 1 hora, en las 24 horas siguientes a su aplicacin.
Tiempo de separacin (horas)
1
2
3
24
27
3,1
0
1
Agua extrada (ml)
74
82,47
82,47
% Acumulado
85,21
Volumen de la emulsin preparada: 196,5ml
Volumen de agua emulsionada: 36,5ml
Tabla 12. Separacin de agua del petrleo obtenida despus de la aplicacin de campo
elctrico 900V (CA) durante 1 hora, en las 24 horas siguientes a su aplicacin.
Tiempo de separacin (horas)
1
24
22,6
12
Agua extrada (ml)
60,27
% Acumulado
92,27
Volumen de la emulsin preparada: 197,5ml
Volumen de agua emulsionada: 37,5ml
28
%Acumulado
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
CCE(800V)
SCE
CCE(900V)
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
t(h)
Figura 13. Comportamiento comparativo del porcentaje acumulativo de agua separada de las
emulsiones tratada con campo elctrico de 800V y 900V (CA) y sin aplicar campo elctrico
Figura 14. Lneas de tendencia de la separacin de agua de las emulsiones en las condiciones
estudiadas.
3,07
42,34
74
60,27
%acumulativo de extraccin
82,47
82,47
85,21
92,27
80
SinCampo 600V
800V
900V
1 70 3,07
42,34
74
60,27
2
8,29
55,81
82,47
3 60 20,04
78,95
82,47
24
70,58
79,3
85,21
92,27
50
40
SinCampo
600V
800V
900V
30
20
10
0
0
10
15
20
Tiempo(Horas)
Vol. XVIII, No 1, 2006
29
Resumen
En este trabajo se realiza un estudio del carbn vegetal que se produce en las diferentes zonas
correspondientes a la Empresa Forestal Gran Piedra-Baconao de la provincia de Santiago de
Cuba. Se realiza una caracterizacin del carbn vegetal que se produce por zonas determinndose
contenido de humedad, voltiles, cenizas y carbono fijo entre otros, para un determinado rango de
granulometra. Se analiza el comportamiento de la calidad del carbn vegetal en las diferentes zonas
y se determina cuales zonas produce un carbn vegetal de buena calidad.
Palabras claves: calidad, carbn vegetal, madera, variedades, zonas
Introduccin
La madera consiste de tres componentes principales: celulosa, lignina y agua. La celulosa, la lignina
y algunas otras materias estn fuertemente unidas entre s y constituyen el material denominado
madera. El agua es absorbida o retenida como molculas de agua en la estructura celulosa / lignina.
La madera secada al aire o "estacionada" contiene todava 12-18% de agua absorbida. 1
La madera es sometida a un proceso de carbonizacin, a temperatura entre 280 C y 500 C,
obteniendo un residuo slido llamado carbn vegetal. 2
Carbn vegetal es el residuo slido que queda cuando se "carboniza" la madera, en condiciones
controladas, en un espacio cerrado, como es el horno de carbn. El control se hace sobre la entrada
del aire, durante el proceso de carbonizacin, para que la madera no se queme simplemente en
cenizas, como sucede en un fuego convencional, sino que se descomponga qumicamente para
formar el carbn vegetal.
La calidad del carbn vegetal se define segn algunas de sus propiedades y, si bien todas en cierto
modo estn interrelacionadas, se miden y se valan por separado, las mismas son:
Contenido de humedad
El carbn fresco, apenas abierto el horno, contiene muy poca humedad, generalmente menos del
1%. La absorcin de humedad del aire mismo es rpida, y gana con el tiempo humedad que, aun sin
mojarse con la lluvia, puede llegar a un contenido del 5 al 10%, aun para el carbn vegetal bien
quemado.3 .
Cuando no se ha quemado correctamente el carbn o cuando los cidos piroleosos y alquitranes
solubles han sido retomados por el carbn vegetal a causa de la lluvia, como puede suceder en la
quema en fosas o parvas aumenta la higroscopicidad del carbn y su contenido de humedad natural
o en equilibrio puede subir al 15% o ms.4
Voltiles.
Los voltiles en el carbn vegetal comprenden todos esos residuos lquidos y alquitranosos que no
fueron eliminados completamente durante el proceso de carbonizaci6n. Cuando la carbonizaci6n es
prolongada y a alta temperatura, el contenido de voltiles es entonces bajo. Cuando la temperatura
de carbonizaci6n es baja y el perodo en el horno es breve, entonces el contenido de sustancia voltil
aumenta. 4
Vol. XVIII, No 1, 2006
30
Mtodos experimentales
El carbn vegetal que se produce en las diferentes zonas correspondientes a la Empresa Forestal
Sierra Maestra, el cual es tamizado, obteniendo una granulometra determinado, es triturado, para
obtener una muestra homognea de carbn vegetal, realizando el anlisis inmediato segn las
Normas ASTM Standard Methods for Proximate Anlisis of Coal and Coke.3
Humedad
El contenido de humedad se determina secando al horno una muestra de carbn, y se expresa en
masa de agua por masa de carbn seco.
Es evidente que el carbn vegetal con un elevado contenido de humedad (10% 0 ms) tiende a
desmenuzarse y produce carbonilla fina cuando se calienta en las fundiciones, lo que no es deseable
en la produccin de hierro. 5
El contenido de humedad , vendr dado por:
m m2
Humedad = 1
m2
m1 -------> masa de la muestra hmeda (g)
m2 -------> masa de la muestra seca (g)
Contenido de voltiles
Se pesa un gramo de la muestra de carbn vegetal y se introduce en la mufla a temperatura de 900
C durante 3 minutos, posteriormente se retira el crisol, se enfra y luego se pesa en balanza
analtica
El contenido de voltiles expresado en %, vendr dado por:
m mnv
% Voltiles = 2
* 100
m2
m2 -------> masa de la muestra seca (g)
mnv -------> masa de no voltiles (g),
Carbono fijo
m
% carbono fijo = cf * 100
m2
masa de carbono fijo
mcf
Vol. XVIII, No 1, 2006
31
Resultados y discusin.
Se realiza el anlisis inmediato del carbn vegetal de las diferentes zonas:
El Palenque, Arroyo- Naranjo, Gran Piedra, La Benevolencia y La Anita. Ver Anexo 1
(Tabla 1) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona Gran Piedra (3).
(Tabla 2) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona Arroyo naranjo (2)
(Tabla 3) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona La Piedra, Benevolencia (4)
(Tabla 4) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona La Anita (5)
(Tabla 5) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona El palenque (1)
Estos resultados fueron analizados aplicando el Statgraphics 2.1, realizando un anlisis de varianza
que nos permitir analizar el comportamiento de estos factores en las diferentes zonas.
Al analizar el comportamiento de estos factores, tales como: humedad, carbono fijo, voltiles y
cenizas en las diferentes zonas, se tuvo en cuenta los resultados estadsticos que se muestran en la
Tabla 1 del Anexo 2.
Como se observa en la Tabla, el P- value es menor que 0,05, por lo que entre las medias de humedad
para las diferentes zonas existen diferencias significativas estadsticamente, la zona influye sobre
esta variable dependiendo de las condiciones climticas de la misma. Para determinar cuales de las
medias tienen diferencias significativas unas con respecto a otras, se realiz la prueba estadstica de
Mltiple Rango, los resultados se muestran la Tabla1 del Anexo 3.
Como se observa existen siete pares de Zonas que tienen diferencias significativas estadsticamente,
existiendo grupos de diferentes zonas que se consideran homogneos , por tener un comportamiento
similar en las medias de esta variable, en este caso son tres, los cuales son: Zona La Anita Gran
Piedra, Gran Piedra Arroyo Naranjo y La Piedra El palenque, como se observa en el grfico
No. 1
En la Tabla 2 del Anexo 2 se observa que el P- value es menor que 0,05, por lo que entre las
medias de voltiles para las diferentes zonas existen diferencias significativas estadsticamente, por
lo que el contenido de voltiles en las diferentes zonas tienen comportamiento diferente debido a los
parmetros de operacin del proceso de carbonizacin; a una temperatura alta se obtienen carbones
vegetales con un bajo contenido de voltiles, lo que dificulta su encendido, pero produce una
combustin limpia. Cuando la temperatura es baja, los carbones vegetales tienen un alto contenido
de voltiles, pero producen mucho humo y se obtiene ms carbonilla durante la transportacin de
este carbn.
Adems hay que considerar el clima de la zona; ya que zonas muy hmedas o condiciones de lluvia
en el momento de la carbonizacin puede provocar la readsorcin de alquitranes y los cidos
piroleosos.
Vol. XVIII, No 1, 2006
32
Para determinar cuales de las medias de voltiles de las diferentes zonas tienen diferencias
significativas unas con respecto a otras, se realiz la prueba estadstica de Mltiple Rango, los
resultados se muestran en la tabla 2 del anexo 3.
Como se observa existen siete pares de Zonas que tienen diferencias significativas estadsticamente,
existiendo grupos de diferentes zonas que se consideran homogneos , por tener un comportamiento
similar en las medias de esta variable, en este caso son cuatro, los cuales son: Zona La Anita la
Piedra, La Piedra El Palenque, La Gran Piedra El palenque y Arroyo Naranjo, como se observa
en el grfico No. 2.
Del anlisis de los resultados estadsticos se observa en la Tabla 3 del anexo 2 que el P- value es
menor que 0,05, por lo que entre las medias de carbono fijo para las diferentes zonas existen
diferencias significativas estadsticamente, el contenido de voltiles tiene comportamiento diferente
producto de los parmetros de operacin del proceso de carbonizacin y a la variedad de especies
que existen en las zonas. Para determinar cuales de las medias tienen diferencias significativas unas
con respecto a otras, se realiz la prueba estadstica de Mltiple Rango, los resultados se muestran
en la tabla 3 del anexo 3.
Se observa que existen cinco pares de Zonas que tienen diferencias significativas estadsticamente,
existiendo grupos de diferentes zonas que se consideran homogneos , por tener un comportamiento
similar en las medias de esta variable, en este caso son tres, los cuales son: Zona Arroyo Naranjo, La
Anita Gran Piedra - Palenque, La Piedra El Palenque - La Anita, como se observa en el
grfico No. 3 .
De la Tabla 4 del Anexo 2 se observa que el P- value es menor que 0,05, por lo que entre las
medias de cenizas para las diferentes zonas existen diferencias significativas estadsticamente, el
contenido de cenizas tiene comportamiento diferente dependiendo de las especies maderables, la
cantidad de corteza incluida con la madera y la contaminacin con tierra y arena al aadir la materia
prima. Adems otro factor a considerar es la cantidad de aire en el proceso de carbonizacin, lo cual
depende del diseo tecnolgico del horno. Para determinar cuales de las medias tienen diferencias
significativas unas con respecto a otras, se realiz la prueba estadstica de Mltiple Rango, los
resultados se muestran en la tabla 4 del anexo 3.
Como se observa existen siete pares de Zonas que tienen diferencias significativas estadsticamente
para un nivel de confianza de 95%, existiendo grupos de diferentes zonas que se consideran
homogneos , por tener un comportamiento similar en las medias de esta variable, en este caso son
tres, los cuales son: Zona La Anita La Piedra La Gran Piedra, El Palenque y Arroyo Naranjo,
como se observa en el grfico No.4.
Conclusiones.
Teniendo en cuenta los resultados obtenidos se llega a las siguientes conclusiones:
1.- Todas las zonas tienen un efecto significativo en las diferentes caractersticas que determinan
la calidad del carbn vegetal.
2.- El carbn vegetal obtenido en las Zonas El Palenque Y la Piedra presentan los mayores
valores de humedad.
3.- En la Zona Arroyo Naranjo se produce un carbn vegetal con un alto contenido de voltiles.
4.- En las Zonas La Anita, La Piedra y El Palenque se obtienen carbn vegetal con los mayores
valores de carbono fijo, mientras que en la Zona La Anita se produce un carbn con un bajo
contenido de carbono fijo.
5.- El carbn vegetal obtenido en la Zona El Palenque tiene un bajo contenido de ceniza y en la
Zona Arroyo Naranjo tiene un alto contenido de ceniza.
Vol. XVIII, No 1, 2006
33
Bibliografa
1. http\\www\Procesos de carbonizacin\carbonizacin (cap 4).htm.
2. Shah N, Giraed, P: Carbonization of wood: Produc Analysis and Energy Assessment.
3. Enciclopedia ULLMANN, Qumica Industrial, 2002.
4. http\\www\Carbonizacin\carbn (cap13).htm.
5. http\\www\Carbonizacin Industrial.htm.
Anexo 1
(Tabla 1) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona Gran Piedra (3).
Muestras
1
2
3
4
5
Humedad
0,036484
0,041233
0,035840
0,050530
0,042210
voltiles
0,1865
0,2256
0,1932
O,1846
0,2003
%Voltiles
B.S.
19,33
23,49
20,01
19,39
20,87
Carbono Fijo %
fijo
0,7223
0,6829
0,724
0,7295
0,7168
Carbono Cenizas
(B.S.)
74,86
0,056
71,11
0,0519
74,99
0,0482
76,77
O,0378
74,70
0,0424
% Cenizas
(B.S.)
5,80
5,40
4,99
3,97
4,42
(Tabla 2) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona Arroyo naranjo (2)
M uestras
1
2
3
4
5
Humedad
0,047669
0,041558
0,042535
0,046244
0,044932
voltiles
0,1872
0,2858
0,2697
0,2152
0,2637
%Voltiles
B.S.
19,61
29,77
28,12
22,51
27,55
Carbono Fijo %
fijo
0,7061
0,6175
0,6174
0,6808
0,6369
Carbono Cenizas
(B.S.)
73,97
0,0612
64,32
0,0568
64,36
0,0721
71,23
0,0598
66,55
0,0564
% Cenizas
(B.S.)
6,41
5,92
7,52
6,25
5,89
Humedad
0,054074
0,055743
0,052631
0,054410
0,051967
Voltiles
0,1606
0,1432
0,1924
0,1520
0,1384
%Voltiles
B.S.
16,93
15,12
20,25
16,03
14,56
Carbono Fijo %
fijo
0,7332
0,7511
0,7136
0,7510
0,7692
Carbono Cenizas
77,28
79,29
75,12
79,18
80,92
% Cenizas
0,0549
0,0529
0,0440
0,0454
0,0430
5,78
5,58
4,63
4,78
4,52
34
(Tabla 4) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona La Anita (5)
Muestras
1
2
3
4
5
Humedad
0,038314
0,042535
0,034661
0,041341
0,041775
Voltiles
0,1395
0,1447
0,1687
0,1684
0,1553
%Voltiles
B.S.
14,48
15,08
17,45
17,54
16,18
Carbono Fijo %
fijo
0,7612
0,7677
0,7424
0,7502
0,7530
Carbono Cenizas
78,12
80,03
76,81
78,12
78,45
% Cenizas
0,0624
0,0468
0,0554
0,0417
0,0516
6,48
4,88
5,73
4,34
5,37
(Tabla 5) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona El palenque (1)
Muestras
1
2
3
4
5
Humedad
0,056971
0,056189
0,054964
0,059771
0,054074
Voltiles
0,1826
0,1847
0,1893
0,2093
0,1598
%Voltiles
B .S.
19,30
19,51
19,97
21,97
16,84
Carbono F ijo %
fijo
0,7265
0,7278
0,7216
0,7029
0,7591
Carbono Cenizas
76,78
76,87
76,13
74,49
80,01
% Cenizas
0,0370
0,0343
0,0370
0,0334
0,0298
3,91
3,62
3,90
3,54
3,14
Anexo 2
Tabla 1. Anlisis de varianza para la variable Humedad
Source
Between
groups
W ithin
groups
Total (Corr.)
Sum of
Square
0,00112799
Df
4
Mean
Square
0,000282
0,00023527
20
1,1763E-05
0,00136326
24
F-Ratio
P-Value
23,97
Sum of
Square
285,149
Df
4
Mean
Square
71,2871
125,678
20
6,29391
411,027
24
F-Ratio
P-Value
11,33
0,0001
35
Sum of
Square
336,238
Df
4
Mean
Square
84,0594
163,57
20
8,17852
499,808
24
F-Ratio
P-Value
10,28
0,0001
Sum of
Square
19,8412
Df
4
Mean
Square
4,96031
8,33476
20
0,416738
28,176
24
F-Ratio
P-Value
11,9
Anexo 3
Tabla 1. Prueba de Mltiple Rango para la Humedad.
Contra ste
12
13
14
15
23
24
25
34
35
45
Diffe re nce
* 0,0118062
* 0,0151344
0,0026288
* 0,016686
0,0033282
*0,0091774
*0,0048624
*0,0125056
0,0015342
*0,0140398
Difference
*-5.994
-1,1
2,94
*3.372
*4.894
*8.934
*9.366
*4.04
*4.472
0,432
36
Difference
*-2.776
*-1.294
*-1.436
*-1.738
*1.482
*1.34
*1.038
-0, 142
-0,444
-0,302
Anexo 4
Grfico 1
Humedad
57
53
49
45
41
37
1
ZONAS
37
Grfico 2
Comportamiento de los voltiles por zonas
0.28
Voltiles
0.25
0.22
0.19
0.16
0.13
ZONAS
Grfico 3
Comportamiento del Carbono Fijo por zonas
Carbono Fijo
0.78
0.75
0.72
0.69
0.66
0.63
1
ZONAS
Grfico 4
Comportamiento de las cenizas por zonas
0.07
Cenizas
0.06
0.05
0.04
0.03
1
ZONAS
38
39
Properties
Thickness (mm) 0.02
Density (g/cm3) 25
Humidity (%) 0.2
MFR (MPa) 2
PTR (MPa) 0.03
Expansion 2 h % 2
Expansion 24 h % 2
Absorption 2 h % 2
Absorption 24 h % 2
Firm
5%
Polymer
7.0
----------11.6/16.3
-----123
147
85
100
COMP.
C-1
B.I.
6.78
829
7.7
33
0.98
26
51
45
94
COMP.
C - 12
B.D.
7.2
797
7.5
30
0.83
26
35
36
79
Firm
10 %
Polymer
7.0
----------18.3/24.8
-----53
80
53
53
COMP.
C-4
B.I.
6.3
719
7.1
26
0.68
25
46
53
130
COMP.
C-9
B.D.
6.5
487
7.5
11
0.36
32
38
122
170
Commerce
UF Partic.
board
19
650
5 / 11
18
0.35
15
40
Introduccin
En la destilacin del licor producto de la lixiviacin del
proceso Caron no se recupera todo el nquel, quedando
en el reboso de los sedimentadores de Carbonato de
Nquel, un licor cuyo contenido de nquel es apreciable
y que de no ser recuperado genera prdidas
significativas en la industria, par recuperar el mismo se
realiza la precipitacin del nquel como sulfuro, sin
embargo an existen prdidas en este proceso.
En este trabajo se estudian las variables principales que
influyen en el proceso de precipitacin del nquel
disuelto en los licores de reboso de los sedimentadores
de carbonato bsico de nquel de la ECG, tales como
dosificacin y concentracin de reactivo, tiempo,
temperatura y agitacin mediante pruebas desarrolladas
a escala de laboratorio y de banco.
Materiales, reactivos y mtodos.
Se realizaron pruebas a diferentes muestras de licor
tomadas en la planta, para el calculo de la cantidad de
reactivo a adicionar fue considerado una concentracin
inicial de Ni disuelto de 0.3 g / L en todas las muestra
procesadas los experimentos y fueron consideradas la
mayor parte de las condiciones establecidas en la
prctica industrial; Temperatura( C): 90-95, Agitacin
( RPM): 800. Se us un volumen de licor tratado de 3
L, variando la dosis y concentracin de reactivo y el
tiempo total de reaccin.
La evaluacin de la eficiencia de precipitacin se
realiz mediante la determinacin del contenido de
nquel disuelto en licor filtrado de las muestras
respectivas. Adems se midi el pH de la solucin de
cada muestra tomada.
Las determinaciones del contenido de Ni fueron
realizadas mediante Espectrofotometra de Absorcin
Atmica.
Discusin de resultados.
Segn se demuestra en todos los experimentos descritos
en un tiempo de reaccin hasta los 10 minutos los
contenidos de nquel disuelto bajan notablemente, y
luego comienzan a aumentar nuevamente. Se evidenci
una fuerte relacin entre el % de Ni precipitado y las
condiciones hidrodinmicas de reaccin, al aumentar
con el tiempo las posibilidades de reaccin entre el
oxigeno
y
la
masa
reactante
disminuye
significativamente la cantidad de Ni precipitado. Bajo
41
SORCIN TENTATIVA DEL NQUEL. ELUSIN CON LICOR FUERTE Y CIDO CON
CAMA DINMICA EN BATCH
Aurora Moreno Daudinot, Katia Rodrguez Viamonte.
amoreno@cil.moa.minbas.cu
Centro de Investigaciones del Nquel. Carretera Moa-Baracoa km 5 1/2. Moa, Holgun.
Palabras clave: sorcin, elusin, nquel.
Introduccin.
Este trabajo tiene como objetivo evaluar a escala de
laboratorio las posibilidades de la separacin de nquel
desde el licor producto predestilado sin descobaltizar,
utilizando la resina de intercambio inico fuertemente
cida Wofatit KPS como adsorbente y el licor fuerte y el
cido sulfrico como eluentes de la resina cargada.
Reactivos, equipamiento y mtodos empleados.
El intercambio inico en todos los experimentos se llev
a cabo en recipientes plsticos con tapas.
Influente y eluente se aadieron mediante beakers que
fueron empleados adems para contener los licores
influente, efluente, eluente y eluato, probetas para medir
los volmenes de resinas y soluciones, cronmetros,
embudos analticos, papel de filtro, frascos de muestras
para 100 mL y agitador mecnico de bandeja. Para el
acondicionamiento de la resina y su preparacin en la
forma standard se utiliz el procedimiento de Mitsubishi
Kasei Corporation.
El licor producto sin descobaltizar del proceso de
lixiviacin carbonato amoniacal de la laterita fue
predestilado para reducir la concentracin de amonaco.
Se efecta 4 veces la sorcin en las mismas condiciones
durante 30 minutos con un volumen de licor de 100 mL y
193 mL de resina, codificando cada uno de los recipientes
como 1, 2, 3 y 4.
La elusin se realiz con 1.5 y 3 BV de cido sulfrico
140 g/L para los casos 1 y 3 y con licor fuerte y los
mismos BV para los casos 2 y 4 respectivamente.
Tabla 1.Composicin qumica del licor producto.
Ni
Co
Co2+
Fe
Cu
Zn
Mg
13.89 0.321 0.073 0.001 0.086 0.009 0.017
Discusin de resultados.
La eficiencia de sorcin de nquel como promedio en las
condiciones evaluadas fue de 96.04 %. Elementos tales
como el Co, Cu, Zn, Mg y Mn son adsorbidos con
eficiencia de 92.7, 96, 92.3, 94.3 y 93.3 %
respectivamente.
La elusin con cido sulfrico es mucho ms eficiente
que con licor fuerte, alcanzando valores de eficiencia con
cido para el nquel de 70.3 % con la menor relacin de
BV, mientras que con el licor fuerte solo llega a 35 % con
la mayor relacin de BV. Para 1.5 BV los porcentajes
alcanzados durante la elusin con cido sulfrico son 6
veces menores para el cobalto, es decir se eluye mucho
ms nquel que cobalto. Mediante la elusin con licor
42
Introduccin
La Qumica estudia la composicin, estructura y propiedades de las sustancias materiales, sus
interacciones y los efectos producidos sobre ellas al aadir o extraer energa en cualquiera de sus
formas. Desde los primeros tiempos, los seres humanos han observado la transformacin de las
sustancias y han especulado sobre sus causas. Siguiendo la historia de esas observaciones y
especulaciones, se puede reconstruir la evolucin gradual de las ideas y conceptos que han
culminado en la qumica moderna. 1
La Qumica constituye una ciencia clave en el desarrollo cientfico y tecnolgico de las sociedades
avanzadas por dos razones: 2
Su carcter de ciencia central, por cuanto muchas reas del conocimiento tienen una estrecha
dependencia de la misma para su propio avance. (Ejemplo: ciencia de los nuevos materiales,
biotecnologa, medio ambiente, etc.)
Su carcter estratgico, por el importante papel que juega en el proceso de desarrollo del
sector productivo de una economa, dada que la industria qumica es un sector de fuerte
demanda.
La Qumica es considerada una ciencia de transferencia. Las ciencias de transferencia son aquellas
que establecen pasarelas entre la ciencia y la tecnologa. Producen innovaciones simultneamente en
los conocimientos tecnolgicos y cientficos. Entre ellas se encuentran, segn clasificacin de la
Organizacin para la Cooperacin Econmica y el Desarrollo (OECD), la ciencia de los materiales,
la ingeniera qumica, la qumica farmacutica, diferentes sectores agronmicos y la qumica de
base (con excepcin de ciertos sectores como la qumica cuntica y la geoqumica). 3
El Centro de Ingeniera e Investigaciones Qumicas (CIIQ), perteneciente al Ministerio de la
Industria Bsica (MINBAS) tiene como Misin, brindar servicios cientfico-tecnolgicos a la
industria qumico-farmacutica, y dentro de ella una de sus principales lneas de accin es la
produccin de fertilizantes.
Es conocido que esta industria se encuentra deprimida en el pas desde mediados de la dcada de los
noventa, debido fundamentalmente a la carencia de materias primas de importacin a precios
asequibles.
Es por ello que resulta de gran inters, la bsqueda de agentes nacionales que potencien la actividad
de los portadores de nutrientes en el suelo, al mismo tiempo que provoquen un efecto ecolgico, al
emplear menor cantidad de productos qumicos. Para alcanzar los mejores resultados se necesita de
una correcta gestin de todos los recursos humanos y materiales.
En el presente trabajo se ofrece una panormica de la situacin actual de la Qumica en el mundo y
en Cuba, haciendo nfasis en la Qumica Agrcola, donde es fundamental el papel de los
fertilizantes.
Mtodo Empleado
Se emplearon diferentes vas para obtener informacin actualizada. Entre ellas las bsquedas de
Patentes en las Bases de Datos disponibles en la Oficina Cubana de la Propiedad Industrial (OCPI),
Vol. XVIII, No 1, 2006
43
Discusin de resultados
El Dr. Alberto Nez, en la obra Cuba: Amanecer del tercer milenio, compilada por el Dr. Castro
Daz-Balart, plantea : ...Para darse cuenta de la importancia de la Qumica en el desarrollo
histrico-social hasta nuestro das, basta recordar cmo se obtuvieron los primeros materiales
radioactivos por los esposos Curie a inicios del siglo XX, cuyo desarrollo ulterior devino en el
desarrollo de la energa atmica; el descubrimiento de la penicilina por Ian Fleming, la cual puede
considerarse la primera arma qumica en la guerra contra los microbios; la vulcanizacin del caucho
y la aparicin de los primeros neumticos con una resistencia y durabilidad adecuados; el
descubrimiento de la estructura del cido desoxirribonucleico (ADN), considerada como la
molcula de la vida, por slo mencionar algunos de los ejemplos ms significativos. Retos similares
a estos que se han mencionado estn por delante de los qumicos en el amanecer del nuevo
milenio.... 4
En la publicacin 50 Impactos de la Ciencia Cubana se recogen, al menos, 21 trabajos
desarrollados en la dcada de los noventas del pasado siglo, donde la Qumica ha jugado un papel
fundamental, para un 42 % de efectividad. Estos trabajos, ms all de su impacto cientfico o
econmico, cumplen el encargo social de contribuir a mejorar la calidad de vida de la poblacin y
engrosar el conocimiento mundial en beneficio de la humanidad. Se destaca el desarrollo del
policosanol (PPG), biomateriales de origen natural, brasinoesteroides para la estimulacin del
crecimiento vegetal, antgenos sintticos para vacunas, una nueva molcula de efecto simultneo
bactericida-funguicida, desarrollo y aplicacin de importantes productos recombinantes, tales como
la vacuna contra la Hepatitis B, la Estreptoquinasa y el Interferon Gamma, como ejemplos ms
visibles del impacto en la economa y la sociedad. 5
Instituciones nacionales e internacionales otorgan anualmente diferentes distinciones por los
resultados alcanzados en el desarrollo de los trabajos. A continuacin relacionamos algunos de ellos,
(Snchez, 2004), donde el impacto de la qumica nacional es de consideracin:
Organizacin Mundial de Propiedad Industrial (OMPI). Perodo 1989-2002. Medalla de
Oro. Otorgadas: 6, de ellas 3 relacionadas con la rama Qumica. En el presente ao acaba de
ser otorgada una nueva medalla por la primera vacuna sinttica del Dr. Vlez y su equipo de
trabajo. (Haemophyllus influenzae)
Oficina Cubana de la Propiedad Industrial (OCPI). Perodo 1998-2004. Premio a la
Creatividad y la Innovacin. Otorgados: 10, de ellos 5 relacionados con la rama Qumica.
Vol. XVIII, No 1, 2006
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45
En los seis aos que han transcurridos desde la creacin del CIIQ, la actividad de proyectos ha
tenido un desarrollo ascendente, tanto desde el punto de vista econmico al incrementarse
anualmente los ingresos por este concepto, que siempre ha estado por encima del 82 % de los
ingresos totales, como desde el punto de vista de la aplicacin en la prctica de los resultados
derivados de los mismos, pues se observa tambin progresivamente un incremento de los proyectos
de Innovacin Tecnolgica.
De forma general los mismos se han correspondido con innovaciones organizacionales, entre los que
se destacan los de implantacin del Sistema de Calidad y otras innovaciones incrementales
relacionadas con el mejoramiento de la calidad de producciones existentes y cambio de materias
primas en tecnologas establecidas, fundamentalmente.
Especficamente en la temtica de Produccin de Fertilizantes en el perodo 1999-2004, los
principales proyectos ejecutados corresponden a las lneas de: 8
Empleo de la roca fosfrica nacional como fuente de fsforo para la industria de los
fertilizantes.
o Este resultado permiti la caracterizacin qumico-fsica y estructural, as como el
estudio de las diferentes menas existentes en el yacimiento de Trinidad de Guedes,
proponindose las tecnologas adecuadas para su empleo en la industria nacional. En
estos momentos, uno de estos materiales se emplea como materia prima en la
produccin de fertilizantes granulados. Existe un Certificado de Autor de Invencin
concedido por la OCPI en esta lnea en el ao 2003.
Produccin de Fertilizantes Lquidos. Tecnologas de produccin y estudio de la
influencia de diferentes materias primas.
o Se proponen diferentes tecnologas para la obtencin de soluciones nitrogenadas,
compuestos binarios y terciarios con la incorporacin o no de micronutrientes, que
satisfagan los requerimientos de diferentes tipos de cultivos y formas de aplicacin.
Se dise, construy y mont una planta piloto en el propio CIIQ que entrega estos
productos a diferentes usuarios, principalmente a Casas de Cultivos Protegidos,
donde la tcnica de riego localizado se encuentra generalizada.
Estudio de formulaciones de Bulk Blending (mezclas fsicas a granel) para su
introduccin en la industria nacional.
o Se estudiaron diversas formulaciones y materias primas portadoras de nutrientes con
vistas a la obtencin de productos con buenas propiedades qumico-fsicas y
mecnicas, teniendo en cuenta las caractersticas de nuestro clima, condiciones de
almacenamiento, transportacin y manipulacin, fundamentalmente. Existe una
instalacin industrial que entrega este tipo de producciones a la agricultura nacional.
Mejoramiento de la calidad del Nitrato de Amonio fertilizante de produccin nacional:
o Incorporacin de elementos primarios (Fsforo y Potasio).
o Incorporacin de Elementos Secundarios (Calcio, Magnesio y Azufre).
o Incorporacin de Microelementos (Zinc, Hierro, Cobre, Molibdeno, Boro y
Manganeso).
o Incorporacin de Zeolita.
El Nitrato de Amonio es el nico portador simple que se produce en Cuba a
partir de materias primas de importacin. Debido a sus caractersticas
especficas y a la alta Humedad Relativa de nuestro pas, el producto es
susceptible a deteriorarse con facilidad, por lo que el mejoramiento de sus
Vol. XVIII, No 1, 2006
46
47
En la tabla se observa, en los ltimos aos, una marcada tendencia a la disminucin del nmero de
proyectos relacionados con la temtica de Fertilizantes. Esto se debe, fundamentalmente, a que en
el ao 2001 se incorpora la actividad de la industria farmacutica al MINBAS, y se recibe la
orientacin de potenciar el desarrollo de este sector por la incidencia social que el mismo representa,
priorizndose por las instancias superiores los proyectos relacionados con la sntesis qumica de
materias primas (productos activos y excipientes), reformulaciones de medicamentos, nuevas formas
de recubrimiento de formas terminadas slidas, optimizacin de procesos farmacuticos y estudios
para la disminucin de la contaminacin ambiental en esta industria.
No obstante, en el perodo analizado, el 41 % de las investigaciones han estado relacionadas con la
produccin de fertilizantes.
Tanto los proyectos de investigacin, como el resto de las actividades cientficas que se desarrollan
en el Laboratorio Qumica Inorgnica del CIIQ, han sido ejecutados, fundamentalmente, por una
masa pequea de investigadores, que ha ido creciendo y superndose en estos aos. (Tabla 2).
Tabla 2. Investigadores por cantidad y categoras en el Laboratorio Qumica Inorgnica.
Ao
1999
2004
1
1
Investigador Titular
1
2
Investigador Auxiliar
2
4
Investigador Agregado
3
2
Aspirante a Investigador
0
2
Especialista
Tcnico Qumico A
6
6
en Investigaciones
1
2
Adiestrado
14
19
Total
Hoy, el Laboratorio cuenta con un Doctor en Ciencias Qumicas, dos Master en Ciencias (Qumica
Fsica de los Polmeros y Gerencia de la Ciencia y la Innovacin) y tres Master Ejecutivos por la
Escuela de Organizacin Industrial de Espaa (EOI) en Gestin Ambiental y Gestin de Calidad
Total. Cinco investigadores cursan diferentes Maestras en universidades del Ministerio de
Educacin Superior (MES).
Es de destacar que se han podido alcanzar resultados satisfactorios, gracias a la integracin,
cooperacin y el vnculo con las empresas productoras y las universidades.
La formacin del personal en la actividad de Gerencia de Proyectos, as como la existencia en el
CIIQ de profesionales de experiencia en actividades de interfase como la ingenierizacin y las
evaluaciones econmicas, hacen posible la creacin de grupos multidisciplinarios en funcin de
alcanzar resultados satisfactorios en los proyectos en ejecucin y materializar su introduccin en la
prctica social.
En el desarrollo contemporneo de nuevas tecnologas se manifiesta con fuerza la problemtica de
convertir en trminos econmicos de produccin y comercializacin, los conocimientos adquiridos
en las etapas de I+D enlazados con los conocimientos ya establecidos universalmente, que dan la
posibilidad de generar una nueva tecnologa. Este proceso de interaccin de diversas tcnicas y
disciplinas es la ingenierizacin, o sea, es la incorporacin dinmica de los conocimientos de
ingeniera a los procesos de generacin e innovacin tecnolgica. Su fin es garantizar que, desde la
propia escala de laboratorio se tome la ruta adecuada hasta la realizacin final de la nueva
tecnologa con un enfoque tcnico-econmico adecuado. En este sentido, la ingenierizacin se
48
entrelaza con todo el proceso de I+D, con la realizacin de los proyectos y diseos de ingeniera,
hasta la construccin y puesta en marcha de la instalacin tecnolgica en cuestin. 9
Tendencia actual del uso de los Fertilizantes a nivel internacional. 10
Para lograr la utilizacin racional de los fertilizantes se plantean diversas lneas de accin:
Desarrollo de la Biotecnologa. Muchos analistas coinciden en sealar que los aumentos en
la productividad agrcola provendrn principalmente de los avances en la biotecnologa. Este
nuevo paradigma tecnolgico basado en las nuevas tcnicas de biologa molecular que
permiten cambiar la composicin gentica de plantas y animales, presenta un espectro muy
amplio de posibles aplicaciones comerciales para la agricultura mundial. Sus avances han
estado liderados por las investigaciones de un buen nmero de compaas farmacuticas
recientemente fusionadas con las compaas productoras y distribuidoras de semillas y
agroqumicos de los pases desarrollados, y bajo esquemas de patentes y licencias que les
garantizan los derechos de propiedad intelectual sobre la comercializacin de dichas
innovaciones. Aunque el potencial de estas nuevas tecnologas es enorme, los aumentos
reales en productividad esperados para Amrica Latina sern moderados y, en consecuencia,
unido con la actual falta de recursos financieros y humanos para trabajar en esta direccin, es
posible que se retrase relativamente el progreso tecnolgico de nuestros pases.
Agricultura de Precisin, que consiste en la aplicacin de los desarrollos de la informtica y
la automatizacin al desarrollo de los cultivos. Varios factores limitarn la adopcin de estas
tendencias en Amrica Latina. El principal de ellos es la falta de informacin sobre los
principales sistemas agro-ecolgicos de las zonas tropicales y, en segundo lugar, el
insuficiente capital econmico y humano con la formacin requerida para superar de manera
oportuna estas limitaciones, as como de instituciones capaces de prestar los apoyos
requeridos para su cabal implantacin.
Productos ecolgicos. Existe consenso, a escala mundial, en que la agricultura ecolgica se
define como aquella en cuyo proceso de produccin se utilizan prcticas naturales y
biolgicas que preservan la fertilidad de los suelos y la diversidad gentica de los
ecosistemas y prcticas de produccin diversificada y no usan insumos de sntesis qumicas.
Se trata de alterar lo mnimo posible los ecosistemas y obtener producciones agrcolas con
una garanta que repercuta positivamente en la calidad de vida evitando los riesgos derivados
de la industrializacin y de las exigencias de elevadas productividades con el empleo abusivo
de hormonas, antibiticos, organismos genticamente modificados, productos qumicos de
sntesis, etc. Es decir, no hay que abogar por ejemplo por una eliminacin total de los
fertilizantes minerales de sntesis, pues ello acarreara graves problemas a la humanidad
deficitaria en alimentos en amplias zonas de nuestro planeta y podra provocar la muerte de
millones de personas. La concienciacin ecolgica debe ser compatible con productos no
ecolgicos pero necesarios para un desarrollo sostenible de la agricultura. El conocimiento
tcnico de las necesidades nutritivas de los cultivos y del medio o sustrato en el que se
desarrollan, permitir controlar la aportacin de nutrientes. Es por ello que hay que
concienciarse sobre los criterios aplicables sobre produccin ecolgica sin que ello
imposibilite la utilizacin de otros recursos cuando la demanda de alimentos lo exija, pero
aprovechando el conocimiento tcnico de los mismos, a fin de minimizar los efectos
perjudiciales.
Realizar un plan de fertilizacin (fuente de fertilizante, dosis, oportunidad de fertilizacin,
tecnologa de aplicacin, etc.) que permita maximizar el aprovechamiento de los elementos
esenciales y al mismo tiempo reduzca al mnimo las prdidas de nutrientes fuera del sistema
suelo-planta. Para ello es fundamental conocer con la mayor precisin posible los factores
Vol. XVIII, No 1, 2006
49
Conclusiones
o En el futuro la Qumica seguir trabajando intensamente con vistas a seguir aportando al
desarrollo social y econmico del pas y a aumentar las fuentes de conocimiento mundial. Para
ello cuenta con un verdadero ejrcito de ms de 300 000 tcnicos medios, profesores, licenciados
e ingenieros qumicos comandados por ms de 420 Doctores en Ciencias Qumicas e Ingeniera
Qumica, que constituyen la cifra ms alta dentro del campo de las Ciencias Exactas, Naturales y
Tcnicas.
o En el CIIQ se emplean las potencialidades de la Qumica como ciencia de transferencia para
lograr la introduccin de los resultados de sus investigaciones en la prctica social y muestra de
ello son los impactos cientficos y tecnolgicos alcanzados en la lnea de produccin de
Fertilizantes, que se ofrecen en el presente trabajo.
o La gestin integrada de la nutricin de las plantas, mediante el uso prudente de fertilizantes
orgnicos y minerales, es necesaria para un desarrollo agrcola sostenible.
o Para lograr la utilizacin racional de los fertilizantes se ha plantean diversas lneas de accin:
o Desarrollo de la Biotecnologa.
o Agricultura de Precisin
o Empleo de productos ecolgicos
o Realizar un plan de fertilizacin
Bibliografa
1. Enciclopedia Microsoft Encarta 2004 Microsoft Corporation.
2. Snchez, N. y Rodrguez, C. Conocimiento, Innovacin y Capacidad de Aprendizaje.
Situacin en la Rama Qumica. V Congreso Internacional de Qumica e Ingeniera Qumica.
Revista Cubana de Qumica, Vol. 16, No. 3, Ciudad Habana, Octubre del 2004. (Soporte
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definiciones y elementos de base Centro de Estudio e Investigaciones Universidad Nacional
de Quilmas. No. 6, Volumen 3, Buenos Aires. Mayo 1996
4. Nuez, A. Qumica en Cuba. Amanecer del Tercer Milenio. Ciencia, Sociedad y
Tecnologa. Editorial Debate, Barcelona, Espaa, 2003, compilado por Castro Diaz-Balart,
F.
5. Diz, E. 50 Impactos de la Ciencia Cubana. Editorial Academia, La Habana, 1999.
6. Huergo, H. El contraataque de la qumica. La innovacin en la agricultura: despus de los
avances en biotecnologa. www.Clarn.com. Septiembre del 2003.
50
51
Introduccin
El azufre es parte de cada clula viviente y forma parte de 2 de los 21 aminocidos que forman
protenas, la cistena y la metionina. Adems de presentarse en su forma inica SO4-2 en que se
absorbe, existen numerosos compuestos orgnicos en los que se integra en su forma reducida,
formando parte entre otros compuestos de la coenzima A, de las vitaminas biotina, tiamina y
glicsidos. Otras funciones del azufre se describen a continuacin: 1,2,3
Forma enlaces bisulfuros (S-S) entre cadenas de polipptidos, por la unin de grupos sulfdricos
(SH-)
Forma enlaces covalentes entre cadenas diferentes o dentro de una misma cadena de polipptidos,
aumentando de este modo la estabilidad de sus estructuras.
Participa en reacciones de oxidacin reduccin siendo un componente de las ferrodoximas, entre
otros compuestos, ayudando a desarrollar enzimas y vitaminas.
Promueve la nodulacin en las leguminosas.
Ayuda en la produccin de semillas.
Es necesario en la formacin de clorofila a pesar de no ser un constituyente de este compuesto.
Es el responsable del olor caracterstico presente en el ajo, la mostaza y la cebolla.
Las deficiencias de azufre pueden corregirse con el uso de fertilizantes que contengan ese elemento
o con aplicaciones directas de un compuesto de azufre; la eleccin entre uno y otro mtodo
depender por lo general de factores econmicos, pero en la mayora de los casos, resultan
preferibles las aplicaciones directas en dosis de 10 a 50 kg/ha.
A pesar de que en muchos suelos se encuentran reservas de azufre ligadas a la materia orgnica del
campo, desafortunadamente, la composicin qumica no siempre garantiza el abastecimiento de las
necesidades de azufre por parte del cultivo.
Hasta hace pocos aos las necesidades de azufre se satisfacan exclusivamente a travs de
fertilizantes con contenido de sulfato, por lo que ha sido necesario ir a la bsqueda de nuevas
fuentes de azufre que presenten una mayor concentracin del mismo y que a la vez sean tambin
ms ventajosas como por ejemplo, obtener el azufre tratando qumicamente los gases naturales y los
de refinera de petrleo, as como, emplear minerales sulfurosos.
El S inorgnico del suelo, se encuentra como anin sulfato (SO4-2) y es la forma en que lo toman las
plantas. Debido a su carga negativa, el SO4-2 no es atrado por las arcillas del suelo y los coloides
orgnicos, excepto en ciertas condiciones. Se mantiene en la solucin del suelo y se mueve con el
flujo de agua, por lo tanto se puede lixiviar fcilmente.
Es evidente que los fertilizantes donde el azufre se encuentra en forma de sulfato, ste es absorbido
fcilmente por el cultivo y con una accin rpida. Lamentablemente, el sulfato es muy soluble y se
lixivia fcilmente del horizonte del cultivo. Esta solubilidad presenta una gran desventaja en el uso
de sulfatos durante la fertilizacin con azufre en zonas de altos niveles de lluvia, por ejemplo en la
regiones hmedas tropicales donde se produce una fuerte lixiviacin del S soluble, de irrigacin, en
suelos arenosos o cuando la aplicacin tiene riesgo de ser arrastrada por excedentes de agua. En
estos casos, o el cultivo tiene que desarrollarse sin la nutricin adecuada de azufre durante el
perodo crtico de crecimiento o formacin del grano o el productor tiene que repetir las aplicaciones
Vol. XVIII, No 1, 2006
52
de sulfato durante el perodo de crecimiento, trayendo como consecuencia mayores gastos. Adems,
el aumento de los rendimientos favorece una extraccin an ms intensa de nutrientes con el
consiguiente y rpido empobrecimiento del suelo.4
53
Otra ventaja del fosfosulfato amnico es su contenido en azufre, que resulta agronmicamente til
para muchos cultivos y suelos.
o Empleo de fuentes de Azufre como aditivo al Nitrato de Amonio de produccin
nacional.
Para profundizar acerca de la accin de los aditivos probados en el nitrato de amonio y su efecto en
los fenmenos de humedad absorbida, expansin y otros7, se procedi al estudio de tres muestras:
Nitrato de amonio sin aditivos ( blanco )
Nitrato de amonio con aditivo de cido sulfrico.
Nitrato de amonio con aditivo de sulfato de amonio.
Con relacin a los aditivos que se le aade al nitrato de amonio, existen varias clasificaciones. En
nuestro criterio una de las ms aceptadas es aquella que las divide en dos grandes grupos:
Aditivos de compuestos inorgnicos que pueden formar sales hidratadas, fijando la humedad
interna del producto; modificar las temperaturas de las transformaciones polimrficas y la
cintica de estos cambios.
Agentes externos aplicados a la capa superficial de los grnulos que pueden ser inertes,
formando simples pelculas protectoras o hidrfobos de superficies activas.
La adicin al nitrato de amonio de sustancias que fijan la humedad remanente en la masa del
producto, mediante enlaces qumicos (formacin de hidratos), son las sales que entran en el primero
de estos grupos.
Entre la inmensa cantidad de trabajos que reporta la literatura, se seala la utilizacin de el nitrato de
magnesio, dolomita, sulfato de calcio, mientras que algunos autores plantean la adicin de sulfato de
aluminio y en su defecto, cido sulfrico, en las etapas de neutralizacin. La constante de la
velocidad de la transformacin III
IV del nitrato de amonio con aditivo sulfatado (0,27 %) es
casi 10 veces menor que para el nitrato puro. La presencia del sulfato aumenta sensiblemente la
dispersin de la estructura cristalina en los rangos de 0,45- 0,85 %. Se realiz la caracterizacin
qumico-fsica y mecnica realizada al nitrato de amonio con dos fuentes de azufre de fcil
adquisicin en el pas: cido sulfrico y sulfato de amonio.
o Otras fuentes de Azufre existentes en el pas
La demanda de azufre requiere el empleo de otras fuentes, como yacimientos minerales, que tengan
un alto contenido del mismo (como por ejemplo la pirita). En nuestro pas existen yacimientos de
pirita en varias provincias pero el nico que actualmente est en total explotacin es el de Santa
Luca, en Pinar del Ro. El mismo est compuesto por cuatro minerales fundamentales, entre ellos se
encuentra el azufre en forma de pirita que en la actualidad se utiliza para la obtencin de cido
sulfrico.
Las piritas son las menas de azufre en las que la especie qumica preponderante es el disulfuro de
hierro, S2Fe. Las piritas suelen ir acompaadas de ganga trrea, de pequeas cantidades de arsnico
(0-1%), de cobre, plomo y zinc en proporciones variables (en general, suman menos del 6%) y
cantidades mnimas de plata, oro, selenio, cobalto y algn otro elemento. Contienen entre un 2 y un
5% de agua, presenta un color gris amarillento con brillo metlico, su densidad es de
aproximadamente 5 g/cm3, su peso aparente est entre 2200-2400 kg/m3 y su calor especfico es de
0.128 Kcal/Kg C. 8
Las menas del yacimiento de Santa Luca se catalogan como piritopolimetlicos ya que las mismas
constituyen alrededor del 98% de las reservas del yacimiento. Por su composicin sustancial son
menas pirticas de plomo y zinc en forma de sulfuros.
54
Discusin de Resultados
Para enriquecer con azufre las soluciones nitrogenadas y los fertilizantes mixtos lquidos se utilizan
soluciones de tres compuestos: polisulfuro de amonio, bisulfito amnico y tiosulfato amnico.
Los resultados alcanzados en la incorporacin de azufre al Nitrato de Amonio grado fertilizante,
empleando fuentes de produccin nacional demuestran que:
Para el caso del cido sulfrico un incremento de la higroscopicidad a medida que aumenta el
nivel de azufre, y para el caso del sulfato de amonio, aunque la tendencia es la misma, existen
algunas variaciones debido a la forma de obtencin del producto. Para ambos aditivos se observa
un incremento con respecto al blanco. (ver Tabla 1)
Al analizar la expansin del producto se observa que el incremento del % de azufre como cido
sulfrico o sulfato de amonio no influye en la expansin del producto, adems de no existir
diferencias entre ambos aditivos. Por otra parte no se observan diferencias entre el nitrato de
amonio sin aditivo y el acondicionado con azufre. (ver Tabla 2)
Se detecta que las muestras tratadas con cido sulfrico presentan una mayor humedad que
cuando se adiciona sulfato de amonio, en ambos casos se observa un incremento de este
parmetro a medida que se aumenta el nivel de azufre en la formulacin. Al comparar esta
propiedad respecto al nitrato sin aditivo tenemos que las muestras tratadas con sulfato de amonio
presentan una menor humedad no as con el cido sulfrico lo que puede deberse al estado de
agregacin de estos aditivos es decir, uno slido y otro lquido. (ver Tabla 3)
En cuanto a las propiedades qumicas se corrobora que a medida que se incrementa la cantidad
de azufre disminuye el contenido de nitrgeno. Por otra parte se detecta que existe una mayor
homogeneizacin del producto obtenido cuando se trabaja con cido sulfrico (lquido) que con
sulfato de amonio (slido) lo que resulta obvio por la forma de obtencin del producto a escala
de laboratorio. (ver tabla 4)
Tabla 1: Comparacin de la Higroscopicidad (mg/cm2) a las 72h entre el (NH4)2SO4 y el H2SO4
empleados como portador de azufre.
% de azufre
NH4NO3 + (NH4)2SO4
NH4NO3 + H2SO4
0.1
214.12
213.27
0.5
217.32
214.33
1.0
213.79
217.65
1.5
221.57
219.39
2.0
222.64
235.75
2.5
207.34
239.64
3.0
225.94
248.96
Blanco
185.71
185.71
55
Tabla 2: Comparacin de la expansin (%) a los 20 ciclos entre el (NH4)2SO4 y el H2SO4 empleados
como portador de azufre
% de azufre
0.1
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
Blanco
NH4NO3 + (NH4)2SO4
70
70
75
70
75
65
70
70
NH4NO3 + H2SO4
70
60
70
70
75
65
70
70
Tabla 3: Comparacin de la humedad (%) entre el (NH4)2SO4 y el H2SO4 como portador de azufre
% de azufre
0.1
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
Blanco
NH4NO3 + (NH4)2SO4
0.038
0.29
0.23
0.14
0.16
0.23
0.26
0.07
NH4NO3 + H2SO4
0.82
2.33
1.27
2.82
2.99
4.25
4.31
0.07
0.1
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
Blanco
Nitrgeno
34.77
31.19
33.40
33.80
32.47
31.70
30.20
34.74
Azufre
0.05
0.44
1.10
1.28
2.12
3.47
3.96
0
Nitrgeno
34.23
33.61
33.80
33.89
33.14
31.65
31.03
34.74
Azufre
0.10
0.46
1.06
1.68
1.84
2.66
2.76
0
Todos estos resultados demuestran que es factible la incorporacin de fuentes de Azufre, al nico
fertilizante de produccin nacional actual y esta incorporacin, permite suplir, en parte, la necesidad
de este elemento secundario en los suelos.
La caracterizacin general del yacimiento de pirita de Santa Luca se puede observar en la Tabla 5,
aprecindose que el azufre en forma de sulfato est representado por el sulfato de bario. El zinc se
56
encuentra en forma de esfarelita (ZnS), el plomo en forma de galena (PbS), el hierro en forma de
pirita (FeS4).
Tabla 5. Caracterizacin general del yacimiento de Santa Luca
Elemento Azufre Hierro Zinc Plomo Sulfatos Humedad
%
33.70
30.69
6.58
1.86
1.39
4.63
La distribucin del azufre por minerales puede calcularse conociendo la composicin qumica de
las menas y representarse de la forma que se muestra en la Tabla 6.
Tabla 6. Distribucin del azufre en los minerales
Mineral
Contenido de elementos en la mena
6.58% Zn
Esfarelita
1.86% Pb
Galena
1.39% S
Barita
Sub-total
30.69% Fe
Pirita (FeSx )
Total
%S
3.24
0.29
1.39
4.92
28.78
37.70
Las cenizas de pirita son las materias slidas producidas por la tostacin ordinaria, sulfatante o
clorurante de piritas y otros minerales pirticos.
El contenido de azufre en cenizas es alto (5.71%) ya que el azufre que contiene la galena y la
esferalita es muy difcil de extraer debido a su alta temperatura de inflamacin (705 y 615 C),
mientras que la de la pirita es de 360C.9
La pirita extrada del yacimiento de Santa Luca se ha utilizado en la planta de Sulfometales para la
produccin de cido sulfrico. Esta es una de las posibles materias primas existentes en el pas
portadora de azufre y que se puede valorar su incorporacin a fertilizantes, teniendo como principal
desventaja que este es un mineral que presenta en su composicin metales pesados (Pb, Ni, Se, Bi,
Te, Cd) y a pesar de que los por cientos no son elevados si hay que tener en cuenta la presencia de
estos elementos en el yacimiento ya que son muy dainos para los cultivos, pudiendo provocar un
efecto acumulativo en el suelo y por tanto sobrepasar los niveles permisibles. 6 En la actualidad no se
encuentra en explotacin por problemas econmicos, fundamentalmente.
Otra de las fuentes de azufre nacional con la que se podr contar es el obtenido a partir de la
desulfuracin de los gases acompaantes del petrleo, mediante el cual se obtiene un azufre de alta
pureza.
De esta manera se podr contar con un producto de excelentes condiciones para evaluar su
incorporacin a fertilizantes no slo mezclados, granulados, etc. sino tambin como posible fuente
de azufre para formulaciones de fertilizantes lquidos (el producto debe obtenerse en forma de
solucin). La produccin de azufre por esta va se prev que est destinado fundamentalmente a la
industria del nquel y de los fertilizantes con lo cual se tendra una fuente segura de materia prima
con una alta disponibilidad ya que se calcula que los niveles de produccin sean del orden de las 80
ton/ao.
57
El producto ms novedoso encontrado lo reporta una firma que es miembro de la Compaa Grupo
Marmon con una gama de productos registrados bajo el nombre de Tigre.10
Entre ellos se destaca en producto Tigre 90CR considerado una fuente de Azufre Degradable
Tigre 90CR es un producto granulado que ofrece:
Sulfato de liberacin controlada por el periodo de un ao.
No se lixivia en el suelo su forma de azufre elemental
Alto anlisis (0-0-0-90) para reducir volumen
Degradabilidad ptima
Conversin excelente del sulfato
Proporciona excelente respuesta del rendimiento
Buenas caractersticas de mezclado y manipulacin (mezcla fcilmente con N, P, K y micro
elementos)
Bajo ndice de salinidad (significa que usted puede poner niveles altos de azufre con la semilla)
Menos bolsas que manejar y menores costos de embarque
Seguridad en la manipulacin debido a un nico recubrimiento para minimizar el polvo
Demostrado en los campos a lo largo de Amrica del Norte
Tigre 90CR es ms que azufre elemental es degradable. Todas las formas de azufre elemental debe
sufrir un proceso biolgico conocido como oxidacin para convertir el azufre a sulfato (SO4). Los
Factores que principalmente afectan la velocidad de oxidacin incluyen 11:
La distribucin de tamao de partcula ( la partculas ms pequeas son ms fciles de que
las bacterias puedan convertir el azufre elemental a sulfato aprovechable por las plantas)
La humedad (si hay suficiente humedad para el crecimiento de la cosecha, hay suficiente
para comenzar el oxidacin del azufre)
Conclusiones
1. El Azufre es un elemento secundario de gran importancia para la agricultura y la vigencia de su
aplicacin en la agricultura internacional ocupa un importante papel
2. Es posible emplear la pirita del yacimiento Santa Luca como mejorador de suelos salinos y
sdicos, teniendo en cuenta a la hora de incorporar la misma a los fertilizantes su contenido de
58
plomo, ya que este puede resultar txico para los cultivos, el suelo y los animales. No obstante,
ante la situacin actual con la rama minera, no resulta la mejor opcin nacional.
3. Mediante el empleo del azufre elemental se logran fertilizantes con un alto contenido de S, de una
alta calidad y con un costo relativamente bajo.
4. De las numerosas y nuevas tecnologas para la incorporacin de azufre al suelo, la ms
interesante resulta la combinacin del mismo con arcillas dispersables, posibles de obtener en el
pas, con lo que se obtiene un producto de liberacin lenta, acorde con las necesidades del
mercado actual.
Bibliografa
1.
2.
3.
4.
5.
59
60
61
Bibliografa
- Mason D.R. y col. Continuous flow stirred tank
reactor systems Ind.Eng.Chem. Vol 42, No. 5, 1950
- Rodrguez, G.J. y Rodrguez, V. Y. "Estimacin de
parmetros en sistemas reaccionantes F-S no
catalticos de la Fbrica Comandante Pedro Sotto
Alba". Trabajo de diploma, UO, 2003
- Viera R. y S.Soler, "Diseo y Anlisis de reactores
qumicos", ENPES, 1992
62
Resumen
En el trabajo se presenta el empleo de los ndices de Langelier y Ryznar para estimar las tendencias
incrustantes o corrosivas del agua utilizada en una instalacin tursticas de la provincia Las tunas,
donde se presentaban problemas de corrosin en los calemtadores elctricos. Los indices calculados
y la composicin quimica del agua corroboraron que el agua que se utiliza en dicha instalacin tiene
caracteristicas corrosivas,
y se dan las recomendaciones necesarias para que los nuevos
calentadores elctricos que se instalen tengan un mayor tiempo de vida til.
Palabras clave: corrosin, ndice Langelier, ndice Ryznar, incrustante, dureza
Abstrac
In the work is presented the employment of the indexes of Langelier and Ryznar to estimate the
tendencies scale or corrosive of the water used in a tourist installation of the Las Tunas province,
where problems of corrosion were presented in the electric heaters. The calculated indexes and
water chemical composition corroborated that the water that is used in this installation has
characteristic corrosive, and the necessary recommendations are given so that the new electric
heaters that settle have a bigger time of useful life.
Words key: corrosion, index Langelier, index Ryznar, incrustante, hardness
Introduccin
Con el objetivo de determinar las posibles causas de la corrosin en los calentadores elctricos de
una instalacin turstica de la provincia Las Tunas se determinan la composicin qumica y los
valores de los ndices de Langeleir y Ryznar en las aguas utilizadas en dicha instalacin. Estos
indices nos dan una medida de la tendencia del carbonato de calcio (CaCO3) para disolverse o
depositarse en una instalacion hidrulica.
Si el ndice de saturacin de Langelier es positivo indica que el agua esta sobresaturada con respecto
al CaCO3, si es cero entonces se dice que el agua est estable y si es negativo indica tendencia a
disolver CaCO3 y posible tendencia corrosiva.
El ndice de Ryznar rinde valores por debajo de 6.0 si indica una tendencia incrustante y la
tendencia para disolver CaCO3 lo indica con valores por arriba de 6.0
Mtodos experimentales
Se recogieron 9 muestras de agua: M1 salida del pozo, M2 salida Planta Desalinizadora, M3
entrada cisterna, M4 interior cisterna, M5 salida de la cisterna, M6 bao comedor obrero, M7
entrada calentador solar Bloque # 31, M8 Salida calentador solar Bloque # 31, M9 salida calentador
elctrico Bloque # 31.
63
A cada una de estas muestras de agua se les determin la dureza total, clcica y magnsica, cloruros,
sulfatos, pH, conductividad, slidos totales disueltos (STD) as como los ndices de Langelier y
Ryznar.
La dureza total, clcica y los cloruros se determinaron por mtodos volumtricos; los STD y
sulfatos por gravimetra. El pH se midi con un pHmetro marca PACITRONIC y la conductividad
con un conductimetro marca RETOMED. Para el calculo de los ndices de Langelier y Ryznar se
utiliz el sofware Wt Control.
Resultados y Discusin
La tabla No. 1 muestra los resultados de los anlisis qumicos realizados a las muestras de agua , asi
como los ndices de Langelier y Ryznar calculados a 27C para las muestras # 1-7 y a 70C para
las muestras # 8 y 9.
El agua que entra a la planta desalinizadora (M1) tiene la caractersticas tpicas de un agua de pozo
cercano al mar, la elevada dureza total de la misma, as como los valores positivos de los ndices
de Langelier y Ryznar indican que tiene tendencia incrustante. Cuando el agua sale de la planta
desalinizadora (M2) adquiere caracterstica corrosiva la cual se mantiene hasta la salida del
calentador elctrico del Bloque 31 (M9) esta tendencia corrosiva la indican los valores negativos
de los ndices calculados, as como por los valores de la dureza clcica (< 60 mg/L), de la
conductividad ( > 500 S/cm) y cloruros (>150 mg/L). En la literatura consultada /1/ se plantea que
las aguas que tienen estas caractersticas tienden a ser mas corrosivas.
Al suavizarse casi completamente el agua, en la Planta Desalinizadora, lo cual adems no se
justifica en una planta de abastecimiento pblico de agua, se ocasiona un incremento en la
corrosividad del agua suministrada a la Villa. Esto unido al hecho de que la villa turstica tiene la
caractersticas de ser una instalacin turstica de playa en la cual el nivel de ocupacin de las
habitaciones nunca llega al 100% y que adems hay temporadas de alto y bajo arribo de turistas
hace que se creen las condiciones propicias para que las lneas de agua de un determinado bloque
de habitaciones quede con el agua estancada durante meses y esto produce serios problemas de
picadura en el cobre, como por ejemplo en los tubos de cobre de las resistencias elctricas de los
calentadores, en estas condiciones al parecer, el oxigeno necesario para mantener viable una pelcula
de protectora de xido de cobre se consume, lo que provoca que el cobre quede sujeto a corrosin
por picadura.
Otro factor que aumenta la rapidez de corrosin del cobre es la temperatura por arriba de los 60C
y las muestras 8 y 9 superaban ampliamente dicho valor.
Para que los calentadores elctricos que se instalen tengan un tiempo de vida til mayor deben
tenerse en cuenta lo siguiente: establecer un periodo mximo de 2 meses como lmite para permitir
que un bloque de habitaciones permanezca desocupado sin que se enjuague la tubera donde se
encuentra instalado el calentador elctrico, incluyendo sobre todo al propio calentador Estos
enjuagues remueven las basuras y membranas por debajo de las cuales se pueden originar picaduras
durante condiciones de estancamiento.
Disminuir la dosificacin del anti-incrustante en la Planta Desalinizadora para obtener una dureza
clcica de 60 a 80 mg/L ya que con estos valores se inhibe tanto la corrosin, como la incrustacin
Analizar posibilidad de instalacin de lnea de desvo (by-pas) del calentador elctrico para ser
usada cuando la temperatura de salida del calentador solar, o sea, entrada al calentador sobre pase
los 55 C.
64
Conclusiones
La composicin qumica del agua y los valores de los ndices de Langelier y Ryznar corroboraron
las caractersticas corrosivas del agua utilizada en la instalacin turstica. Permitiendo adems
realizar las recomendaciones necesarias para que los nuevos calentadores elctricos que se instalen
tengan un mayor tiempo de vida til.
Bibliografa
1. Russell W Lane. Control de incrustaciones y corrosin en instalaciones hidrulicas de
edificios. Ed. McGraw-Hill, 1995.
2. Standard methods for the examination of water and waste water Published by APHA.
20th Edition. 1998
65
Calentador
Solar
Calentador
Elctrico
Bao de
Habitacin
Bloque # 31
Planta
Desalinizadora
Bomba
Cisterna
Bomba
Bao de Comedor
Obrero
Otros
Consumidores
Pozo
66
M1
6153.60
2871.68
3281.92
0.00
M2
16.41
4.10
12.31
0.00
M3
16.41
4.10
12.31
0.00
M4
24.61
10.25
14.36
0.00
M5
24.61
10.25
14.36
0.00
M6
28.71
8.20
20.51
0.00
M7
24.61
10.25
14.36
0.00
M8
28.71
8.20
20.51
0.00
M9
28.71
8.20
20.51
0.00
111000
7.3
78100
111.00
6.4
1108
111.00
6.4
1126
166.50
7.5
1172
166.50
6.6
1167
166.50
6.7
1158
166.50
7.2
1164
166.50
6.8
1155
166.50
7.2
1166
52327
742.36
754.40
785.24
781.89
775.86
779.88
773.85
779.21
16017.60
2060.34
2.91
1.47
276.97
2.4
-2.76
11.92
283.64
2.4
-2.76
11.92
290.32
2.4
-1..087
9.675
293.65
2.4
-1.987
10.575
293.65
2.4
-1.984
10.669
293.65
2.4
-1.387
9.975
290.32
2.4
-1.21
9.23
293.65
2.4
-0.81
8.83
67
Resumen
En este trabajo se realiza un estudio de algunos factores que influyen en la obtencin de carbn
activado de cascarn de coco por el mtodo qumico fsico, con la utilizacin del campo
magntico en la etapa de lixiviacin. Para ello, mediante un diseo de experimentos, se estudi
como las variables concentracin de la solucin de hidrxido de sodio y tiempo de exposicin de la
misma al campo magntico influyen en el tratamiento qumico del carbn vegetal. Los resultados
experimentales fueron procesados estadsticamente y se obtuvo un modelo matemtico que permite
describir las mejores condiciones en la que el sistema extrae mayor cantidad de alquitrn del carbn
vegetal en el rango establecido para cada una de las variables, de lo cual se concluye que las dos
variables resultaron significativas, no as su interaccin, y que muestra los resultados ms
favorables a menor concentracin de la solucin de hidrxido de sodio y mayor tiempo de
exposicin.
El carbn lixiviado con las mejores condiciones de operacin, fue sometido al proceso de
tratamiento trmico con diferentes valores de temperatura para obtener diferentes carbones activos,
que conjuntamente con la materia prima y una muestra del carbn activado que se obtiene en la
fbrica de Baracoa por el mtodo fsico fueron caracterizados, determinndose el contenido de
voltiles, cenizas, carbono fijo, y porcentaje de decoloracin frente a una solucin de yodo y adems
comparados entre s.
Key Word: Carbn Activado, carbon vegetal, campo magntico, lixiviacin, tratamiento trmico.
Introduccin
El carbn primario producto de la carbonizacin de materiales lignocelulsicos, ms conocido
como pirlisis, es la materia prima principal para la obtencin del carbn activado.
La activacin del carbn se realiza por diferentes mtodos:
- Activacin fsica con vapor de agua fundamentalmente.
- Activacin qumica con cido fosfrico o cloruro de cinc.1
Este producto ha encontrado una amplia gama de aplicacin a nivel mundial. No solo ayuda a
contrarrestar la contaminacin del medio ambiente, sino que se usa en diferentes industrias, tal es el
caso de la industria qumica y farmacutica, as como la alimenticia. Se emplea por ejemplo: en la
decoloracin de aceites, grasas comestibles, cervezas, vinos, azcar, aguardiente; en la recuperacin
de materiales preciosos (oro), en la adsorcin de sustancias radioactivas, en el tratamiento de
residuales, en la biotecnologa y en otros procesos.2
Uno de los mejores carbones activos que se obtienen es el de cascarn de coco ya que cuenta con
un buen desarrollo en su estructura porosa, una gran rea de superficie activa y buenas propiedades
mecnicas.
El campo de aplicacin de este slido es amplio y se encuentra en constante desarrollo, lo que hace
necesaria la produccin de un material adsorbente de mayor calidad, lo que sera posible
relacionando su produccin con fenmenos que han adquirido gran auge a nivel internacional en los
68
ltimos aos, tal es el caso del empleo del campo electromagntico, que ha logrado en algunos
procesos industriales, el aumento de su eficiencia.3
El elevado costo actual del carbn activo y las condiciones econmicas del pas, hacen que la
adquisicin de este producto en el mercado internacional se torne difcil y que cualquier va que
tenga como objetivo la obtencin de carbn activo a partir de materias primas nacionales a travs de
un proceso poco costoso, constituya un tema de gran inters. Es por esto que el estudio de vas y
alternativas que posibiliten la produccin de carbn activo a partir de mtodos no tradicionales es
de marcado inters para el desarrollo de la economa cubana.
Este trabajo lo desarrollaremos con la aplicacin del mtodo de Activacin fsico qumico4,
desarrollado por investigadores de la Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad de Oriente y
tiene como objetivos:
Estudiar mediante un diseo de experimentos la influencia de la variables, concentracin de la
solucin de hidrxido de sodio y el tiempo de exposicin al campo magntico en el tratamiento
qumico del carbn vegetal.
Obtener carbn activado con las mejores condiciones de la etapa de lixiviacin, para diferentes
valores de temperatura en la etapa de tratamiento trmico.
Caracterizar la materia prima y los diferentes carbones activados. Comparacin entre ellos y con el
que se obtiene en la fbrica de Baracoa.
Mtodos experimentales
El trabajo experimental se efectu teniendo en cuenta el conocimiento histrico del sistema, los
criterios encontrados en la literatura especializada y la instalacin en el laboratorio.5 , 6, 7
Caracterizacin de la materia prima
En este trabajo la materia prima utilizada es el carbn primario proveniente de las cscaras de coco,
procesado en la regin de Baracoa.
Al realizar la determinacin de voltiles, ceniza y carbono fijo se obtuvieron los resultados que se
muestran en la tabla 1.
Tabla 1. Resultados de la caracterizacin de la materia prima.
%vol.
%carb.
%cen.
Materia
m s (g)
m n v (g)
m cf
m ce
prima.
(g)
(g)
Carbn. de
1
0 ,8932
0,0302
0,863
10,68
86,3
3,02
coco
69
Nos apoyamos en trabajos anteriores 8 , 9 donde se demostr que la accin del campo magntico
influye favorablemente en el tratamiento qumico del carbn vegetal, siendo los valores de la masa
de alquitrn extrado mayores en los casos en que este se utiliza.
Variables independientes:
-Parmetros fijos:
Tamao de partcula: Tp < 0.25 mm.
Temperatura de trabajo: 93 C < T < 98 C.
Intensidad del campo magntico: I = 1375 Gauss.
Relacin lquido-slido: (L/S) = 10/1(mL/g).
Tiempo de lixiviacin. t =25min.
-Parmetros variables:
Tiempo de exposicin al campo magntico.
Concentracin de la solucin de NaOH.
Los experimentos se realizaron segn un diseo factorial 2k donde: k = 2 ; resultan 4 experimentos
y adicionando los cuatro del nivel central finalmente se obtienen 8 experimentos con dos rplicas
cada uno.10
A continuacin se presentan los niveles de las variables independientes:
Nivel inferior Nivel central Nivel superior
Variables independientes
(-1)
(0)
(+1)
X1:Concentracin de la solucin de
0.8
1.0
1.2
NaOH. (mol /L)
X2: Tiempo de exposicin al campo
0.34
0.94
1.6
magntico. (seg.)
Variable respuesta ( Variable dependiente):
Masa de alquitrn extrada por gramo de carbn primario (M)
M = (Ca * Vd) / mc ......................... (1)
donde:
M: Masa de alquitrn extrada por gramo de carbn primario (g de alquitrn / g de carbn).
Ca: Concentracin de alquitrn (g / L).
Vd: Volumen de la solucin de hidrxido de sodio (L).
mc: masa de carbn primario segn la relacin lquido - slido (g).
La metodologa que se emplear en la realizacin de los experimentos se describe a continuacin:
1. Molienda del carbn vegetal.
2. Tamizado de la muestra hasta tamaos menores de 0.25mm.
3. Pesar la muestra de carbn a tratar segn la relacin lquido slido.
4. Preparar 50 mL de solucin de hidrxido de sodio (NaOH) previamente magnetizada de
concentracin segn el experimento en cuestin.
5. Colocar en la plancha el beaker con la solucin preparada segn el experimento en cuestin,
hasta que esta alcance la temperatura fijada. (96C).
6. Aadir la masa de carbn previamente pesada y esperar el tiempo de duracin
7. Retirar las muestras de la plancha, enfriar y filtrarlas para posteriores anlisis.
8. Secar el slido y luego lavarlo hasta que este alcance pH neutro. Despus de esta operacin el
carbn est listo para activar.
70
Exp.
1
2
3
4
5
6
7
8
x10 (g/g
de carbn)
3,12266
2,32463
3,41187
2,80335
2,93009
3,01263
2,84754
2,76499
x10
Replica 1
2,98285
2,47948
3,56128
2,47948
2,93009
2,84754
2,93009
2,84754
x10
Replica 2
3,12266
2,32463
3,56128
2,80335
2,84754
2,93009
3,01263
3,01263
Anlisis Estadstico.
Con los valores de la masa de alquitrn extrada en el proceso de lixiviacin para cada experimento
con sus correspondientes condiciones, se efecta un anlisis estadstico con el objetivo de obtener un
modelo que describa matemticamente el comportamiento del sistema.
Se utilizar el paquete de programas profesionales Statgraphics Plus 2.1 que permite adems de
obtener un modelo, realizar las pruebas de calidad del ajuste de significacin de los diferentes
parmetros para determinar si estos son significativos, y tambin se comprobar el ajuste del modelo
para saber si este es adecuado.
Obtencin del carbn activado con las mejores condiciones del proceso de lixiviacin.
Etapa de tratamiento trmico.
Con las mejores condiciones del proceso de lixiviacin, pasamos a la segunda etapa del proceso de
activacin que es el tratamiento trmico del carbn lixiviado. En esta etapa del proceso pretendemos
realizar un anlisis de cmo varan las caractersticas del carbn activado al usar diferentes valores
de temperatura al activarlo en la mufla (550, 750, 900 C) durante un tiempo de 90 min.
Caracterizacin de los productos obtenidos por el mtodo qumico-fsico y por el mtodo fsico
utilizado en la fabrica de Baracoa.
Se realiza un anlisis de las caractersticas del carbn activado, tales como: % de voltiles, % de
ceniza, , % de carbono fijo y el porcentaje de decoloracin de una solucin de yodo frente al carbn
activado, esto nos permitir tener una base para emitir comparaciones entre los diferentes tipos de
carbn activado, los obtenidos por el mtodo qumico fsico y el que se obtiene en la fbrica de
carbn activado del municipio de Baracoa mediante el mtodo fsico. Aparece en la tabla 3.
71
Prod.
550 C
750 C
900 C
Baracoa
Abs.
final
0,64
0,11
0,07
0,1
Resultados y discusin.
1- Parte estadstica. Anlisis del modelo matemtico.
El modelo matemtico obtenido es :
Y = 0.00291212 0.000378973X1 + 0.000188642X2
R2= 93.0342 %
Este modelo refleja como mejores condiciones de la etapa de lixiviacin, que se extrae mayor masa
de alquitrn a menor concentracin de la solucin de hidrxido de sodio y mayor tiempo de
exposicin frente al campo magntico.
Las variables significativas que brinda el modelo aparecen sobrepasando la lnea de puntos del
diagrama de pareto, grfico # 1, estas son las variables: concentracin de la solucin de hidrxido de
sodio y tiempo de exposicin al campo magntico.
Grfico 1. Significacin de las variables
Diagrama de pareto
A:conc
B:Texp
AB
0
12
15
Efectos
La interaccin entre la concentracin de la solucin de hidrxido de sodio y tiempo de exposicin al
campo magntico no result significativa.
72
Masa
31
29
27
25
-1,0
conc
1,0
-1,0
Texp
1,0
73
observados
(X 0,0001)
38
35
32
29
26
23
23
26
29
32
prediccin
35
38
(X 0,0001)
Carbono fijo:
El porcentaje de carbono fijo en el carbn activado es superior al carbn vegetal de partida, lo que
corrobora que el proceso de activacin favorece este incremento y supone un aumento de la
capacidad de adsorcin al ser un carbn con menos impurezas. Es importante sealar que el carbn
activado a la temperatura de 550 C tiene un menor porcentaje de carbono fijo por presentar
compuestos voltiles, mientras que los activados a 750 y 900 C presentan altos valores de
Vol. XVIII, No 1, 2006
74
porcentaje de carbono fijo, aunque este disminuye ligeramente con el aumento de la temperatura,
nos obstante presenta mayores valores que el que se obtiene en Baracoa por el mtodo fsico.
Porcentaje de decoloracin:12
El porcentaje de decoloracin da una medida del grado de adsorcin del carbn activado,
comparando los carbones activados obtenidos podemos decir que el que se obtuvo a 550 C presenta
un bajo porcentaje de decoloracin (28,889 %), esto est ligado a que este contiene productos
voltiles en su estructura y esto provoca que tenga los poros obstruidos por sustancias indeseables,
presentando adems menor desarrollo poroso. Los otros productos tienen un porcentaje de
decoloracin mucho ms elevado, siendo el mayor de estos el carbn activado a 900 C (92.222 %),
esto se debe a que a temperaturas ms elevadas el carbn alcanza un elevado desarrollo poroso.
Comparando estos valores, con el valor del porcentaje de decoloracin obtenido para el carbn
activado en la fbrica de Baracoa (88. 889 %), nos damos cuenta que activando el carbn por el
mtodo qumico fsico a 900 C obtenemos mayor porcentaje de decoloracin , incluso activando a
750 C se obtiene un valor (87.778%) muy parecido. Esto demuestra que el mtodo qumico fsico
de activacin del carbn es eficiente pues en comparacin con el fsico (empleado en Baracoa ) es
sencillo de realizar, tiene un corto tiempo de duracin y las prdidas son menores.
Conclusiones
1- En el rango de trabajo estudiado la extraccin de alquitrn del carbn vegetal se ve favorecida
cuando la solucin est expuesta un mayor tiempo de exposicin frente al campo magntico, y con
la disminucin de la concentracin de la solucin de hidrxido de sodio, conclusin que resulta
favorable para el proceso, pues disminuye el costo de produccin en la etapa de tratamiento qumico
del carbn vegetal y contribuye a aumentar la calidad del producto de lixiviacin.
2- El modelo matemtico obtenido es el siguiente:
Y = 0.00291212 0.000378973* X1 + 0.000188642* X2
El coeficiente de determinacin del mismo, R2= 92.6017 % indica un buen porcentaje, lo que
demuestra que estadsticamente es bueno y puede describir el comportamiento del sistema en el
rango estudiado. No presenta falta de ajuste, no hay diferencia significativa entre los bloques y se
acepta para un nivel de confianza de un 95 %.
En este modelo se aprecia que la interaccin concentracin de la solucin de hidrxido de sodio
tiempo de exposicin al campo magntico no resulta significativa.
3- La caracterizacin de la materia prima y los productos obtenidos mostraron que el carbn de
cascarn de coco es un producto adsortivo de buena calidad como se reporta en la literatura.
4- Se obtuvo que el carbn activado por el mtodo qumico fsico a 900 C result tener mejores
caractersticas que el que se obtiene por el mtodo fsico en la fbrica de Baracoa y el activado a
750 C presenta caractersticas muy parecidas a este ltimo, lo que indica que el mtodo qumico
fsico resulta eficiente.
Bibliografa
1- Smisek M. Actived carbon. Manofacture propierties and aplications. Elseviers Publishing
Company. Amsterdam, London, New York. 1990.
2 - Academia de ciencias. Centro multisectorial de informacin cientfica tcnica. Activated
carbon and its aplications.
3- Kasser B. Magnetizacin de sistemas acuosos. 1978.
75
4- Salas Tort Dolores Obtencin del carbn activado por el mtodo qumico fsico. Trabajo de
maestra .2001.
5- Colectivo de autores. Conceptos generales del magnetismo. Universidad de Oriente. CNEA.
6- Matos Tamayo Roger. Aspectos fundamentales de la qumica fsica. Editorial Pueblo y
Educacin. 1988.
7- Treybal Robert E. Operaciones con transferencia de masa. Ediciones revolucionarias. La
Habana. 1971.
8- Cainet Walmer Estudio del comportamiento del proceso de lixiviacin del carbn vegetal bajo
la influencia del campo magntico. Trabajo de diploma. Universidad de Oriente. 2000.
9- Tamayo H y Pino A Obtencin de carbn activado de cascarn de coco estudiando la
influencia del campo magntico en la etapa de lixiviacin del proceso. Trabajo de diploma.
Universidad de Oriente. 2002.
10-Lpez Reynaldo. Diseo estadstico de experimentos. Editorial Ciencia y Tcnica. La Habana.
1984.
11- Frankfort Carbones activos en forma de polvo para el tratamiento de lquido, produccin,
ensayo y aplicacin. Ediciones Lugi.
12- Labor J. E y Mesa A. Estudio del poder adsorbente del carbn activado de bagazo de caa.
Trabajo de diploma. Universidad de Oriente. 1987.
76
77
Conclusiones
Qued evidenciado que los parmetros de proceso de la
variante optimizada permitieron obtener lotes de
grnulos compactos uniformes en cuanto a sus
propiedades fsico-qumicas y tecnolgicas.
Bibliografa
A. Iraizoz, O. Bilbao, M.A. Barrios. Conferencias de
tecnologa Farmacutica II. Enpes. C. Habana, p 124.
(1990).
E.L. Parrot Comparative evaluation of a new direct
compression excipient, Soludex TM-15 Drug Dev Ind
Pharm 15: 561-583 (1989).
Materiales y Mtodos
Se prepararon 3 lotes de 3 Kg cada uno y se
compactaron en una compactadota de rodillos
(Alexanderwerck) utilizando los mismos parmetros de
proceso que los programados para lograr la variante o
(Fuerza: 45 BAR y Malla 8: 2360 m). A los lotes se
les analizaron los indicadores: altura de la masa
compactada, velocidad de flujo, ngulo de reposo,
anlisis granulomtrico y el estudio de disolucin. Para
el procesamiento de los datos, se utiliz el sistema SAS
y se aplic la prueba t-Student para comparar
(significacin de p 0.05) los valores medios de los
indicadores de calidad.
Resultados y Discusin
Todos los lotes cumplieron con los requisitos de fluidez
establecidos para los polvos (Iraizoz et al, 1990) y no
variaron significativamente entre s. La altura de la
masa compactada fue superior a los 2 mm en todos los
casos, sin diferir entre lotes. Un indicador importante a
tener en cuenta en este estudio fue la presencia de
partculas superiores a los 1250 m.
Se obtuvo una buena reproducibilidad en cuanto al
anlisis granulomtrico, las partculas menores de 250
m tuvieron un porcentaje inferior al 10% y el
porcentaje de partculas superiores a los 1250 m fue
superior al 65%, similar al obtenido en la variante
optimizada. Los histogramas de frecuencia mostraron
un comportamiento normal o gaussiano (Parrot, 1989).
En cuanto a la disolucin no existieron diferencias
significativas entre los lotes, se disolvi alrededor de un
74% de principio activo a los 10 minutos.
Vol. XVIII, No 1, 2006
78
Resumen
El presente trabajo se realiz en la Refinera Hermanos Daz de la ciudad de Santiago de Cuba,
como parte de una investigacin conjunta con el departamento de Ingeniera Qumica de la
Universidad de Oriente.
Su objetivo fundamental es realizar un estudio de la corrosin en el circuito del tope de la columna
de destilacin atmosfrica de la Combinada No2, y evaluar los inhibidores Corromin E2 y Chemadd
H810F como mtodos de proteccin contra la corrosin, teniendo en cuenta que en la actualidad,
para la refinacin se mezcla el crudo nacional con los crudos de importacin, aumentando los
riesgos de la corrosin por el alto contenido de azufre y de sales que posee el crudo cubano.
Se utiliz el mtodo gravimtrico para los ensayos de corrosin, y se realizaron corridas
experimentales a escala industrial, con los dos inhibidores a diferentes concentraciones, lo que
permiti calcular la eficiencia de los mismos a las condiciones de trabajo.
En los experimentos realizados a escala industrial con los inhibidores Corromin E2 y Chemadd
H810F, se estudiaron los materiales acero al carbono y acero 08X13; y se comprob que el
Corromin E2 no fue adecuado para el acero al carbono ni para el acero 08X13, manteniendo sus
velocidades de corrosin en el rango de estabilidad disminuida. El Chemadd H810F tampoco fue
adecuado para el acero al carbono, ya que no llev su velocidad de corrosin al rango de estabilidad,
pero si tuvo un comportamiento satisfactorio con el acero 08X13 logrando que sus velocidades de
corrosin disminuyeran hasta el rango de estabilidad y con eficiencias mayores del 90%.
Con el inhibidor Chemadd H810F tambin se estudiaron a escala industrial, los materiales: monel,
acero 12X18H10M2 y Al Brass, comprobndose que los materiales monel y acero 12X18H10M2 a
pesar de alcanzar las menores eficiencias no necesitan inhibidor, ya que sus velocidades de
corrosin sin inhibidor y con el caen en el rango de estabilidad, y de utilizarse el inhibidor sera con
la menor concentracin, de 2.5 ppm. Para el Al Brass el Chemadd H810F no result un buen
inhibidor, pues aunque sus eficiencias fueron altas las velocidades de corrosin se mantuvieron en el
rango de estabilidad disminuida.
Los resultados obtenidos permitieron concluir que ninguno de estos inhibidores fue satisfactorio
para el acero al carbono en este medio, por lo que result el material ms inestable de todos los
estudiados; tambin se corrobor que el inhibidor Chemadd H810F result satisfactorio para el
acero 08X13, acero 12x18H10M2 y el monel, siendo el material de mejor comportamiento el acero
12X18H10M2.
Palabras claves: corrosin, inhibidores, petrleo, refinacin, destilacin atmosfrica
Introduccin
La inestabilidad de los suministros y los elevados precios del petrleo, en el mercado mundial, han
incidido sensiblemente sobre la economa de nuestro pas, por lo que se han tenido que acometer
dismiles alternativas.
Dado el crecimiento actual de nuestras prospecciones petroleras y la multiplicacin de la
produccin de petrleo equivalente, en seis veces durante el perodo 1991-2000, conllev al
incremento del uso del crudo nacional como una de las soluciones para la sustitucin del crudo de
importacin en diferentes ramas de nuestra economa.
Vol. XVIII, No 1, 2006
79
La mezcla en proporciones adecuadas del crudo cubano con los crudos de importacin, durante su
refinacin, ha sido uno de los usos que se le ha dado al crudo nacional, reportando un efecto
econmico de 83 millones de USD, solamente en el ao 2000.
Sin embargo nuestros petrleos poseen componentes que le confieren una alta agresividad como
son: alto contenido de azufre, sales inorgnicas y cidos orgnicos, causantes de la corrosin en
unidades de destilacin atmosfricas y presentes en los crudos nacionales en un mayor rango que en
los crudos importados.
Esto ha trado consigo un incremento del grado de corrosin en nuestras industrias refinadoras,
llegando en ocasiones a niveles crticos, razn por la cual han comenzado a desarrollarse
investigaciones encaminadas a contrarrestar tan nocivo efecto
Dentro del sistema tecnolgico de destilacin del petrleo una de las reas ms sensibles a la
corrosin es el circuito del tope de la columna de destilacin atmosfrica (zona de baja temperatura),
lugar donde ocurre la condensacin de los vapores de hidrocarburos y del HCl y H2S gaseosos, estos
ltimos formados durante el calentamiento del crudo y provenientes del azufre y de las sales
inorgnicas contenidas en el petrleo crudo, originndose una mezcla heterognea compuesta por
una fase hidrocarburo y otra acuosa donde se disuelven el HCl y el H2S, formndose el cido
sulfhdrico y una solucin de HCl muy corrosiva, provocando una disminucin del pH y por
consiguiente un aumento de la corrosin.
El mecanismo de la corrosin, para el acero al carbono, por H2S y HCl en la zona de baja
temperatura se explica a continuacin:
A 120 C parte de las sales reaccionan con el agua como se muestra en las siguientes reacciones
qumicas:
MgCl2 + 2H2O 2HCl + Mg(OH)2
(1)
(2)
CaCl2 + 2H2O 2HCl + Ca(OH)2
Al igual que con el H2S, la agresividad del HCl es baja en la fase gaseosa. Sin embargo, en las partes
del circuito del tope donde el agua condensa, se forma una solucin acuosa de cido clorhdrico
corrosivo.
El problema est adems compuesto por el hecho de que el HCl no se disuelve gradualmente en el
agua en la medida en que se forma. Por el contrario, el HCl es absorbente del agua y naturalmente se
torna concentrado en las primeras gotas de agua condensada. El resultado es un cido altamente
concentrado y por tanto altamente peligroso.
Cuando el acero es atacado por el cido clorhdrico, tambin es formado el FeCl2:
(3)
Fe + 2HCl FeCl2 + H2
En presencia de H2S, puede observarse otro mecanismo:
El acero es atacado por el H2S.
Es formada una capa protectora de FeS.
La capa protectora es disuelta por el HCl:
(4)
FeS + 2HCl FeCl2 + H2S
Comienza de nuevo la corrosin por H2S
En la figura 1 se muestra el esquema del mecanismo de la corrosin por H2S y HCl en la zona de
baja temperatura.
80
1
Ataque
por H2S
H2S
Formacin de una
capa protectora de
FeS
H2S
HCl
FeCl2
FeS
Comienza nuevamente
la corrosin por H2S
H2S
FeS
ACERO AL CARBONO
81
los diferentes
(%)
53.25
72.24
85.76
41.78
66.72
91.52
58.34
68.64
81.12
95.92
98.04
98.90
33.85
60.98
61.45
51.31
69.73
73.27
89.50
91.49
92.47
82
08X13
Eficiencia (%)
100
80
60
40
20
0
0
2,5
7,5
10
12,5
Acero al carbono
08X13
120
Eficiencia (%)
100
80
60
40
20
0
0
2,5
7,5
10
12,5
83
Monel
12X18H10M2
Acero al carbono
08X13
Al Brass
120
Eficiencia(%)
100
80
60
40
20
0
0
2,5
7,5
10
12,5
Concentracin de inhibidor(ppm)
Figura 4 Eficiencia de inhibicin para el Chemadd H810F frente al acero al carbono, acero
08X13, acero 12X18H10M2, monel y Al Brass
Tomando como base los resultados obtenidos de los ensayos de corrosin reflejados en la tabla 2 y
las eficiencias de los inhibidores estudiados que aparecen en las figuras 2, 3 y 4, se hace el siguiente
anlisis:
Segn tabla 2 y figuras 2, 3 y 4, en todos los casos se observa que a medida que aumenta la
concentracin de inhibidor disminuye la velocidad de corrosin y a la vez aumenta la
eficiencia de inhibicin, debido a que se provoca una mayor saturacin de la superficie
metlica por el inhibidor obtenindose capas ms uniformes, compactas y protectoras.
Los inhibidores estudiados son inhibidores de adsorcin, porque la trayectoria que describen
las curvas de eficiencia de inhibicin contra concentracin de inhibidor para ambos inhibidores
son muy semejantes a la isoterma de Langmuir.
Se evidencia que el Corromin E2 no es buen inhibidor para el acero al carbono ni para el acero
08X13 en las condiciones del circuito del tope de la torre de destilacin atmosfrica, pues
aunque su eficiencia es superior al 80 y 90 %, respectivamente, cuando la concentracin de
inhibidor es 10 ppm, los valores de velocidad de corrosin no llegan al rango de estabilidad.
Por la figura 2, de las curvas de eficiencia de inhibicin, se demuestra que no se ha llegado al grado
de saturacin de la superficie metlica para ninguno de los dos materiales con este inhibidor.
El Chemadd H810F demostr ser un buen inhibidor para el acero 08X13, ya que en este caso
sus eficiencias fueron muy altas y los valores de velocidad de corrosin se encuentran en el
rango de estabilidad. Esto se debe a que el acero 08X13 en estas condiciones forma una capa
pasiva de sulfuro de cromo la cual es muy compacta y protectora, aunque de todas formas se
evidenci la formacin de picaduras en las muestras por la presencia de iones cloruros. Como
la picadura es un tipo de corrosin no uniforme las perdidas metlicas son pequeas, sin
embargo las perdidas indirectas que ocasiona son ms dainas y difciles de controlar.
84
Conclusiones
1.
2.
3.
4.
Para las condiciones actuales de trabajo y el uso del inhibidor Corromin E2 el acero al carbono
y el acero 08X13 no son los materiales adecuados para la construccin del circuito del tope de
la columna de destilacin atmosfrica, ya que se obtuvieron valores de velocidad de corrosin
en el rango de estabilidad disminuida, a pesar de obtener eficiencias de 85 y 91 %,
respectivamente, para 10 ppm.
Para las condiciones actuales de trabajo y el uso del inhibidor Chemadd H810F el acero al
carbono no es un material adecuado para la construccin del circuito del tope de la columna de
destilacin atmosfrica, pues sus valores de velocidad de corrosin se encuentran en el rango
de estabilidad disminuida, a pesar de obtener una eficiencia de 81.12 % para 10 ppm de
concentracin de inhibidor.
El uso del inhibidor Chemadd H810F es adecuado para el acero 08X13 pues manifiesta valores
de velocidad de corrosin que se encuentran en el rango de estabilidad y eficiencias mayores
del 90 % para todas las concentraciones, aunque hay que tener presente la formacin de
picaduras en este tipo de acero.
El uso del inhibidor Chemadd H810F es satisfactorio para el acero 12X18H10M2 y el monel,
ya que se obtuvieron valores de velocidad de corrosin que se encuentran en el rango de
estabilidad grado 4, a pesar de que sus eficiencias no fueron mayores de 61 y 73 %
respectivamente. Estos materiales pueden trabajarse sin inhibidor debido a que sus velocidades
de corrosin sin el mismo caen en el rango de estabilidad grado 5.
Vol. XVIII, No 1, 2006
85
5.
El Chemadd H810F no result un buen inhibidor para el Al Brass, pues aunque sus eficiencias
son mayores del 90 % las velocidades de corrosin estn en el rango de estabilidad disminuida
lo, que evidencia que este material no es adecuado.
6. Para los diferentes materiales metlicos, las mejores concentraciones de inhibidor fueron las
siguientes:
08X13: 5 ppm
7. Con el inhibidor Chemadd H810F, que result ser el mejor de los estudiados, los materiales de
mejor comportamiento de trabajo, solos y con el inhibidor, fueron el acero 12X18H10M2 y el
monel.
8. Los inhibidores estudiados son inhibidores orgnicos de adsorcin.
Recomendaciones
1.
2.
3.
4.
Nomenclatura
Ci: Concentracin del inhibidor, (ppm).
DE: Velocidad de corrosin, (mm / ao).
Dp: Velocidad de corrosin, (Kg. / m2ao).
: Eficiencia de Inhibicin, (%).
Bibliografa
1.
2.
3.
4.
5.
6.
86
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
87
Resumen
El presente trabajo contiene los resultados del trabajo investigativo realizado con las mezclas DieselFuel-oil que prepara la Refinera Hermanos Daz, para suministrarlas a diferentes entidades, con el
objetivo de ahorrar el primero de estos combustibles.
La tarea investigativa traz los objetivos de analizar la posible utilizacin de productos de la
pirlisis como aditivos y establecer mtodos a travs de los cuales pueda predecirse la estabilidad de
las mezclas.
Se realiz un estudio de la tensin superficial de las soluciones de los lquidos pirolticos y de las
soluciones de los emulgentes preparados a partir de ellos, as como de la tensin interfacial entre
estas soluciones y los combustibles (Diesel y Fuel-oil). Se desarroll un programa de experimentos a
escala de laboratorio con mezclas de Diesel (80%) y Fuel-oil (20%) preparadas con un agitador de
hlice y fijando como variables: velocidad de agitacin (600 y 1400 rpm), tiempo de agitacin (3 y
10 min) y lugar de adicin del emulgente (en el Fuel-oil o en la mezcla); utilizando emulgente P en
una concentracin en la mezcla constante de 1/500. Se determin la estabilidad de las mezclas
preparadas en el laboratorio con los componentes (Diesel y Fuel-oil) empleados en la preparacin
industrial, aplicando el mtodo acelerado de anlisis de estabilidad. Este mtodo se basa en la
variacin de una propiedad fsica (densidad y viscosidad) en la parte superior de la mezcla antes y
despus de ser sometida a un campo de fuerzas para acelerar su estratificacin.
Los resultados de la investigacin demuestran los efectos de los aditivos de la pirlisis como agentes
estabilizadores, con propiedades similares a la de los aditivos comerciales empleados a escala
industrial y la factibilidad de emplear el mtodo propuesto para evaluar la estabilidad de las mezclas.
Palabras claves: combustible, tensin superficial e interfacial, productos de pirlisis y agentes
tensoactivos.
Introduccin
El petrleo cada da ms se convierte en una materia prima deficitaria y costosa la cual no puede en
un futuro cercano ser sustituida por la humanidad para la generacin de energa, el transporte y otros
renglones vitales de las economas de las naciones.
Un aspecto de inters primordial en la economa cubana resulta reducir los costos y el ahorro del
combustible utilizado en las instalaciones energticas. En estos momentos el combustible diesel
tiene precios que resultan el doble y hasta el triple en oportunidades del petrleo combustible (fueloil) y sin embargo, existe un nmero considerable de instalaciones que consumen este combustible,
proponindose dentro de las medidas de ahorro sustituirlo por la mezcla de ambos.
Dichas mezclas comenzaron a ser utilizadas en panaderas, calderas de hospitales y otras entidades.
Apareciendo serios problemas de incrustaciones y sedimentacin de la mezcla, lo cual trae como
consecuencias roturas de los equipos, paradas frecuentes por limpieza y prdida de combustible al
no poder ser utilizado. De aqu que se haga necesario darle una solucin en el tiempo ms corto
posible.
Tanto para las mezclas como para las emulsiones se requiere de agentes tensoactivos para lograr la
estabilidad y la regulacin de algunas caractersticas para su utilizacin.
88
Actualmente se emplean aditivos extranjeros con este fin, por tales razones se ha considerado la
posibilidad de utilizar los productos de la pirlisis, que poseen propiedades tensoactivas, como
sustitutos de los mismos, cuyo valor es de 8 a 10 veces inferior.
La tarea investigativa traz los objetivos de analizar la posible utilizacin de productos de la
pirlisis como aditivos y establecer mtodos a travs de los cuales pueda predecirse la estabilidad de
las mezclas.
Mtodos experimentales
Instalacin de laboratorio para formular las mezclas diesel-fuel-oil.
Las mezclas fueron formuladas en una proporcin 20 % Fuel-oil y 80 % de Diesel (% volumtrico).
A escala de laboratorio se prepararon en una instalacin compuesta de un agitador de hlice del tipo
RW20DZM.n S1, con 4 aspas de dimetro 2.2 cm y velocidad regulable en dos posiciones de
trabajo a 50 Hz de 60 a 2000 rpm y a 60 Hz de 72 a 2400 rpm , con una potencia de 87 w. La
muestra agitada en volumen de 200 ml en todos los ensayos se colocaba en un baln de cristal de
500 ml de capacidad y 9.9 cm de dimetro, con una altura de lquido en el mismo de 4.3 cm y una
profundidad desde la hlice al fondo del recipiente de 2 cm aproximadamente.
Prueba de estabilidad de las mezclas.
La estabilidad de la mezcla se desarroll atendiendo a la teora de Flori-Huggins, pero al no contar
con la posibilidad de determinar propiedades microscpicas (solo la tensin superficial puede
brindar elementos para ello) se recurri a la medicin de las macroscpicas: viscosidad y densidad.
En todos los casos la determinacin de la propiedad de referencia se determin en la capa superior
de la mezcla para la parte lquida y el sedimento en el fondo (solo visual) para el slido. Esta prueba
se basa en determinar estas magnitudes en las condiciones iniciales de preparacin de la mezcla y en
la parte superior de las muestras luego de ser sometidas a un campo de fuerza que acelera el proceso
de estratificacin.
Resultados y discusin
70
E m u lge nt e d e
ba g az o
A s e rrn 6, 04
60
50
40
30
20
10
0
0
9 10
C o n c e n tr aci n ( % )
89
y = -3,1451Ln(x) + 57,975
2
R = 0,979
Bagazo
Aserrn
y = -4,3095Ln(x) + 54,201
2
R = 0,885
Concentracin ( % )
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
Tambin los resultados indican que con los productos de la pirlisis no pueden alcanzarse
magnitudes de tensin superficial en el agua como las que se obtiene con el patrn (DP 99001) y
que para lograr acercarlo se requieren mayores concentraciones del emulgente.
Al realizar el anlisis del comportamiento interfacial de estas soluciones con los combustibles de
inters, se obtienen curvas similares a las de las soluciones de los lquidos pirolticos o de los
emulgentes segn fuera el caso.
El otro factor de inters resulta la condicin que el efecto de reduccin de la tensin interfacial, tanto
del cido piroleoso como del agente emulsionante en solucin resulta mayor para la interfase
formada con el Fuel-oil que para el diesel. Esto ltimo constituye un elemento importante a la hora
de determinar donde agregar agentes tensoactivos de productos de la pirlisis para la estabilidad de
mezclas combustibles y tambin para la formulacin de emulsiones. Para corroborar este
comportamiento se amplio el estudio a otros combustibles en la interfase formada con soluciones a
Vol. XVIII, No 1, 2006
90
2,000
4,000
6,000
8,000
10 , 0 0 0
C( S ol . Emul ge nt e P )
Queroseno
Gasolina
Jet A-1
Di
II. Estudio de la estabilidad de las mezclas Diesel- Fuel, utilizando como agentes
estabilizadores productos de la pirlisis.
Se realizaron dos grupos de experimentos, uno inicial donde se probaron dos velocidades de
agitacin (600 y 1400 rpm) y dos tiempos de agitacin (3 y 10 minutos). De aqu se seleccion la
velocidad que incidi negativamente en la estabilidad de la mezcla y se pas a comprobar, en un
segundo grupo de experimentos, para los mismos tiempos de agitacin, cual sera el lugar oportuno
para aadir el aditivo (en el Fuel-oil o en la mezcla) para mejorar estas condiciones. El aditivo
empleado fue el de la biomasa de aserrn a un ph=5.07 y una proporcin 1/500, por ser estas las
mejores condiciones obtenidas durante un estudio preliminar efectuado durante el anlisis
superficial de estos productos.
De todo esto resultaron 8 mezclas para cada lote de productos empleados, las cuales se
caracterizaron en correspondencia con el mtodo para determinar la estabilidad de la mezcla,
comportndose de forma inestable. Se estudiaron dos magnitudes macroscpicas (densidad y
viscosidad), para ambas se obtuvo el mismo comportamiento lo cual corrobora la validez del mtodo
de estudio de estabilidad aplicado.
De todo lo anterior podemos arribar a una conclusin importante: para lograr mejorar la estabildad
de la mezcla se necesita, durante su preparacin, de mayores tiempos y velocidades de agitacin que
favorecen que se obtengan estructuras ms homogneas, adems, como ya se haba predicho del
estudio superficial realizado con los aditivos se observa como adicionando el emulgente en el Fueloil la mezcla se torna ms estable. Esto se evidencia en la grfica siguiente donde las columnas de
menor altura corresponden a las mezclas con aditivo aadido en el Fuel-oil (por tanto las ms
estables), de igual forma al pasar del punto 1 al 2, o del 3 al 4, es decir de menores tiempos a
mayores tiempos de agitacin, las diferencias disminuyen hacindose ms estables las mezclas.
91
12
Diferencias de las
densidades
iniciales
10
8
6
Diferencias de las
densidades
despus de
centrifugar
4
2
0
1
Julio 2003
inicial
867.70
868.42
871.36
5/09
13/11
17/11
01/12
10/12
17/12
superior
861.82
859.69
861.54
superior
859.24
860.14
858.23
superior
861.47
862.14
860.64
92
la totalidad de los ensayos que las menores cantidades de sedimento se reportaron en las mezclas
con aditivo, de aqu se puede comprobar su efecto estabilizador.
De todo lo analizado hasta aqu podemos decir que, adems, necesitamos estudiar el efecto del
agente emulsionante en la estructuracin de la mezcla.
Conclusiones
Despus de haber realizado todo lo propuesto y de analizar los resultados obtenidos, se muestran a
continuacin las conclusiones:
1. Los productos pirolticos modifican la tensin superficial e interfacial del agua y de los
combustibles que fueron objeto de estudio. Siendo ms significativa la reduccin en los
combustibles ms pesados (Fuel-oil).
2. Se definen condiciones adecuadas de preparacin de las mezclas para que sean ms estables.
3. El mtodo de prediccin propuesto queda probado y dotar a la industria de una prueba rpida
para predecir la estabilidad de las mezclas.
Bibliografa
1. Alvarez A,Yailn y Pea T, Leufido:Obtencin y caracterizacin de los productos de pirlisis
para la Formulacin de Emulgentes. Trabajo de Diploma Universidad de Oriente, Sede Mella,
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23. Young,C.B:F. y Coons,K.W: Agentes tensoactivos. Ediciones Madrid,1964.
94
Introduccin
La hidrlisis cida de los materiales lignocelulsicos ha
sido la tecnologa ms utilizada mundialmente para la
obtencin de azcares fermentables y Cuba puede
utilizar al bagazo de la industria azucarera para
desarrollar dicha tecnologa. Este trabajo tuvo como
objetivo estudiar a escala de laboratorio la hidrlisis del
bagazo en una sola etapa y en una etapa modificada
utilizando cido sulfrico concentrado para la
produccin de licores con alto contenido de azucares
fermentables as como el anlisis-tcnico econmico de
dicho proceso.
Materiales y mtodos
En este trabajo se realiza a escala de laboratorio el
proceso de hidrlisis cida del bagazo utilizando cido
sulfrico concentrado al 70% en una sola etapa y en
una etapa modificada1. El bagazo se moli hasta un
tamao de 2mm y su humedad se determin utilizando
una estufa balanza infrarroja del tipo Sartorius. Los
azcares totales se determinaron utilizando el mtodo
fotocolorimtrico fenolcido sulfrico2. En el estudio
se analiz la influencia de tres variables
independientes: tiempo de reaccin, % de slidos del
bagazo y la temperatura sobre el proceso en una sola
etapa, utilizando un diseo experimental 23. Se
experiment adems el proceso en una etapa modifica
con las mejores condiciones obtenidas en la anterior. El
anlisis tcnico-econmico de ambas variantes fue
realizado partiendo de los resultados experimentales
obtenidos en cada proceso. Los indicadores dinmicos
fueron calculados para una futura planta en el CAI
Perucho Figueredo con capacidad de producir 800
Hl/da.
Conclusiones
- La mxima conversin obtenida para la hidrlisis en
una etapa fue de 87.65% de azcares fermentables
utilizando cido sulfrico al 70%, 2 % de slidos y una
temperatura de 50oC durante 1hora de reaccin.
-En el proceso modificado se obtuvo una conversin
mxima de 97.5% de azcares fermentables a una
dilucin del cido al 30%.
-Los ndices VAN Y PRD indicaron que la hidrlisis
cida concentrada en una sola etapa (variante 1) con un
VAN de 8, 310, 659.27 y un PRD de 3 aos es ms
factible que el proceso modificado (variante 2) con un
VAN de 3, 293, 318.69 y un PRD de 7aos.
Bibliografa
1. Clausen. E; Gaddy. J: Concentrated Sulfuric
Acid Process for Converting Lignocellulosic
Materials to Sugars .US Patent, No.
US188673A. Fayetteville, Ark, 472701. Feb.
23, 1998.
2. Jeffries. T: Production and application of
celulase laboratory procedures. USDA, forest
product laboratory, Madison, Wisconsin,
February 1987
Resultados y discusin
Las tres variables resultaron ser significativas sobre el
porcentaje de conversin teniendo y la ecuacin del
modelo matemtico del proceso fue la siguiente:
%Conv= 82.603 + 0.139667xtemp + 0.71625xtiempo 15.6538xsolid0.0110406xtempxtiempo
+
0.127542xtempxsolid + 0.0658125xtiempoxsolid. El %
de conversin es directamente proporcional al tiempo y
a la temperatura hasta un lmite por la formacin de
productos de degradacin, sin embargo el % de slidos
tiene influencia negativa sobre el proceso.
Vol. XVIII, No 1, 2006
95
96
0,80
0,70
CMC* (mm olL-1)
Introduccin.
La formacin espontnea de capas delgadas en la
interfase aire/solucin de sistemas de polielectrolitos y
surfactantes solubles es un fenmeno recientemente
reportado,
especficamente
en
el
sistema
polietilenimina bromuro de hexadeciltrimetilamonio
(PEICTAB) [1]. Este sistema se est utilizando como
modelo en la formulacin del mecanismo de sntesis de
los nuevos materiales conocidos como MPS
(mesoporous silicate materials) obtenidos a partir de la
formacin de capas delgadas en mezclas de slica y
CTAB [2]. Sin embargo, todava no se cuenta con un
mecanismo detallado que permita el control sobre la
formacin estructurada de estos materiales. En este
trabajo se estudi la formacin de capas delgadas en la
interfase aire/solucin en mezclas de PEICTAB,
complementando los resultados obtenidos en el seno de
la solucin con los de la superficie.
y = -0,0743x + 0,81
R2 = 0,9814
0,60
0,50
0,40
0,30
0
% PEI
97
98
99
Resumen
En la actualidad el Ministerio del Azcar est llevando a cabo un proceso de reestructuracin de la
industria azucarera que incluye el desarrollo o remodelacin de plantas de produccin de levadura
Torula destinadas a la alimentacin animal. Teniendo en cuenta lo anterior es de gran inters el
desarrollo de estrategias de simulacin con el objetivo de realizar anlisis de costos de inversin en
nuevas fbricas y minimizar los costos de produccin de las existentes.
Dentro de las estrategias de simulacin se incluye el empleo de la herramienta de software SuperPro
Designer 5.1 para Windows destinado a la simulacin de procesos qumicos y farmacuticos, entre
otros. Entre las facilidades que ofrece este simulador est la flexibilidad en la construccin del
diagrama de flujo del proceso y la presencia de mltiples opciones para el anlisis de los resultados
como por ejemplo: diagrama de Gantt, anlisis de los costos y evaluacin econmica, anlisis de
embotellamiento y una valoracin del impacto medio ambiental de los residuales, etc.
En el presente trabajo se realiza la simulacin de una planta de levadura Torula con este software.
En donde se obtiene el anlisis econmico, la recuperacin de residuales as como otros parmetros
de inters.
Palabras Claves: Levadura Torula, simulacin de procesos, alimento animal.
Introduccin
La levadura se utiliza como fuente de protena para todas las especies animales y para la
formulacin de piensos en la alimentacin avcola. Es un forraje valioso porque su relacin protena
/ carbohidratos es mayor que en otros forrajes vegetales.
Caractersticas fsicas y composicin qumica:
Densidad
450 Kg/m3
Humedad
6-8%
Protena bruta
45-50% bs
Ceniza
7-10%
Carbohidratos totales
20-30%
La produccin de levadura Torula a partir de mieles es un proceso de tipo convencional. La
preparacin de la miel que se alimenta a los fermentadores, consiste en una dilucin con agua hasta
43 o 45 Bx y posteriormente son esterilizadas a temperaturas de 110 a 120C. Las sales nutrientes
se preparan diluyndolas con agua, las cuales a dems regulan el pH en la fermentacin. Despus de
preparadas las materias primas se pasa al proceso de fermentacin que es donde se produce el
crecimiento de la levadura. El mosto agotado es bombeado a los tanques de lavado y a las
centrfugas donde se obtienen cremas de levadura entre 50 y 100 g/l en la primera separacin y 150
g/l en la segunda. Los efluentes de este proceso se pueden enviar al sistema de residuales o enfriare
y recircularse a los fermentadores para sustituir el agua de dilucin.
La crema de la segunda etapa de la separacin se bombea a los evaporadores de pelcula
descendente y doble etapa al vaco donde se concentra hasta 240 g/l para posteriormente ser secada
en un secador spray empleando los gases calientes de la combustin del fuel pesado. El polvo seco
con un 5-8% de humedad es envasado en sacos de papel.
Vol. XVIII, No 1, 2006
100
Acerca de superprodesigner
SuperPro Designer es un software empleado como herramienta en la simulacin de procesos de la
industria farmacutica, bioqumica y especialmente la qumica y de alimentos. Cuenta con las
siguientes caractersticas:
Est enfocado a dos propsitos diferentes: diseo de una planta nueva o simulacin de una
planta existente.
Permite simular un total de 22 unidades de procesos entre ellas: fermentacin, destilacin,
filtracin, centrifugacin, etc.
Posee una interfase amigable para el usuario desarrollada totalmente en ambiente Windows y
compatible con todas las versiones posteriores a Win95.
Posee archivos de ayuda que permite buscar los diferentes tpicos a travs de palabras
claves.
Realiza los balances de materiales y energa de procesos integrados
Permite la planificacin de procesos discontnuos.
Ejecuta la evaluacin econmica de un proyecto teniendo en cuenta los diferentes costos
incluyendo el impacto medioambiental.
Brinda facilidades de exportacin de los resultados hacia otros programas en ambiente Windows
como Word, Excel, Lotus, CorelDraw, AutoCAD, etc.
101
En los equipos en que sern llevados a cabo las unidades de proceso pueden ser modificados
mediante la opcin Equipment Data que brinda la posibilidad de dimensionarlos y fijar el costo de
compra.
5. Simulacin del proceso (Tasks: Solve M&E Balances )
Despus de haber introducido todos los datos del proceso se realiza la simulacin. En este
momento el programa realiza los balances de masa y energa de toda la hoja de clculo, estima el
tamao de cada equipo y la planificacin de cada operacin.
6. Anlisis econmico.
Antes de introducir cualquier dato econmico es necesario definir primeramente los tipos de
corrientes para que el sistema pueda estimar el precio de venta o de compra en el caso que sea
desconocido por el usuario. Los parmetros para la evaluacin econmica estn definidos en
cuatro niveles los cuales tienen un impacto significativo en el clculo del costo.
Nivel 1: Operacin.
Se especifican parmetros que afectan la demanda de facilidades auxiliares y utilidades en la
unidad de proceso.
Nivel 2: Equipamiento.
El usuario puede introducir informacin del precio de compra del equipamiento. En caso que no
se conozca este valor el programa lo estima empleando el modelo, el cual puede ser modificado
por el usuario. Puede adems definirse el por ciento de depreciacin, el costo de la instalacin y
mantenimiento del equipo y el factor del costo de material de construccin.
Nivel 3: Secciones.
Cuando el proceso tiene una o varias secciones, debe especificarse en cada una:
- Inversin de capital
- Costo de operacin.
Nivel 4: Proyecto.
Se definen parmetros de tiempo, como por ejemplo: ao de anlisis, ao en que comienza la
construccin (si es una planta nueva), tiempo de vida del proyecto, inters, perodo de
depreciacin, nivel de produccin en el tiempo de vida del proyecto, entre otros.
Caso de estudio
Se tom como referencia para el proceso de estudio una planta de levadura Torula de 10 t/d y se
consideraron los siguientes componentes principales:
Puros
Sulfato de amonio: (NH4)2SO4
Urea: N2H4CO
Fosfato de amonio: (NH4)2HPO4
Agua: H2O
Dixido de carbono: CO2
Levadura
Cenizas
Sucrosa
Mezclas
Aire
Miel final
La Fig. 1 muestra la Introduccin de los componentes puros al programa.
Se realizaron las siguientes consideraciones:
- La miel final tiene como componentes principales: sucrosa (20%), cenizas (4%) y agua (76%) y
un precio de compra de 29 $/t.
- Para el balance de masa en el fermentador, un flujo msico de levadura de 250 Kg/h con un
rendimiento de 70%, una concentracin de levadura de 10 g/l, una cantidad aportada por el
medio de fosfato de 3.9%, de nitrgeno 8% y un lmite de 50 Kg de urea por cada tonelada de
levadura.
Vol. XVIII, No 1, 2006
102
Resultados de la simulacin
El software nos brinda una amplia cantidad de reportes, entre los ms importantes se encuentran: el
reporte de corrientes en el balance de masa, de la evaluacin econmica y de los costos, de los datos
de las corrientes de entrada, diagrama de Gantt, etc.
Reporte de los datos de entrada
En el mismo aparecen todos los datos de entrada de los componentes puros y mezclas presentes en
el proceso as como las propiedades termodinmicas de los mismos, datos de las operaciones, del
equipamiento, parmetros econmicos, corrientes de ingresos y subproductos, materias primas y
tratamiento de residuales. Tambin se incluyen los valores de inicializacin de cada operacin en las
unidades de proceso. Este es un reporte muy til porque permite identificar las fuentes de error que
producen resultados inesperados.
THERMODYNAMIC AND OTHER PROPERTIES OF CHEMICAL COMPONENTS
Number of Components = 10
Component
Full Name
Formula
-----------------------------------------------------------------------------Amm. Sulfate
Ammonium Sulfate
(NH4)2SO4
Amonium Fosfate Amonium Fosfate
(NH4)2HPO4
Carb. Dioxide
Carbon Dioxide
CO2
Cenizas
Cenizas
Cenizas
Nitrogen
Nitrogen
N2
Oxygen
Oxygen
O2
Sucrose
Sucrose
C12H22O11
Urea
Urea
H2NCONH2
Water
Water
H2O
Yeast
Yeast
CH1.66O0.5N0.14
103
CompName
MW (g/gmol)
Tb (C)
Tfreez (C)
DHform (J/gmol)--------------------------------------------------------------------------Amm. Sulfate
132.13**
2000.00*
513.00
0.00
Amonium Fosfate
115.30**
2000.00**
513.00
0.00
Carb. Dioxide
44.01**
-273.15**
-56.57
-393510.00
Cenizas
18.02**
473.20**
0.00
-285830.00
Nitrogen
28.02**
-195.76**
-210.00
0.00
Oxygen
32.00**
-182.84**
-218.79
0.00
Sucrose
342.30**
477.85**
186.00
-2226100.00
Urea
60.06**
191.85**
132.70
-333590.00
Water
18.02**
100.00**
0.00
-285830.00
Yeast
180.16**
420.00**
-273.15
0.00
** Propiedades usadas en la presente simulacin
PROPERTIES AND COMPOSITION OF MIXTURES
Mixture
Is Liquid
Density (a+bT: g/l)
or Solid?
a
b
-------------------------------------------------------------------Air
No
Miel final
Yes
1470.0000**
0.0000**
Air
Ingredient
Mass %
-----------------------------------Nitrogen
76.71
Oxygen
23.29
Miel final
Ingredient
Mass %
-----------------------------------Water
76.00
Cenizas
4.00
Sucrose
20.00
104
222 654
61.195
J. SELLING/PROCESSING PRICE
$/t of total flow (in Levadura seca)
67.100
K. REVENUES
($/year) Levadura seca
14 940 000
L. ANNUAL OPERATING COST
13 625 000
M. GROSS PROFIT (K-L)
1 315 000
N. TAXES (15 %)
197 000
O. NET PROFIT
(M-N + Depreciation )
1 279 000
==========================================================================
GROSS MARGIN
8.80 %
RETURN ON INVESTMENT
46.40 %
PAYBACK TIME (years)
2.16
NPV (at 5.0 % interest)
5743000 $
==========================================================================
Diagrama de Gantt
Puede analizarse la capacidad y el tiempo de utilizacin de cada equipo. Tambin pueden
identificarse las oportunidades para incrementar la cantidad procesada con el mnimo de inversin
posible. Adems, se analizan los posibles problemas de embotellamientos en el proceso. (Fig. 5 y 6).
Adems de estos diagramas existen otros como por ejemplo: el diagrama de consumo de materias
primas y facilidades auxiliares donde puede observarse el consumo de estos en el tiempo.
105
Conclusiones
Con la simulacin realizada se demostr que el software SuperproDesigner, es una
herramienta de gran utilidad para la simulacin de procesos qumicas tan complejos como
el que presentamos.
Es viable la inversin desde el punto de vista tcnico econmico para esta capacidad (10
t/d).
Recomendaciones
Debemos seguir profundizando en otras facilidades que nos brinda el programa y que no han sido
abordadas en este trabajo.
Bibliografa
-
106
2.
3.
4.
5.
107
2.
3.
4.
5.
Bibliografa:
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Estonian Calcareous Rocks as SO2 sorbents in
AFBC and PFBC conditions, Proceding of the 15th
International Conference on Fluidized Bed
Combustion, May 16-19, 1999, Savannah,
Georgia, EU.
Vol. XVIII, No 1, 2006
108
M.Sc. Ing. Juan Pedro Hernndez Touset1, Dr. Ing. Agustn Garca Rodriguez2, Ing. Fidel Alain Rodriguez3, Dayron
Soto del Valle4.
1
Cuba. Departamento de Ing. Qumica. Universidad Central de Las Villas, juanpedro@uclv.edu.cu
2
Cuba.Centro de Anlisis de Procesos. Universidad Central de Las Villas, agarcia@uclv.edu.cu
3
Cuba. UEB Papelera Pulpa Cuba.
4
Cuba. Departamento de Ing. Qumica. Universidad Central de Las Villas.
Palabras claves: integracin de masa, tratamiento de aguas, evaluacin tecnolgica, reciclo de agua, recuperacin de
agua y fibra
Introduccin
La tendencia actual en las fbricas de papel es reducir
a cero la descarga de efluentes, con la consecuente
disminucin de costos por tratamiento de residual y la
minimizacin del consumo de agua fresca (1). Se aplica
un procedimiento de evaluacin tecnolgica (3) en el
contexto de la planta de papel, que incluye el anlisis y
procesamiento de la informacin obtenida en la
caracterizacin de la industria y la tecnologa, la
definicin de las deficiencias asociadas al proceso
inversionista, la aplicacin de las herramientas del
anlisis e integracin de procesos, el diseo y la
evaluacin econmica. Como resultado de la aplicacin
del procedimiento, se alcanza un sensible ahorro de
agua y energa en el proceso.
El objetivo del trabajo ha sido superar las limitaciones
de eficiencia y de ndole ecolgicas que prevalecen en
la fbrica de papel, as como prevenir posibles
contingencias por concepto de deficiencias de la
transferencia en las nuevas inversiones.
Metodologa.
Se aplica un procedimiento de evaluacin tecnolgica
en el contexto de la planta de papel. Se utiliza como
mtodo de integracin de masa, el diagrama fuente
sumidero. Esta es una herramienta de visualizacin que
se puede utilizar para determinar directamente las
oportunidades de reciclo directo, segregacin,
mezclado e interseccin (2). Otras herramientas de la
ingeniera de proceso utilizadas son la optimizacin
matemtica mediante el programa LINGOTM y la
simulacin. Se realiza la evaluacin econmica
mediante la utilizacin de mtodos estticos y
dinmicos.
Resultados y discusin.
Se realiz la caracterizacin de todas las corrientes del
proceso, que incluy la determinacin de la DQO antes
y despus de realizar las pruebas de laboratorio en
condiciones similares al equipamiento propuesto para
la recuperacin de agua y fibra. Los resultados del
estudio se obtienen a partir del proceso de confeccin
de los diagramas fuente sumidero.
A travs del programa de optimizacin matemtica se
obtuvo la magnitud de los flujos de las fuentes hacia los
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109
110
111
112
113
114
CELULOSA MICROCRISTALINA
L. Garca Garca, E.Bordallo Lpez, D. Cordero Fernndez.
UIP DE LA CELULOSA DEL BAGAZO CUBA-9, Pablo Noriega, CP 33500, Quivicn, La Habana, Cuba.
e-mail: investc9@enet.cu
Resumen
El objetivo fundamental de este trabajo, fue la obtencin de celulosa microcristalina, para ser
utilizada en diferentes industrias.
La obtencin de celulosa microcristalina ha sido estudiada por muchos autores a partir de diferentes
materias primas tales como linter de algodn, pulpas de diferentes orgenes obtenidas por diferentes
procesos, maderas, bamb, cscara de trigo, papeles de desecho, cscara molida de nuez, pulpa de
bagazo de caa de azcar, etc.
En particular la celulosa microcristalina se utiliza como excipiente en la industria farmacutica y
como sustituto de harina y azcar en alimentos de bajas caloras. Es utilizado tambin en cpsulas,
como portador del color y el sabor.
Palabras Claves: Celulosa Microcristalina, Fibra Diettica, Celulosa de Elevada Pureza, Excipiente
Introduccin
Materiales y mtodos
Procedimiento para la obtencin de celulosa microcristalina5.
115
Al reactor esmaltado se le suministra una solucin acuosa de cido clorhdrico y pulpa de alta
pureza. Se mezcla el contenido durante 60 min. a
temperatura 100 C, con agitacin . La
suspensin obtenida se centrifuga y lava con agua desionizada hasta pH neutro. Se lava nuevamente
con agua desionizada y alcohol etlico. La masa hmeda se seca a temperatura entre 55-60C.
Finalmente el producto es molido hasta el tamao de partculas deseado y envasado adecuadamente.
El diagrama de flujo de este proceso se muestra en la figura 1.
Fig. 1 Diagrama de flujo
El producto obtenido es caracterizado por la metodologa descrita por las Normas Farmacopea5 .
Hidrlisis
Molida
1,046 t
Filtrado y
lavado
Pesaje y
envase
1,015 t
1t
Secado
PRODUCTO
TERMINADO
116
6,5
5,5-7
< 5,0
< 0,05
< 0,05
< 10
< 10
< 12
< 12 (0,24%)
negativo
negativo
97-99
97-100
PH
Prdida por desecacin (%)
Conclusiones
1. A partir de la pulpa de elevada pureza se obtuvo una tecnologa adecuada para la produccin
de celulosa microcristalina.
2. La celulosa microcristalina obtenida cumple con los requerimientos necesarios para ser
utilizadas por diferentes industrias.
Referencias:
1. Fernndez Velazcos, L; Fernndez Velasco, R. et. al Celulosa Microcristalina ATCP 32a,
Reunin Aunal, Mxico, DF. (1992).
2. Pavlov, I.N. et al. Disintegration and Drying of Microcrystalline Cellulose Chemistry of plant
raw materials 2, 159-162 (1999).
3. National Research Development Corporation Microcrystalline Cellulose FRO. India et. al
Microcrystalline Cellulose from Groundnut Shells (2000).
4. Paniagua Estvez M; Piol Jimnez F. et. al Aplicacin Clnica de la Celulosa Microcristalina
en la Gastritis Alcalina Nueva Teraputica de la Gastritis Alcalina. 61-63 (1998).
5. Garca, L. et al. Celulosa Microcristalina V Congreso Internacional sobre Azcar y Derivados
de la Caa. DIVERSIFICACION`98, 29 (1998).
6. Normas Pharmacopea USP 23 NF 18 (1995)
117
Abstract
In this work the kinetic model for the bio-ethanol steam reforming over a Cu-Ni-K/-Al2O3
catalyst was developed, using a hybrid between experimental results obtained in a fixed bed
microreactor1 and an integration-optimization procedure. The whole mathematical model was
implemented over professional software for validate and optimizes the results. The model is valid in
the range of 2 to 9 mols of water/ethanol (rae) in the inlet flow (Fea) and a temperature of 300C,
and also captures the effect of the H2O/EtOH molar ratio and the feed flow by means of empiric
equations, through the influence that this operational factors have in the kinetic parameters,
assuming that the controlling step for the process is the mass transfer. The whole mathematical
system is used in the optimization of a commercial reactor design by the UCLV and UBA.
Key Words: Kinetic, Steam Reforming, Modelation, Simulation, Renewable Fuel
Introduction
The use of hydrogen as energy carrier for the different scales of energy production it seems to be
the solution for the energy crisis that the humanity crosses at the moment2. In our days there are
several ways for hydrogen production, but the most used are based in reforming processes *, in
which the H2 is obtained using a feedstock of hydrocarbons and alcohols, the process consist of
separate the carbon and hydrogen contained in this fuels3. The use of bioetanol and biomass to
hydrogen appears as the more commitment variant because of their renewable characteristics (it is
part of a natural cycle), their high yield in the production of hydrogen, easy handling, transportation,
biodegradability and low CO2 emissions4. The reforming process analyzed in the present work is
steam reforming (allothermal), because the allothermal reformers* are at the moment the most
effective, cheap and broadly used for hydrogen production5. The steam reforming is based on the
principle that outlines that the fuels containing hydrogen break down in presence of a catalyst to
obtain a mixture of hydrogen, carbon oxides and other by-products.
Mario et al1 have reported that the reaction mechanism of the ethanol steam reforming (e-s-r)
over a Cu-Ni/Al2O3 catalyst take place via a complex multi reaction system involving the
dissociative adsorption of water and ethanol (over Cupper sites) and C-C bounds rupture over (Ni
sites), been the main products H2, CH4, CO, CO2 and little quantities of acetaldehyde and acetic
acid. In the other hand these authors affirm that the controlling steps in the reaction mechanism are
the mass transfer phenomena, and the main parameters to be controlled are the molar ratio
water/ethanol, residence time and the diffusional effects.
Although Peppley 6,7 and Bogild8 have been studied widely the kinetics for the methanol steam
reforming there are few information related with this behavior for the e-s-r. Because of all
mentioned above, in this work the research in the kinetic behavior for e-s-r is carried out taking into
account the main variables that affect the process and giving a useful tool for an optimum reformer
design.
Vol. XVIII, No 1, 2006
118
Experimental Methods
The experimental data used in the present work was obtained by Mario et al.1. This data was
analyzed and related directly with the behavior of the variables that determine the scale up of the
reactor and the process (yield, selectivity and the molar composition of the chemical species in
function of the molar ratio of H2O/EtOH at reactor inlet). The laboratory analyses were developed in
a fixed bed microreactor operated at atmospheric pressure and 300C, charged with a Cu-Ni-K/Al2O3 catalyst. The syngas composition and the reaction mechanism were analyzed by means of a
Shimadzu gas chromatograph, Porapaq QS columns, a molecular sieve, and a thermal conductivity
detector.
Ethanol conversion, products selectivity and yield are defined as:
Fi
S i = IN
ec (1)
F CH 3 CH 2 OH + FCH 3 CH 2 OH
CE =
Yi =
IN
CH 3 CH 2 OH
IN
FCH 3 CH 2 OH
ec ( 2 )
CH 3 CH 2 OH
Fi
ec ( 3 )
F CH 3 CH 2 OH
Where FiIN and Fi are the (i) component molar flows at the inlet and at the outlet respectively.
A graphical extrapolation of the experimental results Fig. 1 was carried out as first step,
proceeding later on with the obtaining of the representative models for each parameter in function of
the feeding ratio EtOH/H2O.
IN
119
ec(5)
S CH 3CHO = 0.0008rae 4 + 0.0226 rae 3 0.232 rae 2 + 1.0334 rae 1.142 ec(6)
S CH 3COOH = 0.0003rae 3 + 0.0135rae 2 0.0991rae + 0.2494 ec(7)
S CH 4 = 0.0007 rae 3 + 0.0147 rae 2 0.1017 rae + 0.2687 ec(8)
S CO = 0.0003rae 3 0.0061rae 2 + 0.0276 rae + 0.0126 ec(9)
(I )
CO + H 2 + CH 4
CH 3CH 2OH
( II )
CH 3CHO + H 2
CH 3CH 2OH
( III )
CO2 + H 2
CO + H 2O
( IV )
CO + 3H 2
CH 4 + H 2O
(V )
CO + CH 4
CH 3CHO
(VI )
CO2 + CH 4
CH 3COOH
(VII )
C + CH 4 + H 2O
CH 3CH 2OH
(VIII )
120
procedure implies a study of every reaction steps using a detailed scheme as the proposed in this
article.
r = k ap pE 2.5 pA 7
ec(10)
k ap = 280075
Where pE and pA are the partial pressures of ethanol and water respectively (atm) and kap is the
reaction constant given in (mol/gm-cat hr atm9.52).
Kinetic Model of Reaction
The kinetic equations for reaction IV and V were settled down by Parisi, D and Arteaga et al10,
the other ones are represented below:
K1
CH 3CH 2 OH ( E ) + H 2 O( A)
CH 3 COOH ( AA) + 2 H 2 ( H )
R1 = rd * K 1 * pE *
Where
K 1 = 10 * v EA
ND1
( E1 RT )
Over Cu sites
RT
rAE1
(s -1 );
rAE =
nA
nE
nt * pmo
v EA =
den * A * ev
1 = 24.738; E1 = 2000 cal/mol (8360 j/mol)
K2
CH 3CH 2 OH ( E )
CO( M ) + H 2 ( H ) + CH 4 ( ME )
R2 = rd * K 2 * pE *
Where
K 2 = 100 *
v EA
Over Ni sites
E 2
RT
RT
nd 2 N
2 * rAE d 2 N
Over Cu sites
E3
e RT
R3 = rd * K 3 * pE *
RT
Where
nD 2 C
v
K 3 = EA
; 3 = 5.74
3 * rAE 3
E3 = 1500cal / mol (6270 j / mol );
rAE 3 = rAE
D 2C
121
K6
CH 3 COOH ( AA)
CO2 ( M ) + CH 4 ( ME )
p AA
R6 = rd * K 6 *
( RT ) 2
Where
E6
1
9
K 6 = K 06 * 10 * e RT ; K 06 = 5.0203 ( )
s
R7 = rd * K 7 * E
RT
Where
E7
v ND 7
K 7 = K 07 * 10 * e R*T ; K 07 = EA
*
r
AE
7
7
D7
E 7 = 2444 cal/mol (10216 j/mol); K E 7 = rAE ;
7 = 4.62
The processed experimental results in the previously described way and the equations that
describe the kinetic behavior of the mechanism (kinetic model of reaction), are used in a
computational program by means of which the kinetics of the process was investigated, according to
the algorithm described in the Fig. 2. The equations constants that conform the kinetic pattern, were
obtained by means of a non lineal optimization (search of parameters), using the facilities toasted by
the simulation professional software (PSI v1993), reducing the error until a minimum value (10-4)
for the function objective represented below. The changes in the main operational parameters were
taken into account by means of empirical relations between the parameters and the kinetics constants
using Chilton-Colburn analogies as it has been reported by Worstel11.
122
The system analysis were carried out establishing an analogy with an ideal plug flow reactor and
solving the energy and mass balances for this ideal model, such in that way, the parameters defined
in ec(11) can determined and compared it with the experimental ones. The model developed was
adjusted minimizing the error between these quantities. The equations used for the mass and energy
balances were solved using a Runge Kutta variable step integration method. The interval and the
error for the integration were set as 10-5 and 10-6 respectively.
Fobj = ABS [(S12 S12 E ) + (S H S HE ) + (CE CEE ) + (Yi YiE )]
ec(10)
Where
Si and SiE are calculated and experimental selectivities respectively, CE is ethanol conversion and Yi
are the species yield and ABS is the absolute error.
The multi-parametric objective function represents reliably the phenomena that take place within
reactor, and evaluates the coal deposition (parameter that defines the useful life of the catalyst).
Also, conceives the ethanol conversion and the selectivities of all species. All these parameters has a
specific behavior related with the operational conditions for the system, this problem is solved using
empirics correlations for the kinetics constants in function of water/ethanol molar ratio, reacting
mixture velocity and space time.
123
The results obtained, receive a mathematical treatment to find some correlations (ec 12 and 13)
that describe the behavior of the fundamental variables in the whole analyzed interval. In this way
the sensibility of the model can be evaluated.
Mathematical Models( X = rae = 2.5 4.5)
D 2C = 0.0653 X 2 0.5707 X + 1.4598
ec(12)
ec(13)
D7 = 1.999
D1 = 0.14
After the models validation a mathematically complex simulation was carried out, taking as
independent variable the feeding molar ratio of EtOH/H2O and as functions to study the selectivity
of hydrogen, the yield of the reaction and the ethanol conversion.
The results of the simulation are presented in the Fig. 3 and 4, where can be corroborated the system
answer for the standards operational conditions (rae=2.5 and T=300C) and the accuracy related
with the experimental values given in Mario et al1. These programs were used to estimate the
optimal operational conditions for obtain the highest hydrogen yield finding an interval (2.9-3.3) of
ethanol/water molar ratio where this value reach a maximum.
124
The group of models were validated for the experimental data obtained for the model with the
interval conditions (2.5<rae<9, T=300C, Cu-Ni/Al2O3), giving an answer with a high convergence
Vol. XVIII, No 1, 2006
125
index (Error <1%) for the fundamental indicators that define the process (CE, SH2). The developed
programs have a quick answer speed this facilitates the realization of successive experiments
without the variable time as an aggravating factor and with considerable level of reliability. This
simulation was used as reference for the validation and design studies developed by Peralta et al 12.
Conclusions
The kinetic characteristics of the bioetanol steam reforming are described by means of a
system of mathematical models.
A package of programs is able to analyze the kinetic behavior of the steam reforming of
water/ethanol mixtures for different compositions.
The obtained models are able to analyze the system at microreactor scale.
The group of programs can be used as design and scale up tools for reformers working at the
analyzed conditions.
References
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of ethanol. A mechanism proposal over coppernickel catalysts. Int. J. of Hydrogen Energy 29:
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2. Therdthianwong, A. Sakulkoakiet, T. Therdthianwong, S. Hydrogen Production by Catalytic
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3. Jens, R. Nielsen, R. Conversion of hydrocarbons and alcohols for fuel cells. Phys. Chem.
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Part 1: the reaction network..Appl Cat (1999) 179:219.
7. Peppley, B. Amphlett, J. Kearns, L. Mann, R. Methanol-steam reforming on Cu=ZnO=Al2O3
catalysts. Part 2: a comprehensive kinetic model. Appl Cat (1999) 179:3149.
8. Hansen, J. B. Holund, P.E. Schiodt, N.CH. Vinding, CH. Methanol reforming in water gas shift
reactors - an inexpensive method for increasing hydrogen production. Proceedins of Hypotesis
VI (2005). ISBN 959-7136-32-5.
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ethanol for H2 production. Proceedins of Hypotesis VI (2005). ISBN 959-7136-32-5.
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humeda de bioetanol. Diseo y aplicaciones de la operacin. Trabajo de Diploma. UCLV
(2005).
11. Worstell, J. Worstell, J. H. Improve Fixed-bed reactor performance without capital
expediture. CEP January (2004). www.cepmagazine.org.
12. L.M. Peralta, L.E. Arteaga, E. Gonzales, R. Matos, V. Kafarov. Mathematical modeling of
ethanol steam reforming.Proceedins of Hypotesis VI (2005). ISBN 959-7136-32-5.
126
Resumen.
Los productos de la pirlisis de materiales lignocelulsicos presentan fenoles, los cuales al ponerse
en contacto con formaldehdo, forman polmeros que pueden ser utilizados a escala industrial. Por
otra parte la mayora de los trabajos realizados hasta el presente utilizan la pirlisis convencional en
la obtencin de estos productos.
Objetivo: Obtener alquitrn por pirlisis de aserrn de pino en cama fluidizada y polimerizar el
alquitrn obtenido con formaldehdo.
Pases altamente desarrollados como Estados Unidos, Canad, Francia, Blgica, Reino Unido,
Espaa e Italia entre otros, se han integrado en importantes proyectos de investigacin dedicados al
desarrollo de las tecnologas de obtencin de productos de lquidos pirolticos a partir de la biomasa.
En nuestro pas cobran tambin mayor importancia los diversos procesos de conversin de la
biomasa, en particular de los desechos como el bagazo y la paja de caa, la cscara de arroz y de
caf.
Se obtuvo el lquido piroltico utilizando como materia prima el aserrn de pino con aceptable
rendimiento. El lquido se destil, obtenindose una sola fraccin. El residuo se polimeriz. Las
pruebas al producto demuestran que se trata de un alto polmero.
Palabras Claves: polimerizacin, pirlisis en cama fluidizada
I. Introduccin:
Por estudios realizados es conocido que los productos de la pirlisis de materiales lignocelulsicos
presentan en su composicin una amplia cantidad de compuestos entre los ms significativos se
encuentran
los fenoles1. Estos al ponerse en contacto con
formaldehdo, ocurre una
policondensacin formando materiales plsticos, que quizs puedan ser utilizados a escala industrial
y su aplicacin ofrece la posibilidad de aumentar la productividad del trabajo, reduce los costos de
produccin y ahorra grandes cantidades de materiales tales como: metales, madera y otros2. La
utilizacin de residuos de materiales celulsicos en la obtencin de productos qumicos trae
aparejado beneficios medioambientales, ya que forma parte de una gran industria de materiales de
desechos y reciclables3. Por otra parte la mayora de los trabajos realizados hasta el presente
utilizan la pirlisis convencional en la obtencin de estos productos. El objetivo del trabajo consiste
en obtener alquitrn por pirlisis de aserrn de pino en cama fluidizada y polimerizar el alquitrn
obtenido con formaldehdo.
127
17.86
84.70
Carbn fijo
15.14
Ceniza
0.16
a
50.65
H
N
O (por diferencia)
6.03
0.14
43.18
2.29
4.0-3.35
2.32
3.35-1.98
6.60
1.98-1.60
9.62
1.60-1.25
17.87
1.25-0.84
23.13
128
(segn Surez y Beatn ). Los rendimientos obtenidos, para factor de aire de 0.4, han sido de
19.5% de lquidos, 80.3% los gases y 0.2% de slidos.
Separacin del alquitrn del lquido piroltico obtenido en cama fluidizada
Despus de haber filtrado la solucin con papel de filtro, se procedi a destilar el lquido obtenido
de la filtracin con una columna de fraccionamiento. La destilacin ocurri a 101 C, qued
alquitrn como residuo en el baln
Polimerizacin del alquitrn con el formaldehdo
1. Medir 50 mL de alquitrn vegetal y verterlo en un baln. Acoplar al mismo el agitador y bao de
agua con termostato.
2. Calentar el baln, durante cierto tiempo hasta alcanzar una temperatura de 90OC y agitar a 5000
rpm, luego, aadir 10ml de cido sulfrico concentrado.
3. Adicionar el volumen de solucin del formaldehdo, poco a poco alrededor de 10 minutos. Al
cabo de una hora (tiempo establecido), detener la reaccin retirando el baln del medio de
calentamiento.
4. Se filtra el precipitado formado, se lava de 2 a 3 veces con agua destilada y se mide la masa. En
el caso que se estudia se obtuvo 10 gramos.
129
Estos resultados indican que el producto obtenido es un polmero semejante al obtenido por otros
autores, en cuanto a su pobre solubilidad en los disolventes orgnicos de baja polaridad2,4 y su
solubilidad en hidrxido de sodio acuoso, se debe a que el polmero, que se obtuvo de un fenol o
derivado, conserva determinados grupos OH fenlicos que reaccionan con las bases formando
fenxidos. Observando el comportamiento en fro y en caliente con el etanol del polmero, se not
que este se hinchaba. Por ello como parte de la caracterizacin se determin el grado de
hinchamiento5. Result que =0,07 o sea 7% de hinchamiento.
Temperatura de reblandecimiento
La determinacin de la temperatura de reblandecimiento, dio como resultado que este polmero a un
temperatura aproximadamente de 400 C, se inflama y se carboniza.
III.3 RESISTENCIA A LA COMPRESIN
La misma se determin en un equipo Restrolav-296, P = 0,05MPa
Todos estos anlisis demuestran que efectivamente el compuesto obtenido por reaccin del alquitrn
antes mencionado con el formaldehdo es un polmero con alto grado de polimerizacin (poco
soluble en los disolventes orgnicos, alta temperatura de reblandecimiento, etc)
IV. Conclusiones
5.
Se realiz la obtencin del lquido piroltico en cama fluidizada utilizando como materia
prima el aserrn de pino con aceptables rendimiento para este tipo de proceso.
6.
Se destil el lquido piroltico en una columna de fraccionamiento obtenindose una sola
fraccin, con caractersticas semejantes a los reportados en la literatura, siendo significativo el valor
del pH.
7.
El residuo obtenido en el baln de destilacin se polimeriz con formaldehdo. Las pruebas
realizadas al producto obtenido en esta reaccin demuestran que se trata de un polmero de alto
grado de polimerizacin.
V. Referencias
1. Gonzlez V. A. Policondensacin del alquitrn vegetal(Tesis en opcin al Ttulo de Mster en
Ingeniera de Procesos), Universidad de Oriente(1988).
2. Surez J., Beaton J. Autotermal Fludized Bed Pyrolisis of Cuban pine. Aceptado para
publicacin en Energy Sources4/1:93-93( 2003).
3. Daz, V. M.Caracterizacin de los productos lquidos obtenidos por pirlisis de residuos de la
hoja de tabaco.
4. Trabajo presentado en el V Congreso Internacional de la . Sociedad Cubana de Qumica. (CD del
evento)
5. Daz, V. M., Maury E. P.Polimerizacin del alquitrn obtenido por pirlisis residuos de la hoja
de tabaco con formaldehdo. Revista Tecnologa qumica24/1:33-34(.2004)
130
131
132
Discusin de resultados.
La instalacin de pirlisis diseada y construida tiene
dos secciones cilndricas, con conductos de salida para
los gases, uno de lo cuales va conectado al sistema de
separacin de voltiles. El horno tiene una capacidad de
total de 0,6 m3, y permite pirolizar alrededor de 200
kg de madera, considerando una densidad aparente de
341 kg/m3. Para las corridas de prueba se utiliz
como biomasa madera de pino (40,3kg). El tiempo de
pirlisis fue de 28 horas. Las fracciones lquidas
obtenidas fueron dos, una de color oscuro poco viscoso
Vol. XVIII, No 1, 2006
133
134
135
136
MSc. Ing. Maria Caridad Julin Ricardo1, Dr. Ing. Luis B. Ramos Snchez2, Ing. Yadira Surez Rodrguez3,
Ing. Angel Osvaldo Gmez Atanay4, Ing. Eduardo Morell Prez5
1
J' de Carrera y Profesora del Departamento de Ingeniera Qumica de la Universidad de Camagey.
Circunvalacin Norte, Km. 5 1/2, Camagey 74650. CUBA. E-mail: mcjulian@qui.reduc.edu.cu
2
Vice Decano de Investigaciones de la Facultad de Qumica y Profesor del Departamento de Ingeniera Qumica de
la Universidad de Camagey. E-mail: lramos@qui.reduc.edu.cu
3
Profesora del Departamento de Ingeniera Qumica de la Universidad de Camagey. E-mail: ysr@qui.reduc.edu.cu
4
Ingeniero Principal y Gerente de Ventas. Empresa Soluciones Mecnicas de Camagey. E-mail:
erea@caonao.cmw.inf.cu
5
Empresa Lctea. Ciego de vila.
Palabras claves: Simulacin, modelacin, transferencia de calor, planta piloto, escalado.
Introduccin
El escalado de procesos qumicos y/o biolgicos basado
en la Modelacin Matemtica y la Simulacin
constituye en la actualidad un aporte importante al
desarrollo de la Ingeniera de Procesos. Trabajando en
esta direccin el grupo de investigaciones de
Biotecnologa de la Facultad de Qumica de la
Universidad de Camagey ha construido una Planta
Piloto para desarrollar la tecnologa de Fermentacin en
Estado Slido del enriquecimiento proteico de residuos
de la Industria Azucarera a partir de la modelacin
matemtica y la simulacin.
Reactivos, Equipamiento y Mtodos Empleados
La instalacin incluye una lnea de produccin que
pas satisfactoriamente las pruebas de puesta en
marcha, que se caracteriza por contar con un
biorreactor semicontinuo donde a partir de bagazo,
cachaza, miel y levadura Cndida utilis como materias
primas fundamentales se pueden producir hasta 80
kg/da de producto hmedo. La planta cuenta adems
con un conjunto de reactores semicontinuos de 10 L de
volumen que permiten realizar estudios de escalado a
partir de la modelacin matemtica y la simulacin..
2.
3.
4.
5.
Discusin de Resultados
En este trabajo se presenta un estudio realizado de la
transferencia de calor radial y axial en el Birreactor de
cama empacada semicontinuo de 100 L de capacidad,
observndose gradientes de temperatura importantes en
las 2 direcciones.
Conclusiones
Los resultados obtenidos permitieron validar el modelo
propuesto para la transferencia de calor, realizar la
simulacin de los perfiles de temperatura y ajustar las
constantes termofsicas y de transporte.
Bibliografa
1. DURAND, A.- INRA-Dijon Reactors for SSF:
Designs and Applications./ A. Durand, R. Renoud,
137
Introduccin
Las regulaciones sanitarias para el empleo de productos
qumicos estn condicionadas al estudio profundo de
sus consecuencias sobre la especie humana. Estas
evaluaciones se llevan a cabo en la prctica mediante el
estudio de las afectaciones que dichas sustancias
ocasionan en animales de experimentacin, teniendo en
consideracin el perodo de exposicin y la dosis.
Para evaluar el ambiente laboral es muy importante el
anlisis de la toxicidad por va inhalatoria. Es sta la
va que ms comunmente afecta al trabajador,
provocando la aparicin de enfermedades profecionales
muy conocidas en la actualidad, tales como la
asbestosis, la silicosis, la plumbosis y otras. El uso de
equipamientos que involucran la va inhalatoria y
drmica al unsono, trae como consecuencia la posible
contaminacin de los locales dnde se desarrolla el
experimento con el material que qued impregnado
sobre el pelo del animal expuesto. Este hecho pone en
riesgo la salud de los evaluadores y del resto de los
animales en estudio, incluyendo a los controles.
Materiales y elaboracin
Excepto el material de los tapones, que fue elaborado
por la industria de la goma, el resto de los materiales
utilizados fueron deshechos. En el presente trabajo se
logr confeccionar una cmara que independizara cada
animal entre s, as como el rea de exposicin del rea
que recepcionar los cuerpos de los animales durante el
estudio, limitando as el volumen a cubrir por el agente
txico.
Para seleccionar los frascor de vidrio que receptan los
animales se tuvo en cuenta las dimensiones de ratas
hasta de seis meses, lo que permite realizar ensayos
agudos, subcrnicos y crnicos con el mismo
equipamiento.
138
Resultados y discusin.
Activacin.
Para la activacin de la resina KY 28 se utilizaron
700 ml de cloruro de sodio al 15%. Se parti de un PH
en la solucin de 6.7 llegando a la salida a un PH de
6.1 luego de pasado este volumen de sal.
Regeneracin
Este ciclo de operacin de la resina se comport como
se esperaba, pues al cargar nuevamente la misma se
Vol. XVIII, No 1, 2006
139
Introduccin
Se impone la necesidad de un mayor aprovechamiento del
potencial nacional de la ciencia y la tcnica; y concentrar
los esfuerzos en las direcciones principales de nuestro
desarrollo econmico y social, as como fortalecer los
vnculos entre la investigacin y la produccin. Pues la
ciencia y la tcnica aplicadas son las que llevan el peso
del desarrollo econmico en nuestros das.
Este trabajo est dirigido a:
Determinar los parmetros de operacin que garanticen
un ptimo agotamiento de las masas cocidas en tachos
para la obtencin de azcar, dada una funcin objetivo
que incluya maximizar el rendimiento en cristales y
garantizar una distribucin de tamao determinada, bajo
las condiciones actuales de la industria azucarera cubana.
Seleccionar aquella alternativa que permita operar lo
ms cercanamente posible al ptimo del proceso en
presencia de perturbaciones en la calidad de la material
prima.
Seleccionar el esquema de control automtico,
adecuado para implementar la alternativa que permita la
operacin cercana al ptimo del proceso de cristalizacin
a vaco en tachos de primera para el sistema de azcar
crudo.
Discusin de resultados
El modelo matemtico definido, fue ajustado utilizando
para ello once corridas experimentales, obtenidas en la
industria, en las cuales se midieron los parmetros
operacionales y se realizaron anlisis de laboratorios para
medir la distribucin de tamao de los cristales durante la
cristalizacin. El programa de simulacin PSI permiti el
ajuste ptimo de los parmetros cinticos de la
cristalizacin y de la transferencia de calor resolviendo un
problema de optimizacin no lineal de parmetros
mltiples con una funcin multiobjetivo. Se realiz el
estudio de optimizacin empleando el modelo obtenido y
apoyado en la simulacin computarizada, lo que permiti
obtener el rango ptimo adecuado de operacin de los
tachos de primera, as como el estudio de seleccin de
alternativas de control arroj 4 esquemas de control que
permiten la implementacin de la estrategia ptima de
operacin de los tachos.
Conclusiones
1. El modelo dinmico de carcter fenomenolgico
obtenido, predice con suficiente precisin la etapa de
140
141
142
VII
----2
----2
1
1
2
S
T
S
T
S
T
S
T
PE-10
PE-10
PE-10
PE-10
PE-10
MLT-27
PE-10
PE-10
MLT-27
MLT-27
MLT-27
MLT-27
MLT-27
PE-10
MLT-27
MLT-27
PLT-25
PLT-25
PLT-25
PLT-25
PLT-25
PLT-25
PLT-25
PLT-25
PLT-26
PLT-26
PLT-26
PLT-26
PLT-26
PLT-26
PLT-26
PLT-26
Conclusiones
Con el uso de los floculantes en las suspensiones de
hidrxido de magnesio se acelera el proceso de
sedimentacin y clarificacin. Con la aplicacin del
campo magntico se evidencia que este tiende a
retardar el proceso de sedimentacin y clarificacin en
algunos casos.
Bibliografa:
Rosabal Vega J. Valle Matos M. Hidrodinamica y
Separaciones Mecanicas. MES. ISPJAM. 1989.
Fotocopia 127. Aplicacin del magnetismo en la
Industria azucarera. MES. Habana 1999.
Vol. XVIII, No 1, 2006
143
144
145
Resumen
Este trabajo apoya el empeo de la Revolucin por preservar los recursos naturales y el medio
ambiente de nuestro pas. A travs de el se pudo determinar que en la produccin de Sorbitol se
pueden recuperar 3,652 m3/h de agua suavizada, que provienen del CAI Ignacio Agramonte, y que
se vertan a la canal por la estructura y diseo con que fue instalado el proceso. Este ahorro
representa el 50 % del consumo de agua de la planta.
Con este estudio se disminuye el volumen de residuales lquidos que son vertidos al exterior y el
manejo de los mismos. Se logra un mayor aprovechamiento del agua en la industria, pues durante la
concentracin del Sorbitol se genera un volumen de agua que puede ser reincorporada al proceso y
la prdida de agua de enfriamiento ocasiona constantes inestabilidades en el sistema general de agua
refrigerada, requirindose una reposicin continua de agua al sistema. Para dar una solucin
emergente a estos problemas actuales se desarrollaron alternativas de bajo costo y fcil acceso,
empleando recursos recuperados.
Palabras Claves: agua, recuperacin, ahorro, industria.
Introduccin
En el mundo actual reviste de forma cada vez ms creciente el disponer de agua para la poblacin,
as como para usos industriales. De este modo los problemas relacionados con la conservacin y la
purificacin del agua, constituyen una preocupacin actual y los esfuerzos que se realicen para
solucionarlos redundan en beneficio de las generaciones actuales y especialmente de las futuras.
Es importante que se tenga plena conciencia del peligro que plantea el cada vez ms reducido
nmero de precipitaciones que se han venido produciendo en los ltimos aos, as como la
depresin que sufren los mantos freticos. No quedarse de brazos cruzados, aplicar cada una de las
alternativas que sugieren los adelantos de la ciencia y la tcnica, y una frrea disciplina laboral se
imponen como frmulas inviolables para salir juntos de este perodo de sequa.
La industria qumica utiliza grandes volmenes de agua para los ms diversos fines debido al
conjunto de valiosas propiedades que esta posee. Generalmente el agua empleada con propsitos
tecnolgicos recibe un conjunto de operaciones bsicas para su tratamiento con el objetivo de
eliminar las impurezas nocivas que se hallan en ella, que de no ser separadas ocasionaran serios
problemas en las instalaciones.
Una de las alternativas para reducir el consumo de agua tratada en los procesos tecnolgicos es
utilizar un adecuado sistema de toma y distribucin de las aguas que forman parte del sistema de
enfriamiento as como las obtenidas por la condensacin del vapor, es decir aquellas que intervienen
en procesos de intercambio de calor y que en algunas ocasiones es vertida a la canal. Estas
soluciones tienen como grandes ventajas el ahorro de productos qumicos en la planta de tratamiento
de agua as como un mximo aprovechamiento del preciado lquido, que en la actualidad amenaza
con ser uno de los mayores problemas que enfrenta la humanidad.
La fbrica de Sorbitol, ubicada en el municipio de Florida, cuenta con un gran nmero de bombas
capaces de trasladar el agua de un lugar a otro de la planta en dependencia de sus usos y destinos.
Ante la necesidad de no malgastar los recursos con que contamos y dando frente a la escasez de
agua como una de las necesidades presentes, este trabajo se desarrolla considerando como hiptesis
la posibilidad de incorporar al proceso el agua suavizada que no es reutilizada.
Vol. XVIII, No 1, 2006
146
Se tiene como objetivo general contribuir a la disminucin del consumo de agua suavizada en la
planta. Los objetivos especficos estn dirigidos a:
- Evaluar y cuantificar la cantidad de agua de enfriamiento que se pierde en la unidad de
hidrogenacin a travs de cada bomba.
- Determinar la cantidad de agua que puede ser recuperada de la unidad de concentracin.
- Proponer una variante para reincorporar el agua de enfriamiento de las bombas de la unidad
de hidrogenacin al sistema general de enfriamiento de la planta.
- Plantear una alternativa para recuperar los condensados de evaporacin y el vapor
condensado.
Materiales y mtodos
Evaluacin de las prdidas de agua de enfriamiento por cada bomba en la U-400
De los siete equipos dinmicos con que cuenta esta rea cuatro de ellos (bombas) necesitan un
sistema de enfriamiento durante todo el tiempo que se encuentran funcionando, el volumen de agua
que se desperdicia durante dicho enfriamiento es significativo si se tiene en cuenta que esta agua
atraviesa por un proceso de tratamiento en el CAI Agramonte.
Fueron utilizados para este trabajo: cronmetros y probetas de 1000 ml. Se realiz un muestreo por
cada equipo y se aplic el mtodo de las medias aritmticas para conocer el caudal vertido.
Durante el perodo productivo comprendido entre el 20/05/03 al 25/06/03 fueron realizadas en la
estacin de hidrogenacin 67 hidrogenaciones. A continuacin se refiere el volumen de agua
desperdiciada por cada una de las bombas durante el proceso de hidrogenacin.
Bombas
B 404
B 416
B 420
B 450
Donde:
B 404 Bomba de recirculacin en el circuito principal.
B 416 Bomba del circuito secundario.
B 450 Bomba del sistema de lubricacin del sello de B420.
B 420 Bomba de jarabe de sorbitol + Nquel, prepara precapa de filtro, realiza secuencia de
filtracin y espera de filtracin.
Este ltimo equipo dinmico tiene un tiempo de trabajo mayor que las restantes bombas por cuanto
debe trabajar durante la hidrogenacin de la Glucosa, en la filtracin del Sorbitol y es la encargada
de preparar la precapa del filtro F409. Debe tenerse presente que las 67 hidrogenaciones fueron
filtradas en un perodo promedio de 2,50 horas cada una y el tiempo promedio de hidrogenacin fue
de 5.55 h. lo que representa que solo por concepto de este equipo se vertieron 306,35m3 de agua a la
canal durante esa produccin.
Para dar solucin a esta problemtica se propuso la conexin de las tuberas de salida del sistema de
enfriamiento de las bombas a la red de aguas de retorno de la unidad de hidrogenacin hacia la
unidad de enfriamiento del agua.
Evaluacin de las prdidas de agua suavizada en la unidad de concentracin.
En esta unidad el agua que puede ser recuperada proviene de dos fuentes:
Condensado de evaporacin (CE).
Vol. XVIII, No 1, 2006
147
148
El consumo de agua de la planta es de 180 m3/da por lo tanto el caudal de agua que se ahorra
representa el 50 %.
Para la produccin se consume una proporcin de agua suavizada de 9,5 m3/Ton de Sorbitol. Con el
volumen diario de agua que se recupera pueden producirse 9,48 Ton de Sorbitol, este valor
ingresara a la planta por concepto de ventas: $ 5 214 en divisa y $ 5 688 en moneda nacional.
Anlisis econmico
Para el periodo analizado el volumen de agua desperdiciada en la unidad de hidrogenacin
representa una prdida de $ 333.51 pues 1 m3 de agua tratada se cobra a $ 0,33. Mientras que para
la otra unidad en estudio fue de $183.90, para un total de $517.41 mal empleados por concepto de
agua suavizada desperdiciada.
Unidad de hidrogenacin
El costo de inversin CIv = Gasto de materiales + Mano de obra
Materiales
U/m
Cantidad
Costo (pesos)
Tubos galvanizados de pulg.
m
18
53.78
Electrodo
Kg
6.92
Total
60.70
Mano de obra:
Un soldador C: $11.13/da y un ayudante de soldador: $ 5.70/da para un da de trabajo.
Total: $ 16.83
CIv = $ 77.53
Unidad de concentracin y produccin de vapor
Ante la creciente preocupacin por evitar cualquier vertimiento de agua innecesario en la planta se
tom la alternativa de emplear ciertos recursos que no se tenan en explotacin para recuperar el
agua que se derramaba a la canal. Para ello se instal un sistema de tuberas, un tanque de
10 m3
y una bomba, estos dos ltimos recuperados.
Otros materiales
U/m
Cantidad
Costo (pesos)
Electrodo
Kg
1.25
17.30
Vlvula manual Mecainox
2
139.98
Vlvula de Globo
2
32
Tornillos DN 16
32
7.74
Total
197.02
Mano de obra:
Un soldador C: $11.13/da y un ayudante de soldador: $ 5.70/da para 3 das de trabajo.
Total: $ 50.49
CIv = $ 247.51
El costo de inversin para las alternativas propuestas corresponde a un total de $ 325.05.
Conclusiones
1.
2.
3.
149
4.
5.
6.
Con las alternativas planteadas se ahorra un total de 3,752 m3/h (90.05 m3/da) de agua
suavizada del CAI y la planta reduce el consumo de agua al 50 %.
El costo de inversin corresponde a un total de $ 325.05 y se emplean recursos recuperados.
Entre otros aspectos, se logra una mayor estabilidad en el sistema de enfriamiento, se reduce el
volumen de residuales lquidos as como los gastos en la planta de tratamiento de agua del
CAI. A dems se logra un uso ms racional de este preciado lquido para fines industriales.
Recomendaciones
1.
2.
3.
Realizar un chequeo frecuente y detallado, por medio de anlisis qumicos, a la calidad del
condensado de evaporacin.
Realizar un anlisis previo al agua recuperada antes de ser incorporada a la red de agua
tratada.
Exigir un estricto control de vigilancia ante los posibles vertimientos de agua por parte de los
tcnicos de produccin y todos los trabajadores en general.
Bibliografa
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
CHURCH, A. Centrifugal pumps and blowers/A. Church, John Wileyan Sons. - New York,
1944.- 215p.
HERLY, N. La industria de los derivados de caa de azcar/ Noa Herly.- ICIDCA-Ciudad de
La Habana: Editorial Cientfico tcnico, 1986.- 40p.
HICK, TYLER G.Bombas, su seleccin y aplicacin/ Tyler G Hick.- Mxico: Editora
continental SA, 1960.-312p.
LPEZ, ORLANDO. Apuntes sobre reactores. Sntesis y catlisis durante la reaccin /
Orlando Lpez Morales, 1994.-22p.
NORDEL, ESKEL. Tratamiento de agua para las industrias y otros usos/ Eskel Nordel Ciudad de la Habana: Edicin Revolucionaria, 1987-641p.
PREZ, DIOSDADO. Equipos de bombeo/ Diosdado Prez Franco.-Ciudad de La Habana:
Editorial Cientfica Tcnica, 1981.-211p.
PONJUAN, A. Qumica inorgnica/ A Ponjuan, J. Blanco, J. Novoa.- Ciudad de La Habana:
Editorial Pueblo y Educacin, 1979.- 460p.
Precio de mayorista de empresa.- Editorial del Ministerio del Azcar, 1992.- s.p.
150
Sistema de enfriamiento
de las bombas
151
Planta de AF
Tanque de agua
suavizada
Sorbitol
Tanque
10 m3
Unidades
Auxiliares
Produccin de
Vapor
Proceso
VC
Sorbitol
50 %
Concentracin del
Sorbitol
CE
Sorbitol 70
%
Tanque
para
disolucin
152
9
9
9
9
Conclusiones
- Es posible la conformacin de catalizadores para la
reformacin hmeda de etanol y produccin de
hidrgeno, utilizando materias primas nacionales.
- Es factible seleccionar de antemano cada metal (o
especie metlica) de acuerdo a su efecto en el
camino de reaccin de la reformacin, con el
objetivo de optimizar los parmetros deseados.
- La reformacin hmeda del etanol se puede
optimizar consecutiva y separadamente de acuerdo
al set de reacciones que la integran.
Bibliografa
1. F. Mario, E. Cerella, S. Duhalde, M. Jobbagy, M.
Laborde Hydrogen from steam reforming of
ethanol. Characterization and performance of
coppernickel supported catalysts Int J Hydrogen
Energy 23(12):1095101 (1998)
2. J. Llorca, P. Ramrez de la Piscina, J. Sales, and N.
Homs Direct production of hydrogen from
ethanolic aqueous solutions over oxide Catalysts
Chem. Commun. 641 (2001).
3. V. Fierro, V. Klouz, O. Akdim, C. Mirodatos,
Oxidative reforming of biomass derived ethanol
for hydrogen production in fuel cell applications
Catalysis Today 75: 141144 (2002)
4. J. Llorca, P. Ramrez de la Piscina, J. Dalmon, and
N. Homs CO-free hydrogen from steamreforming of bioethanol over ZnO-supported
cobalt
catalysts
Applied
Catalysis
B:
Environmental 43: 355369 (2003)
5. J. Llorca, P. Ramrez de la Piscina, J. Sales, and N.
Homs, J. Fierro Effect of sodium addition on the
performance of CoZnO based catalysts for
hydrogen production from bioethanol Journal of
Catalysis 222: 470 480 (2004)
153
Conclusiones
Con este trabajo:
154
1.
2.
3.
Bibliografa
1. Clark, J. A. y F. Garca Lpez. El Proceso de
Fabricacin de Azcar Crudo en los Tachos.
Editorial Ciencia y Tcnica. Instituto Cubano del
Libro. La Habana. Cuba. 1969.
2. Honig, Pieter. Principios de Tecnologa
Azucarera. T-II. Edicin Revolucionaria.
Guantnamo. Cuba. 1987.
3. Jenkins, G. H. Introduccin a la tecnologa del
azcar de caa. Editorial Ciencia y Tcnica.
Instituto Cubano del Libro. La Habana. Cuba.
1971.
155
Resumen
La calidad del Snter de Nquel, producto final de la Empresa Comandante Ernesto Che Guevara
(Punta Gorda), se ha visto afectada en los ltimos aos, se sospecha que una de las posibles causas
sea la granulometra del Oxido de Niquel, por lo que ha sido necesario aumentar el conocimiento del
proceso hasta la obtencin de este xido. En el trabajo se realiza un estudio estadstico multivariado
con el fin de determinar la influencia, de la composicin fsico-qumica del carbonato bsico de
Nquel, de los parmetros de operacin en la planta de Recuperacin de Amoniaco y del horno de
calcinacin, sobre la granulometra del xido de Nquel. En el estudio se pretendi adems clasificar
la granulometra de dicho xido en clases de comportamientos y caracterizarla por sus variables.
Como mtodo de diagnstico estadstico se realiz un Anlisis en Componentes Principales (ACP) y
de clasificacin por la metodologa PRESTA, utilizando el soft SPAD versin 3.5. En el presente
trabajo se pretende bsicamente mostrar la potencia del ACP en el diagnstico estadstico de
problemas en la industria, se prescinde de la identidad de una gran parte de las variables del proceso,
solo se identifican las bsicas del diagnstico realizado que son necesarias para las conclusiones
fundamentales del anlisis, esto se hace por razones de discrecin con la informacin sensible del
proceso.
Palabras Claves: Estadstica Multivariada, Componentes Principales, cluster anlisis, Diagnostico
Estadstico, Oxido de Nquel, granulometra, Proceso CARON.
AN APPLICATION OF THE PRINCIPAL COMPONENTS AND CLUSTER ANALISIS TO
THE STUDY OF INDUSTRIAL PROCESSES
Abstract
The Snter of Nickel quality, final product of the Company Comandante Ernesto Che Guevara
(Punta Gorda), has been affected in the last years, it is suspected that one of the possible causes is
the Nickel Oxide grain, for that reason it has been necessary to increase the knowledge of the
process until the obtaining of this oxide. A multivariable statistical study is carried out in this paper
with the purpose of determining the influence of the physical-chemical composition of the basic
Nickel carbonate,the operation parameters in the plant of Ammonia Recovery and the calcination
furnace on the grain of the Nickel oxide. In the study was also pretended to classify the grain of this
oxide in classes of behaviors and to characterize it for its variables. As method of statistical
diagnosis was carried out an Analysis in Main Components (AMC) and of classification for the
PRESTA methodology, using the soft SPAD version
3.5. In this paper is pretended basically to show the power of the AMC in the statistical diagnosis of
problems in the industry, it is done without of the identity of a great part of the variables of the
process, only the basic variable of the carried out diagnosis are identified that are necessary for the
fundamental conclusions of the analysis, this is done by reasons of discretion with the sensitive
information of the process.
Keywords: Multivariable Statistic, Main Components, cluster analysis, Statistical Diagnosis, Nickel
Oxide, grain analysis, CARON Process.
Vol. XVIII, No 1, 2006
156
Introduccin
Los productos finales de la empresa metalrgica Comandante Ernesto Guevara de la Serna, son el
xido de Nquel granular sinterizado (Snter) y el sulfuro mixto de Nquel y Cobalto. El primero de
ellos se obtiene aglomerando el xido Nquel3 en una mezcla que tiene como componentes
fundamentales, el producto calcinado, carbn y agua como aglutinante. En el proceso de
sinterizacin se genera adems del Snter, un material con una granulometra por debajo de las
especificaciones de calidad, este se le denomina material fino de retorno y es recirculado al
proceso de sinterizacin. Aparece adems un material an mas fino que se le denomina polvo y
tambin se le recircula. El material fino de retorno se genera como producto de la degradacin del
material sinterizado y el polvo se obtiene mayormente en la calcinacin del carbonato y es una
anomala de la calcinacin.
La sinterizacin se lleva a cabo logrando la combustin del carbn, para ello es necesaria la
penetracin de aire a travs de la mezcla y se logra utilizando equipos de succin. Sin embargo, si la
mezcla no es lo suficientemente permeable como para lograr que penetre la cantidad de aire
necesaria, el carbn no combustiona y la calidad del Snter se ve afectada en su granulometra y
resistencia, o sea, la mala combustin genera un Snter fcilmente degradable, as como, mayor
cantidad de fino y polvo que hacen mas ineficiente el proceso.
La permeabilidad de la mezcla depende entre otros factores de la granulometra del xido, o sea, los
xidos que tienen un porcentaje alto de granulometras muy finas provocan mezclas impermeables,
de aqu la importancia que tiene mantener bajo control este parmetro en el proceso. De esta
situacin emana la necesidad de conocer la influencia, que sobre la granulometra del xido tiene la
composicin qumica de los productos y los parmetros en la operacin de los procesos antes de la
calcinacin. Teniendo en cuenta la situacin explicada se plantean los siguientes objetivos:
1. Evaluar la influencia que tienen sobre la composicin granulomtrica del xido de nquel:
Mtodo de estudio
Para caracterizar la forma en que influyen sobre la composicin granulomtrica del xido de nquel,
los parmetros de cada operacin antes de la calcinacin y la composicin qumica del carbonato y
el sulfuro, se decidi realizar un estudio estadstico multivariado a los datos obtenidos de muestras
extradas del proceso (Ferrer, R. et al. 1992), garantizando una cantidad de estas suficiente para
aproximar la distribucin muestral a la Normal (Ivchenko. G.I., Y.I. Medvediev.1984), se exigi no
menos 30 muestras (M Spiegel, M.R. 1992), las variables para las que no se logre este nmero de
datos se le probar la bondad de ajuste a la distribucin normal con las pruebas Chicuadrado y
Kolmogorov-Smirnov (Ivchenko. G.I., Y.I. Medvediev.1984). En el caso que se presenta, fue
corroborada la normalidad para todas las variables probadas.
De acuerdo con los objetivos que se han fijado y el tamao del conjunto de datos, se realizar un
Anlisis en Componentes Principales (ACP). En el ACP (Crivisqui, 27/4/2002) el conjunto de datos
se representa en un sistema de coordenadas, que garantiza en cada plano la mxima representacin
3
Obtenido a partir de la calcinacin de una mezcla cuyo contenido fundamental es carbonato bsico de nquel (CBNi) y en menor proporcin sulfuro
de Ni+Co
157
posible del conjunto de las variables en un espacio n-dimensional, (n=30 cantidad de muestras de
este trabajo). El ACP se realiza adems para los individuos en el espacio de las m variables
cuantitativas, para el propone en este artculo los 30 turnos se denominarn en adelante individuos,
en el espacio de 65 variables. Luego de obtener los resultados del ACP se le realizar un estudio de
clasificacin para cumplimentar con el segundo objetivo planteado. La clasificacin separa los
grupos de individuos con comportamientos semejantes, estos grupos descartan tipologas de
comportamiento en la operacin y en los rangos de valores de las variables analizadas, luego se
asocian con la calidad del xido y de esta manera se logra interpretar la influencia del
comportamiento de cada variable en la aparicin de uno u otro grupo.
Con la utilizacin del soft Spad 3.5 todo lo explicado anteriormente se puede realizar
automticamente (Spad Ver 3.5, Manual de Usuario), luego de forma sencilla se interpreta el ACP
leyendo los grficos en el espacio de las variables y en el espacio de los individuos, los grficos se
realizan para el plano de mayor representatividad, Primer Plano Factorial, (Crivisqui, Eduardo
27/4/2002). En el caso de las variables el grfico toma la forma de un crculo unitario, en el cual
cada variable est representada por un vector que tendr como mximo valor modular la unidad, o
sea, el extremo del crculo y como mnimo el valor cero, o sea, el origen de coordenadas, las
variables mejor representadas en el plano se muestran en el grfico con una longitud cercana al
extremo del crculo y viceversa, las de menos longitud, o sea, cercanas al origen del sistema, estn
mal representadas en ese plano. La correlacin se lee en el ngulo que se forma entre los vectores
que representan las variables, los ngulos mas agudos muestran buenas correlaciones positivas, los
llanos o cercanos a este, negativas y los rectos o cercanos a el, muestran independencia.
Para el caso del grfico de los individuos, (Crivisqui, Eduardo, 20/5/2002) estos se representarn
con puntos en el plano, la cercana entre ellos indica similitud y la lejana comportamientos
diferentes, de esta manera se pueden establecer visualmente los grupos de individuos que presentan
caractersticas similares (Crivisqui, E. y J.J. Droesbeke. 1993), la retroalimentacin con los datos
originales nos facilita establecer adems, las tendencias de comportamiento en los ejes del grfico.
El Spad, muestra las clasificaciones coloreando los puntos, sin embargo, el anlisis del especialista
contribuye a complementar lo realizado por el soft ware (Crivisqui, Eduardo, 20/5/2002).
Recopilacin de la informacin
Se procesaron 67 variables, dos de ellas son nominales, un nominador y un cualificador, las
restantes 65 son cuantitativas y pertenecen a los procesos de las plantas de recuperacin de NH3 y al
proceso de calcinacin. Se tomaron los datos de las operaciones correspondientes a los procesos
antes mencionados, as como la composicin qumica para el xido, el Carbonato Bsico de Ni
(CBNi) y el licor producto de la lixiviacin, se tom adems la composicin granulomtrica del
xido, todo esto en un perodo de 10 das efectivos, la frecuencia de la toma de datos fue por turnos,
las variables que aparecen por horas se promediaron por turnos.
El Promedio, la desviacin estndar, los mximos y mnimos de cada variable cuantitativa se
muestran en la Tabla No 1, no son cuantitativos el Nomenclador V41 y el cualificador V27 que
tiene que ver con uno de los elementos en el contenido qumico del CBNi en el proceso. Adems de
las variables originales, se construyeron cuatro variables adicionales con el fin de encontrar algunas
caractersticas nuevas en la relacin entre los parmetros. La nuevas variables son: V44 que es la
suma del porcentaje de las fracciones mas finas (de 1.6 a -100 mesh) y V43 y las fracciones mas
gruesas (de 22.4-2.5 mesh), y las variables V37 y V35
158
Var
V1
V2
V3
V4
V5
V6
V7
V8
V9
V10
V11
V12
V13
V14
V15
V16
V17
V18
V19
V20
V21
V22
V23
V24
V25
V26
V28
V29
V30
V31
V32
V33
Media
13,690
11,020
10,890
8,560
7,060
5,740
6,430
5,240
2,520
5,470
5,860
10,670
0,020
0,460
4,570
0,000
0,010
73,710
0,130
0,170
0,040
0,360
47,860
19,790
33,940
0,100
0,790
5,720
10,180
5,210
0,000
0,040
159
160
dbil con el 2do grupo y la variable V3. Este grupo esta opuesto o correlacionado inversamente
con el grupo 7 y 8 y con la variable V10, muestra independencia con los grupos 5, 6 y 11, las
variables V45 y V40, estas ltimas estn correlacionadas inversamente entre ellas. Vale aclarar
que los grupos 5 y 6 estn correlacionados entre si directamente e inversamente con el grupo
11.
El grupo 2 todas sus variables estn fuertemente correlacionadas, pero la ms alta es entre las
variables V59 y V55. Este grupo esta correlacionado directamente con los grupos 1 y 3, e
inversamente con los grupos 7,8 y 9, es independiente de los grupos 5, 6, 11 y de las variables
V40 y V46. Los grupos 4 y 10 estn dbilmente correlacionados con este grupo.
El Grupo 3, todas sus variables estn fuertemente correlacionadas, sin embargo las
correlaciones mas fuertes son entre las variables, Suma de los Finos con V14 y V26 con V15.
Este grupo esta positivamente correlacionado con los grupos 4 y 2, inversamente con el 8, 9 y 10
y es independiente de las variables V40 y V10, adems resulta independiente de los grupos 5, 6
y 11. Con los otros grupos y variables est dbilmente correlacionado en ambas direcciones. El
grupo 3 es un grupo de control ya que en el se encuentra la variable Suma de los Finos, o sea,
las variables correlacionadas en este grupo controlan el aumento del porcentaje de fino en el
xido, y los grupos correlacionados negativamente con este controlan la disminucin de esta
caracterstica del proceso, este grupo se opone al 8 que contiene la variable Suma de las
Fracciones Gruesas. De este anlisis podemos indicar que aumentando las variables V15, V26,
y V14 se favorece la aparicin de las fracciones ms gruesas en el xido. Otra deduccin es que
con el aumento de las variables del grupo 9 disminuye la aparicin de fracciones finas y en
alguna medida favorecen la aparicin de fracciones gruesas ya que los grupos 8 y 9 estn
correlacionados positivamente.
Grupo 4, las variables mas correlacionadas de este grupo son V35 con V8 y V30 con V63, esta
ltima relacin esta afectada por la representatividad de la variable V63, la correlacin
intergrupo entre estos dos pares de variables es dbil. Con este grupo a su vez est
correlacionado positivamente el grupo 3 y negativamente la variable V22 y est adems
fuertemente correlacionado con el grupo 10. Con los dems grupos y variables la correlacin es
dbil.
La explicacin de los dems grupos est incluida en la relacin con los grupos del 1-4. Las
correlaciones entre los grupos han indicado la forma del comportamiento de los datos estudiados, de
esta manera se caracteriza el comportamiento de las variables del proceso durante el periodo
estudiado.
Anlisis de los Individuos (Turnos)
Para completar el anlisis y cumplimentando el segundo objetivo, se realiz el estudio de
clasificacin, se obtuvieron tres clases fundamentales de individuos, cada una de las cuales
caracteriza un estado diferente del proceso, durante en el periodo estudiado.
En el grfico 2 cada clase se muestra enmarcada en un rectngulo con un color que las caracteriza,
los turnos que por su comportamiento deben pertenecer a otra clase, estn circundados con una lnea
continua y cerrada, con el color de los puntos que diferencia a la clase que segn el anlisis
realizado por los autores estos deban pertenecer. Este anlisis se realiza a partir de los datos de
origen, la lectura de los grficos de las variables y de los individuos.
161
Cada una de las clases est caracterizada por un grupo de variables que definieron su agrupamiento
particular. El mtodo de seleccin es una prueba de hiptesis que valora su significacin en cada
clase con respecto al total de los datos. Por tanto la significacin de las variables en la formacin de
cada clase depende de la prueba de hiptesis realizada. Los turnos contenidos en cada clase se
muestran en la Tabla N 2.
Tabla N 2 Clases.
Clase 1 Clase 2 Clase 3
No Turno No Turno No VAR.
1 18_3 1 27_1 1 21_2
2 19_2 2 23_3 2 21_3
3 20_3 3 25_1 3 21_1
4 20_2 4 27_3 4 23_1
5 19_3 5 25_3 5 23_2
6 19_1 6 26_3 6 22_1
7 20_1 7 24_1 7 22_3
8 18_2 8 25_2 8 22_2
9 18_1 9 24_2
10 27_2
Las variables se dan en una tabla ordenada segn el valor de la prueba de hiptesis realizada, esta
tabla contiene la distancia de cada individuo al centro de masa de la nube de puntos, la media y la
desviacin de cada variable para todos los datos y para la clase en especfico.
Primera Clase
La primera clase esta caracterizada por las variables que se muestran en la Tabla N 3. Esta clase
esta compuesta por turnos que presentan, comportamiento heterogneo, o sea, buenos, regulares y
malos. La intercalacin de turnos con diferentes comportamientos en la primera clase, puede estar
relacionada con la baja contribucin que tienen una gran parte de los individuos de esta clase en el
Vol. XVIII, No 1, 2006
162
primer plano factorial, sin embargo esta no es la nica razn posible, seria lgico suponer que la
toma de muestras o la observacin del xido en estos turnos pudieron tener fallas, pudo ser una
tambin la combinacin de ambas causas, en cualquier caso se puede mejorar la situacin realizando
una clasificacin visual basada en un profundo conocimiento y experiencia del proceso.
Tabla N3.Variables caracterizantes de la Clase 1.
Media
Desv. Tpica
Var. Test Prob.
Clase Gen. Clase Gen.
V6
5.05 0.000 7.84
5.77 0.44 1.46
V9
4.62 0.000 13.33 10.94 0.74 1.84
V21
4.5 0.000 0.10
0.04 0.04 0.05
V11 3.39 0.000 10.39 8.50 1.50 1.97
V17 2.55 0.005 0.01
0.01 0.00 0.00
V61 -2.34 0.01 767.39 790.11 21.01 34.52
V63 -2.40 0.008 99.21 102.12 1.58 4.30
V31 -2.45 0.007 4.92
5.20 0.35 0.40
V2 -2.69 0.004 9.81 11.01 1.98 1.59
V42 -3.09 0.001 14.74 17.23 1.67 2.86
V10 -3.59 0.000 4.18
5.50 0.41 1.31
Segunda Clase
La segunda clase esta caracterizada por las variables que se muestran en la Tabla N4. Esta clase
est compuesta fundamentalmente de turnos con una mala calidad del xido, esto fija una direccin
de comportamiento a lo largo del primer y segundo eje factorial en el grfico 2, o sea, los turnos que
se encuentran en el tercer cuadrante estn caracterizados por un mal comportamiento, los que se
encuentran en el segundo o cuarto cuadrante alrededor del eje se caracterizan por un buen
comportamiento.
Tabla N4. Variables Caracterizantes de la Clase 2
Media
Desv. Tpica
Var. Test Prob. Clase Gen. Clase Gen.
V63 3.76 0.000 105.75 102.12 4.47
4.30
V31 3.49 0.000
5.51
5.20 0.24
0.40
V7
3.13 0.001
6.92
6.40 0.62
0.74
V54 2.95 0.002
0.31
0.26 0.07
0.07
V61 2.95 0.002 813.01 790.11 34.15
34.52
V2
2.71 0.003 11.98 11.01 1.00
1.59
V62 2.63 0.004 533.95 518.78 19.95
25.60
V64 2.50 0.006 123.32 121.80 3.21
2.71
V5
2.47 0.007
8.05
7.10 2.04
1.72
V9
2.41 0.008
3.39
2.44 1.22
1.75
V15 -2.36 0.009
4.40
4.57 0.18
0.32
V17 -2.60 0.005
0.01
0.01 0.00
0.00
V6
-2.87 0.002
4.82
5.77 0.38
1.46
V21 -2.94 0.002
0.01
0.04 0.00
0.05
V35 -3.29 0.001
0.20
0.28 0.07
0.11
V23 -3.46 0.000
0.72
0.80 0.05
0.10
V22 -3.56 0.000
0.30
0.36 0.06
0.08
Vol. XVIII, No 1, 2006
163
Tercera Clase
La tercera clase est caracterizada por las variables de la Tabla No 5. Esta clase esta compuesta
fundamentalmente con turnos de buen comportamiento en la calidad del xido, solo contiene dos
turnos adversos y uno regular, estos se encuentran en la zona fronteriza con la Clase 2 caracterizada
por el mal comportamiento, esto hace pensar en una zona de transicin alrededor del 3er y 4to
cuadrante. Igualmente para los turnos que pertenecen a la primera clase y que estn cercanos a la
clase 3, tambin existe una zona de transicin. Estas zonas en un anlisis de diagnstico son de gran
utilidad para detectar cambio en los individuos (turnos) en estudio.
Observando las tablas, se nota con facilidad las diferencias en cada clase en cuanto a los valores
medios y las desviaciones tpicas de cada variable comparadas con sus valores en toda la muestra y
entre clases. De este modo las diferencias entre las variables de las clases fundamentales del anlisis,
las Clases 2 y 3, muestra la influencia de stas en la aparicin de individuos en una u otra clase.
Conclusiones
Se ha realizado un anlisis de correlacin multivariada y una clasificacin o anlisis cluster basados
en un ACP, del cual se ha podido descartar a partir del anlisis de regresin las variables que
favorecen la aparicin de fracciones finas, y fracciones gruesas, o sea:
La aparicin de fracciones finas est favorecida por el aumento de los valores en las variables V26,
V14,V24 y la disminucin de los valores en las variable V31, V62,V12, V50, V65, V18, V23, V45
y V53. La aparicin de fracciones gruesas la favorece el aumento de los valores en las variables
V33, V34, V62 y la disminucin de los valores en las variables V17, V58, V59, V55, V26, V14 y
V15.
La clasificacin en tres clases, coinciden prcticamente con el comportamiento del xido observado
durante el estudio y se determinaron las variables que caracterizan a cada clase. Por tanto la
clasificacin muestra tambin su veredicto, ya que la clase 2 aporta otro grupo de variables que
inciden en el mal comportamiento de la granulometra del xido. Estas son V49, V19, V20, V28,
V23, con valores medios en la clase mayores que su media en toda la muestra, esto indica que el
aumento de ellas favorece el mal comportamiento en la calidad del xido. En caso contrario si
analizamos las variables que caracterizan la clase 3, compuesta por turnos con una buena calidad en
el xido, se tiene que, las variables V31, V61, V54, V62, V64, V56, V50, presentan valores
promedios de clase ligeramente superiores al promedio general de la muestra y las variables V59,
V57, V15, V17, V14, V21, V35, V58, V28 y V22, tienen valores promedios de clase ligeramente
inferiores al valor de la muestra. Con esta informacin y la aportada por la correlacin del ACP,
consideramos que el manejo de estos parmetros puede ser parte de la combinacin necesaria para
obtener un buen xido.
La variable V33 no presenta diferencias entre la clase y la muestra en cuanto a sus valores
promedios, as sucede con otras variables que no se analizan aqu pero que forman parte de la clase
3, sin embargo esta variable como las otras subrayadas se reiteran en ambos anlisis (correlacin y
clasificacin), como variables que tienen influencia en la aparicin de buenas calidades en el xido,
en sus combinaciones.
Se establecieron las correlaciones entre las variables que expresan la composicin qumica del
Carbonato Bsico de Nquel, los gases en la calcinacin, los parmetros de operacin de la planta de
recuperacin de NH3 y del horno de calcinacin con las diferentes fracciones granulomtricas y
variables que las expresan. Se clasific el xido en tres clases que coincidieron con los tres tipos de
calidades segn la granulometra y se verific el comportamiento de las variables en cada uno de los
grupos obtenidos.
Vol. XVIII, No 1, 2006
164
Se pude notar algunas relaciones contradictorias de las variables con la aparicin de las malas o
buenas calidades, un ejemplo de esto es que la disminucin de Azufre en el carbonato result
favorecer la aparicin de fracciones finas, sin embargo la disminucin del contenido de SO4 y S en
el licor producto favorece la aparicin de fracciones gruesas. Esto evidentemente esta relacionado
con la concepcin propia del muestreo, que no estuvo coordinado previamente para un anlisis de
este tipo, otra causa es que se tom un nmero reducido de muestras en un perodo corto de tiempo,
poco representativo del fenmeno en general.
Con este artculo se ha pretendido mostrar las potencialidades del mtodo y proponer que se realice
un estudio ms profundo, con un mayor muestreo orientado al diagnstico. No obstante los
resultados del trabajo pueden servir de orientacin en cuanto la relacin de un grupo de parmetros y
variables con las anomalas. No se ha mostrado la identidad de las variables y los resultados han
estado reflejados solo en la nomenclatura utilizada en el soft debido a que las mismas contienen
informacin sensible del proceso se desea mantener discrecin de ellos.
Bibliografa
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14. Tanur, J. 1992, La Estadstica, una Gua de lo Desconocido. Alianza. Madrid.
165
Resumen
En el presente trabajo se propone realizar un anlisis integral del sistema termoenergtico de la
cervecera Tnima de Camagey; en el mismo se realizan, entre otras cosas: la determinacin del
gasto de vapor en los grandes consumidores y su valoracin econmica (global y por aparato), el
anlisis del comportamiento de algunos indicadores energticos, la consideracin de dos posibles
alternativas para el ahorro de combustible as como una valoracin del impacto medioambiental del
proceso.
El problema en la fabrica fue: insuficiente aprovechamiento del vapor y los condensados y la
hiptesis propuesta: Alternativas para el ahorro de combustible en el sistema termoenergtico de
Tinima y los resultados fueron:
El tacho (2) es el mayor consumidor de vapor de la fabrica(en un 50%),los indicadores energticos
considerados no tienen valores favorables y tienden a crecer, la produccin de cerveza de alta
densidad proporciona tanto un aumento de la productividad como un apreciable ahorro de fueloil(37,5%),
Como resultado del anlisis de condensado (3) se obtuvo que el sistema presenta cadas de presin
relativamente bajas; las prdidas exergticas son poco significativa as como la eficiencia de las
tuberas se presenta en un rango bastante aceptable prximo a un valor de 99 % que es el ptimo
valor para este tipo de tuberas y se llevo a cabo su valoracin econmica.
Introduccin.
En los momentos actuales, el consumo energtico en la empresa cervecera Tnima es una gestin de
primera necesidad y tiene una influencia marcada en las fichas de costo de las reas productivas. Por
ello se hace necesario un anlisis minucioso del sistema energtico, principalmente de la energa
trmica, de la empresa. Tanto los procesos de coccin de mosto como la pasteurizacin y lavado de
botellas representan puntos crticos en el consumo energtico de las empresas cerveceras mundiales.
En los momentos actuales, la fbrica desconoce por completo los consumos reales de los grandes
consumidores, tales como el macerador, el tacho, el pasteurizador y la lavadora, y por lo tanto
desconoce tambin si hay una sobreproduccin de vapor en la casa caldera.
En esta institucin la recuperacin y recirculacin de los condensados que se obtienen a partir del
vapor de agua generado en la caldera son de gran importancia debido al ahorro energtico que
proporciona a la misma ,otro problema que existe en la fbrica consiste en la emisin a la atmsfera
de los vahos del tacho, cantidad considerable de energa que podra ser aprovechada; ocasionando
prdidas considerables por concepto de no aprovechamiento ptimo de combustible, sin dejar de
destacar que este escape de vahos tambin constituye una fuente de contaminacin al ambiente.
166
consumidores de vapor de la fbrica. Del distribuidor, salen las tres lneas fundamentales de vapor
con los siguientes destinos: rea de coccin y rea de embotellado.
Aparte de estos consumidores potenciales, existen otros que se alimentan de alguna de estas lneas
principales antes mencionadas.
Metodologa de clculo
La metodologa de clculo consiste en el planteamiento y uso de balances de masa y energa para los
diferentes equipos bajo estudio. Estos balances de masa y energa encuentran sus fundamentos en la
ciencia de las operaciones y procesos con transferencia de calor.
Para realizar la evaluacin de tuberas de equipos de la fbrica de cervezas Tnima primeramente
se procedi a realizar un levantamiento hidrulico del sistema de tuberas instalado, para conocer
las caractersticas tcnicas de la misma como son, dimetro, longitud, cantidad de accesorios,
tipos de accesorios, etc. Luego de realizar dicho levantamiento, se calculan las prdidas o cadas
de presin en las diferentes etapas que componen el sistema. Ms tarde se realiza un balance
exergtico para cuantificar las prdidas de exerga a travs de la tubera, as como el clculo del
valor monetario de estas prdidas. Para realizar los clculos antes mencionados, se dividi el
sistema en seis secciones las que enumeraremos a continuacin:
Seccin 1:salida del macerador hasta el tanque de recepcin de condensado.
Seccin 2:salida del tacho hasta el tanque de recepcin de condensado.
Seccin 3:salida de la lavadora hasta el tanque de recepcin de condensado.
Seccin 4:salida del pasteurizador hasta el tanque de alimentacin de condensado.
Seccin 5:salida del tanque de condensado hasta el deareador.
Seccin 6:salida del deareador hasta la caldera.
En el caso del aprovechamiento de los vahos se procede de la forma siguiente: Se toma como base
la cerveza de 80 balling (50-50) ya que es la que mayor produccin tiene la fbrica.
Para realizar el diseo del Termocompresor a fin de recuperar los vahos del tacho en la fabrica de
cerveza, primeramente se procede a realizar un balance de materiales para cuantificar prdida de
vapor a la atmsfera.
Luego se calcul la cantidad necesaria de vapor vivo para comprimir el vapor aspirado, de acuerdo a
esa cantidad, si es rentable y sus caractersticas, as como su dimensin, con lo que se calcul el
Termocompresor por separado.
Por ltimo los clculos de ahorro de energa y econmico.
Datos de los fluidos de los equipos bajo estudio.
Datos del Macerador
T1 = 38,5 oC Pv = 0,395 Mpa
T2 = 76 oC
Tv = 143,22 oC
V = 430 Hls = 43 m3
= 1250 kg/m3
Datos del Tacho
Pv = 0,273Mpa
Tv = 130,6 C
V = 750hls = 75m3
t = 112minutos = 1,87horas
= 1040 kg 3
m
167
Datos de la lavadora
Pv = 0,396Mpa
Tv = 143,22 C
Pv = 0,396Mpa
Tv = 143,22 C
en..el..arranque
durante..el... proceso
T1 = 30 C
T1 = 6 C
T2 = 75 C
Datos del pasteurizador
Pv = 0,396Mpa
T2 = 8 C
Tv = 143,22 C
Qv = 25 m
h
Datos a utilizar.
Los datos con que trabajaremos a continuacin se darn por equipos comprndase estos como su
salida hasta su destino.
Tabla # 1.Datos de salida de los equipos.
Equipos
Qm(Kg/s)
Dtub (m)
T(C)
(Kg/m3)
(Pa*s)
143.18
943.49
192
1.646
0.0875
Macerador
132.97
932.59
207.3
2.280
0.0875
Tacho
143.18
943.49
192
0.363
0.0875
Lavadora
143.18
943.49
192
0.309
0.0875
Pasteuriz.
143.18
94349
192
4.598
0.0875
T. conden.
202.89
851.7
131.11
4.598
0.0875
Deareador
Datos para la realizacin del diseo del Termocompresor.
Datos del vapor que entra a la calandria del tacho Huppmann.
Vapor saturado a la temperatura de 133C y a la presin absoluta de 3 kgf/cm 2 = 304,059
kPa.=0.273 Mpa
Volumen especfico del vapor: 0,2196 m 3 /kg. (Keenan, 1978)...
Densidad = 2,12 kg/m 3 (Keenan, 1978)...
H = 2721 kj/kg (Keenan, 1978)...
= 2254.4 kj/kg (Keenan, 1978)...
Presin de trabajo: 3 kgf abs/cm 2 = 0.273 Mpa
Datos para la cervezas de:
8 Balling (50/50)
Resultados Obtenidos:
1) Vapor
Tabla 2: Consumo msico de vapor en los equipos.
Equipos
Consumo(%)
Tacho
50,42
Macerador
35,8
Lavadora
7,9
Pasteurizador
6,72
168
Abril/03
4,55
11,32
0,3335
% consumo mensual
Consumo de combustibles
100
80
Fuel ol
60
Gas ol
40
Gasolina regular
20
0
1
Portadores energticos
169
Macerador
Tacho
Total
224,18
881,37
1105,55
Macerador
Tacho
Total
168,8
714,92
883,72
Teniendo en cuenta que el volumen final de cerveza de 16P producido es de 650 hectolitros y
que el ndice de dilucin para 10P es de 1,6, se podr obtener un volumen de cerveza de 10P
igual a:
V10 P = 650 1,6 = 1040hectolitros
El gasto de fuel-oil en estos equipos que correspondera a esta produccin de 10P sera igual a:
mfuel oil = mfueloil...16 P ndice..de..dilucin = 883,72 1,6 = 1413,95kg
lo que corresponde a un ahorro de fuel-oil igual a:
1413,95 883,72 = 530,23kg = 0,53023ton
1413,95 883,72
El porcentaje de ahorro ser:
100 = 37,50%
1413,95
Lo que equivale a un ahorro monetario de: 0,53023 194 = 102,86$USD
por cada cocimiento de cerveza de 16P(58-42).
A razn de tres cocimientos diarios, el ahorro se elevara a 338,58$USD, en un mes de 29 das de
trabajo, ascendera a 9818,82$USD y al cabo de un ao de 12 meses dara un total de
117825,84$USD.
2) Condensado.
Tabla # 9. Clculos energticos y eficiencia de las tuberas.
Secciones
e1
e2
eP
73.806
70.42
3.39
95.41
2
86.464
82.08
4.44
94.78
3
86.464
82.08
4.44
94.78
4
86.464
63.44
23.02
73.37
5
177.41
170.97
6.44
96.37
6
Clculo con la eliminacin del tanque de condensado.
Con la eliminacin del tanque de condensado reduciremos las secciones de 6 a 5 y el CGLOBAL =
1327.88$/ao que equivale a 6.95 t/ao estos resultados se obtuvieron realizando los mismos
clculos que anteriormente efectuamos teniendo en cuenta el tanque, que se reflejan en este costo
global de las prdidas exergticas.
170
Conclusiones.
1. De todos los grandes consumidores de vapor, el tacho es el mayor consumidor(en un poco ms
del 50%), seguido por el macerador, el pasteurizador y la lavadora.
2. Los indicadores energticos considerados no tienen valores favorables y hasta ahora presentan
valores superiores a los del ao anterior.
3. Con la produccin de cerveza de alta gravedad se logra cierto ahorro de combustible(aumenta
tambin el volumen de produccin); por ejemplo, para el caso estudiado se lograr un 37 ,50%
de ahorro de Fuel ol y un monto de 117825,84$USD anual.
4. La fbrica genera residuales de diversos tipos, a los cuales no se da ningn tipo tratamiento
antes de ser incorporados al medio ambiente.
5. La eliminacin en el sistema del tanque de condensado reducira de seis secciones existentes a
cinco, por consiguiente las prdidas exergticas disminuyen a 34.758 KJ/Kg, ahorrndose por
este concepto 23. KJ/Kg, estando de esta manera la eficiencia energtica ms prxima a un valor
de 99% para tuberas conductoras.
6. El clculo del espesor arroj que es ms factible la utilizacin de un espesor de 1.5 plg desde el
punto de vista energtico.
Referencias Bibliogrficas.
1. bad, y. model for water distribution system reliability. Journal of hydraulic engineering/y. bad; l.
w. Mays-. usa, 1990. pp 1119-1137.
2. GONZALEZ G., RICARDO. APUNTES MAESTRO CERVECERO/ GONZALEZ G., RICARDO...[et al.]..
CAMAGUEY,2001.S.A, 213P.
3. Moreno Figueredo, c. problemas de mecnica de fluidos/ Moreno Figueredo, c., Fernndez
Serna, c- la habana. editorial ispjae. 1986- 255 pg.Evaluacin del sistema de tuberas de
distribucin de vapor del C.A.I. Brasil. Camaguey 1999.- Tesis presentadas en opcin del
ttulo de Mster en Ciencias.1999. [s.p].
171
172
Conclusiones
Se obtuvieron nuevos tipos de fertilizantes cuyas
bondades se reflejan en los incrementos agrcolas en los
cultivos evaluados.
Discusin de Resultados
La existencia de grandes yacimientos y manifestaciones
zeolticas en el pas motiv la obtencin de diferentes
fertilizantes con zeolitas entre los que se encuentran los
completos granulados, urea y nitrato de amonio. Los
productos obtenidos mejoraron sus propiedades fsico
mecnicas adems de resultar altamente atractivo el
empleo de este mineral en las formulaciones ya que
disminuye las prdidas de Nitrgeno por volatilizacin
en ms de 20 % , incrementando los rendimientos
agrcolas en los cultivos evaluados arroz, tomate,
papa, frijol ,ajo y caa de azcar-. Lo anterior es
motivado por las propiedades adsortivas e intercambio
inico de la zeolita, que provoca un comportamiento
de liberacin lenta de los nutrientes, logrndose un
mayor aprovechamiento de los nutrientes, lo que los
hace superior a los productos tradicionales .
Dentro de la lnea de productos de liberacin lenta se
han desarrollado adems formulaciones donde se ha
sintetizado un polmero para el recubrimiento de los
fertilizantes minerales, logrndose un nivel se
aprovechamiento superior al 50 %, lo que permite
reducir el nmero de aplicaciones de este producto, en
relacin con el convencional. Las ventajas agronmicas
Bibliografa
FAO. Los fertilizantes y su futuro. www.
Fertilizar.org/ifa. Febrero del 2005.
C. Rodrguez et al. Vas para incrementar la
solubilidad de los fertilizantes. Revista Cubana de
Qumica. Vol. 16, No. 3, 2004.
Gil A.R. et al. Incorporacin de las Zeolitas
Naturales Cubanas a los Fertilizantes Minerales.
Fertilizer Latin America. International Conference.
British Sulphur Publishing.Mexico. 2-4 abril 2000.
173
Resumen
En el presente trabajo se realiz un estudio comparativo entre las diferentes variantes de obtencin
de hidrgeno a partir de bio-etanol, desde el punto de vista de los mayores rendimientos de
hidrgeno obtenidos en el equilibrio, para ello se hizo necesario realizar un estudio de la bibliografa
relacionada en dicho tema.
Se determin las composiciones de equilibrio en cada una de las sustancias obtenida en el proceso
de reformado y se analiz la influencia de la temperatura y las relaciones de alimentacin en los
rendimientos de hidrgeno, obteniendo as las mejores condiciones de operacin para las variantes
tecnolgicas seleccionada.
Palabras clave: Reformacin, Hidrgeno, Equilibrio.
Introduccin:
Los problemas de contaminacin ambiental asociados a la combustin de combustibles fsiles,
unido al progresivo agotamiento de estas reservas en todo el mundo han provocado la atencin de
los investigadores hacia la bsqueda de nuevas fuentes de energa para la industria automotriz y la
generacin de energa elctrica. El hidrgeno es uno de estos recursos por sus grandes ventajas
ambientales; adems de ser un excelente portador energtico, es un combustible limpio cuando se
quema con aire, produciendo emisiones no contaminantes y puede ser obtenido a partir de materias
primas renovables como no renovables. Uno de los mtodos ms empleados en la actualidad para la
produccin de hidrgeno es el proceso qumico denominado reformado, entre los cuales los ms
difundidos son: la reformacin a vapor, la oxidacin parcial y la reformacin auto-trmica.
Debido a que nuestro pas aun no tiene una base slida de conocimientos relacionados con las
tecnologas de obtencin de hidrgeno a partir de bio-etanol como fuente de energa, es que el
presente trabajo tiene como objetivo; Realizar un estudio de las diferentes variantes de obtencin
de hidrgeno a partir de la reformacin de bio-etanol.
Mtodos empleados
Partiendo de los esquemas de reaccin propuestos por la literatura para cada una de las variantes
reformativas (segn se muestra en Apndice A), se procedi a determinar el nmero de reacciones
independientes que representaran el sistema en el equilibrio, considerando que solamente el
Monxido de carbono (CO), Dixido de carbono (CO2), Metano (CH4), Agua (H2O), Etanol
(C2H5OH) y el Hidrgeno (H2) intervienen en el sistemas, tras la combinacin de las ecuaciones
originales se eliminaron los elementos que no se consideraron estar presentes en el sistema, segn
(J.M Smith, H.C.Van Ness, 1979) [1] este es un procedimiento sistemtico que consiste en
seleccionar una ecuacin y combinarlo con cada uno de los otros del juego ecuaciones originales y
con el juego de reacciones que surgen a raz de estas mismas combinaciones, para eliminar un
elemento particular. Este procedimiento se repite hasta eliminar todos los elementos no considerados
en el sistema.
La seleccin especfica de estos esquemas de reaccin seleccionados para su estudio se debe; a que
los catalizadores empleados tienen en su composicin sustancias tales como Al20, Ni, Cu y silicatos,
Vol. XVIII, No 1, 2006
174
los cuales son materias prima cubana; lo que posibilita un abaratamiento en una futura asimilacin
de estas tecnologas en nuestro pas, es por ello que para la reformacin a vapor, la oxidacin parcial
y la reformacin autotrmica se tomaron aquellos mecanismos para los cuales se emplearon
Cu/Ni/Al2O3, Ni/La2O3/Al2O3 y Rh/cerio como catalizadores respectivamente.
Dado que el estado de equilibrio depende de un nmero grande de reacciones simultneas (ms de
tres reacciones independientes), (H, C.Van Ness y M, M. Abbott. 1975) [2] propone utilizar el
mtodo de la minimizacin de la energa libre para determinar las composiciones en equilibrio de
cada unos de los compuestos presentes en el sistema, mediante el empleo de los indicadores
indeterminados de Lagrange.
Resultados y discusin
Efecto de la Temperatura
Las figuras 1, 2, 3 muestran el efecto de la temperatura sobre la conversin de reactantes y sobre la
distribucin de productos en el equilibrio, para la Reformacin de vapor (SR), Oxidacin Parcial
(POX) y la Reformacin Autotrmica (AR) respectivamente; manteniendo constante la relacin
molar de alimentacin y la presin.
Reformacin a Vapor
Distribucin de
Productos (%)
100
80
60
40
20
0
200
300
400
500
600
700
800
900 1000
Temperatura (C)
Conversin etanol
Dixido de carbono
Hidrgeno
Monxido de carbono
Metano
Conversin agua
175
Oxidacin Parcial
120
100
80
60
40
20
0
200
-20
400
600
800
1000
Temperatura (C)
Conversin etanol
Monxido de carbono
Nitrgeno
Conversin oxgeno
Dixido de carcono
Metano
Agua
Hidrgeno
Conversin etanol
Monxido de carbono
Hidrgeno
400
600
800
Tem peratura (C)
Conversin xigeno
Dixido de carbono
Nitrgeno
1000
Conversin agua
Metano
176
del H2 obtenidos en el equilibrio. La progresiva disminucin del CH4 esta dado por su propia
reformacin dando como resultado CO y H2: CH4 + H2O = CO + 3 H2, corroborando adems el
incremento de las concentraciones del CO en todo el rango de temperaturas.
En la POX el comportamiento de las concentraciones del CO, CO2, CH4, y el H2 son muy similares
a la SR. El progresivo aumento de CO se debe a que se est verificando las reacciones C2H5OH =
CO + CH4 +H2 y la reformacin del metano
CH4 + H2O = CO + 3H2, esta ltima hace que las concentraciones del CH4 disminuyan hasta
alcanzar valores muy cercanos a cero, concluyendo que este constituye un producto intermedio en la
POX. La reaccin de reformacin del metano justifica adems que las concentraciones de H2O
desciendan con la temperatura.
En cuanto la AR se reportan una total conversin del etanol y del oxgeno alimentado. Las
concentraciones de H2 y CO se incrementan con la temperatura debida a la combinacin de las
reacciones de combustin y la reformacin del etanol, sin embargo el CH4 y CO2 van disminuyendo
hasta alcanzar valores muy prximos a cero, siendo estos a altas temperaturas productos
intermedios.
Es importante sealar que se obtienen las mayores concentraciones de hidrgeno para todo el
intervalo de temperatura en la Reformacin a Vapor, siendo estas cercanas al 55%, seguido la
Reformacin Autotrmica con valores aproximadamente a 60%, y se obtiene las menores
concentraciones de H2 en la Oxidacin Parcial.
Efecto de la Relacin Molar de Alimentacin
La figura 4, 5, 6 muestra el efecto de la relacin molar de alimentacin sobre la conversin de
reactantes y la distribucin de productos en el equilibrio, a temperatura constante (500C) y presin
atmosfrica, para la Reformacin de vapor, Oxidacin parcial y la Reformacin auto trmica
respectivamente.
Reformacin a Vapor
100
80
60
40
20
0
0
4
6
8
Relacin m olar Agua:Etanol
Conversin etanol
Dixodo de carbono
Hidrgeno
10
12
Monxido de carbono
Metano
Conversin agua
177
Oxidacin Parcial
120
Distribucin de Productos
(%)
100
80
60
40
20
0
0
0.5
1
1.5
Relacin m olar O2:Etanol
Conversin etanol
Agua
Dixido de carbono
Hidrgeno
Conversin oxgeno
Monxido de carbono
Metano
Nitrgeno
120
100
80
60
40
20
0
200
400
Conversin etanol
Agua
Dixido de carbono
Hidrgeno
600
800
Tem peratura (C)
1000
Conversin xigeno
Monxido de carbono
Metano
Nitrgeno
178
Conclusiones
A partir de los resultados obtenidos se concluye que:
En la Reformacin de Vapor las mximas concentraciones de hidrgenos se obtienen para relaciones
molares de alimentacin agua/etanol entre 3 - 4 y temperaturas muy prximas a 700C. Sin
embargo para la Oxidacin Parcial las mximas concentraciones estn dadas a 600C de
temperaturas y relacin O2/etanol de 0.5. Mientras tanto en la Reformacin Autotrmica se
encuentran a temperaturas de 700C y relacion O2/Etanol de 0.5 con una relacin Agua/Etanol de
1.6.
En el intervalo de temperatura desde 200C hasta 1000C, la Reformacin de Vapor es la variante
ms factible desde el punto de vista de los rendimientos de Hidrgeno (H2).
Apndice A:
Esquema de reaccin propuesto por L. E. Arteaga Prez. 2004 [4] para la Reformacin a vapor,
operando a presin atmosfrica y empleando Cu/Ni/Al2O3 como catalizador.
CH 3CH 2OH + H 2O = CH 3COOH + 2 H 2
(I )
CH 3CH 2OH = CO + H 2 + CH 4
( II )
( III )
CO + H 2O = CO2 + H 2
( IV )
CH 4 + H 2O = CO2 + H 2
(V )
CH 3CHO = CO + CH 4
(VI )
CH 3COOH = CO2 + CH 4
(VII )
179
CH 3CH 2OH = CO + H 2 + CH 4
(I )
( II )
CO + H 2O = CO2 + H 2
( III )
CH 4 + H 2O = CO2 + H 2
( IV )
Esquema de reaccin propuesto por A. N. Fatsikostas, 2005 [5] para Oxidacin Parcial,
operando a presin atmosfrica y empleando Ni/La2O3/Al2O3 como catalizador.
CH 3CH 2OH + 3O2 = 2CO2 + 3H 2O
(I )
3
CH 3CH 2OH + O2 = 2CO2 + 3H 2
2
( II )
CH 3CH 2OH = CO + H 2 + CH 4
( III )
( IV )
CO + H 2O = CO2 + H 2
(V )
CH 4 + H 2O = CO2 + H 2
(VI )
CH 3CHO = CO + CH 4
(VII )
(I )
3
CH 3CH 2OH + O2 = 2CO2 + 3H 2
2
( II )
CH 3CH 2OH = CO + H 2 + CH 4
( III )
CH 4 + H 2O = CO2 + H 2
( IV )
180
Esquema de reaccin propuesto por G. A. Deluga, 2004 [6] para la Reformacin Autotrmica,
operando a presin atmosfrica y empleando Rh/cerio como catalizador.
CH 3CH 2OH + 3O2 = 2CO2 + 3H 2O
(I )
1
CH 3CH 2OH + O2 = 2CO + 3H 2
2
( II )
( III )
1
CH 3CH 2OH + H 2O + O2 = 4CO + 7 H 2
2
CH 3CH 2OH = CH 3CHO + H 2
(V )
CO + H 2O = CO2 + H 2
(VI )
CH 4 + H 2O = CO2 + H 2
(VII )
CH 3CHO = CO + CH 4
( IV )
(VIII )
(I )
1
CH 3CH 2OH + H 2O + O2 = 4CO + 7 H 2
2
CO + H 2O = CO2 + H 2
( III )
CH 4 + H 2O = CO2 + H 2
( IV )
( II )
Bibliografa:
1. J.M Smith, H. C. Van Ness. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. Pg
398-419. 1979.
2. M. M. Aboott, H. C. Van Ness. Termodinmica Teora y 205 Problemas Resueltos. 1975.
3. P. Hubner, Research on the reforming of ethanol. Fraunhofer Institut Solare
Energiesysteme Dec. 3 - 5, 2002.
4. L.E. Arteaga. Prez. Estudio Termodinmico y Cintico de la Reformacin Hmeda de
Etanol. Diseo y Aplicaciones de la Operacin. 2004.
5. A. N. Fatsikostas, et al Hydrogen from Biomass for combined Heat and Power Production.
Hypothesis VI. Vol 2. 2005.
6. G. A. Deluga, J. R. Salge, L. D. Schmidt, X. E. Verykios. Renewable Hydrogen from
Ethanol by Autothermal Reforming. Science Vol 303 13, 2004.
181
Introduccin
En la actualidad se evidencia la necesidad de buscar
soluciones a travs de las cuales garantice la obtencin
de una tecnologa ms limpia con el aprovechamiento
de los recursos del proceso, que pueden ser utilizados
en otros procesos o dentro del propio proceso, que
minimice el volumen a tratar al final de la tubera a
travs de la generacin de los residuales en las etapas
intermedias y que no exista la necesidad de esperar al
final del proceso para darle solucin al residual
generado.
Materiales y mtodos
Se propone un procedimiento que abarca los aspectos
antes mencionados en el diseo de nuevas plantas en la
industria de procesos qumicos considerando la
incertidumbre en varios aspectos .Para ellos se
comienza el anlisis del problema con un estudio de
mercado que posibilite la seleccin de la tecnologa,
teniendo en cuenta el aspecto medioambiental. Se
considera la incertidumbre en la demanda del producto
final y materia prima, para as fijar la capacidad de la
nueva planta, valorando la incertidumbre en los
balances de masa y energa y en la fiabilidad de los
equipos. Se tiene en cuenta las oportunidades de
intercambio de recursos materiales y energticos en el
proceso con el objetivo que sea ms eficiente. Lo
anterior es evaluado econmicamente considerando la
incertidumbre financiera.
Discusin de resultados
La aplicacin de la estrategia planteada permiti evaluar
econmicamente como influye la consideracin de estos
aspectos en la toma de decisiones en el proceso previo
inversionista.
Se logran beneficios en los aspectos: tecnolgico,
econmico, ambiental y social.
Conclusiones
Se carece de un procedimiento que contribuya a la
obtencin de tecnologas ms limpias considerando la
incertidumbre en el diseo de nuevas plantas qumicas.
Se garantiza este procedimiento que se aprovechen
corrientes materiales y energticas dentro del propio
proceso, minimizando los residuales al final de la
182
MSc. Yenlys Cat Salgado 1, Dr. Sc. E. Gonzlez Surez1, Dra M. Gonzlez Cortes1, Lic. Y. Prez Prez2.
1)Centro de Anlisis de Procesos. Facultad de Qumica Farmacia. Universidad Central de Las Villas;
yenlys@uclv.edu.cu; Tel. 281164; carretera a Camajuan km 5 y , Santa Clara, Villa Clara, Cuba
2)Centro de Innovacin Tecnolgica. . Universidad Central "Marta Abreu" de Las Villas.
Palabras claves: incertidumbre, balances de masa y energa, integracin de procesos, complejo fabril integrado.
Introduccin
Desde hace varios aos se ha prestado una gran
atencin a la diversificacin de esta industria en nuestro
pas, buscando alternativas ms atractivas a travs de
la integracin de procesos que tiendan a tecnologas
ms limpias, aprovechndose los recursos materiales y
energticos de los procesos involucrados. Hasta el
momento la integracin de procesos principalmente se
ha llevado a cabo en procesos independientes, sin
integrar varias plantas. Por lo que se hace necesaria la
consideracin de la incertidumbre en los balances de
masa y energa al estar estrechamente relacionada al
aprovechamiento de corrientes intermedias, al
dimensionamiento de los equipos en el diseo, como al
anlisis en las condiciones del proceso lo que minimiza
el riesgo de la inversin.
Materiales y mtodos
Para ello se realiza una estrategia que sea capaz de
analizar en un complejo fabril integrado los factores
antes mencionados. Se comienza a analizar cuales son
las variables principales que influyen en los balances de
masa y energa, tomando los datos histricos de las
mismas. Una vez realizadas las corridas se procede a su
tratamiento estadstico con el uso del software
STATGRAPHICS y se determina la incertidumbre de
cada variable por el mtodo de Monte Carlos.
La estrategia permite evaluar econmicamente cada
alternativa planteada, para el caso de estudio
2.
3.
4.
5.
Discusin de resultados
La aplicacin de la estrategia planteada permiti
evaluar econmicamente como influye la consideracin
de estos aspectos en la toma de decisiones en el
proceso previo inversionista.
Se muestran los resultados de la aplicacin de la
integracin de procesos considerando la incertidumbre
en los balances de masa y energa en la empresa
mielera Heriberto Duquesne ubicada en la provincia de
Villa Clara, valorando diferentes sustratos como
materia prima para la produccin de bioetanol
Se logran beneficios en los aspectos: tecnolgico,
econmico, ambiental y social.
Conclusiones
Se demuestra que son factibles y necesarias las
consideraciones de incertidumbre en los procesos de
Vol. XVIII, No 1, 2006
183
MSc. Yenlys Cat Salgado 1, Dr. Sc. E. Gonzlez Surez1, Dra M. Gonzlez Cortes1, Dra Gabriela Corsano3
1) Universidad Central "Marta Abreu" de Las Villas.Cuba Email:yenlys@uclv.edu.cu.
2) Centro de Innovacin Tecnolgica. . Universidad Central "Marta Abreu" de Las Villas.
3) Universidad Tecnolgica Nacional. Santa Fe. Argentina.
Palabras claves: complejo fabril integrado, fiabilidad, incertidumbre, integracin de procesos
Introduccin
Al tener en cuenta las corrientes intermedias que
pueden ser aprovechadas dentro del proceso o por otros
procesos, la fiabilidad del sistema integrado debe ser
mayor, para garantizar la estabilidad en la produccin
de todas las fbricas integradas.
En aquellos casos en que se han integrado varias
fbricas en un complejo productivo, no se han tenido en
cuenta aspectos como: el hecho de que una planta salga
de funcionamiento por problemas operacionales, o de
mantenimiento, escasez de una materia prima,
problemas con la calidad del producto y son estos
aspectos los principales argumentos que esgrimen los
detractores de integracin de procesos. Por lo que se
hace necesaria la consideracin de la incertidumbre en
la fiabilidad del complejo fabril integrado y la
relacionada a los balances de masa y energa por estar
estrechamente vinculada tanto al dimensionamiento de
los equipos en el diseo, como al anlisis en las
condiciones del proceso lo que minimiza el riesgo de la
inversin
Materiales y mtodos
Se propone una estrategia donde se considera la
incertidumbre en la fiabilidad de los equipos que
conforman el sistema integrado optimizando el nmero
de equipos redundantes a travs de una programacin
no lineal en enteros.
Se muestran los resultados de la aplicacin de dicha
estrategia en la empresa mielera Heriberto Duquesne
ubicada en la provincia de Villa Clara una vez que han
sido analizadas
las posibilidades de integracin
material y energtica en las plantas por separadas y en
el sitio total, utilizando diferentes sustratos como
materia prima para la obtencin de biotanol
Conclusiones
La metodologa propuesta puede ser usada en cualquier
industria de procesos qumicos, pues la misma es
diseada con flexibilidad e independencia.
Los resultados obtenidos garantizan un aumento en la
fiabilidad del complejo integrado.
Es importante considerar en la evaluacin econmica
de alternativas mtodos dinmicos de evaluacin de
inversiones,
incluyendo
estos
aspectos
de
incertidumbre, pues la utilizacin simultnea de los
mismos proporciona claridad en la rentabilidad del
complejo.
Bibliografa
1. Zhelev.B.G Reliability Contolled heat
exchange net work benefit.Cuarto Congreso
Mundial de ingenieria quimica, Alemania
1991.
2. Gruhn,G.N Reliability Analysis of complex
chemical engineering system. Humgarian
Journal of industrial chemistry, Vol.8.1980.
3. Sohre J.S.System Reability Analysis and
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Process
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4. Rosa E. Diseo de una planta de produccin
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de los equipos. Revista Centro azcar.1995.
5. Bellman R and Dreufys S.Dynamic
programming and
the reliability
of
multicomponent devices. Operations 200.1968
Discusin de resultados
Se utilizaron en este anlisis los mtodos econmicos
dinmicos para la evaluacin de la solucin ptima,
incluyendo la fiabilidad de los equipos, a travs del
efecto que tienen en la disponibilidad de la instalacin,
lo cual enriquece el enfoque multilateral de la
estimacin de la eficiencia de una inversin brindando
nuevos elementos que en muchos casos modifican
decisiones realizadas sin estas consideraciones.
184
Resumen
La presente investigacin est encaminada a realizar un estudio preliminar de la accin de algunos
de los floculantes producidos y comercializados por la firma CIBA sobre la solucin de lactosa y la
influencia que poseen en este tratamiento los diferentes electrlitos presentes en los residuales
lcteos.
Se probaron ocho floculantes de la firma CIBA resultando ser el ms eficaz el PERCOL LT-20. La
agitacin mecnica result ser la forma ms eficiente para el mezclado del floculante en la solucin
objeto de estudio. Los valores ptimos se obtienen para dosis entre 8.3 y 14 mg/L del PERCOL
LT-20 con velocidades de 520 a 1020 r.p.m.
En trabajos investigativos anteriores encaminados a realizar un estudio preliminar de la accin de
floculantes producidos y comercializados por la firma extranjera CIBA sobre el residual lquido de
la produccin de yogurt de soya se demostr que los valores ptimos se obtienen para dosis de 4
mg/L sin embargo en el presente trabajo se obtuvieron dosis superiores, esto demuestra que la
presencia de iones en el residual puede favorecer el proceso de floculacin. Al adicionarle a la
solucin de lactosa 3g/L de los compuestos: K3PO4, KNO3, KCl, NH4OH, NH4NO3 se observ que
todos los compuestos favorecieron en gran medida el proceso de sedimentacin, destacndose los
aniones: PO43-, NO3- , CL- demostrndose que los electrlitos forman series litropicas prximas a
las que se determinan por la participacin en el intercambio inico y por la influencia de los
electrlitos sobre el potencial electrocintico.
Palabras claves: Floculacin, estabilidad, clarificacin, electrlitos
Introduccin
La sedimentacin es una de las operaciones ms utilizada en la industria qumica para la separacin
slido - lquido Si bien mediante la misma es posible separar del agua todas aquellas partculas que
poseen una densidad mayor que la de esta, desde un punto de vista prctico no es factible disear un
equipo para separar las que poseen velocidades de sedimentacin muy pequeas. La eliminacin de
estas partculas puede realizarse mediante la adicin de floculantes que permitan su sedimentacin
rpida, pues propician su aglomeracin, formndose as micelas de mayor volumen y velocidad de
sedimentacin.
La presente investigacin est encaminada a realizar un estudio preliminar de la accin de algunos
de los floculantes producidos y comercializados por la firma extranjera CIBA sobre las solucin de
lactosa y la influencia que poseen en este tratamiento los diferentes electrlitos presentes en los
residuales lcteos.
Mtodos Experimentales
Los ensayos realizados se caracterizan por un orden que va desde lo general hasta lo particular con
la determinacin de la concentracin y la dosis adecuada de floculante, as como el tiempo y el tipo
de agitacin ptimos en la operacin de mezclado y el estudio de la influencia de los electrlitos
sobre la estabilidad del sistema coloidal.
185
Para la realizacin de los experimentos se utilizaron soluciones de lactosa con calidad de reactivo de
la marca Merck. Primeramente se tomaron ocho floculantes al azar, con la nica precaucin de que
existiera por lo menos uno de cada tipo en cuanto a la clasificacin de aninico, catinico y no
inico y ser floculantes de baja toxicidad. De esta forma se obtuvieron los floculantes que a
continuacin se representan relacionados con el nmero de la probeta en que se depositaron cada
uno de ellos durantes la prctica experimental.
PROBETA
1
2
3
4
5
6
7
8
FLOCULANTE
Esta primera parte del experimento tuvo como objetivo fundamental la seleccin de los floculantes
con mejores efectos sobre la muestra objeto de estudio especficamente en cuanto a la formacin de
flculos y disminucin de la turbidez. De esta forma se prob primeramente con 10 y 20 mg/l.
Otro de los objetivos de esta experimentacin preliminar fue ver el comportamiento de los flculos
formados y el tipo de sedimentacin que tuvo lugar.
El segundo paso en este bloque experimental fue continuar el estudio de los floculantes que
resultaron ms efectivos, pero esta vez incorporando otra variable el tipo de agitacin (aireacin y
agitacin mecnica) e incrementando el rango de concentracin de los floculantes.
El trabajo experimental clasificatorio de los floculantes nos permiti establecer mrgenes de
concentracin de los mismos, pero para precisar la dosis adecuada y las variables de agitacin
ptimas se recurri al diseo de experimento. Se realiz un diseo de experimentos con nivel
centrado con el objetivo de seleccionar las condiciones ptimas de trabajo quedando como variables:
dosis, velocidad y tiempo de agitacin.
# de experimentos = nK = 33 = 27
Nivel
Factor
Unidad
Variable codificada
-1
0
+1
Dosis
mg/L
D
4
10
16
Velocidad de agitacin
r.p.m
186
% Tramitancia
LT-22
D1235B
LT-26
PE-10
MLT-27
LT-20
M-455
LT-24
Floculantes
Patrn
10mg/L
20mg/L
%Tramitancia
98
96
94
92
90
Patrn
LT-26
PE-10
MLT-27
LT-20
Floculantes
Ag. Mecnica
Aireacin
187
188
Conclusiones.
Partiendo del anlisis de resultados realizado, se llega a las siguientes conclusiones:
La agitacin mecnica result ser la forma ms eficiente para el mezclado del floculante en la
solucin objeto de estudio.
Los valores ptimos se obtienen para dosis entre 8.3 y 14 mg/L del PERCOL LT-20 con
velocidades de 520 a 1020 rpm.
La adicin de los iones favoreci en gran medida el proceso de sedimentacin, destacndose los
aniones: PO43-, NO3- , CL- .
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190
Resultados y Discusin
Se observ un incremento en la fluidez representadas
por Y1 y Y2, al aumentar la fuerza de compactacin y
la abertura de la malla, los resultados estuvieron dentro
de los parmetros establecidos para polvos (Iraizoz et
al, 1990). Se obtuvo un mejor resultado del porcentaje
de partculas superiores a 1250 m con la malla 8
(2360 m), presentando un comportamiento cncavo
en funcin de X1 y X2. Ambas variables
independientes influyeron significativamente en Y5
presentando un comportamiento convexo y para
minimizarlo fue necesario disminuir la fuerza de
compactacin e incrementar la abertura de la malla.
Este resultado est acorde a lo planteado por Noyes-
191
ARE AVAILABLE SAFETY METHODS FOR DEGRADATION OF HAZARDOUS POLYHALOGENATED WASTES (CONTAINING PBDEs, PCBs)?
a
Summary
Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) are a new class of global and toxic contaminants. A group
of brominated fire retardants called PBDEs have come to the attention of scientists because of
evidence of their environmental persistence and bioaccumulation in living organisms, as well as
their potential toxic effects. Brominated fire retardants are found in everyday consumer products:
plastics, textiles, polyurethane foam, rubber, paints. It is known, that PBDEs are found in surface
and waste waters and that some part of PBDEs will end up in the municipal water sludge. The
general population is targeted by the PBDEs due to their application and via the food web. A review
of the use, occurrence and physico-chemical characteristics and chemical behavior of PBDE
indicates many parallels between some PBDEs, PCB (polychlorinated biphenyls) and another polyhalogenated persistent organic pollutants. However, in contrast to PBDEs, PCBs were used
primarily in electrical transformers and capacitors that were external to the home environment.
PBDEs, in contrast, are applied to products found in almost every home. The decontamination of
PBDEs may be a significant environmental challenge in the future. However, possible degradation
pathways of both PBDEs and PCBs are the formation of much more toxic intermediates like dioxins
and furans. At present there are no widely accepted environmentally friendly and safety methods for
remediation of wastes contaminated with PBDEs and the knowledge of their degradation kinetic is
rather limited.
The paper deal with the development and application of the technologies for the decontamination of
solid and aqueous wastes polluted by mentioned compounds. One method can be considered as
fundamental and safety for solving the problem at real conditions, namely the reductive degradation
of organic polyhalogented substances on catalyst with Pd deposited on different supports at the
presence of zero-valent Fe.
To test the efficiency of the selected decontamination methods simulated and real water samples
contaminated with both PBDEs (the congener No.209 containing 10 bromine atoms in the PBDE,
concentrations in micrograms/L) and PCBs (Czech commercial product DELOR 103 which is a
mixture with prevailing content of tri-(64.0%) and tetra-(24.1%) chlorinated congeners,
concentrations in milligrams/L) were chosen and treated at laboratory conditions. The results
presented made evidence of the feasibility of the method. The principal reaction intermediates were
identified and the formation of dioxins and/or furans was not detected. The weak point of the
method is a tendency to gradual blocking of catalyst with reaction products, mainly at the higher
concentrations of PCBs in samples of water (adhesion of the dechlorinated biphenyl to the surface of
the catalyst).
Keywords: polybrominated diphenyl ethers, polychlorinated biphenyls, methods of degradation,
reductive dehalogenation, palladized zero-valent iron, safety
___________
*
Corresponding author: kastanek@icpf.cas.cz
192
1. Introduction
Chemical fire retardants have become ubiquitous in highly flammable synthetic materials in
consumer products. There are many different kinds of fire retardants with varying degrees of
toxicity. A group of brominated fire retardants (BFR) called polybrominated diphenyl ethers, or
PBDEs, have come to the attention of scientists because of evidence of their environmental
persistence and bioaccumulation in living organisms, as well as their toxic effects. PBDEs are in
thousands of products, in which they typically comprise to 30 percent of product weight. During
manufacturing, PBDEs are simply mixed into the plastic or foam product, without being chemically
bound to the material, making them more likely to leach out into the human environment.
Brominated fire retardants are found in everyday consumer products all over the world: plastics
(DecaBDE, OctaPDE, PentaBDE), textiles (DecaPDE,PentaBDE), polyurethane foam (PentaBDE),
rubber (DecaBDE,PentaBDE), paints and lacquers (DecaBDE,PentaBDE). Contamination of flame
retardants is one of the most important factors that affect the recyclability of polymers.
Recent evidence suggest PBDEs and PCBs may work together to cause adverse health effects
(1,2,3,6). The use of these BFRs increased in the last three decades. DecaBDE is the most widely
used of the PBDEs with 83 percent of the global market by weight, followed by PentaBDE with 11
percent and OctaBDE with 6 percent (4,5,6). Today, half of the PBDEs used worldwide are used in
the Americas (36 000 tonnes in 2001- Deca, Penta, Octa). The European market is a little more than
9 000 tonnes (2001). Another sources (7) estimated the annual worldwide market demand for Penta,Octa-,and DecaBDE technical products in 2001 was 7500,3790,56 100 metric tons (brominated
PBDE technical products such as Bromkal, 70-5DE, DE-71 and FR-1205 contain primarily Tetra,Penta-and some Hexa-BDE (8)). In Europe, the use of higher brominated PBDE technical products,
particularly DecaBDE (BDE-209) has increased due to the discontinuation of PentaBDE and the
impeding ban in the EU. DecaBDE products such as Saytex 102E, DE-83 and FR-1210 contain
primarily BDE 209. Since the PBDE are used as additives, they can migrate from products and
spread into the environment. The major PBDEs looked for and found in environment samples have
been BDE 47, BDE 99 and BDE 100.
PBDEs have been found in sediments and sewage sludge, lower brominated BDEs have been found
in a variety of different organisms and since the 1970s, environmental concentrations of Tetra-to
HexaBDE have been increased including in human mother milk. The lower brominated BDEs have
been found to bioaccumulate in both aquatic and terrestrial ecosystems. DecaBDE is usually
incorporated into high-impact polystyrene that is commonly found in the casing of TV sets and
computers.
Higher BDE have been shown to affect liver enzyme activity, negatively influence the regulation of
the thyroid system. Induce immunotoxicity and affect neurological development at a sensitive period
of brain growth. The predominance of BDE 47 may be due to its higher potential for
bioaccumulation (the source has been PentaBDE).
In the last few years, it has become clear that PBDEs have joint PCBs (polychlorinated biphenyls)
and dioxins on the list of persistent bioaccumulative chemicals contaminating people. These fire
retardants are now found in house dust, sewage sludge, and the water and sediments of rivers and
seas. They have been found in human breast milk, fat and blood. Brominated retardants have been
even detected in animals far from areas in which they are used. Around the world the researchers
have documented dramatic increase of PBDE in wildlife and humans. In spite of the fact that the
concentration of PCBs in the human tissues have decreased in the last years, the concentration of
PBDEs in the environment and in the breast milk exponentially increases. Research shows that the
PBDEs containing 3,4, and 5 bromines are the most likely of the PBDEs to be absorbed and build up
Vol. XVIII, No 1, 2006
193
in the living organisms. PentaBDE is almost exclusively used in flexible polyurethane foam for
home and office furniture, carpet padding and mattresses, as well as to automobile sets to meet the
stringent standards for fire suppression. Foot is thought to be the major PBDE exposure route for
Europeans (fish, chicken, other meat and fats), as well as inhalation and ingestion of PBDEs in the
ambient environment.
The general population is targeted by the PBDEs due to their applications and via the food web.
Occupational exposure occurs not only during direct handling of BFRs, but also during handling,
repair and dismantling of flame retardants. The results clearly show that workers were exposed to
PBDEs when handling PBDE containing products or goods. The serum PBDE levels in computer
technicians were found to correlate to the estimated cumulative work hours with computers.
Exceptionally high concentrations of BDE-209, almost up to 300 pmol/l lipid weight were observed
in serum from rubber workers handling rubber compound that was flame retarded by BDE-209 (35).
Few studies have measured the flame retardants PBDEs in the indoor environment. Concentrations
of total PBDEs ranged from 780 ng/g dry mass to 30 100 ng/g (36). The present scientific
knowledge of the potential health risks of these BFR still needs to be further developed.
During the 1990s, concern about the risks of brominated flame retardants, especially
polybrominated diphenylethers, has increased. This concern has led the European to conduct risk
assessment of the three major PBDE technical products. Based on the risk assessments of the
pentabromo- and octabromodiphenyl ether products, the EU decided in February 2003 to ban these,
with the ban going into effect in August 2004. The DecaBDE mixture was exempted from this ban;
however, because it is photolytically and biologically (32) debrominated to lower molecular weight
congeners.
BFR in the environment: Concentrations of PBDEs in water are expected to be low due to their low
solubility in water. However, almost no studies of PBDEs concentrations were found.
The PBDE concentrations measured in effluent wastewater from one sewage plant in Denmark (9)
are shown in a Table 1:
Table 1
The example of concentrations of PBDE in effluent wastewater from sewage plant
_______________________________________________________________________
PBDE congener 17 28 47 49 66 85 99 100 153 154 183 209
Waste water, ng/l 0.02 0.02 0.42 0.02 0.02 0.05 0.25 0.06 0.05 0.02 1.0 1.4
_______________________________________________________________________
Similar values ( 3 513 pg/l) are reported from the US (31).
The PBDEs are more strongly absorbed to sediments than are PCB and are therefore more likely to
persistent in the environment compartment. Concentration of PBDE congeners in soil and sewage
sludge reportedly closely agree with concentrations in commercial mixtures. There are not relevant
data concerning the volume of PBDEs in the Czech environment at hand, however, probably the
data reported in other European countries comparable as for industrial level and area could be taken
as rough estimates for the Czech Republic as well. High concentrations of BDE-209 were detected
in river sediment in Ireland (up to 1800 ng/g wet weight, a study of sediment cores in the
Netherlands from two fresh water lakes revealed a time- dependent increase in the concentrations of
PBDEs that correspond to the first appearance of technical PentaBDE (Bromkal 70-5DE-the agent
also used in the Czech Republic) in the last 30 years and the appearance of technical DecaDBE
about 20 years ago. In a study of river sediments in England, it was shown that levels of PBDEs
were significantly higher downstream from plants where flame retardants are used. A recent study of
sewage sludge in the United States revealed that the composition of PBDEs in the biosolids closely
matched the commercial formulation (on dry weight basis, the samples contained 499-1049 g BDEVol. XVIII, No 1, 2006
194
47/kg,377-851 g BDE-99/kg and 70-134 g BDE -100/kg !). All of the sewage sludge biosolids were
intended for land application as fertilizer. Another study reported that sewage sludge in Sweden
contained 15 and 19 g/kg of TetraBDE and PentaBDe, respectively. Determination of BFR in
sewage sludge in South-West Germany showed (10) a strong dependence of the concentration of
PBDE on the properties of the sediments and the occurrence of substances like detergents and oils.
In all samples of surface water (0.2-0.7ng/l), sediments (0.2-29.6 ug/kg), influents of liquid phase
(0.5-0.7 ng/l), sludge (77.7 -338.4 ug/kg) and effluents (0.6 ng/l) which were analyzed PBDE were
mainly represented by BDE-47,-99,-and -100.
The information concerning the dispersion of PBDE in the environment of Central and South
Americas are lacking but, because of import of varied articles containing PBDE from US and
European countries it is expected the presence of that contaminant in those countries of Americas as
well. The contaminations of soils and waste and/or ground waters with PCBs in the US and
Americas are principally caused by the penetration of commercial mixtures of the US products
Aroclor into the environment.
More studies on the leaching of PBDE due to accumulation in soil and sediments are recommended
and lack of information on leaching to the water table.
According to the estimate of the EU risk assessment the predominant source of PBDE release to
waste water in EU is textile washing. However, there is no data on brominated flame retardants in
waste water effluents from Czech industries. The discharge of BFR from plastic process industries
to water was roughly assessed, the dates were not sufficient to make any calculation of the discharge
of BFR. We estimate that in total about 200 tons /year of BFR were disposed of to solid waste
incinerators. Analysis of the fate of other organic compounds during incineration show that trace
amounts of these compounds will pass the combustion chamber and end up in residuals from the
incinerators. These BFR passing the combustion chamber may act as precursors for formation of
brominated dioxins and furans. The BFR disposed of landfills may in the long term be released to
the landfills leachates. However, measurements of BFR in landfill leach have not been identified.
Potential emission/disposal in Denmark in 1997 (which could be roughly comparable with the
situation in the CR) indicates the release in tons:
Air (0.2-1.6), Water (0.005-0.07), Soil (0.03-0.3), Landfills (90-200), Incinerators (170-360).
Although the use of brominated flame retardants with protective clothing in the CR compared to
other countries is limited, laundry of clothing with BFR is estimated to be one of the major sources
of BFR to the waste water. Roofing foils containing BFR initially evaporated to the air are estimated
to be other major source of BFR to waste water.
A wide range of man-made chemical designed for use in industry, consumer goods and emissions
from the combustion of wastes are the main sources for pollution of soil. Within the water cycle,
soils act as the key zone for storage, filtration and transport of water and associated pollutants. If the
accumulation of pollutants exceeds the buffer capacity, than soils and sediments treated by direct
pollution due to the disposal/use of sewage sludge, incineration sludge, compost and/or atmospheric
deposition, can become a source of diffuse pollution releasing pollutants to adjacent compartments
such as groundwater and surface water. There is a lack of adequate quantitative system
understanding and pertinent models. For this reason indirect effects of large- scale pollution are
difficult or even impossible to predict.
Emerging contaminants are suspected of causing adverse effects in humans and wildlife. For
instance, PBDEs have been listed as priority hazardous pollutants in the field of water policy by EC
Water Directive 2000/60/EC and the final EU decision No.2455/2001/EC.
195
196
depend on the ability of the microorganisms to survive in systems containing the halogenated
compounds. Analogous studies with PBDE are, however lacking for the present.
Some studies have demonstrated manganese oxide-mediated degradation (15, 33, 34) of
halogenated organic pollutants occurs. In the Department of Earth and Atmosperic Sciences, School
of Civil Engineering, Purdue University, IN, the potential reaction of PBDEs with manganese
oxides in the environment was investigated. Decabromodiphenyl ether (BDE-209), the major
PBDEs manufactured product, was added to tetrahydrofuran (THF) and water with birnessite (deltaMnO2). The THF was used mainly to enhance salvation of BDE-209, such that if reaction did not
occur under these optimal conditions, even very slow reaction in pure aqueous solution would be
unlikely. In 60-90% THF in water, over 75% BDE-209 was degraded within 9 hrs (20 mg/ml
birnessite). Release of Br- into solution confirmed reductive debromination was occurring. Products
with GC-ECD retention times similar to those of tetra-to octa-BDE were observed. Deuterated-water
experiments indicated that THF was the hydrogen donor.
PBDEs belong to the group of organo-bromine compounds that absorb light in the UV- spectra.
The energy supplied by UV-light often results in loss of bromine and thereby also a possibility for
rearrangements. Photolytic degradation of organobromines is a well-known type of reaction (5).
Studies on photolytic debromination of DecaBDE have been published previously by Norris et al
(16) and Watanabe et al (17). Norris found that both DecaBDE and OctaBDE were degraded and
identified PBDEs as degradation products down to hexaBDE. Watanabe also found that DecaBDE
was debrominated to lower brominated BDE and also that very toxic brominated dibenzofurans
were formed. Recently Eriksson et al (18) performed photodecomposition of DecaBDE.
Soderstrom et al studied the course of photolysis of DecaBDE in toluene on silica gel, sand,
sediment and soil using artificial and natural sunlight. DecaBDE formed debromination products in
all matrices studied. After the maximum occurrence of hexaBDE, only minor amounts of lower
brominated compounds are formed with a discontinued mass balance as a result. This indicates that
that some unknown compounds lost in the sample cleanup are also formed. Possible degradation
pathways is the formation of PBDFs (furans) as shown by Watanabe and Eriksson- the formation of
PBDF was seen in some samples. With this knowledge, it is important to note that the toxicity of
PBDD/Fs has been shown to be similar to the analogous PCDD/Fs (30).
At present there are no widely accepted methods for the remediation of water and aqueous sewage
sludge contaminated with PBDE. It is important to develop potential remediation technologies for
PBDEs. The same conclusion can be accepted in the case of PCBs as well.
Proposed safemethod: Because halogenated hydrocarbons are in an oxidized state relative to their
non-halogenated counterparts, a potential reaction pathway exists for degradation through reductive
dehalogenation (21). Several kinds of elementary metals have been studied for remediation of highly
oxidized organic pollutants such as polyhalogenated aromatic compounds end explosives. Zerovalent iron is one such metal and can reduce, PCBs, PCDDs and halogenated phenols (24-27).
Among the halogenated contaminants, the current research with zero-valent iron is mainly focused
on chlorinated alkanes/alkenes. Studies on contaminations with halogens are limited. In the recent
study (28), degradation of PBDEs with zero-valent iron was investigated with six BDEs, substituted
with one to 10 bromines. Within 40 days 92% of BDE-209 was transformed in lower congeners. No
oxidation products were detected in all experiments. The results showed that a stepwise
debromination from n-bromo to (n-1)-bromodiphenyl ethers was the dominant reaction in all
congeners. The preferential accumulation of specific congeners was observed in the experiment,
where the most abundant products were BDE-15, BDE-28, BDE-37 and BDE-47.
Recently we have shown that the rate of reductive dechlorination of technical mixture of PCBs
(Czech commercial product DELOR 103, containing mostly the congeners with 3- and 4- chlorine
Vol. XVIII, No 1, 2006
197
atoms in a molecule of PCB) with zero-valent iron is low, but complete dechlorination of PCBs in a
aqueous solution (containing traces of methanol) can be achieved in a few minutes by contacting the
solution with a simple bimetallic system (Pd/Fe) at an ambient temperature. The dechlorination
occurs rapidly on the surface of the bimetallic system: all the chlorine atoms are replaced by
hydrogen atoms to yield biphenyl. We have confirmed the results of another authors (19) obtained
with the aqueous solution of PCB (however, in the excess of co-solvent here). We do believe that
this chemical method has also the potential to remediate soils and water contaminated with PBDE.
Our preliminary results have confirmed this assumption (the initial concentration of BDE-209
decreased from the initial value 670 ug/l to the 5.9 ug/l in 3 hours). The present scientific knowledge
of the potential remediation technologies still needs to be further developed. Debromination of
PBDEs by zerovalent iron and/or zerovalent iron + Pd has high potential values for remediation of
PBDEs in the environment. A review of the use, occurrence, and physico-chemical characteristics
and chemical behavior of PBDE indicates many parallels between some PBDEs, PCBs and polyhalogenated organic pollutants, and suggests that the PBDEs may be a significant environmental
challenge in the future. Our previous knowledge in the area of decontamination of polychlorinated
organics (20) could be effectively exploited also in this direction. However, in contrast to PBDEs,
PCBs were used primarily in electrical transformers and capacitors that were external to the home
environment. PBDEs, in contrast, are applied to products found in almost every home in percentages
as great as 30% by mass of the product to which they are applied (4). European Union risk
assessment (37) on PBDE concluded recently that there is need for further information on the
degradation of PBDEs. We addressed this information gap by studying the fate of PBDEs under
chemical decontamination conditions.
198
Analytical procedure: The principle of the method of determination of PCBs was published in (20).
The analysis of the sum of seven indicative congeners applies to an European Standard ESN EN
61619, based on extraction with n-hexane and HRGC with ECD. Samples of PBDE were analyzed
by GC/MS in the certified Laboratory of State Hygienic Sanitary Installation in Frydek/Mistek, CR
(38), and in the Institute of Technical Chemistry, Prague (39).
3. Results
3.1. Decontamination of PCBs
The obtained conversions were high. For the inlet concentrations of PCBs 20,40, or 100 mg/l the
final concentration after 30 minutes of the contact of aqueous solution with catalyst, the average
concentrations of PCBs were (the average from 3 repeated measurements) from 4.5 to 10 mg/l
respectively. PCBs were determined as a sum of 7 indicative congeners (PCB-28, PCB-52, PCB101, PCB-118, PCB-138, PCB-180, where the numbers assigned to the individual congeners
correspond to the well known IUPAC nomenclature) in a Czech commercial product DELOR 103
which is a mixture with prevailing content of tri-(64.0%) and tetra- (24.1%) chlorinated congeners.)
Unlike in the previously published results [19], complete conversion has unfortunately not been
achieved in our experiments. The biggest problem was the fouling of the catalyst with reaction
product (biphenyl).We was not able to reproduce the data with the catalyst used. The frequent
regeneration of the catalyst is inevitable. This chemical method has perhaps the potential to
remediate water contaminated with PCBs at much more lower concentrations of PCBs.
3.2. Degradation of Decabromodiphenyl Ether (BDE 209) by Pd/Fe
Preliminary results clearly showed that catalytic degradation of DecaBDE occurs under the
experimental conditions tested. The samples kept in the dark and the blanks were analyzed to
establish that only Pd/Fe exposure affected the samples. Reproducibility was investigated by
running the samples in triplicates. The average values of deca-BDE in the course of its contact with
the catalyst are shown in Table 2. Perceivable increments of BDEs 28,100,99,154,153 and
recognizable diminution of BDE 183 and 47 were acknowledged. These preliminary experiments
show that catalytic debromination of BDE seems a possible pathway for the formation of more
bioavailable, lower brominated BDEs, particularly in the combined system including a reaction
layer of Pd-Fe with a subsequent bioreactor.
The examined samples of aqueous solution of decaBDE contained elevated concentrations of PBDE
(a fact which is unlikely in waste water). The reason was to suppress the possible influence of
concomitant phenomena typical in the case of very low concentrations of PBDEs, which could cause
false interpretation of the rate of debromination reaction.
Table 2
Typical course of the rate of degradation of decaBDE (209) in water with palladized steel wool
(the average from 3 independent measurements)
0.001g of decaBDE was dissolved in 20 ml of ethanol, 0.001g of decaBDE was dissolved in 20 ml
of n-heptane, both solutions were mixed with 200 ml of de-ionized water. The initial amount of Pd
in the steel wool was 0.05%, total mass of the catalyst was 1.3427 g.
The temperature was 20oC, samples in Erlenmeyer flasks were shaken with the intensity 2 s-1.
Concentrations of decaBDE are in micrograms/l.
199
_________________________________________________
Time,h
0
1
2
3
4
5
decaBDE,ug/l
670
82
15
5.9
6
6
_________________________________________________
4. Conclusions
The presented results document the feasibility of the application of the catalytic Pd/Fe method for
destruction of poly-halogenated organic compounds, even though its efficiencies digger from those
reported in the literature, particularly as to the conversion and reproducibility is concerned, as
demonstrated with reused catalysts. First exploratory experiments showed a surprisingly high ability
of the degradation of PBDE 209 congener on the Pd/Fe system. During the degradation of both
PCBs and PBDEs the formation of oxygenated hazardous intermediates was not detected. However,
further studies of this method of decontamination of halogenated organic compounds in aqueous
solutions are needed.
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Reaction. Geophys.Res.Lett. 28, 3899-3902 (2001).
Vol. XVIII, No 1, 2006
201
202
Resumen
Se realiza un anlisis inicial sobre la eficiencia de un nuevo modelo de condensador de vapor de
agua calentador de jugo de caa, cuyos resultados industriales triplican los del calentador Webre
tipificado por el MINAZ. En base a estos resultados industriales se programa una investigacin para
determinar en que se basa el diseo del nuevo modelo de condensador de superficie y cual es su
principio termo- energtico para el salto cualitativo y cuantitativo. Se determina que existen cambios
significativos en el lado del vapor del equipo tecnolgico y se programa la medicin de su
coeficiente pelicular externo as como del equipo tipificado. Luego de mas de 150 corridas
experimentales se demuestra que ciertamente el crecimiento del coeficiente pelicular externo de
condensacin, aumenta no slo el coeficiente total de transferencia de calor sino que provoca un
aumento en el coeficiente pelicular interno, el cual segn la literatura slo est definido por el
aumento o no de la velocidad del flujo, regla conocida como la raz cuadrada de la velocidad del
lquido.
Introduccin
La situacin energtica mundial es seria, ya que las fuentes convencionales de energa estn
mermando y se necesitan grandes inversiones para hallar combustible y sustituirlo a escala
suficientemente grande para satisfacer las crecientes demanda de energa. Ahora con los crecientes
precios del petrleo, los referidos gastos representan una parte sustancial de los costos de
produccin del azcar. En un pas como el nuestro con escasos recursos energticos es
imprescindible que todo personal de la industria debe y tiene que dominar la termodinmica, la
energtica y la transferencia de calor; pues un ingeniero es aquel profesional que ahorra dinero como
funcin principal y en Cuba, la energa decide si un proceso es costeable o no de manera bien
definida. Es por esto, que en este trabajo realizamos un estudio de los mecanismos de la
transferencia de calor para as poder perfeccionar el diseo de los equipos de transferencia de calor.
En un diseo de equipos de transferencia de calor el grado de eficiencia del mismo es cuantificable
mediante la determinacin del coeficiente de transferencia de calor, este a su vez est influenciado
por los coeficientes peliculares externos e internos los cuales dependen de las propiedades fsicas, la
geometra del sistema y del rgimen de flujo. Por esto, en este trabajo realizamos un anlisis de los
mecanismos de transferencia de calor entre dos diseos de condensadores para as poder
perfeccionar el diseo de este equipo.
Del anlisis de estos resultados puede ser posible definir no slo la importancia que tiene desde el
punto de vista energtico el uso de equipos ms eficientes tecnolgicamente, sino tambin el de
conseguir mecanismos reales de los coeficientes peliculares de transferencia de calor que permitan
diseos ms efectivos y modificaciones a los actuales equipos de transferencia de calor. Nuestro
resultado bsico est en la consecucin de la interrelacin de los coeficientes peliculares en un
condensador de superficie de vapor de agua y significacin en la elevacin del coeficiente total de
transferencia de calor y las mejoras tecnolgicas que al equipo tecnolgico le confiere.
203
Desarrollo experimental
En un diseo de equipo de transferencia de calor el grado de eficiencia del mismo es cuantificable
mediante la determinacin del coeficiente total de transferencia de calor, este a su vez est
influenciado por los coeficientes peliculares externos e internos los cuales dependen de las
propiedades fsicas, la geometra del sistema y del rgimen de flujo. Si uno de los coeficientes
individuales es mucho ms pequeo que el otro, el menor ser el controlante y proporciona una
resistencia mayor a la transferencia de calor por lo que el trabajo del ingeniero ser buscar formas y
mtodos para minimizar el efecto del coeficiente controlante.
Se ha demostrado durante investigaciones realizadas que el valor constante y promedio de una
velocidad del fluido por el interior de los tubos cercana a los 6 pies/seg. determina buenos
resultados generales del trabajo operativo en un calentador condensador, pero este factor de diseo
aunque es valioso y condicional no es determinante; llegndose a demostrar que existen factores
externos del diseo que estn definiendo diferencias sustanciales entre uno y otro diseo, cuando las
condiciones del diseo por el interior de los tubos se consideran fijas y estables.
El coeficiente pelicular interior viene expresado por:
hi = 0.089 K/D ( D/ ) 0.965 ( C/K)1/3
Analizando esta expresin podemos ver que el coeficiente pelicular es dependiente directamente de
la conductividad del lquido e inversamente del dimetro de los tubos escogidos.
Tambin dependen de la hidrodinmica del fluido (Nde Reynolds) y de sus variaciones en las
caractersticas fsico - qumicas(Nde Prandtl).
El dimetro de los tubos es un factor principal del diseo del calentador, la disminucin del mismo
provocar un aumento en el Nde Reynolds y mejora la velocidad y cambia el flujo de calor de
laminar a turbulento.
Est establecido que a altos valores de Reynolds principalmente debido al aumento de la velocidad,
obligan a cambios sustanciales en el coeficiente pelicular interior de transferencia de calor. Si se
considera que los valores de densidad y viscosidad se mantienen casi constante, el anlisis se
reducir a definir el dimetro del tubo para obtener una velocidad determinada.
Como vemos el Nde Reynolds define en gran medida a hio pero estos cambios de hio se deben a
nuestro entender a cambios producidos por ho.
Si el Nde Reynolds fuera un factor primordial, los calentadores - condensadores que tengan igual
valor de V para un mismo dimetro tendran valores de Reynolds semejantes y por lo tanto
coeficientes interiores (hio) semejantes y tambin coeficientes totales anlogos.
Se ha demostrado que aunque el coeficiente interno (hio) es el limitante y el coeficiente total
depender en gran medida de este por lo que ho es muy grande y poco variable, ho va a influir con
los cambios en la mejora de hio logrndose valores favorables de U. Es decir que hio y ho se
interrelacionan y no son tan individuales como sus nombres lo indican.
Otro factor que influenciaba al coeficiente pelicular era el Nde Prandtl, este se ver influenciado a
su vez por los aumentos positivos del calor especfico del lquido relativos a la conductividad.
Cuando el lquido tiene valores semejantes al agua, en cuanto a y , el Reynolds permanece
constante a los cambios de transferencia de calor vindose los coeficientes externos influenciados
por los cambio producidos en C/K.
El definir el valor del dimetro del tubo y la velocidad del fluido por el interior de los mismos lo
definirn el valor inicial de hio. El valor real de hio y su influencia en U estar dado por su relacin
con el diseo exterior de los tubos y el coeficiente interno con el externo.
204
Partiendo de que el fluido debe ser siempre vapor de agua los coeficientes peliculares del mismo
oscilan entre 1 500 y 10 000 Btu/hpie2 F definiendo siempre valores entre 5 y 15 veces los
valores de los coeficientes interiores.
Se ha definido que el diseo del calentador condensador depende del mximo del factor limitante
que es el diseo por el interior de los tubos, pero la experiencia ha demostrado que manteniendo un
mismo diseo patrn por el interior de los tubos (lado del flujo) se puede duplicar los valores totales
del coeficiente de transferencia, en funcin de mejorar el diseo exterior del equipo eliminando o
minimizando los efectos de las resistencias del flujo de calor de la seccin externa a la interna.
Una de las resistencias del flujo de calor lo constituyen los gases inconden-sables, Ohtmer ha
demostrado que la presencia de trazas de gases no condensables tales como el aire mezclado con el
vapor de agua aun al 1% de aire por volumen puede causar una reduccin en el coeficiente de
condensacin del vapor de agua de 50%. El mecanismo de condensacin se transforma en uno de
difusin del vapor a travs del aire, sirviendo este como una resistencia a la transferencia de calor.
Si correlacionamos estos valores de la curva con coeficientes interiores determinados en equipos
condensadores y utilizando la frmula de clculo de U = (hio ho)/ (hio + ho) y considerando que los
valores de hio son constantes entonces tenemos:
U = 200 Btu/hpie2 F
ho = 1 500 Btu/hpie2 F
y despejando de la frmula de U a hio, resulta que hio = 240 Btu/hpie2 F
Esto es considerando que existe un 3% de aire en el vapor de agua. Si en vez de un 3% de aire se
supone un 2% tenemos que habr un aumento sustancial del coeficiente total en funcin de ho que
creci segn la curva de Ohtmer.
Anlisis comparativo de dos evaluaciones oficiales del tipo clsico ( Webre y Vampiro).
Realizando una comparacin tecnolgica entre dos diseos de calentadores podemos decir que
ambos se diferencian tanto en su funcionamiento como en su operacionalidad, como veremos:
Calentador Contracorriente (Webre).
Este diseo se fundamenta en que mantiene condiciones de turbulencia en los fluidos, logrndose
por la parte del vapor, gracias a la colocacin de los bafles verticales.
Esta disposicin de los fluidos en contracorriente permite una mayor recuperacin de la energa
calrica.
Presenta poca cada de presin por los tubos, alta carga de presin por el lado del vapor y un
coeficiente de transferencia total de 200 Btu/hpie2 F.
El vapor recorre tres veces la longitud del cuerpo como mnimo. El mximo recorrido del
condensado y de los gases incondensables, desde el primer cuerpo hasta el ltimo, constituye un
inconveniente del diseo. Los coeficientes externos(ho) se vern afectadoss en los cuerpos 2 y3.
Existen zonas de fuerte acumulacin de gases.
Calentador de flujo Axial (Vampiro).
Este diseo no tiene bafles por el lado del vapor, tiene mnima cada de presin por el lado del jugo
y despreciable por el lado del vapor.
El cruce del vapor es simple y no tiene ni condensados ni gases de flujo de vapor en serie como el
Webre. Al estar el cuerpo dividido por una placa divisoria central posibilita la doble extraccin de
los fluidos anteriormente citados, lo que proporciona a su vez un tiempo menor de permanencia de
estos en el equipo y un menor efecto perturbador a la transferencia de calor.
Presenta un coeficiente pelicular externo (ho) que est optimizado por un mnimo recorrido de los
gases y condensados. Y el coeficiente pelicular interno est protegido por el alto coeficiente externo.
Vol. XVIII, No 1, 2006
205
Conclusiones.
206
Recomendaciones.
Que contine esta investigacin sobre el diseo y mtodos de diseo sobre el lado del vapor de
condensadores de superficie.
Que este modelo pueda ser el equipo tipificado del MINAZ en sustitucin del actual modelo
Webre por las ventajas que el mismo presenta.
Bibliografa.
Daz, E.: Mtodos cortos para el diseo de equipos de transferencia de calor de la industria
azucarera. ISPJAE.
Daz, E.: Evaporacin. Imprenta MINAZ.
Mc Cabe and Smith.: Mc Graw Hill Series in Chemical Ingineering.
Kern, D.: Proceso de transferencia de calor. Ed. Revolucionaria.
207
Resumen
En este trabajo se estudia la preparacin de un fertilizante de liberacin controlada. Se utiliza
celolignina como soporte polimrico y urea como fuente de nitrgeno para el suelo. El fertilizante
obtenido posee un 20 % porciento de nitrgeno, liberndose controladamente el agente activo por
ms de 50 das.
Palabras claves: liberacin controlada, celolignina, urea.
Introduccin
La preparacin de sistemas de liberacin controlada ocupa la atencin de muchos investigadores en
la agricultura por permitir el suministro del bioactivo en la dosis deseada por tiempos prolongados y
sin tener que realizar mltiples aplicaciones. Dentro de los sistemas de liberacin controlada
encontramos los sistemas preparados por mtodos qumicos y los obtenidos por mtodos fsicos1.
Las matrices monolticas bioerosionables son sistemas formulados a travs de un mtodo fsico que
generalmente utilizan un polmero biodegradable y no txico al medio. La celulosa y la lignina han
sido polmeros biodegradables estudiados con estos fines. En la actualidad en el Instituto Cubano
de Investigaciones de Derivados de la Caa de Azcar se realizan investigaciones para utilizar la
celolignina subproducto de procesos qumico a partir de Bagazo en la Planta Piloto del ICIDCA
Como objetivos de este trabajo nos propusimos establecer un procedimiento para, preparar el
sistema de liberacin utilizando celolignina y estudiar la cintica de liberacin del mismo.
Materiales y mtodos
Preparacin de los lotes de estudio.
Se preparan 8 lotes con celolignina provenientes de Planta Piloto del ICIDCA, urea tcnica con un
44,67 % de nitrgeno,
solucin de poliuretano sintetizado en el ICIDCA al 4% en
dimetilformamida Fluka calidad analtica. Se estudian como variables el tamao de partculas y los
mtodos de incorporacin de urea a la celolignina.
Tamao de partculas.
Se trabaja con 12 g de celolignina de 1 mm y 200 um tamizadas en un tamizador, la cual posee una
humedad de 5,82.
Mtodos de preparacin
1. Se mezcla celolignina con 3,6 g de urea y 7 mL de agua destilada, con ayuda de un mortero
hasta obtener una masa homognea.
2. Se mezcla la celolignina con 140 mL de una solucin de urea al 50 %, se somete a vaco por 1
hora. Posteriormente se filtra la celolignina.
3. Se mezcla la celolignina con 140 mL de la solucin de urea al 50 % , se agita a 500 rpm con
agitador elctrico Heidolph tipo R2R por 4 horas posteriormente se filtra la celolignina.
4. Se utilizan las mismas proporciones que en mtodo 3 pero antes de agita se le aplica vaci por 1
hora y posteriormente se filtra.
Vol. XVIII, No 1, 2006
208
Todos los lotes son secados a 55 0C, durante 3 horas, luego se agregan a cada lote 2 ml de solucin
de poliuretano al 4% , se seca nuevamente, en este caso a 50 0C durante 2 horas removiendo la
muestra cada 30 minutos. Una vez refrescados los lotes se preparan tableta de 0,4 g en un troquel de
laboratorio5-7.
Determinacin de Nitrgeno.
Esta determinacin se realiza de acuerdo a lo reportado en mtodo de Kjehldah4.
Metodologa para el estudio de la cintica
Las tabletas preparadas con mayor contenido de nitrgeno se colocan en un tubo de ensayo con 25
mL de agua destilada pH= 7. Los tubos se sumergen en un bao termosttico a 30 0C. Se prepara un
blanco con urea reactivo. Se realizan tres paralelas de la muestra seleccionada. La liberacin de urea
es evaluada extrayendo cada 24 horas, 1 mL de la solucin, el cual se reemplaza por igual volumen
de agua destilada a la misma temperatura y pH.
La cuantificacin de la urea liberada se determina en un espectrofotmetro UV a una = 440nm2.
Resultados y discusin
Se estudiaron los porcientos de incorporacin de urea en celolignina y con los datos obtenidos se
calcularon: media de los valores (X), desviacin estndar ( s2 ) , varianza (s) as como coeficiente
de variabilidad de los valores ( Cv), (tabla 1).
Mtodos de Preparacin
Celolignina 200um
Lote 1
X= 10,22
s2 = 0,0089
s = 0,1159
Cv = 1,13
Lote 3
X= 17,07
s2 = 3,0809
s = 1,7552
Cv = 9,71
Lote 5
X= 18,84
s2 = 0,0161
s = 0,1064
Cv = 0,55
Lote 7
X= 19,12
s2 = 0,7201
s = 0,5380
Cv = 3,59
Celolignina 1 mm
Lote 2
X= 10,02
s2 = 0,0080
s = 0,1160
Cv = 1,12
Lote 4
X= 18,06
s2 = 3,7508
s = 1,5813
Cv = 8,72
Lote 6
X= 19,84
s2 = 0,0151
s = 0,1003
Cv = 0,50
Lote 8
X= 20,47
s2 = 0,7401
s = 0,5495
Cv = 2,59
209
0 ,0 0 4
Concentracin (mg/mL
0 ,0 0 3 5
0 ,0 0 3
0 ,0 0 2 5
0 ,0 0 2
0 ,0 0 1 5
0 ,0 0 1
0 ,0 0 0 5
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
D a s
Conclusiones
Referencias
1. F. Domnguez. El ABC de los fertilizantes y su manejo en la caa de azcar. Vol.
1(2): 6-13. (1995).
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Vol 81:34-36. 2001
Vol. XVIII, No 1, 2006
210
211
Dra. Meilyn Gonzlez Corts1, MSc. Yenlys Cat Salgado1, Lic. Leyanis Mesa Garriga, MSc. Maria Eugenia OFarril1,
DrSc. Erenio Gonzlez Surez1
1
Centro de Anlisis de Procesos. Facultad de Qumica Farmacia. Universidad Central de Las Villas;
mgonzalez@uclv.edu.cu; Tel. 281164; carretera a Camajuan km 5 y , Santa Clara, Villa Clara, Cuba.
Palabras Claves: integracin de masa, integracin de energa, tecnologa limpia, integracin de procesos
Introduccin
La situacin por la que actualmente atraviesa la
industria qumica a nivel mundial es compleja. La
escasez de capital y las legislaciones en materia
ambiental son cada vez ms severas, es por ello que la
industria est obligada a hacer eficientes sus procesos,
utilizando materias primas alternativas con las que
cuenta el pas, aprovechando los recursos que brindan
los propios procesos, y de esa forma optimizar el
aprovechamiento y la proteccin de los recursos
naturales y ser ms competitiva en el mercado
internacional.
La industria de la caa de azcar no se encuentra
exenta de esta situacin y en este trabajo se hace un
anlisis en este sentido en los procesos de fabricacin
de azcar y etanol.
Materiales y mtodos
Se desarrolla una estrategia para la Integracin de
Procesos, herramienta de anlisis de procesos que
permite identificar las oportunidades de intercambio de
recursos materiales y energticos en los procesos que se
analizan, as como las posibilidades de cambios de
tecnologas con el objetivo de hacer ms eficientes los
procesos.
La aplicacin de la estrategia planteada permiti evaluar
el empleo de otros recursos para la produccin de etanol
empleando como materia prima las mieles que de forma
tradicional se emplean en esta produccin y los jugos
secundarios que son extrados del proceso de
fabricacin de azcar. Se recomiendan cambios
tecnolgicos para llevar a cabo los intercambios de
recursos materiales y energticos en estos procesos.
En el proceso de produccin de alcohol, se obtiene una
considerable reduccin del consumo de agua fresca, se
genera un residual menos agresivo para el medio y con
mayor calidad para ser empleado como materia prima
en otros procesos.
El impacto de la integracin material y energtica de
estos procesos se evala a travs de los beneficios que
se logran en los aspectos: tecnolgico, econmico,
ambiental y social.
2.
3.
Bibliografa
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technology for cleaner production. Journal of
cleaner production. Vol. 8, pp 1-23, 2000
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Engineering Progress. pp. 25-42 August, 1998.
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Approach to Integrating Environmental, Energy,
Economic, and Technological Objectives
American Chemical Society. Spring Meeting
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La Integracin de Procesos en la minimizacin del
impacto ambiental. Congreso de Qumica. Mxico.
Septiembre 2002.
5. Gonzlez, C., M., Acevedo L., Gonzlez S., E., (c),
Aplicacin de la Integracin de Procesos a la
reduccin del consumo energtico en una industria.
Conferencia Cientfica internacional de Ingeniera
Mecnica, Noviembre 2002.
Conclusiones
1. La aplicacin de la estrategia de anlisis e
integracin de procesos considerando los aspectos
concernientes a las nuevas tecnologas en los
Vol. XVIII, No 1, 2006
212
Introduccin
En el presente trabajo se presenta un modelo
computacional de la combustin de biomasa que
incluye los procesos de secado, volatilizacin y
combustin. El modelo es una simplificacin de los
procesos que realmente ocurren pero permite con un
costo
computacional
pequeo
utilizarse
en
simulaciones ms complejas como la de hornos y
quemadores industriales.
Metodologa
Como es conocido los procesos fundamentales en la
combustin de biomasa son el secado, la volatilizacin
y la oxidacin del carbono. Si bin existen descritos
mecanismos muy complejos para estos procesos
pueden simplificarse para su modelacin como se
describe a continuacin.
El proceso de secado se describe que inicialmente todo
el calor Q que se transfiere a las partculas de biomasa
se utiliza en la evaporacin del agua que contienen y
as la velocidad de variacin de la masa de cada
.
1
C + O 2 CO , reaccin exotrmica con un calor
2
de reaccin
H = 32.73 (MJ/Kg). El CO
evolucionar como combustin homognea a CO 2 .
Conclusiones
El modelo presentado, a pesar de ser tan simplificado,
da bueno resultados en la simulacin de los procesos de
combustin en hornos industriales como los de la
industria azucarera y presenta un costo computacional
modesto comparado con otros esquemas.
Q
, donde L es
L
el
calor latente.
Para la volatilizacin de las partculas, proceso por el
cual se expulsan los voltiles se asume un mecanismo
donde la sustancia voltil resultante se considera un
hidrocarburo genrico CH x con x dependiendo de la
composicin de la biomasa. La volatilizacin procede
segn la ecuacin 1C YVol + (1 Y )C fijo con
velocidad
.
de
reaccin
dada
por
Ev
(V V ) , siendo V el contenido
total de voltiles de la partcula y V los voltiles
liberados hasta el tiempo actual. Las constantes E v y
Av se toman 66.1(KJ/mol) y 2.66e4(17s)
respectivamente. La fraccin Y de voltiles se calcula
m v = Av e
RT
213
Resumen
En este trabajo se presenta el estudio realizado para determinar el efecto de soluciones alcalizadas de
lquidos pirolticos ligeros provenientes de bagazo de caa y de cscara de caf en la flotacin de
minerales de cobalto y nquel presentes en las colas residuales del proceso de lixiviacin amoniacal
que se realiza en la fbrica Ren Ramos Latour de Nicaro en la provincia de Holgun.
Se comprob que las soluciones alcalizadas preparadas a partir de las fracciones ligeras provenientes
de la pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf pueden utilizarse como aditivo espumante en el
proceso de flotacin de las colas de lixiviacin siendo la solucin alcalizada de bagazo de caa con
la que se obtienen los mejores porcentajes de cobalto y nquel en el concentrado.
Introduccin
Planteamiento del problema
El progreso tcnico en el campo del enriquecimiento de minerales por flotacin est determinado
por el perfeccionamiento del rgimen de reactivos, el mejoramiento de los modos de utilizacin de
los reactivos para la flotacin, la ampliacin de la esfera de su uso, la elaboracin y el empleo en la
prctica de reactivos ms eficaces, ms selectivos, de bajo costo y atxicos.
En numerosos pases del mundo como Estados Unidos (Ronald 1999), Alemania (Maier y Dobias
1997), Canad (Roy y col. 1992), Chile (Yianatos y col. 1998), Suiza (Forsling y col. 1997), Francia
(Gourrambadri y col. 1997), Japn (Kubota y col. 1997), India (Pradip y Chaudhuri 1997,
Deshpande y col. 1997), Rusia (Dudenkov y col. 1980), Australia (Shen y col. 1998), entre otros, se
han encontrado una gran cantidad de reactivos de flotacin investigando compuestos puros,
combinados y residuos o subproductos obtenidos de diversas industrias qumicas.
En la Facultad de Ingeniera Qumica desde hace varios aos, se vienen realizando diversos trabajos
dentro del tema de investigacin Aprovechamiento Integral de la Biomasa, en dos direcciones
fundamentales: el desarrollo de tecnologas de pirlisis de materiales lignocelulsicos (bagazo de
caa, cscara de arroz, cscara de caf y aserrn) y el aprovechamiento de los productos obtenidos,
para diferentes aplicaciones.
El presente trabajo se realiza con el propsito esencial de determinar el efecto que ejercen las
soluciones alcalizadas de las fracciones ligeras de los lquidos pirolticos provenientes de la pirlisis
de bagazo de caa y cscara de caf en la flotacin a escala de banco de las colas de lixiviacin, para
el enriquecimiento de Ni y Co; haciendo uso de un diseo experimental factorial a dos niveles.
Por todo lo anteriormente planteado el problema cientfico del presente trabajo radica en determinar
el efecto que ejercen las soluciones alcalizadas de las fracciones ligeras de los lquidos pirolticos de
bagazo de caa y cscara de caf en el enriquecimiento de minerales de las colas de lixiviacin,
mediante el proceso de flotacin a escala de banco.
Objetivo general
Determinar el efecto que ejercen las soluciones alcalizadas de las fracciones ligeras de los lquidos
pirolticos provenientes de la pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf en el enriquecimiento de
minerales de las colas de lixiviacin mediante la flotacin, a escala de banco, haciendo uso de un
diseo experimental factorial a dos niveles.
214
Objetivos especficos
1. Realizar el diseo y montaje de una instalacin a escala de banco para la flotacin de las colas
de lixiviacin.
2. Determinar el efecto de las soluciones alcalizadas de las fracciones ligeras de los lquidos
pirolticos provenientes de la pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf en el enriquecimiento
de minerales de las colas de lixiviacin.
3. Determinar las condiciones para la flotacin de las colas de lixiviacin a escala de banco.
4. Determinar las caractersticas del concentrado que se obtiene como producto de la flotacin.
Hiptesis
Las soluciones alcalizadas de las fracciones ligeras de los lquidos pirolticos provenientes de la
pirlisis del bagazo de caa y de la cscara de caf pueden comportarse como espumantes en la
flotacin de las colas de lixiviacin del proceso de obtencin de snter de nquel.
Tareas de investigacin
1. Anlisis bibliogrfico sobre la pirlisis y la flotacin de minerales.
2. Diseo y montaje de una instalacin a escala de banco para la flotacin de las colas de
lixiviacin.
3. Preparacin de las diferentes soluciones alcalizadas utilizadas en la investigacin.
4. Planeamiento y desarrollo de las pruebas experimentales para dar cumplimiento a los objetivos
propuestos.
5. Aplicacin de las tcnicas analticas para la caracterizacin de las sustancias utilizadas y del
concentrado que se obtiene como producto de la flotacin.
6. Aplicacin de las tcnicas estadsticas para el anlisis e interpretacin de los resultados
obtenidos.
Materiales y mtodos
Caracterizacin de la cola de lixiviacin.
La cola de lixiviacin utilizada en la flotacin fue caracterizada utilizando el espectrofotmetro de
absorcin atmica SP-9 de la Fbrica Rene Ramos Latour de Nicaro.
Preparacin de las soluciones alcalizadas
Las soluciones alcalizadas se prepararon utilizando las fracciones lquidas ligeras, provenientes de
la pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf, utilizando la relacin msica NaOH/lquido
piroltico, igual a 0.3 y 25% en peso de slidos, con la que se logra las mejores caractersticas
tensoactivas de la solucin (Brossard, 1995)
Caracterizacin de las soluciones alcalizadas
Para caracterizar las soluciones alcalizadas de los lquidos pirolticos se les determin:
Acidez, mediante el pHmetro del tipo GLP 22 CRISON.
Densidad, usando un picnmetro de 25 mL.
Tensin superficial, utilizando la tcnica descrita en el manual del Tensimetro Mod. K-6 CRISON,
(1998)
Instalacin experimental
Con el propsito de determinar el comportamiento de las soluciones alcalizadas de las fracciones
ligeras provenientes de la pirlisis del bagazo de caa y cscara de caf en el proceso de flotacin de
la cola de lixiviacin del proceso de obtencin de snter de nquel, se dise una instalacin para
realizar las experiencias a escala de banco. En la figura 1, se presenta la instalacin utilizada, la cual
est formada por un motor de agitacin el que contiene un agitador de paleta acrlico, un kitazato
215
como celda de flotacin, que durante el proceso permite que el concentrado que flota se recoja en el
beaker que se coloca cercano a la boca lateral del kitazato.
.
Fig. 1 Instalacin experimental para la flotacin
Procedimiento
A continuacin se describe el procedimiento utilizado para la flotacin:
Preparar la pulpa de mineral a flotar en un kitazato de 500 mL
Agitar la pulpa por el tiempo previsto para lograr la homogeneizacin de la misma manteniendo
la velocidad de agitacin.
Durante la flotacin se utiliza un frasco lavador de 250 mL de solucin para provocar el arrastre
de las partculas que flotan en la superficie, hasta que concluya el tiempo establecido de
flotacin.
Una vez concluido el tiempo de flotacin, se recoge el slido que ha flotado (concentrado), se
separa por decantacin, se seca en estufa a 100 C, para su posterior caracterizacin.
Tcnicas estadsticas utilizadas
Los experimentos se planificaron haciendo uso de un diseo experimental factorial a dos niveles (23)
con rplicas en el punto central, y utilizando como variables: la dosis de colector (mL), la dosis de
espumantes (mL), tiempo de flotacin (min) y considerando constantes el pH = 12, la
granulometra (20% de las partculas con tamao menor que 0,119 mm) y la relacin lquido slido
de 6. El anlisis de varianza (ANOVA) correspondiente, se realiz utilizando el paquete estadstico
profesional STATGRAPHICS Plus V2.1 para Windows.
En las Tablas 1 y 2 se presentan los niveles de las variables para la prueba realizada y la matriz del
diseo experimental utilizado y sus respuestas ( % Ni y % Co en el concentrado).
216
Variables
Variables Codificadas
Dosis de Colector(mL)
Dosis de espumantes (mL)
Tiempo de flotacin (min)
X1
X2
X3
Niveles
-1
0.4
0.6
15
0
0.7
0.9
22.5
+1
1
1.2
30
Tabla 2. Matriz del diseo 23 con 4 rplicas en el nivel central y sus respuestas
Espumante
Espumante
No. Exp. X1
X2
X3
(SAB)
(SAC)
%Ni
%Co
%Ni
%Co
-1
-1
-1
0.46
0.106
0.47
0.103
1
-1
-1
0.47
0.105
2
0.46
0.107
+1
-1
-1
0.47
0.106
3
0.46
0.105
+1
-1
0.47
0.106
4
0.46
0.106
+1
+1
0..47
0.106
-1
-1
5
0.46
0.106
+1
0.48
0.105
-1
6
0.46
0.104
+1
+1
0.46
0.103
-1
7
0.47
0.105
+1
+1
0.47
0.099
8
0.46
0.107
+1
+1
+1
0
0
0
0.47
0.107
0.47
0.103
9
0
0
0
0.46
0.105
0.47
0.103
10
0
0
0
0.46
0.103
0.46
0.104
11
0
0
0
0.48
0.110
0.46
0.104
12
Resultados
Caracterizacin de la cola de lixiviacin
Tabla 3. Composicin de la cola de lixiviacin
Granulometra
Composicin
mesh
mm
%
Ni
Co
Fe
+ 100
0,150
0,7
+ 200
0,074
8,9
0,43
0,094
42,9
+ 325
0,045
10,8
0,41
0,091
45,7
- 325
79,6
0,46
0,100
51,2
Caracterizacin de las soluciones alcalizadas
En la Tabla 4se presentan las principales propiedades fsicas de las soluciones alcalizadas de bagazo
de caa y cscara de caf de las fracciones lquidas utilizadas en la experimentacin.
217
Suma de
cuadrado
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125
G. L
1
1
1
1
1
1
Cuadrado
medio
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125
Error Total
0,000391667
0,000898333
Total
0,000466667
11
0,16
0,16
0,16
0,16
0,16
0,16
0,7060
0,7060
0,7060
0,7060
0,7060
0,7060
Suma de
cuadrado
5e-7
0,0
5e-7
0.000002
5e-7
0.000002
G. L
1
1
1
1
1
1
Cuadrado
medio
5e-7
0,0
5e-7
0.000002
5e-7
0.000002
Error Total
0.000029417
0.0000058833
Total
0.000034917
0.08
0.0
0.08
0.34
0.08
0.34
0.7824
1.0000
0.7824
0.5852
0.7824
0.5852
11
218
Donde: R2=15.7518 %
R2(Ajustado para G.L)= 0
Error estandar= 0.00242556
Error medio absoluto= 0.00108333
Estadgrafo Durbin-Watson = 2.12677
Las variables utilizadas no ejercen ningn efecto significativo sobre %Ni y %Co en el concentrado
para un nivel de significacin del 95% utilizando la solucin alcalizada de bagazo.
Anlisis de Varianza con todos los factores % Ni y %Co utilizando la SAC.
Para determinar el efecto de las variables en el % Ni y % Co en el concentrado, se aplic un anlisis
de varianza (ANOVA) cuyos resultados se muestran la Tabla 7 y 8
Tabla 7. Anlisis de varianza para la respuesta del %Ni utilizando la SAC.
Fuente de
variacin
A( X1 )
B( X2 )
AC
BC
Suma de
cuadrado
0.00005
0.00005
0.00005
0.00005
G. L
1
1
1
1
Cuadrado
medio
0.00005
0.00005
0.00005
0.00005
Error Total
0.00016667
0.0000333333
Total
0.00036667
11
1.50
1.50
1.50
1.50
0.2752
0.2752
0.2752
0.2752
Suma de
cuadrado
0.000001125
0.000003125
0.000006125
0.000003125
0.000006125
0.000021125
G. L
1
1
1
1
1
1
Cuadrado
medio
0.00000125
0.000003125
0.000006125
0.000003125
0.000006125
0.000021125
Error Total
0.000002167
4.33333E-7
Total
0.000042917
2.60
7.21
14.13
7.21
14.13
48.75
0.1680
*0.0435
*0.0132
*0.0435
*0.0132
*0.0009
11
219
Como puede observarse en las tablas de la 5 a la 8, slo existe diferencia significativa para la
respuesta porcentaje de cobalto, cuando se trabaja con la solucin alcalizada de caf, en las
condiciones de trabajo utilizadas.
El modelo matemtico que describe el efecto de las variables sobre el porcentaje de Co utilizando la
SAC, para un nivel de significacin de 95% es el siguiente:
% Co = 0.103917 - 0.000375* X1 - 0.000625* X2 - 0.000875* X3 0.000625* X1X2 0.000875*
X1X3 0.001625* X2X3
En la figura 2 se presenta el Diagrama de Pareto para % de Co utilizando SAC.
BC
C:X3
AC
AB
B:X2
A:X1
0
220
_
(X 0,001)
104,8
Co_cafe
104,5
104,2
103,9
103,6
103,3
103
-1,0
X1
1,0 -1,0
X2
1,0 -1,0
X3
1,0
221
Density Traces
200
Variables
Co_bagazo
Co_cafe
density
160
120
80
40
0
99
101
103
105
107
109
111
(X 0,001)
Fig. 4 Distribucin de los valores de porcentaje de cobalto utilizando las soluciones SAB y la
SAC
Conclusiones
1. Se demostr a travs de las pruebas experimentales realizadas que las soluciones alcalizadas de
bagazo de caa y cscara de caf preparadas a partir de las fracciones ligeras pueden utilizarse
como reactivos espumantes en el proceso de flotacin de las colas de lixiviacin.
2. Se comprob mediante el anlisis estadstico realizado que en el intervalo de las variables
establecido para un nivel de significacin del 95% slo existe diferencia significativa para la
respuesta porcentaje cobalto cuando se trabaja con la SAC, teniendo mayor significacin la
interaccin de las variables (dosis de espumante y tiempo de flotacin) y (dosis de colector y
tiempo de flotacin).
3. Se pudo constatar que utilizando SAC pudieran lograrse mejores valores de porcentaje de
cobalto, trabajando con las dosis ms bajas de colector y espumantes y con el menor tiempo de
flotacin, lo que desde el punto de vista prctico resulta conveniente.
4. Se corrobor que al comparar los valores medios de porcentaje de cobalto utilizando las
soluciones SABI y SAC, los valores ms altos de porcentaje de cobalto se obtienen utilizando
la solucin alcalizada de las fracciones ligeras de bagazo.
Recomendaciones
1. Realizar un estudio para determinar la posibilidad de disminuir el contenido de mineral de
hierro en las colas de lixiviacin antes de someterla a la flotacin.
2. Determinar las condiciones ms favorables de la flotacin de las colas de lixiviacin a escala
de banco que permitan obtener mayores porcentajes de Ni y Co en el concentrado.
3. Realizar la caracterizacin por cromatografa gaseosa de los lquidos pirolticos provenientes
de las diferentes biomasas, para determinar y cuantificar la abundancia relativa de los
compuestos qumicos presentes.
Bibliografa
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223
Resumen
En este trabajo se presenta el estudio realizado para determinar el efecto de soluciones alcalizadas de
lquidos pirolticos provenientes de bagazo de caa y de cscara de caf en la flotacin de minerales
de cobalto y nquel presentes en las colas residuales del proceso de lixiviacin amoniacal que se
realiza en la fbrica Ren Ramos Latour de Nicaro en la provincia de Holgun.
Se demostr que las soluciones alcalizadas preparadas a partir de las fracciones lquidas I y II
provenientes de la pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf pueden utilizarse como aditivo
espumante en el proceso de flotacin de las colas de lixiviacin siendo la solucin alcalizada de
bagazo de caa fraccin II con la que se obtienen los mejores porcentajes de cobalto y nquel en el
concentrado.
Introduccin
El progreso tcnico en el campo del enriquecimiento de minerales por flotacin est determinado
por el perfeccionamiento del rgimen de reactivos, el mejoramiento de los modos de utilizacin de
los reactivos para la flotacin, la ampliacin de la esfera de su uso, la elaboracin y el empleo en la
prctica de reactivos ms eficaces, ms selectivos, de bajo costo y atxicos.
En numerosos pases del mundo como Estados Unidos (Ronald 1999), Alemania (Maier y Dobias
1997), Canad (Roy y col. 1992), Chile (Yianatos y col. 1998), Suiza (Forsling y col. 1997), Francia
(Gourrambadri y col. 1997), Japn (Kubota y col. 1997), India (Pradip y Chaudhuri 1997,
Deshpande y col. 1997), Rusia (Dudenkov y col. 1980), Australia (Shen y col. 1998), China (Ren y
col. 1997), entre otros, se han encontrado una gran cantidad de reactivos de flotacin investigando
compuestos puros, combinados y residuos o subproductos obtenidos de diversas industrias qumicas.
En la Facultad de Ingeniera Qumica desde hace varios aos, se vienen realizando diversos trabajos
dentro del tema de investigacin Aprovechamiento Integral de la Biomasa, en dos direcciones
fundamentales: el desarrollo de tecnologas de pirlisis de materiales lignocelulsicos (bagazo de
caa, cscara de arroz, cscara de caf y aserrn) y el aprovechamiento de los productos obtenidos,
para diferentes aplicaciones.
Del proceso de pirlisis se obtiene como producto principal el carbn vegetal y como subproductos,
los lquidos pirolticos y los gases incondensables. Los lquidos pirolticos de bagazo de caa,
disueltos en solucin acuosa alcalina, a una determinada concentracin, han sido probados como
aditivos espumantes en la flotacin de minerales sulfurados de cobre con resultados satisfactorios,
determinndose la efectividad de estos lquidos como espumantes y comprobndose que los
compuestos fenlicos son los que aportan mayor contribucin al poder espumante de estas
soluciones. (Varela 2001).
El presente trabajo tiene como propsito esencial de determinar las posibilidades de uso de
soluciones alcalizadas de lquidos pirolticos provenientes de la pirlisis del bagazo de caa y de la
cscara de caf como aditivos espumantes para el enriquecimiento de las colas de lixiviacin que se
obtienen del proceso tecnolgico de snter de nquel de la Fbrica Ren Ramos Latour de Nicaro.
Objetivo general
Determinar el efecto que ejercen las soluciones alcalizadas de lquidos pirolticos provenientes de la
pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf en la flotacin y enriquecimiento de minerales de las
Vol. XVIII, No 1, 2006
224
colas de lixiviacin, precisando las condiciones necesarias para la flotacin y las caractersticas del
concentrado que se obtiene como producto de la flotacin.
Objetivos especficos
5. Determinar las caractersticas de las colas de lixiviacin.
6. Determinar las caractersticas de las soluciones alcalizadas de los lquidos pirolticos de
bagazo de caa y cscara de caf.
7. Determinar el efecto tiene el tipo de solucin alcalizada y la dosis utilizada en la flotacin
de las colas de lixiviacin.
8. Determinar las caractersticas del concentrado que se obtiene como producto de la flotacin.
Materiales y mtodos
Caracterizacin de la cola de lixiviacin.
La cola de lixiviacin utilizada en la flotacin fue caracterizada utilizando el espectrofotmetro de
absorcin atmica SP-9 de la Fbrica Rene Ramos Latour de Nicaro.
Preparacin de las soluciones alcalizadas
Las soluciones alcalizadas se prepararon utilizando las fracciones lquidas I y II, provenientes de la
pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf, utilizando la relacin msica NaOH/lquido piroltico,
igual a 0.3 y 25% en peso de slidos, con la que se logra las mejores caractersticas tensoactivas de
la solucin (Brossard, 1995)
Caracterizacin de las soluciones alcalizadas
Para caracterizar las soluciones alcalizadas de los lquidos pirolticos se les determin:
Acidez, mediante el pHmetro del tipo GLP 22 CRISON.
Densidad, usando un picnmetro de 25 mL.
Tensin superficial, utilizando la tcnica descrita en el manual del Tensimetro Mod. K-6 CRISON,
(1998)
Instalacin experimental utilizada en la flotacin
Con el propsito de determinar el comportamiento de las soluciones alcalizadas de las fracciones I y
II provenientes de la pirlisis del bagazo de caa y cscara de caf en el proceso de flotacin de la
cola de lixiviacin del proceso de obtencin de snter de nquel, se puso en funcionamiento una
microcelda de flotacin para realizar las experiencias a escala de laboratorio. En la figura 1, se
presenta la microcelda utilizada
La instalacin experimental tiene tres equipos fundamentales, la microcelda, construida de vidrio,
consta de dos piezas, una en forma de embudo que posee una frita con un tamao de poro No.2, la
cual est provista de una tubuladura inferior con una llave que permite la salida del lquido o la
entrada del aire al sistema; y la otra pieza, que posee un orificio en su parte superior para colocar el
termmetro y un embudo lateral por el cual rebosa la espuma cargada de mineral, durante el proceso
de flotacin; el rotmetro, que permite fijar el flujo de aire que se alimenta a la microcelda y el
compresor, que es el elemento suministrador del aire utilizado.
225
226
Resultados
Caracterizacin de la cola de lixiviacin
Tabla 1. Composicin de la cola de lixiviacin sin tratamiento previo
Granulometra
Composicin
mesh
mm
%
Ni
Co
Fe
+ 100
0,150
0,7
+ 200
0,074
8,9
0,43
0,094
42,9
+ 325
0,045
10,8
0,41
0,091
45,7
- 325
79,6
0,46
0,100
51,2
Caracterizacin de las soluciones alcalizadas
En la tabla 2 se presentan las principales propiedades fsicas de las soluciones alcalizadas de bagazo
de caa y cscara de caf de las fracciones I y II.
Tabla 2. Principales propiedades fsicas de las soluciones alcalizadas.
Caracterstica - Valores
No
Propiedad
SABFI
SABFII
SACFI
SACFII
Lquido de color pardo oscuro que forma
Estado fsico
1
espuma densas, oscuras y estables.
3
Densidad (g/cm ) a 28.9 C
1.1037
1.0588
1.1748
1.0565
2
pH a 28.9 C
12.61
12.72
12.57
12.72
3
Tensin superficial (mN/m)
33.5
37.3
33.0
35.03
4
* SABFI: Solucin alcalizada de lquido piroltico de bagazo fraccin I
* SABFII: Solucin alcalizada de lquido piroltico de bagazo fraccin II
* SACFI: Solucin alcalizada de lquido piroltico de cscara de caf fraccin I
* SACFII: Solucin alcalizada de lquido piroltico de cscara de caf fraccin II
Resultado de la flotacin de las colas de lixiviacin a escala de laboratorio
En las tablas 3 (a y b) se presentan los resultados de la flotacin utilizando soluciones alcalizadas
con dosis diferentes.
227
Tabla 3.a. Resultados de la flotacin utilizando soluciones alcalizadas con dosis diferentes.
(Primera rplica)
Dosis de espumantes
Tipos de
No.
0,3 mL
0,6 mL
espumante
masa
% Co
% Ni
masa
% Co
% Ni
0.1943
0,1110
0,4400
0.2723
0,1130
0,4500
1
SACFI
0.0921
0,1170
0,4600
0.0671
0,1140
0,4500
2
SACFII
0.2352
0,1100
0,4700
0.3252
0,1150
0,4200
3
SABFI
0.1094
0,1105
0,4300
0.1216
0,1200
0,4500
4
SABFII
Tabla 3.b. Resultados de la flotacin utilizando soluciones alcalizadas con dosis diferentes.
(Segunda rplica)
Dosis de espumantes
Tipos de
No.
0,3 mL
0,6 mL
espumante
masa
% Co
% Ni
masa
% Co
% Ni
0.1462
0,1220
0,4600
0.2934
0,1090
0,4300
1
SACFI
0 .112
0,1050
0,4300
0.0803
0,1280
0,4900
2
SACFII
0.1524
0,1150
0,4500
0.1943
0,1150
0,4500
3
SABFI
0.0968
0,119
0,4500
0.0383
0,1620
0,5500
4
SABFII
Resultados del anlisis estadstico realizado para las respuestas porcentaje de Cobalto y
Nquel.
Anlisis de varianza para los factores analizados.
Para determinar el efecto del tipo y la dosis de espumante sobre las respuestas de % Co y % Ni en
el concentrado, se aplic un anlisis de varianza de clasificacin doble, y los resultados se presentan
en las tablas 4 y 5.
228
229
230
231
% Co
SACFI
0.13
0.125
SACFII
0.12
0.115
SABFII
SABFI
0.11
0.105
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
Dosis
0.51
0.5
0.49
SACFI
0.48
SACFII
% Ni 0.47
SABFI
0.46
SABFII
0.45
0.44
0.43
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
Dosis
Conclusiones
1. Se demostr a travs de las pruebas experimentales realizadas que las soluciones alcalizadas
preparadas a partir de las fracciones I y II provenientes de la pirlisis del bagazo de caa y
cscara de caf pueden utilizarse como reactivos espumantes en la flotacin de las colas de
lixiviacin del proceso de obtencin de snter.
2. Las soluciones alcalizadas de bagazo de caa de las fracciones I y II tienen mayor efecto
que las soluciones alcalizadas de cscara de caf de las fracciones I y II, respectivamente, en
el proceso de flotacin de las colas de lixiviacin en las condiciones experimentales
utilizadas.
3. El aumento de la dosis de espumante no tiene un efecto significativo en la composicin de
Co y Ni obtenidas en el concentrado. Sin embargo, se pudo apreciar, que en la mayora de
los casos, existi una tendencia al incremento de los porcentajes de Co y Ni con el aumento
de la dosis.
232
Recomendaciones
4. Realizar la caracterizacin por cromatografa gaseosa de los lquidos pirolticos provenientes
de las diferentes biomasas, para determinar y cuantificar la abundancia relativa de los
compuestos qumicos presentes.
5. Realizar pruebas experimentales de flotacin de las colas de lixiviacin a escala de
laboratorio, utilizando una mayor cantidad de muestra para lograr una mayor masa de
concentrado que facilitara los anlisis posteriores.
6. Realizar un estudio que permita determinar las condiciones ms favorables para la flotacin
de este tipo de material.
Bibliografa
14.
15.
16.
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23.
24.
25.
26.
27.
233
234
Aunque experimentalmente fue observado que la corriente se incrementa al hacerse mas positivo el
potencial de electrodo el nmero de electrones transferidos por mol de PNP permanece prximo a
11, esto es consistente con la formacin de cidos alifticos bajo estas condiciones. Este resultado
adems sugiere que para valores altos de concentracin de PNP en solucin, correspondiente a
saturacin superficial de molculas de PNP , aun para altos potenciales de electrodo, no es posible
incrementar la extensin de la oxidacin debido a la inhibicin en la generacin de radicales OH
sobre la superficie del electrodo.
Conclusin
Los resultados obtenidos muestran que el PNP se oxidada sobre electrodos de Sb-SnO2 formando
como intermediario principal cidos alifticos. La eficiencia de mineralizacin disminuye para altos
valores de concentracin de PNP en solucin debido a la alta concentracin superficial de molculas
de PNP que inhiben la formacin de radicales OH.
235
The methodology of time resolved CIDNP in application to proteins will be discussed with the
aim to show what type of site specific information about dynamic properties of the residues,
structure and dynamics of protein macromolecules one can get from the analysis of CIDNP spectra
and kinetics. The goal of our investigation is to establish the quantitative relationship between the
intensities in CIDNP spectrum, accessibility, reactivity and mobility of the polarized residues.
Intensity of CIDNP depends on the exposure of the particular residue and on the penetration ability
of the sensitizer as well as on the rate constants of the triplet dye quenching by the residue.
The intramolecular mobility of residues alternates the rate of nuclear paramagnetic relaxation of
residues and affects the amplitude and kinetics of nuclear polarization of proteins in the native state
[1]. Intensity of CIDNP depends on the exposure of the particular residue and on the penetration
ability of the sensitizer as well as on the rate constants of the triplet dye quenching by the residue.
Analysis of the CIDNP kinetics allows the determination of the nuclear spin-lattice relaxation times
T1 of radicals derived from the reactive tyrosine and tryptophan residues in native and denatured
proteins and by gauging them against T1 for corresponding radicals of free amino acids reaction as a
inner standard for the relaxation efficiency the correlation times for intramolecular motion can be
determined. For native globular proteins, a decrease in the correlation time with increasing
accessibility of the side chain has been observed. In non-native states obtained from molten globule
states of human and bovine alpha-lactalbumins at pH 2, the T1 values for tryptophan and tyrosine
residues change in opposite directions when the proteins are progressively denatured, reflecting the
different internal mobility of the two types of residues [2]. For denatured states of lysozyme, the
efficient and reversible intramolecular electron transfer between tyrosine and oxidised tryptophan
similar to that for dipeptide tryptophan-tyrosine [3] was found and evaluated in details.
1. O.B. Morozova, A.V.Yurkovskaya, R.Z.Sagdeev, K.H.Mok, P.J.Hore Time-resolved
CIDNP study of native state bovine and human -lactalbumins, J. Phys. Chem. B 108
(2004), 15355-15363.
Vol. XVIII, No 1, 2006
236
2. O.B. Morozova, P. J. Hore, V. E. Bychkova, R. Z. Sagdeev, A. V. Yurkovskaya TimeResolved CIDNP Study of Non-Native States of Bovine and Human -Lactalbumins, J.
Phys. Chem. B 109 (2005), 5912-5918
3. O. B. Morozova, A. V. Yurkovskaya, R. Z. Sagdeev Reversibility of Electron Transfer in
Tryptophan-Tyrosine Peptide in Acidic Aqueous Solution Studied by Time-Resolved
CIDNP, J. Phys. Chem. B, 109 (2005) 3668-3675
237
Classical solvent shift measurements (e.g. [1]) on the UV/VIS absorption bands of organic
compounds use a series of solvents which differ in their dielectric constant . A plot of the
wavenumber maximum against the solvent parameter g =
then usually shows a straight line
with considerable scattering of the individual values around the straight line. This is due to different
specific interactions in different solvents. Therefore, such measurements have been performed in
two supercritical solvents, CO2 and CHF3 at different temperatures and at different pressures, in this
way varying the dielectric interactions without changing specific interactions too much. The
following figure shows as an example the results for anisol at 50C and at pressures between 1.5 and
30 MPa, what corresponds to the g range plotted.
wavenumber/m-1
3.65 106
3.6 10 6
3.55 106
3.5 10 6
3.45 106
CO
3.4 10
CHF
2
3.35 106
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
A very interesting observation is with both solvents that for each solvent two g - regions are
observed in which the plot of the wavenumber maximum against g may be represented by a straight
line each. Both straight lines in one medium are parallel but shifted, for CHF3 to a larger extent than
for CO2.
This behavior is discussed in detail.
[1] W. Liptay, Z. Naturforsch. 20 a, 1441 (1965).
238
Departament de Qumica Inorgnica and Centre de Recerca en Qumica Terica (CeRQT), Universitat de
Barcelona, Diagonal 647, 08028 Barcelona, Spain.
Introduccin:
Los compuestos complejos formados con derivados
fosfinicos y tiofosfinicos se emplean en la actualidad a
nivel industrial para separar metales en solucin como
el Ni y el Co1-3. Estudios tericos muestran que la
habilidad de este tipo de ligando para formar complejos
con los metales en solucin no solo est determinado
por el enlace M-L sino tambin por la interaccin M-P
debido a que su basicidad depende ms de la carga
sobre el grupo PSS- que la carga sobre el S.4
En este trabajo se muestra un estudio sobre la estructura
molecular de complejos de Ni para analizar la
influencia del sustituyente en la distribucin de cargas
en el ligando y su correspondiente complejo.
Mtodo de clculo:
Las geometrias y energas para el sistema [Ni(S2PR2)2]
se obtuvieron mediante el formalismo del funcional de
la densidad (DFT) de Kohn y Sham5, especificamente
se utiliz el funcional B3LYP6. Se emple para los
tomos de C, P, S, O, H la base 6-31G*7 y para el Ni el
pseudopotencial de Hay y Wadt8 con una base de
calidad doble- (LanL2Dz). Se realizaron clculos de
frecuencias para caracterizar los minimos encontrados.
Los clculos se realizaron con el paquete Gaussian 989
y se analizaron las estructuras electrnicas con el
programa NBO10.
Resultados:
La geometria de coordinacin de los modelos utilizados
es cuadrado plana con ligeras desviaciones en el angulo
de enlace (87.7-87.4) debido a la presencia de ligando
bidentados, el normalized bite calculado permanece
invariable al cambio del sustituyente con valores de
1.39, 1.38 y 1.38 para R= H, CH3 y OCH3
respectivamente y estn en correspondencia con el
valor medio de 1.39(1) calculado en 37 complejos
cuadrado plano de ditiofosfinados encontrados en el
Cambridge Structural Database. Las distancias de
enlace en los complejos estn en correspondencia con
las reportadas por anlisis estructural de RX11. los
valores para el enlace P-S son 2.031, 2.04 y 2.024
(2.014)33. Las distancias metal ligando son
sobreestimadas en 0.1 .
239
240
Resumen
El presente trabajo precisa la influencia de determinadas variables en la preparacin de emulsiones
acuosas de crudo cubano, empleando productos de la pirlisis para su utilizacin como pinturas
asflticas. Las condiciones para la obtencin e incremento de la estabilidad de las emulsiones
directas son evaluadas. En el trabajo experimental a escala de laboratorio se emplearon dos tipos de
emulgentes o agentes emulsionantes (p y b), obtenidos de materia prima y condiciones de pirlisis
diferentes, observndose que mientras con el primero se lograban las emulsiones directas y estables,
con el segundo se obtienen emulsiones inversas en similares condiciones de preparacin. Se estudi
la influencia de factores como: tipo de crudo, composicin de la mezcla crudo-agua-emulgente y
otros factores sobre el tipo de emulsin y su estabilidad. Las emulsiones de baja viscosidad para su
uso como pinturas asflticas se logran con concentraciones de crudo alrededor de 60%, del
emulgente p en el agua superiores a 4% y su pH entre 6 y 7. Las emulsiones inversas con el
emulgente b pueden disminuir su concentracin en el agua hasta 3%. En los estudios reolgicos se
observaron comportamientos de viscoelasticidad para algunas de las emulsiones formuladas.
Palabras clave: emulgente, emulsiones, estabilidad, viscosidad, viscoelasticidad
Introduccin
El petrleo es una de las sustancias ms valiosas de que podemos disponer, es la fuente de energa
ms importante en la actualidad. El agotamiento progresivo de campos de petrleo tendra por
contrapartida la explotacin de otras fuentes de energa.
En la actualidad los distintos pases dependen del petrleo y sus productos, la estructura fsica y la
forma de vida de las aglomeraciones perifricas que rodean las grandes ciudades son posibles
gracias a un suministro de petrleo abundante y barato. Sin embargo, en los ltimos aos ha
descendido la disponibilidad mundial de esta materia y su costo ha aumentado.
Cuba posee importantes reservas de petrleo de alta viscosidad, contenido de azufre y de
asfaltenos que no resulta posible hasta el presente refinar, pero que pueden tener otros usos como
la combustin directa y su empleo como sustituto pinturas asfalticas. Tanto para un caso, como
para el otro se requiere disminuir su viscosidad para manejo y empleo.
El presente trabajo est encaminado a lograr emulsiones acuosas de crudo cubano estables para su
empleo como asfalto fluidificado y otros usos, para lo cual es necesario incorporar un tercer
componente que modificando las propiedades del conjunto, favorezca al establecimiento de un
equilibrio entre las tensiones superficiales de las fases presentes permitiendo as que las gotculas de
la sustancia dispersa, se mantengan emulsionadas en el medio dispersante. Trabajos anteriores se
han realizado en esta direccin (6,8,15), sin embargo, una serie de dudas en las caractersticas y
estabilidad de las emulsiones aparecieron por dos razones principales la variacin en el
comportamiento del crudo cubano y en las caractersticas del agente emulsionante. Estos factores
fueron objeto de anlisis detallado y por ello el presente trabajo viene llenar en parte estos aspectos.
Mtodos experimentales
- Equipos y materiales
En los ensayos realizados a nivel de laboratorio se utilizaron:
- Viscosmetro Rheotest-2.1,Zusatzgetriebe 10:1
Vol. XVIII, No 1, 2006
241
1061
Viscosidad (cSt) 60 C
Contenido de azufre, %
Contenido de asfaltenos, %
612
6.62
17.37
En el grfico 1 del anexo aparecen las curvas de flujo de este petrleo para determinados valores
de temperatura :28 , 40, 60, 80 C.
En los ensayos fueron utilizados diferentes tipos de emulgentes: un primer grupo denominado
emulgente p, obtenido de productos de pirlisis de aserrn, que fueron empleados en trabajos
anteriores (algunos envejecidos ms de 4 aos) (4); el otro grupo denominado emulgente b, su
preparacin fue especficamente para el presente trabajo. El emulgente b se prepar de forma similar
al p, pero utilizando Bitumen (producto obtenido por la Pyrovac Int. de Canad a travs de
pirlisis al vaco de bagazo de caa para ser utilizado como biocombustibles o bio-oil) y cidos
piroleosos (en una instalacin de la Facultad de Ingeniera Qumica) de bagazo de caa,
exceptuando el de pH = 9,09 que fue de cscara de caf. En la tabla 1 se muestran los emulgentes
que fueron empleados en los ensayos, los que se identifican por sus valores de pH.
pH Emulgente p pH Emulgente b
4,84
4,96
5,09
6,02
5,16
6,85
6,04
7,09
6,99
8,85
9,09
242
Resultados y discusin
A continuacin se relacionan datos con resultados experimentales y el anlisis de los mismos.
- Estabilidad de las emulsiones
1. Influencia del porciento de crudo
De los resultados de los experimentos se concluye que los porcientos recomendados de crudo para
obtener emulsiones estables son 60 y 70, concordando con trabajos anteriores(4) y difiriendo con
otros (8,15) en los cuales se plantea que el porciento debe estar entre 50 y 60. Estas diferencias estn
debidas a que el crudo utilizado es mucho menos viscoso que el utilizado en los trabajos 8 y 15 .
Para obtener emulsiones directas y estables el mejor porciento de crudo es 60, aunque tambin se
logran con 70 pero en algunos casos tienden a la inversin siendo estas muy estables. Los resultados
se muestran en la tabla 2 y el grfico 2. Las emulsiones inversas son bastante estables a cualquiera
de los tres porcientos utilizados.
Emulgente Crudo Observaciones
(%)
(%)
8
50
Directa e inestable
8
60
Directa y estable
8
70
Directa y estable
Tabla 2. Influencia del por ciento de crudo en la estabilidad.
243
50
40
50-50
60-40
70-30
30
20
10
0
0
10
12
14
16
18
244
550
500
Crudo
450
pH=5,16
400
pH=6,99
350
pH=6,04
300
pH=8,85
250
pH=4,96(b)
200
pH=7,09(b)
150
100
50
0
0
25
50
75
100
125
150
175
200
245
Emulgente(%) Crudo(%) pH
Observaciones
8
60
4.84
No se forma
8
60
5.16
Directa e inestable
8
60
6.04
Directa y estable
8
60
8.85
Directa e inestable
8
70
4.96
Inversas y estables
8
70
6.02
Inversas y estables
8
70
6.85
Directa e inestable
8
70
9.09
No se forma
Tabla 4: Influencia del pH en la estabilidad (emulgente p).
3. Influencia del porciento de emulgente
En trabajos anteriores(4,8,15) se lleg a la conclusin de que el porciento mnimo aceptable de
emulgente para obtener emulsiones directas y estables es 4, obtenindose los mismos resultados en
este trabajo y comprobndose que a medida que aumenta este porciento la estabilidad de la emulsin
aumenta hasta llegar al 8% que se puede considerar el porciento ms adecuado para ello, los
resultados se muestran en la tabla 5 del anexo. En el caso de las emulsiones inversas se muestran
estables para todos los porcientos de emulgente utilizados en los experimentos.
pH
Crudo(%) Emulgente(%)
Observaciones
6.04
60
3
No se form
6.04
60
4
Directa e inestable
6.04
60
6
Directa e inestable
6.04
60
8
Directa y estable
4.96 (b)
60
3
Inversa y estable
4.96 (b)
60
4
Inversa y estable
4.96 (b)
60
6
Inversa y estable
4.96 (b)
60
8
Inversa y estable
Tabla 5. Influencia del porciento de emulgente en la estabilidad.
- Viscosidad de las emulsiones
1. Influencia del porciento de crudo
Los experimentos realizados demostraron que a medida que aumenta el porciento de crudo, la
emulsin se hace ms viscosa ya sea directa o inversa, lo que viene a reafirmar los resultados
obtenidos en trabajos anteriores(4,8, 15). Esta tendencia se puede apreciar en el grfico 4 y en la tabla
6.
pH
Crudo(%) Emulgente(%) Tipo de emulsin Viscosidad(Pa.s)
6.99
50
8
Directa
0.72
6.99
60
8
Directa
1.048
6.99
70
8
Directa
1.16
4.96 (b)
60
8
Inversa
21.05
4.96 (b)
70
8
Inversa
29.82
246
600
550
50-50 (directas)
500
450
60-40(directas)
400
350
70-30(directas)
300
250
200
60-40 (inversas)
150
100
70-30(inversas)
50
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Gradiente de velocidad(s-1)
7.09
60
50
60
7.66
1.75
3.675
247
pH
Crudo
Emulgente Viscosidad
(%)
(%)
(Pa.s)
6.04
60
8
8.42
6.99
60
8
5.51
8.85
60
8
2.33
Tabla 8. Influencia del pH en la viscosidad de las emulsiones (Directas).
4. Influencia del porciento de emulgente
Con el aumento del porciento de emulgente respecto al agua, la viscosidad aumenta ya sea inversa o
directa la emulsin, dando resultados similares a trabajos anteriores (4,8,15). Este aumento es muy leve
siendo el factor que menos influye en la viscosidad. Ver tabla 9 y grfico 6 del anexo.
pH Crudo(%) Emulgente (%)
Viscosidad(Pa.s)
5.16
60
4
3.5
5.16
60
6
4.2
5.16
60
8
5.3
4.96
70
3
22.56
4.96
70
6
27.5
4.96
70
8
27.81
Tabla 9. Influencia del % de emulgente en la viscosidad de las emulsiones (Directas e
inversas).
In flu e n c ia d e l p o r c ie n to d e e m u lg e n te e n la
v is c o s id a d d e la s e m u ls io n e s
700
600
500
C ru d o
8%
6%
4%
3%
400
300
200
100
0
0
10
20
30
40
50
G ra d ie n te d e v e lo c id a d (s -1 )
Grfico 6: Influencia del porciento de emulgente en una emulsin a las condiciones de 28C
de temperatura, pH=4,96 (b) y una proporcin de 70-30.
5. Influencia de la temperatura
En la investigacin, la viscosidad de las emulsiones directas aumenta con el aumento de la
temperatura, coincidiendo con los resultados del trabajo (15) y discrepando con los trabajos (4,8). Este
Vol. XVIII, No 1, 2006
248
Esfuerzo cortante(Pa)
35
30
25
28C
40C
60C
20
15
10
5
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
Gradiente de v e locidad(s-1)
Grfico 7: Curvas de flujo para las emulsiones directas a las condiciones de pH=5.16, 8% y
una proporcin de 60-40
Viscosidad
pH
Crudo Emulgente
Temp.
(Pa.s)
(%)
(%)
(C)
5.16
50
8
0.151
28C
5.16
50
8
0.235
40C
5.16
50
8
0.417
60C
4.96(b)
60
8
28
6.6
4.96(b)
60
8
40
3.75
4.96(b)
60
8
60
0.52
Tabla 10. Influencia de la temperatura en la viscosidad de las emulsiones (Directas e inversas)
El comportamiento de las emulsiones inversas es normal, la viscosidad disminuye con el aumento de
la temperatura. En estos casos las viscosidades son muy altas y se comportan como fluidos
newtonianos. Estas emulsiones son ms viscosas que el crudo a temperatura ambiente cuando el
Vol. XVIII, No 1, 2006
249
porciento de crudo es 70, y menos viscosas cuando el porciento es 60, lo cual se evidencia en los
resultados que se muestran en la tabla 11 y el grfico 8 del anexo.
Condiciones
Temperatura Viscosidad
(Pa.s)
(C)
70-30, 8%emulgente, pH=4.96 (b)
26.46
28C
Crudo
9.16
28C
60-40, 8%emulgente, pH=4.96 (b)
5.21
28C
Tabla 11-Comparacin de las emulsiones inversas con el crudo
600
In f lu e n c ia d e la t e m p e r a t u r a e n la v is c o s id a d d e la s
e m u ls io n e s in v e r s a s
500
400
2 8 C
4 0 C
6 0 C
300
200
100
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
G r a d ie n te d e v e lo c id a d ( s - 1 )
Grfico 8: Curvas de flujo para las emulsiones inversas a las condiciones de pH=4,96(b), 4%
de emulgente y una proporcin 70-30
Conclusiones
1. Los componentes del emulgente desempean un papel importante en la estabilidad y tipo de
emulsin obtenida con los mismos. La concentracin mnima de emulgente p para obtener
emulsiones directas es 4%; a medida que aumenta la concentracin de emulgente, aumenta la
estabilidad, siendo la mayor estabilidad observada a concentraciones de 8%.
2. El emulgente obtenido con productos de la pirolisis al vaco, emulgente b presenta muy
buenas caractersticas para obtener emulsiones inversas, mientras que con los emulgentes de
tipo p se obtienen emulsiones directas. Adems otros factores como la caracterstica del
crudo, el agua utilizada, pH y otros tienen tambin su influencia en el tipo de emulsin y su
estabilidad.
Vol. XVIII, No 1, 2006
250
3. La concentracin de crudo para lograr emulsiones estables y de baja viscosidad para su uso
como pinturas asflticas result del orden de 60%.
4. La viscoelasticidad es una caracterstica que exhiben las emulsiones preparadas con el
emulgente p a escala de laboratorio.
Bibliografa
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251
ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES TRMICAS DE UNA POLIAMIDA IMPAR (POLI-ALANINA) QUE PRESENTA POTENCIAL APLICACIN EN FERROELECTRICIDAD
1
73800
NH
CH2
CH2
252
Introduction.
Polyamine macrocycles and polyamine cryptands are ligands of overwhelming interest and
extensively studied due to their ambivalent characteristics. Many of them can co-ordinate
simultaneously two metal ions inside theirs cavities, resulting complexes that can used as models of
metalloenzymes that requires the close proximity of the both metal centres1. These complexes
formed can react with molecules with free electrons and anions presents in solution. Thus, for the
case of the macrocycle L, two diethylenetriamine (dien) sub-units linked by a m-xylyl spacers and
for the cryptand L are two sub-units of tris(2aminiethyl)amine (tren) linked by a m-xylyl spacers
too. Both macrocyclic ligands have two sites or cavities to co-ordinate a metal ion. In this work we
study the stability and kinetic of decomposition acid-promoted of the tertiary complexes formed.
The species found are tertiary complexes of the form Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ , where a
= 0, 1; y = 1, 2; z = 2, 3; and X = imi, bpy, phen and Hmtpo). All X ligands can act as a bridge
between both metal centres. The result obtained shows clearly that the ancillary ligands cause
important deviations in the kinetic of dissociation of the binuclear complexes. These changes, in
occasions, affect the form of the rate law, which suggest the possibility of mechanistic changes for
the acid-promoted decomposition.
Experimental.
The ligands L and L were prepared as L6HBr and L8HBr following the literature procedure15 and
its purity was confirmed by 1H and 13C NMR spectra recorded with a Varian Unity 400
spectrometer. The actual molecular weight and the exact amount of acid in the sample were
determined from potentiometric titrations using a Crison 2002 pH-meter provided with a Ingold
combined electrode. All the other reagents were obtained from Aldrich and used without further
purification.
Equilibrium determinations.
The equilibrium constants for the tertiary Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes were
determined at 25.0 C under N2 atmosphere and in the presence of 0.1 mol dm-3 KNO3. The titration
was carried out with a Crison 2002 pH-meter provided with an Ingold combined electrode. Various
solutions mixing Cu(NO3)26H2O, L6HBr or L8HBr, and the ancillary ligand (X) in 2:1:1 and
2:1:2 molar ratios were titrated with a solution of NaOH 0.1 mol dm-3. The data were analyzed with
the program HYPERQUAD, which leads to the values of the equilibrium constants and the spectra
Vol. XVIII, No 1, 2006
253
of tertiary complex. The spectrophtometric measurements were carried out with a Cary 50 Bio UVVisible spectrophotometer instrument.
Kinetic experiments.
The kinetic experiments were carried out with an Applied Photophysics SX-17MV instrument. The
temperature was controlled at 25.0 C and the ionic strength was adjusted to 0.1mol dm-3 with
KNO3. Solutions of the Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes were prepared by mixing
Cu(NO3)26H2O and L6HBr or L8HBr in a 2:1 molar ratio, then adding an equivalent of ancillary
ligand and finally adjusting the pH to the information obtained in the species distribution diagram.
These solutions were titrated with NaOH. All the experiments were carried out by mixing these
solutions with titrated solutions of HNO3 under pseudo first order conditions of excess acid.
Results discussion.
Results
All the binuclear Cu2L(OH)aXyz+ complexes were found to decompose readily upon addition of an
excess of acid; the process requiring typically less than 1s for completion. The kinetic of
decomposition were monitored under pseudo-first order conditions of excess acid and kinetic traces
could be satisfactorily fitted by a single exponential. Only 3 tertiary complexes have the conditions
for a kinetic study, according to the species distribution diagram obtained. The dependence of kobs on
acid concentration for the decomposition of Cu2L(imi)(OH)2+ is a lineal dependence. The kinetic
values of Cu2L(Hmtpo)3+ and Cu2L(Hmtpo)3+ complexes respect to [H+] is of second order.
Discussion.
The kinetic of decomposition of tertiary binuclear Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes.
The decomposition of all the binuclear complexes in this work, involves the release of two metal
ions from the cavity of the macrocycle or cryptand. We previously shown that the decomposition of
the Cu2L(OH)3+ complex occurs with statistically controlled kinetics, i.e. the rate of release of the
first ion doubles the rate corresponding to the second ion. However, because of mathematical
simplification, the kinetic traces for the binuclear complex are simplified to a single exponential2
with apparent rate constant that measures the dissociation of the second metal ion. The observation
of a single exponential for all the Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes in this work
suggests that their decomposition kinetics are also statistically controlled, and some alternative
interpretations can be ruled out2. For the acid-promoted decomposition of tertiary Cu2L(OH)aXyz+
and Cu2L(OH)aXyz+ complexes, two extreme possibilities can be considered depending on which
ligand (L, L or X) is released first. As the polyamines are more strongly bound than the X ligands,
they are expected to dissociate more slowly. The imidazole is a ligand that can act as a bridge3. The
HmtpO can be a bidentade ligand too. Is evident that the X ligand release first, because to the minor
quelate effect respect to the polyamine.
Having ruled out the initial rapid dissociation of X, two possibilities can be considered to explain the
different kinetics of decomposition of the Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes. One
possibility is the participation of ancillary ligands in protonation processes prior to dissociation of
the macrocyclic polyamines. The other is that the kinetic differences are caused by changes induced
by the X ligands in the kinetics of dissociation of the Cu=N bonds1. Previous attack by H+ to
coordinated X requires the existence of basic sites on the ancillary ligand. The imi, bipy, phen and
Hmtpo species have basics groups, specifically nitrogen atoms, but with minor disposition of the
Vol. XVIII, No 1, 2006
254
pair of electrons respect to the amines5. Thus, the effect of the ancillary ligands on the kinetics of the
decomposition of Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes appears to consist of a
modification of the kinetics of dissociation of the Cu-N bonds.
The process continues rapidly to achieve complete decomposition of the complex. For simplicity, a
mononuclear CuL complex is considered in the equations for dissociation of both metal centres.
As the decomposition of metal-polyamine complexes involves the breaking of several M-N bonds,
the rate-determining step can be displaced from the breaking of the first bond to the second one,
which would lead to a second order dependence on [H+]. Nevertheless, despite the numerous kinetic
studies carried out, a second order dependence has only been observed for a limited number of
complexes 6,7 ,8 , although there are also some cases in which the rate law includes a mixed
dependence on [H+] and [H+]2 6,7,8. The second order dependence is considered to be the result of a
rapid initial protonation step followed by a slower acid-assisted dissociation process. The initial
protonation can occur on a co-ordinated amino group 6,7,8.
The first order dependence on [H+] observed for a Cu2L(imi)(OH)2+ complex established an initial
protonation step that leads to an activated intermediate (Cu2L(imi)(OH)2+)* . The follow step is the
attack of the proton to the N of one of the Cu-N bonds in the macrocycle L. Is important to
emphasize the different size of the Cu-OH bonds respect to the Cu-N (imi) bonds. The minor size f
the Cu-OH-Cu distance in comparison with the Cu-N-C-N-Cu distance make easy the geometric
distortion of the squared-pyramidal co-ordination of the copper ion in this complex. The second
order is found to the Cu2L(Hmtpo)3+ and Cu2L(Hmtpo)3+ complexes. In this case the ratedetermining step is displaced form the dissociation of the second Cu-N bond. In previous works we
found a displacement of the rate-determining step in the same complex 1. In this kinetic study the
rate-determining step is displaced from the dissociation of the first Cu-N bond in the
Cu2L(imi)(OH)2+ complex to the second Cu-N bond in the Cu2L(Hmtpo)3+ complex, with the same
macrocyclic ligand L.
The mechanism proposed for the acid-promoted decomposition of these complexes is depicted in
Scheme 1,
H
N
Cu
k1
N
Cu
k-1
+k
H1
+N
Cu
k-H1
H
k2
+N
Cu
k-2
H+ kH2
+N
Cu
+
N
H
Scheme 1
If the intermediates are formed under steady-state conditions, the rate law corresponding to this
mechanism is given by the follow equation:
Vol. XVIII, No 1, 2006
255
(3)
[ ]
k k k + k k (k + k )[H ] + k k k [H ]
When the product k-1k-2k-H1 is very small, the rate law reduces to the follow equation:
k1k 2 k H 1k H 2 [H + ]
(4)
k =
1 2 H 1
obs
k1 k 2 k H 1 k H 2 H +
k obs =
1 H 2
H1
+ 2
H1 H 2
[ ]
k 1 k H 2 (k 2 + k H 1 ) + k 2 k H 1 H +
And saturation behavior is expected. But, the data of the Cu2L(imi)(OH)2+ complex has a linear
dependence. If the terms k2kH1are very small than the rest, then the rate law is:
(5)
k obs = K 1 k H 1 [H + ]
This dependence is equivalent to the eqn. (1), with a=K1 kH1.
For the second order dependence the equation leads to:
[ ]
(6)
By simplification of eqn (3) when the product k-1k-2k-H1 is much larger than the remaining terms in
the denominator. The value of c is equivalent to K1K2KH1kH2.
k obs = K 1 K 2 K H 1 k H 2 H +
The second order kinetics is observed for the Cu2L(Hmtpo)3+ and Cu2L(Hmtpo)3+ complexes, may
be, due to the stabilization of the N-Cu-N-C-N-Cu-N system. The Hmtpo ligand is a molecule with
various heteroatoms that give more electronic density to the Cu-N(L or L) bond respect to the
imidazol ligand. This explains could be supported by the stability constant of these complexes In
that case, the amino groups in the macrocycle or cryptand would have a high tendency to remain coordinated and the value of k-1 should increase. So, the product k-1k-2k-H1 becomes in the most
important term in the rate law, and causes a change to a second order kinetics.
The differences between Cu2L(Hmtpo)3+ and Cu2L(Hmtpo)3+ complexes in values can be explain
by steric requirements. The L ligand is more difficult to access to the cavity between the metal
centres.
Conclusions.
The kinetic results in this work demonstrate that some organic molecules can act as an ancillary
ligand and can play an important role in the kinetic acid-promoted decomposition of the polyamine
complex.
Because the nature of the species in solution depends on the concentrations of the metal, the
polyamine and the ancillary ligands in the solutions that are mixed with the acid, a detailed
knowledge of the nature and stability of the different species is required. Some new species are
found in the equilibrium study.
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257
Resumen:
Durante ms de dos generaciones la poblacin de las regiones montaosas orientales de Cuba ha
utilizado de forma popular el macerado de cortezas de Zuelania sp. para tratar enfermedades
urinarias con resultados satisfactorios1, y por la trascendencia de las enfermedades renales y su
incremento en la poblacin infantil y adulta, resulta necesaria la evaluacin cientfica para poderles
ofrecer ayuda conociendo la composicin y las caractersticas fsico-qumicas del extracto. En el
presente trabajo se realiza la caracterizacin fsico-qumica, el estudio de estabilidad y la
determinacin de biomolculas presentes.
Palabras claves: extracto, tamizaje, fitoqumico, guaguas, medicina alternativa.
Introduccin:
En nuestro siglo, los grandes avances cientficos y tecnolgicos han permitido desarrollar sustitutos
artificiales de los naturales, sin embargo, en los ltimos veinte aos se ha verificado una tendencia
de volver a los productos naturales, libres de contaminacin, al uso de hierbas medicinales, plantas
aromticas y plantas condimentarias, esto se debe al deterioro del medio ambiente a causa de las
contaminaciones y al hecho de que las biomolculas son idneas por su inocuidad en dependencia
de las concentraciones, ya que todas las sustancias son potencialmente venenosas, la dosis define esa
toxicidad y su grado.
Las ventajas del empleo de las plantas son que, junto a sus principios activos, existen en muchos
casos otros constituyentes de accin sinrgica, que potencian su accin y la hacen ms completa y
duradera que el principio o principios activos aislados2,3. No obstante a ello, debemos tener en
cuenta que ciertas plantas medicinales no han mostrado las propiedades que les atribuye la
experiencia popular, e incluso algunas han resultado peligrosas. De ah la necesidad de un estudio
cientfico de estas plantas para su empleo como medicina alternativa, y la negativa de los mdicos al
empleo desordenado de los remedios y los mtodos de la medicina popular.
El descubrimiento de un alto porcentaje de frmacos de origen vegetal es resultado del estudio
cientfico de plantas bien conocidas y empleadas en la medicina tradicional. Entre las muchas
acciones teraputicas estudiadas que se les atribuye a las plantas medicinales, la accin diurtica es
una de la menos estudiada y muy necesaria para buscar alivio a los enfermos renales por eso el
objetivo del presente trabajo es la evaluacin cientfica del extracto acuoso de la corteza de
Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp.
Mtodos experimentales:
La planta seleccionada para esta investigacin fue la Zuelania guidonia, rbol elevado de hasta 20 a
30 metros de altura, resinoso, de costas secas y pedregosas, se encuentra en la Sierra Maestra, en la
zona costera sur, en Baracoa, en la Pennsula de Guanahacabibes, no abunda en Cuba, sin embargo
est presente en toda la regin del Caribe, Centroamrica, Mxico, Per, Costa Rica, Colombia y
Brasil.
En Cuba se utilizan las hojas, la corteza y la resina para el tratamiento del reumatismo,
enfermedades renales y como purgante desde antes de 1895, segn se refiere en Memoria del
Cuerpo de Sanidad Militar del Ejrcito Libertador4.
258
Taxonoma
Nombre: Zuelania guidonia
Autoridad: (Sw.) Britt. & Millsp.
Familia/Gnero: Flacourtiaceae - Zuelania
Sinnimos: Casearia laetioides Warb., Laetia guidonia Sw., Casearia guidonia (Sw.), Lundell non
Benth, Casearia icosandra (Sw.), Planch. & Triana ex Hemsl., Casearia latioides (A.Rich.) Northr,
Guidonia icosandra (Sw.), Kuntze Guidonia latioides (A.Rich.) M.Gmez Laetia crenata A.Rich,
Laetia guidonia Sw., Laetia longifolia A.Rich. Samyda icosandra Sw. Thiodia longifolia A.Rich.
Samyda icosandra Sw. Thiodia laetioides ( A.Rich.),Zuelania crenata (A.Rich) Griseb, Zuelania
icosandra (Sw.) Clos Zuelania laetioides A.Rich.Zuelania longifolia A.Rich.Zuelania reoussoviae
Pittier
Nombres communes: trementino, anona de llano, campanillo, manzanillo, manzano, nogalillo,
volantn (Mexico); cachimn marrn; cagajn, palacio, caranon (Panama); cojn de bayo, hueso de
pava, pellejo de vieja, resina, sangre de playa, plomo (Honduras); guaguas, gagas (Cuba); palo
de plomo (Nicaragua); quapac (Guatemala); tamay (Belice, Mexico)
Caracterizacin fsico-qumica del extracto acuoso de la corteza de Zuelania guidonia (Sw.)
Britt. & Millsp.: En el estudio fsico-qumico fueron escogidas para su determinacin las variables
fsicas por ser estas las que ms afectan la absorcin de los compuestos a nivel de las membranas
celulares5, dentro de las variables estudiadas estn: pH, slidos, viscosidad, densidad y propiedades
organolpticas.
Tabla 1 Mtodos aplicados para la determinacin de los parmetros fsicos.
No. Parmetro fsico
Mtodo*
1
Viscosidad relativa
Viscosimtrico
Densidad
Pignometra
Slidos
Gravimtrico
Propiedades organolpticas
Sensorial
pH
Potenciomtrico
5
*Todos los mtodos se aplicaron segn la NC:19-01-316.
Los parmetros fsicos fueron determinados para un solo tipo de extracto, el extracto acuoso sin
modificacin alguna:
1.
La viscosidad relativa es la medida de la resistencia interna que ofrece un lquido a su propio
movimiento, se determin mediante la razn entre el tiempo de cada del extracto de Guaguas y
el tiempo de cada del agua dentro del viscosmetro de Ostwald, medido con un cronmetro7.
2. La densidad fue hallada por pignometra utilizando un pignmetro de 25 ml y por diferencias de
pesadas entre el extracto y el agua, a la temperatura de 29 C7.
3.
Los slidos totales se determinaron por mtodo gravimtrico, basado en la evaporacin de la
muestra a analizar, de manera que el residuo se obtenga seco8. Se aplic anlisis estadstico a las
muestras pesadas, se determin media, desviacin estndar y el Grfico de caja y bigotes,
utilizando el programa Statgraphis Plus for Windows. Versin 5.19.
4. Las propiedades organolpticas se realizaron directamente por el investigador, usando todos los
sentidos y reportando todos los resultados para el olor de acuerdo a su identidad y su tipo, para el
color por indicacin visual y sealando el tono10.
Vol. XVIII, No 1, 2006
259
Resultados y discusin
Estudio fsico qumico: Al extracto acuoso de Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp. se le
realiz el estudio de algunas de las variables fsicas que pueden influir en el comportamiento del
extracto como lquido y en la facilidad con que el organismo lo absorba.
Vol. XVIII, No 1, 2006
260
No.
1
2
3
4
5
__
m
S
31.2001
0.571458
0.01208
0.00086718
0.00532
0.00034928
Al analizar la Tabla 4 podemos observar que la densidad del extracto en su forma original
0.9962241 g/cm3, es mayor que la del agua a la temperatura de 29C esto lo corrobora la viscosidad
relativa la cual fue de 1,0094637, indicando que el extracto es ligeramente ms viscoso que el agua
destilada.
El valor de pH observado en el extracto acuoso evidencia que posee un carcter relativamente cido,
generalmente todos los frmacos son cidos o bases dbiles14. El pH del medio determina la
proporcin de compuestos que estn ionizados o no ionizados. Un compuesto disociado tiene cargas.
Las cargas evitan que pase las membranas. Casi no se absorben. Se tienen que encontrar no
disociados o en forma molecular. Un cido en un medio cido se encuentra mayoritariamente en
forma no disociada. Una base en un medio bsico, tambin se encuentra en forma no disociada.
Vol. XVIII, No 1, 2006
261
El pH del extracto, de carcter ligeramente cido, en igual medio como es el del estmago, indica
que los compuestos presentes en dicho extracto se van a encontrar predominantemente en la forma
no disociada, que favorece los procesos de transporte pasivo y posee mayor liposolubilidad.
Sin embargo, es en el intestino delgado donde se produce la absorcin mayoritaria del extracto
ingerido. Si bien los trabajos clsicos de BrodieC14 demuestran que la forma no ionizada de un
frmaco se absorbe con mayor velocidad que la forma ionizada en una membrana biolgica en
particular, la tasa de absorcin en el intestino delgado es mayor que en el estmago, aunque el
frmaco est predominantemente ionizado en el intestino y no ionizado en el estmago, como es el
caso del extracto acuoso del Gagas. Esta aparente contradiccin se explica considerando la
fisiologa del tracto gastrointestinal; el estmago est revestido por una membrana mucosa gruesa y
de alta resistencia elctrica dado que la funcin del estmago es digestiva, en cambio el intestino
tiene una membrana mucosa muy delgada y de baja resistencia elctrica, adecuada a la funcin de
absorcin de nutrientes. Esta diferencia en la resistencia elctrica de las membranas es lo que
favorece que an estando el extracto parcialmente ionizado al llegar al intestino, sea finalmente
absorbido en su totalidad, de acuerdo a su composicin y las necesidades del organismo.
La determinacin del porciento de slidos en el extracto, reflej la ausencia de slidos solubles,
coincidiendo esto con los valores cercanos de densidad del extracto con respecto al agua, lo que
indica que los slidos presentes en el extracto son insolubles.
Al aplicarle la estadstica descriptiva9 a la determinacin de los slidos se pusieron de manifiesto
bajos valores de desviacin estndar y en el grfico de caja y bigotes no se observan valores
outlayer, mostrando que la dispersin de los datos es pequea, en trminos de la variable, que las
variaciones en las pesadas de cada grupo se alejan muy poco de la media.
Tamizaje Fitoqumico: Al extracto acuoso de Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp. se le aplic
un tamizaje fitoqumico con el objetivo de determinar las principales familias de compuestos
presentes. Todos los fitoqumicos no poseen la misma intensidad de actividad biolgica sobre el
organismo, por lo que por medio del tamizaje se determina la presencia de las familias ms
comprometidas en la mejora del metabolismo en humanos (Sitio Web).
Las infecciones urinarias en general, los clculos renales y hasta la insuficiencia renal han sido
tratados con el extracto acuoso de la Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp. en la mayora de los
casos sin tratamiento convencional, reportando para todos los casos entrevistados un disminucin de
las infecciones y mejora notable, de modo general los fitoqumicos de las plantas con actividad
diurtica, antisptica y antilitisica contribuyen a la eliminacin de infecciones causadas por
bacterias, aumento de la diuresis y un mejor funcionamiento del aparato urinario16.
En la tabla 5 se muestran los resultados del tamizaje para tres rplicas del extracto acuoso original y
para el extracto triplemente concentrado.
262
Cumarinas
Grasas
Aceites esenciales
Saponinas
+
+
Azcares reductores
Fenoles y taninos
Flavonoides
Poliurnidos
263
Isoflavonas
Flavonoides
Flavonas
Flavanonol
Antocianidinas
264
El extracto acuoso de Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp. muestra tonalidades intensas de
color rojo-vino, rojo-verdoso al ser observado en un recipiente de cristal traslcido y sobre una
superficie blanca, lo que puede ser indicativo de elevadas concentraciones de compuestos fenlicos
y taninos del tipo pirocateclicos en el extracto.
Flavonoides: Durante los ltimos aos se han ensayado distintos compuestos fenlicos, entre los
que destacan los flavonoides, como agentes dietticos potencialmente quimioprotectores, presentan
efectos, antioxidantes, son sinrgicos de la vitamina C, combaten alergias; inflamacin, agregados
plaquetarios, radicales libres, microbios, virus, tumores, hipertensin; estos compuestos pueden ser
una de las causas de que la presin arterial en personas hipertensas que han consumido el extracto
tienda a la normalidad.
Recientemente se ha relacionado a los flavonoides con su capacidad para inhibir las metaloprotenas
as como con su capacidad para originar enlaces de hidrgeno que estabilizan las protenas de la
membrana basal, especialmente el colgeno, hacindolas menos susceptibles a la degradacin
proteoltica a la que son sometidas por las proteasas del estroma tumoral.
Entre los flavonoides detectados en el extracto acuoso de Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp.
tenemos cuatro subgrupos: Flavanonol, Isoflavonas, Flavonas y Antocianidinas.
El subgrupo de las antocianidinas, presentes dentro de la familia de los flavonoides detectadas en el
ensayo de Rosemheim12, fortalecen y hacen de puente entre las protenas del colgeno, creando una
barrera protectora y de recuperacin, adems de ser consideradas como grandes antioxidantes, si las
antocianidinas estn en elevadas concentraciones en el extracto, mayor ser su efecto reparador del
dao provocado por proteasas.
Saponinas: La presencia de saponinas se determin mediante el ensayo de la espuma12,
observndose una espuma estable, de 2 mm de altura en el caso del extracto original, sin embargo,
en el extracto concentrado, donde se incrementa el color rojo debido al aumento de la concentracin
de taninos, no se observa estabilidad en la espuma19.
Las saponinas son metabolitos secundarios, ampliamente distribuidos en las plantas superiores, en
las que se presentan en forma de glucsidos20. La presencia de estas sustancias puede conferirle
propiedades surfactantes al extracto acuoso (Sitio web). Debido a la presencia de un grupo apolar y
una cabeza polar en los surfactantes, tambin se les considera dentro del grupo de las molculas
anfipticas. A concentraciones bajas, estos agentes tensoactivos se orientan en las interfases y se
encuentran libres en la disolucin. No obstante, a medida que la concentracin aumenta, tiene lugar
un proceso de agregacin en un estrecho intervalo de concentraciones. Los agregados formados se
denominan micelas y pueden contener unos 50 monmeros o ms. La concentracin a la que se
forman las micelas se llama concentracin micelar crtica (CMC). (L. B. Kier, M. S. Tute.1999) Esta
porcin apolar resulta de extraordinaria importancia para una mayor absorcin de fitoqumicos
como: cumarinas, grasas y flavonoides.
Grasas y aceites esenciales: se detect la presencia de estos compuestos en el extracto, indicando
que algunas de sus propiedades se explican por la presencia de los mismos.
Azcares reductores: este ensayo dio positivo al aparecer un precipitado de color rojo, lo cual
indica la presencia de azcares reductores, entre los que se pueden encontrar la glucosa, manosa y
otros, pero especficamente la manosa, epmero de la glucosa, que se absorbe en el intestino por
difusin simple, segn la concentracin de sodio en el interior21, que segn se reporta en la literatura
consultada, abunda en la corteza de los rboles y es un producto de la hidrlisis de polisacridos
como los mananos; a su vez esta manosa puede transformarse en manitol por procesos de
reduccin22 y el manitol es un alcohol hexahdrico usado mdicamente para promover la diuresis,
este se encuentra abundantemente en la savia de las plantas23.
Vol. XVIII, No 1, 2006
265
Aminocidos libres: Los aminocidos como sillares estructurales de las protenas24, pueden
incorporarse en la sntesis de nuevas protenas para la regeneracin celular.
Principios amargos y astringentes: estn presentes en ambos extractos aunque en el concentrado
es mucho ms evidente por razones de concentracin. Estos principios estn relacionados con
procesos de cicatrizacin y acciones antispticas1.
Otros metabolitos secundarios como los poliurnidos y glicsidos tambin fueron determinados
cualitativamente, estos cumplen funciones importantes en el metabolismo de los diferentes lquidos
corporales, fundamentalmente como estimuladores del sistema circulatorio y en compuestos de
reserva y estructurales24.
Conclusiones
Las propiedades fsico-qumicas del extracto acuoso indican una fcil absorcin a nivel del tracto
gastrointestinal.
La presencia de fitoqumicos: cumarinas, grasas, aceites esenciales, saponinas, azcares reductores,
fenoles y taninos, aminocidos libres, flavonoides, principios amargos y/o astringentes, poliurnidos
y glicsidos, explica la accin del extracto acuoso de la corteza de Zuelania guidonia (Sw.) Britt. &
Millsp de potenciar las barreras antioxidantes, favorecer la diuresis y la regeneracin celular.
Referencias bibliogrficas
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266
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19. A. Martnez "SAPONINAS ESTEROIDES" Facultad de Qumica Farmacutica, Universidad de
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quinoa Willd" Rev. Cubana Med Milit Vol. 26/ No.1: p. 55-62 (1997).
21. ISCM "Bioqumica" Tomo II.
22. F. Hourowitz, Ediciones OMEGA (1969).
23. R.Q. Brewster, W.E. McEwen "Qumica orgnica" Edicin revolucionaria, La Habana (1967)
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25. Et.al. "Tamizaje de alcaloides y saponinas en plantas que crecen en Cuba. III. Sierra del
Rosario<1>" Revista Cubana de Enfermera. Plantas Medicinales. (1995).
267
Introduccin
La inhibicin de una enzima puede ser uno de los
mecanismos de accin de ciertos frmacos. Esta accin,
generalmente, ocurre mediante una reaccin qumica
determinada. En estos casos la actividad biolgica del
medicamento ser una funcin de su reactividad
qumica frente a un receptor y el estudio de su
interaccin ser de una gran utilidad para el diseo.
Un ejemplo de reaccin qumica1 en el medio biolgico
es la interaccin entre los grupos sulfidrilos o
mercaptos presentes en las biomolculas y los
compuestos con doble enlace carbono-carbono
conjugado con un grupo electroaceptor. Estos se
denominan aceptores de Michael y la reaccin en
cuestin tipo adicin de Michael. Entre las
macromolculas que contienen grupos mercaptos se
encuentran las cisteno proteasas, enzimas proteolticas
involucradas en muchos procesos biolgicos. Ellas
constituyen blancos teraputicos de un variado espectro
de patologas, entre las cuales se encuentran el cncer y
las enfermedades parasitarias. La enfermedad paritaria
ms grave en humanos es la malaria o paludismo. Esta
enfermedad, segn El Informe sobre el Paludismo en el
Mundo 2005 preparado por la OMS y UNICEF 3, es la
causa de la muerte de ms de un milln de personas
anualmente y constituye un riesgo para 3200 millones
de personas que viven en 107 pases y territorios. El
estudio terico del mecanismo entre los blancos
teraputicos y los posibles inhibidores de estas
molculas permitir predecir la reactividad y servir
como base para la mejor comprensin de la posible
actividad biolgica de estos inhibidores que son
estudiados como medicamentos potenciales.
Nuestro objetivo es determinar los diferentes puntos
crticos de la Superficie de Energa Potencial(SEP) de
las reacciones de adicin del tiolatoacetato y el anin
de
la
cistena(2-amino-3-tiolatopropanato)
al
acrilonitrilo a los niveles de teora ab initio Hartree
Fock y DFT tomando como punto de partida los
clculos a nivel semiemprico PM3, y evaluar la
naturaleza de las interacciones. Para ello es necesario
primero determinar el nivel de teora en el que se
realizar el estudio de la Superficie de Energa
Potencial considerando el efecto del mtodo y de las
bases de funciones.
Metodologa
Se estudian dos de las siete reacciones estudiadas a
nivel semiemprico PM3 por Kunakbaeva y col.1, la
268
Estado de transicin (TS). Energa de
activacin, 1.36 y 4.1 Kcal/mol , para la reaccin 3 y 7
respectivamente.
Mnimo local cargado negativamente (IT).
Conclusiones
1- El nivel terico seleccionado para estudiar las
reacciones entre tiolatos y el acronitrilo, como aceptor
de Michael, es el B3LYP/6-31G(dp), en tanto es
necesario incluir la correlacin del movimiento de
electrones y bases ms flexibles que tengan al menos
polarizacin.
2- Las SPE del paso limitante de las reacciones entre
tiolatos y el acronitrilo se caracterizan de forma
anloga al nivel PM3, por la formacin de dos mnimos
locales: complejo pre-reactivo e intermediario
tetradrico y un estado de transicin entre ellos.
3- El anlisis de las geometras y orbitales naturales de
enlace de los puntos caractersticos demuestran la
naturaleza electrosttica de las interacciones.
Bibliografa
1. Kunakbaeva, Z; Carrasco, R.; Rozas I.; J. Mol.
Struct. (Theochem), 626, 1-3, 209, 2003.
2. http://rbm.who.int/wmr2005/pdf/adv_sp.pdf, 2005.
269
CONSIDERACIONES TEORICAS ACERCA DEL COMPORTAMIENTO DEL ELECTROCATALIZADOR CARBURO DE TUNGSTENO EN UN ELECTROLITO COMPLEJO
Claribel Guerra Guethn
Dpto. Fisica y Qumica Univ. Holgun, Cuba. e-mail: cguerra@facing.uho.edu.cu
Palabras clave: Carburo de tungsteno, cido ntrico, oxidacin, electrocatalizador
Introduccin.
El carburo de tungsteno (WC) es conocido como
electrocatalizador para la oxidacin andica del
dihidrgeno. Inicialmente se desarroll para las celdas de
combustin y posteriormente se ha aplicado a procesos
electrolticos de obtencin de metales y aleaciones y
pudiera aplicarse al tratamiento de residuales por va
electroqumica.
En el presente trabajo se analiza desde el punto de vista
terico la estabilidad qumica y electroqumica del
electrocatalizador carburo de tungsteno en un electrolito
complejo de composicin similar al de las aguas
residuales de un bao de decapado.
Mtodos.
Se utiliza para el anlisis como dato termodinmico los
potenciales normales del electrodo para cada uno de los
componentes del electrolito cuya composicin se describe
en la Tabla 1, las constantes de estabilidad de los
complejos, los mecanismos de reaccin y las referencias
bibliogrficas encontradas, considerando que el carburo
de tungsteno cataliza la oxidacin del dihidrgeno en un
nodo de difusin de gas.
Tabla 1: Composicin del electrolito.
Componente
C (mol/L)
2+
3+
0,500
Fe y Fe
3+
0,077
Cr
2+
0,068
Ni
0,210
H2SO4
Fosfato
de
0,0009
tributilo
0,300
HNO3
HF
1,000
Discusin de resultados.
El electrolito empleado semeja la composicin residual
de un bao de decapado para aceros especiales que son
los que contienen cido ntrico y fluorhdrico. El cido
ntrico acta como agente oxidante y el fluorhdrico
como formador de complejos.
De los datos de los potenciales normales del electrodo (E)
(Tabla 2) para cada uno de los componentes del
electrolito se puede considerar que:
-termodinmicamente es posible depositar en el ctodo
los metales presentes en el electrolito cuyo potencial es
ms negativo que el del electrodo de hidrgeno: Ni segn
la ecuacin 9, Fe segn la ecuacin 11 y cromo segn la
ecuacin 12;
2+
NO2 + 8H
-
+ 7e
+
NO3 + 10H + 8e
-
0,89
0,88
+
0,86
NO2 + 8H + 6e
NH4 + 2H2O (5)
+
+
0,84
NO + 6H + 5e
NH4 + H2O (6)
3+
2+
0,77
Fe
+e
Fe
(7)
+
0,00
2H + e
H2
(8)
2+
-0,23
Ni
+ 2e
Ni
(9)
3+
2+
-0,40
Cr + e
Cr
(10)
2+
-0,44
Fe
+e
Fe
(11)
2+
-0,56
Cr + e
Cr
(12)
Se puede prescindir del anlisis del H2SO4 porque se
conoce que no afecta al electrodo de hidrgeno catalizado
con WC
En la literatura se encuentran referencias sobre la
influencia negativa del hierro(III), el cido fluorhdrico y
el ntrico. No hay referencias sobre el fosfato de tributilo.
De estos el cido ntrico [2] es el de mayor influencia
negativa.
Conclusiones
De los datos termodinmicos y las referencias
bibliogrficas se concluye que es posible la deposicin
catdica de Fe, Ni y Cr y que el cido ntrico es el
componente que pudiera oxidar al tungsteno en el WC.
Bibliografa.
1. E. Jaeger, K. Schoene, G. Werner (1989) Elektrolytgleichgewichte und Elektrochemie Leipzig
2. C. Guerra G. (2002) Resistencia a la corrosin del
catalizador Carburo de Tungsteno en Acido Ntrico
Revista Cubana de Qumica. Vol. XIV, No.1 p.71-77
270
Claudia Snchez1, Gloria Restrepo2, Lus Ros2, Juan Miguel Marn2, Biviana Llano2, Victoria Paniagua1, Wanda
Gmez1
1
Politcnico Colombiano Jaime Isaza Cadavid - Facultad de Ciencias Bsicas Grupo de Investigacin en Qumica
Bsica y Aplicada, A.A 4932, Medelln-Colombia
2
Universidad de Antioquia, Facultad de Ingenieras - Grupo de Investigacin en Procesos Fisicoqumicos Aplicados
A.A 1226, Medelln, Colombia
Palabras Claves: Fotocatlisis, Clorobenceno, VOCs, Modelacin Terica
Introduccin
La contaminacin del aire es uno de los problemas
ambientales ms graves ocasionados no slo por las
emisiones de gases de los automotores sino tambin por
la emisin de enormes cantidades de productos
residuales
potencialmente
nocivos
emanados
principalmente de industrias e incineradores. Los
compuestos orgnicos voltiles son considerados como
uno de los contaminantes antropognicos ms
importantes generados en las reas urbanas e
industriales [1-4]. Este proyecto de investigacin
involucra la comprensin de los diversos factores que
actan simultneamente afectando la conversin que
puede ser lograda por una determinada clase de
reaccin de fotodegradacin, y con estos conocimientos
se aplica la tecnologa fotocataltica en la destruccin
de contaminantes tipo VOCs, para lo cual se determina
la ruta de degradacin terica y experimental va
fotocatlisis con TiO2 del clorobenceno, usado como
compuesto modelo. Con el avance en los sistemas de
computacin y en la ingeniera de simulacin se ha
potenciado el uso de modelos matemticos que
interpretan los sistemas fsicos y permiten analizar
mayor cantidad de variables y posibles interacciones
entre ellos [5].
Metodologa
Los experimentos de fotodegradacin del clorobenceno
se realizaron depositando 0.025 mg de TiO2 sobre un
filtro de fibra de vidrio el cual se ubic en el reactor de
tal manera que el fotocatalizador cubriera toda la
superficie expuesta. Se detect la concentracin inicial
del clorobenceno y se encendi la lmpara;
posteriormente se tomaron muestras a diferentes
intervalos de tiempo hasta que la concentracin final
fue estable. El seguimiento de la reaccin se realiz por
cromatografa de gases con detector TCD y FTIR. El
estudio terico se realiza utilizando la Teora de los
Funcionales de la Densidad, DFT, la cual viene
incorporada en el paquete computacional Gaussian03
[6]. Las optimizaciones de las geometras para todas
las especies incluidas en este estudio, se realizan
utilizando el conjunto de bases 6-31(d) y los tres
parmetros hbridos de intercambio no local de Becke y
el funcional de correlacin [7] denotado, (B3LYP) [8].
Las frecuencias vibracionales armnicas se evalan al
Discusin de Resultados
Se realizaron estudios cinticos en los cuales se
midieron condiciones del sistema tales como:
temperatura, caudal, presiones manomtricas intensidad
de radiacin UV, superficie cataltica y la
concentracin de clorobenceno; tambin se identifican
algunos de los productos intermedios y finales de la
reaccin desarrollada en laboratorio por medio de
anlisis cromatogrficos y FTIR a partir de los
compuestos tericos que determina el modelo
desarrollado. Estos factores se utilizan en el desarrollo
de los modelos matemticos que permiten obtener la
ruta de degradacin terica del compuesto modelo y
permitan formular las correlaciones necesarias con el
comportamiento real. Para ello se usan programas
Gaussian03, SpartanPro, Hyperchem entre otros, que
permitan establecer un modelo a partir de las energas
de adsorcin, reaccin, transporte, estados de transicin
y de estabilidad termodinmica.
Conclusiones
El sistema fotorreaccionante fue eficiente en la
degradacin del clorobenceno y los productos
intermedios caracterizados por las tcnicas de
cromatrografa de gases y FTIR, han sido modelados
empleado los mtodos tericos descritos en la
metodologa. Este estudio profundiz en los mtodos
para la modelacin de la ruta de degradacin del
clorobenceno por la tecnologa fotocataltica y adems
contribuye a la simulacin de sistemas fotorreactivos en
fase gas usando materiales semiconductores.
271
Bibliografa
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272
Introduccin.
La Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIS)
es una tcnica muy til para la caracterizacin de
pelculas pasivas. Hay 2 mtodos para interpretar los
espectros de EIS. Uno es un modelo lineal de
transmisin finita, pero el ms frecuentemente
utilizado1, parte de un circuito elctrico equivalente
obtenido de un modelo fsico que considera las
propiedades electroqumicas del material. La
Impedancia ha sido ampliamente utilizada para estudiar
pelculas pasivas en Ti, aunque es muy limitado el
numero de trabajos en el campo biomdico.
En este trabajo se obtienen y modelan espectros de EIS
del Ti anodizado y se comparan criterios para
determinar el mejor ajuste entre varios posibles
circuitos equivalentes.
Materiales y Mtodos
Muestras de Ti anodizadas en 1 M de H3PO4 se
caracterizaron por Microscopia Electrnica (SEM) en
un equipo JEOL-JSM y por Rayos X (XRD) en un
equipo Rigaku Rint 2000. Las mediciones de
Impedancia se realizaron con un Analizador de
Frecuencia Solartron FRA 1255 y una Interfase IE
1287 Solartron, utilizando 10 mV de amplitud, entre
100kHz y 50 mHz en una solucin fisiolgica simple
(fundamentalmente de NaCl). La modelacin de los
espectros se realiz con el software comercial Zview
v2.80 ao 2002 y el procesamiento de datos con Origin
v7.5.
Resultados y Discusin.
Slo a partir de 30 V, las pelculas de oxido de Ti
presentan ataques visibles en los perfiles agudos de los
surcos de la lija. El anlisis de EDX indica que la
superficie esta formada por TiO2.
En los espectros de EIS se observ que la capacidad
decrece a bajas frecuencias y al mismo tiempo se
observan valores altos del modulo de Impedancia. Este
comportamiento indica que el oxido superficial
II
III
IIIa
273
Introduccin
El Titanio es uno de los materiales metlicos que
presenta buenas propiedades mecnicas con una
resistencia a la corrosin adecuada (bioinerte). Sin
embargo, no posee la habilidad de promover un
crecimiento del hueso (bioactividad) que permita un
anclaje mecnico adecuado entre este y la prtesis. En
las ultimas dcadas se han realizados diversas
modificaciones en la superficie del Ti con vistas a
aumentar su bioactividad y de esta forma promover el
crecimiento del nuevo tejido seo1.
En esta trabajo se estudi por Impedancia la
anodizacin del Ti en solucin de H3PO4, con vistas a
mejoras las condiciones que permitan aumentar la
bioactividad del biomaterial.
Materiales y Mtodos
El Ti fue sometido a un anodizado en H3PO4 hasta
potenciales de 60 V y tiempos de hasta 15 min. Las
muestras se caracterizaron por Microscopia Electrnica
(SEM) en un equipo JEOL-JSM y por Rayos X (XRD)
en un equipo Rigaku Rint 2000. Las mediciones de
Impedancia se realizaron con un Analizador de
Frecuencia Solartron FRA 1255 y una Interfase IE
1287 Solartron, utilizando una amplitud de 10 mV,
entre 100kHz y 50 mHz en una solucin fisiolgica
simple (fundamentalmente de NaCl).
Resultados y Discusin
Por las fotografas de SEM a diferentes potenciales (E)
se observ que a E>20 V la superficie solo sufre un
ataque dbil. A partir de 30 V el ataque es mas intenso
y se empiezan a formar unos granos sobre la superficie
(Fig.1). Estos granos dependen del valor de E, el
tiempo de anodizado y la rugosidad de la superficie.
Por anlisis de Rayos X se pudo conocer que el oxido
granos
formado era preferentemente TiO2 y que los
estaban formados por TiPO4.
274
Dpto. Qumica Inorgnica, Fac. Ciencias, UNED, Ave. Senda del Rey # 9, 28040, Madrid, Espaa
Palabras clave: hidroxiapatita, alginato, tiempo de fraguado, propiedades mecnicas, liberacin de frmacos
Introduccin
Desde los aos 80 se ha estado trabajando en la
sustitucin de tejido seo por hidroxiapatita en
levantamientos alveolares1 y recubrimientos de
defectos periodontales2. Materiales compuestos con
hidroxiapatita tambin han sido empleados en la
reparacin de tejidos seos aprovechando las
propiedades de los polmeros, ya asea la moldeabilidad
a partir de la formacin de geles o las propiedades
mecnicas a partir de las complejas redes polimricas
de que dotan al material cuando polimerizan3.
Teniendo en cuenta lo antes expuesto, se determin
como propsito de este trabajo el mejoramiento de las
propiedades de sistemas parecidos a los cementos seos
de fosfatos de calcio convencionales reportados en la
literatura mediante la eliminacin de cualquier tipo de
toxicidad por generacin de calor o residuales
monomricos o de reaccin. Mejorar la moldeabilidad
y la manipulacin de la pasta reaccionante a la hora de
preparar los cementos mediante la incorporacin de
aditivos modificadores, en nuestro caso, el alginato de
sodio y la capacidad para liberar dosificadamente un
antibitico en el sitio quirrgico.
Materiales y mtodos
Los cementos fueron preparados mezclando la parte
slida (que contiene HAP, alginato de sodio y generador
de calcio (yeso o CaO)) con la parte lquida (solucin de
K3PO4 con agua destilada de diferentes concentraciones).
Fue evaluado el tiempo de moldeabilidad y de
endurecimiento de los cementos preparados. Tambin
se analiz la densidad y porosidad de los mismos, su
resistencia a la compresin diametral y el
comportamiento frente a la variacin de pH. Se
determin su capacidad de liberacin de frmacos por
el mtodo espectrofotomtrico empleando solucin de
buffer fosfato a pH = 7.40. Todos estos experimentos
siguieron la metodologa de un diseo experimental 24-1
= 23 = 8 experimentos con dos experimentos centro que
juegan con el intercambio de generadores de iones
calcio.
Resultados y discusin
No se observa una tendencia clara en cuanto a los
valores de porosidad, mas bien una homogeneidad en
todos ellos en el rango de 70-80 %. Los valores
obtenidos se pueden considerar buenos comparando
con lo reportado para materiales de fosfatos de calcio
de composicin similares como cementos de
275
276
J.A. Delgado1,2, I. Harr1, A. Almirall1,2, S. del Valle1, J.A. Planell1, M.P. Ginebra1
CREB, Biomaterials Division, Dept. of Materials Science and Metallurgical Engineering, Technical University of
Catalonia (UPC), Av. Diagonal 647, E-08028, Barcelona, Spain
2
Centro de Biomateriales, Universidad de La Habana, AP 6130, C. Habana 10600, Cuba
Palabras clave: Cementos de fosfato de calcio, Hidroxiapatita deficiente en calcio, Macroporosidad, Espuma
Introduccin
Los cementos de fosfatos de calcio (CPC) presentan
entre otras propiedades, la de fraguar in situ formando
un producto muy similar a la fase mineral del tejido
seo. Por esto, se han convertido en materiales muy
interesantes para ser empleados como sustitutos del
hueso. Adems son parcialmente biodegradables y
precisamente una de las tendencias actuales es
aumentar su velocidad de reabsorcin mediante la
induccin de macroporos en el material para favorecer
la colonizacin celular del mismo y su transformacin
en nuevo hueso.
En este trabajo se presentan los resultados obtenidos en
la fabricacin de CPC macroporosos preparados a partir
de un polvo de -fosfato triclcico (-TCP) y el
empleo de una espuma de albumen (componente
proteico fundamental de la clara de huevo) como
agente porognico. Los materiales obtenidos fueron
caracterizados desde el punto de vista mineralgico,
microestructural y mecnico, comprobndose la
conservacin de la estructura macroporosa posterior al
proceso de extrusin a travs de una jeringa y despus
de una semana en solucin de Ringer.
Materiales y mtodos
El polvo de -TCP fue preparado en el laboratorio. Se
estudiaron dos tamaos de polvos cuyos dimetros de
partcula promedios obtenidos por difraccin lser
fueron 5.56 m (polvo grueso) y 2.21 m (polvo fino),
respectivamente. Para formar la parte slida del
cemento el polvo de -TCP se mezcl con un 2% (en
peso) de hidroxiapatita precipitada (PHA, Merck).
Como fase lquida se emple una solucin de 2.5% (en
peso) de Na2HPO4 en una relacin lquido/polvo (L/P)
de 0.35 ml/g. La espuma de albumen se obtuvo por
agitacin mecnica a partir de la disolucin de clara de
huevo deshidratada (Igreca) en agua. Esta espuma fue
mezclada con la pasta del cemento en una proporcin
de 10% en peso. El material resultante se verti en un
molde de tefln y fue colocado en solucin Ringer a 37
C durante 7 das. Al cabo de ese tiempo los bloques de
CPC fueron caracterizados mediante difraccin de
rayos-X (XRD), microscopa electrnica de barrido
(SEM) y ensayos de resistencia a la compresin
empleando una mquina universal de ensayos (Bionix).
La determinacin de la densidad y la porosidad de los
especimenes fueron realizadas por un mtodo indirecto
277
Conclusiones
Se demostr la efectividad de una espuma de naturaleza
proteica como el albumen en la formacin de
macroporos en un cemento de fosfato de calcio. Se
obtuvieron elevados valores de porosidad total con
dimetros de poros entre 100 y 500 m con valores de
resistencia a la compresin superiores a materiales con
porosidad similares. La inyectabilidad fue superior al
90% mantenindose la estructura porosa en los
materiales lo que debe favorecer la reabsorcin de los
mismos y su integracin a la estructura sea.
Bibliografa
[1] Hutmacher D.W., Biomaterials, 21: 2529-43, 2000.
[2] Takagi S., Chow L.C., J. Mat. Sci.: Mat. in Med.,
12: 135-139, 2001.
278
ln = c0 + c1 S i + c 2 (S i ) + c3 (S i ) + A
(2)
2
3
A = a1E N E + a2 E (N E ) + a3 E (N E )
2
(3)
Donde: c0, c1, c2 y c3 constituyen constantes de la
ecuacin. El subndice E se refiere a la suma sobre todos
los elementos qumicos en la molcula. NE es el nmero
de tomos del elemento E presentes en la estructura. a1E,
a2E y a3E son parmetros propios de cada elemento.
Como conjunto de entrenamiento para el ajuste de los
parmetros, se emple una base de datos de valores
experimentales de tomados de Kojima y col. (1997).
Esta base de datos esta formada por 470 mediciones
experimentales de a 25oC, en las cuales se cuentan 281
solutos diferentes. La tcnica estadstica utilizada en el
ajuste de los datos fue regresin no lineal, usando como
funcin objetivo la suma del cuadrado de los errores, y
como algoritmo de optimizacin el Levenberg-Marquardt.
Resultados y Discusin
La tabla 1 presenta el Error Relativo Promedio (ERP) de
, estimado con el modelo propuesto, mas otros modelos
reportados en la literatura para 24 sistemas reportados por
Putnam y col (2003).
279
td ( rm ) td ( pat )
100
td ( pat )
T2 (ms)
Introduccin
La anemia drepanoctica (AD) es una de las
enfermedades genticas ms frecuente en el mundo. Su
causa reside en la hemoglobina S (HbS) mutante. No
existe un tratamiento efectivo y una va es la bsqueda
de un compuesto que sea capaz de inhibir la
polimerizacin de la hemoglobina S (HbS), su evento
fisiopatolgico primario.1,2 Esta reportado la actividad
inhibidora o antipolimerizante de los aldehidos
aromaticos.3 Dentro de estos el 4-hidroxi-3-
80
60
40
20
400
800
1200
1600
Tiempo (min.)
280
281
282
283
284
Deter
m.
Valor
Valor
% Error
% Error
medio
terico relativo exp.
relativo
exp.
RSDR
0,220
0,220
0
0
K+
0,0162
0,0165 1,8
5,4
Br5,550
5,61
1,1
2,9
Cl3,72
3,85
3,5
4.1
Na+
0,400
0,403
0,8
3,3
SO421,18
1,21
2,5
3,1
Mg2+
De los valores de los errores relativos experimentales de
las concentraciones de los distintos iones encontradas
por mtodos qumicos se corresponden aceptablemente
con los encontrados haciendo uso de las ecuaciones de
correlacin, adems se deduce que es factible
racionalizar 2 mtodos analticos en la caracterizacin
qumica de la salmuera si se tiene en cuenta la fuerza
ioniza y la electro neutraliadad de la salmuera. El
procedimiento alternativo sencillo es el siguiente:
PROCEDIMIENTO ALTERNATIVO
Iones a determinar
K+, Br-, SO42-, Mg2+, I
Iones a estimar
Cl-, Na+
285
2 2
( S
c m
-1
2 0
1 8
1 6
1 4
Introduccin:
La formacin de complejos a travs de la interaccin de
polielectrolitos de cargas opuestas ha alcanzado
considerable atencin en el campo farmacutico y
biomdico debido a su potencial aplicacin en el diseo
los sistemas de liberacin controlada y de soportes
polimricos para cultivos celulares. Por otro lado es
importante el conocimiento de los mecanismos de
formacin as como la evaluacin de las propiedades
fsico qumicas que garanticen la estabilidad del
complejo polielectrolito formado.1
En el presente trabajo se describe la obtencin de
microesferas a partir de una combinacin de una
macromolcula de origen natural (alginato de sodio,
AlgNa) y una macromolcula de origen sinttico
(poli(cloruro de acriloiloxietiltrimetilacrilamonio coN-vinil-2- pirrolidona, poli(Q9/VP) para su posterior
uso como soporte polimrico.
1 2
1 0
Materiales y Mtodos.
El copolmero se sintetiz a partir de los
correspondientes monmeros mediante polimerizacin
radiclica en solucin a 60C utilizando persulfato de
potasio como iniciador y fue posteriormente
caracterizado mediante RMN 1H y RMN 13C. Adems
se determin su composicin a travs de valoraciones
potenciomtricas empleando como sensor analtico un
electrodo de plata slida. El estudio de formacin del
complejo polielectrolito se realiz a travs del mtodo
conductimtrico y la tcnica de coacervacin se emple
para la obtencin de las microesferas de dicho
complejo. Finalmente se efectu un estudio de la
morfologa de las microesferas por Microscopa Optica
(M.O)
Resultados
Se sintetizaron diferentes composiciones del
poli(Q9/VP), 90/10, 60/40, 50/50 y 90/10. El producto
final correspondi a un slido blanco y los resultados
del anlisis espectroscpico corroboraron la obtencin
del copolmero al observarse la desaparicin de las
seales correspondientes a los protones vnilicos y la
aparicin en su lugar de las seales asignadas a los
grupos CH2 del esqueleto de la cadena polimrica.
0 ,0
0 ,2
0 ,4
0 ,6
0 ,8
1 ,0
1 ,2
( Q - 9 - V P ) / ( A lg . N a )
286
287
288
Introduccin
El objetivo de este trabajo fue estudiar el efecto de
rellenos inorgnicos de diferente morfologa y tamao de
partcula (cuarzo y Aerosil) sobre las propiedades y
microestructura de composites dentales experimentales y
su comparacin con un composite dental comercial.
Materiales y mtodos
En calidad de relleno de tamao de partcula intermedio se
emplearon dos fracciones resultantes de la molienda en
molino de atricin de cuarzo natural cubano (Q1 y Q2)
con las siguientes caractersticas:
Q1: Dimetro medio de partculas (D(V05) ) = 1,94 m;
rea especfica (S) = 3,1 m2/g y una distribucin de
tamao de partcula bimodal, con 30% de partculas
entre 0,1 y 1,0 m y 70% entre 1 y 2,63 m.
Q2: D(V05) = 4,54 m; S = 0,8 m2/g.
Ambos rellenos fueron tratados utilizando metacriloxipropil trimetoxisilano (-MPS) como agente de
acoplamiento, por dos diferentes tcnicas; mtodo
tradicional (1) y directamente en el molino de atricin.
El acoplamiento del silano a la superficie del relleno se
estudi mediante microscopa electrnica de barrido
(MEB) y trasmisin (MET). En las micrografas
correspondientes se pudo apreciar una delgada capa de
silano, posiblemente polimerizado, que recubre
parcialmente los granos ms grandes de cuarzo y aglutina
los ms pequeos.
Como microrelleno se emple Aerosil DT-4 de la firma
Degussa acoplado con -MPS, diseado especficamente
para aplicaciones dentales. Sus caractersticas generales
son: S = 140 m2/g; Densidad real 0,3 0,45 g/cm3,
%SiO2 > 99,8.
Para la formulacin de los composites se seleccion una
parte orgnica (mezcla de monmeros, PL) con la
siguiente composicin: Diglicidil metacrilato de bis-fenol
A (Bis-GMA) 60%; dimetacrilato de trietilenglicol
(TEGDMA) 30% y -MPS 10%. Como sistema de
fotoiniciacin se us: Canforquinona 0,5% y metacrilato
de dimetilaminoetilo (DMAEM) 0,5%.
Se estudi la admisibilidad de carga por la parte orgnica
para cada relleno, encontrndose que con Q2 se logra un
3% (m/m) ms de carga que con Q1, debido posiblemente
a las diferencias en los valores de sus reas superficiales
(SQ1 mas de 3 veces mayor que SQ2). Adems, la adicin
de 10% de Aerosil DT-4 mejora notablemente la fluidez y
la reologa de los composites resultantes.
289
Abstract
This work approaches a chemical problem by mean of the linear algebra. The problem boarded is to
find a vectorial space in which all molecules can be represented in a unique way. Using the linear
algebras theorems, its shown that such space can be perfectly the real vectorial space 118 (118
coincide with the number of elements known until the moment) It also present a mathematic
restriction concerned to what molecules could participate or not in a chemical reaction as well as a
mathematical focus to the molecular weight calculation.
Keywords: Applied Mathematics, lineal algebra, real vectorial spaces, lineal applications, molecule
as a vector.
Introduction.
Several linear algebras applications to chemistry have been found in the literature, among them:
The searching of solutions that would satisfy a differential equation system arisen in the chemical
kinetics, how the concepts of vectorial space, linear combination, linear functions, eigenvalues,
eigenvectors and norm can be used in the searching of solutions that satisfy the Schrdingers
equation and how represent a molecule as a vector for applying it mainly to the adjustment of
chemical equations, and so many others applications. The present work will pay its attention to the
last one.
In some of the consulted literatures 8, 9 with the objective of balancing a reaction or determining
independence among a group of them, the molecules were represented in a space which depended on
the reaction they were involved. For example:
1) H2 + 1/2 O2 = H2O
2) HCl + NaOH = NaCl + H2O
In the first reaction every molecule was represented by mean of a 2 vector which had the form:
(H,O) so:
(2,0)
H2
O2
(0,2)
H2O
(2,1)
290
HCl
(1,1,0,0)
NaOH
(1,0,1,1)
NaCl
(0,1,0,1)
H2O
(2,0,1,0)
1) H2 + 1/2 O2 = H2O
2) HCl + NaOH = NaCl + H2O
Lets suppose every molecule is perfectly representable in the 118 space in such a way that the
elements position in the vector depends on its atomic numbers, it means, the same the periodic
tables sequence. For example:
(2,0,0,0,0,0,0,1,0,...,0118)
H 2O
H2
(2,0,0,0,0,0,0,0,0,...,0118)
O2
(0,0,0,0,0,0,0,2,0,...,0118)
Now, if these vectorial representations are substituted in the first reaction, an identity will be
obtained. The same thing will happen with the second reaction.
It can be obtained other equivalences between this vectorial representation and the chemical
substances:
1. All known substances are obtained (at least theoretically) from its simple substances. As well
as any kind of reactions these ones involves positive stoichiometrical coefficients any 118
vector can be represented as a linear combination with real coefficients of the canonical
generating vector system.
2. A chemical reaction implies the participation of one substance at least (decomposition) and
in general way it can be represented as aA + bB + = cC + dD + with the vectorial
representation it will be obtained: aA + bB + = cC + dD + (A, B, C, D are respectively
the vectorial forms of A, B, C, D)
it means that a linear combination of
118
two vectors is equal to another vector from that space. This mathematical operation is
well defined in all these real vectorial spaces.
3. When a chemical reaction happens, either the kind of atoms or its quantities remains equal
(this last thing is approximately because of energy evolution) the difference between the
four vectors results in the null one: aA + bB + -(cC + dD + ) = 0 and the equivalent
form: aA + bB + -cC - dD - = 0; a, b, c, d 0 indicates that vectors that represents
molecules which participates in chemical reactions must be linearly dependents (L.D)
Vol. XVIII, No 1, 2006
291
4. The sum of the elements contribution results in the molecular weight, for example:
M (H2O) = 2*aw(H) + aw(O) taking the corresponding vector to water and making the
scalar product with another 118 vector which components be the atomic weights ordered by
the atomic number too:
m=
[aw(H),aw(He),,aw(N),aw(O),,aw(Uuo)] it will be obtained a scalar value that match
with the
molecular weight of the substance. For example: water
[2,0,0,0,0,0,0,1,0,...,0118]. [aw(H),aw(He),,aw(N),aw(O),,aw(Uuo)] = 18.
In general its possible to define a linear application to the molecular weight calculation.
118 Lm
si
s i. m
118
S / S = {s i }/ S = (n H , n He , n Li ,..., nUuo ) / nelement Z +
Where:
- S: subgroup (and not subspace) of molecules
- si: molecule - vector
- nelement: atoms number of each element in the molecule.
- m: atomic weight vector
Besides, Lm satisfies:
- Lm(si) = M(si)
- Lm(aA + bB - cC - dD) = 0, Lm(reaction) = 0
Where:
- Lm(si) is the linear application evaluated in si
- M(si) is the substances molecular weight
Conclusions
1. Any molecule (actually any non subatomic substantial thing) can be represented in the real
vectorial space 118 without taking into account structural aspects in such a way that the
position of each atom in the molecule match with its position in the periodic table.
2. Chemical reactions have not only kinetic and thermodynamic restrictions but also a
mathematic one. If a group of vectors that represent a group of substances which take part in
a chemical reaction are not LD (discriminant iqual to cero) the supposed reaction cant
occur.
3. Molecular weight as any additive intrinsic atomic property can be calculated making the
(molecule vector . atomic weight vector) scalar product or using the corresponding vector
to the mentioned property.
Bibliography
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Quantum Systems, Adv. Quantum Chem. 19, 1, (1988).
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Mosc; 1975.
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algebraic technique, Am. J. Phys. 52, 344 (1984).
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9. Varela, M. V.; Surez, L.; Castro, M. Algebra Lineal; Ed. Pueblo y Educacin: la Habana;
1986.
293
294
Introduccin.
La determinacin del ion bromuro, en soluciones
acuosas de bajas concentraciones, en presencia de altas
concentraciones relativas de iones cloruros, ha
constituido un problema durante todo el siglo XX para
los qumicos analticos1. Es por ello que resulta de
inters prctico explorar el comportamiento de un
electrodo ion selectivo, de membrana slida, los iones
bromuros en presencia de valores relativamente altos de
iones cloruros. Lo anterior se fundamenta en el hecho
de que en soluciones acuosas de sus sales sdicas es
posible alcanzar los equipotenciales entre ambos
electrodos
RT
RT
E
=E
= Eo
ln a = E 0
ln a Con
AgCl
AgBr
ociendo
AgCl
Cl
AgBr
0
=
E AgCl
que:
Br
0.2225V
aCl
a Br
=350
log f =
0.5115 I
+ 0.055 I
1 + 1.316 I
E = E cal E exp
RT ( f ) 0
=
E exp B)
ln
( f )i
F
E = E cal
E
(mV)
RT ( f .C Cl ) 350
E =
ln
2
2F
( f .C Cl ) i
RT ( f CCl )1000
ln
E exp
F
( f CCl ) i
Discusin de resultados.
Todos los experimentos fueron realizados a la
temperatura de 29 1C.
En todos los casos se mantuvo contante la
concentracin de iones bromuros e igual a 10-3 mol/dm3
y se vario la concentracin de iones cloruros en las
regiones estudiadas.
Diferencias entre las variaciones de los potenciales
calculados termodinamicamente y las variaciones de
los potenciales medidos experimentalmente para las
diferentes regiones.
A) Cuando el electrodo responde solo al ion bromuro
Cl
Br
o
E AgBr
= 0.0711V
se obtiene la relacin
E = Ecal Eexp =
0.0 0.1
10
15
20
70
100 200
-0.3 0.2
0.8
1.7
2.1
6.3
5.8
2.2
1.1
0.1
0.7
0.0
-0.2
500
700
900
1200 1600
1900
4.4
1.3
0.3
0.1
-1.2
-0.9
295
Introduccin
La catlisis en fase acuosa soportada (SAPC) es uno de
los mtodos de heterogenizacin de la catlisis
homognea (Davis, 1998; Anson, 1998; Juregui-Haza,
2003), que se emplea en la sntesis de intermedios,
principios activos y productos de alto valor agregado.
En el presente trabajo se realiza un estudio comparativo
de la cintica de la hidroformilacin del 1-octeno por
SAPC cuando la reaccin ocurre tanto en el interior de
los poros del soporte (slice) como en el exterior de
ste.
Materiales y mtodos
En calidad de soporte se utilizaron las slices SDS
(S60) y la Sipernat 50 de Degussa (DS50). Los ensayos
catalticos se llevaron a cabo en modo semicontinuo,
con carga nica de la fase lquida y del SAPc y
alimentacin continua del gas de reaccin a presin
constante.
Resultados y su discusin.
El rgimen qumico se alcanz a 1750 rpm cuando la
reaccin ocurre en el exterior del soporte y a 1850 rpm
cuando la reaccin tiene lugar en el interior de los
poros, lo que evidencia una mayor resistencia al
transporte en el caso que la reaccin ocurre en los
poros. Los valores de velocidad de reaccin observados
para el caso en que la reaccin ocurre en los poros
fueron mayores a los obtenidos cuando la reaccin
ocurre en el exterior de los poros. Un incremento en la
presin parcial de hidrgeno conllev a un aumento no
lineal en la velocidad de reaccin, en correspondencia
con los resultados reportados en la hidroformilacin del
1-octeno. Al aumentar la presin parcial del CO, la
velocidad de reaccin aument en un inicio, luego
alcanz un valor mximo y finalmente disminuy con
el aumento de la presin, pues en presencia de un
exceso de monxido de carbono se puede favorecer la
descomposicin de los complejos catalticos iniciales
en complejos que son menos activos o inactivos como
catalizadores. La velocidad inicial de la reaccin se
increment con el aumento de la temperatura. Se
observ una dependencia lineal al aumentar la cantidad
de catalizador con respecto a la velocidad de reaccin.
Para concentraciones de 1-octeno iniciales y hasta 1,06
kmol m-3 la velocidad de reaccin aumenta hasta un
valor mximo. A valores de concentracin de 1-octeno
superiores, la velocidad de reaccin comienza a
R0 =
k C H 2 C CO C cat C oct
(1 + K B C CO ) m (1 + K D C oc ) n
, tiene en
R0 =
k C H 2 C CO C cat C oct
(1 + K A C H 2 ) l (1 + K B C CO ) m (1 + K D C oc ) n
296
297
Yaymarilis Veranes, Rosa Krael, Max Gerber, Daniel Correa, Rubn Alvarez
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales, Universidad de Oriente, CP 90500, Santiago de Cuba,
Cuba
Centro de Biomateriales, Universidad de La Habana, Caja Postal 6130, CP 10600, La Habana, Cuba
Palabras claves: composites dentales fotopolimerizables, absorcin, solubilidad
Introduccin
Las resinas compuestas o composites dentales, como
tambin se conocen en el argot estomatolgico, estn
formadas por un relleno inorgnico y una matriz
polimrica. Las propiedades de las resinas compuestas
varan de un producto a otro y se debe principalmente a
las diferencias en composicin y concentracin de los
monmeros y la naturaleza del relleno empleado.
Las resinas absorben agua del medio bucal y los
monmeros que quedan sin reaccionar pueden migrar,
estimulando el crecimiento de bateras alrededor de la
restauracin y promoviendo reacciones alrgicas en
algunos pacientes. Tambin la absorcin de agua con el
tiempo, afecta las propiedades fsico-mecnicas al
causar la degradacin hidroltica del relleno.
El fenmeno de la contraccin provoca cambios en el
volumen y dimensiones finales del material y se
estimula el desarrollo de caries secundarias. En
ocasiones, la absorcin de agua resulta favorable, ya
que la expansin del composite puede compensar la
contraccin que al polimerizar experimentan estos
materiales, lo que favorece el sellado marginal. 1-4
El presente trabajo tiene como objetivos el estudio de
la absorcin en agua y la solubilidad de tres composites
dentales
fotopolimerizables
y
sus
mezclas
monomricas.
Materiales y mtodos
Los monmeros utilizados en la preparacin de los
composites
fueron:
2-bis-[(p-(2-hidroxi-3metacriloxipropoxi)fenil)]propano, Bis-GMA, (Nupol),
dimetacrilato de tetraetilenglicol, DMTEEG, (Merck) y
-metacriloxipropil trietoxisilano, -MPS, (Aldrich).
Como relleno se utiliz la mezcla de cuarzo
(yacimiento El Cacahual, tamao medio <30m) y
6% de aerosil 200 (Degussa.SA). El sistema iniciador
fue el par canforquinona, CQ, (Aldrich) y metacrilato
de N,N dimetilaminoetilo, DMAEM (Aldrich) en
concentracin de 0.5% en peso. Para el curado de las
resinas se utiliz una lmpara de luz halgena
(Dentristy SpectrumTM).
La determinacin de la absorcin y la solubilidad en
agua de los materiales se realiz segn especificaciones
de la norma ISO 4049:2000. Se prepararon cinco
probetas en moldes de tefln de 1 mm de altura x 15
mm de dimetro. Se colocaron en desecadora durante
24 h, luego a 23 C durante 1h y se pesan a masa
298
299
Conclusiones
Las molculas 4,5 difenil imidazol y 2,4,5trifenil imidazol podrn coordinarse por el tomo N3 y
sern ligandos monodentados.
El
2-(o-hidroxifenil)-4,5difenil
imidazol
deber coordinarse por el tomo N3, aunque ante una
base de mayor dureza que el Cu2+ podr coordinarse
por el tomo de O del grupo hidroxilo; la posibilidad de
comportarse como un ligando bidentado depender de
factores estricos y del valor de la dureza del
electrfilo, entre otros factores.
300
Yoana Prez Badell#, Annia Galano Jimnez$, Luis Alberto Montero Cabrera#
Laboratorio de Qumica Computacional y Terica, Facultad de Qumica, Universidad de la Habana.
$
Universidad Autnoma Metropolitana, Iztapalapa, 09340, Mxico D. F., Mxico
Palabras Clave: radicales libres, pptido, mecanismo, semiemprico, DFT
Introduccin.
muestran el siguiente orden de reactividad: Ile C() >
Los radicales libres juegan un papel importante en el
Ile C() > Ala C() > Gly C() > Ala C() Ile C().
desarrollo de la Enfermedad de Alzheimer. Debido a su
Los valores obtenidos mediante DFT son todos
alta reactividad stos atacan con facilidad a molculas
negativos, lo que est debido a que la reaccin
que se encuentren cercanas creando un nuevo radical a
estudiada no es elemental y ocurre en dos pasos, el
partir de la molcula atacada el cual esta listo para
primero reversible y sin barrera energtica alguna que
repetir el proceso, establecindose una reaccin en
conduce de los reaccionantes al complejo pre-reactivo y
cadena que puede llegar a destruir clulas completas.
el segundo que es irreversible y pasa a los productos.
Estudios realizados1 han demostrado que las protenas
expuestas al radical hidroxilo muestran alteraciones de
su estructura primaria. Un trabajo anterior2 model la
Fig.1 Primer paso del mecanismo: reaccin de
reaccin del pptido Ala-Gly y el OH, cuando el ataque
abstraccin de hidrgeno, producindose agua y el
inicial ocurre por el C de la Glicina. Nuestro
radical aminoacdico.
estudio se basa en verificar que ocurre cuando el
Los restantes pasos del mecanismo se modelaron para
ataque es por un carbono de la cadena lateral, para ello
el C de la Isoleucina. El segundo posible paso es la
escogimos el peptido Gly-Ala-Ile, donde tomamos el
adicin de O2 al nuevo sitio radiclico (Fig. 2). Se
C de la Isoleucina para la modelacin. Este pptido se
obtuvo
una energa de activacin de 15 kcal/mol, este
encuentra en la seccin 25-35 del pptido 3,4
valor
muestra
que la reaccin estudiada ocurre a
amyloid que es al parecer la mayormente involucrada
velocidades apreciables a temperatura ambiente.
en la reaccin con radicales asociada a la Enfermedad
de Alzheimer. Los pasos propuestos son: abstraccin de
un tomo de hidrgeno de la cadena peptdica, adicin
al radical formado de una molcula de dioxgeno,
Fig. 2 Reaccin de adicin de O2 al radical
abstraccin de oxgeno atmico del radical peroxilo por
aminoacdico y formacin del radical peroxilo.
un radical presente y ruptura del radical alcoxilo
Posteriormente se estudiaron los caminos de reaccin
formado.
de las posibles rupturas de la cadena a partir del radical
peroxilo, donde se pudo llegar a la conclusin que hace
Mtodos empleados.
falta un paso adicional para que se favorezca la ruptura
Se obtuvieron las geometras de las molculas y
ya que se observa que la energa crece montonamente
radicales empleando la interfase grfica HyperChem.
a medida que se alargan cualquiera de estos enlaces. Se
A partir de dichas geometras se realiz la modelacin
plantea un tercer paso del mecanismo que consiste en la
de los puntos estacionarios de la reaccin a nivel
abstraccin de oxigeno por alguno de los radicales
semiemprico PM3 empleando el programa MOPAC56.
presentes en el medio (Fig. 3). Se utilizan para la
Posteriormente se realizaron clculos DFT para el
modelacin los radicales: X=OH, NO, O, O2-.
primer paso, con el funcional B3LYP y la base 66
31G** empleando el programa GAUSSIAN98 .
#
Discusin de resultados.
Primeramente se model la reaccin de abstraccin de
hidrgeno por el OH (Fig.1) en los aminocidos
aislados (Gly, Ala, Ile) calculndose los calores de
reaccin. Se obtuvo, tanto a nivel semiemprico como
DFT, reacciones altamente exotrmicas, cercanos a las
-30 kcal/mol. Segn los altos efectos exotrmicos, la
magnitud relevante para determinar diferencias de
reactividad ser la energa de activacin, debido a la
imposibilidad que se establezca un equilibrio en un
sistema donde la barrera energtica de la reaccin
inversa sea tanto ms alta que la de la reaccin directa.
Los valores obtenidos para las energas de activacin
301
302
Introduccin
Es conocido que uno de los mecanismos de tolerancia
ms importante utilizado por las plantas para reducir la
toxicidad por metales pesados lo constituye la
formacin de complejos con ligandos orgnicos. En un
contexto ecolgico, los agentes de quelatacin
orgnicos pueden promover la solubilizacin y
transporte de los iones metlicos, o secuestrar al in
metlico txico y disminuir su biodisponibilidad en las
plantas. (5)
En el presente trabajo se utiliza una mezcla de
oligogalacturnidos (Pectimorf) con grado de
polimerizacin entre 7 y 16, caracterizado por presentar
un grupo carboxlico terminal, lo cual le permite la
formacin de enlaces con los metales pesados mediante
la formacin complejos, con el objetivo de establecer
la afinidad de iones metlicos con la mezcla de
oligogalacturnidos y evaluar su efecto en plantas
tratadas con metales pesados.
Resultados
La determinacin de la relacin estequiomtrica
existente entre los cidos galacturnico comercial y la
mezcla de oligogalacturnidos con el ion metlico Cu
2+
muestran un cambio de pendiente para una relacin
molar en ambos casos de 1:1 siendo indicativo de la
formacin del complejo, adems se observa un segundo
cambio de pendiente a una relacin molar de
aproximadamente 1:2, poniendo de manifiesto la
formacin de otro complejo. (Fig. 1)
Materiales y mtodos
La mezcla de cido galacturnico se obtuvo en el INCA
a partir de la hidrlisis enzimtica de pectina obtenida
de la corteza de ctricos segn la metodologa
propuesta por Cabrera (2).
La relacin estequiomtrica metal- ligando se
determin utilizando 10 mL de CuCl2 0,02 M y 10 mL
de una solucin del Pectimorf (1,025x10-2 M) y 10 mL
de cido galacturnico 1,030 x10-2M en cada caso, el
volumen final fue de 10 mL y se midi la absorbancia a
720 nm.
El complejo slido de Pectimorf/ Cu2+ se obtuvo por
agitacin de 50 mL de Pectimorf 1, 025x10-2 M con
solucin de CuCl2 a una concentracin de 2x10-3 M, la
solucin se agit por 1h y despus de 24 horas el
precipitado obtenido fue centrifugado y secado a 60C
para el anlisis por IR.
Se utilizaron semillas de tomate de la variedad Amalia
crecidas en recipientes plsticos de 0,3 L de capacidad
con arena slice, los tratamientos fueron:
1-Control. 2-Semillas imbibidas durante 4 horas con
Pectimorf 10 ppm 3-Semillas imbibidas durante 4 horas
con Pectimorf 30 ppm.
Se utilizaron cinco frascos por cada tratamiento con
una planta por cada uno. Las plantas fueron
suplementadas con solucin nutritiva con exceso de
iones Cu2+.
0,7
0,6
0,5
Pect.
0,4
A. Gal act.
0,3
0,2
0,1
0
0
R e l ) M / L)
10
8
6
4
2
0
1
T r at .
303
160
140
120
T2(ms)
100
Regin II
80
Regin III
60
Regin I
40
20
0
100
200
300
400
500
600
700
800
Referencias
1. Eaton W. A., Hofricter J.: advan. Prot. Chem.
40, 63-279 (1990).
2. Ferrone F.A., Manning J.M., Wei B., Josephs
R., Bookchin R.M., Briehl R. W., Li X.: J.
Biol. Chem. 277, 13479-13487 (2002).
Tiempo(min)
304
3.
4.
5.
6.
7.
305
306
307
308
1. Introduction
A biological system is always exposed to external
perturbations. Under a critical level, the dynamics of
this system is not appreciably modified, until this level
is reached. If the perturbation is an environmental
stimulus, then, a disease can be produced. Maybe, the
perturbation is a therapy, so the surpassing of the
critical level is desired.
In previous work [1], periodic perturbations were
applied on oscillating models of chemical reactions.
The objective of this work is to generalize this
formalism for a chaotic chemical model (Rssler
system).
2. Experimental Part
Let us consider the chaotic chemical Rssler model [2]:
x& = ( y + z )
y& = x + ay
(1)
z& = b + z ( x c)
From this system (2), it has been added a periodical
term d sin
2t
to the second equation (the external
T
309
S i = x + x 3
d S i S i d = 0 for unstable SS
=
dt 0 for stable SS
dt
(2)
d Si Si d
0
=
dt
dt
(1)
+ x 3x
3x B
The stationary states of (11) are
(11)
x ss = 0 and
310
Edgardo Jonathan Surez-Domnguez1, N. Brizuela2, E. Tejera2, R. Quintana3, Juvencio A. Betancourt Mar1 & Jos M.
Nieto-Villar2,3
1
Laboratorio UNE-SAS, Universidad del Noreste, Tampico, Mxico, ejonsd@yahoo.co.uk 2Dpto. de Qumica-Fsica,
Fac. de Qumica, ave. Zapata & G, 3Catedra de Sistemas Complejos H. Poincar, Universidad de La Habana,
Cuba, nieto@fq.uh.cu
Key words: dimensin fractal, formacin de patrones, electrodeposicin, DLA, multifractal
1. Introduccin
La aplicacin de la teora de los sistemas complejos, en
particular, el estudio de la fractalidad [1] de fenmenos
tales como; la electrodeposicin, la formacin de
coloides, catlisis heterognea, cintica de polmeros,
etc. ha cambiado radicalmente el enfoque tradicional en
la Qumica-Fsica.
El objetivo del presente trabajo, es conocer la
naturaleza fractal de los patrones formados durante la
electrodeposicin del zinc.
2. Parte Experimental
Los experimentos se realizaron en una celda, diseada
con una placa Petri, de 10 cm de dimetro, y se utiliz
una fuente corriente directa STATRON TYP 32211.
Se emple un nodo Circular de Platino (d = 88 mm,
espesor del alambre igual 0.46mm) y un ctodo de
cobre, de espesor 1.02 mm.
A partir de ZnSO4.7H2O(s) se prepararon soluciones de
concentraciones de 1 y 0.1 mol/L. Se aadi 10 mL de
la solucin en la placa Petri, de forma tal que, el nodo
quedara recubierto totalmente con la solucin. Los
voltajes utilizados fueron de 1 y 5 V.
Los experimentos realizados a corriente constante, se
tomaron los valores de 15 y 25 mA, Los depsitos se
obtuvieron sobre papeles de filtros de dimetro 90 mm.
A la solucin de sulfato de zinc se le midi el pH al
inicio, 5.0, y 2.0 al final de la electrodeposicin. Se
realiz un diseo experimental, 2n para conocer la
influencia de diversos factores sobre el crecimiento
fractal.
La dimensin fractal, Df, se evalu por el mtodo del
conteo de cajas. Para ello se emple el software
profesional HARFA Versin 5.0.0 [2].
3. Resultados y Discusin
Los mayores valores de la dimensin fractal (Df
=1.594), se obtuvieron en los agregados que se forman
con un mayor valor de concentracin y a un mayor
valor de voltaje. Por el contrario, en los experimentos
donde la corriente se mantiene constante, los mayores
valores de la dimensin fractal (Df = 1.715) se obtienen
para los agregados que se forman con un menor valor
tanto de concentracin como de corriente. El valor
obtenido concuerda con el que se predice a travs del
modelo DLA (Diffusion Limited Aggregation) [3].
311
312
313
10
260
Bibliografa
Anlisis estadstico: A la variable respuesta del diseo se le
1. J.C. Velzquez Trabajo de Diploma, Universidad
encontr, mediante un software estadstico, la ecuacin de
de Oriente, 2000
regresin ajustada a la data experimental. Fue determinada
2. R. P. Giannotta Polymer Engineering and Science,
la significacin estadstica de los factores y la de sus
Vol. 34, 1219-1225 August 1994
interacciones a travs del anlisis de varianza.
3. L. Sachs, Estadstica Aplicada, Editorial labor S.A.
Seguidamente, mediante el mtodo de optimizacin
(1978)
simplex, se optimiz el modelo encontrado para la
variacin de la [] determinndose las condiciones
ptimas de transformacin.
Vol. XVIII, No 1, 2006
314
Introduccin
Los obturantes dentales contemporneos se componen
fundamentalmente por una matriz orgnica que al fraguar
por la accin de una luz (470 nm) da lugar a estructuras
reticuladas, y un relleno inorgnico (carga) cuya funcin
es mejorar las propiedades qumico-fsicas, fsicomecnicas y estticas de las resinas fraguadas. La carga o
relleno juega un papel determinante en las caractersticas
finales del material fraguado y su contenido alcanza hasta
el 70% en peso. Por esta razn, el objetivo de este trabajo
consisti en disear formulaciones experimentales de
obturantes dentales y comparar su cintica de
fotopolimerizacin, algunas de las propiedades fsico
mecnicas reguladas por las normas ISO, y la
citotoxicidad in vitro con las del obturante comercial de
tipo hbrido Tetric Ceram.
Materiales y Mtodos
El estudio de la fotopolimerizacin se realiz en un
fotocalormetro diferencial de barrido modificado con una
fuente de luz de 470 nm 1. Se prepararon 5 composites
experimentales con mezclas de cuarzo de dos tamaos de
partcula (Q1 y Q2)2 como relleno intermedio, y Aerosil
DT-4, como microrelleno. Se us una mezcla de Diglicidil
metacrilato de bis-fenol A (Bis-GMA) 60%; dimetacrilato
de trietilenglicol (TEGDMA) 30% y -metacriloxipropil
trimetoxisilano (-MPS) 10% como parte lquida (PL),
que contena adems canforquinona (CQ) 0,5% y
metacrilato de dimetilaminoetilo (DMAEM) 0,5%, como
sistema fotoiniciador.
Los resultados obtenidos mostraron que el incremento del
contenido de microrrelleno disminuye la velocidad inicial
de polimerizacin (Rp). Esta tendencia se observa en
presencia de ambos rellenos intermedios, Q1 y Q2, y
puede estar relacionada con el aumento del rea
superficial total de la carga inorgnica 3. Todos los
composites estudiados alcanzaron prcticamente la misma
conversin a los 5 minutos de irradiacin (60%). De este
primer estudio se seleccionaron 2 composites
experimentales con las mejores caractersticas de
manipulacin de las pastas: C1 (63% de Q2 y 10% de
Aerosil DT-4) y C2 (60% de Q1 y 10% de Aerosil DT-4).
Se determinaron la absorcin de agua (W), solubilidad
(S), profundidad de curado (P.C.), microdureza (M.H.), y
resistencia a la compresin.
La resistencia a la compresin de C2 y C5 oscil entre los
300 y 320 MPa, mientras el Tetric mostr una resistencia
superior al lmite de la mquina de ensayos empleada (400
MPa). Las curvas tensin-deformacin de los composites
315
Introduction
Many attempts have been done to heterogenize the
homogeneous catalysts: physical adsorption or
chemisorption of a complex onto a support; entrapment
of metal complex within zeolites; dissolution of a metal
complex in a non volatile solvent; and dissolution of a
metal complex in a non volatile solvent that is adsorbed
onto the surface of a support. In general, the drawback
of all these immobilization methods is that they are not
applicable for liquid-phase reactants/products that are
miscible with the nonvolatile solvent phase (1). Only
the biphasic catalysisis successfully used in the
industry. The alternative could rise from developing an
immobilization method designed specifically to convert
liquid-phase reactants: the supported aqueous phase
catalysis (SAPC) (2). An overview about the state of
the art, perspectives and challenges of SAPC is
presented here.
SAPC:
MAIN
APPLICATIONS
AND
EFFICIENCY
It has been proved that SAPC can perform a broad
spectrum of reactions such as hydroformylation,
hydrogenation and oxidation, for the synthesis of bulk
and fine chemicals,
pharmaceuticals and its
intermediates. Although rhodium complexes are the
most extensively used in SAPC, the complexes of
ruthenium, platinum, palladium, cobalt, molibdenum
and copper have been also employed.
Many typical parameters usually investigated in
biphasic catalysis, as temperature, pressure, the excess
of water soluble ligand and the nature of reactants and
the catalyst, have roughly similar effects with SAPC. A
major difference with respect to biphasic catalysis is
the low dependence to substrate solubility in the
catalytic aqueous phase as the reaction by SAPC occurs
at interface. The second important difference is the
activity of SAPC being strongly dependent on the water
content of the solid support. Two types of water content
effects have been reported: usually SAPC is efficient
on a very restricted hydration range where activity
exhibits a clear peak, while only recently a large
plateau was observed at higher hydration range. Recent
works (3-6) reported conditions where SAPC is equally
efficient on a much wider hydration range. The same
behavior was found during the hydroformylation of 1hexene on non-porous fumed-silica nanoparticles (6).
Concerning selectivity most of authors found limited
effects of the excess of water soluble ligands, both on
316
References.
1- Davis, M. E. Aqueous-phase organometallic
catalysis. Wiley-VCH Verlag GmbH: Weinheim,
Germany, 241, 1998. 2- Arhancet, J.P. et al. Nature,
399, 454, 1989. 3- Juregui-Haza, U. J. et al. Catalysis
Today, 66, 297, 2001. 4- Juregui-Haza, U. J. et al.
Bulg. Chem. Comm., 34(1), 64, 2002. 5- Benaissa, M.
et al. Catalysis Today, 79-80, 419, 2003. 6- Li, Z.;
Peng, Q.; Yuan, Y. Appl. Cat. A: Gen., 239, 79, 2003.
317
Resultados y Conclusiones:
Para analizar la influencia de la temperatura, frecuencia de
agitacin y concentracin del agente precipitante, se aplic un
diseo de experimentos factorial a dos niveles y se obtuvo la
matriz experimental correspondiente, para conformar la
misma se tuvo en cuenta que la temperatura de salida del licor
es aproximadamente de 90 C, y se escogieron los valores en
un rango entre 70 y 90 C. As mismo las concentraciones se
tomaron entre 70 y 90 g/L, por referencia de estudios
anteriores y la experiencia industrial, por su parte las
frecuencias de agitacin se seleccionaron de acuerdo a las
condiciones del reactor
El anlisis de los resultados experimentales indica que la
temperatura es uno de los factores con mayor influencia sobre
la velocidad de las reacciones qumicas estudiadas, con esto
se corroboran los estudios anteriores ( Sosa, M y A Milian,
2002). Los resultados del clculo del coeficiente a , al igual
que en los estudios precedentes, demuestran que el orden de
la reaccin es fraccionario y menor que la unidad.
Se comprob experimentalmente en las pruebas realizadas la
influencia con tendencia positiva de los parmetros velocidad
de agitacin, temperatura y concentracin de hidrgeno
sulfuro de sodio sobre el proceso de precipitacin de los
sulfuros a partir del licor de desecho.
En la prueba 1 se alcanzan las mayores recuperaciones, cuyas
condiciones de trabajo fueron:
T = 363 K, = 535 rpm y c(NaHS) = 90 g/L.
Se obtuvieron los modelos cinticos que caracterizan los
parmetros estudiados, para cada metal.
Bibliografa.
Sosa, M. M. Separacin de compuestos qumicos a partir del
licor RL, de la Empresa Pedro Soto Alba. Tesis de Maestra.
Facultad de Ciencias Naturales. Universidad de Oriente.
Santiago de Cuba. 1998.
Sosa, M. P,R, Bassas. Recuperacin de metales del licor de
desecho WL en forma de compuestos
QumicosRevista Minera y Geologa. Moa, Vol 3y 4, 2001.
318