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Vol.

XVIII, N 1, 2006

Ministerio de Educacin Superior

Comit Organizador de la 18 Conferencia de Qumica

Vol. XVIII, N 1, 2006

ISSN 02585995

Publicacin cuatrimestral del Ministerio de Educacin Superior auspiciada


por la Sociedad Cubana de Qumica.
Editada por la Direccin de Informacin Cientfico-Tcnica de la
Universidad de Oriente e impresa en los talleres poligrficos de la misma.
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Dr. Ernesto Estrada, UCLV
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Dr. Erenio Gonzlez Gonzlez. UCLV.
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Lic. Luis Gonzlez Labrada
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Ejecutiva

Lic. Marieta Gmez Serrano


18 Conferencia de Qumica
Departamento de Qumica
Universidad de Oriente Santiago de Cuba, Cuba
Postal Code: 90500
Fax: (53)226-632689
E-Mail: mgomez@cnt.uo.edu.cu

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Latinoamericanas en Ciencias, Latindex y Actualidad Iberoamericana.
Universidad de Oriente
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de Cuba, con el nmero 81625/165.

Vol. XVIII, N 1, 2006

NDICE
CONFERENCIAS DE INGENIERA QUMICA
ESTRATEGIA PARA EL DESARROLLO DE LA PRODUCCIN DE GENRICOS EN CUBA
Jos Alberto Ruiz Garca, Centro de Qumica Farmacutica, Cuba

CONTINUOUS-FLOW METAL BIOSORPTION IN A REGENERABLE GELIDIUM COLUMN


Vtor Jorge Pais Vilar, Departamento de Engenharia Qumica, Faculdade de Engenharia da Universidade do
Porto, Portugal

11

MICROONDAS UNA PERSPECTIVA MODERNA PARA LA INDUSTRIA AZUCARERA


Julio Cesar Llpiz, Instituto de Materiales y Reactivos, Universidad de la Habana, Cuba

12

HIDROGENACIN CATALTICA Y CONCEPCIN DEL REACTOR QUMICO INDUSTRIAL


Lourdes Delgado Nez, Universidad Autnoma Metropolitana Azcapotzalco, Mxico

13

MODELO MATEMTICO PARA EVALUAR LA VELOCIDAD DE CORROSIN DE COMPONENTES


METLICOS DEL SISTEMA DE ALIMENTACIN DEL MOTOR DIESEL QUE OPERA CON EMULSIONES
AGUA-DIESEL A PARTIR DE LA TRANSFERENCIA DE MASA Y MOMENTUM
Dr. Pedro J. Galego Hernndez, Departamento Ingeniera Qumica, Facultad Qumica-Farmacia, UCLV, Cuba

15

OBTENCIN DE MICRO ESFERAS DE UN PRINCIPIO ACTIVO FARMACUTICO


Daniel Amaro, Centro de Qumica Farmacutica, Cuba

17

CARTELES DE INGENIERA QUMICA


DISEO EXPERIMENTAL DE CATALIZADORES SLIDOS PARA LA DESCOMPOSICIN DEL CIDO
ACTICO
A. Rodrguez Gregorich, C. Marn Prez, L. Beltrn Ramos Snchez, A. Garca Rodrguez

18

SEPARACIN DE AGUA DEL PETRLEO POR ACCIN DEL CAMPO ELCTRICO


A. Moro Martnez, J. Falcn Hernndez, V. Novoa Cols

19

VALORACIN DE LA CALIDAD DEL CARBN VEGETAL DE LAS ZONAS DE LA EFI


FORESTAL GRAN PIEDRA- BACONAO
A. Cristina Fuentes Hernndez, D. Salas Tort, A. Recio Recio

EMPRESA

30

FIBRA DE BAGAZO COMO REFUERZO NATURAL EN PIEZAS MOLDEADAS PARA LA INDUSTRIA


AUTOMOVILSTICA
A. Gmez Estvez, J. Puig Santillanes, O. Carvajal, M. Elena Rodrguez Borrego, P. Sosa Prez

39

ESTUDIO DE LA PRECIPITACIN DEL NQUEL DISUELTO EN LA ECG


A. Mosqueda M, N. Capote F, G. Mnes V

41

SORCIN TENTATIVA DEL NQUEL. ELUSIN CON LICOR FUERTE Y CIDO CON CAMA DINMICA EN
BATCH
A. Moreno Daudinot, K. Rodrguez Viamonte

42

LA QUIMICA COMO CIENCIA DE TRANSFERENCIA EN CUBA. SU PAPEL EN LA PRODUCCION DE


FERTILIZANTES
Carmen Rodrguez Acosta, Nidia Snchez Puigbert, Rolando Gil Olavarrieta, Isis Cambeiro Novo

43

INCORPORACIN DE AZUFRE A LOS FERTILIZANTES. SITUACION ACTUAL Y PERSPECTIVAS


C. Rodrguez Acosta, I. Cambeiro Novo, R. Fernndez Rodrguez, R. Gil Olavarrieta, Ma. Pilar Corredera
Gonzlez, C. Sardias Gonzlez

52

MEJORA DE LAS CARACTERSTICAS DE SEDIMENTACIN DE LAS PULPAS LATERTICAS DE


ALIMENTACIN AL PROCESO CIDO
C. Manuel Sam Palanco, A. Mara Npoles Hernndez

60

Vol. XVIII, No 1, 2006

MODELO MATEMTICO SIMPLIFICADO DE UNA SECUENCIA DE REACTORES DE NEUTRALIZACION


D. del Toro Alvarez, A. Pons Hernndez, R. Viera Bertrn

61

ESTIMACION DE LAS TENDENCIAS INCRUSTANTES O CORROSIVAS DEL AGUA UTILIZADA EN UNA


INSTALACIN TURSTICA DE LA PROVINCIA LAS TUNAS
D. Tito Ferro, P. Uribazo Daz

63

INFLUENCIA DE FACTORES EN LAS ETAPAS DEL PROCESO DE OBTENCIN DE CARBN ACTIVADO


D. Salas Tort, N. Marzal Blanco, M. Betancourt Prez, B. Labrada Vzquez

68

EVALUACIN DE LA PELCULA COMPLEJA TRIPLEX PARA ENVASAR UN ACTIVADOR DEL SISTEMA


LACTOPEROXIDASA
D. M. Soler Roger, R. Rodrguez Silva

77

ESCALADO PILOTO DE LA COMPACTACIN POR RODILLOS DEL PERCARBONATO DE SODIO


D. M. Soler Roger

78

ESTUDIO DE LA CORROSIN EN LA TORRE DE DESTILACIN ATMOSFRICA DE LA REFINERA


HERMANOS DAZ DE SANTIAGO DE CUBA
E. Ojeda Armaignac, R. Hing Cortn

79

PROPUESTA DE UNA METODOLOGIA DE ANALISIS DE LA ESTABILIDAD DE LA MEZCLA DIESEL-FUELOIL CON PRODUCTOS DE PIRLISIS
E. M. Manals Cutio, J. Falcn Hernndez

88

ESTUDIO DE LA HIDROLISIS DEL BAGAZO CON ACIDO SULFURICO CONCENTRADO PARA LA


OBTENCION DE ETANOL Y ANALISIS TECNICO-ECONOMICO DE DICHO PROCESO
G. Agero Chapin, B. Fouad Sarrouh, J. Jover de la Prida, E.Gonzlez Suarez

95

EVALUACIN DEL PROCESO DE PLASTIFICACIN-DISOLUCIN


INDUSTRIALES UTILIZANDO LA REOMETRA DE TORSIN IN SITU
G. Esperanza Prez, E. Primelles Alberteris

96

DE

CAUCHOS

SINTTICOS

AUTO-ORGANIZACIN EN MEZCLAS PEI / CTAB CON FORMACIN DE CAPAS DELGADAS


H. Comas Rojas, E. Aluicio Sarduy, S. Rodrguez Calvo, A. Prez Gramatges

97

PRECIPITACIN DE IMPUREZAS DEL LICOR PRODUCTO DEL PROCESO CARBONATO AMONIACAL


CON MONOFOSFATO DE AMONIO
H. Alepuz Llanzana, K. Rodrguez Viamonte, R. Pelez Rivera

99

DISEO DE UNA PLANTA DE LEVADURA TORULA UTILIZANDO LA HERRAMIENTA DE SOFTWARE


SUPERPRO DESIGNER
I. Prez Bermdez

100

ESTUDIO A ESCALA PILOTO DE LA DESULFURACIN DE GASES DE COMBUSTIN UTILIZANDO


SLIDOS RICOS EN OXIDO DE CALCIO
I. Bentez Corts

107

CINTICA DE LA REMOCIN DEL DIXIDO DE AZUFRE CON PARTCULAS RICAS EN CAO


I. Bentez Corts

108

ESTUDIO DE EVALUACION TECNOLOGICA EN LA PAPELERA PULPA CUBA


J. Pedro Hernndez Touset, A. Garca Rodriguez, F. Alain Rodriguez, D. Soto del Valle

109

ANALISIS DE LA ADITIVACION DEL LICOR CARBONATO AMONIACAL


L. Chaviano Rodrguez, A. Daz Puig

110

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA CORRELACIN ENTRE LAS PROPIEDADES REOLGICAS Y


COLOIDEQUMICAS DE LAS SUSPENSIONES LATERTICAS
L. Prez Garca, L. R. Garcell Puyns

111

Vol. XVIII, No 1, 2006

CARACTERIZACIN REOLGICA DE SUSPENSIONES ACUOSAS DE CIENO CARBONATADO


L. Prez Garca, L. R. Garcell Puyns

113

CELULOSA MICROCRISTALINA
L.Garca Garca, E. Bordallo Lpez, , D. Cordero Fernndez

115

MODELO CINTICO PARA LA PRODUCCIN ECOLGICA DE


REFORMACIN HMEDA DEL BIOETANOL
L. E. Arteaga Prez, L. M. Peralta Surez, Y. Casas Ledon, M. A. Laborde

HIDROGENO

UTILIZANDO

LA

118

OBTENCIN Y POLIMERIZACIN DEL ALQUITRN DE PIRLISIS DE ASERRN DE PINO EN CAMA


FLUIDIZADA
M. Daz Velzquez, J. Antonio Surez Rodrguez

127

DESTILACION DE PRODUCTOS LIQUIDOS DE LA PIROLISIS DEL BAGAZO DE CAA


M. Penedo Medina, Y. Beltrn Guilarte, E. Maury Cabrera, G. Giralt Ortega

131

DISEO, CONSTRUCCIN Y OPERACIN DE UNA PLANTA ESCALA PILOTO PARA LA PIRLISIS DE


BIOMASA VEGETAL
M. Penedo Medina, J. Falcn Fernndez, Y. Bertrn Guilarte, G. Giralt Ortega

133

LIXIVIACIN DE LAS COLAS DEL PROCESO CARBONATO AMONIACAL DE EXTRACCIN DE NQUEL Y


COBALTO CON PRODUCTOS LIQUIDOS DE LA PIROLISIS DEL BAGAZO DE CAA
M. Penedo Medina, E. Maury Cabrera, G. Giralt Ortega, Y. Beltrn Guilarte, S. Ariza Borges

134

ESTIMACIN DE PARMETROS DE UN MODELO MATEMTICO PARA LOS REACTORES DE


REFORMACIN CATALTICA DE LPG
M. Rivera Soto, A. Ren Viera Bertrn, R. Matos Durn

136

SIMULACIN DE LA TRANSFERENCIA DE CALOR EN FERMENTACIN SLIDA


M. Caridad Julin Ricardo, L. B. Ramos Snchez, Y. Surez Rodrguez, A. Osvaldo Gmez Atanay, E. Morell
Prez

137

DISEO Y CONFECCIN DE CMARAS DE INHALACION PARA EVALUACIONES TOXICOLGICAS


M. Elena Caizares, J. Iglesias, I. Ivonet, N. Davidenko, E. Ibarras, H. Daz Padrn, M. Alvarez Prieto, R. Orta

138

EVALUACIN RESINA KY 28 PARA TRATAMIENTO DE AGUA EN PLANTA ELCTRICA DE LA


EMPRESA RENE RAMOS
M. Elena Magaa Haynes

139

MODELACIN Y SIMULACIN DEL PROCESO DISCONTINUO A VACO, PARA LA OPTIMIZACIN Y


CONTROL AUTOMTICO DE FABRICACIN DE MASAS COCIDAS DE PRIMERA
M. Eugenia OFarrill Pie, L. Manuel Peralta Surez

140

LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE, UNA ALTERNATIVA VIABLE PARA EL DESARROLLO DE TECNOLOGAS


MS LIMPIAS
M. Morales Zamora, X. Cabrera Bermdez

141

EMPLEO DE LAS TCNICAS DE TRABAJO EN GRUPO PARA LA MEJORA CONTINUA Y LA CALIDAD DE


LOS PROCESOS QUMICOS EN UNA PLANTA PILOTO
M. Ramil Mesa, M. Daz de los Ros

142

UTILIZACION DE FLOCULANTES Y EL CAMPO MAGNETICO EN SOLUCIONES ACUOSAS


M. Betancourt Prez, J. Falcn Fernndez, Y. Ribero Ricardo

143

MODELACIN DE FILTROS SUMERGIDOS Y AEREADOS


M. Daz Marrero, F. de Armas Machado

144

RECUPERACIN DE AGUA SUAVIZADA EN LA PLANTA DE SORBITOL


M. Rodrguez Marrero, C. Agero Prieto, M. A. Carvajal Arribas, M. Cobo Npoles

146

Vol. XVIII, No 1, 2006

COMPARACIN DE CATALIZADORES EN LA REFORMACIN HMEDA DEL ETANOL PARA LA


OBTENCIN DE H2
O. M. Rivera, L. M. Peralta, G. Esperanza

153

MODELOS PARA EL CLCULO DEL TAMAO DE CRISTALES DE AZCAR COMERCIAL EN TACHOS DEL
CAI COSTA RICA
R. Fernndez Prez, A. Ren Viera Bertran, C. Hernandez Pedrera

154

UNA APLICACIN DEL ANLISIS EN COMPONENTES PRINCIPALES Y DE CLASIFICACIN AL ESTUDIO


DE PROCESOS INDUSTRIALES
R. E. Pea Abreu, R. Majendi Cemitiere, B. Rivero Pia, C. Sam Palanco

156

AHORRO ENERGTICO INTEGRAL EN LA FABRICA DE CERVEZA TNIMA


R. Gonzlez Gutirrez, R. Gonzlez de la Cruz

166

INCREMENTOS DE LOS RENDIMIENTOS AGRICOLAS MEDIANTE DIFERENTES TIPOS DE


FERTILIZANTES DESARROLLADOS POR EL CENTRO DE INGENIERIA E INVESTIGACIONES QUIMICAS
R. Gil Olavarrieta, C. Rodrguez Acosta, M. Gnzalez Hurtado

173

ESTUDIO DE ALTERNATIVAS TECNOLOGICAS DE REFORMACION DE BIO-ETANOL COMO FUENTE DE


ENERGIA RENOVABLE
Y. Casas Ledn, M. Morales Prez

174

PROCEDIMEMIENTO PARA LA OBTENCION DE TECNOLOGIAS MS LIMPIAS CONSIDERANDO LA


INCERTIDUMBRE EN EL DISEO DE NUEVAS PLANTAS QUIMICAS
Y. Cat Salgado, E. Gonzlez Surez, M. Gonzlez Cortes, G. Corsano

182

CONSIDERACION DE LA INCERTIDUMBRE EN LOS BALANCES DE MASA Y ENERGIA EN UN COMPLEJO


FABRIL INTEGRADO
Y. Cat Salgado, E. Gonzlez Surez, M. Gonzlez Cortes, Y. Prez Prez

183

ESTUDIO DE FIABILIDAD EN UN COMPLEJO FABRIL INTEGRADO CONSIDERANDO LA INCERTIDUMBRE


Y. Cat Salgado, E. Gonzlez Surez, M. Gonzlez Cortes, Gabriela Corsano

184

INFLUENCIA DE LA ADICIN DE FLOCULANTES Y


SISTEMA COLOIDAL LACTOSA-AGUA
Y. Gonzlez Diaz, J. Falcn Hernndez

ELECTRLITOS SOBRE LA ESTABILIDAD DEL

185

EFECTO DE LA COMPACTACIN EN EL TAMAO DE PARTCULA DEL PERCARBONATO DE SODIO


MEDIANTE LA METODOLOGA DE SUPERFICIE DE RESPUESTA
D. M. Soler Roger

191

ARE AVAILABLE SAFETY METHODS FOR DEGRADATION OF HAZARDOUS POLY-HALOGENATED


WASTES (CONTAINING PBDES, PCBS)?
F. Kastanek, P. Kastanek, Y. Malterov, J. Rott

192

ANLISIS DE LA INTERRELACIN ENTRE LOS COEFICIENTES PELICULARES EXTERNOS E INTERNOS


DE TRANSFERENCIA DE CALOR EN CONDENSADORES DE SUPERFICIES DE VAPOR DE AGUA
L. Yaraisy Snchez Ferrer

203

PREPARACIN DE SISTEMAS DE LIBERACIN CONTROLADA PARA LA AGRICULTURA UTILIZANDO


CELOLIGNINA
B. Gregor Valds, M. Bocourt Povea, Y de la Hoz

208

INTEGRACIN DE LOS PROCESOS DE FABRICACIN DE AZCAR Y ALCOHOL PARA EL DESARROLLO


DE TECNOLOGAS LIMPIAS
M. Gonzlez Corts, Y. Cat Salgado, L. Mesa Garriga, M. Eugenia OFarril, E. Gonzlez Surez

212

MODELO COMPUTACIONAL DE LA COMBUSTIN DE BIOMASA


R. Mut Bentez, P. Beatn Soler

213

Vol. XVIII, No 1, 2006

FLOTACIN DE NIQUEL Y COBALTO UTILIZANDO LQUIDOS PIROLTICOS


N. Varela , B. Dupotey

214

EFECTOS DE SOLUCIONES ALCALIZADAS DE LQUIDOS PIROLTICOS EN LA FLOTACIN DE NI Y CO


B. Dupotey, N.Varela

224

CONFERENCIAS DE QUMICA FSICA


EFECTO DE LA CONCENTRACIN INICIAL Y EL POTENCIAL DE ELECTRODO SOBRE LA CINTICA DE
OXIDACIN Y LA EFICIENCIA DE MINERALIZACIN DEL P-NITROFENOL SOBRE ELECTRODOS DE SBSNO2.
Carlos Borras, Departamento de Qumica, Universidad Simn Bolvar, Venezuela

234

APPLICATION OF NUCLEAR POLARIZATION TECHNIQUES FOR INVESTIGATION OF STRUCTURE AND


DYNAMICS OF BIOPOLYMERS IN SOLUTIONS
Renad Z. Sagdeev, International Tomography Center, Novosibirsk, Russia

236

PRESSURE DEPENDENT MAXIMUM OF THE FIRST UV-ABSORPTION BAND OF ANISOL IN


SUPERCRITICAL CO2 AND CHF3
Guillermo lvarez, Departamento de Qumica, Universidad de los Andes, Bogot, Colombia

238

CARTELES DE QUMICA-FSICA
ESTUDIO DE ORBITALES NATURALES EN COMPLEJOS DITIOFOSFORADOS DE NIQUEL DEL TIPO
[Ni(S2PR2)2] (R= H, CH3, OCH3).
A. Otero Calvi, G. Aullon, S. Alvarez, L. A. Montero, W. Dieter Stohrer

239

EMULSIONES DE CRUDO CUBANO CON EMULGENTE P. ESTUDIO DE ESTABILIDAD Y VISCOSIDAD


A. Ferro Nieto, A. Toledo Arguelles, J. Falcn Hernndez

241

ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES TRMICAS DE UNA POLIAMIDA IMPAR (POLI--ALANINA) QUE


PRESENTA POTENCIAL APLICACIN EN FERROELECTRICIDAD
A. Prez Rodrguez, J. M. Fernndez Santn, S. Muoz Guerra

252

STABILITY AND KINETICS OF THE ACID-PROMOTED DECOMPOSITION OF TERTIARY BINUCLEAR


CU2L(OH)AXYZ+ AND CU2L(OH)AXYZ+ COMPLEXES. (L = HEXAAZA MACROCYCLE AND L = OCTAAZA
CRYPTAND): ORGANICS MOLECULES AS BRIDGES MODULATES THE KINETICS OF DISSOCIATION OF
THE PRINCIPAL LIGAND
M. G. Basallote, A. Ferrer, M. Jess Fernndez Trujillo, M. ngeles Mez, Andrs G. Algarra, C. Esther
Castillo

253

CARACTERIZACIN QUMICO-FSICA DEL EXTRACTO ACUOSO DE ZUELANIA SP.


B. Martinez Hung, B. Hung Guzmn, E. Hernndez Sosa, Y. Audivert Hung

258

ESTUDIO TERICO DEL MECANISMO DE ADICIN DE TIOLATOS AL ACRILONITRILO COMO ACEPTOR


DE MICHAEL
C. Fong, A. Garca, R. Carrasco, K. Arafet

268

CONSIDERACIONES TEORICAS ACERCA DEL COMPORTAMIENTO DEL ELECTRO-CATALIZADOR


CARBURO DE TUNGSTENO EN UN ELECTROLITO COMPLEJO.
C. Guerra Guethn

270

ESTUDIO TERICO Y EXPERIMENTAL DE LA DEGRADACIN POR VA FOTOCATALTICA DEL


CLOROBENCENO
C. Snchez, G. Restrepo, L. Ros, J. Miguel Marn, B. Llano, V. Paniagua, W. Gmez

271

MODELACIN DE ESPECTROS DE IMPEDANCIA EN SUPERFICIES DE TITANIO ANODIZADO. ERROR


DE AJUSTE
E. Pelez Abelln, L. Rocha Sousa, V. Hizau dos Santos Utuni; A. C. Guastaldi

273

Vol. XVIII, No 1, 2006

ESTUDIO POR IMPEDANCIA DE SUPERFICIES ANODIZADAS EN IMPLANTES DE TITANIO.


E. Pelez Abelln, L. Rocha Sousa, V. Hizau dos Santos Utuni, A. C. Guastaldi

274

PASTAS DE HIDROXIAPATITA COMO SUSTITUTOS SEOS EN SITIOS DE BAJA CARGA MECNICA


G. Fuentes, M. Gonzlez, E. Pen, J. A. Delgado, M. L. Rojas

275

EMPLEO DE UN AGENTE POROGNICO DE NATURALEZA PROTECA EN LA FORMACIN DE


MACROPOROS EN CEMENTOS DE FOSFATO DE CALCIO
J.A. Delgado, I. Harr, A. Almirall, S. del Valle, J.A. Planell, M.P. Ginebra

277

ESTIMACION DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A DILUCION INFINITA Y 298.15 K USANDO LA TEORIA


DE LA CONTRIBUCION DE INTERACCIONES DE GRUPOS
J. Cobas Rodrguez, E. Pardillo Fontdevila, M. A. Gutierrez Perez

279

EVALUACIN DE LA INFLUENCIA DE AGENTES ANTISICKLING EN LA POLIMERIZACIN DE LA


HEMOGLOBINA S POR RESONANCIA MAGNETICA
J. E. Falcn Dieguez, G. del Toro Garca, Y. Alonso Geli

280

ESTUDIO TERMODINMICO DE LAS REACCIONES DE OXIDACIN DE LOS SULFUROS DE NI + CO


PRODUCIDOS EN LA MOA NICKEL SA. PEDRO SOTO ALBA
J. Manuel Arafet Arafet, S. Landasury Ynez

282

ESTUDIO DE ESTABILIDAD
MACROSCPICAS
J. Jos Galano Frutos

VARIABLES

283

ESTUDIO MEDIANTE LA TEORA DE FUNCIONALES DE DENSIDAD DE LOS COMPLEJOS DBILMENTE


ENLAZADOS FURANO-HCl, FURANO-HF, TIOFENO-HCl Y PIRIDINA-HCl
K. Arafet C., A. Garca L., Y. Tamayo A

284

LA SALMUERA: UN PROCEDIMIENTO RACIONAL DE ANALISIS


L. Len Duharte, S. Landazury Ynez, . Fernndez Heredia.

285

OBTENCION DE MICROESFERAS A PARTIR DE COMPLEJOS INTERPOLIMERICOS ENTRE EL


POLI(CLORURO DE ACRILOILOXIETILACRILAMONIO CO- NVINIL-2-PIRROLIDONA) Y ALGINATO DE
SODIO.
Y. Sols, L. Agero, O. Valds, D. Zaldivar

286

CINTICA DE LA POLIMERIZACIN DEL ALCOHOL FURFURLICO CON YODO


M. del Pilar Bobes, R. Gonzlez, J. Rieumont

287

DETERMINACION DE LOS PARAMETROS VISCOSIMETRICOS DE QUITOSANA DE ALTO PESO


MOLECULAR DEGRADADA MEDIANTE RADIACIONES GAMMA.
M. Paredes Zaldivar, S. Altans Valentn, M. Rapado Paneque.

288

DESARROLLO Y CARACTERIZACIN DE FORMULACIONES DE COMPOSITES DENTALES.


N. Davidenko, R. Garca, R. Sastre, S. de Aza, C. Baudin

289

DE

MEZCLAS

DIESEL-FUEL

OIL

REPRESENTACIN DE MOLCULAS EN EL ESPACIO VECTORIAL REAL


O. M. Rivera Borroto, Y. Cabrera Garca

TRAVS

DE

118

290

LA RESONANCIA MAGNTICO NUCLEAR CMO HERRAMIENTA FUNDAMENTAL DE ANLISIS EN LA


OBTENCIN DE VACUNAS CONTRA NEUMOCOCCO.
R. Carlos Veloso Pita, L. Pea Icart, J. Chan Caldern, Y. Valds Balbn, V. Fernndez Santana, V. Verez
Bencomo

294

INFLUENCIA DEL ION CLORURO EN EL COMPORTAMIENTO DE UN ELECTRODO DE BROMURO DE


PLATA.
M. de los Angeles Santana Gmez, S, Landazuri Yez

295

Vol. XVIII, No 1, 2006

HIDROFORMILACIN DEL OCTETO POR CATLISIS EN FASE ACUOSA SOPORTADA: CINTICA EN LOS
POROS Y FUERA DE ESTOS.
U. J. Juregui Haza, O. Daz Abn, A. M. Wilhelm, H. Delmas

296

ESTUDIO DE LA ABSORCION Y SOLUBILIDAD


FOTOPOLIMERIZABLES
Y. Veranes, R. Krael, M. Gerber, D. Correa, R. Alvarez

DENTALES

298

ESTUDIO POR TEORA DE ORBITALES DE FRONTERA DE DERIVADOS IMIDAZLICOS COMO


POTENCIALES LIGANDOS DEL Cu2+.
Y. Hernndez M., A. Garca L.

300

ESTUDIO TERICO DEL MECANISMO DE REACCIN DEL RADICAL OH Y EL PPTIDO GLY-ALA-ILE.


Y. Prez Badell, A. Galano Jimnez, L. Alberto Montero Cabrera

301

EFECTO DEL PECTIMORF EN LA ADSORCIN DEL ION Cu2+ Y SU EFECTO EN PLANTAS


Y. Mederos, O. Cartaya, C. Peniche, Ins Reynaldo

303

RELAJACIN EN MUESTRAS DE SOLUCIN DE HEMOGLOBINA Y GLBULOS ROJOS.


Y. Cabrales, A. Fernndez, M. Lores, C. Cabal, E. Prez

304

ESTUDIO DE LA COMPATIBILIDAD DE RESINAS FURNICAS CON UN COMPUESTO HETEROCCLICO


NITRADO MEDIANTE CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO. (CDB)
H. Guerra Menndez, E. Pen Avs

306

TERMODINMICA DEL PROCESO DE PRECIPITACIN DE SULFUROS DE NQUEL


SEPARADOS DEL LICOR DE DESECHO WL
P. Rafael Bassas, M. Soza

308

EN

AGUA

DE

COMPOSITES

Y COBALTO

PERIODIC PERTURBATIONS IN A CHAOTIC CHEMICAL REACTION


J. A. Betancourt Mar, J. M. Nieto Villar

309

TOWARD A THERMODYNAMIC THEORY OF COMPLEX CHEMICAL REACTIONS


J. M. Nieto Villar

310

LA DIMENSIN FRACTAL EN LA FORMACIN DE PATRONES


E. Jonathan Surez Domnguez, N. Brizuela, E. Tejera, R. Quintana, J. A. Betancourt Mar, J. M. Nieto Villar

311

VERIFICACION MEDIANTE LA AFM DE LA INFLUENCIA DEL CAMPO MAGNETICO EN LA CINETICA DE LA


CRISTALIZACION DE SOLUCIONES AZUCARADAS
G. Ribeaux Kindeln, O. Ares Muzio, F. Falcn Rodrguez, M. Girasole

312

ESTUDIO DE LAS CONDICIONES PTIMAS DE TRANSFORMACIONES PARA EL RECICLADO DEL


POLIETILENTEREFTALATO (PET)
A. Prez Rodrguez, J.C. Velsquez Infante, M. D.Salvador Moya, V. Amigo Borras

314

ESTUDIO COMPARATIVO DE PROPIEDADES DE OBTURANTES DENTALES


N. Davidenko, R. Garca, R. Sastre, S. de Aza, C. Baudin, M. Toledano, R. Osorio

315

SUPPORTED AQUEOUS PHASE CATALYSIS: HETEROGENIZING THE HOMOGENEOUS CATALYSTS


U. J. Juregui Haza, A. M. Wilhelm, H. Delmas

316

CINTICA DE PRECIPITACIN DE LOS SULFUROS CON HIDRGENO SULFURO DE SODIO, EN EL


LICOR DE DESECHO (WL)
M. Sosa Martnez, P. Rafael Bassas

318

Vol. XVIII, No 1, 2006

ESTRATEGIA PARA EL DESARROLLO DE LA PRODUCCIN DE GENRICOS EN


CUBA
Jos Alberto Ruiz-Garcaa, Ulises Juregui-Hazaa, Pedro Camilo Rodrguez-Rodrgueza
a
Centro de Qumica Farmacutica, 16042, Ciudad de la Habana, Cuba.
Palabras clave: Genricos, mercado, farmacutico, medicamentos,
Introduccin:
En los ltimos aos el inters en el mercado farmacutico de los genricos contina creciendo
aceleradamente. Detrs de la posicin fuertemente incrementada del mercado, estimulada por una
favorable poltica ambiental y por la prdida de la proteccin de un nmero de patentes de
medicamentos, la industria y los inversionistas estn reevaluando el papel que los genricos jugarn
en el sector farmacutico del futuro.
Discusin de Resultados:
Para muchos el mercado de los genricos est llegando a su mayora de edad. El mismo ha
experimentado un crecimiento en ventas desde el ao 2000, alcanzando un volumen en valores de
ventas de 466 Billones de USD, con un crecimiento que ha oscilado entre un 8% y un 12 % anual.
Al igual que ocurre con las riquezas, casi el 85 % de las ventas corresponden a los pases ms
desarrollados, desglosados en un 47% en Amrica del Norte, 25 % en Europa, y 12 % en Japn. La
zona ms poblada del mundo Asia y frica, consumieron el ao pasado solo el 10,5 %, mientras que
Amrica Latina le correspondi menos del 5 %.
Si se compara el comportamiento del consumo de medicamentos entre Amrica Latina y Amrica
del Norte, se aprecia que las ventas en Amrica del Norte han llegado a ser superiores en ms de 10
veces el valor, mientras que el crecimiento de este mercado ha sido superior al 10 % por la parte
norte del continente. En Amrica Latina el mercado ha oscilado en funcin de las economas de los
pases que componen esta regin. Mientras que en el 2001, las ventas no crecieron prcticamente, en
el 2002 decrecieron en un 10 %, bajo los efectos de la globalizacin y las crisis sobre todo de
Amrica del Sur. Ya en el 2003 creci pero an no se recuperan los valores que alcanz en 1999.
Esta situacin debe tenerse en cuenta a la hora de priorizar hacia donde dirigir los esfuerzos, ya que
esta rea de mercado es ms barata y permite un mejor acceso a los grandes sectores de nuestros
pases.
El uso en la prctica mdica de los medicamentos que constituyen genricos, est sometido a un
importante grupo de influencias, donde los criterios clnicos, farmacolgicos y farmacuticos, son
complementados, y en ocasiones sustituidos, por criterios o influencias comerciales y econmicas.
En este contexto, pretendemos presentar los retos y posibilidades en el campo de los medicamentos
genricos tanto para los especialistas que trabajan en su desarrollo, su produccin, comercializacin,
as como describir los aspectos ms destacados del uso de los genricos por los profesionales
mdicos, quienes juegan un papel esencial en el xito de ese mercado.
La aparicin del medicamento genrico de forma acelerada se produce a partir de 1985 como
consecuencia de la decisin de la Food and Drug Administration (FDA) de permitir a las compaas
farmacuticas la comercializacin de productos cuyas patentes haban expirado, sin necesidad de
repetir los costosos y largos ensayos clnicos, y gran parte de los estudios farmacolgicos y
toxicolgicos.
En la actualidad, en nuestro pas la Industria Farmacutica importa un gran nmero de materias
primas, excipientes y principios activos con una erogacin importante de divisas.
De todos ellos, aproximadamente un 80 % corresponde a sustancias que generalmente se obtienen
por sntesis o semisntesis. La erogacin anual que el pas tiene que hacer para importar estas
Vol. XVIII, No 1, 2006

sustancias supera los 22 millones de dlares de ellos 15,1 millones, ms del 68 %, procedentes del
rea capitalista.
Por todo lo antes expuesto, desde el punto de vista de la sustitucin de importaciones el nfasis en la
estrategia de trabajo debe estar dirigido hacia los productos obtenibles por sntesis,
fundamentalmente de aquellos principios activos y excipientes que actualmente son importados de
rea capitalista.
El objetivo de esta conferencia es abordar el tema de la estrategia a seguir para evaluar las
perspectivas de desarrollo y produccin por sntesis qumica de principios activos de genricos de
avanzada, analizar las potencialidades de este mercado, teniendo en cuenta los criterios clnicos y la
poltica de salud de nuestro pas y de los organismos internacionales. Adems, se presentan las
amenazas y oportunidades para el desarrollo de dicha estrategia.
Conclusiones:
Se concluye que si se desea mantener una estrategia actualizada para el desarrollo de genricos es
indispensable considerar los siguientes elementos: Estado de Salud, Farmacoepidemiologa,
Mercado y Competencia, Costos, tcnicos y tecnolgicos, Sistema Regulatorio, Propiedad Industrial
y Recursos Humanos.
Bibliografa:
(1)
L.J. Sellers. Fourth Annual 50, Special Report. Pharmaceutical Executive, 2003, 42-52.
(2)
World Generic Markets, 2003, Vol. 3, N 1, 1-36.
(3)
2002 World pharma sales growth: slower, but still healthy. IMS World Review 2003.
(4)
The global pharmaceutical market in 2000-North America sets the pace. World Review
2001.
(5)
World pharma sales 2001: US still driving growth. IMS World Review 2002.
(6)
World-Wide Pharmaceutical Market 1999.
(7)
Lipitor leads the way in 2003. IMS World Review 2004.
(8)
Seccin 2, Frmacos, Captulo 12, Frmacos Genricos.htm. Copyright 2003 Merck Sharp
& Dohme de Espaa, S.A.
(9)
Programa de Desarrollo de los Medicamentos. 1ra Etapa. Febrero 2003
(10) Plan de Desarrollo para la Sntesis de Pricipios activos en Cuba. Segunda Etapa. Marzo del
2004

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CONTINUOUS-FLOW METAL BIOSORPTION IN A REGENERABLE GELIDIUM


COLUMN
Vtor Vilara,*, Cidlia Botelhoa, Rui Boaventuraa
LSRE-Laboratory of Separation and Reaction Engineering
Departamento de Engenharia Qumica, Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto, rua
Dr. Roberto Frias, 4200-465 Porto, Portugal

Abstract
Due to the increasing value of some metals, as well as due to a greater awareness of the ecological
effects of toxic metals released into the environment, a number of studies about metal removal and
recovery from solution have been launched.
In this study, raw seaweed Gelidium sesquipedale has been converted into an inexpensive and
efficient biosorbent and used for removal of Cu(II) from aqueous solutions.
The equilibrium data follow Langmuir equilibrium model and indicate a good adsorption capacity.
Copper biosorption behaviour of Gelidium in one sorption-desorption cycle has been investigated in
a packed-bed flow-through column fed with an aqueous solution of Cu(II) at 25 mg/l and initial pH
= 5,3.
A 0,1 M HNO3 solution was used as eluant. Considering the effectiveness of copper desorption from
loaded biomass, it was possible to conclude that desorption was 100% effective.
The application of a mass transfer model for adsorption and desorption was successful in simulating
the biosorption column performance.
Keywords: Biosorption; Copper(II); Gelidium;; Isotherms; Column Biosorption
______________________________________________________________________
*
Author to whom correspondence should be addressed
E-mail address: vilar@fe.up.pt (Vtor Vilar).

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11

MICROONDAS UNA PERSPECTIVA MODERNA PARA LA INDUSTRIA AZUCARERA


Dr Julio C. Llpiz * Instituto de Materiales y Reactivos, IMRE- UH
Dr. Eduardo Ortega, Laboratorio de Fisiologa Vegetal, Facultad de Biologa,
Universidad de La Habana.
Msc. Gerln Quintana Instituto de Materiales y Reactivos, IMRE, Universidad
de La Habana.
Msc. Brbaro Gutirrez, Instituto de Materiales y Reactivos, IMRE, Universidad
de La Habana.
Msc. Walter Ricardo, Instituto de Materiales y Reactivos, IMRE, Universidad
de La Habana
Lic. Juan C. Pardo, Escuela Interarmas Jos Maceo, Santiago de Cuba
Ing. Kenia Otero, Instituto de Materiales y Reactivos IMRE, Universidad de
La Habana.
Tc. Victoriano Garca, Laboratorio de Fisiologa Vegetal Facultad de Biologa,
Universidad de La Habana.
*(jcllopiz@imre.oc.uh.cu)

Resumen:
La industria azucarera en nuestro pas tiene ante s el reto de nuevos cambios dentro de su
tecnologa, para lograr una revitalizacin de este sector. Como indica el ttulo del trabajo se trata de
un aporte tecnolgico que brinda un importante ahorro energtico y de reduccin de contaminantes
en la produccin de la sacarosa.
Se trata de sustituir los tradicionales mtodos de evaporacin y cristalizacin que conducen a
costossimos gastos de vapor para las transferencias energticas por un proceso asistido por
microondas, que le supera en muchos factores econmicos y de proteccin del entorno.
Se incluyen informaciones acerca de los principales efectos no trmicos de la interaccin de las
microondas con los materiales.

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HIDROGENACIN CATALTICA Y CONCEPCIN DEL REACTOR QUMICO


INDUSTRIAL
Lourdes Delgado Nez1 y Jos ngel Dvila Gmez2
Universidad Autnoma Metropolitana Azcapotzalco
Mxico, D. F. (MX)
El tratamiento de efluentes con alto contenido de materia orgnica se realiza, generalmente,
mediante procesos biolgicos por ser stos ms rentables que los tratamientos qumicos.
La disposicin de efluentes industriales que contienen compuestos fenlicos representa un problema
ambiental serio. La mayora de estos compuestos son txicos an en bajas concentraciones de
algunas partes por milln; son difcilmente biodegradables y presentan una tendencia a la
bioacumulacin en organismos acuticos. Los fenoles y sus derivados se encuentran presentes en
efluentes de industrias tan diversas como la textil, la papelera, la petrolera, la farmacutica, la
vitivincola, etc. En el caso de efluentes con altas concentraciones de compuestos fenlicos
(superiores a 10mg/l), los procesos biolgicos son difcilmente aplicables debido a la toxicidad de
estos compuestos sobre los microorganismos responsables de la degradacin de la materia orgnica.
Entre los procesos qumicos empleados en el tratamiento de esta clase de efluentes se destacan los
basados en la oxidacin, que tienen por objetivo la mineralizacin de la materia orgnica
transformndola en bixido de carbono y agua. Si bien en la mayora de los casos estos tratamientos
son efectivos, resultan costosos al emplear grandes cantidades de reactivos o por operar bajo
condiciones de presin y/o temperatura elevadas.1
Una alternativa de tratamiento consiste en la hidrogenacin del anillo aromtico e hidrogenlisis de
los grupos funcionales que les confieren el carcter txico, de forma tal que se obtengan compuestos
biocompatibles que puedan ser descargados en la naturaleza sin riesgo o bien tratados por mtodos
biolgicos convencionales.2
El proceso propuesto se basa en hidrogenacin cataltica sobre rutenio, soportado en carbn
activado, a presin y temperatura moderadas; consta de tres etapas:
1.- Adsorcin-concentracin de los compuestos fenlicos sobre un lecho de carbn activado
previamente impregnado; la duracin de la etapa est determinada por las caractersticas del lecho,
la concentracin de los contaminantes en el efluente y por la concentracin mxima permitida en el
fluente de salida.
2.- Hidrogenacin cataltica de los compuestos fenlicos. Durante la etapa, mediando un cambio del
pH, se favorece la desorcin de los compuestos fenlicos y se emplea el catalizador de rutenio,
depositado en el carbn activado, para transformarlos en compuestos de tipo ciclohexanol.
3.- Regeneracin del lecho cataltico. En esta ltima etapa del ciclo se acondiciona el lecho
empleando una regeneracin trmica (573K), bajo una corriente de hidrgeno.
La factibilidad del proceso ha sido establecida con soluciones acuosas de molculas modelo: pclorofenol, tirosol, catecol, metilcatecol y los cidos vanlico y vertrico. Un reactor agitado operado
por lotes fue empleado en el estudio de la cintica de hidrogenacin en rgimen qumico, bajo
condiciones moderadas de presin y de temperatura (313-353K y 0.4-2MPa). Se propusieron
diferentes modelos cinticos basados en el mecanismo de Langmuir-Hinshelwood y un programa de
simulacin dinmica se emple como apoyo en la discriminacin de modelos y en la determinacin
de los parmetros cinticos correspondientes.3 En la modelizacin de la adsorcin de los compuestos

1
2

Doctora en Ingeniera Qumica (Claude Bernard-Lyon, FR). email: ldn@correo.azc.uam.mx .


Doctor en Ingeniera Qumica (UTC-Compigne, FR). email: jadg@correo.azc.uam.mx .
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fenlicos sobre el lecho fijo de carbn activado se emple el modelo de difusin sobre superficie
homognea.
Los resultados muestran que el escalamiento correspondiente puede ser realizado considerando
exclusivamente la fase limitante para las caractersticas determinadas en el estudio, sin embargo, a
mayores presiones de hidrgeno se favorece la hidrogenacin de los compuestos y la hidrogenlisis
correspondiente, por lo que, el modelo general de sistemas reactivos desarrollado por Dvila y
Bory4,5 y aplicado por Dvila6 para el diseo de reactores qumicos heterogneos, puede ser
utilizado como base primera de concepcin y estimacin del volumen tanto del reactor tipo tanque
(presiones bajas), como del reactor tipo torre, de lecho fijo, con regeneracin del carbn activado,
para presiones altas.

Referencias
1. Matatov-Meytal, Y. and Sheintuch, M. Catalytc abatement of water pollutants. Industrial &
Engineering Chemistry Research. Vol.37(2), 309-326, 1998.
2. Richard, D. Delgado-Nuez, L, Bellefond, C and Schweich, D. Depollution of waters
contaminated by phenols and chlorophenols using catalytic hydrogenation. Environmental
chemistry. Green Chenistry and Pollutants in Ecosystem. Chapitre 55. ed Springer , 2005.
3. Richard, D. Delgado-Nuez, L. Kinetics of the degradation by catalytic hydrogenation of
tyrosol, a model molecule present in olive. Journal of Chemical Technology and
Biotechnology. Vol78 (9), 927-934, 2003.
4. J. A. Davila y J. Bory-Reyes. Ecuaciones Generales de los Sistemas Reactivos Multifsicos.
I Congreso de Matemtica. Santiago de Cuba, Cuba. Nov. 1997.
5. J. A. Davila y J. Bory-Reyes. Aplicacin de las ecuaciones generales de sistemas reactivos al
diseo de ingeniera. Seminario de Matemtica Aplicada. U. O. Santiago de Cuba, Dic.
2003.
6. J. A. Dvila. Aplicacin de las ecuaciones generales de sistemas reactivos al diseo de
reactores heterogneos qumicos (a partir del mtodo clsico analtico de diseo de reactores
homogneos). UAM-A. Mxico, D. F. Dic. 2004.

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MODELO MATEMATICO PARA EVALUAR LA VELOCIDAD DE CORROSION DE


COMPONENTES METALICOS DEL SISTEMA DE ALIMENTACION DEL MOTOR
DIESEL QUE OPERA CON EMULSIONES AGUA-DIESEL A PARTIR DE LA
TRANSFERENCIA DE MASA Y MOMENTUM
Dr. Pedro J. Galego Hernndez, Dr. Alfredo Curbelo Snchez, Dra. Olga Cortijo Jacomino, Dra.
Magalis Quincoses Surez
(1): Dpto. Ing.Qumica, Fac. Qumica-Farmacia, UCLV. Carretera a Camajuan, Km. 5 , Santa
Clara, Cuba
Palabras Claves: Corrosin, Motor Diesel, emulsiones agua-diesel, Grupos Adimensionales,
Modelacin Matemtica

Introduccin:
Se realiza un estudio hidrodinmico del sistema de alimentacin del motor diesel por medio de la
evaluacin del Nmero de Reynolds (Re) tendiendo en cuenta para ello los regmenes de velocidad
del fluido en el sistema de alimentacin del motor y las propiedades qumico-fsicas evaluadas
experimentalmente para las emulsiones agua-diesel estabilizadas con el emulgente RAP-Et/AQ
Sinttico. Para realizar un estudio del efecto corrosivo producido por las emulsiones ensayadas en
las condiciones hidrodinmicas bajo las cuales opera el sistema de alimentacin del motor, se
obtuvieron Modelos Matemticos representados en la Ecuacin No.1
Sh = a Re b Sc c (1)
que relacionan Grupos Adimensionales a partir de un sistema de ecuaciones donde fue posible
interrelacionar los fenmenos de Transferencia de Masa (Nmero de Sherwood) y de Momentum
(Tensin de Corte en la pared ) presentes en la pelcula interfacial metal-emulsin (Nmero del
Schmidt) y su relacin con la velocidad de corrosin de los principales componentes metlicos.

Objetivos:
1: Evaluar las propiedades qumico-fsicas de las emulsiones agua-diesel tales como la densidad,
viscosidad, coeficiente de difusin del oxgeno, concentracin de oxgeno presente en la fase polar
de las emulsiones. 2: Obtener un Modelo Matemtico que relacione la velocidad de corrosin de los
principales componentes metlicos con Grupos Adimensionales que caracterizan la pelcula metalemulsin en las condiciones hidrodinmicas en la que opera el sistema de alimentacin del motor
Diesel.

Materiales y Mtodos:
Para alcanzar los objetivos previstos en el presente trabajo fue realizado un estudio qumico-fsico
de las emulsiones agua-diesel realizndose los estudios reolgicos con el Viscosmetro Rotacional
Rheotest 2, un jugo de pignmetros para evaluar en condiciones isotrmicas las densidades de las
emulsiones y ecuaciones de prediccin de propiedades reportadas en la bibliografa especializada
para estos medios polidispersos. La obtencin del Modelo Matemtico se realiz por medio de un
Anlisis de Correlacin Mltiple de los principales Grupos Adimensionales que representan los
procesos de transferencia de masa y momentum en la interfase metal-emulsin que caracterizan los
fenmenos corrosivos superficiales, emplendose como software el Paquete de Programas
Profesionales Statgraphics Plus Ver 4.1

Vol. XVIII, No 1, 2006

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Anlisis, discusin y Conclusiones:


Las principales consideraciones que tiene este estudio de la influencia de la temperatura y el fluido
de una emulsin sobre la velocidad de corrosin de los materiales en contacto con las mismas
fueron las siguientes:
La corrosin tiene que ser Generalizada o Uniforme.
Las superficies metlicas estudiadas se consideran hidrulicamente lisas.
Las Tensiones de Corte en el segmento del tubo que se desea estudiar tienen una variacin
similar a las obtenidas en el ECR, es decir : p c
El Sistema de Alimentacin del Motor Diesel y del Quemador operan en condiciones
isotrmicas y en rgimen estacionario.
Por otra parte, en trabajos previos se ha demostrado que la fase polar de la emulsin constituye la
fase ms corrosiva y al poseer este medio un pH cercano a siete, el oxgeno disuelto en este medio
constituye el agente corrosivo principal. De todo el anlisis realizado en este estudio de regresin se
obtienen los exponentes experimentales enunciados en la ecuacin No.1 por lo que finalmente se
llega a la ecuacin principal:
Sh = 0.0178 Re0.875 Sc0.2939 (2)
La importancia de la ecuacin (2) radica en que la misma relaciona estos Grupos Adimensionales,
que fueron evaluados para las condiciones en que opera el Sistema de Alimentacin del Motor a
partir de las propiedades qumico-fsicas determinadas experimentalmente, donde se comprob que
las emulsiones ensayadas siguen un comportamiento reolgico que obedecen al Modelo de Plstico
de Bingham. Esta ecuacin adems relaciona para un sistema a flujo, los fenmenos de transferencia
de masa y momentum con los fenmenos corrosivos superficiales que se inician y desarrollan en la
interfase metal-emulsin al poderse definir el Sherwood en trminos o variables que cuantifican la
intensidad del proceso corrosivo que tiene lugar, a saber:
kpd p I cor d p
(3)
=

Sh =
D
AB

zFC D
AB

Por medio de la ecuacin (2) y (3) es posible pronosticar la velocidad de corrosin de los
principales componentes metlicos.

Bibliografa:
1. Galego Hernndez P., Cortijo O, Quincces M. Estudio de estabilidades corrosivas de las

emulsiones agua-diesel con el empleo del emulgente RAP-Et/AQ. Centro-Azcar, No.2, mayoagosto, p (41-46), 1998.
2. Becerra H.; Macdonald, D.D. The corrosion of carbon steel in emulsions under controlled
hydrodynamic conditions. Corrosion Science. 4, p (361-375), 2000.
3. Kawai, N. Critical concentration of dissolved oxygen to form protective iron oxides under
combined water treatment conditions. Corrosion Engineering, Science and Technology, Vol.38,
No.4, December, p (286-290), 2003.

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OBTENCIN DE MICROESFERAS DE UN PRINCIPIO ACTIVO FARMACUTICO


Daniel Amaro-Gonzlez1*, A. Toledo-Rivero2, J. L. Trompette3, y B. Biscans3
1
Centro de Qumica Farmacutica, Apdo 16042, C. Habana, Cuba. Tel: 271-7809, 271-5079,
Fax: 336471, email: Daniel.Amaro@cqf.co.cu
2
Laboratorios Liorad. Consejo de Estado
3
Ecole Nationale Suprieure dingnieurs en Arts Chimiques et Technologiques, 118 route de
Narbonne, 31077, Toulouse, France
En los ltimos aos investigadores de todo el mundo han trabajado en el desarrollo de tecnologas
ecolgicamente sostenibles con vistas a reducir los niveles de contaminacin sin afectar las
conquistas tecnolgicas y la calidad de los productos.
La cristalizacin esfrica se encuentra enmarcada en esta tendencia y es una va para mejorar las
propiedades de los polvos. La misma consiste en disear un sistema mediante el cual es posible
controlar simultneamente la cristalizacin, la aglomeracin y la esferonizacin en una sola etapa.
El inters en esta tcnica reside en la obtencin de partculas que posean propiedades adecuadas
tales como: distribucin de tamao, fluidez, resistencia a la compresin, velocidad de disolucin y
otras que puedan definir la cadena de fabricacin de un medicamento.
La sal disdica del lobenzarit (LBD) es un principio activo que tiene efecto profilctico y/o
teraputico como antiartrtico y fue la sustancia modelo que se emple en el presente trabajo.
El objetivo que se propuso fue presentar la puesta a punto de un procedimiento para obtener
aglomerados esfricos de LBD.
La cristalizacin esfrica se llev a cabo a travs del mecanismo de aglomeracin esfrica. Las
etapas que se siguieron en este mtodo fueron: la generacin de las partculas primarias a travs de
la cristalizacin adiabtica de una disolucin acuosa de LBD, seguido por una etapa de
aglomeracin - esferonizacin gracias a la adicin de un disolvente que acto como colector
selectivo de las partculas en el seno del lquido.
A su vez se emple por vez primera una herramienta fsico qumica conocida como prueba de
Washburn para la seleccin del disolvente que actuar como agente ligante en un proceso de
cristalizacin esfrica, as como el empleo de mtodos convencionales de cristalizacin como la
evaporacin o el enfriamiento para la generacin de las partculas primarias constituyen tambin un
aporte del presente trabajo.
Una vez obtenidas las partculas estas se caracterizaron fsico-qumica y mecnicamente.

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DISEO EXPERIMENTAL DE CATALIZADORES SLIDOS PARA LA


DESCOMPOSICIN DEL CIDO ACTICO
Ing. Alicia Rodrguez Gregorich *, Ing. Carlos Marn Prez*, Dr. Luis Beltrn Ramos Snchez *, Dr. Agustn Garca
Rodrguez **
e-mail: alicia@qui.reduc.edu.cu
* Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Camagey
** Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad Central de Las Villas
Palabras claves: Catalizadores slidos, cido actico, carbonato de calcio.
Introduccin:
En estudios realizados a escala de laboratorio, se ha
obtenido que el cido actico puede ser descompuesto a
acetona mediante el empleo de catalizadores slidos
elaborados a partir de materias primas nacionales. Estos
resultados se continuaron ajustando con el objetivo de
minimizar el costo de preparacin del catalizador e
incrementar el rendimiento del proceso de reaccin
qumica.
Reactivos, equipamiento y mtodos empleados:
Las experiencias se realizan a temperaturas entre 400 y
450 C, en un reactor tubular enchaquetado, tipo lecho
fijo donde se ponen en contacto una mezcla equimolar
de cido actico y nitrgeno con partculas slidas con
alto contenido de CaCO3. La unidad experimental est
equipada con un lazo de control de temperatura y
resistencias elctricas para el suministro de calor,
Los anlisis del efluente del reactor se realizan por
cromatografa lquido- gas, y la caractersticas de las
partculas catalticas procesadas se observan a travs
del microscopio ptico.
Discusin de los resultados:
Los resultados muestran que pueden ser empelados
materiales tales como la cromita, la magnesita, la
zeolita y la paligorskita, como matrices portadoras o
cuerpos promotores del CaCO3 en la descomposicin
del cido actico, todos de produccin nacional, ya que
evitan procesos de sinterizacin, incrementan el
rendimiento del proceso con respecto al empleo del
CaCO3 puro y disminuyen considerablemente la
coquizacin.

Bibliografa:
1. Blau G. y Gavin Sinclair: Account for Uncertainty
in
New
Product
Development,
www.aiche.org/cep/, June 2001.
2. Hevia, R. Investigacin y Desarrollo de
Materiales. Los materiales cermicos porosos,
www.segemar.gov.ar.,
Noticias
SEGEMAR,
Boletn No 10, Mayo 2002.
3. Jodra, L. G., y colaboradores, Comparacin de
catalizadores para la deshidrogenacin del
ciclohexanol, I. Estudio de la actividad y
selectividad, AFINIDAD, Marzo- Abril, 1985,
pp181-185.
4. Jodra, L. G., y colaboradores, Comparacin de
catalizadores para la deshidrogenacin del
ciclohexanol, II. Estudio de la velocidad de
desactivacin, AFINIDAD, Julio-Agosto, 1985, pp
385- 392.
5. Salvat
Editrtores,
S.
A.
Diccionario
Enciclopdico Salvat Universal, Barcelona,
Espaa, 1969.
6. Schmidt, R. Manual Prctico de equipos de
plantas qumicas, Ediciones Bellaterra, S. A.,
Barcelona, Espaa. 1974.
7. Szekely, J. y Colaboradores, Experimental
Techniques for the study of Gas-Solid Reactions,
Academia press, Inc, New Cork, 1976.

Conclusiones:
Los estudios realizados demuestran que es factible
tcnica y econmicamente el empleo de materias
primas nacionales para elaborar este tipo de catalizador
y que los resultados obtenidos constituyen la fase
exploratoria o punto de partida para realizar la
optimizacin experimental del diseo del catalizador
para su empleo en la descomposicin cataltica del
cido actico en la sntesis de acetona.

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SEPARACIN DE AGUA DEL PETRLEO POR ACCIN DEL CAMPO ELCTRICO


A. Moro Martnez, Departamento FQB, Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad de Oriente. Santiago de Cuba,
Cuba 90900. e-mail: almoro@fiq.uo.edu.cu
J. Falcn Hernndez, Departamento IQ, Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad de Oriente. Santiago de Cuba,
Cuba 90900. e-mail: falcon@fiq.uo.edu.cu
V. Novoa Cols. Departamento Tcnico Refinera Hermanos Daz.
e-mail: vnovoa@refscu.cupet.cu; valery@inc.uo.edu.cu
Palabras Clave: electrodeshidratacin, eliminacin de agua y sales del petrleo.

Resumen
La mayora de los petrleos crudos que actualmente son refinados en todo el mundo, contienen agua
y sales inorgnicas en cantidades apreciables. Los crudos que contienen sales, estas estn disueltas
en el agua emulsionada presente en el crudo; al eliminar el agua, es eliminada tambin la mayora de
las sales que contiene el crudo. Cuando la concentracin de sales es elevada, la emulsin agua en
petrleo es ms estable y ms difcil de romper por la accin estabilizadora que ejercen la presencia
de cationes bivalentes y monovalentes, por lo cual se realiza la adicin de agua de lavado, con el fin
de diluir la salmuera emulsionada, siendo necesario emulsionar el agua de lavado para que el mismo
sea efectivo y luego eliminarla junto con las sales. La separacin del agua conteniendo las sales
puede realizarse sometiendo la emulsin a la accin del campo elctrico de alta tensin, la accin de
agentes desemulsionantes, la combinacin de ambos y otros procedimientos.
En este trabajo se someten a estudio emulsiones agua en petrleo para determinar su
comportamiento en campo elctrico en dispositivo diseado y construido con estos fines,
conformado por electrodos aislados elctricamente del lquido y donde se analizan los efectos de la
accin del CE en la estabilidad de las emulsiones y en la velocidad de separacin de fases en el
sistema disperso objeto de estudio. Se compara con el comportamiento de estos sistemas al ser
sometidos a campo elctrico de corriente directa y alterna para valores comprendidos entre 600V y
900V en relacin a la separacin del agua que se logra en emulsiones que decantan sin la accin del
campo elctrico, de lo cual se concluye que es posible aumentar la velocidad de extraccin de agua
de las emulsiones de agua en petrleo por accin del campo elctrico empleando electrodos aislados.

Introduccin
Actualmente el mercado internacional del petrleo est compuesto por una gran diversidad de
crudos, algunos de ms bajos precios presentan altos contenidos de impurezas y sales, adems agua
emulsificada, lo cual provoca un incremento en la conductividad elctrica. Siendo estos buenas
oportunidades de mercado, muchos refinadores se ven obligados a procesar estos tipos de crudos
para lograr mayores beneficios econmicos1.
Para procesar estos crudos en las plantas refinadoras de petrleo se debe disminuir la concentracin
de sales que contienen, para lo cual se realiza una adicin de agua de lavado, la que se emulsiona en
el petrleo disolviendo las sales que contiene el mismo y luego se procede a separarla en los equipos
diseados con ese fin llamados electrodeshidratadores, donde se aplica campo elctrico que
promueve la electrocoalescencia de las gotas de agua.
Por la presencia de sales y el alto contenido de fracciones pesadas, cambian las propiedades
elctricas de las emulsiones y se generan desviaciones de los parmetros de las unidades
electrodeshidratadoras, ocasionando problemas en la operacin de los equipos que producen la
separacin, decantacin y extraccin del agua y las sales disueltas en ella1, 2, 3, entre los que se tienen
frecuentes disparos de los sistemas de proteccin elctrica por cortocircuito, resultando entonces

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necesario estudiar el comportamiento de las emulsiones al someterlas a la accin del campo


elctrico para poder ajustar las condiciones de operacin de los electrodeshidratadores.
El presente trabajo se encuentra dirigido a buscar posibles soluciones a este problema, por tanto su
objetivo fundamental es estudiar a escala de laboratorio el comportamiento de la separacin del agua
de las emulsiones de agua en petrleo crudo bajo la accin del campo elctrico, en el que los
electrodos no contactan elctricamente a las mismas.
Caractersticas del sistema sometido a estudio.
En una emulsin agua-petrleo, el agua constituye la fase interna o dispersa; el petrleo, la fase
continua o externa, los agentes emulsionantes o emulsificantes, que estabilizan la emulsin, resultan
una gran variedad de componentes de un alto peso molecular presentes en el mismo, que contienen
azufre, nitrgeno, oxgeno, metales, etc. denominados asfaltenos, as como resinas cresoles, fenoles,
cidos orgnicos, sales metlicas, sedimentos, arcilla, y otros1.
El emulsificante es un agente superficial activo que altera las caractersticas de la interfase agua
petrleo. Al concentrarse en la interfase, el emulsificante forma una barrera fsica que rodea las
gotas de agua, tienden a contener la gota de agua, y mantenerla dispersa en el petrleo.
El tamao de las gotas de agua dispersas puede considerarse como una medida de la estabilidad. El
tipo y la intensidad de la agitacin a que se somete el petrleo al transportarse generalmente
determinan el tamao de las gotas. A mayor esfuerzo cortante aplicado a la mezcla de petrleo-agua,
el agua formar gotas cada vez ms pequeas y producir una emulsin de mayor estabilidad. Se ha
encontrado que las emulsiones estables contienen gotas de todos los tamaos, sin embargo las gotas
mayores estn en menores proporciones4. Los crudos de alta viscosidad son capaces de mantener
gotas de agua dispersas en suspensin, por tanto las gotas de menor tamao tendrn mucha mayor
resistencia a la separacin.
Una de las vas para romper la estabilidad de las gotas de agua, hacer que estas se unan y precipiten
resulta aadir agentes demulsificantes. Los demulsificantes son similares en su naturaleza a los
emulsificantes. Son agentes superficiales activos con determinadas propiedades que los hacen
efectivos para contrarrestar los efectos del emulsificador. La accin se efecta completamente en la
interfase agua-petrleo. Su ms importante accin es producir la floculacin, por medio de este
mecanismo, se unen grandes grupos de gotas sin romper la continuidad de la pelcula del
emulsificador3, sin embargo en la mayor parte de los casos se necesita una accin posterior para que
las gotas de aguas se unan y se hagan suficientemente grandes.
La agitacin se hace necesaria para mezclar el desemulsificador con la emulsin y para
promover la colisin de las gotas y la coalescencia despus que la pelcula emulsificadora se
rompe. Los demulsificadores pueden requerir de una mayor agitacin para lograr un
desempeo aceptable.
El efecto de la temperatura puede ayudar a la separacin, as en muchas plantas qumicas se eleva la
temperatura del crudo en el proceso de tratamiento proporcionando una ayuda al mezclado, a la
coalescencia y a la sedimentacin2. El aumento de la temperatura facilita el tratamiento debido a:
1- la reduccin de la viscosidad del crudo.
2- la ruptura o debilitamiento de la pelcula entre el crudo y las gotas de agua.
3- el aumento de la diferencia de densidad, lo cual tienden a disminuir el tiempo de
sedimentacin.
La sedimentacin es la operacin que permite la separacin por gravedad del agua y el crudo. Si las
dimensiones de las partculas en suspensin son mayores de 0.5 m entonces, la velocidad de
sedimentacin y la extraccin del agua se someten a la ley de Stokes1.

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Segn la Ley de Stokes la velocidad de sedimentacin de las partculas es directamente proporcional


al radio de las mismas al cuadrado, a la diferencia de las densidades de las partculas dispersas y del
medio, y es inversamente proporcional a la viscosidad del medio que rodea a las partculas.
Con una dimensin suficientemente pequea de las gotas, la velocidad de sedimentacin es tan
pequea que prcticamente al transcurrir un perodo prolongado no se observa una separacin
apreciable de la emulsin. Por consiguiente se puede acelerar la sedimentacin de las gotas por
medio del aumento de sus dimensiones o incrementando la diferencia entre las densidades del agua
y del petrleo o disminuyendo la viscosidad del petrleo crudo. Las diferencias de las densidades y
la disminucin de la viscosidad del crudo se logran con el aumento de la temperatura.
Todos los factores mencionados anteriormente que promueven la separacin de agua de las
emulsiones agua en petrleo no son suficientes para lograr una velocidad de separacin adecuada
para el proceso tecnolgico que se realiza en las plantas refinadoras, por lo que se efecta una etapa
de electrodeshidratacin aplicando un campo elctrico con el propsito de aumentar la velocidad de
separacin de la fase acuosa. Al presentar algunos crudos altas conductividades elctricas se
producen sobrecarga de los circuitos elctricos y circulan corrientes de alta intensidad, aumenta el
consumo de potencia de estos circuitos que no mejoran la electrocoalescencia, pudiendo llegar en
muchas ocasiones a accionar las protecciones elctricas y producirse la desconexin de estos
circuitos. Esto ltimo se incrementa significativamente si los electrodos se encuentran en contacto
con el petrleo.
La aplicacin del campo elctrico es un buen procedimiento para la separacin de las fases aguapetrleo. En las emulsiones agua-petrleo, las gotas de agua de menor tamao presentes en el crudo,
que no han sido eliminadas por el efecto de otros mtodos, se sometern a la accin de un campo
elctrico, en el cual las gotas de agua conteniendo las sales disueltas e ionizadas y por la accin de
este campo elctrico (puede ser campo elctrico alterno o directo), experimentan una orientacin
con respecto al campo recibiendo una fuerte sacudida o vibracin en el caso del campo alterno u
orientacin y alargamiento en campo directo, cambiando su forma de esfrica a ovalada,
disminuyendo de esta forma la tensin superficial llegando a producirse la ruptura de la gota y la
unin con otras. El efecto del campo elctrico sobre gotas de agua en la emulsin puede
representarse como se muestra en las Figuras 1 y 2.
La colisin y unin de las gotas es el resultado de la atraccin bipolar e instantnea por la accin del
campo elctrico, llegando a adquirir un volumen que las haga capaz de precipitarse y decantarse al
fondo del recipiente.
Ambas gotas son alineadas por el campo elctrico a causa de la proximidad de los extremos
adyacentes, de polaridad contraria, los que son atrados uno a otro con una fuerza de atraccin que
puede calcularse segn la siguiente ecuacin:
K E 2 a6
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)
F=
d4
E = U . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2)
L
La relacin d es sumamente importante ya que mientras la gota sea de mayor tamao y est ms
a
prxima a otra, la fuerza entre ellas ser mayor, produciendo que la pelcula estabilizadora sea
comprimida entre las gotas y que se efecte la unin de ellas. Este proceso es conocido por
electrocoalescencia. Se puede lograr la electrocoalescencia para romper las emulsiones agua
petrleo, en equipos diseados para ese fin, mediante la generacin de fuertes campos elctricos a
travs de electrodos horizontales conectados a un transformador elctrico. El mecanismo que explica
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21

la electrocoalescencia se basa en las fuerzas que aparecen entre las gotas como resultado de la
induccin de dipolos tanto por la accin de un campo elctrico de corriente alterna o directa2.
La coalescencia es promovida por:
Agitacin de las gotas cuando la corriente es alterna (modificacin permanente en los
potenciales y por tanto, en la orientacin de las gotas).
La fuerza de atraccin en las gotas: Este es el principio de la electrocoalescencia.
La relacin de agua de lavado al crudo: A mayor cantidad de agua emulsionada, ms
poderosa ser la atraccin y probabilidad mayor de que las gotas se junten.
Por lo anterior puede afirmarse que las interacciones entre las gotas de agua en las emulsiones de
petrleo, crece al aumentar la intensidad del campo elctrico.
La diferencia de potencial aplicada entre los electrodos, provoca adems la aparicin de corriente
elctrica de conduccin, que no promueve la coalescencia y sin embargo provoca un consumo
adicional de potencia que pudiera sobrecargar el circuito producindose la desconexin del mismo1.
Podemos afirmar tambin, que es importante que el campo elctrico no sea muy intenso, ya que
puede producirse la ruptura de las gotas conocindose este fenmeno como dispersin elctrica,
fenmeno no deseado cuando se trata de separar las fases en las emulsiones agua en petrleo. El
valor que provoca la ruptura de las gotas se denomina tensin crtica de ruptura2 (Ecrit).
Investigaciones realizadas acerca de la dispersin de las gotas de agua en presencia de campo
elctrico, han permitido concluir que los procesos de dispersin se producen despus que las gotas
se han transformado en elipsoides de rotacin, alcanzan cierta excentricidad, se aguzan los extremos
de las gotas y se produce la expulsin del exceso de agua de la gota. Si la tensin aplicada sobrepasa
el valor del campo elctrico crtico para un tamao dado de la gota, estas se alargan
espontneamente y se separa en varias gotas de diferentes tamaos, lo cual puede ser comparado con
una explosin. Este efecto provoca una mayor dispersin de las gotas, produciendo gotas de
menores tamaos, trayendo consigo empeoramiento de la separacin del agua de la emulsin.
A medida que disminuye la fase dispersa, las colisiones de las gotas se dificultan y se requiere de
valores de campo elctrico ms altos para producir la coalescencia.
El efecto de la frecuencia para campos alternos incrementa los movimientos pulsantes de la
polaridad de las gotas, por tanto aumenta la frecuencia de las colisiones.

Parte experimental
En esta investigacin se emple el petrleo que actualmente es procesado en la Refinera Hermanos
Daz, en una instalacin experimental a escala de laboratorio, que consta de una fuente diseada y
construida para producir campo elctrico de corriente directa (CD) en el rango de 0 hasta 600V, la
cual se conecta al tubo de vidrio con serpentn de 3,2 cm de dimetro, mediante dos conectores y
electrodos, uno externo de cobre, aislado de la emulsin por la superficie del tubo de vidrio, y otro
electrodo de cubre que se coloca por dentro del serpentn de vidrio que contiene la emulsin, por lo
que tambin queda aislado elctricamente de la emulsin. La fuente posee un voltmetro que
permite, mediante una resistencia variable, ajustar el valor de la diferencia de potencial elctrico a
aplicar. Los experimentos realizados a 800 y 900V de corriente alterna (CA) se efectuaron
empleando un circuito elctrico existente en el centro Nacional de Electromagnetismo (Aplicado
CNEA) de Santiago de Cuba.
La emulsin sometida a ensayo se prepar en todos los casos al 20%, y para su preparacin se
procedi de la forma siguiente:

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Se toman 160ml de la muestra de petrleo obtenida en la refinera y se le aaden 40ml de


agua destilada, se vierte en un beaker y se agita durante 20 minutos con velocidad de
rotacin del impelente de 1630-1635 rpm.
Se vierte la emulsin en un embudo separador durante 5 minutos y se extrae el agua no
emulsionada.
Simultneamente se prepara otra emulsin siguiendo los dos pasos anteriores; y se procede a
realizar los ensayos.
Una de las emulsiones preparadas se somete a la accin del campo elctrico durante una hora, se
extrae del tubo de vidrio y se coloca en embudo separador para determinar la cantidad de agua
decantada a intervalos de una hora y al cabo de las 24 h, mientras que la otra se coloca en embudo
separador sin ser sometida a la accin del campo elctrico y se le extrae el agua que se separa a
iguales intervalos de tiempo que en el caso anterior y se mide su volumen. Este ensayo sin aplicar
campo elctrico a la emulsin se considera ensayo patrn o de referencia.

Resultados y Anlisis
En las Tablas 3, 6, y 8 se muestran los resultados obtenidos en los ensayos utilizando el tratamiento
de la emulsin agua en petrleo en un campo elctrico de 600V de CD. En las Tablas 4, 7 y 9
aparecen los datos obtenidos al realizar los ensayos de referencia sin la aplicacin de campo
elctrico.
De los resultados obtenidos puede verse en primer trmino que las emulsiones preparadas en
similares condiciones pueden presentar variaciones en su estabilidad, lo que se manifiesta tanto en la
cantidad de agua libre (agua no emulsionada) despus de su preparacin, como en las extracciones
realizadas a iguales intervalos de tiempo. Sin embargo resulta indudable que el tratamiento con el
campo elctrico (600V, CD) incrementa la velocidad de coagulacin y separacin de agua contenida
en las emulsiones agua en petrleo.
En las Figuras 5 y 10 se muestra grficamente el comportamiento comparativo de la separacin del
agua en los ensayos y puede observarse que a tiempo de sedimentacin de 3 horas, la proporcin de
agua separada sin la aplicacin de campo elctrico en de 10 13%, mientras que en los ensayos
aplicando campo elctrico de CD esta se incrementa a valores comprendidos entre 47 y 71% durante
las 3 primeras horas.
Cuando se aplica campo elctrico de 600V para promover la electrocoalescencia, se produce un
incremento en la extraccin de agua en la primera hora de 3,07% (SCE) a 42,34% (CCE) y de
8,29%(SCE) a 55,81% (CCE) en la segunda hora.
Tambin se aprecia que las emulsiones que presentan mayor cantidad de agua libre resultan las que
el campo elctrico de CD incrementa menos la proporcin de agua separada, aunque esto ltimo
requiere de mayor experimentacin en el futuro.
Los resultados de la separacin en campo elctrico de corriente alterna (CA) para valores de 800V y
900V se muestran en las Tablas 11 y 12. Del anlisis de estos resultados se puede apreciar que con
el campo elctrico de 800V se logra mayor cantidad de agua separada en menor tiempo (durante las
primeras horas) que incrementando este a 900V. El comportamiento comparativo de ambos ensayos
en relacin a una emulsin que no ha sido tratada con campo elctrico, se muestra en la Figura 13.
Resulta significativo que en la primera hora se alcanza extraccin de agua superior a 70% con el
campo de 800V.
La comparacin de las diferentes condiciones utilizadas para la floculacin y sedimentacin del
agua de las emulsiones sometidas a la accin del campo elctrico puede apreciarse en la Figura 14,
donde se muestran las lneas de tendencia obtenidas de los resultados de los ensayos con aplicacin
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de los diferentes valores de campo elctrico y el comportamiento promedio que manifest la


emulsin sin la accin del campo elctrico.
Como puede apreciarse el campo elctrico alterno logra mejores resultados (a 800V y 900V) que el
directo de 600V. En el futuro puede experimentarse con valores de campo elctrico directo mayores
de 600V y se espera deben producir mayores valores de velocidad de separacin de agua.
En general el comportamiento observado en los ensayos realizados concuerdan con lo expresado en
la bibliografa revisada por cuanto el incremento del valor del campo elctrico aplicado manifest
que existe una condicin (800V) donde se produjo la mayor rapidez de la separacin del agua, sin
embargo un incremento de este valor de campo elctrico (900V) no incrementa la velocidad de
separacin en la primera hora de separacin.
Si comparamos los porcentajes de agua extrada en los ensayos realizados con valores de separacin
de agua que se obtiene en los procesos de electrodeshidratacin industrial, estos ltimos son
mayores, lo cual se explica ya que a escala industrial se combina la accin del campo elctrico con
la adicin de agentes demulsificantes, la elevacin de la presin y la temperatura, lo que provoca
mejor comportamiento de la coalescencia y sedimentacin de las gotas de agua, mientras que en los
ensayos realizados solamente se emple la aplicacin del campo elctrico.

Conclusiones
Del trabajo realizado y del anlisis de los resultados se puede concluir:
1. Es posible aumentar la velocidad de separacin del agua de las emulsiones agua en petrleo
por accin de campo elctrico, tanto de corriente directa como alterna, aplicado con
electrodos aislados, existiendo una diferencia significativa en el comportamiento de la
extraccin de agua de las emulsiones tratadas con el campo elctrico cuando se comparan
con las que no reciben esta accin, pero se observa un comportamiento semejante en las que
si reciben la accin del campo elctrico cuando se comparan entre ellas.
2. Cuando las emulsiones no son sometidas a la accin del campo elctrico, se requiere de
mayor tiempo para obtener volmenes de extraccin de agua similares a los logrados por
accin del campo, por lo que se comprueba el efecto del campo elctrico para promover la
coalescencia.
3. Al comparar los resultados de la separacin de agua lograda por accin del campo elctrico
en todos los casos se aprecia que la mayor velocidad de extraccin de agua se logr al aplicar
campo elctrico alterno de 800V.
4. De poder aplicarse el campo elctrico a escala industrial empleando electrodos aislados
elctricamente de la emulsin, pudiera evitarse la desconexin de los circuitos de proteccin
por corto circuito y disminuir el consumo de potencia que se produce al circular grandes
corrientes por la emulsin, lo que permitira emplear los equipos actualmente existentes,
aunque el petrleo crudo procesado presente altas conductividades elctricas.

Referencias
1. Bansbach L. Paul. The how and why of emulsions. The Oil and Gas Journal. Pg. 87-93.
Septiembre 1970.
2. Tsabek L.K; Panchekov G.M; Papko V.V. Theoretical basis of operation of equipment for
electrical dehydration and electrical desalting of oil emulsions. Petrochemical and Gas Industry.
Pg 71-85. 1970.
3. Heimbaugh W. A; Jones H. B. Dehydration: The key to desaltin crudes. Hydrocarbon
Engineering. Pg. 45-51. Nov. 1998.
Vol. XVIII, No 1, 2006

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4. Marty C. Dessalage des ptroles bruts. Document dassistance. Fotocopia Departamento


Tcnico Refinera Hermanos Daz, Santiago de Cuba. 1999.

Simbologa
F : Fuerza de atraccin
K : Coeficiente de proporcionalidad
a : Radio de la gota
d : Distancia entre los centros de la gota
E : Intensidad del campo elctrico
U : Tensin aplicada a los electrodos en kV
L : Distancia entre los electrodos en cm

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Anexos
Figura 1 Esquema del dipolo inducido en una gota de agua por campo elctrico.

Figura 2 Esquema de la atraccin entre dos gotas por accin del campo elctrico.

Tabla 3. Extraccin del agua demulsionada por la aplicacin de campo elctrico (600V)
durante 1 hora, en las 24 horas siguientes a su aplicacin.
Tiempo de separacin (h)
Agua extrada (ml)
%Acumulado
Volumen de la emulsin preparada: 199ml

1
2
3
24
12
5.5
2.5
4.5
30.77
44.87
51.28
62.82
Volumen de agua emulsionada: 39ml

Tabla 4. Extraccin del agua demulsionada sin aplicar campo elctrico, durante 24 horas.
Tiempo de separacin (h)

24

Agua extrada (ml)

18,5

%Acumulado
0
Volumen de la emulsin preparada: 200ml

10
20
25
71,25
Volumen de agua emulsionada: 40ml

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Figura 5. Comportamiento comparativo del porcentaje acumulativo de agua separada de la


emulsin tratada con campo elctrico de 600V (CD) y sin aplicar campo elctrico.

%Acumulado
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0

cce
sce

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

t(h)

Tabla 6. Extraccin del agua demulsionada por la accin del campo elctrico durante 1 hora,
en las 24 horas siguientes a su aplicacin. Rplica 1
Tiempo de separacin (h)
1
2
3
24
18,5
4,4
5
8,5
Agua extrada (ml)
47.43
58. 72
71. 53
% Acumulado
93. 33
Volumen de la emulsin preparada: 199ml
Volumen de agua emulsionada: 39ml
Tabla 7. Extraccin del agua demulsionada sin aplicar campo elctrico, durante 24 horas.
Rplica 1
Tiempo de separacin (h)
1
2
3
24
2
1
1,5
20
Agua extrada (ml)
5. 33
8
12
% Acumulado
65. 33
Volumen de la emulsin preparada: 197.5ml
Volumen de agua emulsionada: 37.5ml
Tabla 8. Extraccin del agua demulsionada por la accin del campo elctrico durante 1
hora, en las 24 horas siguientes a su aplicacin. Rplica 2
Tiempo de separacin (h)
1
2
3
24
8
6
2,5
10
Agua extrada (ml)
22,86
40
47,14
% Acumulado
75,71
Volumen de la emulsin preparada: 195ml
Volumen de agua emulsionada: 35ml
Tabla 9. Extraccin del agua demulsionada sin aplicar campo elctrico, durante 24 horas.
Rplica 2
Tiempo de separacin (horas)
1
2
3
24
1,5
2,5
1
21
Agua extrada (ml)
4,05
10,81
13,51
% Acumulado
70,27
Volumen de la emulsin preparada: 197ml
Volumen de agua emulsionada: 37ml
Vol. XVIII, No 1, 2006

27

Figura 10. Comportamiento comparativo del porcentaje acumulativo de agua separada de la


emulsin tratada con campo elctrico de 600V (CD) y sin aplicar campo elctrico. Rplicas 1 y
2.

%Acumulado

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

CCE-R1
SCE-R1
CCE-R2
SCE-R2

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

t(h)

Tabla 11. Separacin de agua del petrleo obtenida despus de la aplicacin de campo
elctrico 800V (CA) durante 1 hora, en las 24 horas siguientes a su aplicacin.
Tiempo de separacin (horas)
1
2
3
24
27
3,1
0
1
Agua extrada (ml)
74
82,47
82,47
% Acumulado
85,21
Volumen de la emulsin preparada: 196,5ml
Volumen de agua emulsionada: 36,5ml
Tabla 12. Separacin de agua del petrleo obtenida despus de la aplicacin de campo
elctrico 900V (CA) durante 1 hora, en las 24 horas siguientes a su aplicacin.
Tiempo de separacin (horas)
1
24
22,6
12
Agua extrada (ml)
60,27
% Acumulado
92,27
Volumen de la emulsin preparada: 197,5ml
Volumen de agua emulsionada: 37,5ml

Vol. XVIII, No 1, 2006

28

%Acumulado
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

CCE(800V)
SCE
CCE(900V)

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

t(h)

Figura 13. Comportamiento comparativo del porcentaje acumulativo de agua separada de las
emulsiones tratada con campo elctrico de 800V y 900V (CA) y sin aplicar campo elctrico
Figura 14. Lneas de tendencia de la separacin de agua de las emulsiones en las condiciones
estudiadas.
3,07
42,34
74
60,27

%acumulativo de extraccin

8,29 100 55,81


20,04
78,95
70,58 90 79,3

82,47
82,47
85,21

92,27

80

SinCampo 600V
800V
900V
1 70 3,07
42,34
74
60,27
2
8,29
55,81
82,47
3 60 20,04
78,95
82,47
24
70,58
79,3
85,21
92,27
50
40
SinCampo

600V

800V

900V

30
20
10
0
0

10

15

20

Tiempo(Horas)
Vol. XVIII, No 1, 2006

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VALORACIN DE LA CALIDAD DEL CARBN VEGETAL DE LAS ZONAS DE LA EFI


EMPRESA FORESTAL GRAN PIEDRA- BACONAO
Ana Cristina Fuentes Hernndez1,Dolores Salas Tort2 .Angel Recio Recio3.
1
Dpto. Fundamentos Qumicos y Biolgicos, Universidad de Oriente.
21
Dpto. Fundamentos Qumicos y Biolgicos, Universidad de Oriente
Avenida de la Amricas s/n, Santiago de Cuba, Cuba.
3
Centro de Eficiencia Energtica.
Avenida de la Amricas s/n, Santiago de Cuba, Cuba

Resumen
En este trabajo se realiza un estudio del carbn vegetal que se produce en las diferentes zonas
correspondientes a la Empresa Forestal Gran Piedra-Baconao de la provincia de Santiago de
Cuba. Se realiza una caracterizacin del carbn vegetal que se produce por zonas determinndose
contenido de humedad, voltiles, cenizas y carbono fijo entre otros, para un determinado rango de
granulometra. Se analiza el comportamiento de la calidad del carbn vegetal en las diferentes zonas
y se determina cuales zonas produce un carbn vegetal de buena calidad.
Palabras claves: calidad, carbn vegetal, madera, variedades, zonas

Introduccin
La madera consiste de tres componentes principales: celulosa, lignina y agua. La celulosa, la lignina
y algunas otras materias estn fuertemente unidas entre s y constituyen el material denominado
madera. El agua es absorbida o retenida como molculas de agua en la estructura celulosa / lignina.
La madera secada al aire o "estacionada" contiene todava 12-18% de agua absorbida. 1
La madera es sometida a un proceso de carbonizacin, a temperatura entre 280 C y 500 C,
obteniendo un residuo slido llamado carbn vegetal. 2
Carbn vegetal es el residuo slido que queda cuando se "carboniza" la madera, en condiciones
controladas, en un espacio cerrado, como es el horno de carbn. El control se hace sobre la entrada
del aire, durante el proceso de carbonizacin, para que la madera no se queme simplemente en
cenizas, como sucede en un fuego convencional, sino que se descomponga qumicamente para
formar el carbn vegetal.
La calidad del carbn vegetal se define segn algunas de sus propiedades y, si bien todas en cierto
modo estn interrelacionadas, se miden y se valan por separado, las mismas son:
Contenido de humedad
El carbn fresco, apenas abierto el horno, contiene muy poca humedad, generalmente menos del
1%. La absorcin de humedad del aire mismo es rpida, y gana con el tiempo humedad que, aun sin
mojarse con la lluvia, puede llegar a un contenido del 5 al 10%, aun para el carbn vegetal bien
quemado.3 .
Cuando no se ha quemado correctamente el carbn o cuando los cidos piroleosos y alquitranes
solubles han sido retomados por el carbn vegetal a causa de la lluvia, como puede suceder en la
quema en fosas o parvas aumenta la higroscopicidad del carbn y su contenido de humedad natural
o en equilibrio puede subir al 15% o ms.4
Voltiles.
Los voltiles en el carbn vegetal comprenden todos esos residuos lquidos y alquitranosos que no
fueron eliminados completamente durante el proceso de carbonizaci6n. Cuando la carbonizaci6n es
prolongada y a alta temperatura, el contenido de voltiles es entonces bajo. Cuando la temperatura
de carbonizaci6n es baja y el perodo en el horno es breve, entonces el contenido de sustancia voltil
aumenta. 4
Vol. XVIII, No 1, 2006

30

Contenido de carbono fijo.4


El carbono fijo es un importante indicador de la calidad del carbn y se usa como un criterio para
clasificar carbn para la industria. Se ha comprobado que a mayor temperatura mayor es la
conversin de carbono fijo.
Contenido de cenizas.
Se trata de substancias minerales, como la arcilla, slice y xidos de calcio y de magnesio, etc.,
presentes en la madera original y recogidos, como contaminaciones del suelo, durante el proceso.
Otro parmetro de calidad del carbn vegetal es la friabilidad, que es un importante parmetro
comercial y da una medida relativa de la fortaleza fisica del carbn como indicando su resistencia a
la manipulacin
En este trabajo se realiza un estudio de la calidad del carbn vegetal que se produce en las diferentes
zonas correspondientes a la Empresa Forestal Sierra Maestra de la provincia de Santiago de Cuba,
por lo que se realiza una caracterizacin del carbn vegetal que se produce por zonas
determinndose contenido de humedad , voltiles, cenizas, carbono fijo, valor calrico y densidad
aparente entre otros, para un determinado rango de granulometra.

Mtodos experimentales
El carbn vegetal que se produce en las diferentes zonas correspondientes a la Empresa Forestal
Sierra Maestra, el cual es tamizado, obteniendo una granulometra determinado, es triturado, para
obtener una muestra homognea de carbn vegetal, realizando el anlisis inmediato segn las
Normas ASTM Standard Methods for Proximate Anlisis of Coal and Coke.3
Humedad
El contenido de humedad se determina secando al horno una muestra de carbn, y se expresa en
masa de agua por masa de carbn seco.
Es evidente que el carbn vegetal con un elevado contenido de humedad (10% 0 ms) tiende a
desmenuzarse y produce carbonilla fina cuando se calienta en las fundiciones, lo que no es deseable
en la produccin de hierro. 5
El contenido de humedad , vendr dado por:
m m2
Humedad = 1
m2
m1 -------> masa de la muestra hmeda (g)
m2 -------> masa de la muestra seca (g)
Contenido de voltiles
Se pesa un gramo de la muestra de carbn vegetal y se introduce en la mufla a temperatura de 900
C durante 3 minutos, posteriormente se retira el crisol, se enfra y luego se pesa en balanza
analtica
El contenido de voltiles expresado en %, vendr dado por:
m mnv
% Voltiles = 2
* 100
m2
m2 -------> masa de la muestra seca (g)
mnv -------> masa de no voltiles (g),
Carbono fijo
m
% carbono fijo = cf * 100
m2
masa de carbono fijo
mcf
Vol. XVIII, No 1, 2006

31

mcf = mnv - mce


mce
masa de cenizas
Contenido de cenizas
Se pesa un gramo de la muestra y se coloca en la mufla , con un exceso de aire a la temperatura de
750 C, durante 2 horas; el crisol se coloca en la desecadora y se enfra para posteriormente pesar.5
mce
% cenizas =
* 100
m2
Estos anlisis se realizaron en la estufa de conveccin forzada para desecacin y esterilizacin ,
marca P Selecta y una mufla de marca Nabertherm, ambos de fabricacin alemana. Los resultados se
muestran a continuacin:

Resultados y discusin.
Se realiza el anlisis inmediato del carbn vegetal de las diferentes zonas:
El Palenque, Arroyo- Naranjo, Gran Piedra, La Benevolencia y La Anita. Ver Anexo 1
(Tabla 1) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona Gran Piedra (3).
(Tabla 2) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona Arroyo naranjo (2)
(Tabla 3) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona La Piedra, Benevolencia (4)
(Tabla 4) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona La Anita (5)
(Tabla 5) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona El palenque (1)
Estos resultados fueron analizados aplicando el Statgraphics 2.1, realizando un anlisis de varianza
que nos permitir analizar el comportamiento de estos factores en las diferentes zonas.
Al analizar el comportamiento de estos factores, tales como: humedad, carbono fijo, voltiles y
cenizas en las diferentes zonas, se tuvo en cuenta los resultados estadsticos que se muestran en la
Tabla 1 del Anexo 2.
Como se observa en la Tabla, el P- value es menor que 0,05, por lo que entre las medias de humedad
para las diferentes zonas existen diferencias significativas estadsticamente, la zona influye sobre
esta variable dependiendo de las condiciones climticas de la misma. Para determinar cuales de las
medias tienen diferencias significativas unas con respecto a otras, se realiz la prueba estadstica de
Mltiple Rango, los resultados se muestran la Tabla1 del Anexo 3.
Como se observa existen siete pares de Zonas que tienen diferencias significativas estadsticamente,
existiendo grupos de diferentes zonas que se consideran homogneos , por tener un comportamiento
similar en las medias de esta variable, en este caso son tres, los cuales son: Zona La Anita Gran
Piedra, Gran Piedra Arroyo Naranjo y La Piedra El palenque, como se observa en el grfico
No. 1
En la Tabla 2 del Anexo 2 se observa que el P- value es menor que 0,05, por lo que entre las
medias de voltiles para las diferentes zonas existen diferencias significativas estadsticamente, por
lo que el contenido de voltiles en las diferentes zonas tienen comportamiento diferente debido a los
parmetros de operacin del proceso de carbonizacin; a una temperatura alta se obtienen carbones
vegetales con un bajo contenido de voltiles, lo que dificulta su encendido, pero produce una
combustin limpia. Cuando la temperatura es baja, los carbones vegetales tienen un alto contenido
de voltiles, pero producen mucho humo y se obtiene ms carbonilla durante la transportacin de
este carbn.
Adems hay que considerar el clima de la zona; ya que zonas muy hmedas o condiciones de lluvia
en el momento de la carbonizacin puede provocar la readsorcin de alquitranes y los cidos
piroleosos.
Vol. XVIII, No 1, 2006

32

Para determinar cuales de las medias de voltiles de las diferentes zonas tienen diferencias
significativas unas con respecto a otras, se realiz la prueba estadstica de Mltiple Rango, los
resultados se muestran en la tabla 2 del anexo 3.
Como se observa existen siete pares de Zonas que tienen diferencias significativas estadsticamente,
existiendo grupos de diferentes zonas que se consideran homogneos , por tener un comportamiento
similar en las medias de esta variable, en este caso son cuatro, los cuales son: Zona La Anita la
Piedra, La Piedra El Palenque, La Gran Piedra El palenque y Arroyo Naranjo, como se observa
en el grfico No. 2.
Del anlisis de los resultados estadsticos se observa en la Tabla 3 del anexo 2 que el P- value es
menor que 0,05, por lo que entre las medias de carbono fijo para las diferentes zonas existen
diferencias significativas estadsticamente, el contenido de voltiles tiene comportamiento diferente
producto de los parmetros de operacin del proceso de carbonizacin y a la variedad de especies
que existen en las zonas. Para determinar cuales de las medias tienen diferencias significativas unas
con respecto a otras, se realiz la prueba estadstica de Mltiple Rango, los resultados se muestran
en la tabla 3 del anexo 3.
Se observa que existen cinco pares de Zonas que tienen diferencias significativas estadsticamente,
existiendo grupos de diferentes zonas que se consideran homogneos , por tener un comportamiento
similar en las medias de esta variable, en este caso son tres, los cuales son: Zona Arroyo Naranjo, La
Anita Gran Piedra - Palenque, La Piedra El Palenque - La Anita, como se observa en el
grfico No. 3 .
De la Tabla 4 del Anexo 2 se observa que el P- value es menor que 0,05, por lo que entre las
medias de cenizas para las diferentes zonas existen diferencias significativas estadsticamente, el
contenido de cenizas tiene comportamiento diferente dependiendo de las especies maderables, la
cantidad de corteza incluida con la madera y la contaminacin con tierra y arena al aadir la materia
prima. Adems otro factor a considerar es la cantidad de aire en el proceso de carbonizacin, lo cual
depende del diseo tecnolgico del horno. Para determinar cuales de las medias tienen diferencias
significativas unas con respecto a otras, se realiz la prueba estadstica de Mltiple Rango, los
resultados se muestran en la tabla 4 del anexo 3.
Como se observa existen siete pares de Zonas que tienen diferencias significativas estadsticamente
para un nivel de confianza de 95%, existiendo grupos de diferentes zonas que se consideran
homogneos , por tener un comportamiento similar en las medias de esta variable, en este caso son
tres, los cuales son: Zona La Anita La Piedra La Gran Piedra, El Palenque y Arroyo Naranjo,
como se observa en el grfico No.4.

Conclusiones.
Teniendo en cuenta los resultados obtenidos se llega a las siguientes conclusiones:
1.- Todas las zonas tienen un efecto significativo en las diferentes caractersticas que determinan
la calidad del carbn vegetal.
2.- El carbn vegetal obtenido en las Zonas El Palenque Y la Piedra presentan los mayores
valores de humedad.
3.- En la Zona Arroyo Naranjo se produce un carbn vegetal con un alto contenido de voltiles.
4.- En las Zonas La Anita, La Piedra y El Palenque se obtienen carbn vegetal con los mayores
valores de carbono fijo, mientras que en la Zona La Anita se produce un carbn con un bajo
contenido de carbono fijo.
5.- El carbn vegetal obtenido en la Zona El Palenque tiene un bajo contenido de ceniza y en la
Zona Arroyo Naranjo tiene un alto contenido de ceniza.
Vol. XVIII, No 1, 2006

33

6- La calidad de los carbones vegetales obtenidos en las diferentes zonas es bueno al


compararlas con los valores de los diferentes parmetros de calidad reportados en la literatura y las
exigencias de Cuba Export .
7.- De las zonas analizadas, el carbn vegetal de mejor calidad es el que se produce en las zonas:
El Palenque, la Piedra benevolencia y la Anita.

Bibliografa
1. http\\www\Procesos de carbonizacin\carbonizacin (cap 4).htm.
2. Shah N, Giraed, P: Carbonization of wood: Produc Analysis and Energy Assessment.
3. Enciclopedia ULLMANN, Qumica Industrial, 2002.
4. http\\www\Carbonizacin\carbn (cap13).htm.
5. http\\www\Carbonizacin Industrial.htm.

Anexo 1
(Tabla 1) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona Gran Piedra (3).
Muestras
1
2
3
4
5

Humedad
0,036484
0,041233
0,035840
0,050530
0,042210

voltiles
0,1865
0,2256
0,1932
O,1846
0,2003

%Voltiles
B.S.
19,33
23,49
20,01
19,39
20,87

Carbono Fijo %
fijo
0,7223
0,6829
0,724
0,7295
0,7168

Carbono Cenizas
(B.S.)
74,86
0,056
71,11
0,0519
74,99
0,0482
76,77
O,0378
74,70
0,0424

% Cenizas
(B.S.)
5,80
5,40
4,99
3,97
4,42

(Tabla 2) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona Arroyo naranjo (2)
M uestras
1
2
3
4
5

Humedad
0,047669
0,041558
0,042535
0,046244
0,044932

voltiles
0,1872
0,2858
0,2697
0,2152
0,2637

%Voltiles
B.S.
19,61
29,77
28,12
22,51
27,55

Carbono Fijo %
fijo
0,7061
0,6175
0,6174
0,6808
0,6369

Carbono Cenizas
(B.S.)
73,97
0,0612
64,32
0,0568
64,36
0,0721
71,23
0,0598
66,55
0,0564

% Cenizas
(B.S.)
6,41
5,92
7,52
6,25
5,89

(Tabla 3) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona La Piedra,


Benevolencia (4)
Muestras
1
2
3
4
5

Humedad
0,054074
0,055743
0,052631
0,054410
0,051967

Voltiles
0,1606
0,1432
0,1924
0,1520
0,1384

%Voltiles
B.S.
16,93
15,12
20,25
16,03
14,56

Carbono Fijo %
fijo
0,7332
0,7511
0,7136
0,7510
0,7692

Carbono Cenizas
77,28
79,29
75,12
79,18
80,92

% Cenizas

0,0549
0,0529
0,0440
0,0454
0,0430

Vol. XVIII, No 1, 2006

5,78
5,58
4,63
4,78
4,52

34

(Tabla 4) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona La Anita (5)
Muestras
1
2
3
4
5

Humedad
0,038314
0,042535
0,034661
0,041341
0,041775

Voltiles
0,1395
0,1447
0,1687
0,1684
0,1553

%Voltiles
B.S.
14,48
15,08
17,45
17,54
16,18

Carbono Fijo %
fijo
0,7612
0,7677
0,7424
0,7502
0,7530

Carbono Cenizas
78,12
80,03
76,81
78,12
78,45

% Cenizas

0,0624
0,0468
0,0554
0,0417
0,0516

6,48
4,88
5,73
4,34
5,37

(Tabla 5) Anlisis inmediato del carbn vegetal proveniente de la Zona El palenque (1)
Muestras
1
2
3
4
5

Humedad
0,056971
0,056189
0,054964
0,059771
0,054074

Voltiles
0,1826
0,1847
0,1893
0,2093
0,1598

%Voltiles
B .S.
19,30
19,51
19,97
21,97
16,84

Carbono F ijo %
fijo
0,7265
0,7278
0,7216
0,7029
0,7591

Carbono Cenizas
76,78
76,87
76,13
74,49
80,01

% Cenizas

0,0370
0,0343
0,0370
0,0334
0,0298

3,91
3,62
3,90
3,54
3,14

Anexo 2
Tabla 1. Anlisis de varianza para la variable Humedad
Source
Between
groups
W ithin
groups
Total (Corr.)

Sum of
Square
0,00112799

Df
4

Mean
Square
0,000282

0,00023527

20

1,1763E-05

0,00136326

24

F-Ratio

P-Value

23,97

Tabla 2 Anlisis de Varianza para la variable Voltiles


Source
Between
groups
W ithin
groups
Total (Corr.)

Sum of
Square
285,149

Df
4

Mean
Square
71,2871

125,678

20

6,29391

411,027

24

F-Ratio

P-Value

11,33

0,0001

Vol. XVIII, No 1, 2006

35

Tabla 3. Anlisis de Varianza para la variable Carbono Fijo


Source
Between
groups
W ithin
groups
Total (Corr.)

Sum of
Square
336,238

Df
4

Mean
Square
84,0594

163,57

20

8,17852

499,808

24

F-Ratio

P-Value

10,28

0,0001

Tabla 4. Anlisis de Varianza para la variable Ceniza


Source
Between
groups
W ithin
groups
Total (Corr.)

Sum of
Square
19,8412

Df
4

Mean
Square
4,96031

8,33476

20

0,416738

28,176

24

F-Ratio

P-Value

11,9

Anexo 3
Tabla 1. Prueba de Mltiple Rango para la Humedad.
Contra ste
12
13
14
15
23
24
25
34
35
45

Diffe re nce
* 0,0118062
* 0,0151344
0,0026288
* 0,016686
0,0033282
*0,0091774
*0,0048624
*0,0125056
0,0015342
*0,0140398

Tabla 2. Prueba de Mltiple Rango para Voltiles.


Contraste
12
13
14
15
23
24
25
34
35
45

Difference
*-5.994
-1,1
2,94
*3.372
*4.894
*8.934
*9.366
*4.04
*4.472
0,432

Vol. XVIII, No 1, 2006

36

Tabla 3. Prueba de Mltiple Rango para Carbono Fijo.


Contraste Difference
12
* 8.77
13
2.396
14
-1.502
15
-0.25
23
*-6.374
24
*-10.272
25
*-9.02
34
*-3.898
35
-2.646
45
1.252
Tabla 4. Prueba de Mltiple Rango para Cenizas.
Contraste
12
13
14
15
23
24
25
34
35
45

Difference
*-2.776
*-1.294
*-1.436
*-1.738
*1.482
*1.34
*1.038
-0, 142
-0,444
-0,302

Anexo 4
Grfico 1

Comportamiento de la humedad por zonas


(X 0.001)
61

Humedad

57
53
49
45
41
37
1

ZONAS

Vol. XVIII, No 1, 2006

37

Grfico 2
Comportamiento de los voltiles por zonas
0.28

Voltiles

0.25
0.22
0.19
0.16
0.13

ZONAS

Grfico 3
Comportamiento del Carbono Fijo por zonas
Carbono Fijo

0.78
0.75
0.72
0.69
0.66
0.63
1

ZONAS

Grfico 4
Comportamiento de las cenizas por zonas
0.07

Cenizas

0.06
0.05
0.04
0.03
1

ZONAS

Vol. XVIII, No 1, 2006

38

FIBRA DE BAGAZO COMO REFUERZO NATURAL EN PIEZAS MOLDEADAS PARA


LA INDUSTRIA AUTOMOVILSTICA
Andrs Gmez Estvez *, Julio Puig Santillanes, Ofelia Carvajal, Mara Elena Rodrguez Dorrego y Pablo Sosa Prez
ICIDCA, Instituto Cubano de Investigaciones de los Derivados de la Caa de Azcar, Va Blanca 804 y Carretera
Central, P.Box 4026, Ciudad de La Habana, Cuba, * E.Mail: andres.gomez@icidca.edu.cu
Palabras claves: Fibra natural, bagazo, composites
Introduccin
En los ltimos 15 aos se trabaja fuerte en el desarrollo
de composites en general y nuevos materiales que
cubran al menos dos aspectos importantes para esta
actividad, empleo de fibras y/o componentes de fuente
natural, as como la posibilidad de reciclaje de las
piezas fabricadas, pero siempre cumpliendo con las
exigencias de resistencia mecnica, estabilidad
dimensional, etc. 1.
El ICIDCA desde su comienzo ha estudiado al bagazo
de la caa de azcar como un subproducto de la
industria azucarera2, por ello en el empleo de sus fibras
para composites tiene una amplia experiencia, ha
desarrollado diferentes tecnologas de fabricacin de
madera artificial, tableros, por ello desde el 1996 ha
emprendido investigaciones para el uso del bagazo
como fibra de refuerzo en lugar de fibra sinttica en la
confeccin de composites moldeados para la industria
automovilstica3. El objetivo principal de este trabajo es
estudiar las posibilidades de la fibra del bagazo en esta
actividad.
Reactivos, equipamiento y metodos empleados
BAGAZO NTEGRAL (BI): Bagazo integral
almacenado en pacas con 50% de humedad BAGAZO
DESMEOLLADO (DB): Bagazo integral procesado
para perder hasta el 30% del meollo, secado hasta 20 a
24% de humedad. TRATAMIENTO A LA FIBRA del
BAGAZO ESTUDIADA: Ambas fibras de bagazo
recibieron un tratamiento mecnico en un molino con
martillos y malla del alambre con 1.2 mm de dimetro.
De esta manera la fibra del bagazo se moli y se cerni.
Despus se le permite reposar para alcanzar su propia
humedad de equilibrio que est entre el 9.5 al 10.5%.
Finalmente se clasifica su granulometra.
RESINA ACRONAL 168: Es un polmero
biodegradable, soluble en agua con 45% concentracin.
PRENSA HIDRALICA CON CALENTAMIENTO

minutos a 180C, densidad de 450 a 650 kg/cm3,


realizando estos estudios para los dos bagazos BI y BD.
En la Tabla se resumen los resultados ms importantes
obtenidos, comprados como referencia con los de la
Firma Europea que financi el estudio y con los de un
tablero comercial de densidad semejante.
Puede apreciarse que para iguales condiciones los
composites en base a BI o BD son semejantes, pero
ambos superiores al composite de la Firma Europea
Conclusiones
El BI y el BD pueden ser empleados en la elaboracin
de estos composites, sin encontrar diferencias relevante
entre ellos dentro de las condiciones de estudio.
Los composites elaborados con fibra de bagazo poseen
mejores propiedades que el comercial elaborado con
fibras sintticas
Se alcanzan buenas propiedades con temperatura de
prensado de 180 C .
La humedad de equilibrio del bagazo es apropiada para
elaborar los composites dentro de los parmetros
estudiados.
Bibliografa
1- Henning, F. et. al.; LFTs for automotive
applications; Reinforced Plastics Vol.49, No.2, Feb.
2005, UK
2- Gmez, A. et. al..; Sugar Cane Bagasse. Utilization
for Production of Composites. The State of the Art in
Cuba ; First International Symposium on
Lignocellulosics-Plastics Composites, March, 13-15
1996, Sao Paulo, BRAZIL
3- Gmez, A. et. al..; Polymeric composites reinforced
with natural fiber from bagasse for moulding pieces for
automotive industry, Second International Symposium
on Natural Polymers and Composites, ISNaPOL98,
BRAZIL

Discusion de los resultados


La Firma Europea que financi el estudio facilit la
resina ACRONAL que emplea para estas piezas con 5 y
10% de resina sobre peso de fibra seca, para obtener
piezas de 650 kg/cm3 de densidad como promedio, con
temperatura de prensado de 190C. Los parmetros
seleccionados para nuestro trabajo fueron: 5 y 10% de
resina sobre peso de fibra seca, ciclo de prensado de 5

Vol. XVIII, No 1, 2006

39

Properties
Thickness (mm) 0.02
Density (g/cm3) 25
Humidity (%) 0.2
MFR (MPa) 2
PTR (MPa) 0.03
Expansion 2 h % 2
Expansion 24 h % 2
Absorption 2 h % 2
Absorption 24 h % 2

Firm
5%
Polymer
7.0
----------11.6/16.3
-----123
147
85
100

COMP.
C-1
B.I.
6.78
829
7.7
33
0.98
26
51
45
94

COMP.
C - 12
B.D.
7.2
797
7.5
30
0.83
26
35
36
79

Firm
10 %
Polymer
7.0
----------18.3/24.8
-----53
80
53
53

COMP.
C-4
B.I.
6.3
719
7.1
26
0.68
25
46
53
130

COMP.
C-9
B.D.
6.5
487
7.5
11
0.36
32
38
122
170

Commerce
UF Partic.
board
19
650
5 / 11
18
0.35

Vol. XVIII, No 1, 2006

15

40

ESTUDIO DE LA PRECIPITACIN DEL NQUEL DISUELTO EN LA ECG


Ing. Ariel Mosqueda M *. Msc. Neicis Capote F*. Ing. Gerardo Mnes V**
Centro de Investigaciones del Nquel.(CEINNIQ). ** Empresa Ernesto Guevara.
Direccin: Carretera Moa Baracoa, Km 6, Moa, Holgun Cuba.
Palabras claves: Nquel disuelto, precipitacin de sulfuro.

Introduccin
En la destilacin del licor producto de la lixiviacin del
proceso Caron no se recupera todo el nquel, quedando
en el reboso de los sedimentadores de Carbonato de
Nquel, un licor cuyo contenido de nquel es apreciable
y que de no ser recuperado genera prdidas
significativas en la industria, par recuperar el mismo se
realiza la precipitacin del nquel como sulfuro, sin
embargo an existen prdidas en este proceso.
En este trabajo se estudian las variables principales que
influyen en el proceso de precipitacin del nquel
disuelto en los licores de reboso de los sedimentadores
de carbonato bsico de nquel de la ECG, tales como
dosificacin y concentracin de reactivo, tiempo,
temperatura y agitacin mediante pruebas desarrolladas
a escala de laboratorio y de banco.
Materiales, reactivos y mtodos.
Se realizaron pruebas a diferentes muestras de licor
tomadas en la planta, para el calculo de la cantidad de
reactivo a adicionar fue considerado una concentracin
inicial de Ni disuelto de 0.3 g / L en todas las muestra
procesadas los experimentos y fueron consideradas la
mayor parte de las condiciones establecidas en la
prctica industrial; Temperatura( C): 90-95, Agitacin
( RPM): 800. Se us un volumen de licor tratado de 3
L, variando la dosis y concentracin de reactivo y el
tiempo total de reaccin.
La evaluacin de la eficiencia de precipitacin se
realiz mediante la determinacin del contenido de
nquel disuelto en licor filtrado de las muestras
respectivas. Adems se midi el pH de la solucin de
cada muestra tomada.
Las determinaciones del contenido de Ni fueron
realizadas mediante Espectrofotometra de Absorcin
Atmica.
Discusin de resultados.
Segn se demuestra en todos los experimentos descritos
en un tiempo de reaccin hasta los 10 minutos los
contenidos de nquel disuelto bajan notablemente, y
luego comienzan a aumentar nuevamente. Se evidenci
una fuerte relacin entre el % de Ni precipitado y las
condiciones hidrodinmicas de reaccin, al aumentar
con el tiempo las posibilidades de reaccin entre el
oxigeno
y
la
masa
reactante
disminuye
significativamente la cantidad de Ni precipitado. Bajo

todos los niveles de dosificacin de NaHS empleados


los % de Ni precipitado son significativamente
elevadas. Resultando que, aunque las diferencias no son
significativas, los ms altos niveles de precipitacin se
corresponden a los ms bajos consumos reactivo.
Se realiz la prueba estadstica F para los coeficientes
del modelo obtenido en el diseo de experimento para
un 95 % de probabilidad, como resultado se obtuvo
que: Las variables agitacin y tiempo, constituyen las
de mayor influencia en la precitacin del Ni disuelto y
que la interaccin de las variables temperatura y
concentracin de NaHS posee significativa influencia
de forma negativa, es decir el aumento conjunto de
ambas variables influye significativamente en la
disminucin de la cantidad de Ni precipitado.
Por otra parte al estudiar la precipitacin del Ni disuelto
mediante el NH4HS como agente precipitante se
obtienen mejores resultados que al utilizar el NaHS.
Conclusiones.
1. De todas las variables estudiadas en los
experimentos realizados el tiempo constituye la de
mayor importancia, pues existen valores de tiempo
a partir de cual comienza una disminucin gradual
del Ni precipitado.
2. Las condiciones hidrodinmicas durante la
precipitacin del Ni disuelto, influyen de forma
significativa en las magnitudes de Ni precipitado.
Los mejores resultados se producen al lograr
buenas condiciones de mezclados en poco tiempo.
3. Los mejores resultados de precipitacin son
alcanzados
al
emplear
el
NH4HS.
Independientemente de los consumos y es posible
obtener elevados valores de precipitacin de Ni al
emplear 1.2 del consumo estequiomtrico.
4. La temperatura influye de forma significativa en la
precipitacin del Ni disuelto, fundamentalmente al
utilizar NaHS. Los mejores resultados se
corresponden con el nivel ms alto, 95 C.
Bibliografa.
1. Habashi, F.: Principles of Extractive Metallurgy
Vol. I y II, New York, 1970
2. Capote, N. Caracterizacin de los procesos de
precipitacin oxidacin de los sulfuros mixtos
obtenidos a partir de los licores carbonato
amoniacales. Tesis de maestra. Julio 1996.

Vol. XVIII, No 1, 2006

41

SORCIN TENTATIVA DEL NQUEL. ELUSIN CON LICOR FUERTE Y CIDO CON
CAMA DINMICA EN BATCH
Aurora Moreno Daudinot, Katia Rodrguez Viamonte.
amoreno@cil.moa.minbas.cu
Centro de Investigaciones del Nquel. Carretera Moa-Baracoa km 5 1/2. Moa, Holgun.
Palabras clave: sorcin, elusin, nquel.
Introduccin.
Este trabajo tiene como objetivo evaluar a escala de
laboratorio las posibilidades de la separacin de nquel
desde el licor producto predestilado sin descobaltizar,
utilizando la resina de intercambio inico fuertemente
cida Wofatit KPS como adsorbente y el licor fuerte y el
cido sulfrico como eluentes de la resina cargada.
Reactivos, equipamiento y mtodos empleados.
El intercambio inico en todos los experimentos se llev
a cabo en recipientes plsticos con tapas.
Influente y eluente se aadieron mediante beakers que
fueron empleados adems para contener los licores
influente, efluente, eluente y eluato, probetas para medir
los volmenes de resinas y soluciones, cronmetros,
embudos analticos, papel de filtro, frascos de muestras
para 100 mL y agitador mecnico de bandeja. Para el
acondicionamiento de la resina y su preparacin en la
forma standard se utiliz el procedimiento de Mitsubishi
Kasei Corporation.
El licor producto sin descobaltizar del proceso de
lixiviacin carbonato amoniacal de la laterita fue
predestilado para reducir la concentracin de amonaco.
Se efecta 4 veces la sorcin en las mismas condiciones
durante 30 minutos con un volumen de licor de 100 mL y
193 mL de resina, codificando cada uno de los recipientes
como 1, 2, 3 y 4.
La elusin se realiz con 1.5 y 3 BV de cido sulfrico
140 g/L para los casos 1 y 3 y con licor fuerte y los
mismos BV para los casos 2 y 4 respectivamente.
Tabla 1.Composicin qumica del licor producto.
Ni
Co
Co2+
Fe
Cu
Zn
Mg
13.89 0.321 0.073 0.001 0.086 0.009 0.017
Discusin de resultados.
La eficiencia de sorcin de nquel como promedio en las
condiciones evaluadas fue de 96.04 %. Elementos tales
como el Co, Cu, Zn, Mg y Mn son adsorbidos con
eficiencia de 92.7, 96, 92.3, 94.3 y 93.3 %
respectivamente.
La elusin con cido sulfrico es mucho ms eficiente
que con licor fuerte, alcanzando valores de eficiencia con
cido para el nquel de 70.3 % con la menor relacin de
BV, mientras que con el licor fuerte solo llega a 35 % con
la mayor relacin de BV. Para 1.5 BV los porcentajes
alcanzados durante la elusin con cido sulfrico son 6
veces menores para el cobalto, es decir se eluye mucho
ms nquel que cobalto. Mediante la elusin con licor

fuerte se obtienen similares porcentajes de elusin para


nquel y cobalto, 16 y 15% respectivamente, y al duplicar
los volmenes de la cama en la elusin se elevan ambos
tambin con valores cercanos, 34 y 31% respectivamente.
Tabla 2. Resultados de la eficiencia de elusin en dos
condiciones con dos eluentes.
Elusiones (%)
BV
Cu
Zn
Mg
Mn
1.5 67.33 73.05 228.09 7.18
con cido
3 141.83 160.26 507.89 18.38
1.5 17.33 23.69 361.88 9.05
con licor fuerte
3
38.93 55.87 30.47 17.61
Al duplicar los BV para la elusin desde 1.5 a 3.0 se
elevan los valores obtenidos para los diferentes elementos
de eficiencia de elusin, obtenindose mayor
concentracin de nquel y aparejado un incremento en la
concentracin de las impurezas que superan el nivel
logrado para el nquel que es de 1.07 veces, para el resto
de los elementos presentes es 1.33 Co, 1.06 Cu, 1.15 Zn y
Mg, 1.3 Mn y 1.39 veces para el Ca, en esencia el
incremento del nquel es muy pobre. Los porcentajes
eludos de cobre y zinc con licor fuerte (LF) superan los
obtenidos para nquel y cobalto; mediante esta no se logra
obtener un eluato de nquel donde la relacin Ni/Co sea
elevada, sino que sta se mantiene igual a la del licor
influente.
Para la elusin con cido sulfrico, ya sea con 1.5
3.0BV, las mayores relaciones Ni/Me las presentan el Zn
y el Mn, lo que quiere decir que en comparacin con los
dems elementos hay menor concentracin de estos en el
eluato. El valor Ni/Cu es casi constante y se estima que
ocurra debido a un comportamiento similar del cobre y el
nquel, las Ni/Zn al eluir con cidos se acercan a los
valores obtenidos para esta relacin en el LPP, las Ni/Mn
superan los valores existentes en el influente y para
Ni/Mg, Ni/Ca tambin ocurre un incremento.
Conclusiones.
1. Existen posibilidades de separar el nquel desde el
licor producto predestilado sin descobaltizar.
2. La descarga del nquel adsorbido debe efectuarse con
cido sulfrico debido a los bajos niveles de elusin
obtenidos con licor fuerte.
Bibliografa.
Mitsubishi Kasei Corporation DIAION. Manual of Ion
Exchange resins and Synthetic Adsorbent. 1991.
Alfonso Olmo, E. L.: Mtodo de separacin de nquel y
cobalto de soluciones amoniacales. OCPI 35071. 1981.
Vol. XVIII, No 1, 2006

42

LA QUIMICA COMO CIENCIA DE TRANSFERENCIA EN CUBA. SU PAPEL EN LA


PRODUCCION DE FERTILIZANTES.
Carmen Rodrguez Acosta, Nidia Snchez Puigbert*, Rolando Gil Olavarrieta, Isis Cambeiro Novo
Centro de Ingeniera e Investigaciones Qumicas, MINBAS.
Va Blanca s/n entre Infanta y Palatino, Cerro, Ciudad de La Habana, CUBA
* Instituto Superior de Tecnologas y Ciencias Aplicadas, CITMA.
Palabras Claves: Impactos de la Qumica, Produccin de Fertilizantes, Ciencias de Transferencia.

Introduccin
La Qumica estudia la composicin, estructura y propiedades de las sustancias materiales, sus
interacciones y los efectos producidos sobre ellas al aadir o extraer energa en cualquiera de sus
formas. Desde los primeros tiempos, los seres humanos han observado la transformacin de las
sustancias y han especulado sobre sus causas. Siguiendo la historia de esas observaciones y
especulaciones, se puede reconstruir la evolucin gradual de las ideas y conceptos que han
culminado en la qumica moderna. 1
La Qumica constituye una ciencia clave en el desarrollo cientfico y tecnolgico de las sociedades
avanzadas por dos razones: 2
Su carcter de ciencia central, por cuanto muchas reas del conocimiento tienen una estrecha
dependencia de la misma para su propio avance. (Ejemplo: ciencia de los nuevos materiales,
biotecnologa, medio ambiente, etc.)
Su carcter estratgico, por el importante papel que juega en el proceso de desarrollo del
sector productivo de una economa, dada que la industria qumica es un sector de fuerte
demanda.
La Qumica es considerada una ciencia de transferencia. Las ciencias de transferencia son aquellas
que establecen pasarelas entre la ciencia y la tecnologa. Producen innovaciones simultneamente en
los conocimientos tecnolgicos y cientficos. Entre ellas se encuentran, segn clasificacin de la
Organizacin para la Cooperacin Econmica y el Desarrollo (OECD), la ciencia de los materiales,
la ingeniera qumica, la qumica farmacutica, diferentes sectores agronmicos y la qumica de
base (con excepcin de ciertos sectores como la qumica cuntica y la geoqumica). 3
El Centro de Ingeniera e Investigaciones Qumicas (CIIQ), perteneciente al Ministerio de la
Industria Bsica (MINBAS) tiene como Misin, brindar servicios cientfico-tecnolgicos a la
industria qumico-farmacutica, y dentro de ella una de sus principales lneas de accin es la
produccin de fertilizantes.
Es conocido que esta industria se encuentra deprimida en el pas desde mediados de la dcada de los
noventa, debido fundamentalmente a la carencia de materias primas de importacin a precios
asequibles.
Es por ello que resulta de gran inters, la bsqueda de agentes nacionales que potencien la actividad
de los portadores de nutrientes en el suelo, al mismo tiempo que provoquen un efecto ecolgico, al
emplear menor cantidad de productos qumicos. Para alcanzar los mejores resultados se necesita de
una correcta gestin de todos los recursos humanos y materiales.
En el presente trabajo se ofrece una panormica de la situacin actual de la Qumica en el mundo y
en Cuba, haciendo nfasis en la Qumica Agrcola, donde es fundamental el papel de los
fertilizantes.

Mtodo Empleado
Se emplearon diferentes vas para obtener informacin actualizada. Entre ellas las bsquedas de
Patentes en las Bases de Datos disponibles en la Oficina Cubana de la Propiedad Industrial (OCPI),
Vol. XVIII, No 1, 2006

43

literatura especializada a travs de los fondos existentes en dependencias del Ministerio de la


Agricultura (MINAGRI), Universidad de La Habana, Ministerio de Ciencia, Tecnologa y Medio
Ambiente (CITMA), Ministerio de la Industria Bsica (MINBAS), Ministerio de Comercio Exterior
(MINCEX) y sitios especializados de INTERNET. Adems se efectuaron entrevistas e intercambios
directos con investigadores y productores procedentes de la rama agrcola. De igual forma se busc
informacin en diferentes firmas acreditadas en el pas que producen o comercializan productos
qumicos y agrcolas.
De igual forma se localiz informacin sobre los proyectos de investigacin realizados con la lnea
de Produccin de Fertilizantes en el Centro de Ingeniera e Investigaciones Qumicas durante los
ltimos seis aos.
El procesamiento de la informacin localizada sirve de base para proponer el desarrollo de nuevas
lneas de investigacin en la esfera de la produccin de fertilizantes, incluyendo la ingeniera de
proceso como una actividad ms de Investigacin Desarrollo (I+D) que permita materializar la
introduccin de los mismos en la prctica social.

Discusin de resultados
El Dr. Alberto Nez, en la obra Cuba: Amanecer del tercer milenio, compilada por el Dr. Castro
Daz-Balart, plantea : ...Para darse cuenta de la importancia de la Qumica en el desarrollo
histrico-social hasta nuestro das, basta recordar cmo se obtuvieron los primeros materiales
radioactivos por los esposos Curie a inicios del siglo XX, cuyo desarrollo ulterior devino en el
desarrollo de la energa atmica; el descubrimiento de la penicilina por Ian Fleming, la cual puede
considerarse la primera arma qumica en la guerra contra los microbios; la vulcanizacin del caucho
y la aparicin de los primeros neumticos con una resistencia y durabilidad adecuados; el
descubrimiento de la estructura del cido desoxirribonucleico (ADN), considerada como la
molcula de la vida, por slo mencionar algunos de los ejemplos ms significativos. Retos similares
a estos que se han mencionado estn por delante de los qumicos en el amanecer del nuevo
milenio.... 4
En la publicacin 50 Impactos de la Ciencia Cubana se recogen, al menos, 21 trabajos
desarrollados en la dcada de los noventas del pasado siglo, donde la Qumica ha jugado un papel
fundamental, para un 42 % de efectividad. Estos trabajos, ms all de su impacto cientfico o
econmico, cumplen el encargo social de contribuir a mejorar la calidad de vida de la poblacin y
engrosar el conocimiento mundial en beneficio de la humanidad. Se destaca el desarrollo del
policosanol (PPG), biomateriales de origen natural, brasinoesteroides para la estimulacin del
crecimiento vegetal, antgenos sintticos para vacunas, una nueva molcula de efecto simultneo
bactericida-funguicida, desarrollo y aplicacin de importantes productos recombinantes, tales como
la vacuna contra la Hepatitis B, la Estreptoquinasa y el Interferon Gamma, como ejemplos ms
visibles del impacto en la economa y la sociedad. 5
Instituciones nacionales e internacionales otorgan anualmente diferentes distinciones por los
resultados alcanzados en el desarrollo de los trabajos. A continuacin relacionamos algunos de ellos,
(Snchez, 2004), donde el impacto de la qumica nacional es de consideracin:
Organizacin Mundial de Propiedad Industrial (OMPI). Perodo 1989-2002. Medalla de
Oro. Otorgadas: 6, de ellas 3 relacionadas con la rama Qumica. En el presente ao acaba de
ser otorgada una nueva medalla por la primera vacuna sinttica del Dr. Vlez y su equipo de
trabajo. (Haemophyllus influenzae)
Oficina Cubana de la Propiedad Industrial (OCPI). Perodo 1998-2004. Premio a la
Creatividad y la Innovacin. Otorgados: 10, de ellos 5 relacionados con la rama Qumica.
Vol. XVIII, No 1, 2006

44

Ministerio de Ciencia, Tecnologa y Medio Ambiente (CITMA). Perodo 1999-2003.


Premios Nacionales a la Innovacin Tecnolgica. Otorgados 90, de ellos 28 relacionados
con la rama Qumica.
Academia de Ciencias de Cuba (ACC). Perodo 1999-2003. Premios Nacionales a los
resultados de la investigacin cientfico tcnica. Otorgados: 286, de ellos 54 relacionados
con la rama Qumica.
Estos indicadores ilustran la participacin de las Ciencias Qumicas en el desarrollo de la Ciencia
Cubana. En todos los casos su aporte es superior al 30 %.
El Dr. Alberto Nez, en la obra Cuba: Amanecer del tercer milenio, compilada por el Dr. Castro
Daz-Balart, plantea que: Los aportes brindados por la Qumica y el estado actual de desarrollo de
la misma en Cuba, han hecho posible que se le haya calificado, por personalidades importantes de la
disciplina a nivel internacional como la tercera potencia de la Qumica en el hemisferio occidental,
despus de Estados Unidos y Canad, considerando la integracin que existe desde su enseanza
hasta su aplicacin para fines sociales y de desarrollo econmico. . 4
En Cuba, el Ministerio de la Industria Bsica (MINBAS) representa a un poderoso sector de la
economa cubana que abarca tres importantes ramas: la energtica, la minera y la qumica bsica.
Estas ramas se organizan en 8 Grupos Empresariales: Cubapetrleo (CUPET) y Unin Elctrica en
la rama de la energa, el Gelogo-Minero y el Nquel en la rama minera, y en la qumica bsica,
existen cuatro grupos: Unin de la Goma (Poligom), Cemento y Vidrio (CEMVID), Papel y
QUIMEFA (Industria Qumico Farmacutica). Ellos estn constituidos bajo el principio del ciclo
completo, lo que significa que dominan todas las actividades, desde la investigacin y el desarrollo
hasta la produccin y comercializacin.
Independientemente de esta clasificacin por ramas, es de destacar que tambin en la energtica y en
la minera, la qumica juega un papel fundamental. Adems en los Ministerio de la Industria
Azucarera (MINAZ), Ministerio de la Agricultura (MINAGRI), Ministerio de la Industria Ligera
(MINIL), Ministerio de Salud Pblica (MINSAP) y el Ministerio de la Industria Alimenticia
(MINAL), entre otros, emplean los principios de la Qumica en sus procesos bsicos.
Cuba es un pas agrcola y por tanto la aplicacin de la Qumica en este sector es de gran
importancia.
Entre los elementos cientfico tcnicos que ms han influido en el desarrollo agrcola hasta el
presente, se destaca la quimizacin de la agricultura, caracterizada por el uso de fertilizantes,
plaguicidas, herbicidas y otros productos qumicos. Se calcula que hoy se consumen en el mundo
ms de 140 millones de toneladas de fertilizantes y se utilizan 80 ingredientes activos insecticidas,
100 en funguicidas y 150 en herbicidas. 5
El desafo para el futuro es utilizar los fertilizantes con mayor eficacia. Una posibilidad consiste en
mejorar a travs de la biotecnologa, la eficacia en la utilizacin de fertilizantes y la de las plantas en
la absorcin de nutrientes. 6
Utilizar con eficacia los fertilizantes puede tener muchas ventajas, incluso desde un punto de vista
estrictamente econmico. Con todo, esas ventajas dependen de una gran variedad de factores que
determinan cmo los agricultores utilizan y aplican los fertilizantes. La industria de los fertilizantes
debe ser ms creativa y garantizar que el agricultor realmente obtenga el mximo beneficio de las
tcnicas actuales de cultivo y aplicacin de los nutrientes.
La tendencia mundial es la de ir al empleo de fertilizantes especiales, que combinen los medios
naturales con los productos qumicos, de forma tal que se logre una sinergia que provoque el mayor
aprovechamiento de los nutrientes necesarios en el suelo, velando adems por el equilibrio
ecolgico. 7
Vol. XVIII, No 1, 2006

45

En los seis aos que han transcurridos desde la creacin del CIIQ, la actividad de proyectos ha
tenido un desarrollo ascendente, tanto desde el punto de vista econmico al incrementarse
anualmente los ingresos por este concepto, que siempre ha estado por encima del 82 % de los
ingresos totales, como desde el punto de vista de la aplicacin en la prctica de los resultados
derivados de los mismos, pues se observa tambin progresivamente un incremento de los proyectos
de Innovacin Tecnolgica.
De forma general los mismos se han correspondido con innovaciones organizacionales, entre los que
se destacan los de implantacin del Sistema de Calidad y otras innovaciones incrementales
relacionadas con el mejoramiento de la calidad de producciones existentes y cambio de materias
primas en tecnologas establecidas, fundamentalmente.
Especficamente en la temtica de Produccin de Fertilizantes en el perodo 1999-2004, los
principales proyectos ejecutados corresponden a las lneas de: 8

Empleo de la roca fosfrica nacional como fuente de fsforo para la industria de los
fertilizantes.
o Este resultado permiti la caracterizacin qumico-fsica y estructural, as como el
estudio de las diferentes menas existentes en el yacimiento de Trinidad de Guedes,
proponindose las tecnologas adecuadas para su empleo en la industria nacional. En
estos momentos, uno de estos materiales se emplea como materia prima en la
produccin de fertilizantes granulados. Existe un Certificado de Autor de Invencin
concedido por la OCPI en esta lnea en el ao 2003.
Produccin de Fertilizantes Lquidos. Tecnologas de produccin y estudio de la
influencia de diferentes materias primas.
o Se proponen diferentes tecnologas para la obtencin de soluciones nitrogenadas,
compuestos binarios y terciarios con la incorporacin o no de micronutrientes, que
satisfagan los requerimientos de diferentes tipos de cultivos y formas de aplicacin.
Se dise, construy y mont una planta piloto en el propio CIIQ que entrega estos
productos a diferentes usuarios, principalmente a Casas de Cultivos Protegidos,
donde la tcnica de riego localizado se encuentra generalizada.
Estudio de formulaciones de Bulk Blending (mezclas fsicas a granel) para su
introduccin en la industria nacional.
o Se estudiaron diversas formulaciones y materias primas portadoras de nutrientes con
vistas a la obtencin de productos con buenas propiedades qumico-fsicas y
mecnicas, teniendo en cuenta las caractersticas de nuestro clima, condiciones de
almacenamiento, transportacin y manipulacin, fundamentalmente. Existe una
instalacin industrial que entrega este tipo de producciones a la agricultura nacional.
Mejoramiento de la calidad del Nitrato de Amonio fertilizante de produccin nacional:
o Incorporacin de elementos primarios (Fsforo y Potasio).
o Incorporacin de Elementos Secundarios (Calcio, Magnesio y Azufre).
o Incorporacin de Microelementos (Zinc, Hierro, Cobre, Molibdeno, Boro y
Manganeso).
o Incorporacin de Zeolita.
El Nitrato de Amonio es el nico portador simple que se produce en Cuba a
partir de materias primas de importacin. Debido a sus caractersticas
especficas y a la alta Humedad Relativa de nuestro pas, el producto es
susceptible a deteriorarse con facilidad, por lo que el mejoramiento de sus
Vol. XVIII, No 1, 2006

46

propiedades fsico mecnicas es tarea de prioridad. De igual forma reviste


vital importancia la diversificacin de este producto suministrando otros
portadores, que adems de mejorar su calidad, amplan su rango de accin
disminuyendo la aplicacin de forma independiente de otros elementos
tambin necesarios para el desarrollo agrcola.
Fertilizantes Ecolgicos.
o Bioestimuladores
Desarrollo de una gama de productos obtenidos a partir de algas y microalgas
de procedencia nacional y de las cuales existen disponibilidad, enriquecidos
con productos qumicos, provocando un efecto sinergtico al incorporarlo al
suelo, lo que redunda en un mejor aprovechamiento de los nutrientes,
disminucin del consumo de los mismos y una contribucin a la conservacin
del ambiente. Presenta como salida la aprobacin de la Marca CBFERT y una
solicitud de Derecho de Autor de Invencin presentada a la OCPI a finales del
ao 2001. Se obtienen en una instalacin piloto existente en el CIIQ que
puede entregar ms de 0.5 MM de litros anuales.
o Fertilizantes de Liberacin Lenta
Se han desarrollado formulaciones donde se ha sintetizado un polmero para
el recubrimiento de los fertilizantes minerales, logrndose un nivel se
aprovechamiento superior al 50 %, lo que permite reducir el nmero de
aplicaciones de este producto, en relacin con el convencional. Las ventajas
agronmicas y ecolgicas han sido demostrada en diferentes cultivos como:
hortalizas en condiciones de Cultivos Protegidos, tabaco, csped y flores.
Presenta como salida la aprobacin de la Marca FERTLEN y una solicitud de
Derecho de Autor de Invencin presentada a la OCPI a finales del ao 2003.
Todos los proyectos relacionados con estas lneas han estado encaminados a lograr la reanimacin
de la industria nacional de fertilizantes, que se encuentra deprimida desde la dcada de los noventa
del pasado siglo, a la utilizacin de materias primas nacionales con vistas a la sustitucin de
importaciones y a la introduccin en el pas de tecnologas de avanzada con marcado efecto
ecolgico, empleando portadores de produccin nacional.
En la Tabla 1 se muestran la cantidad de proyectos ejecutados en el Laboratorio de Qumica
Inorgnica relacionados con la lnea de produccin de fertilizantes y su incidencia en el nmero de
proyectos investigativos totales desarrollados en el perodo de 1999 al 2004.
Tabla 1. Cantidad de proyectos investigativos totales y relacionados con la lnea de Produccin
de Fertilizantes desarrollados en el Laboratorio Qumica Inorgnica (1999-2004).
Proyectos sobre Proyectos totales
Ao
%
Fertilizantes (u)
(u)
3
3
100
1999
4
4
100
2000
4
9
44
2001
5
12
42
2002
2
9
22
2003
2
12
17
2004
20
49
41
Total
Vol. XVIII, No 1, 2006

47

En la tabla se observa, en los ltimos aos, una marcada tendencia a la disminucin del nmero de
proyectos relacionados con la temtica de Fertilizantes. Esto se debe, fundamentalmente, a que en
el ao 2001 se incorpora la actividad de la industria farmacutica al MINBAS, y se recibe la
orientacin de potenciar el desarrollo de este sector por la incidencia social que el mismo representa,
priorizndose por las instancias superiores los proyectos relacionados con la sntesis qumica de
materias primas (productos activos y excipientes), reformulaciones de medicamentos, nuevas formas
de recubrimiento de formas terminadas slidas, optimizacin de procesos farmacuticos y estudios
para la disminucin de la contaminacin ambiental en esta industria.
No obstante, en el perodo analizado, el 41 % de las investigaciones han estado relacionadas con la
produccin de fertilizantes.
Tanto los proyectos de investigacin, como el resto de las actividades cientficas que se desarrollan
en el Laboratorio Qumica Inorgnica del CIIQ, han sido ejecutados, fundamentalmente, por una
masa pequea de investigadores, que ha ido creciendo y superndose en estos aos. (Tabla 2).
Tabla 2. Investigadores por cantidad y categoras en el Laboratorio Qumica Inorgnica.
Ao

1999

2004

1
1
Investigador Titular
1
2
Investigador Auxiliar
2
4
Investigador Agregado
3
2
Aspirante a Investigador
0
2
Especialista
Tcnico Qumico A
6
6
en Investigaciones
1
2
Adiestrado
14
19
Total
Hoy, el Laboratorio cuenta con un Doctor en Ciencias Qumicas, dos Master en Ciencias (Qumica
Fsica de los Polmeros y Gerencia de la Ciencia y la Innovacin) y tres Master Ejecutivos por la
Escuela de Organizacin Industrial de Espaa (EOI) en Gestin Ambiental y Gestin de Calidad
Total. Cinco investigadores cursan diferentes Maestras en universidades del Ministerio de
Educacin Superior (MES).
Es de destacar que se han podido alcanzar resultados satisfactorios, gracias a la integracin,
cooperacin y el vnculo con las empresas productoras y las universidades.
La formacin del personal en la actividad de Gerencia de Proyectos, as como la existencia en el
CIIQ de profesionales de experiencia en actividades de interfase como la ingenierizacin y las
evaluaciones econmicas, hacen posible la creacin de grupos multidisciplinarios en funcin de
alcanzar resultados satisfactorios en los proyectos en ejecucin y materializar su introduccin en la
prctica social.
En el desarrollo contemporneo de nuevas tecnologas se manifiesta con fuerza la problemtica de
convertir en trminos econmicos de produccin y comercializacin, los conocimientos adquiridos
en las etapas de I+D enlazados con los conocimientos ya establecidos universalmente, que dan la
posibilidad de generar una nueva tecnologa. Este proceso de interaccin de diversas tcnicas y
disciplinas es la ingenierizacin, o sea, es la incorporacin dinmica de los conocimientos de
ingeniera a los procesos de generacin e innovacin tecnolgica. Su fin es garantizar que, desde la
propia escala de laboratorio se tome la ruta adecuada hasta la realizacin final de la nueva
tecnologa con un enfoque tcnico-econmico adecuado. En este sentido, la ingenierizacin se

Vol. XVIII, No 1, 2006

48

entrelaza con todo el proceso de I+D, con la realizacin de los proyectos y diseos de ingeniera,
hasta la construccin y puesta en marcha de la instalacin tecnolgica en cuestin. 9
Tendencia actual del uso de los Fertilizantes a nivel internacional. 10
Para lograr la utilizacin racional de los fertilizantes se plantean diversas lneas de accin:
Desarrollo de la Biotecnologa. Muchos analistas coinciden en sealar que los aumentos en
la productividad agrcola provendrn principalmente de los avances en la biotecnologa. Este
nuevo paradigma tecnolgico basado en las nuevas tcnicas de biologa molecular que
permiten cambiar la composicin gentica de plantas y animales, presenta un espectro muy
amplio de posibles aplicaciones comerciales para la agricultura mundial. Sus avances han
estado liderados por las investigaciones de un buen nmero de compaas farmacuticas
recientemente fusionadas con las compaas productoras y distribuidoras de semillas y
agroqumicos de los pases desarrollados, y bajo esquemas de patentes y licencias que les
garantizan los derechos de propiedad intelectual sobre la comercializacin de dichas
innovaciones. Aunque el potencial de estas nuevas tecnologas es enorme, los aumentos
reales en productividad esperados para Amrica Latina sern moderados y, en consecuencia,
unido con la actual falta de recursos financieros y humanos para trabajar en esta direccin, es
posible que se retrase relativamente el progreso tecnolgico de nuestros pases.
Agricultura de Precisin, que consiste en la aplicacin de los desarrollos de la informtica y
la automatizacin al desarrollo de los cultivos. Varios factores limitarn la adopcin de estas
tendencias en Amrica Latina. El principal de ellos es la falta de informacin sobre los
principales sistemas agro-ecolgicos de las zonas tropicales y, en segundo lugar, el
insuficiente capital econmico y humano con la formacin requerida para superar de manera
oportuna estas limitaciones, as como de instituciones capaces de prestar los apoyos
requeridos para su cabal implantacin.
Productos ecolgicos. Existe consenso, a escala mundial, en que la agricultura ecolgica se
define como aquella en cuyo proceso de produccin se utilizan prcticas naturales y
biolgicas que preservan la fertilidad de los suelos y la diversidad gentica de los
ecosistemas y prcticas de produccin diversificada y no usan insumos de sntesis qumicas.
Se trata de alterar lo mnimo posible los ecosistemas y obtener producciones agrcolas con
una garanta que repercuta positivamente en la calidad de vida evitando los riesgos derivados
de la industrializacin y de las exigencias de elevadas productividades con el empleo abusivo
de hormonas, antibiticos, organismos genticamente modificados, productos qumicos de
sntesis, etc. Es decir, no hay que abogar por ejemplo por una eliminacin total de los
fertilizantes minerales de sntesis, pues ello acarreara graves problemas a la humanidad
deficitaria en alimentos en amplias zonas de nuestro planeta y podra provocar la muerte de
millones de personas. La concienciacin ecolgica debe ser compatible con productos no
ecolgicos pero necesarios para un desarrollo sostenible de la agricultura. El conocimiento
tcnico de las necesidades nutritivas de los cultivos y del medio o sustrato en el que se
desarrollan, permitir controlar la aportacin de nutrientes. Es por ello que hay que
concienciarse sobre los criterios aplicables sobre produccin ecolgica sin que ello
imposibilite la utilizacin de otros recursos cuando la demanda de alimentos lo exija, pero
aprovechando el conocimiento tcnico de los mismos, a fin de minimizar los efectos
perjudiciales.
Realizar un plan de fertilizacin (fuente de fertilizante, dosis, oportunidad de fertilizacin,
tecnologa de aplicacin, etc.) que permita maximizar el aprovechamiento de los elementos
esenciales y al mismo tiempo reduzca al mnimo las prdidas de nutrientes fuera del sistema
suelo-planta. Para ello es fundamental conocer con la mayor precisin posible los factores
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49

que afectan cada mecanismo de prdida de nutrientes, y a partir de ese conocimiento se


deberan realizar estrategias de fertilizacin que propendan a minimizar la incidencia de los
mismos. Tambin es importante tener en cuenta que para que se exprese el efecto de la
aplicacin de nutrientes en el rendimiento de los cultivos, es necesario que se ajuste en forma
integral todos los dems aspectos que hacen a un manejo agronmico eficiente: manejo del
agua, control de plagas y enfermedades, eficiencia de siembra y cosecha, etc. Entre las
tcnicas mayormente empleadas se encuentran: El Fertirriego y los Fertilizantes de
Liberacin Lenta o Controlada.

Conclusiones
o En el futuro la Qumica seguir trabajando intensamente con vistas a seguir aportando al
desarrollo social y econmico del pas y a aumentar las fuentes de conocimiento mundial. Para
ello cuenta con un verdadero ejrcito de ms de 300 000 tcnicos medios, profesores, licenciados
e ingenieros qumicos comandados por ms de 420 Doctores en Ciencias Qumicas e Ingeniera
Qumica, que constituyen la cifra ms alta dentro del campo de las Ciencias Exactas, Naturales y
Tcnicas.
o En el CIIQ se emplean las potencialidades de la Qumica como ciencia de transferencia para
lograr la introduccin de los resultados de sus investigaciones en la prctica social y muestra de
ello son los impactos cientficos y tecnolgicos alcanzados en la lnea de produccin de
Fertilizantes, que se ofrecen en el presente trabajo.
o La gestin integrada de la nutricin de las plantas, mediante el uso prudente de fertilizantes
orgnicos y minerales, es necesaria para un desarrollo agrcola sostenible.
o Para lograr la utilizacin racional de los fertilizantes se ha plantean diversas lneas de accin:
o Desarrollo de la Biotecnologa.
o Agricultura de Precisin
o Empleo de productos ecolgicos
o Realizar un plan de fertilizacin

Bibliografa
1. Enciclopedia Microsoft Encarta 2004 Microsoft Corporation.
2. Snchez, N. y Rodrguez, C. Conocimiento, Innovacin y Capacidad de Aprendizaje.
Situacin en la Rama Qumica. V Congreso Internacional de Qumica e Ingeniera Qumica.
Revista Cubana de Qumica, Vol. 16, No. 3, Ciudad Habana, Octubre del 2004. (Soporte
magntico)
3. Redes. Revista de Estudios Sociales de la Ciencia. Dossier La innovacin tecnolgica:
definiciones y elementos de base Centro de Estudio e Investigaciones Universidad Nacional
de Quilmas. No. 6, Volumen 3, Buenos Aires. Mayo 1996
4. Nuez, A. Qumica en Cuba. Amanecer del Tercer Milenio. Ciencia, Sociedad y
Tecnologa. Editorial Debate, Barcelona, Espaa, 2003, compilado por Castro Diaz-Balart,
F.
5. Diz, E. 50 Impactos de la Ciencia Cubana. Editorial Academia, La Habana, 1999.
6. Huergo, H. El contraataque de la qumica. La innovacin en la agricultura: despus de los
avances en biotecnologa. www.Clarn.com. Septiembre del 2003.

Vol. XVIII, No 1, 2006

50

7. Grupo Agrimartin S.L. Temas Tcnicos. Enmiendas y Fertilizantes orgnicos. Fertirrigacin


y productos utilizables. www. Agrimartin.com/Tecnico. htm. Espaa. (ltima actualizacin:
Noviembre del 2004).
8. Rodrguez, C. Mejoras en la Gestin de Proyectos de I+D en la obtencin de un nuevo
fertilizante ecolgico. Tesis presentada en opcin al Ttulo Acadmico de Master en
Gerencia de la Ciencia y la Innovacin. Instituto Superior de Ciencias y Tecnologas
Aplicadas. Ciudad de La Habana, 2005.
9. Garca Capote, E et al. Fundamentos de la Ciencia y la Innovacin Tecnolgica. Curso 1.
Maestra Gerencia de la Ciencia y la Innovacin. InSTEC, La Habana, 1997.
10. Cambeiro, I y Rodrguez C. Tendencias actual en el uso de los fertilizantes. Trabajo
presentado en la Segunda Jornada Anual de Ciencia y Tcnica de QUIMEFA, Ciudad de La
Habana, Mayo del 2005.

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51

INCORPORACIN DE AZUFRE A LOS FERTILIZANTES. SITUACION ACTUAL Y


PERSPECTIVAS
C. Rodrguez Acosta, I. Cambeiro Novo, R. Fernndez Rodrguez, R. Gil Olavarrieta, Ma. del P.
Corredera Gonzlez, C. Sardias Gonzlez.
Email: carmen@inor.ciiq.minbas.cu

Introduccin
El azufre es parte de cada clula viviente y forma parte de 2 de los 21 aminocidos que forman
protenas, la cistena y la metionina. Adems de presentarse en su forma inica SO4-2 en que se
absorbe, existen numerosos compuestos orgnicos en los que se integra en su forma reducida,
formando parte entre otros compuestos de la coenzima A, de las vitaminas biotina, tiamina y
glicsidos. Otras funciones del azufre se describen a continuacin: 1,2,3
Forma enlaces bisulfuros (S-S) entre cadenas de polipptidos, por la unin de grupos sulfdricos
(SH-)
Forma enlaces covalentes entre cadenas diferentes o dentro de una misma cadena de polipptidos,
aumentando de este modo la estabilidad de sus estructuras.
Participa en reacciones de oxidacin reduccin siendo un componente de las ferrodoximas, entre
otros compuestos, ayudando a desarrollar enzimas y vitaminas.
Promueve la nodulacin en las leguminosas.
Ayuda en la produccin de semillas.
Es necesario en la formacin de clorofila a pesar de no ser un constituyente de este compuesto.
Es el responsable del olor caracterstico presente en el ajo, la mostaza y la cebolla.
Las deficiencias de azufre pueden corregirse con el uso de fertilizantes que contengan ese elemento
o con aplicaciones directas de un compuesto de azufre; la eleccin entre uno y otro mtodo
depender por lo general de factores econmicos, pero en la mayora de los casos, resultan
preferibles las aplicaciones directas en dosis de 10 a 50 kg/ha.
A pesar de que en muchos suelos se encuentran reservas de azufre ligadas a la materia orgnica del
campo, desafortunadamente, la composicin qumica no siempre garantiza el abastecimiento de las
necesidades de azufre por parte del cultivo.
Hasta hace pocos aos las necesidades de azufre se satisfacan exclusivamente a travs de
fertilizantes con contenido de sulfato, por lo que ha sido necesario ir a la bsqueda de nuevas
fuentes de azufre que presenten una mayor concentracin del mismo y que a la vez sean tambin
ms ventajosas como por ejemplo, obtener el azufre tratando qumicamente los gases naturales y los
de refinera de petrleo, as como, emplear minerales sulfurosos.
El S inorgnico del suelo, se encuentra como anin sulfato (SO4-2) y es la forma en que lo toman las
plantas. Debido a su carga negativa, el SO4-2 no es atrado por las arcillas del suelo y los coloides
orgnicos, excepto en ciertas condiciones. Se mantiene en la solucin del suelo y se mueve con el
flujo de agua, por lo tanto se puede lixiviar fcilmente.
Es evidente que los fertilizantes donde el azufre se encuentra en forma de sulfato, ste es absorbido
fcilmente por el cultivo y con una accin rpida. Lamentablemente, el sulfato es muy soluble y se
lixivia fcilmente del horizonte del cultivo. Esta solubilidad presenta una gran desventaja en el uso
de sulfatos durante la fertilizacin con azufre en zonas de altos niveles de lluvia, por ejemplo en la
regiones hmedas tropicales donde se produce una fuerte lixiviacin del S soluble, de irrigacin, en
suelos arenosos o cuando la aplicacin tiene riesgo de ser arrastrada por excedentes de agua. En
estos casos, o el cultivo tiene que desarrollarse sin la nutricin adecuada de azufre durante el
perodo crtico de crecimiento o formacin del grano o el productor tiene que repetir las aplicaciones
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de sulfato durante el perodo de crecimiento, trayendo como consecuencia mayores gastos. Adems,
el aumento de los rendimientos favorece una extraccin an ms intensa de nutrientes con el
consiguiente y rpido empobrecimiento del suelo.4

Reactivos, Equipamiento y Mtodos Empleados

Principales fuentes y compuestos de azufre empleados como fertilizantes 1,3, 4,-6


El azufre en sus diversas formas tiene una distribucin muy amplia, constituye aproximadamente el
0.1 % de la corteza terrestre, pero las formas en que se presenta difieren mucho en cuanto al % del
mismo en cada fuente. La materia orgnica del suelo es la principal fuente de S. Ms del 95 % del
que se encuentra en el suelo est retenido en ella. Otras fuentes naturales incluyen residuos de
animales, agua de irrigacin y la atmsfera.
Los residuos de animales contienen niveles de S que varan desde 0.02 hasta aproximadamente 0.3
%. Obviamente, el contenido vara considerablemente dependiendo de la especie, mtodo de
almacenamiento y aplicacin. Las lluvias depositan en el suelo gran parte del azufre que se
encuentra en la atmsfera como dixido de azufre, lo que permite que las plantas lo asimilen. Las
cantidades requeridas dependen en gran medida de la proximidad a las zonas de gran consumo de
combustibles sulfurados pudiendo aportar hasta 22kg de S por hectrea y por ao y aun ms en
ciertas reas industrializadas. El agua de irrigacin puede contener niveles de S relativamente altos.
Tambin se puede encontrar como azufre elemental, sulfuros metlicos en la hulla y en otras menas
minerales, sulfatos, sulfuro de hidrgeno en el gas natural y como compuestos sulfurados orgnicos
complejos en el crudo de petrleo.
Con excepcin del azufre nativo, todas estas materias se encuentran diseminadas abundantemente en
grandes yacimientos. La mayor parte del azufre elemental se obtiene en estado nativo, pero
aumentan sin cesar las cantidades obtenidas de otras formas, por ejemplo, tratando qumicamente
los gases naturales y los de las refineras de petrleo, as como los minerales sulfurosos.
Los usos del azufre son tan variados como sus fuentes, pero entre el 80 y el 85 %,
aproximadamente, se utiliza para la produccin del cido sulfrico. Alrededor de la mitad de este
cido se utiliza para la produccin de fertilizantes.
La mayora de las fuentes de S son sulfatos que van de moderadamente a muy soluble en agua. Las
formas solubles tambin incluyen los bisulfatos, tiosulfatos y polisulfatos.
Entre los materiales que contienen azufre disponible en forma de polvo o granular y que seran
adecuados para la aplicacin directa o mezclado a granel, figuran los siguientes: Superfosfato
simple y enriquecido,
Sulfato amnico, Sulfonitrato amnico, Yeso, Sulfato potsico- magnsico, Urea-sulfato amnico,
Urea azufre , Azufre elemental y el Sulfato potsico.
El tiosulfato de amonio (TSA, 12-0-0-26) es un lquido claro adecuado para formular fertilizantes
lquidos o para utilizacin directa en el agua de riego. El tiosulfato de amonio no debe ser colocado
directamente en contacto con la semilla. Si se aplica en banda, esta debe ubicarse a 2.5 cm de la
semilla. El polisulfato de amonio (PSA) es un lquido rojo con un fuerte olor amonio, comnmente
utilizado en el agua de irrigacin. El S en el PSA debe ser oxidado a sulfato para ser disponible para
la planta.
Dentro de los fertilizantes conocidos con el nombre de fosfosulfatos amnicos, el de calidad ms
conocida es el 16-20-0, que esencialmente est formado por MAP y sulfato amnico. Una de sus
ventajas es que es relativamente no higroscpica, tambin cuando se necesita un fertilizante con una
relacin N:P2O5 superior a la DAP(0,4:1,0) la combinacin menos higroscpica es la MAP + SA.

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Otra ventaja del fosfosulfato amnico es su contenido en azufre, que resulta agronmicamente til
para muchos cultivos y suelos.
o Empleo de fuentes de Azufre como aditivo al Nitrato de Amonio de produccin
nacional.
Para profundizar acerca de la accin de los aditivos probados en el nitrato de amonio y su efecto en
los fenmenos de humedad absorbida, expansin y otros7, se procedi al estudio de tres muestras:
Nitrato de amonio sin aditivos ( blanco )
Nitrato de amonio con aditivo de cido sulfrico.
Nitrato de amonio con aditivo de sulfato de amonio.
Con relacin a los aditivos que se le aade al nitrato de amonio, existen varias clasificaciones. En
nuestro criterio una de las ms aceptadas es aquella que las divide en dos grandes grupos:
Aditivos de compuestos inorgnicos que pueden formar sales hidratadas, fijando la humedad
interna del producto; modificar las temperaturas de las transformaciones polimrficas y la
cintica de estos cambios.
Agentes externos aplicados a la capa superficial de los grnulos que pueden ser inertes,
formando simples pelculas protectoras o hidrfobos de superficies activas.
La adicin al nitrato de amonio de sustancias que fijan la humedad remanente en la masa del
producto, mediante enlaces qumicos (formacin de hidratos), son las sales que entran en el primero
de estos grupos.
Entre la inmensa cantidad de trabajos que reporta la literatura, se seala la utilizacin de el nitrato de
magnesio, dolomita, sulfato de calcio, mientras que algunos autores plantean la adicin de sulfato de
aluminio y en su defecto, cido sulfrico, en las etapas de neutralizacin. La constante de la
velocidad de la transformacin III
IV del nitrato de amonio con aditivo sulfatado (0,27 %) es
casi 10 veces menor que para el nitrato puro. La presencia del sulfato aumenta sensiblemente la
dispersin de la estructura cristalina en los rangos de 0,45- 0,85 %. Se realiz la caracterizacin
qumico-fsica y mecnica realizada al nitrato de amonio con dos fuentes de azufre de fcil
adquisicin en el pas: cido sulfrico y sulfato de amonio.
o Otras fuentes de Azufre existentes en el pas
La demanda de azufre requiere el empleo de otras fuentes, como yacimientos minerales, que tengan
un alto contenido del mismo (como por ejemplo la pirita). En nuestro pas existen yacimientos de
pirita en varias provincias pero el nico que actualmente est en total explotacin es el de Santa
Luca, en Pinar del Ro. El mismo est compuesto por cuatro minerales fundamentales, entre ellos se
encuentra el azufre en forma de pirita que en la actualidad se utiliza para la obtencin de cido
sulfrico.
Las piritas son las menas de azufre en las que la especie qumica preponderante es el disulfuro de
hierro, S2Fe. Las piritas suelen ir acompaadas de ganga trrea, de pequeas cantidades de arsnico
(0-1%), de cobre, plomo y zinc en proporciones variables (en general, suman menos del 6%) y
cantidades mnimas de plata, oro, selenio, cobalto y algn otro elemento. Contienen entre un 2 y un
5% de agua, presenta un color gris amarillento con brillo metlico, su densidad es de
aproximadamente 5 g/cm3, su peso aparente est entre 2200-2400 kg/m3 y su calor especfico es de
0.128 Kcal/Kg C. 8
Las menas del yacimiento de Santa Luca se catalogan como piritopolimetlicos ya que las mismas
constituyen alrededor del 98% de las reservas del yacimiento. Por su composicin sustancial son
menas pirticas de plomo y zinc en forma de sulfuros.

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Discusin de Resultados
Para enriquecer con azufre las soluciones nitrogenadas y los fertilizantes mixtos lquidos se utilizan
soluciones de tres compuestos: polisulfuro de amonio, bisulfito amnico y tiosulfato amnico.
Los resultados alcanzados en la incorporacin de azufre al Nitrato de Amonio grado fertilizante,
empleando fuentes de produccin nacional demuestran que:
Para el caso del cido sulfrico un incremento de la higroscopicidad a medida que aumenta el
nivel de azufre, y para el caso del sulfato de amonio, aunque la tendencia es la misma, existen
algunas variaciones debido a la forma de obtencin del producto. Para ambos aditivos se observa
un incremento con respecto al blanco. (ver Tabla 1)
Al analizar la expansin del producto se observa que el incremento del % de azufre como cido
sulfrico o sulfato de amonio no influye en la expansin del producto, adems de no existir
diferencias entre ambos aditivos. Por otra parte no se observan diferencias entre el nitrato de
amonio sin aditivo y el acondicionado con azufre. (ver Tabla 2)
Se detecta que las muestras tratadas con cido sulfrico presentan una mayor humedad que
cuando se adiciona sulfato de amonio, en ambos casos se observa un incremento de este
parmetro a medida que se aumenta el nivel de azufre en la formulacin. Al comparar esta
propiedad respecto al nitrato sin aditivo tenemos que las muestras tratadas con sulfato de amonio
presentan una menor humedad no as con el cido sulfrico lo que puede deberse al estado de
agregacin de estos aditivos es decir, uno slido y otro lquido. (ver Tabla 3)
En cuanto a las propiedades qumicas se corrobora que a medida que se incrementa la cantidad
de azufre disminuye el contenido de nitrgeno. Por otra parte se detecta que existe una mayor
homogeneizacin del producto obtenido cuando se trabaja con cido sulfrico (lquido) que con
sulfato de amonio (slido) lo que resulta obvio por la forma de obtencin del producto a escala
de laboratorio. (ver tabla 4)
Tabla 1: Comparacin de la Higroscopicidad (mg/cm2) a las 72h entre el (NH4)2SO4 y el H2SO4
empleados como portador de azufre.

% de azufre

NH4NO3 + (NH4)2SO4

NH4NO3 + H2SO4

0.1

214.12

213.27

0.5

217.32

214.33

1.0

213.79

217.65

1.5

221.57

219.39

2.0

222.64

235.75

2.5

207.34

239.64

3.0

225.94

248.96

Blanco

185.71

185.71

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55

Tabla 2: Comparacin de la expansin (%) a los 20 ciclos entre el (NH4)2SO4 y el H2SO4 empleados
como portador de azufre

% de azufre
0.1
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
Blanco

NH4NO3 + (NH4)2SO4
70
70
75
70
75
65
70
70

NH4NO3 + H2SO4
70
60
70
70
75
65
70
70

Tabla 3: Comparacin de la humedad (%) entre el (NH4)2SO4 y el H2SO4 como portador de azufre

% de azufre
0.1
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
Blanco

NH4NO3 + (NH4)2SO4
0.038
0.29
0.23
0.14
0.16
0.23
0.26
0.07

NH4NO3 + H2SO4
0.82
2.33
1.27
2.82
2.99
4.25
4.31
0.07

Tabla 4: Comparacin de las propiedades qumicas (N y S) entre el (NH4)2SO4 y el H2SO4


empleado como portador de azufre
NH4NO3 + (NH4)2SO4
NH4NO3 + H2SO4
% de azufre

0.1
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
Blanco

Nitrgeno
34.77
31.19
33.40
33.80
32.47
31.70
30.20
34.74

Azufre
0.05
0.44
1.10
1.28
2.12
3.47
3.96
0

Nitrgeno
34.23
33.61
33.80
33.89
33.14
31.65
31.03
34.74

Azufre
0.10
0.46
1.06
1.68
1.84
2.66
2.76
0

Todos estos resultados demuestran que es factible la incorporacin de fuentes de Azufre, al nico
fertilizante de produccin nacional actual y esta incorporacin, permite suplir, en parte, la necesidad
de este elemento secundario en los suelos.
La caracterizacin general del yacimiento de pirita de Santa Luca se puede observar en la Tabla 5,
aprecindose que el azufre en forma de sulfato est representado por el sulfato de bario. El zinc se

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encuentra en forma de esfarelita (ZnS), el plomo en forma de galena (PbS), el hierro en forma de
pirita (FeS4).
Tabla 5. Caracterizacin general del yacimiento de Santa Luca
Elemento Azufre Hierro Zinc Plomo Sulfatos Humedad
%

33.70

30.69

6.58

1.86

1.39

4.63

La distribucin del azufre por minerales puede calcularse conociendo la composicin qumica de
las menas y representarse de la forma que se muestra en la Tabla 6.
Tabla 6. Distribucin del azufre en los minerales
Mineral
Contenido de elementos en la mena
6.58% Zn
Esfarelita
1.86% Pb
Galena
1.39% S
Barita
Sub-total
30.69% Fe
Pirita (FeSx )
Total

%S
3.24
0.29
1.39
4.92
28.78
37.70

Las cenizas de pirita son las materias slidas producidas por la tostacin ordinaria, sulfatante o
clorurante de piritas y otros minerales pirticos.
El contenido de azufre en cenizas es alto (5.71%) ya que el azufre que contiene la galena y la
esferalita es muy difcil de extraer debido a su alta temperatura de inflamacin (705 y 615 C),
mientras que la de la pirita es de 360C.9
La pirita extrada del yacimiento de Santa Luca se ha utilizado en la planta de Sulfometales para la
produccin de cido sulfrico. Esta es una de las posibles materias primas existentes en el pas
portadora de azufre y que se puede valorar su incorporacin a fertilizantes, teniendo como principal
desventaja que este es un mineral que presenta en su composicin metales pesados (Pb, Ni, Se, Bi,
Te, Cd) y a pesar de que los por cientos no son elevados si hay que tener en cuenta la presencia de
estos elementos en el yacimiento ya que son muy dainos para los cultivos, pudiendo provocar un
efecto acumulativo en el suelo y por tanto sobrepasar los niveles permisibles. 6 En la actualidad no se
encuentra en explotacin por problemas econmicos, fundamentalmente.
Otra de las fuentes de azufre nacional con la que se podr contar es el obtenido a partir de la
desulfuracin de los gases acompaantes del petrleo, mediante el cual se obtiene un azufre de alta
pureza.
De esta manera se podr contar con un producto de excelentes condiciones para evaluar su
incorporacin a fertilizantes no slo mezclados, granulados, etc. sino tambin como posible fuente
de azufre para formulaciones de fertilizantes lquidos (el producto debe obtenerse en forma de
solucin). La produccin de azufre por esta va se prev que est destinado fundamentalmente a la
industria del nquel y de los fertilizantes con lo cual se tendra una fuente segura de materia prima
con una alta disponibilidad ya que se calcula que los niveles de produccin sean del orden de las 80
ton/ao.

Nuevas tendencias en la aplicacin de Azufre en la agricultura.


Una amplia bsqueda realizada a travs de Internet nos da cuenta de que numerosas firmas de
muchos pases se dedican a la produccin de fertilizantes ricos en azufre, debido a la importancia del
mismo y las deficiencias manifiestas en el suelo.
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El producto ms novedoso encontrado lo reporta una firma que es miembro de la Compaa Grupo
Marmon con una gama de productos registrados bajo el nombre de Tigre.10
Entre ellos se destaca en producto Tigre 90CR considerado una fuente de Azufre Degradable
Tigre 90CR es un producto granulado que ofrece:
Sulfato de liberacin controlada por el periodo de un ao.
No se lixivia en el suelo su forma de azufre elemental
Alto anlisis (0-0-0-90) para reducir volumen
Degradabilidad ptima
Conversin excelente del sulfato
Proporciona excelente respuesta del rendimiento
Buenas caractersticas de mezclado y manipulacin (mezcla fcilmente con N, P, K y micro
elementos)
Bajo ndice de salinidad (significa que usted puede poner niveles altos de azufre con la semilla)
Menos bolsas que manejar y menores costos de embarque
Seguridad en la manipulacin debido a un nico recubrimiento para minimizar el polvo
Demostrado en los campos a lo largo de Amrica del Norte
Tigre 90CR es ms que azufre elemental es degradable. Todas las formas de azufre elemental debe
sufrir un proceso biolgico conocido como oxidacin para convertir el azufre a sulfato (SO4). Los
Factores que principalmente afectan la velocidad de oxidacin incluyen 11:
La distribucin de tamao de partcula ( la partculas ms pequeas son ms fciles de que
las bacterias puedan convertir el azufre elemental a sulfato aprovechable por las plantas)

La humedad (si hay suficiente humedad para el crecimiento de la cosecha, hay suficiente
para comenzar el oxidacin del azufre)

La temperatura (cuando el suelo se calienta la velocidad de conversin aumenta)


La actividad microbiana (las bacterias principales responsables de convertir S a SO4 son

las bacterias thiobacilli (el thiooxidans y thioparus) y normalmente se encuentran en todos


los suelos)
El nmero de bacterias que oxidan al azufre se multiplicarn tanto como los suelos reciban
aplicaciones regulares de azufre elemental
La clave para asegurarse que el azufre est convertido es que una vez Tigre 90CR se aplica a la
tierra, se destruye (degrada) en partculas diminutas, la poblacin microbiana es adecuada para
empezar a convertir el Azufre a Sulfato, y la temperatura del suelo contina calentando lo qu
refuerza la actividad global de los microbios del suelo.
Una de las principales ventajas de Tigre 90CR es que la cosecha tendr un suministro continuo de
azufre a lo largo de la estacin crecimiento.
Este suministro "continuo" de azufre, en lugar de un desbordamiento de sulfato, significa que Tigre
90CR es un excelente producto para usar a lo largo de una rotacin entera de la cosecha. Aplicando
Tigre 90CR anualmente, se evitan las fluctuaciones dramticas en la disponibilidad del sulfato.

Conclusiones
1. El Azufre es un elemento secundario de gran importancia para la agricultura y la vigencia de su
aplicacin en la agricultura internacional ocupa un importante papel
2. Es posible emplear la pirita del yacimiento Santa Luca como mejorador de suelos salinos y
sdicos, teniendo en cuenta a la hora de incorporar la misma a los fertilizantes su contenido de

Vol. XVIII, No 1, 2006

58

plomo, ya que este puede resultar txico para los cultivos, el suelo y los animales. No obstante,
ante la situacin actual con la rama minera, no resulta la mejor opcin nacional.
3. Mediante el empleo del azufre elemental se logran fertilizantes con un alto contenido de S, de una
alta calidad y con un costo relativamente bajo.
4. De las numerosas y nuevas tecnologas para la incorporacin de azufre al suelo, la ms
interesante resulta la combinacin del mismo con arcillas dispersables, posibles de obtener en el
pas, con lo que se obtiene un producto de liberacin lenta, acorde con las necesidades del
mercado actual.

Bibliografa
1.
2.
3.
4.
5.

Domnguez Vivancos, Alonso; Tratado de fertilizacin, Ediciones MUNDI-Prensa, 1984.


Fertilizantes Amrica Latina, No 3/1 Abril 1998
Manual Internacional de Fertilidad de suelos; Potash and Phosphate Institute of Canada, 1996.
Manual Internacional de Fertilidad de suelos; Potash and Phosphate Institute of Canada, 1996.
Belger, E. U.; Fritz. A.; Irschick. H.; La importancia de los nutrientes secundarios y elementos
menores en la agricultura; Publicaciones BASF, 1999.
6. Manual de fertilizantes, Naciones Unidas, Nueva York, 1985
7. CIIQ. Incorporacin de Azufre al Nitrato de Amonio de produccin nacional. Informe de
proyecto. Ciudad de La Habana, 1999.
8. Garca, Tamayo; Reclculo de Reservas del informe sobre los trabajos de exploracin detallada
del flanco Noreste del yacimiento Santa Luca en el perodo 1978-1979; tomo IV, 1981.
9. Garca, Tamayo; Informe sobre los resultados de la exploracin detallada del yacimiento piritopolimetlico Santa Luca de la provincia de Pinar del Ro realizado en los aos 1982-1987 con
el clculo de reservas hasta el 1 de diciembre/93; tomo 1(segunda parte).
10.Tigre Industries. Dealer Guide. Informaciones tcnicas. Canad, 2000.
11.Ambri, Franco KUDIRKA & JOBSE, LLP Patente US. Fertilizante basado en azufre elemental.
Clasificacin Internacional C05D 001/00. Serie No. 660940. Fecha de Aplicacin, Septiembre
del 2002.

Vol. XVIII, No 1, 2006

59

MEJORA DE LAS CARACTERSTICAS DE SEDIMENTACIN DE LAS PULPAS


LATERTICAS DE ALIMENTACIN AL PROCESO CIDO
Ciro Manuel Sam Palanco*; Aisa Mara Npoles Hernndez
Centro de Investigaciones del Nquel (CEINNIQ)
Leonel Garcell Puyns
Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad de Oriente (UO)
Palabras claves: viscosidad, esfuerzo cortante, punto de carga cero, pzc y WL
Introduccin
En muchos procesos tecnolgicos se manipulan
productos que por sus caractersticas, no pueden ser
estudiados a travs de relaciones newtonianas; tal es el
caso del proceso de lixiviacin cida de las lateritas, en
el cual la granulometra y mineraloga de las menas que
se alimentan es muy variable, trayendo consigo que su
comportamiento durante la sedimentacin y el
transporte de la pulpa concentrada tambin lo sean.
Esta variabilidad puede provocar prdidas por
consumos elevados de cido sulfrico, as como
problemas en los sistemas de rastrillos.
Se ha probado que con el uso de determinado aditivo
(licor de desecho de la Planta de Precipitacin de
Sulfuros, conocido como WL) es posible incrementar la
velocidad de sedimentacin y la concentracin de
slidos en la descarga de los sedimentadores, sin
consecuencias negativas en la fluidez de las pulpas
concentradas.
En el presente trabajo se comparan los resultados
obtenidos a partir de pruebas de sedimentacin en
probetas con el uso del aditivo propuesto y sin l, as
como se determina el punto de carga cero de las pulpas
minerales estudiadas para ambas condiciones.
Materiales y mtodos
Materiales
Para la investigacin se prepararon cinco soluciones de
aditivo por litro de pulpa. Se utilizaron dos tipos de
minerales tomados del yacimiento latertico, M2 y M3.
Se utilizaron adems: Probetas de un litro, un remetro
Rheotest 2, cristalera y accesorios de laboratorio.
Mtodos
Se bas en un mtodo descrito por Shaw (Shaw,D. J.
1977), donde plantea que una de las propiedades ms
notables de los soles es su sensibilidad a la floculacin
cuando se le aaden pequeas cantidades de electrolito.
Discusin de resultados
Se pudo observar que el incremento de la adicin de
WL, mejor la velocidad de sedimentacin de las
pulpas formadas con los minerales M2 y M3.
Al continuar estrechando el intervalo de concentracin,
se not que los mejores valores de la sedimentacin fue
de 9.6% y 9.5% para M2 y M3 respectivamente, lo cual
indica que son prcticamente iguales, es decir que se

puede utilizar la misma concentracin de aditivo para


ambos minerales.
No solo se obtienen estos beneficios, sino que tambin
se mejora la reologa de la pulpa espesada, por lo que
se requiere de un esfuerzo cortante inicial inferior para
el transporte del fluido.
Conclusiones
1. Mediante el empleo de solucin de aditivo
neutralizado, se logra aumentar la velocidad de
sedimentacin de la pulpa, con respecto a los
niveles obtenidos actualmente (sin aditivo).
2. Se logra mejorar los parmetros de transporte del
fluido.
Bibliografa
1-Cerpa A. Y L.R.Garcell : Propiedades superficiales
y reolgicas de suspensiones minerales laterticas,
Informe al evento Metalurgia 98, Ciudad de la Habana,
1998.
2-E.D.Schukin y colaboradores:Qumica Coloidal,
editorial Mir,1988.
3-Garcell L.R: Relacin entre las caractersticas de
sedimentacin y granulomtricas de las pulpas crudas
de Moa y la presencia de determinadas fases
mineralgicas Revista Tecnologa Qumica, Vol. 15,
No 1, 1995.
4-Garcell L.R : Caracterizacin reolgica de pulpas
de limonita de Moa, Revista Tecnologa Qumica,
Vol. 3, No2,1962
5-Garcell. L. R. Y Col: Interfacial and Rheological
Characteristics of Maghemite Aqueous Suspensions ,
J. Colloid Interface Sci., 205, 470-475,1998.
6-Rodrguez ,Gonzlez. O y Snchez, Cutio. A:
Estudio de la Sedimentacin de las pulpas laterticas y
de los factores que la afectan. Trabajo de Diploma
desarrollado en la Universidad de Oriente. 2000.
8-Shaw, D. J: Introduccin a la qumica de superficies
y coloides 2da Edicin, 1977.
9-Skelland, A.H.P: Non- Newtonian Flow and Heat
Transfer, 1970.
10-Torres, Clavel E: Efecto de la interaccin entre las
partculas sobre el comportamiento reolgico de las
pulpas de las lateritas de Moa. Trabajo de Diploma.
ISPJAM. Santiago de Cuba.1989.

Vol. XVIII, No 1, 2006

60

MODELO MATEMTICO SIMPLIFICADO DE UNA SECUENCIA DE REACTORES DE


NEUTRALIZACION
MSc. Dania del Toro Alvarez, Ing. Antonio Pons Hernndez, Dr. Ren Viera Bertrn.
Facultad de Ingeniera Qumica Universidad de Oriente
Direccin: Universidad de Oriente Avenida las Amricas s/n. Stgo. de Cuba, CP: 90900
Keywords: Neutralizacin, reactores en serie, distribucin de tiempos de residencia, paso controlante.
Introduccin.
El licor proveniente de la planta de lixiviacin contiene
un por ciento considerable de cido sulfrico por
encima de los lmites especficos (pH= 2,4 2,6) para
llevar a cabo el proceso de precipitacin de sulfuros.
Para alcanzar estos requerimientos, se utiliza una
batera de 4 reactores continuos con agitacin
conectados en serie, donde este licor cido se neutraliza
con una pulpa de coral que contiene slidos insolubles
de los cuales el 90 % aproximadamente es CaCO3. El
funcionamiento del sistema depende de la relacin de
cido y de coral alimentado; si se alimenta menos del
requerido, no se alcanza el pH necesario; si se alimenta
por encima de lo establecido, provoca problemas
posteriores en otras etapas del proceso. Este trabajo
presenta el desarrollo de un modelo matemtico de
naturaleza fenomenolgica y de estructura simplificada
que permite describir el comportamiento del sistema
descrito anteriormente.
Materiales y mtodos.
El procedimiento en este caso consisti en:
- Desarrollar un Modelo Matemtico simplificado para
una secuencia de 4 reactores conectados en serie con
alimentado fresco y recirculacin slo a la primera
etapa.
- Identificar la distribucin de tamaos de las partculas
del coral alimentado a la batera.
- Determinar la dependencia del tiempo de reaccin
completa de los distintos tamaos de partculas de
Coral con la concentracin de cido.
- Desarrollar los modelos de los procesos elementales
para la estimacin de parmetros esenciales al
sistema.
- Validacin de los resultados.
Discusin de los resultados.
- La distribucin de tamaos reportada por la planta
resulta limitada por dejar un porcentaje bastante
alto(59 al 80 %) por debajo de 325 mesh, elemento
que provoca gran incertidumbre pues el tiempo de
reaccin completa disminuye en igual sentido que el
tamao de las partculas; por lo que se procedi a
identificar una ecuacin que permitiera describir de
manera ms detallada, las fracciones de partculas por
debajo de 325 mesh.
- La incertidumbre provocada por el desconocimiento
de la distribucin de tamaos correspondiente a cada
turno de trabajo, condujo a la necesidad de identificar

los lmites de dispersin posibles; seleccionando para


ello las distribuciones que presentaban valores
extremos en la fraccin correspondiente a los tamaos
inferiores a 325 mesh, procediendo del mismo modo
que en el caso anterior.
- Los valores del tiempo de reaccin completa de las
partculas se determinaron, considerando dos
mecanismos de los tericamente posibles: reaccin
qumica y difusin externa; siendo este ltimo el que
mayor probabilidad tiene de controlar la reaccin.
- El factor de correccin es uno de los elementos claves
del modelo simplificado pues permite corregir la
concentracin estimada en forma preliminar y llevarla
a la concentracin que segn el modelo corresponde
al valor real observado en la planta. En este sentido se
identific un modelo que permite estimar el valor del
factor para cualquier situacin, siempre que los datos
de operacin sean conocidos.
- El modelo se valid con 29 corridas que no se haban
procesado anteriormente; para ello se utiliz como
intervalo de confianza, los cambios observados en las
concentraciones predichas debidas al cambio en la
distribucin de tamaos. Para todos los casos, las
predicciones hechas por el modelo se encuentran
dentro de los lmites de confianza; por lo que el
modelo refleja el comportamiento observado en la
realidad.
Conclusiones.
- Es posible utilizar un modelo simplificado para
describir el comportamiento del proceso que
transcurre en los reactores de neutralizacin, sin
violar el intervalo de confianza identificado hasta el
momento.
- Modelos para identificar el comportamiento de
parmetros esenciales y para procesos elementales
que estarn presentes en modelos globales requeridos
para la caracterizacin del sistema, tales como:
distribucin de tamaos de la masa de slido
alimentada y la dependencia entre el tiempo de
reaccin completa de las partculas y la concentracin
de cido en la fase lquida, han sido identificados.
- Se han estimado los valores que corresponden a los
parmetros de los modelos de los procesos
elementales que actan en el sistema.
- Se ha comprobado la alta sensibilidad de los
resultados con relacin a la distribucin de tamaos
del slido alimentado.
Vol. XVIII, No 1, 2006

61

Bibliografa
- Mason D.R. y col. Continuous flow stirred tank
reactor systems Ind.Eng.Chem. Vol 42, No. 5, 1950
- Rodrguez, G.J. y Rodrguez, V. Y. "Estimacin de
parmetros en sistemas reaccionantes F-S no
catalticos de la Fbrica Comandante Pedro Sotto
Alba". Trabajo de diploma, UO, 2003
- Viera R. y S.Soler, "Diseo y Anlisis de reactores
qumicos", ENPES, 1992

Vol. XVIII, No 1, 2006

62

ESTIMACION DE LAS TENDENCIAS INCRUSTANTES O CORROSIVAS DEL AGUA


UTILIZADA EN UNA INSTALACIN TURSTICA DE LA PROVINCIA LAS TUNAS
ESTIMATE OF THE TENDENCIES INCRUSTANTES OR CORROSIVE OF WATER
USED IN A TOURIST INSTALLATION OF LAS TUNAS PROVINCE
Daria Tito Ferro, Pedro C. Uribazo Daz
Centro Nacional de Electromagnetimo Aplicado. Universidad de Oriente
E mail: daria@cnea.uo.edu.cu

Resumen
En el trabajo se presenta el empleo de los ndices de Langelier y Ryznar para estimar las tendencias
incrustantes o corrosivas del agua utilizada en una instalacin tursticas de la provincia Las tunas,
donde se presentaban problemas de corrosin en los calemtadores elctricos. Los indices calculados
y la composicin quimica del agua corroboraron que el agua que se utiliza en dicha instalacin tiene
caracteristicas corrosivas,
y se dan las recomendaciones necesarias para que los nuevos
calentadores elctricos que se instalen tengan un mayor tiempo de vida til.
Palabras clave: corrosin, ndice Langelier, ndice Ryznar, incrustante, dureza

Abstrac
In the work is presented the employment of the indexes of Langelier and Ryznar to estimate the
tendencies scale or corrosive of the water used in a tourist installation of the Las Tunas province,
where problems of corrosion were presented in the electric heaters. The calculated indexes and
water chemical composition corroborated that the water that is used in this installation has
characteristic corrosive, and the necessary recommendations are given so that the new electric
heaters that settle have a bigger time of useful life.
Words key: corrosion, index Langelier, index Ryznar, incrustante, hardness

Introduccin
Con el objetivo de determinar las posibles causas de la corrosin en los calentadores elctricos de
una instalacin turstica de la provincia Las Tunas se determinan la composicin qumica y los
valores de los ndices de Langeleir y Ryznar en las aguas utilizadas en dicha instalacin. Estos
indices nos dan una medida de la tendencia del carbonato de calcio (CaCO3) para disolverse o
depositarse en una instalacion hidrulica.
Si el ndice de saturacin de Langelier es positivo indica que el agua esta sobresaturada con respecto
al CaCO3, si es cero entonces se dice que el agua est estable y si es negativo indica tendencia a
disolver CaCO3 y posible tendencia corrosiva.
El ndice de Ryznar rinde valores por debajo de 6.0 si indica una tendencia incrustante y la
tendencia para disolver CaCO3 lo indica con valores por arriba de 6.0

Mtodos experimentales
Se recogieron 9 muestras de agua: M1 salida del pozo, M2 salida Planta Desalinizadora, M3
entrada cisterna, M4 interior cisterna, M5 salida de la cisterna, M6 bao comedor obrero, M7
entrada calentador solar Bloque # 31, M8 Salida calentador solar Bloque # 31, M9 salida calentador
elctrico Bloque # 31.

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63

A cada una de estas muestras de agua se les determin la dureza total, clcica y magnsica, cloruros,
sulfatos, pH, conductividad, slidos totales disueltos (STD) as como los ndices de Langelier y
Ryznar.
La dureza total, clcica y los cloruros se determinaron por mtodos volumtricos; los STD y
sulfatos por gravimetra. El pH se midi con un pHmetro marca PACITRONIC y la conductividad
con un conductimetro marca RETOMED. Para el calculo de los ndices de Langelier y Ryznar se
utiliz el sofware Wt Control.

Resultados y Discusin
La tabla No. 1 muestra los resultados de los anlisis qumicos realizados a las muestras de agua , asi
como los ndices de Langelier y Ryznar calculados a 27C para las muestras # 1-7 y a 70C para
las muestras # 8 y 9.
El agua que entra a la planta desalinizadora (M1) tiene la caractersticas tpicas de un agua de pozo
cercano al mar, la elevada dureza total de la misma, as como los valores positivos de los ndices
de Langelier y Ryznar indican que tiene tendencia incrustante. Cuando el agua sale de la planta
desalinizadora (M2) adquiere caracterstica corrosiva la cual se mantiene hasta la salida del
calentador elctrico del Bloque 31 (M9) esta tendencia corrosiva la indican los valores negativos
de los ndices calculados, as como por los valores de la dureza clcica (< 60 mg/L), de la
conductividad ( > 500 S/cm) y cloruros (>150 mg/L). En la literatura consultada /1/ se plantea que
las aguas que tienen estas caractersticas tienden a ser mas corrosivas.
Al suavizarse casi completamente el agua, en la Planta Desalinizadora, lo cual adems no se
justifica en una planta de abastecimiento pblico de agua, se ocasiona un incremento en la
corrosividad del agua suministrada a la Villa. Esto unido al hecho de que la villa turstica tiene la
caractersticas de ser una instalacin turstica de playa en la cual el nivel de ocupacin de las
habitaciones nunca llega al 100% y que adems hay temporadas de alto y bajo arribo de turistas
hace que se creen las condiciones propicias para que las lneas de agua de un determinado bloque
de habitaciones quede con el agua estancada durante meses y esto produce serios problemas de
picadura en el cobre, como por ejemplo en los tubos de cobre de las resistencias elctricas de los
calentadores, en estas condiciones al parecer, el oxigeno necesario para mantener viable una pelcula
de protectora de xido de cobre se consume, lo que provoca que el cobre quede sujeto a corrosin
por picadura.
Otro factor que aumenta la rapidez de corrosin del cobre es la temperatura por arriba de los 60C
y las muestras 8 y 9 superaban ampliamente dicho valor.
Para que los calentadores elctricos que se instalen tengan un tiempo de vida til mayor deben
tenerse en cuenta lo siguiente: establecer un periodo mximo de 2 meses como lmite para permitir
que un bloque de habitaciones permanezca desocupado sin que se enjuague la tubera donde se
encuentra instalado el calentador elctrico, incluyendo sobre todo al propio calentador Estos
enjuagues remueven las basuras y membranas por debajo de las cuales se pueden originar picaduras
durante condiciones de estancamiento.
Disminuir la dosificacin del anti-incrustante en la Planta Desalinizadora para obtener una dureza
clcica de 60 a 80 mg/L ya que con estos valores se inhibe tanto la corrosin, como la incrustacin
Analizar posibilidad de instalacin de lnea de desvo (by-pas) del calentador elctrico para ser
usada cuando la temperatura de salida del calentador solar, o sea, entrada al calentador sobre pase
los 55 C.

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64

Conclusiones
La composicin qumica del agua y los valores de los ndices de Langelier y Ryznar corroboraron
las caractersticas corrosivas del agua utilizada en la instalacin turstica. Permitiendo adems
realizar las recomendaciones necesarias para que los nuevos calentadores elctricos que se instalen
tengan un mayor tiempo de vida til.

Bibliografa
1. Russell W Lane. Control de incrustaciones y corrosin en instalaciones hidrulicas de
edificios. Ed. McGraw-Hill, 1995.
2. Standard methods for the examination of water and waste water Published by APHA.
20th Edition. 1998

Vol. XVIII, No 1, 2006

65

Calentador
Solar

Calentador
Elctrico

Bao de
Habitacin

Bloque # 31
Planta
Desalinizadora
Bomba

Cisterna

Bomba

Bao de Comedor
Obrero

Otros
Consumidores

Pozo

Figura 1. Localizacin de las muestras de agua Villa Covarrubias.

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66

Tabla.1 Resultados de los anlisis de agua realizados


Parametros
Dureza total* (mg/L)
Dureza calcica* (mg/L)
Dureza magnesica* (mg/L)
Alcalinidad fenolftaleina*
(mg/L)
Alcalinidad total* (mg/L)
pH (27C)
Conductividad (27C)
(S/cm)
Slidos totales disueltos
(mg/L)
Cloruros (mg/L)
Sulfatos (mg/L)
Indice de Langelier
Indice de Ryznar
* Expresado como CaCO3

M1
6153.60
2871.68
3281.92
0.00

M2
16.41
4.10
12.31
0.00

M3
16.41
4.10
12.31
0.00

M4
24.61
10.25
14.36
0.00

M5
24.61
10.25
14.36
0.00

M6
28.71
8.20
20.51
0.00

M7
24.61
10.25
14.36
0.00

M8
28.71
8.20
20.51
0.00

M9
28.71
8.20
20.51
0.00

111000
7.3
78100

111.00
6.4
1108

111.00
6.4
1126

166.50
7.5
1172

166.50
6.6
1167

166.50
6.7
1158

166.50
7.2
1164

166.50
6.8
1155

166.50
7.2
1166

52327

742.36

754.40

785.24

781.89

775.86

779.88

773.85

779.21

16017.60
2060.34
2.91
1.47

276.97
2.4
-2.76
11.92

283.64
2.4
-2.76
11.92

290.32
2.4
-1..087
9.675

293.65
2.4
-1.987
10.575

293.65
2.4
-1.984
10.669

293.65
2.4
-1.387
9.975

290.32
2.4
-1.21
9.23

293.65
2.4
-0.81
8.83

Vol. XVIII, No 1, 2006

67

INFLUENCIA DE FACTORES EN LAS ETAPAS DEL PROCESO DE OBTENCIN DE


CARBN ACTIVADO
Dolores Salas Tort1, Norma Marzal Blanco1, Melvis Betancourt Prez2, Benigno Labrada Vazquez1.
1
Dpto. Fundamentos Qumicos y Biolgicos, Universidad de Oriente.
2
Centro Nacional de Electromagnetismo Aplicado, Universidad de Oriente.
Avenida de la Amricas s/n, Santiago de Cuba, Cuba.

Resumen
En este trabajo se realiza un estudio de algunos factores que influyen en la obtencin de carbn
activado de cascarn de coco por el mtodo qumico fsico, con la utilizacin del campo
magntico en la etapa de lixiviacin. Para ello, mediante un diseo de experimentos, se estudi
como las variables concentracin de la solucin de hidrxido de sodio y tiempo de exposicin de la
misma al campo magntico influyen en el tratamiento qumico del carbn vegetal. Los resultados
experimentales fueron procesados estadsticamente y se obtuvo un modelo matemtico que permite
describir las mejores condiciones en la que el sistema extrae mayor cantidad de alquitrn del carbn
vegetal en el rango establecido para cada una de las variables, de lo cual se concluye que las dos
variables resultaron significativas, no as su interaccin, y que muestra los resultados ms
favorables a menor concentracin de la solucin de hidrxido de sodio y mayor tiempo de
exposicin.
El carbn lixiviado con las mejores condiciones de operacin, fue sometido al proceso de
tratamiento trmico con diferentes valores de temperatura para obtener diferentes carbones activos,
que conjuntamente con la materia prima y una muestra del carbn activado que se obtiene en la
fbrica de Baracoa por el mtodo fsico fueron caracterizados, determinndose el contenido de
voltiles, cenizas, carbono fijo, y porcentaje de decoloracin frente a una solucin de yodo y adems
comparados entre s.
Key Word: Carbn Activado, carbon vegetal, campo magntico, lixiviacin, tratamiento trmico.

Introduccin
El carbn primario producto de la carbonizacin de materiales lignocelulsicos, ms conocido
como pirlisis, es la materia prima principal para la obtencin del carbn activado.
La activacin del carbn se realiza por diferentes mtodos:
- Activacin fsica con vapor de agua fundamentalmente.
- Activacin qumica con cido fosfrico o cloruro de cinc.1
Este producto ha encontrado una amplia gama de aplicacin a nivel mundial. No solo ayuda a
contrarrestar la contaminacin del medio ambiente, sino que se usa en diferentes industrias, tal es el
caso de la industria qumica y farmacutica, as como la alimenticia. Se emplea por ejemplo: en la
decoloracin de aceites, grasas comestibles, cervezas, vinos, azcar, aguardiente; en la recuperacin
de materiales preciosos (oro), en la adsorcin de sustancias radioactivas, en el tratamiento de
residuales, en la biotecnologa y en otros procesos.2
Uno de los mejores carbones activos que se obtienen es el de cascarn de coco ya que cuenta con
un buen desarrollo en su estructura porosa, una gran rea de superficie activa y buenas propiedades
mecnicas.
El campo de aplicacin de este slido es amplio y se encuentra en constante desarrollo, lo que hace
necesaria la produccin de un material adsorbente de mayor calidad, lo que sera posible
relacionando su produccin con fenmenos que han adquirido gran auge a nivel internacional en los

Vol. XVIII, No 1, 2006

68

ltimos aos, tal es el caso del empleo del campo electromagntico, que ha logrado en algunos
procesos industriales, el aumento de su eficiencia.3
El elevado costo actual del carbn activo y las condiciones econmicas del pas, hacen que la
adquisicin de este producto en el mercado internacional se torne difcil y que cualquier va que
tenga como objetivo la obtencin de carbn activo a partir de materias primas nacionales a travs de
un proceso poco costoso, constituya un tema de gran inters. Es por esto que el estudio de vas y
alternativas que posibiliten la produccin de carbn activo a partir de mtodos no tradicionales es
de marcado inters para el desarrollo de la economa cubana.
Este trabajo lo desarrollaremos con la aplicacin del mtodo de Activacin fsico qumico4,
desarrollado por investigadores de la Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad de Oriente y
tiene como objetivos:
Estudiar mediante un diseo de experimentos la influencia de la variables, concentracin de la
solucin de hidrxido de sodio y el tiempo de exposicin al campo magntico en el tratamiento
qumico del carbn vegetal.
Obtener carbn activado con las mejores condiciones de la etapa de lixiviacin, para diferentes
valores de temperatura en la etapa de tratamiento trmico.
Caracterizar la materia prima y los diferentes carbones activados. Comparacin entre ellos y con el
que se obtiene en la fbrica de Baracoa.

Mtodos experimentales
El trabajo experimental se efectu teniendo en cuenta el conocimiento histrico del sistema, los
criterios encontrados en la literatura especializada y la instalacin en el laboratorio.5 , 6, 7
Caracterizacin de la materia prima
En este trabajo la materia prima utilizada es el carbn primario proveniente de las cscaras de coco,
procesado en la regin de Baracoa.
Al realizar la determinacin de voltiles, ceniza y carbono fijo se obtuvieron los resultados que se
muestran en la tabla 1.
Tabla 1. Resultados de la caracterizacin de la materia prima.
%vol.
%carb.
%cen.
Materia
m s (g)
m n v (g)
m cf
m ce
prima.
(g)
(g)
Carbn. de
1
0 ,8932
0,0302
0,863
10,68
86,3
3,02
coco

Metodologa tipo para la obtencin de carbn activado por el mtodo qumico-fsico


Carbn Vegetal---- Molienda---- Tamizado---Lixiviacin---Filtracin y Lavado----Tratamiento
trmico---Lavado cido---NeutralizacinSecado.
Condiciones para el diseo de experimentos.
Etapa de lixiviacin.
Histricamente al estudiar este sistema se ha trabajado con distintas variables que influyen
considerablemente en la lixiviacin, operacin de gran importancia en la activacin del carbn
vegetal. Al realizar un anlisis de investigaciones anteriores se comprob que muchas de estas
variables tienen rangos definidos que caracterizan su mayor efectividad en el proceso y por tanto
podemos fijarlas.

Vol. XVIII, No 1, 2006

69

Nos apoyamos en trabajos anteriores 8 , 9 donde se demostr que la accin del campo magntico
influye favorablemente en el tratamiento qumico del carbn vegetal, siendo los valores de la masa
de alquitrn extrado mayores en los casos en que este se utiliza.
Variables independientes:
-Parmetros fijos:
Tamao de partcula: Tp < 0.25 mm.
Temperatura de trabajo: 93 C < T < 98 C.
Intensidad del campo magntico: I = 1375 Gauss.
Relacin lquido-slido: (L/S) = 10/1(mL/g).
Tiempo de lixiviacin. t =25min.
-Parmetros variables:
Tiempo de exposicin al campo magntico.
Concentracin de la solucin de NaOH.
Los experimentos se realizaron segn un diseo factorial 2k donde: k = 2 ; resultan 4 experimentos
y adicionando los cuatro del nivel central finalmente se obtienen 8 experimentos con dos rplicas
cada uno.10
A continuacin se presentan los niveles de las variables independientes:
Nivel inferior Nivel central Nivel superior
Variables independientes
(-1)
(0)
(+1)
X1:Concentracin de la solucin de
0.8
1.0
1.2
NaOH. (mol /L)
X2: Tiempo de exposicin al campo
0.34
0.94
1.6
magntico. (seg.)
Variable respuesta ( Variable dependiente):
Masa de alquitrn extrada por gramo de carbn primario (M)
M = (Ca * Vd) / mc ......................... (1)
donde:
M: Masa de alquitrn extrada por gramo de carbn primario (g de alquitrn / g de carbn).
Ca: Concentracin de alquitrn (g / L).
Vd: Volumen de la solucin de hidrxido de sodio (L).
mc: masa de carbn primario segn la relacin lquido - slido (g).
La metodologa que se emplear en la realizacin de los experimentos se describe a continuacin:
1. Molienda del carbn vegetal.
2. Tamizado de la muestra hasta tamaos menores de 0.25mm.
3. Pesar la muestra de carbn a tratar segn la relacin lquido slido.
4. Preparar 50 mL de solucin de hidrxido de sodio (NaOH) previamente magnetizada de
concentracin segn el experimento en cuestin.
5. Colocar en la plancha el beaker con la solucin preparada segn el experimento en cuestin,
hasta que esta alcance la temperatura fijada. (96C).
6. Aadir la masa de carbn previamente pesada y esperar el tiempo de duracin
7. Retirar las muestras de la plancha, enfriar y filtrarlas para posteriores anlisis.
8. Secar el slido y luego lavarlo hasta que este alcance pH neutro. Despus de esta operacin el
carbn est listo para activar.

Vol. XVIII, No 1, 2006

70

Siguiendo el diseo de experimentos planteado y la metodologa experimental se midi la


absorbancia de los licores despus de la lixiviacin para cada muestra, ya que para determinar la
efectividad de este proceso, que tiene dentro de sus objetivos despojar el carbn de sustancias
indeseables que obstruyen sus poros, fundamentalmente alquitrn, es necesario tener en cuenta la
intensidad del color de los licores que es especfico y constante durante la medicin de absorbancia.
Con los valores de absorbancia, se determinaron mediante curvas patrones de absorbancia vs
concentracin de alquitrn, los valores de la concentracin de alquitrn de cada muestra en (g/L).
Con la concentracin de cada muestra, mediante la ecuacin (1) (pg. 5) se efecta el clculo de la
masa de alquitrn extrado por gramo de carbn primario. Los valores aparecen en la tabla 2.
Tabla 2. Valores de masa de alquitrn extrada en cada experimento.
Masa
Masa
Masa
extrada
extrada
extrada
3

Exp.
1
2
3
4
5
6
7
8

x10 (g/g
de carbn)
3,12266
2,32463
3,41187
2,80335
2,93009
3,01263
2,84754
2,76499

x10
Replica 1
2,98285
2,47948
3,56128
2,47948
2,93009
2,84754
2,93009
2,84754

x10
Replica 2
3,12266
2,32463
3,56128
2,80335
2,84754
2,93009
3,01263
3,01263

Anlisis Estadstico.
Con los valores de la masa de alquitrn extrada en el proceso de lixiviacin para cada experimento
con sus correspondientes condiciones, se efecta un anlisis estadstico con el objetivo de obtener un
modelo que describa matemticamente el comportamiento del sistema.
Se utilizar el paquete de programas profesionales Statgraphics Plus 2.1 que permite adems de
obtener un modelo, realizar las pruebas de calidad del ajuste de significacin de los diferentes
parmetros para determinar si estos son significativos, y tambin se comprobar el ajuste del modelo
para saber si este es adecuado.
Obtencin del carbn activado con las mejores condiciones del proceso de lixiviacin.
Etapa de tratamiento trmico.
Con las mejores condiciones del proceso de lixiviacin, pasamos a la segunda etapa del proceso de
activacin que es el tratamiento trmico del carbn lixiviado. En esta etapa del proceso pretendemos
realizar un anlisis de cmo varan las caractersticas del carbn activado al usar diferentes valores
de temperatura al activarlo en la mufla (550, 750, 900 C) durante un tiempo de 90 min.
Caracterizacin de los productos obtenidos por el mtodo qumico-fsico y por el mtodo fsico
utilizado en la fabrica de Baracoa.
Se realiza un anlisis de las caractersticas del carbn activado, tales como: % de voltiles, % de
ceniza, , % de carbono fijo y el porcentaje de decoloracin de una solucin de yodo frente al carbn
activado, esto nos permitir tener una base para emitir comparaciones entre los diferentes tipos de
carbn activado, los obtenidos por el mtodo qumico fsico y el que se obtiene en la fbrica de
carbn activado del municipio de Baracoa mediante el mtodo fsico. Aparece en la tabla 3.

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71

Prod.
550 C
750 C
900 C
Baracoa

Tabla 3. Resultado de la caracterizacin de los productos.


% vol.
% carb.
% cen.
mn v
m ce
m cf
ms (g)
(g)
(g)
(g)
1
0,9138
0,0228
0,881
9,62
88,1
2,28
1
1
0,0267
0,9733
97,33
2,67
1
1
0,0282
0,9718
97,18
2,82
1
1
0,0308
0,9692
96,92
3,08

Abs.
final
0,64
0,11
0,07
0,1

Resultados y discusin.
1- Parte estadstica. Anlisis del modelo matemtico.
El modelo matemtico obtenido es :
Y = 0.00291212 0.000378973X1 + 0.000188642X2
R2= 93.0342 %
Este modelo refleja como mejores condiciones de la etapa de lixiviacin, que se extrae mayor masa
de alquitrn a menor concentracin de la solucin de hidrxido de sodio y mayor tiempo de
exposicin frente al campo magntico.
Las variables significativas que brinda el modelo aparecen sobrepasando la lnea de puntos del
diagrama de pareto, grfico # 1, estas son las variables: concentracin de la solucin de hidrxido de
sodio y tiempo de exposicin al campo magntico.
Grfico 1. Significacin de las variables

Diagrama de pareto
A:conc

B:Texp

AB
0

12

15

Efectos
La interaccin entre la concentracin de la solucin de hidrxido de sodio y tiempo de exposicin al
campo magntico no result significativa.

Vol. XVIII, No 1, 2006

72

En el grfico # 2 se observa que la extraccin de alquitrn se ve favorecida cuando aumenta el


tiempo de exposicin desde el nivel inferior al superior de los valores de esta variable, mientras que
la concentracin de la solucin de hidrxido de sodio produce una extraccin de alquitrn mayor
cuando esta se encuentra en su nivel inferior.
Grfico 2. Influencia de las variables

Grfica de los principales efectos


(X 0,0001)
33

Masa

31
29
27
25
-1,0

conc

1,0

-1,0

Texp

1,0

En trabajos anteriores 9 se realiz el estudio de la variable tiempo de exposicin frente al campo


magntico en un rango pequeo (0.078 0.43 seg.), la tendencia fue a aumentar la extraccin de
alquitrn con el mayor tiempo de exposicin, resulta interesante como en el caso que nos ocupa, al
trabajaren un rango mucho ms amplio de esta variable (0.34 1.6seg.), la extraccin se favorece
tambin con el aumento del tiempo de exposicin, lo que corrobora que al aumentar el tiempo de
exposicin se logra una mayor extraccin de alquitrn.
Al realizar el anlisis de los experimentos se constato que en el caso donde se uso la solucin de
hidrxido de sodio de menor concentracin, se extrae mayor cantidad de alquitrn del carbn
vegetal, esto se debe a que la solucin de menor concentracin tiene una mayor disociacin en iones
del NaOH, que al reaccionar con el alquitrn que tiene en su composicin fenoles, forma el fenxido
de sodio, este se extrae con mayor facilidad en la solucin menos concentrada , por encontrarse ms
hidratado que en el caso de la extraccin con la solucin ms concentrada.
En el grfico # 3 de valores observados vs predicho se aprecia que algunos puntos se sitan sobre la
lnea recta y los otros cerca de esta, por lo que, las predicciones son buenas.

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73

Grfico 3. Ajuste del modelo.

observados

(X 0,0001)
38

Grfica de valores observados vs prediccin

35
32
29
26
23
23

26

29

32

prediccin

35

38
(X 0,0001)

2- Caracterizacin de la materia prima, de los productos obtenidos con las mejores


condiciones en la etapa de lixiviacin a diferentes valores de temperatura y del carbn
activado obtenido en la fbrica de Baracoa. (ver tabla # 1 y # 3).
Voltiles:
El porcentaje de voltiles est relacionado con la prdida de masa, fundamentalmente los
hidrocarburos, result ser el de la materia prima 10.68 %, que comparado con trabajos anteriores 8 , 9
que fu de 8.73 y 11 %, resulta un valor cercano a estos valores.
Con relacin a los productos se observa que el carbn activado obtenido 550 C es el nico que
presenta voltiles, esto se debe a que por encima de 750 C se eliminan los voltiles en el proceso
de activacin, segn tcnica para la determinacin de los mismos, por lo que no es conveniente
activar el carbn por debajo de esta temperatura, pues los hidrocarburos presentes en este entorpecen
las propiedades adsorbentes del mismo.
Cenizas:
El porcentaje de cenizas en la materia prima es de 3.02 % , mientras que en el trabajo anterior 9 fue
de 1.94 %, es decir, hay un mayor contenido de compuestos incombustibles y minerales naturales.
Los productos obtenidos para diferentes valores de temperatura tienen menor porcentaje de ceniza
que la materia prima, notndose un aumento de este a medida que la temperatura es mayor en el
tratamiento trmico, pues va disminuyendo la masa de carbn, sin embargo este es similar en la
materia prima y en el carbn activado obtenido en Baracoa.
En 11 se reporta que el contenido de cenizas de carbones activos oscila entre 1 y 18 % dependiendo
del material de partida y el procedimiento de produccin, los valores obtenidos estn dentro del
rango y son porcentajes bajos.

Carbono fijo:
El porcentaje de carbono fijo en el carbn activado es superior al carbn vegetal de partida, lo que
corrobora que el proceso de activacin favorece este incremento y supone un aumento de la
capacidad de adsorcin al ser un carbn con menos impurezas. Es importante sealar que el carbn
activado a la temperatura de 550 C tiene un menor porcentaje de carbono fijo por presentar
compuestos voltiles, mientras que los activados a 750 y 900 C presentan altos valores de
Vol. XVIII, No 1, 2006

74

porcentaje de carbono fijo, aunque este disminuye ligeramente con el aumento de la temperatura,
nos obstante presenta mayores valores que el que se obtiene en Baracoa por el mtodo fsico.
Porcentaje de decoloracin:12
El porcentaje de decoloracin da una medida del grado de adsorcin del carbn activado,
comparando los carbones activados obtenidos podemos decir que el que se obtuvo a 550 C presenta
un bajo porcentaje de decoloracin (28,889 %), esto est ligado a que este contiene productos
voltiles en su estructura y esto provoca que tenga los poros obstruidos por sustancias indeseables,
presentando adems menor desarrollo poroso. Los otros productos tienen un porcentaje de
decoloracin mucho ms elevado, siendo el mayor de estos el carbn activado a 900 C (92.222 %),
esto se debe a que a temperaturas ms elevadas el carbn alcanza un elevado desarrollo poroso.
Comparando estos valores, con el valor del porcentaje de decoloracin obtenido para el carbn
activado en la fbrica de Baracoa (88. 889 %), nos damos cuenta que activando el carbn por el
mtodo qumico fsico a 900 C obtenemos mayor porcentaje de decoloracin , incluso activando a
750 C se obtiene un valor (87.778%) muy parecido. Esto demuestra que el mtodo qumico fsico
de activacin del carbn es eficiente pues en comparacin con el fsico (empleado en Baracoa ) es
sencillo de realizar, tiene un corto tiempo de duracin y las prdidas son menores.

Conclusiones
1- En el rango de trabajo estudiado la extraccin de alquitrn del carbn vegetal se ve favorecida
cuando la solucin est expuesta un mayor tiempo de exposicin frente al campo magntico, y con
la disminucin de la concentracin de la solucin de hidrxido de sodio, conclusin que resulta
favorable para el proceso, pues disminuye el costo de produccin en la etapa de tratamiento qumico
del carbn vegetal y contribuye a aumentar la calidad del producto de lixiviacin.
2- El modelo matemtico obtenido es el siguiente:
Y = 0.00291212 0.000378973* X1 + 0.000188642* X2
El coeficiente de determinacin del mismo, R2= 92.6017 % indica un buen porcentaje, lo que
demuestra que estadsticamente es bueno y puede describir el comportamiento del sistema en el
rango estudiado. No presenta falta de ajuste, no hay diferencia significativa entre los bloques y se
acepta para un nivel de confianza de un 95 %.
En este modelo se aprecia que la interaccin concentracin de la solucin de hidrxido de sodio
tiempo de exposicin al campo magntico no resulta significativa.
3- La caracterizacin de la materia prima y los productos obtenidos mostraron que el carbn de
cascarn de coco es un producto adsortivo de buena calidad como se reporta en la literatura.
4- Se obtuvo que el carbn activado por el mtodo qumico fsico a 900 C result tener mejores
caractersticas que el que se obtiene por el mtodo fsico en la fbrica de Baracoa y el activado a
750 C presenta caractersticas muy parecidas a este ltimo, lo que indica que el mtodo qumico
fsico resulta eficiente.

Bibliografa
1- Smisek M. Actived carbon. Manofacture propierties and aplications. Elseviers Publishing
Company. Amsterdam, London, New York. 1990.
2 - Academia de ciencias. Centro multisectorial de informacin cientfica tcnica. Activated
carbon and its aplications.
3- Kasser B. Magnetizacin de sistemas acuosos. 1978.

Vol. XVIII, No 1, 2006

75

4- Salas Tort Dolores Obtencin del carbn activado por el mtodo qumico fsico. Trabajo de
maestra .2001.
5- Colectivo de autores. Conceptos generales del magnetismo. Universidad de Oriente. CNEA.
6- Matos Tamayo Roger. Aspectos fundamentales de la qumica fsica. Editorial Pueblo y
Educacin. 1988.
7- Treybal Robert E. Operaciones con transferencia de masa. Ediciones revolucionarias. La
Habana. 1971.
8- Cainet Walmer Estudio del comportamiento del proceso de lixiviacin del carbn vegetal bajo
la influencia del campo magntico. Trabajo de diploma. Universidad de Oriente. 2000.
9- Tamayo H y Pino A Obtencin de carbn activado de cascarn de coco estudiando la
influencia del campo magntico en la etapa de lixiviacin del proceso. Trabajo de diploma.
Universidad de Oriente. 2002.
10-Lpez Reynaldo. Diseo estadstico de experimentos. Editorial Ciencia y Tcnica. La Habana.
1984.
11- Frankfort Carbones activos en forma de polvo para el tratamiento de lquido, produccin,
ensayo y aplicacin. Ediciones Lugi.
12- Labor J. E y Mesa A. Estudio del poder adsorbente del carbn activado de bagazo de caa.
Trabajo de diploma. Universidad de Oriente. 1987.

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76

EVALUACIN DE LA PELCULA COMPLEJA TRIPLEX PARA ENVASAR UN


ACTIVADOR DEL SISTEMA LACTOPEROXIDASA
Dulce M. Soler Roger y Raisa Rodrguez Silva
Grupo Desarrollo y Biotecnologa Industrial, Direccin Producciones Biofarmacuticas, Centro Nacional de
Sanidad Agropecuaria (CENSA), Apartado 10, San Jos de las Lajas, La Habana, Cuba. E.mail:
dmsoler@censa.edu.cu.
Palabras clave: pelcula compleja, sistema lactoperoxidasa, envase
Introduccin
En la elaboracin de productos farmacuticos, el
aseguramiento de la calidad debe garantizar que se han
hecho todos los preparativos para la produccin, el
suministro y uso de las materias primas y de envase
(WHO, 1992). La calidad del envase es esencial para el
producto y juega un importante papel en varias
funciones: protegerlo de todas las influencias externas
que puedan alterar las propiedades del producto, de la
contaminacin biolgica, de daos fsicos y porta la
informacin correcta y la identificacin del producto
(WHO, 2002). Por tal motivo el objetivo del trabajo fue
evaluar la idoneidad de cuatro bobinas del polilaminado
Triplex utilizado para envasar los dos componentes de
un activador del sistema Lactoperoxidasa para dos
dosis (1 y 2 para 50 L de leche; 1 y 2 para 500 L de
leche).
Materiales y Mtodos
El ensayo se realiz en un local climatizado
(Temperatura: 23C y Humedad: 50%) donde se
determin el peso base y el espesor de la pelcula
ntegra (NC 30-37, 1984) y de cada una de las capas
que conformaban las bobinas (Polister, Tinta,
Polietileno y Aluminio). Se obtuvieron sobres a partir
de las diferentes bobinas de la pelcula compleja
Triplex, en la dosificadora (Micropack MCM) a los que
se les determin la hermeticidad (FEUM, 1988).
Resultados y Discusin
No existi homogeneidad en los valores medios del
peso base en las bobinas del componente 2 para 50L y
500L a lo largo de la bobina, lo que se manifest en una
elevada desviacin estndar de este indicador para
ambas muestras. Por otra parte, ambas bobinas
coinciden en ser las que tienen mayor variabilidad en el
espesor de la pelcula compleja. Estos resultados
permiten identificar los errores de pesaje que pueden
ocasionarse en el proceso de dosificacin del producto,
para minimizarlos, se debe tarar el sobre vaco con una
mayor frecuencia, cuando se estn dosificando estas
dosis.
Esta variacin estuvo condicionada por la desviacin
estndar elevada de la capa de polietileno, mientras que
se obtuvo una gran homogeneidad en el gramaje y

espesor de las capas Polister, Tinta y Aluminio entre


cada una de las bobinas.
En todas las bobinas, el espesor de la capa de
Aluminio, fue superior a 11 m, por lo que est por
encima del valor declarado por el fabricante de 9 m,
aspecto positivo que contribuy a garantizar la
hermeticidad de todos los sobres obtenidos a partir de
cada bobina. Estos resultados confirman que a partir de
las diferentes bobinas de papel complejo se obtienen
sobres que garantizan la proteccin al producto de
factores de degradacin (WHO, 2002).
Conclusiones
Se evidenci la idoneidad de las bobinas del
polilaminado empleado como envase primario de un
activador del sistema lactoperoxidasa.
Bibliografa
1. World Health Organization. Good manufacturing
practices for pharmaceutical products. En: WHO
Expert
Committee
on
Specifications
for
Pharmaceutical Preparations. Thirty-second report.
Geneva, Annex 1 (WHO Technical Report Series,
No. 823). 1992.
2. World Health Organization. Guidelines on
packaging for pharmaceutical Products. Annex 9
(WHO Technical Report Series, No. 902). 2002.
3. FEUM MGA-0486, Mtodo IV: Prueba de sellado
para polilaminados de origen hidroscpico. 1988.
4. NC 30-37. Plsticos. Determinacin de la masa
superficial, anchura y grosor de las pelculas y
lminas. 1984.

Vol. XVIII, No 1, 2006

77

ESCALADO PILOTO DE LA COMPACTACIN POR RODILLOS DEL


PERCARBONATO DE SODIO
Dulce M. Soler Roger
Grupo Desarrollo y Biotecnologa Industrial, Direccin Producciones Biofarmacuticas, Centro Nacional de Sanidad
Agropecuaria (CENSA), Apartado 10, San Jos de las Lajas, La Habana, Cuba. E.mail: dmsoler@censa.edu.cu.
Palabras clave: escalado, Percarbonato de sodio, compactacin
Introduccin
Una vez desarrollada una tecnologa a nivel de
laboratorio, es necesario validarla a una mayor escala
(piloto) que demuestre su pertinencia en el
establecimiento de un proceso productivo estable. El
proceso de compactacin por rodillos del Percarbonato
de sodio, fue estudiado con anterioridad y se
establecieron los parmetros ptimos que garantizan un
incremento en su tamao de partcula.
El objetivo del presente trabajo fue comprobar la
validez del procedimiento desarrollado para la
produccin de grnulos compactos, mediante la
verificacin de la uniformidad de los lotes producidos,
en cuanto a las propiedades fsico-qumicas y
tecnolgicas de los grnulos de Percarbonato de sodio.

Conclusiones
Qued evidenciado que los parmetros de proceso de la
variante optimizada permitieron obtener lotes de
grnulos compactos uniformes en cuanto a sus
propiedades fsico-qumicas y tecnolgicas.
Bibliografa
A. Iraizoz, O. Bilbao, M.A. Barrios. Conferencias de
tecnologa Farmacutica II. Enpes. C. Habana, p 124.
(1990).
E.L. Parrot Comparative evaluation of a new direct
compression excipient, Soludex TM-15 Drug Dev Ind
Pharm 15: 561-583 (1989).

Materiales y Mtodos
Se prepararon 3 lotes de 3 Kg cada uno y se
compactaron en una compactadota de rodillos
(Alexanderwerck) utilizando los mismos parmetros de
proceso que los programados para lograr la variante o
(Fuerza: 45 BAR y Malla 8: 2360 m). A los lotes se
les analizaron los indicadores: altura de la masa
compactada, velocidad de flujo, ngulo de reposo,
anlisis granulomtrico y el estudio de disolucin. Para
el procesamiento de los datos, se utiliz el sistema SAS
y se aplic la prueba t-Student para comparar
(significacin de p 0.05) los valores medios de los
indicadores de calidad.
Resultados y Discusin
Todos los lotes cumplieron con los requisitos de fluidez
establecidos para los polvos (Iraizoz et al, 1990) y no
variaron significativamente entre s. La altura de la
masa compactada fue superior a los 2 mm en todos los
casos, sin diferir entre lotes. Un indicador importante a
tener en cuenta en este estudio fue la presencia de
partculas superiores a los 1250 m.
Se obtuvo una buena reproducibilidad en cuanto al
anlisis granulomtrico, las partculas menores de 250
m tuvieron un porcentaje inferior al 10% y el
porcentaje de partculas superiores a los 1250 m fue
superior al 65%, similar al obtenido en la variante
optimizada. Los histogramas de frecuencia mostraron
un comportamiento normal o gaussiano (Parrot, 1989).
En cuanto a la disolucin no existieron diferencias
significativas entre los lotes, se disolvi alrededor de un
74% de principio activo a los 10 minutos.
Vol. XVIII, No 1, 2006

78

ESTUDIO DE LA CORROSIN DE LA TORRE DE DESTILACIN ATMOSFRICA DE


LA REFINERA HERMANOS DAZ DE SANTIAGO DE CUBA
MSc. Elaine Ojeda Armaignac, eoa@fiq.uo.edu.cu
Ing. Romelia Hing Cortn, romelia@fiq.uo.edu.cu

Resumen
El presente trabajo se realiz en la Refinera Hermanos Daz de la ciudad de Santiago de Cuba,
como parte de una investigacin conjunta con el departamento de Ingeniera Qumica de la
Universidad de Oriente.
Su objetivo fundamental es realizar un estudio de la corrosin en el circuito del tope de la columna
de destilacin atmosfrica de la Combinada No2, y evaluar los inhibidores Corromin E2 y Chemadd
H810F como mtodos de proteccin contra la corrosin, teniendo en cuenta que en la actualidad,
para la refinacin se mezcla el crudo nacional con los crudos de importacin, aumentando los
riesgos de la corrosin por el alto contenido de azufre y de sales que posee el crudo cubano.
Se utiliz el mtodo gravimtrico para los ensayos de corrosin, y se realizaron corridas
experimentales a escala industrial, con los dos inhibidores a diferentes concentraciones, lo que
permiti calcular la eficiencia de los mismos a las condiciones de trabajo.
En los experimentos realizados a escala industrial con los inhibidores Corromin E2 y Chemadd
H810F, se estudiaron los materiales acero al carbono y acero 08X13; y se comprob que el
Corromin E2 no fue adecuado para el acero al carbono ni para el acero 08X13, manteniendo sus
velocidades de corrosin en el rango de estabilidad disminuida. El Chemadd H810F tampoco fue
adecuado para el acero al carbono, ya que no llev su velocidad de corrosin al rango de estabilidad,
pero si tuvo un comportamiento satisfactorio con el acero 08X13 logrando que sus velocidades de
corrosin disminuyeran hasta el rango de estabilidad y con eficiencias mayores del 90%.
Con el inhibidor Chemadd H810F tambin se estudiaron a escala industrial, los materiales: monel,
acero 12X18H10M2 y Al Brass, comprobndose que los materiales monel y acero 12X18H10M2 a
pesar de alcanzar las menores eficiencias no necesitan inhibidor, ya que sus velocidades de
corrosin sin inhibidor y con el caen en el rango de estabilidad, y de utilizarse el inhibidor sera con
la menor concentracin, de 2.5 ppm. Para el Al Brass el Chemadd H810F no result un buen
inhibidor, pues aunque sus eficiencias fueron altas las velocidades de corrosin se mantuvieron en el
rango de estabilidad disminuida.
Los resultados obtenidos permitieron concluir que ninguno de estos inhibidores fue satisfactorio
para el acero al carbono en este medio, por lo que result el material ms inestable de todos los
estudiados; tambin se corrobor que el inhibidor Chemadd H810F result satisfactorio para el
acero 08X13, acero 12x18H10M2 y el monel, siendo el material de mejor comportamiento el acero
12X18H10M2.
Palabras claves: corrosin, inhibidores, petrleo, refinacin, destilacin atmosfrica

Introduccin
La inestabilidad de los suministros y los elevados precios del petrleo, en el mercado mundial, han
incidido sensiblemente sobre la economa de nuestro pas, por lo que se han tenido que acometer
dismiles alternativas.
Dado el crecimiento actual de nuestras prospecciones petroleras y la multiplicacin de la
produccin de petrleo equivalente, en seis veces durante el perodo 1991-2000, conllev al
incremento del uso del crudo nacional como una de las soluciones para la sustitucin del crudo de
importacin en diferentes ramas de nuestra economa.
Vol. XVIII, No 1, 2006

79

La mezcla en proporciones adecuadas del crudo cubano con los crudos de importacin, durante su
refinacin, ha sido uno de los usos que se le ha dado al crudo nacional, reportando un efecto
econmico de 83 millones de USD, solamente en el ao 2000.
Sin embargo nuestros petrleos poseen componentes que le confieren una alta agresividad como
son: alto contenido de azufre, sales inorgnicas y cidos orgnicos, causantes de la corrosin en
unidades de destilacin atmosfricas y presentes en los crudos nacionales en un mayor rango que en
los crudos importados.
Esto ha trado consigo un incremento del grado de corrosin en nuestras industrias refinadoras,
llegando en ocasiones a niveles crticos, razn por la cual han comenzado a desarrollarse
investigaciones encaminadas a contrarrestar tan nocivo efecto
Dentro del sistema tecnolgico de destilacin del petrleo una de las reas ms sensibles a la
corrosin es el circuito del tope de la columna de destilacin atmosfrica (zona de baja temperatura),
lugar donde ocurre la condensacin de los vapores de hidrocarburos y del HCl y H2S gaseosos, estos
ltimos formados durante el calentamiento del crudo y provenientes del azufre y de las sales
inorgnicas contenidas en el petrleo crudo, originndose una mezcla heterognea compuesta por
una fase hidrocarburo y otra acuosa donde se disuelven el HCl y el H2S, formndose el cido
sulfhdrico y una solucin de HCl muy corrosiva, provocando una disminucin del pH y por
consiguiente un aumento de la corrosin.
El mecanismo de la corrosin, para el acero al carbono, por H2S y HCl en la zona de baja
temperatura se explica a continuacin:
A 120 C parte de las sales reaccionan con el agua como se muestra en las siguientes reacciones
qumicas:
MgCl2 + 2H2O 2HCl + Mg(OH)2
(1)
(2)
CaCl2 + 2H2O 2HCl + Ca(OH)2
Al igual que con el H2S, la agresividad del HCl es baja en la fase gaseosa. Sin embargo, en las partes
del circuito del tope donde el agua condensa, se forma una solucin acuosa de cido clorhdrico
corrosivo.
El problema est adems compuesto por el hecho de que el HCl no se disuelve gradualmente en el
agua en la medida en que se forma. Por el contrario, el HCl es absorbente del agua y naturalmente se
torna concentrado en las primeras gotas de agua condensada. El resultado es un cido altamente
concentrado y por tanto altamente peligroso.
Cuando el acero es atacado por el cido clorhdrico, tambin es formado el FeCl2:
(3)
Fe + 2HCl FeCl2 + H2
En presencia de H2S, puede observarse otro mecanismo:
El acero es atacado por el H2S.
Es formada una capa protectora de FeS.
La capa protectora es disuelta por el HCl:
(4)
FeS + 2HCl FeCl2 + H2S
Comienza de nuevo la corrosin por H2S
En la figura 1 se muestra el esquema del mecanismo de la corrosin por H2S y HCl en la zona de
baja temperatura.

Vol. XVIII, No 1, 2006

80

1
Ataque
por H2S

H2S

Formacin de una
capa protectora de
FeS

H2S

HCl

El FeS es disuelto por


HCl

FeCl2

FeS

Comienza nuevamente
la corrosin por H2S

H2S

FeS

ACERO AL CARBONO

Figura 1. Corrosin a baja temperatura por H2S y HCl


Basndonos en lo anteriormente planteado, y teniendo en cuenta la corrosin que sufren los equipos
del circuito del tope de la torre de destilacin atmosfrica de la Refinera Hermanos Daz de
Santiago de Cuba, debido a las condiciones actuales de trabajo donde se mezclan los crudos
importados con el crudo cubano en una relacin 80/20, se decidi comenzar a realizar un estudio de
la corrosin cuyos objetivos fueron los siguientes:
Determinar a escala industrial la velocidad de corrosin de los materiales de construccin:
acero al carbono, acero 08X13, acero 12X18H10M2, monel y Al Brass, para ubicarlos en la
escala de resistencia a la corrosin y determinar si son estables o no en este medio.
Determinar la eficiencia de los inhibidores Corromin E2 y Chemadd H810F como mtodo
de proteccin contra la corrosin, en el circuito del tope de la torre de destilacin atmosfrica,
frente a los materiales de estudio, para determinar la concentracin adecuada que lleva a estos
materiales al rango de estabilidad.

Mtodos utilizados y condiciones experimentales


Los experimentos fueron realizados directamente en la planta, para lo cual se fabric un dispositivo
Tomamuestra que fue colocado en la lnea de salida de los condensadores del tope y a la entrada del
tambor separador D 105, la cual contiene una mezcla lquido vapor que constituye la fraccin
ms agresiva de la torre.
Para cumplir los objetivos propuestos se utiliz el mtodo gravimtrico, disponiendo de muestras de
los diferentes materiales de estudio: acero al carbono, acero 08X13, acero inoxidable 12X18H10M2,
monel y Al Brass, de aproximadamente 34 cm2 de superficie, las cuales se sometieron a un
tratamiento previo de decapado, lavado, medicin y pesada, para luego ser colocadas en el lugar de
estudio con la ayuda del dispositivo tomamuestra. Luego de la exposicin de las muestras en el
medio agresivo eran desmontadas, desengrasadas, lavadas y secadas, procedindose a cuantificar el
peso final y la prdida de peso experimentada.
Se realizaron 68 corridas experimentales, en cada una se colocaron 6 muestras y se realizaron dos
rplicas. Las corridas se llevaron a cabo, para cada material estudiado y con los dos inhibidores, en
las condiciones siguientes:
En medio sin inhibidor.
En medio con concentracin de inhibidor de 2,5 ppm.
En medio con concentracin de inhibidor de 5 ppm.
Vol. XVIII, No 1, 2006

81

En medio con concentracin de inhibidor de 10 ppm.


Los inhibidores evaluados fueron el Corromin E2 y el Chemadd H810F, la materia prima era una
mezcla de crudo venezolano MESA 30 y el crudo cubano Puerto Escondido, en una relacin
80/20. Estas condiciones de trabajo aparecen resumidas en la tabla 1.
Tabla 1. Condiciones de las corridas experimentales
Inhibidor
Concentracin del inhibidor(ppm)
Material
Corromin E2
0 ; 2.5 ; 5 ; 10
Acero al carbono
Acero 08X13
Acero al carbono
Acero 08X13
Acero 12X18H10M2
0 ; 2.5 ; 5 ; 10
Chemadd
Monel Al Brass
H810F

Anlisis y discusin de los resultados


En la tabla 2 aparecen resumidos los resultados de los experimentos realizados para
materiales, con los dos inhibidores bajo las diferentes condiciones de trabajo.
Tabla 2. Resultados experimentales
Ci(ppm) Dp(Kg/m2ao) DE(mm/ao)
Inhibidor
Material
0
27.1033
3.4480
2.5
12.6666
1.6120
Acero al
carbono
5
7.6970
0.9570
10
3.8596
0.4910
Corromn
E2
0
14.9833
1.9330
2.5
9.4466
1.1253
Acero 08X13
5
5.0573
0.6433
10
1.2680
0.1640
0
27.1033
3.4480
2.5
11.2917
1.4366
Acero al
carbono
5
8.4993
1.0814
10
5.1171
0.6511
0
14.9833
1.9330
2.5
0.6085
0.0789
Acero 08X13
5
0.2929
0.0378
10
0.1640
0.0212
0
0.3944
0.04805
2.5
0.2607
0.03175
Chemadd
Acero
H810F
12X18H10M2
5
0.1594
0.01870
10
0.1535
0.01865
0
1.0636
0.05864
2.5
0.2527
0.02855
Monel
5
0.1568
0.01775
10
0.1392
0.01567
0
34.3026
4.1081
2.5
3.6005
0.4312
Al Brass
5
2.9123
0.3495
10
2.5819
0.3092

los diferentes
(%)
53.25
72.24
85.76
41.78
66.72
91.52
58.34
68.64
81.12
95.92
98.04
98.90
33.85
60.98
61.45
51.31
69.73
73.27
89.50
91.49
92.47

Vol. XVIII, No 1, 2006

82

En las figuras 2, 3 y 4 se representan las curvas de eficiencia de inhibicin para el Corromn E2 y


Chemadd H810F frente a los diferentes materiales estudiados.
Acero al carbono

08X13

Eficiencia (%)

100
80
60
40
20
0
0

2,5

7,5

10

12,5

Concentracin de inhibidor (ppm)


Figura 2. Eficiencia de inhibicin para el Corromin E2 frente al acero al carbono y el 08X13

Acero al carbono

08X13

120
Eficiencia (%)

100
80
60
40
20
0
0

2,5

7,5

10

12,5

Concentracin de inhibidor (ppm)


Figura 3. Eficiencia de inhibicin para el Chemadd H810F frente al acero al carbono y el
08X13

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83

Monel

12X18H10M2

Acero al carbono

08X13

Al Brass

120
Eficiencia(%)

100
80
60
40
20
0
0

2,5

7,5

10

12,5

Concentracin de inhibidor(ppm)
Figura 4 Eficiencia de inhibicin para el Chemadd H810F frente al acero al carbono, acero
08X13, acero 12X18H10M2, monel y Al Brass
Tomando como base los resultados obtenidos de los ensayos de corrosin reflejados en la tabla 2 y
las eficiencias de los inhibidores estudiados que aparecen en las figuras 2, 3 y 4, se hace el siguiente
anlisis:

Segn tabla 2 y figuras 2, 3 y 4, en todos los casos se observa que a medida que aumenta la
concentracin de inhibidor disminuye la velocidad de corrosin y a la vez aumenta la
eficiencia de inhibicin, debido a que se provoca una mayor saturacin de la superficie
metlica por el inhibidor obtenindose capas ms uniformes, compactas y protectoras.

Los inhibidores estudiados son inhibidores de adsorcin, porque la trayectoria que describen
las curvas de eficiencia de inhibicin contra concentracin de inhibidor para ambos inhibidores
son muy semejantes a la isoterma de Langmuir.

Se evidencia que el Corromin E2 no es buen inhibidor para el acero al carbono ni para el acero
08X13 en las condiciones del circuito del tope de la torre de destilacin atmosfrica, pues
aunque su eficiencia es superior al 80 y 90 %, respectivamente, cuando la concentracin de
inhibidor es 10 ppm, los valores de velocidad de corrosin no llegan al rango de estabilidad.
Por la figura 2, de las curvas de eficiencia de inhibicin, se demuestra que no se ha llegado al grado
de saturacin de la superficie metlica para ninguno de los dos materiales con este inhibidor.

El Chemadd H810F demostr ser un buen inhibidor para el acero 08X13, ya que en este caso
sus eficiencias fueron muy altas y los valores de velocidad de corrosin se encuentran en el
rango de estabilidad. Esto se debe a que el acero 08X13 en estas condiciones forma una capa
pasiva de sulfuro de cromo la cual es muy compacta y protectora, aunque de todas formas se
evidenci la formacin de picaduras en las muestras por la presencia de iones cloruros. Como
la picadura es un tipo de corrosin no uniforme las perdidas metlicas son pequeas, sin
embargo las perdidas indirectas que ocasiona son ms dainas y difciles de controlar.

Vol. XVIII, No 1, 2006

84

Tambin se observa que a la concentracin de inhibidor de 5 ppm el Chemadd H810F ha


saturado prcticamente la superficie del 08X13, siendo esta la mejor concentracin para este
material, esto se puede observar en las figuras 3 y 4.
El Chemadd H810F no es un buen inhibidor para el acero al carbono en estas condiciones, ya
que aunque para concentracin de 10 ppm su eficiencia es mayor que 80 %, los valores de
velocidad de corrosin no llegan al rango de estabilidad, la capa de sulfuro ferroso que se
forma en este caso no es compacta y protectora. Como se vio en el mecanismo explicado en la
introduccin, el sulfuro ferroso una vez formado es disuelto por el cido clorhdrico
formndose cloruro de hierro y sulfuro de hidrogeno, comenzando de nuevo la corrosin por
H2S y se va profundizando cada vez ms la corrosin en la superficie del metal, repitindose el
ciclo sucesivamente.
En las curvas de eficiencia de inhibicin, figuras 3 y 4, se observa que no se logra la
saturacin de la superficie metlica.
Con el Chemadd H810F para el monel y el acero 12X18H10M2, aunque los valores de
eficiencia son bajos, los valores de velocidad de corrosin aun sin inhibidor los hacen
comportarse como materiales estables en este medio, debido a que la composicin de los
mismos los hace resistentes a los agentes agresivos presentes. Para ambos materiales se
alcanza la saturacin de la superficie metlica.
Para el Al Brass con el inhibidor Chemadd H810F, aunque se obtienen altas eficiencias, las
velocidades de corrosin se mantienen en el rango de estabilidad disminuida, segn tabla 2. La
composicin qumica del Al Brass es 77 % Cu, 21 % Zn, 2 % de Al y 0.04 de As, en la
composicin se observa que tiene un alto % de Cu esto lo hace poco resistente a las soluciones
amoniacales, resultando perjudicial para el mismo la inyeccin de amonaco que se realiza en
el tope de la torre, la cual ha tenido que aumentar para mantener el pH en el rango de trabajo
debido a la gran cantidad de sales y azufre que tiene el crudo cubano.

Conclusiones
1.

2.

3.

4.

Para las condiciones actuales de trabajo y el uso del inhibidor Corromin E2 el acero al carbono
y el acero 08X13 no son los materiales adecuados para la construccin del circuito del tope de
la columna de destilacin atmosfrica, ya que se obtuvieron valores de velocidad de corrosin
en el rango de estabilidad disminuida, a pesar de obtener eficiencias de 85 y 91 %,
respectivamente, para 10 ppm.
Para las condiciones actuales de trabajo y el uso del inhibidor Chemadd H810F el acero al
carbono no es un material adecuado para la construccin del circuito del tope de la columna de
destilacin atmosfrica, pues sus valores de velocidad de corrosin se encuentran en el rango
de estabilidad disminuida, a pesar de obtener una eficiencia de 81.12 % para 10 ppm de
concentracin de inhibidor.
El uso del inhibidor Chemadd H810F es adecuado para el acero 08X13 pues manifiesta valores
de velocidad de corrosin que se encuentran en el rango de estabilidad y eficiencias mayores
del 90 % para todas las concentraciones, aunque hay que tener presente la formacin de
picaduras en este tipo de acero.
El uso del inhibidor Chemadd H810F es satisfactorio para el acero 12X18H10M2 y el monel,
ya que se obtuvieron valores de velocidad de corrosin que se encuentran en el rango de
estabilidad grado 4, a pesar de que sus eficiencias no fueron mayores de 61 y 73 %
respectivamente. Estos materiales pueden trabajarse sin inhibidor debido a que sus velocidades
de corrosin sin el mismo caen en el rango de estabilidad grado 5.
Vol. XVIII, No 1, 2006

85

5.

El Chemadd H810F no result un buen inhibidor para el Al Brass, pues aunque sus eficiencias
son mayores del 90 % las velocidades de corrosin estn en el rango de estabilidad disminuida
lo, que evidencia que este material no es adecuado.
6. Para los diferentes materiales metlicos, las mejores concentraciones de inhibidor fueron las
siguientes:

Acero al carbono: 10 ppm


Al Brass: 10 ppm

08X13: 5 ppm

Acero 12X18H10M2: 2.5 ppm

Monel: 2.5 ppm

7. Con el inhibidor Chemadd H810F, que result ser el mejor de los estudiados, los materiales de
mejor comportamiento de trabajo, solos y con el inhibidor, fueron el acero 12X18H10M2 y el
monel.
8. Los inhibidores estudiados son inhibidores orgnicos de adsorcin.

Recomendaciones
1.
2.
3.
4.

Evaluar la posibilidad de automatizar el sistema de neutralizacin en el tope de la torre de


destilacin y as poder realizar un control ms confiable del pH.
Para las condiciones actuales en la industria, dosificar una concentracin de 10 ppm del
inhibidor Chemadd H810F, para lograr una mejor proteccin del acero al carbono, aunque no
se logra la estabilidad del material.
Analizar la posibilidad de sustituir la inyeccin de amonaco por aminas neutralizadoras y
recubrir el tope de la torre de destilacin con monel.
Evaluar la posibilidad de sustituir las partes del circuito del tope, susceptibles a la corrosin,
por el acero 12X18H10M2 y/o monel, tratando de eliminar la unin de materiales que puedan
provocar la corrosin por par galvnico.

Nomenclatura
Ci: Concentracin del inhibidor, (ppm).
DE: Velocidad de corrosin, (mm / ao).
Dp: Velocidad de corrosin, (Kg. / m2ao).
: Eficiencia de Inhibicin, (%).

Bibliografa
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Arevich, L. T. Estudio de la Corrosin en el Circuito del Tope de la Columna de Destilacin


Atmosfrica. Trabajo de Diploma. Universidad de Oriente, 2001.
Baumann, C. y Scherrer, C. Evaluation of Inhibitors for Crude Topping Units. Materials
Performance. November, 1979.
Corrosion and Corrosion Prevention. ENSPM Formation Industrie. CUPET, Cuba, 2001.
French, E. C. New Inhibitor Reduces Crude-Unit Corrosion Problems at low pH. The Oil
and Gas Journal. OGJ Special. May, 1993.
Gary, J. H. y Handwek, G. E. Petroleum Refining. 4ta Ed. Marcel Dekker, Inc. New York,
2001.
Humphries, M. J. y Sorell, G. Corrosion Control in Crude Oil Distillation Units. Materials
Perforfance. February, 1976.
Vol. XVIII, No 1, 2006

86

7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.

Little, R. S. y Baum, W. H. Crude Unit Overhead Corrosion. Hydrocarbon Processing. May,


1977.
Maura, M. B. Estudio de la Corrosin en el Circuito del Tope de la Torre de Destilacin
Atmosfrica de la Refinera Hermanos Daz. Trabajo de Diploma, Universidad de Oriente,
2003.
Matos, R. T., Hing, R. C. y col. Introduccin a la Corrosin y Proteccin de Metales.
Ediciones ENPES, La Habana, Cuba, 1987.
Marty, C. Problmes de Corrosion en Reffinerie. Ecole Nationale Superieure du Petrole et des
Moteurs. Octobre 1998.
Mc Millin, F. A. Crude Unit Corrosion. Hydrocarbon Processing. April, 1978.
Tomashov, N. D. Theory of Corrosion and Protection of Metals. Edicin Revolucionaria, La
Habana, 1971.
Uhlig H. H. Corrosion and Corrosion Control. Edicin Revolucionaria, La Habana.
Normas Tcnicas, Planta Combinada No 2. Refinera Hermanos Daz, 1987

Vol. XVIII, No 1, 2006

87

PROPUESTA DE UNA METODOLOGIA DE ANALISIS DE LA ESTABILIDAD DE LA


MEZCLA DIESEL-FUEL-OIL CON PRODUCTOS DE PIRLISIS
MSc. E. M. Manals, Cutio Email michel@fiq.uo.edu.cu
Dr. J. Falcn, Hernndez Email falcon@fiq.uo.edu.cu

Resumen
El presente trabajo contiene los resultados del trabajo investigativo realizado con las mezclas DieselFuel-oil que prepara la Refinera Hermanos Daz, para suministrarlas a diferentes entidades, con el
objetivo de ahorrar el primero de estos combustibles.
La tarea investigativa traz los objetivos de analizar la posible utilizacin de productos de la
pirlisis como aditivos y establecer mtodos a travs de los cuales pueda predecirse la estabilidad de
las mezclas.
Se realiz un estudio de la tensin superficial de las soluciones de los lquidos pirolticos y de las
soluciones de los emulgentes preparados a partir de ellos, as como de la tensin interfacial entre
estas soluciones y los combustibles (Diesel y Fuel-oil). Se desarroll un programa de experimentos a
escala de laboratorio con mezclas de Diesel (80%) y Fuel-oil (20%) preparadas con un agitador de
hlice y fijando como variables: velocidad de agitacin (600 y 1400 rpm), tiempo de agitacin (3 y
10 min) y lugar de adicin del emulgente (en el Fuel-oil o en la mezcla); utilizando emulgente P en
una concentracin en la mezcla constante de 1/500. Se determin la estabilidad de las mezclas
preparadas en el laboratorio con los componentes (Diesel y Fuel-oil) empleados en la preparacin
industrial, aplicando el mtodo acelerado de anlisis de estabilidad. Este mtodo se basa en la
variacin de una propiedad fsica (densidad y viscosidad) en la parte superior de la mezcla antes y
despus de ser sometida a un campo de fuerzas para acelerar su estratificacin.
Los resultados de la investigacin demuestran los efectos de los aditivos de la pirlisis como agentes
estabilizadores, con propiedades similares a la de los aditivos comerciales empleados a escala
industrial y la factibilidad de emplear el mtodo propuesto para evaluar la estabilidad de las mezclas.
Palabras claves: combustible, tensin superficial e interfacial, productos de pirlisis y agentes
tensoactivos.

Introduccin
El petrleo cada da ms se convierte en una materia prima deficitaria y costosa la cual no puede en
un futuro cercano ser sustituida por la humanidad para la generacin de energa, el transporte y otros
renglones vitales de las economas de las naciones.
Un aspecto de inters primordial en la economa cubana resulta reducir los costos y el ahorro del
combustible utilizado en las instalaciones energticas. En estos momentos el combustible diesel
tiene precios que resultan el doble y hasta el triple en oportunidades del petrleo combustible (fueloil) y sin embargo, existe un nmero considerable de instalaciones que consumen este combustible,
proponindose dentro de las medidas de ahorro sustituirlo por la mezcla de ambos.
Dichas mezclas comenzaron a ser utilizadas en panaderas, calderas de hospitales y otras entidades.
Apareciendo serios problemas de incrustaciones y sedimentacin de la mezcla, lo cual trae como
consecuencias roturas de los equipos, paradas frecuentes por limpieza y prdida de combustible al
no poder ser utilizado. De aqu que se haga necesario darle una solucin en el tiempo ms corto
posible.
Tanto para las mezclas como para las emulsiones se requiere de agentes tensoactivos para lograr la
estabilidad y la regulacin de algunas caractersticas para su utilizacin.

Vol. XVIII, No 1, 2006

88

Actualmente se emplean aditivos extranjeros con este fin, por tales razones se ha considerado la
posibilidad de utilizar los productos de la pirlisis, que poseen propiedades tensoactivas, como
sustitutos de los mismos, cuyo valor es de 8 a 10 veces inferior.
La tarea investigativa traz los objetivos de analizar la posible utilizacin de productos de la
pirlisis como aditivos y establecer mtodos a travs de los cuales pueda predecirse la estabilidad de
las mezclas.

Mtodos experimentales
Instalacin de laboratorio para formular las mezclas diesel-fuel-oil.
Las mezclas fueron formuladas en una proporcin 20 % Fuel-oil y 80 % de Diesel (% volumtrico).
A escala de laboratorio se prepararon en una instalacin compuesta de un agitador de hlice del tipo
RW20DZM.n S1, con 4 aspas de dimetro 2.2 cm y velocidad regulable en dos posiciones de
trabajo a 50 Hz de 60 a 2000 rpm y a 60 Hz de 72 a 2400 rpm , con una potencia de 87 w. La
muestra agitada en volumen de 200 ml en todos los ensayos se colocaba en un baln de cristal de
500 ml de capacidad y 9.9 cm de dimetro, con una altura de lquido en el mismo de 4.3 cm y una
profundidad desde la hlice al fondo del recipiente de 2 cm aproximadamente.
Prueba de estabilidad de las mezclas.
La estabilidad de la mezcla se desarroll atendiendo a la teora de Flori-Huggins, pero al no contar
con la posibilidad de determinar propiedades microscpicas (solo la tensin superficial puede
brindar elementos para ello) se recurri a la medicin de las macroscpicas: viscosidad y densidad.
En todos los casos la determinacin de la propiedad de referencia se determin en la capa superior
de la mezcla para la parte lquida y el sedimento en el fondo (solo visual) para el slido. Esta prueba
se basa en determinar estas magnitudes en las condiciones iniciales de preparacin de la mezcla y en
la parte superior de las muestras luego de ser sometidas a un campo de fuerza que acelera el proceso
de estratificacin.

Resultados y discusin

Tensin superficial (mN/m)

I. Estudio de las propiedades tensoactivas de los lquidos pirolticos y su efecto en la interfase


con los combustibles.
Para darle cumplimiento a los objetivos planteados primeramente se obtuvieron los lquidos
pirolticos en una instalacin por condensacin en dos etapas. Se procedi a determinar el
comportamiento superficial e interfacial (interfase con los combustibles) de los mismos con vistas a
comprobar la presencia de sustancias tensoactivas que pudieran utilizarse para estabilizar las
mezclas Diesel-Fuel-oil. De esto mostraremos los siguientes grficos:
Grafico # 1: Tensin superficial vs. Concentracin de cido piroleoso.
80
A s e rrn 5, 07

70

E m u lge nt e d e
ba g az o
A s e rrn 6, 04

60
50
40
30
20
10
0
0

9 10

C o n c e n tr aci n ( % )

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89

Tensin superficial ( mN/m)

Grafica # 2: Tensin superficial vs. Concentracin de emulgentes.


80
70
60
50
40
30
20
10
0

y = -3,1451Ln(x) + 57,975
2

R = 0,979
Bagazo
Aserrn
y = -4,3095Ln(x) + 54,201
2

R = 0,885

Concentracin ( % )

Los agentes emulsionantes (emulgentes) no muestran un comportamiento muy diferenciado,


respecto a los cidos piroleosos (comprense ambos grficos), en lo que respecta a la reduccin de
la tensin superficial con concentraciones mayores de 1%, pero puede verse que a concentraciones
menores producen reducciones mayores, lo cual indica un efecto tensoactivo mayor en los
emulgentes. Tambin resulta significativa las diferencias que manifiestan los tres emulgentes
seleccionados a diferentes concentraciones. A diferencia del comportamiento observado para el
cido piroleoso, resulta ms difcil establecer dependencia tensin superficial vs concentracin en
el caso de los emulgentes, o sea, aqu se presenta un grado de heterogeneidad mayor, posiblemente
debido a la selectividad en la adsorcin de sus componentes.
Estos resultados fueron comparados con los obtenidos para el aditivo DP 99001, producido por la
firma BYCOSIN, el cual se est utilizando actualmente en la refinera de petrleo Hermanos Daz,
de nuestra ciudad, para estabilizar las mezclas Diesel- Fuel-oil.
Grfico # 3 Tensin superficial vs. Concentracin de aditivo DP-99001.
90
70
50
30
10
0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

Tambin los resultados indican que con los productos de la pirlisis no pueden alcanzarse
magnitudes de tensin superficial en el agua como las que se obtiene con el patrn (DP 99001) y
que para lograr acercarlo se requieren mayores concentraciones del emulgente.
Al realizar el anlisis del comportamiento interfacial de estas soluciones con los combustibles de
inters, se obtienen curvas similares a las de las soluciones de los lquidos pirolticos o de los
emulgentes segn fuera el caso.
El otro factor de inters resulta la condicin que el efecto de reduccin de la tensin interfacial, tanto
del cido piroleoso como del agente emulsionante en solucin resulta mayor para la interfase
formada con el Fuel-oil que para el diesel. Esto ltimo constituye un elemento importante a la hora
de determinar donde agregar agentes tensoactivos de productos de la pirlisis para la estabilidad de
mezclas combustibles y tambin para la formulacin de emulsiones. Para corroborar este
comportamiento se amplio el estudio a otros combustibles en la interfase formada con soluciones a
Vol. XVIII, No 1, 2006

90

diferentes concentraciones de Emulgente P, obtenindose de forma similar que las mayores


reducciones de la tensin interfacial se experimentan con los combustibles ms pesados , como se
muestra en el siguiente grfico:
Grfico 4 Tensin interfacial Combustible (Queroseno, gasolina, Jet A-1, diesel y fuel oil) vs.
C(Solucin de emulgente P).
Tensin interfacial (mN/m) "Combustible - Sol.
Emulgente P"
33,00
3 1, 0 0
29,00
27,00
25,00
23,00
2 1, 0 0
19 , 0 0
17 , 0 0
15 , 0 0
0,000

2,000

4,000

6,000

8,000

10 , 0 0 0

C( S ol . Emul ge nt e P )

Queroseno
Gasolina
Jet A-1
Di
II. Estudio de la estabilidad de las mezclas Diesel- Fuel, utilizando como agentes
estabilizadores productos de la pirlisis.
Se realizaron dos grupos de experimentos, uno inicial donde se probaron dos velocidades de
agitacin (600 y 1400 rpm) y dos tiempos de agitacin (3 y 10 minutos). De aqu se seleccion la
velocidad que incidi negativamente en la estabilidad de la mezcla y se pas a comprobar, en un
segundo grupo de experimentos, para los mismos tiempos de agitacin, cual sera el lugar oportuno
para aadir el aditivo (en el Fuel-oil o en la mezcla) para mejorar estas condiciones. El aditivo
empleado fue el de la biomasa de aserrn a un ph=5.07 y una proporcin 1/500, por ser estas las
mejores condiciones obtenidas durante un estudio preliminar efectuado durante el anlisis
superficial de estos productos.
De todo esto resultaron 8 mezclas para cada lote de productos empleados, las cuales se
caracterizaron en correspondencia con el mtodo para determinar la estabilidad de la mezcla,
comportndose de forma inestable. Se estudiaron dos magnitudes macroscpicas (densidad y
viscosidad), para ambas se obtuvo el mismo comportamiento lo cual corrobora la validez del mtodo
de estudio de estabilidad aplicado.
De todo lo anterior podemos arribar a una conclusin importante: para lograr mejorar la estabildad
de la mezcla se necesita, durante su preparacin, de mayores tiempos y velocidades de agitacin que
favorecen que se obtengan estructuras ms homogneas, adems, como ya se haba predicho del
estudio superficial realizado con los aditivos se observa como adicionando el emulgente en el Fueloil la mezcla se torna ms estable. Esto se evidencia en la grfica siguiente donde las columnas de
menor altura corresponden a las mezclas con aditivo aadido en el Fuel-oil (por tanto las ms
estables), de igual forma al pasar del punto 1 al 2, o del 3 al 4, es decir de menores tiempos a
mayores tiempos de agitacin, las diferencias disminuyen hacindose ms estables las mezclas.

Vol. XVIII, No 1, 2006

91

12

Diferencias de las
densidades
iniciales

10
8
6

Diferencias de las
densidades
despus de
centrifugar

4
2
0
1

Grfico 5. Variaciones de las densidades promedios de los lotes.


Colateralmente a este estudio se desarroll una prueba de envejecimiento para estudiar el proceso
natural de estratificacin de las mezclas. A continuacin se muestran los resultados obtenidos:
Tabla 1 Prueba esttica de estabilidad de las mezclas.
Mezcla
I
II
III

Julio 2003

inicial
867.70
868.42
871.36

5/09

13/11

17/11

01/12

10/12

17/12

centrifugacin superior superior superior


861.83
856.58 858.26 861.15
866.41
858.09 861.50 863.16
858.02
859.01 861.83 859.06

superior
861.82
859.69
861.54

superior
859.24
860.14
858.23

superior
861.47
862.14
860.64

La densidad inicial se corresponde a la densidad de las mezclas el da en que se prepararon, luego se


les realiz la prueba acelerada de estabilidad y de acuerdo a la densidad centrifugada se puede
apreciar que habr estratificacin de las mezclas. Con el transcurso del tiempo se procedi a la
lectura del lquido superior de las probetas (superior) observndose la variacin de esta magnitud, lo
cual corrobora la estratificacin de dichas mezclas, hasta llegar un momento donde comienza un
perodo de estabilidad de la mezcla ya estratificada, es decir mnimas variaciones de la densidad.
Los resultados obtenidos por esta prueba se corresponden a los predichos por medio de la prueba
acelerada de estudio de la estabilidad, ello nos permite corroborar la efectividad del mtodo
empleado.
III. Consideraciones sobre la utilizacin de productos de la pirlisis para estabilizar las
mezclas combustibles.
Los productos de la pirlisis fueron empleados en este trabajo con el propsito de aprovechar sus
propiedades tensoactivas y dispersantes para lograr la estabilidad de las mezclas combustibles. A
continuacin se destacan los resultados ms representativos obtenidos en este sentido:
Se verifica que los productos de la pirlisis (cidos piroleosos) y los agentes emulsionantes
preparados con ellos pueden reducir la tensin superficial del agua entre 48-51 mN/m, teniendo
los emulgentes tensiones superficiales del orden de 35 mN/m. Se verifica la accin de los
agentes emulsionantes tanto sobre la tensin interfacial siendo el efecto ms significativo sobre
el agua-fuel-oil.
En las pruebas de estabilidad realizadas a los tres lotes de mezclas preparadas en el laboratorio
sin aditivo y con este (emulgente de aserrn a pH=5.07 en concentracin 1/500), se comprob en

Vol. XVIII, No 1, 2006

92

la totalidad de los ensayos que las menores cantidades de sedimento se reportaron en las mezclas
con aditivo, de aqu se puede comprobar su efecto estabilizador.
De todo lo analizado hasta aqu podemos decir que, adems, necesitamos estudiar el efecto del
agente emulsionante en la estructuracin de la mezcla.

Conclusiones
Despus de haber realizado todo lo propuesto y de analizar los resultados obtenidos, se muestran a
continuacin las conclusiones:
1. Los productos pirolticos modifican la tensin superficial e interfacial del agua y de los
combustibles que fueron objeto de estudio. Siendo ms significativa la reduccin en los
combustibles ms pesados (Fuel-oil).
2. Se definen condiciones adecuadas de preparacin de las mezclas para que sean ms estables.
3. El mtodo de prediccin propuesto queda probado y dotar a la industria de una prueba rpida
para predecir la estabilidad de las mezclas.

Bibliografa
1. Alvarez A,Yailn y Pea T, Leufido:Obtencin y caracterizacin de los productos de pirlisis
para la Formulacin de Emulgentes. Trabajo de Diploma Universidad de Oriente, Sede Mella,
Santiago de Cuba,2002.
2. Ancheyta, L:Extraction and Characterization of Asphaltenes from Different Crude Oils and
Solvents. Energy and Fuels, 2003, 16, 1121 1127.
3. Dr. Falcn, J.; et. Al. Registro de invensin 22253, ONITEEM, Cuba, 1994.
4. Fernndez F,Mileidis y Noa S. Amaury: Reologa de mezclas combustibles Trabajo de
diploma, Universidad de Oriente, Sede Mella, Santiago de Cuba, 94-95
5. Garca .F y M. Das : Estudio de emulsiones agua petrleo. Revista Energtica.
6. Hall D.O : Biomass. John Wiley and Sars LTD. 1987.
7. Ivar a., Simon and Steen D.,Christensen:The Critical Micelle Concentration of Asphaltenes as
Measured by Calorimetry. Energy and Fuels, 2000, 14, 38 42.
8. J. X., Wang and J. S., Duckley:A two Component Solubility Model of the onset of Asphaltene
Floculation in Crude Oils. Energy and Fuels, 2001, 15 1004 1012.
9. J. X., Wang and J. S., Buckley:Asphaltene Stability in Crude Oil and Aromatic Solvents-the
Influence of Oil Composition, Energy and Fuels, 2001, Energy and Fuels, 2003, july, 18.
10. Kyeongseok Oh and Milind D., Deo:Effect of Organic Additives on the onset of Asphaltene
Precipitation, Energy and Fuels, 2003, 16 604 600.
11. Manals Cutio, Enma: Estudio de la estabilidad de la mezcla diesel-fuel oil con productos de
pirlisis. Tesis en opcin al ttulo de Master en Ingeniera Qumica. Universidad de Oriente.
Sede Mella. 2004.
12. Mou-Young ,Murrey : Biotechnology and Renaweble energy. Elsevier Applied Science
publishers, LTD 1986.
13. Novoa C, Valery:Efecto de los agentes tensoactivos en mezclas combustibles. Trabajo de
Diploma. Universidad de Oriente.Sede Mella. 2002.
14. Oduardo S. J y Rodrguez T. I .:Obtencin de productos lquidos de la pirlisis de la cscara de
caf. Trabajo de Diploma. Universidad de Oriente, Sede Mella , Santiago de Cuba 2001.
15. Ortega-Rodrguez, A.:Molecular View of the Asphaltene Aggregation Behavior in AsphalteneResin Mixtures. Energy and Fuels, 2003, 17, 1100 1108.

Vol. XVIII, No 1, 2006

93

16. Penedo M. Margarita : Obtencin de productos lquidos de la pirlisis del bagazo de caa . Su
aplicacin en la formulacin de emulgentes para emulsiones agua-Diesel. Tesis de Maestra .
Universidad de Oriente, Sede Mella , Santiago de Cuba 2000.
17. Reyes R., Lisbeth y Espinosa T., Erly:Determinacin de la tensin superficial de emulgentes y
productos de la pirlisis y de la interfase agua-combustible. Trabajo de Diploma. Universidad
de Oriente, Sede Mella, santiago de Cuba, 2003.
18. Shafizadeh, F: Introduction Pyrolisis of Biomass. J .Anall. Ap Pyrol 3(1982)283.
19. Sheu Y, Erick:Petroleum Asphaltene-Properties, Characterization, and Issues. Energy and
Fuels, 2003, 16, 74 82.
20. Shukin E.D, Pertsov A.V y Amlina E.A: Qumica Coloidal, Editorial Mir Mosc, 1988.
21. Tanxin W.,J. And S. Buckley, Jill:Asphaltene Stability in Crude Oil and Aromatic SolventsThe Influence of Oil Composition. Energy and Fuels, 2003, january, 21.
22. Tejeda .C: Estudio preliminar de la actividad emulsionante del alquitrn alcalizado en sistemas
gasoil- agua . Trabajo de Diploma. Universidad de Oriente, Sede Mella , Santiago de Cuba 1991.
23. Young,C.B:F. y Coons,K.W: Agentes tensoactivos. Ediciones Madrid,1964.

Vol. XVIII, No 1, 2006

94

ESTUDIO DE LA HIDROLISIS DEL BAGAZO CON ACIDO SULFURICO


CONCENTRADO PARA LA OBTENCION DE ETANOL Y ANALISIS TECNICOECONOMICO DE DICHO PROCESO

G. Agero Chapin1, B. Fouad Sarrouh, J. Jover de la Prida2 y E.Gonzlez Suarez1.


Centro de Anlisis de Procesos, Fac. Qumica-Farmacia, UCLV; Carretera a Camajuan Km 5/2, Santa Clara, Cuba
email: chapin@qf.uclv.edu.cu, telf: 281164
2
Dpto de Ingeniera Qumica, Fac. Qumica-Farmacia, UCLV
Palabras claves: hidrlisis cida, bagazo, etanol

Introduccin
La hidrlisis cida de los materiales lignocelulsicos ha
sido la tecnologa ms utilizada mundialmente para la
obtencin de azcares fermentables y Cuba puede
utilizar al bagazo de la industria azucarera para
desarrollar dicha tecnologa. Este trabajo tuvo como
objetivo estudiar a escala de laboratorio la hidrlisis del
bagazo en una sola etapa y en una etapa modificada
utilizando cido sulfrico concentrado para la
produccin de licores con alto contenido de azucares
fermentables as como el anlisis-tcnico econmico de
dicho proceso.
Materiales y mtodos
En este trabajo se realiza a escala de laboratorio el
proceso de hidrlisis cida del bagazo utilizando cido
sulfrico concentrado al 70% en una sola etapa y en
una etapa modificada1. El bagazo se moli hasta un
tamao de 2mm y su humedad se determin utilizando
una estufa balanza infrarroja del tipo Sartorius. Los
azcares totales se determinaron utilizando el mtodo
fotocolorimtrico fenolcido sulfrico2. En el estudio
se analiz la influencia de tres variables
independientes: tiempo de reaccin, % de slidos del
bagazo y la temperatura sobre el proceso en una sola
etapa, utilizando un diseo experimental 23. Se
experiment adems el proceso en una etapa modifica
con las mejores condiciones obtenidas en la anterior. El
anlisis tcnico-econmico de ambas variantes fue
realizado partiendo de los resultados experimentales
obtenidos en cada proceso. Los indicadores dinmicos
fueron calculados para una futura planta en el CAI
Perucho Figueredo con capacidad de producir 800
Hl/da.

Conclusiones
- La mxima conversin obtenida para la hidrlisis en
una etapa fue de 87.65% de azcares fermentables
utilizando cido sulfrico al 70%, 2 % de slidos y una
temperatura de 50oC durante 1hora de reaccin.
-En el proceso modificado se obtuvo una conversin
mxima de 97.5% de azcares fermentables a una
dilucin del cido al 30%.
-Los ndices VAN Y PRD indicaron que la hidrlisis
cida concentrada en una sola etapa (variante 1) con un
VAN de 8, 310, 659.27 y un PRD de 3 aos es ms
factible que el proceso modificado (variante 2) con un
VAN de 3, 293, 318.69 y un PRD de 7aos.
Bibliografa
1. Clausen. E; Gaddy. J: Concentrated Sulfuric
Acid Process for Converting Lignocellulosic
Materials to Sugars .US Patent, No.
US188673A. Fayetteville, Ark, 472701. Feb.
23, 1998.
2. Jeffries. T: Production and application of
celulase laboratory procedures. USDA, forest
product laboratory, Madison, Wisconsin,
February 1987

Resultados y discusin
Las tres variables resultaron ser significativas sobre el
porcentaje de conversin teniendo y la ecuacin del
modelo matemtico del proceso fue la siguiente:
%Conv= 82.603 + 0.139667xtemp + 0.71625xtiempo 15.6538xsolid0.0110406xtempxtiempo
+
0.127542xtempxsolid + 0.0658125xtiempoxsolid. El %
de conversin es directamente proporcional al tiempo y
a la temperatura hasta un lmite por la formacin de
productos de degradacin, sin embargo el % de slidos
tiene influencia negativa sobre el proceso.
Vol. XVIII, No 1, 2006

95

EVALUACIN DEL PROCESO DE PLASTIFICACIN-DISOLUCIN DE CAUCHOS


SINTTICOS INDUSTRIALES UTILIZANDO LA REOMETRA DE TORSIN IN SITU
G. Esperanza Prez, E. Primelles Alberteris *
* Centro de Estudio de Qumica Aplicada (CEQA).
Universidad Central Marta Abreu de Las Villas. Santa Clara. Villa Clara. Cuba. Telfono: 281510, e-mail:
guillermoep@qf.uclv.edu.cu
Palabras claves: plastificacin, reometra de torsin, cauchos sintticos.
Introduccin:
Durante el proceso de plastificacin-disolucin de los
cauchos sintticos, debido a la lenta disolucin de las
macromolculas, es caracterstico que se produzca un
cambio paulatino y notable en la viscosidad aparente de
la solucin, y del sistema, a medida que transcurre el
tiempo. Esta variacin tiene una influencia significativa
sobre el par de torsin que se genera en la mordaza del
agitador durante la operacin de mezclado; pudiendo
resultar muy adecuado el empleo de la reometra de
torsin in situ para describir el comportamiento
reolgico y cintico en estos tipos de sistemas, teniendo
en cuenta el diseo geomtrico del impelente y la
geometra del equipo.
En este trabajo se pretendi abordar el fenmeno de la
plastificacin-disolucin de materiales polimricos,
especficamente de los cauchos sintticos base isopreno
(SKI-3) y estireno-butadieno (SBR-1712) de elevada
masa molecular, solamente desde el punto de vista
tecnolgico, empleando para ello como herramienta
fundamental la reometra de torsin in situ.
Reactivos y materiales:
Aceites de produccin nacional: ACT-15, AC-12I, AC
12P, di-(2-etilhexil)fatalato (DOF), di-butilftalato (DBF).
Cauchos sintticos SKI-3 y SBR 1712.
Equipos:
remetro de torsin VISCOKLIC VK 250, agitador IKA
RW 25, Software IKASOFT DC.
Resultados:
En el mismo se abordan, entre otros, los siguientes
aspectos: estudio de la factibilidad tcnica de la
transformacin de cauchos sintticos base isopreno y
estireno-butadieno de alta masa molecular en aglutinantes
polimricos, estudio de la factibilidad del empleo de la
reometra de torsin in situ para la caracterizacin de
estos sistemas, estudio de la factibilidad del empleo de
aceites ligeros de produccin nacional como plastificantes
de estos tipos de cauchos, determinacin de la capacidad
de plastificacin o eficiencia de los distintos agentes
plastificantes, y la determinacin de las variables de
mayor influencia sobre los principales parmetros de
trabajo del proceso de plastificacin-disolucin de los

cauchos (tiempo mnimo de plastificacin y par de


torsin).
Las investigaciones realizadas se consideran de suma
importancia para la evaluacin, clculo y diseo de
futuros procesos qumicos, que incluyen: operaciones de
transporte, de mezcla, de separacin mecnica, de
transferencia de calor y de masa, diseo de reactores,
escalado de procesos, etc., as como para la definicin de
diferentes tecnologas relacionadas con procesos
similares, para cuyo fin pudo demostrarse que resulta
muy til la reometra de torsin in situ.
Conclusiones:
Todos los agentes plastificantes seleccionados (los steres
DBF y DOF, y los aceites ligeros nacionales ACT-15,
AC-12P y AC-12I) son capaces, en mayor o menor
medida, de transformar a los cauchos sintticos SBR1712 y SKI-3 en masas viscosas y fluidas. Los menores
tiempos mnimos de plastificacin-disolucin (5-6h) se
obtuvieron para temperaturas prximas a los 100C, con
granos de caucho de aproximadamente 64 mm3 y una
concentracin de caucho en el aglutinante de 10%, en el
sistema SKI-ACT-15. La temperatura tiene una
influencia altamente significativa sobre el tiempo mnimo
de plastificacin-disolucin. La influencia de las
variables estudiadas sobre el tiempo mnimo de
plastificacin-disolucin de estos cauchos en el proceso
de
plastificacin-disolucin
puede
describirse
adecuadamente con la ayuda de modelos matemticos
obtenidos por mtodos de regresin. Qued demostrada la
factibilidad y adecuacidad del empleo de la reometra de
par de torsin in situ para la realizacin de estudios y
caracterizacin de sistemas vinculados al fenmeno de la
plastificacin - disolucin de materiales polimricos del
tipo cauchos sintticos de elevada masa molecular.
Referencias bibliogrficas
Alovitdinov, A. V.; Gazikhanova, S. D.; Mukhamedov.
Effect of dissolved-rubber suspension on some
technological properties of industrial rubber. Izv. Vyssh.
Uchebn. Zaved., Khim. Khim. Tekhnol., 41(1), 132-133,
1998.
Newman, K.; Flores, M.; Rose, J.; Foster, J.; McCoy, E.
Processing and reprocessing thermoplastic elastomer
based EM for extrusion and pressing applications. CPIA
Publ. , 674,Vol. 1, 1998.
Vol. XVIII, No 1, 2006

96

AUTO-ORGANIZACIN EN MEZCLAS PEI / CTAB CON FORMACIN DE CAPAS


DELGADAS
H. Comas-Rojas, E. Aluicio-Sarduy, S. Rodrguez-Calvo, A. Prez-Gramatges*
Instituto Superior de Tecnologas y Ciencias Aplicadas
* e-mail: apgram@fctn.isctn.edu.cu
Salvador Allende y Luaces, Quinta de los Molinos, Plaza de la Revolucin, Ciudad de la Habana
Palabras clave: PEI, CTAB, capa delgada

Reactivos, Equipamiento y Mtodos Empleados.


Polietilenimina PEI entrecruzada Mr 750000 gmol-1
(SIGMA), bromuro de hexadeciltrimetilamonio CTAB
Mr 364.5 gmol-1 (SIGMA), hidrxido de sodio NaOH
(Merck). Agua destilada.
Celda estndar de conductividad TetraCon325 y
conductmetro LF 197 de WTW (Alemania). Medidor
de pH Hanna Instruments (Portugal). Termostato MLW
(Alemania).
Mtodo conductimtrico: Consiste en el registro de la
curva de conductividad especfica respecto a la
concentracin de surfactante, de donde se determina la
concentracin micelar crtica (CMC) del surfactante
[3].
Discusin de Resultados.
Con el objetivo de estudiar la interaccin PEICTAB,
se caracteriz el proceso de micelizacin del
surfactante puro como medida de referencia para el
estudio posterior. Se obtuvo un valor de CMC para el
CTAB igual a 1.01 mmolL-1 y de fraccin de
contraiones Br enlazados por micela, f, de 0.717, en
buena correspondencia ambos con los reportados en la
literatura [4]. Estos resultados indican que las micelas
de CTAB se forman por encima de esta concentracin,
y que aproximadamente un 30% de los Br se
encuentran libres en solucin. En el caso del sistema
PEICTAB, se encontr que la CMC del surfactante
disminuye proporcionalmente con la cantidad de

polmero presente, segn el rango de concentraciones


de PEI (1%-6% w/v). El parmetro f tambin
disminuye pero de una forma ms compleja. Estos
resultados indican que la interaccin PEI CTAB
agua favorece la micelizacin y la estabilizacin de los
agregados.

0,80

0,70
CMC* (mm olL-1)

Introduccin.
La formacin espontnea de capas delgadas en la
interfase aire/solucin de sistemas de polielectrolitos y
surfactantes solubles es un fenmeno recientemente
reportado,
especficamente
en
el
sistema
polietilenimina bromuro de hexadeciltrimetilamonio
(PEICTAB) [1]. Este sistema se est utilizando como
modelo en la formulacin del mecanismo de sntesis de
los nuevos materiales conocidos como MPS
(mesoporous silicate materials) obtenidos a partir de la
formacin de capas delgadas en mezclas de slica y
CTAB [2]. Sin embargo, todava no se cuenta con un
mecanismo detallado que permita el control sobre la
formacin estructurada de estos materiales. En este
trabajo se estudi la formacin de capas delgadas en la
interfase aire/solucin en mezclas de PEICTAB,
complementando los resultados obtenidos en el seno de
la solucin con los de la superficie.

y = -0,0743x + 0,81
R2 = 0,9814

0,60

0,50

0,40

0,30
0

% PEI

Fig. 1. Determinaciones de CMC a diferentes


concentraciones de PEI
El gran aumento de pH hasta valores entre 10 y 11
ocurrido al disolver la PEI se debe a la protonacin de
los numerosos grupos amino del polmero [5]. En
presencia de CTAB el pH vara dentro de un rango
despreciable respecto al cambio anterior. Aunque la
interaccin PEICTABagua es la dominante para la
formacin de la capa delgada, a los efectos del
mecanismo propuesto [2], es necesario considerar la
distribucin entre las distintas fases y mesofases de los
iones OH y Br.
Estas capas se forman en un tiempo relativamente corto
(minutos), y en un rango amplio de concentraciones de
PEI y CTAB. Para los intereses de formular un
mecanismo resulta muy interesante que estas capas
delgadas se forman independientemente de la
existencia o no de micelas en solucin. Los estudios
estructurales resultaron determinantes para esclarecer
este detalle.
Conclusiones
Nuestros resultados sugieren que las interacciones
dominantes modifican las cantidades de las especies
presentes en cada compartimiento, provocando el
desplazamiento de los equilibrios existentes. En el
Vol. XVIII, No 1, 2006

97

anlisis de este mecanismo, resulta de gran importancia


considerar el efecto del solvente en el proceso de autoagregacin.
Referencias
1. K. Edler et al. ISIS Experimental Report, Rutherford
Appleton Laboratory, RB Number 13727 (2003).
2. T. Brennan et al. Chem. Mater. 14:4292 (2002).
3. A. Chatterjee et al. J. Phys. Chem. B. 105/51:1282312831 (2001).
4. S. S. Berr J. Phys. Chem. 91:4760 (1987).
5. H.F. Mark et al. Eds. Encyclopedia of Polymer
Science and Technology 2nd ed. Wiley New York
Vol. 1:680-723 (1985).

Vol. XVIII, No 1, 2006

98

PRECIPITACIN DE IMPUREZAS DEL LICOR PRODUCTO DEL PROCESO


CARBONATO AMONIACAL CON MONOFOSFATO DE AMONIO
Hctor Alepuz Llanzana, Katia Rodrguez Viamonte, Rolman Pelez Rivera.
Centro de Investigaciones del Nquel. Carretera Moa-Baracoa km 5 1/2. Moa, Holgun.
Palabras clave: precipitacin, magnesio, monofosfato.
Introduccin.
La disolucin del xido de magnesio en la lixiviacin
amoniacal a partir de minerales reducidos y la
consecuente precipitacin constituye un serio problema
en la operacin de la tecnologa Caron. Las
incrustaciones del magnesio generan diversos problemas
como son: disminucin del dimetro efectivo de tuberas;
aislamiento trmico de los enfriadores de licor de
recirculacin, provocando deficiencias en el enfriamiento
producto a la disminucin del rea de transferencia de
calor llegando; calentamiento en el sistema de lixiviacin
por baja eficiencia de los intercambiadores de calor, lo
que provoca disminucin de las extracciones de nquel y
fundamentalmente de cobalto.
En este trabajo se pretende probar el monofosfato de
amonio como agente precipitante de impurezas del licor
producto del proceso carbonato amoniacal, entre las que
el magnesio es una de las menos deseada.
Reactivos, equipamiento y mtodos empleados.
Como reactivo se emple monofosfato de amonio de
grado tcnico, se asumi alto grado de pureza, en
manuales se localiz como producto no hidratado de 115
g de peso frmula y solubilidad de 29,4 g en 100 g de
agua. Se aplicaron mtodos desarrollados en el Centro
para mantener la temperatura de la solucin y tomar
muestras filtradas de soluciones sin enfriamiento notable
de las mismas. Se trabaj con 20 litros de licor producto
sin filtrar tomados de la lnea a separacin de cobalto,
aadiendo el monofosfato en forma de solucin de 250
g/L.
Se hicieron pruebas aadiendo a la misma solucin
cantidades en exceso de monofosfato, con el objetivo de
comprobar hasta que punto se precipitan la impurezas y
la selectividad de la reaccin con el Ni y Co, as como la
distribucin del fsforo entre la solucin y el carbonato.
Condiciones de realizacin de las pruebas:
Tabla 1. Condiciones de realizacin de las pruebas.
Tiempo
Monofosfato
Muestra
(min)
Vol (ml)
Cantidad (g)
1 y 1a
36
9.02
2y 2a
18
4.51
3 y 3a
18
4.51
5
3a
0
0
3b
0
0
3c
0
0
Se mantuvo la temperatura en 50 oC y agitacin constante
durante el desarrollo de los experimentos.

Tabla 2. Composicin qumica del licor producto.


Ni
Co
Fe
Cu
Zn
Mg
Mn
11.45 0.339 0.012 0.045 0.008 0.074 0.03
Discusin de resultados.
Tabla 3. Concentracin de impurezas.
Concentracin (g/L)
No
Fe
Cu
Zn
Mn
Mg
1
0.009 0.044 0.0084 0.031 0.048
2
0.0085 0.044 0.0085 0.028 0.028
3
0.0084 0.042 0.0081 0.025 0.015
1a
0.011 0.043 0.0083 0.03
0.052
2a
0.017 0.043 0.0081 0.028 0.039
3a 0.0093 0.043 0.0091 0.024 0.021
1b
0.021 0.043 0.0084 0.032 0.068
2b
0.009 0.043 0.0083 0.031 0.069
3b 0.0095 0.042 0.0082 0.031 0.071
Se realiz anlisis del fsforo en licores y slidos, este se
comport de la siguiente forma:
Tabla 4 Anlisis de fsforo.
Muestra
P
Licor producto sin tratar
0.0087
Licor al final de la prueba
0.155
Licor destilado
0.0012
Carbonato
0.7
Slido filtrado
17.75
Los resultados demuestran que el monofosfato an
aadido en cantidades tales que queda un valor alto de
fsforo en la solucin final, provoca una precipitacin
parcial del magnesio, pero no produce ningn efecto en
las impurezas Fe, Mn, Cu, Zn.
Para precipitar magnesio, el fosfato tiene el serio
inconveniente de que se necesita un exceso alto para
producir efecto, y el fsforo remanente precipita con el
carbonato, lo que significa una impureza de las ms
inconvenientes en los metales. Todo indica que el
monofosfato debe rechazarse como mtodo para eliminar
impurezas del licor producto del proceso carbonato
amoniacal.
Conclusiones.
Partiendo del anlisis de los resultados se concluye que el
monofosfato de amonio no debe ser utilizado para
eliminar impurezas del licor producto.
Bibliografa.
Quagliano, James V. Chemistry. Instituto del libro, La
Habana, 1968.
Perry, Robert H. Chemical Engineers Handbook. Sexta
edicin. Edicin Revolucionaria.
Vol. XVIII, No 1, 2006

99

DISEO DE UNA PLANTA DE LEVADURA TORULA UTILIZANDO LA


HERRAMIENTA DE SOFTWARE SUPERPRO DESIGNER
I. Prez Bermdez
Centro de trabajo: Instituto Cubano de Investigaciones de los Derivados de la Caa de Azcar (ICIDCA)
Va Blanca 804 esq. Carretera Central. San Miguel del Padrn. Ciudad Habana.
Email: indira.perez@icidca.edu.cu

Resumen
En la actualidad el Ministerio del Azcar est llevando a cabo un proceso de reestructuracin de la
industria azucarera que incluye el desarrollo o remodelacin de plantas de produccin de levadura
Torula destinadas a la alimentacin animal. Teniendo en cuenta lo anterior es de gran inters el
desarrollo de estrategias de simulacin con el objetivo de realizar anlisis de costos de inversin en
nuevas fbricas y minimizar los costos de produccin de las existentes.
Dentro de las estrategias de simulacin se incluye el empleo de la herramienta de software SuperPro
Designer 5.1 para Windows destinado a la simulacin de procesos qumicos y farmacuticos, entre
otros. Entre las facilidades que ofrece este simulador est la flexibilidad en la construccin del
diagrama de flujo del proceso y la presencia de mltiples opciones para el anlisis de los resultados
como por ejemplo: diagrama de Gantt, anlisis de los costos y evaluacin econmica, anlisis de
embotellamiento y una valoracin del impacto medio ambiental de los residuales, etc.
En el presente trabajo se realiza la simulacin de una planta de levadura Torula con este software.
En donde se obtiene el anlisis econmico, la recuperacin de residuales as como otros parmetros
de inters.
Palabras Claves: Levadura Torula, simulacin de procesos, alimento animal.

Introduccin
La levadura se utiliza como fuente de protena para todas las especies animales y para la
formulacin de piensos en la alimentacin avcola. Es un forraje valioso porque su relacin protena
/ carbohidratos es mayor que en otros forrajes vegetales.
Caractersticas fsicas y composicin qumica:
Densidad
450 Kg/m3
Humedad
6-8%
Protena bruta
45-50% bs
Ceniza
7-10%
Carbohidratos totales
20-30%
La produccin de levadura Torula a partir de mieles es un proceso de tipo convencional. La
preparacin de la miel que se alimenta a los fermentadores, consiste en una dilucin con agua hasta
43 o 45 Bx y posteriormente son esterilizadas a temperaturas de 110 a 120C. Las sales nutrientes
se preparan diluyndolas con agua, las cuales a dems regulan el pH en la fermentacin. Despus de
preparadas las materias primas se pasa al proceso de fermentacin que es donde se produce el
crecimiento de la levadura. El mosto agotado es bombeado a los tanques de lavado y a las
centrfugas donde se obtienen cremas de levadura entre 50 y 100 g/l en la primera separacin y 150
g/l en la segunda. Los efluentes de este proceso se pueden enviar al sistema de residuales o enfriare
y recircularse a los fermentadores para sustituir el agua de dilucin.
La crema de la segunda etapa de la separacin se bombea a los evaporadores de pelcula
descendente y doble etapa al vaco donde se concentra hasta 240 g/l para posteriormente ser secada
en un secador spray empleando los gases calientes de la combustin del fuel pesado. El polvo seco
con un 5-8% de humedad es envasado en sacos de papel.
Vol. XVIII, No 1, 2006

100

Acerca de superprodesigner
SuperPro Designer es un software empleado como herramienta en la simulacin de procesos de la
industria farmacutica, bioqumica y especialmente la qumica y de alimentos. Cuenta con las
siguientes caractersticas:
Est enfocado a dos propsitos diferentes: diseo de una planta nueva o simulacin de una
planta existente.
Permite simular un total de 22 unidades de procesos entre ellas: fermentacin, destilacin,
filtracin, centrifugacin, etc.
Posee una interfase amigable para el usuario desarrollada totalmente en ambiente Windows y
compatible con todas las versiones posteriores a Win95.
Posee archivos de ayuda que permite buscar los diferentes tpicos a travs de palabras
claves.
Realiza los balances de materiales y energa de procesos integrados
Permite la planificacin de procesos discontnuos.
Ejecuta la evaluacin econmica de un proyecto teniendo en cuenta los diferentes costos
incluyendo el impacto medioambiental.
Brinda facilidades de exportacin de los resultados hacia otros programas en ambiente Windows
como Word, Excel, Lotus, CorelDraw, AutoCAD, etc.

Metodologa a seguir para realizar la simulacin


Para llevar a cabo este trabajo es necesario definir una serie de pasos metodolgicos que sirvan de
gua para establecer una estrategia de simulacin empleando SuperPro Designer.
1. Especificar el modo de operacin para toda la planta (Tasks: Set Mode of Operation)
En este paso se define el modo de operacin primario y el tiempo de operacin de la planta en
general. Tambin empleando las opciones del men Edit pueden ser fijadas modificadas las
unidades de medida del sistema.
2. Registrar los componentes y mezclas (Tasks: Register Components & Mixtures)
Todos los componentes y mezclas que sern usados en el caso de estudio deben ser definidos.
Los mismos pueden ser seleccionados de la librera de componentes de SuperPro o pueden ser
adicionados por el usuario. En todos los casos estarn presentes como componentes puros
predeterminados el nitrgeno, el oxgeno y el agua. Para los componentes o mezclas de nuevo
ingreso deben introducirse las propiedades fsicas y medio ambientales, las que pueden
inicializarse con valores igual a cero o ser copiadas de otro compuesto. Adems debe adicionarse
los datos econmicos del componente como precio de venta y de compra.
3. Construccin del diagrama de flujo (Unit Procedures/...)
Se adicionan las unidades de proceso la cul est formada por un conjunto de operaciones que
tienen lugar dentro de un mismo equipo. Las operaciones representan el paso de transformacin
fsico mecnica ms simple que puede ser modelado por el programa.
Despus de ser conectadas las unidades de proceso con las corrientes de entrada y de salida
deben ser inicializadas. Este proceso consiste en la adicin de las operaciones ms relevantes en
el caso de que se trabaje en un sistema batch. En el modo contnuo solamente puede ser realizada
una sola operacin. El tipo de operacin a adicionar depender del tipo especfico de unidad de
proceso que vaya a ser utilizada.
La inicializacin de las operaciones se realiza a partir de la opcin Operation Data, donde pueden
ser fijadas o modificadas las condiciones de operacin, las facilidades auxiliares, reacciones, etc.
4. Definicin del equipamiento
Vol. XVIII, No 1, 2006

101

En los equipos en que sern llevados a cabo las unidades de proceso pueden ser modificados
mediante la opcin Equipment Data que brinda la posibilidad de dimensionarlos y fijar el costo de
compra.
5. Simulacin del proceso (Tasks: Solve M&E Balances )
Despus de haber introducido todos los datos del proceso se realiza la simulacin. En este
momento el programa realiza los balances de masa y energa de toda la hoja de clculo, estima el
tamao de cada equipo y la planificacin de cada operacin.
6. Anlisis econmico.
Antes de introducir cualquier dato econmico es necesario definir primeramente los tipos de
corrientes para que el sistema pueda estimar el precio de venta o de compra en el caso que sea
desconocido por el usuario. Los parmetros para la evaluacin econmica estn definidos en
cuatro niveles los cuales tienen un impacto significativo en el clculo del costo.
Nivel 1: Operacin.
Se especifican parmetros que afectan la demanda de facilidades auxiliares y utilidades en la
unidad de proceso.
Nivel 2: Equipamiento.
El usuario puede introducir informacin del precio de compra del equipamiento. En caso que no
se conozca este valor el programa lo estima empleando el modelo, el cual puede ser modificado
por el usuario. Puede adems definirse el por ciento de depreciacin, el costo de la instalacin y
mantenimiento del equipo y el factor del costo de material de construccin.
Nivel 3: Secciones.
Cuando el proceso tiene una o varias secciones, debe especificarse en cada una:
- Inversin de capital
- Costo de operacin.
Nivel 4: Proyecto.
Se definen parmetros de tiempo, como por ejemplo: ao de anlisis, ao en que comienza la
construccin (si es una planta nueva), tiempo de vida del proyecto, inters, perodo de
depreciacin, nivel de produccin en el tiempo de vida del proyecto, entre otros.
Caso de estudio
Se tom como referencia para el proceso de estudio una planta de levadura Torula de 10 t/d y se
consideraron los siguientes componentes principales:
Puros
Sulfato de amonio: (NH4)2SO4
Urea: N2H4CO
Fosfato de amonio: (NH4)2HPO4
Agua: H2O
Dixido de carbono: CO2
Levadura
Cenizas
Sucrosa
Mezclas
Aire
Miel final
La Fig. 1 muestra la Introduccin de los componentes puros al programa.
Se realizaron las siguientes consideraciones:
- La miel final tiene como componentes principales: sucrosa (20%), cenizas (4%) y agua (76%) y
un precio de compra de 29 $/t.
- Para el balance de masa en el fermentador, un flujo msico de levadura de 250 Kg/h con un
rendimiento de 70%, una concentracin de levadura de 10 g/l, una cantidad aportada por el
medio de fosfato de 3.9%, de nitrgeno 8% y un lmite de 50 Kg de urea por cada tonelada de
levadura.
Vol. XVIII, No 1, 2006

102

Para la preparacin de las soluciones salinas se consideraron concentraciones de 300 g/l de


sulfato y fosfato de amonio y 260 g/l de urea.
- En el proceso de centrifugacin se consider un tamao de partcula mnimo de 15.
En la Fig. 7 aparece el diagrama de flujo del proceso.
Para el anlisis econmico se definieron las corrientes de salida (Fig. 2), apareciendo adems el
precio de venta del producto final y el costo de las materias primas. Todos los clculos estn
basados en los precios establecidos en el 2004 por las normas del MINAZ.
Se fijaron los siguientes parmetros:
Ao de comienzo: 2004
Tiempo constructivo: 2 aos
Perodo de arrancada: 3 meses
Vida til de la planta: 15 aos
Nivel de produccin con respecto a la capacidad: 1er ao: 60%, 2do ao: 85% y a partir del 3er
ao: 100%.
El precio de venta como 1.1 veces el costo de produccin.
En la Fig. 3 se fijan los valores de aspectos relacionados al costo directo e indirecto principalmente
cantidades referidas a la compra de tuberas, instrumentacin, aislamiento, facilidades auxiliares,
ingeniera, etc.
Para el anlisis de la planificacin de las operaciones se fij un tiempo de operacin de 24 h, 300
das al ao como puede observarse en la Fig. 4.
Adems para cada unidad de proceso se planific un tiempo de comienzo y final de cada operacin
involucrada en el proceso.

Resultados de la simulacin
El software nos brinda una amplia cantidad de reportes, entre los ms importantes se encuentran: el
reporte de corrientes en el balance de masa, de la evaluacin econmica y de los costos, de los datos
de las corrientes de entrada, diagrama de Gantt, etc.
Reporte de los datos de entrada
En el mismo aparecen todos los datos de entrada de los componentes puros y mezclas presentes en
el proceso as como las propiedades termodinmicas de los mismos, datos de las operaciones, del
equipamiento, parmetros econmicos, corrientes de ingresos y subproductos, materias primas y
tratamiento de residuales. Tambin se incluyen los valores de inicializacin de cada operacin en las
unidades de proceso. Este es un reporte muy til porque permite identificar las fuentes de error que
producen resultados inesperados.
THERMODYNAMIC AND OTHER PROPERTIES OF CHEMICAL COMPONENTS
Number of Components = 10
Component
Full Name
Formula
-----------------------------------------------------------------------------Amm. Sulfate
Ammonium Sulfate
(NH4)2SO4
Amonium Fosfate Amonium Fosfate
(NH4)2HPO4
Carb. Dioxide
Carbon Dioxide
CO2
Cenizas
Cenizas
Cenizas
Nitrogen
Nitrogen
N2
Oxygen
Oxygen
O2
Sucrose
Sucrose
C12H22O11
Urea
Urea
H2NCONH2
Water
Water
H2O
Yeast
Yeast
CH1.66O0.5N0.14

Vol. XVIII, No 1, 2006

103

CompName
MW (g/gmol)
Tb (C)
Tfreez (C)
DHform (J/gmol)--------------------------------------------------------------------------Amm. Sulfate
132.13**
2000.00*
513.00
0.00
Amonium Fosfate
115.30**
2000.00**
513.00
0.00
Carb. Dioxide
44.01**
-273.15**
-56.57
-393510.00
Cenizas
18.02**
473.20**
0.00
-285830.00
Nitrogen
28.02**
-195.76**
-210.00
0.00
Oxygen
32.00**
-182.84**
-218.79
0.00
Sucrose
342.30**
477.85**
186.00
-2226100.00
Urea
60.06**
191.85**
132.70
-333590.00
Water
18.02**
100.00**
0.00
-285830.00
Yeast
180.16**
420.00**
-273.15
0.00
** Propiedades usadas en la presente simulacin
PROPERTIES AND COMPOSITION OF MIXTURES
Mixture

Is Liquid
Density (a+bT: g/l)
or Solid?
a
b
-------------------------------------------------------------------Air
No
Miel final
Yes
1470.0000**
0.0000**
Air
Ingredient
Mass %
-----------------------------------Nitrogen
76.71
Oxygen
23.29
Miel final
Ingredient
Mass %
-----------------------------------Water
76.00
Cenizas
4.00
Sucrose
20.00

Reporte de las corrientes en el balance de masa


Contiene tablas que resumen los resultados de todo el proceso. Este reporte est dividido en dos
partes. La primera ofrece informacin de las condiciones de entrada y los requerimientos de materia
prima. La segunda brinda los resultados del balance de masa especificando el flujo total y por
componentes de cada unidad de proceso. A continuacin se muestra una parte de los resultados ya
que los mismos se repiten para cada corriente involucrada en el proceso.
OVERALL PROCESS DATA
=======================================================
Annual Operating Time
=
7196.75 h
Annual Throughput
=
2700 ton MP
Batch Throughput
=
8 ton MP
Recipe Batch Time
=
8.75 h
Recipe Cycle Time
=
12.00 h
Number of Batches Per Year =
600
=======================================================
MP = Main Product = Total Flow in Levadura seca
BULK RAW MATERIAL REQUIREMENTS PER SECTION
==========================================================================
SECTIONS IN: Main Branch
Main Section
-------------------------------------------------------------------------Raw Material
ton/Year
ton/Batch
ton/ton MP
-------------------------------------------------------------------------Miel final
706.36
1.177
8.624
Water
16600.48
27.667
202.687
Amonium Fosfate
15.75
0.026
0.192
Urea
11.25
0.019
0.137
Amm. Sulfate
40.20
0.067
0.491
Nitrogen
730.17
1.217
8.915
Oxygen
2746.83
4.578
33.538
-------------------------------------------------------------------------Section Total
20851.03
34.752
254.585

Vol. XVIII, No 1, 2006

104

Reporte de la evaluacin econmica


Contiene resmenes de los costos de las operaciones que se realizan en cada equipo, de los servicios
auxiliares, el costo unitario y anual de las materias primas, as como el costo y monto total de todo el
proceso. Tambin se tabulan los costos del tratamiento de residuales y otras utilidades. Adems se
brindan los resultados del costo de operacin anual, flujo de caja, anlisis de las ganancias brutas y
netas, retorno de la inversin y tiempo de recuperacin, as como informacin sobre los prstamos e
intereses.
PROFITABILITY ANALYSIS (2004 prices)
==========================================================================
A. DIRECT FIXED CAPITAL
$
1 702 000
B. WORKING CAPITAL
1 052 000
C. STARTUP COST
3000
D. UP-FRONT R&D
0
E. UP-FRONT ROYALTIES
0
F. TOTAL INVESTMENT (A+B+C+D+E)
2 757 000
G. INVESTMENT CHARGED TO THIS PROJECT
2 757 000
H. REVENUE STREAM FLOWRATES
kg/year of total flow (in Levadura seca)

222 654

I. PRODUCTION (UNIT) COST


$/t of Levadura seca

61.195

J. SELLING/PROCESSING PRICE
$/t of total flow (in Levadura seca)

67.100

K. REVENUES
($/year) Levadura seca
14 940 000
L. ANNUAL OPERATING COST
13 625 000
M. GROSS PROFIT (K-L)
1 315 000
N. TAXES (15 %)
197 000
O. NET PROFIT
(M-N + Depreciation )
1 279 000
==========================================================================
GROSS MARGIN
8.80 %
RETURN ON INVESTMENT
46.40 %
PAYBACK TIME (years)
2.16
NPV (at 5.0 % interest)
5743000 $
==========================================================================

Diagrama de Gantt
Puede analizarse la capacidad y el tiempo de utilizacin de cada equipo. Tambin pueden
identificarse las oportunidades para incrementar la cantidad procesada con el mnimo de inversin
posible. Adems, se analizan los posibles problemas de embotellamientos en el proceso. (Fig. 5 y 6).
Adems de estos diagramas existen otros como por ejemplo: el diagrama de consumo de materias
primas y facilidades auxiliares donde puede observarse el consumo de estos en el tiempo.

Anlisis de los resultados de la simulacin


Los diagramas de Gantt nos permiten saber que en un da de trabajo pueden hacerse dos templas
siendo el proceso de mayor duracin la fermentacin con un tiempo de 4 h. Entre un batch y otro se
consider un tiempo de 2 h para la limpieza y preparacin de los equipos.
En el anlisis econmico se pudo comprobar que la construccin de este tipo de planta conlleva a
una inversin grande de $ 2 257 000 con un costo de produccin unitario de 61.19 $/t. La ganancia
anual obtenida fue de $1 279 000 y la inversin se recupera en aproximadamente 2 aos con una
tasa de retorno TIR de 46.4% y un valor actualizado neto (VAN) de $ 5743000. Estos valores
obtenidos nos demuestran que el proceso es viable.

Vol. XVIII, No 1, 2006

105

Conclusiones
Con la simulacin realizada se demostr que el software SuperproDesigner, es una
herramienta de gran utilidad para la simulacin de procesos qumicas tan complejos como
el que presentamos.
Es viable la inversin desde el punto de vista tcnico econmico para esta capacidad (10
t/d).

Recomendaciones
Debemos seguir profundizando en otras facilidades que nos brinda el programa y que no han sido
abordadas en este trabajo.

Bibliografa
-

Estvez, R. E , Manual de operaciones de las plantas de levadura de vinazas (1999).


Estvez, R; Almazn, O. Influencia de la concentracin de azcares sobre la produccin de
levadura Torula. ICIDCA, Vol VII, No. 3, 60. (1973).
Gonzlez, R; Klibansky, M La caa de azcar como base de sistemas de alimento animal.
ICIDCA, Vol XXX, No. Especial (1996).
User Guide for SuperProDesigner and EnviroProDesigner Intelligent, Inc. . (2003).
Manual de los Derivados de la Caa de Azcar.. Colectivo de autores. (2002).

Vol. XVIII, No 1, 2006

106

ESTUDIO A ESCALA PILOTO DE LA DESULFURACIN DE GASES DE COMBUSTIN


UTILIZANDO SLIDOS RICOS EN OXIDO DE CALCIO
Ing. Isnel Bentez Corts * e-mail: ibenitez@qui.reduc.edu.cu, Ing. Fernando Prieto Montenegro **, Dr. Luis Beltrn
Ramos Snchez *, Dr. Agustn Garca Rodrguez ****:
Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Camagey
**: Grupo de Indice y Rgimen, Central Termoelctrica 10 de octubre
***: Universidad Central de Las Villas
Palabras claves: Horno rotatorio, desulfuracin de gases, oxido de calcio, dixido de azufre
Introduccin.
La utilizacin del crudo cubano para la generacin de
energa elctrica ha trado un incremento de las
emisiones del dixido de azufre. Dentro de las
tecnologas para su reduccin estn los lavados secos y
hmedos con partculas ricas en CaO. El presente
trabajo desarrolla un horno rotatorio para la reaccin
entre el dixido de azufre de gases de combustin de la
CTE 10 de octubre y la cal viva en el que se pueden
variar una serie de parmetros que caracterizan el
proceso.
Reactivos, equipamiento y mtodos empleados:
El equipamiento consiste en un horno rotatorio a escala
piloto de 2,20 m de longitud y 0,2 m de dimetro y se
encuentra instalado entre el EKO y el CAR de la
Unidad No. 6 de la CTE 10 de octubre. El mismo
permite variar la velocidad de rotacin y el ngulo de
inclinacin. Presenta un dosificador de slidos de
velocidad variable y permite variar la velocidad y flujo
de entrada de los gases. Tiene instalados manmetro de
columna liquida para la medicin de la cada de presin
y la concentracin de los gases y la temperatura a lo
largo del reactor se mide con una maleta
gasoanalizadora marca TESTO.

2.

3.

4.

5.

Liu, H y colaboradores: Sulfation behavior of


limestone under high CO2 concentration in O2/CO2
coal combustion, Fuel, , Edit. Elsevier, 79, 2000,
pp 945-953.
Qiu, K., Lindqvist, O. y T. Mattisson.: Oxidation
behavior of desulphurization residues from
gasification and fuel-rich combustion, Fuel, 78,
1999, pp 225-231.
Trikkel, A., Zevenhoven, R. Y R. Kuusik.:
Estonian Calcareous Rocks as SO2 sorbents in
AFBC and PFBC conditions, Proceding of the 15th
International Conference on Fluidized Bed
Combustion, May 16-19, 1999, Savannah,
Georgia, EU.
Mattisson, Tobias y Anders Lyngfelt: The reaction
between limestone and SO2 under periodically
changing oxidizing and reducing conditions-effect
of temperature and limestone type. Thermochimica
Acta. Edit. Elsevier, 325, 1999, pp 59-67.

Discusin de los resultados:


Los resultados muestran una conversin baja para la
fase slida debido al taponamiento de los poros de la
cal. A pesar de ello, se obtiene una reduccin
considerable del dixido de azufre de los gases. Se
obtienen diferentes parmetros de operacin as como
propiedades de los diferentes fluidos obtieniendose los
modelos de dispersin para la fase slida para
diferentes condiciones de trabajo.
Conclusiones:
Los resultados obtenidos brindan la posibilidad de
realizar estudios para la introduccin de una tecnologa
de desulfuracin de gases de combustin a partir de la
utilizacin de la cal viva.
Bibliografa:
1. Li, Y. y M. Sadakata: Study of gypsum formation
for appropiate dry desulfurization process of flue
gas. Fuel, Edit Elsevier, 78, 1999, pp 1089-1095.
Vol. XVIII, No 1, 2006

107

CINTICA DE LA REMOCIN DEL DIXIDO DE AZUFRE CON PARTCULAS RICAS


EN CaO
Ing. Isnel Bentez Corts * e-mail: ibenitez@qui.reduc.edu.cu, Dr. Luis Beltrn Ramos Snchez *, Dr. Agustn Garca
Rodrguez **
*: Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Camagey
**: Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad Central de Las Villas
Palabras claves: Cintica, remocin, dixido de azufre, oxido de calcio.
Introduccin:
En estudios realizados a escala de laboratorio, se han
obtenido las curvas de incremento de peso de partculas
ricas en oxido de calcio en el tiempo. Estos resultados
se han trabajado ajustndose a los modelos reportados
por la literatura de ncleo sin reaccionar y de desgaste.
Reactivos, equipamiento y mtodos empleados:
Para el estudio a escala de laboratorio se construye un
reactor rotatorio donde se ponen en contacto una
mezcla de SO2 en aire a concentraciones de 2, 4 y 6%
con partculas slidas con alto contenido de CaO. Las
temperaturas estudiadas fueron 200, 300 y 400c.
Para el estudio se aplic el mtodo gravimtrico y se
obtuvieron las curvas de incremento de peso en el
tiempo a partir de las cuales se determin la conversin
de las partculas de CaO.
Los resultados obtenidos se ajustaron a los modelos de
ncleo sin reaccionar y de desgaste obtenindose
buenos resultados.

2.

3.

4.

5.

Mahuli, S. K. y colaboradores.: Combined


Calcination, Sintering and Sulfation Model for
CaCO3-SO2 reaction, AIChE Journal, 45, Issue 2,
Feb. 1999, pp 367-382.
Shimizu, T. y colaboradores.: Comparison among
attrition-reaction models of SO2 capture by
uncalcined limestone under pressurized fluidized
bed combustion conditions, Chemical Engineering
Science, 58, 2003, pp 3053-3057.
Ersoy-Mericboyu, A. y S. Kucukbayrac.:
Modelling of the Isothermal Sulfation Reactions of
Natural Sorbents, Thermochim. Acta, 319 (1-2),
1998, pp 163-170.
Zijlma, G. J.; Gerritzen, A. W. y C. M. van den
Bleek.: SO2 Retention in Fluidized Combustors,
Modeling and Influence of Oxygen.

Discusin de los resultados:


Los resultados muestran que existe una baja conversin
de las partculas debido al efecto de taponamiento de
los poros y a que las temperaturas utilizadas son
relativamente bajas. La literatura plantea conversiones
del orden del 30% para temperaturas alrededor de los
800c y las obtenidas en el trabajo oscilan alrededor del
20%.
Se logra el ajuste a los modelos del ncleo sin
reaccionar y de desgaste
Conclusiones:
Los estudio realizados brindan el modelo cintico de la
reaccin entre el dixido de azufre y el CaO para su
utilizacin en el diseo del reactor qumico para la
futura introduccin de esta tecnologa de desulfuracin
de gases de combustin.

Bibliografa:
1. Trikkel, A., Zevenhoven, R. Y R. Kuusik.:
Estonian Calcareous Rocks as SO2 sorbents in
AFBC and PFBC conditions, Proceding of the 15th
International Conference on Fluidized Bed
Combustion, May 16-19, 1999, Savannah,
Georgia, EU.
Vol. XVIII, No 1, 2006

108

ESTUDIO DE EVALUACION TECNOLOGICA EN LA PAPELERAPULPA CUBA

M.Sc. Ing. Juan Pedro Hernndez Touset1, Dr. Ing. Agustn Garca Rodriguez2, Ing. Fidel Alain Rodriguez3, Dayron
Soto del Valle4.
1
Cuba. Departamento de Ing. Qumica. Universidad Central de Las Villas, juanpedro@uclv.edu.cu
2
Cuba.Centro de Anlisis de Procesos. Universidad Central de Las Villas, agarcia@uclv.edu.cu
3
Cuba. UEB Papelera Pulpa Cuba.
4
Cuba. Departamento de Ing. Qumica. Universidad Central de Las Villas.
Palabras claves: integracin de masa, tratamiento de aguas, evaluacin tecnolgica, reciclo de agua, recuperacin de
agua y fibra
Introduccin
La tendencia actual en las fbricas de papel es reducir
a cero la descarga de efluentes, con la consecuente
disminucin de costos por tratamiento de residual y la
minimizacin del consumo de agua fresca (1). Se aplica
un procedimiento de evaluacin tecnolgica (3) en el
contexto de la planta de papel, que incluye el anlisis y
procesamiento de la informacin obtenida en la
caracterizacin de la industria y la tecnologa, la
definicin de las deficiencias asociadas al proceso
inversionista, la aplicacin de las herramientas del
anlisis e integracin de procesos, el diseo y la
evaluacin econmica. Como resultado de la aplicacin
del procedimiento, se alcanza un sensible ahorro de
agua y energa en el proceso.
El objetivo del trabajo ha sido superar las limitaciones
de eficiencia y de ndole ecolgicas que prevalecen en
la fbrica de papel, as como prevenir posibles
contingencias por concepto de deficiencias de la
transferencia en las nuevas inversiones.
Metodologa.
Se aplica un procedimiento de evaluacin tecnolgica
en el contexto de la planta de papel. Se utiliza como
mtodo de integracin de masa, el diagrama fuente
sumidero. Esta es una herramienta de visualizacin que
se puede utilizar para determinar directamente las
oportunidades de reciclo directo, segregacin,
mezclado e interseccin (2). Otras herramientas de la
ingeniera de proceso utilizadas son la optimizacin
matemtica mediante el programa LINGOTM y la
simulacin. Se realiza la evaluacin econmica
mediante la utilizacin de mtodos estticos y
dinmicos.

sumideros. Con el objetivo de estimar la rentabilidad de


una inversin, se realiz la seleccin del equipamiento
y el diseo de las modificaciones tecnolgicas del
sistema recuperacin de agua y fibra de las aguas
residuales del proceso. Se realiz la simulacin del
ciclo cerrado de aguas mediante la utilizacin del
programa SuperPro Designer, que permite estudiar las
variaciones de la composicin y flujo de las corrientes
del proceso.
Conclusiones
La aplicacin de la estrategia grfica y matemtica
contribuy significativamente a la evaluacin
tecnolgica del sistema de aguas de la fbrica.
Mediante la adicin de un sistema de recuperacin de
agua y fibra de las aguas residuales de la planta de
papel se obtiene un significativo beneficio econmico
por concepto de ahorro de agua fresca y energa.
Los resultados obtenidos en el trabajo constituyen una
fuente importante de informacin para implementar un
proyecto de reconversin tecnolgica.
Bibliografa.
(1) Panchapakesan, B Optim,zing White Water
System Design, PaperAge feb. (2001):
www.paperage.com/02_2001whofewater.html
(2) El-Halwagi, M. M. Solve Design Puzzles with
Mass Integration, Chemical Engineering Progress,
August:1-20(1998)
(3) Hernndez T, Juan P. Procedimiento para el
mejoramiento de la evaluacin tecnolgica y de la
transferencia tecnolgica Memorias en CD de del
Congreso Iberoamericano de Investigacin en Celulosa
y Papel (CIADICYP' 2004), del 10 al 12 de noviembre
de 2004, Crdoba, Espaa.

Resultados y discusin.
Se realiz la caracterizacin de todas las corrientes del
proceso, que incluy la determinacin de la DQO antes
y despus de realizar las pruebas de laboratorio en
condiciones similares al equipamiento propuesto para
la recuperacin de agua y fibra. Los resultados del
estudio se obtienen a partir del proceso de confeccin
de los diagramas fuente sumidero.
A travs del programa de optimizacin matemtica se
obtuvo la magnitud de los flujos de las fuentes hacia los
Vol. XVIII, No 1, 2006

109

ANALISIS DE LA ADITIVACION DEL LICOR CARBONATO AMONIACAL


Lino Chaviano Rodrguez, Ariel Daz Puig
Grupo empresarial CUBANIQUEL
Empresa Ernesto Che Guevara
Carretera Moa- Baracoa. Yagrumaje Km 5 .Moa. Holgun
LChaviano@ecg.moa.minbas.cu
Palabras clave: Aditivacin del licor de nquel; licor carbonato amoniacal; Alambiques de licor
Introduccin
En la Destilacin del licor producto en la Tecnologa
Carbonato amoniacal en la ECG la Aditivacin
constituye una alternativa
para licores con alta
concentracin de azufre (4-6 g/L),debido al uso del
petrleo crudo nacional en los procesos de secado,
petrleo aditivo en los Hornos de reduccin y en la
Termoelctrica, para la minimizacin o eliminacin de
la Precipitacin del Ni disuelto con NaHS o NH4HS
con la posterior mezcla del NiS con carbonato bsico
de nquel (BNC) y su contaminacin en los productos
finales de Polvillo y Nquel Snter xido.
La Aditivacin del Proceso de destilacin se puede
llevar a cabo con un catin fuerte como el Ca, Na, Ba
en forma de BaCl2, CaCl2, Ca(OH)2 y Na2CO3 la cual
ha sido usado en Nonoc. Marinduque por la Sherrit
estequiomtricamente al azufre.
El presente trabajo hace un anlisis de los resultados
obtenidos por la Sherrit internacional y de las
pruebas demostrativas realizadas en la ECG en 1999
con la Soda de manera que sea una alternativa para la
disminucin del Ni soluble o disuelto y/o la
disminucin o minimizacin del uso del Sulfhidrato de
sodio o Hidrosulfuro de amonio en la precipitacin del
Ni soluble.
Mtodo y materiales empleados
1. Las pruebas se realizaron a escala industrial en una
instalacin artesanal por una tubera de 50 mm que por
gravedad se inyectaba a todos los alambiques en
operacin durante un perodo de 2 meses con dosis no
mayor de 1.5 t/d de Soda ash..
2. Loa anlisis de NH3 se hacen mediante el
Destilador KJELDAL, disolucin y valoracin con
HCl.
3. La separacin de Ni total y soluble se hacen por
filtracin en crisoles goosh con papel craft y el anlisis
por EAA.
4. Los anlisis de S y CO2 se hicieron por el mtodo
de combustin y deteccin infrarroja en el analizador
de S y C Modelo CS-MAT6500.
Discusin de los resultados
1. Las pruebas demostrativas permitieron determinar
que la Soda ash es el aditivo adecuado para aditivar el
licor en el alambique antes de la precipitacin de nquel

a razn de menos de 10 t/d segn la cantidad de azufre


presente en el licor.
2. La soda disminuye la formacin de Ni soluble y la
precipitacin de sales que se hidrolizan y disminuyen la
calidad del carbonato al nuclearse en partculas mas
finas.
Conclusiones
1. La adicin de soda ha sido una alternativa usada en
otras Industrias para purificar el Carbonato de nquel
del azufre
2. El uso de la cal en las condiciones de la ECG es
aplicable solo si aplica al efluente, con un esquema
bastante complejo.
3. Se pudo determinar en las pruebas que la adicin
de Soda debe hacerse no en el anillo 7 sino antes del
anillo 10-12 previo a la precipitacin del Ni en forma
de Carbonato bsico de nquel.
4. Las pruebas preliminares permitieron valorar la
posibilidad de usar la soda en la ECG como un reactivo
de purificacin de azufre del Carbonato bsico de
nquel, mejorando su calidad y la disminucin del
nquel soluble.
Bibliografa
1. VAREKA J. Resultados y conclusiones sobre la
adicin de soda al licor producto y efecto del azufre en
la Destilacin. Empresa Rene Ramos Latourt. Nicaro.
Marzo 1967.
2. PARRA D. Resumen sobre los trabajos realizados
sobre la adicin de Carbonato de sodio al licor producto
y evaluacin econmica final. Nicaro. Abril 1980.
5. COLVIN N, Gulyas J.W. The Marinduque Surigao
Nickel Refinery international Laterite Simposium.
Edit.Aime.New Cork.1979.Pag 346-381.
6. WEIR D. R. Caron Process Study. Sherrit Gordon
Limited.1991.
7. CHAVIANO R. L. Composicin y formulacin de
los Carbonato bsico de nquel convencionalmente
malo y bueno. Reporte tcnico. ECG. Moa 2003
8. IPIA R. FONT G. Informe del viaje realizado a
la Empresa metalrgica del Nquel SeredChecoslovaquia. Empresa Rene Ramos Latourt
Feb.1977
9. .OSSEO ASAR E K and Asihene S.W.
Heterogeneous Equilibria in ammonia Laterite
Leaching
Sistems.
International
Laterite
Simposiums.Eds Aime.New York.1979. Pg. 585-609.
Vol. XVIII, No 1, 2006

110

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA CORRELACIN ENTRE LAS


PROPIEDADES REOLGICAS Y COLOIDEQUMICAS DE LAS SUSPENSIONES
LATERTICAS.
MSc. Liudmila Prez Garca y Dr.C. Leonel R. Garcell Puyns
Institucin: Facultad de Ingeniera Qumica. Sede Julio Antonio Mella. Universidad de Oriente.
Direccin: Avenida de las Amricas S/N. Santiago de Cuba. Cuba.
Palabras claves: Laterita, reologa, propiedades superficiales, viscosidad relativa, temperatura.
Introduccin:
En las dispersiones coloidales, de alta concentracin de
slidos, juegan un papel importante los fenmenos de
superficie de las partculas. En la literatura
especializada se han descrito los aspectos bsicos de la
qumica de superficie y de coloides que facilitan la
comprensin acerca de la influencia de las propiedades
de superficie de las partculas sobre el comportamiento
reolgico de las dispersiones concentradas.
Las suspensiones minerales laterticas constituyen
ejemplos especficos de sistemas dispersos o
dispersiones. La mayor parte de estas suspensiones
exhiben comportamiento no newtoniano, aspecto este
de suma importancia a tener en cuenta para el
transporte y manipulacin de estos materiales a travs
de conductos y aparatos de mezclado, sedimentacin,
lixiviacin, y otros.
En los diferentes tipos de interacciones interpartculas
interviene una variedad de factores que determinan el
comportamiento y las caractersticas reolgicas de la
dispersin. Unos de los factores ms importantes son el
tamao de las partculas y la temperatura de la
dispersin. La influencia de cada factor, en particular, o
de un conjunto de ellos sobre el tipo de interaccin, y,
viceversa, es muy compleja. Por consiguiente, no
resulta difcil comprender que el estudio reolgico de
las dispersiones coloidales no constituye una tarea
sencilla y que, incluso, el comportamiento y
caractersticas reolgicas para un mismo sistema
disperso, teniendo en cuenta las posibles influencias de
las interacciones y de los factores antes sealados,
pueden
resultar
diferentes
o
aparentemente
contradictorios. De ah la necesidad de especificar
claramente bajo que condiciones se determinan las
caractersticas de la dispersin.
Materiales y reactivos: HNO3, KOH, KNO3 y mineral
latertico.
Equipamiento: Remetro, juego de tamices, PHmetro,
y balanza digital.
Mtodos empleados: Reometra, anlisis de tamizado,
valoracin potenciomtrica.
Discusin de resultados:
En el presente trabajo fueron procesados datos
reolgicos experimentales de suspensiones de mineral
latertico, preparadas con agua destilada con el

objetivo de estudiar los nexos existentes,


cuantitativamente, entre las caractersticas reolgicas y
coloidequmicas de dichas suspensiones,
en
dependencia de la temperatura y de la distribucin de
tamaos de las partculas slidas.
Se emplearon tres muestras compsitos de dos bloques
diferentes del yacimiento mineral, las cuales se
caracterizaron granulomtricamente, obtenindose
como resultado que estaban constituidas por partculas,
predominantemente, mayores de 50 micrones y con
diferentes distribuciones de tamao.
Con vistas a determinar el efecto de la granulometra
sobre la reologa de las suspensiones laterticas, las
pruebas reolgicas se realizaron a tres concentraciones
de slidos (35, 45 y 50 %), y a diferentes valores de
temperatura (la ambiente, 35 y 40 C), separando cada
muestra en fracciones finas (< 0,05 mm) y fracciones
gruesas (>= 0,05 mm). Se comprob que las pulpas
constituidas por las fracciones finas presentan
caractersticas plsticas y pueden ajustarse al modelo
de Bulkley Herschel, mientras que las fracciones
gruesas presentan un comportamiento seudoplstico,
ajustndose al modelo de Ostwald de Waele.
En el presente trabajo se logra establecer un modelo
que describe el cambio de la viscosidad relativa con
una variable adimensional de temperatura, para una
misma distribucin de tamaos de las partculas,
concentracin de slidos y estabilidad de la
suspensin.
Conclusiones:
1. El comportamiento reolgico de las fracciones
gruesas (>= 0,05mm) se ha ajustado al modelo de
Ostwald de Waele, mientras que para las fracciones
finas (< 0,05 mm) se ha hecho para el modelo de
Bulkley Herschel, dadas las caractersticas plsticas
que exhiben estas ltimas, debido a sus
granulometras.
2. Se comprob que la distribucin de tamaos de las
partculas constituye un factor de influencia
apreciable en la correlacin de la viscosidad relativa
en funcin de la relacin /0, de la concentracin y
de la estabilidad.
3. La distribucin de tamao acumulativa de todas las
muestras pudo describirse bien, con excelente ajuste
de los datos experimentales, acorde con la ecuacin
emprica YB=A+B.(DPB) - C/DPB.
Vol. XVIII, No 1, 2006

111

4. Se determin que la temperatura puede ser


considerada como un factor de influencia a tener en
cuenta, mediante una variable adimensional
representativa (S), en la correlacin de las
propiedades reolgicas con las coloidequmicas. Pudo
determinarse que la influencia de la temperatura es
ms marcada en el rango de 24 a 35 C que en el
intervalo de 35 a 40 C.
Bibliografa:
1. Cerpa, A. Garca-Gonzlez, M. T. Garcell, L.R.
Serna, C.J. et.al., Rheological properties of
concentrated lateritic suspensions, Progr Colloid
Poym. Sci., Vol /100: 266-270 (1996).
2. Cerpa, A. Garca-Gonzlez, M. T. Garcell, L.R.
Serna, C.J. et.al., Mineral Content and particle
Size effects on the colloidal properties of
concentrated lateritic suspensions, Clays and Clay
Minerals, Vol/ 47, No 4: 515-521(1998).
3. Shaw, J. D. Introduccin a la qumica de
superficie y coloides, Aljhambra S.A. Madrid,
(1977).
4. Prez, L. Efecto de la temperatura y de la
distribucin de tamao de las partculas sobre la
correlacin entre las propiedades reolgicas y
coloidequmicas de las suspensiones laterticas,
Tesis presentada en opcin al ttulo de Mster en
Ingeniera Qumica, Universidad de Oriente,
Santiago de Cuba (2004).

Vol. XVIII, No 1, 2006

112

CARACTERIZACIN REOLGICA DE SUSPENSIONES ACUOSAS DE CIENO


CARBONATADO
MSc. Liudmila Prez Garca y Dr.C. Leonel R. Garcell Puyns
Institucin: Facultad de Ingeniera Qumica. Sede Julio Antonio Mella. Universidad de Oriente.
Direccin: Avenida de las Amricas S/N. Santiago de Cuba. Cuba.
Palabras claves: Cieno carbonatado, reologa, propiedades superficiales, viscosidad relativa, granulometra.
Introduccin:
En los ltimos aos la produccin de nquel y cobalto
ha experimentado incrementos importantes en Cuba, ya
que constituye uno de los rublos productivos de mayor
aporte econmico en el pas. Las industrias niquelferas
cubanas procesan el mineral latertico, el cual est
enriquecido con Ni y Co. Una etapa del proceso
tecnolgico consiste en neutralizar la alta acidez de la
pulpa lixiviada de laterita mezcndola con una
suspensin acuosa de cieno carbonatado con vistas a
lograr el pH ptimo para su posterior elaboracin.
El cieno carbonatado se obtiene de yacimientos de
coral, el cual es posteriormente beneficiado y mezclado
con agua industrial para obtener la suspensin de cieno
carbonatado. Las suspensiones son transportadas por
bombeo a travs de conductos hasta el sitio de su
utilizacin. De esta suspensin se conoce muy poco en
la fbrica acerca de sus propiedades de flujo; de ah que
el objeto fundamental del presente trabajo es realizar la
caracterizacin reolgica de las suspensiones de cieno
carbonatado y determinar los efectos del pH y la
distribucin de tamao de las partculas sobre su
comportamiento reolgico.
Materiales y reactivos: HNO3, KOH, KNO3, Ca2CO3
y suspensiones industriales de cieno carbonatado.
Equipamiento: Remetro, analizador de partculas,
juego de tamices, PHmetro, equipo de rayos X, equipo
de adsorcin atmica y balanza digital.
Mtodos empleados: Reometra, anlisis de tamizado,
valoracin potenciomtrica, difraccin de rayos X,
adsorcin atmica.
Discusin de resultados:
Se determin la composicin qumica y mineralgica
del cieno carbonatado, cuyas suspensiones se emplean
en una empresa de procesamiento de laterita mediante
lixiviacin cida, que muestra un contenido medio de
89% en peso de Carbonato de Calcio.
Se obtuvo la distribucin granulomtrica de las
muestras estudiadas, encontrndose en todos los casos
que el 70% en peso de las partculas poseen tamaos
inferiores a 53 micrones. Los datos experimentales de
la distribucin de tamaos acumulativa de las muestras,
determinadas por un anlisis de tamizado por va
hmeda y mediante un analizador de partculas,
demuestran que dichas distribuciones son muy

similares y estables. A partir de dichos datos se obtuvo


un modelo matemtico que describe con gran precisin
la distribucin de tamaos acumulativa de las partculas
slidas. Se realiz un anlisis de la estabilidad de las
suspensiones de cieno carbonatado en funcin del pH y
de la fuerza inica del medio dispersante,
comprobndose que las magnitudes de los puntos de
carga cero (p.z.c.) dependen de la naturaleza de la fase
slida y de la composicin inica del agua con que se
preparan. En las suspensiones preparadas con agua
destilada, las magnitudes de sus p.z.c. y de sus puntos
isoelctricos (i.e.p.) coinciden; en cambio, en las
suspensiones industriales y en las preparadas en el
laboratorio con agua de proceso, los valores de los
p.z.c. y de los i.e.p. se desplazan en sentidos contrarios,
hacia pH ms cidos los primeros, y ms bsicos los
segundos. Las partculas estn cargadas positivamente
para pH menores que el p.z.c., y negativamente para pH
mayores que este.
Se determin el comportamiento reolgico de las
pulpas industriales y de las preparadas en el laboratorio,
pudindose comprobar que sus curvas de flujo pueden
ser ajustadas al modelo reolgico de Bulkley-Herschell.
Se obtuvieron los respectivos valores de 0 , K, n con
una correlacin estadstica (R2) promedio de 0,99. Se
pudo observar la dependencia del comportamiento
reolgico con la temperatura y el pH.
Conclusiones:
1- El anlisis de la composicin mineralgica de las
muestras de cieno carbonatado demuestra que estn
constituidas por un contenido muy alto de Carbonato de
Calcio en forma de Aragonita y Calcita Magnesiana.
2-El anlisis granulomtrico demuestra que las
muestras estn compuestas, mayormente, por partculas
finas, siendo ellas las causantes de las propiedades
superficiales y de la plasticidad de las suspensiones.
3-El p.z.c. de la suspensin cambia con el tipo de agua
utilizada, lo cual est relacionado con la composicin
qumica del medio dispersante. En todas las muestras
preparadas con agua destilada el p.z.c. y el i.e.p.
coinciden debido a que no hay adsorcin especfica de
iones; sin embargo, en las suspensiones industriales y
las preparadas con agua de proceso el p.z.c. y el i.e.p.
se desplazan en sentido contrario debido a la adsorcin
de cationes y aniones presentes en estas aguas.
4-Las pulpas industriales muestran plasticidad en su
comportamiento reolgico, y sus curvas de flujo fueron
ajustadas al modelo de Bulkley-Herschel.
Vol. XVIII, No 1, 2006

113

5- Se logr estimar la regin donde aproximadamente


se encuentra el punto de carga cero (p.z.c) para las
pulpas industriales. As se obtuvo que el p.z.c. del cieno
carbonatado se encuentra en el intervalo de pH = 8.41 8.9 a temperatura ambiente, dependiendo de la
composicin inica del agua.
Bibliografa:
5. Cerpa, A. Garca-Gonzlez, M.T. Garcell, L.R.
Serna, C.J. et.al., Rheological properties of
concentrated lateritic suspensions, Progr. Colloid
Poym. Sci, Vol. /100: 266-270 (1996).
6. Garcell, L. R. Morales, M.P. Tartaj, P. Serna, C.J.
Interfacial and Reolegical Characteristics of
Maghemite Aqueus Suspensions, J. Colloid
Interface Sci., Vol. /305: 470-475 (1998).
7. Zamora N. L., Caracterizacin reolgica de los
cienos
carbonatados
que
se
manejan
industrialmente en Moa. Trabajo de Diploma.
Facultad de Ingeniera Qumica. Universidad de
Oriente. Santiago de Cuba (2003).

Vol. XVIII, No 1, 2006

114

CELULOSA MICROCRISTALINA
L. Garca Garca, E.Bordallo Lpez, D. Cordero Fernndez.
UIP DE LA CELULOSA DEL BAGAZO CUBA-9, Pablo Noriega, CP 33500, Quivicn, La Habana, Cuba.
e-mail: investc9@enet.cu

Resumen
El objetivo fundamental de este trabajo, fue la obtencin de celulosa microcristalina, para ser
utilizada en diferentes industrias.
La obtencin de celulosa microcristalina ha sido estudiada por muchos autores a partir de diferentes
materias primas tales como linter de algodn, pulpas de diferentes orgenes obtenidas por diferentes
procesos, maderas, bamb, cscara de trigo, papeles de desecho, cscara molida de nuez, pulpa de
bagazo de caa de azcar, etc.
En particular la celulosa microcristalina se utiliza como excipiente en la industria farmacutica y
como sustituto de harina y azcar en alimentos de bajas caloras. Es utilizado tambin en cpsulas,
como portador del color y el sabor.
Palabras Claves: Celulosa Microcristalina, Fibra Diettica, Celulosa de Elevada Pureza, Excipiente

Introduccin

La celulosa microcristalina es un derivado del -celulosa depolimerizada y purificada a partir de


plantas fibrosas, esta constituye la fraccin slida de bajo peso molecular, resistente a la hidrlisis
parcial controlada de la celulosa en medio cido1. Es un producto blanco, inodoro, libre de
contaminantes orgnicos e inorgnicos.
La obtencin de celulosa microcristalina ha sido estudiada por muchos autores a partir de diferentes
materias primas tales como linter de algodn, pulpas de diferentes orgenes obtenidas por diferentes
procesos, maderas, bamb, cscara de trigo, papeles de desecho, cscara molida de nuez, pulpa de
bagazo de caa de azcar, etc2,3.
El objetivo fundamental de este trabajo, fue la obtencin de celulosa microcristalina para ser
utilizada con diferentes fines.
En particular la Celulosa Microcristalina se utiliza como excipiente en la industria farmacutica y
como sustituto de harina y azcar en alimentos de bajas caloras. Es utilizado tambin en cpsulas,
como portador del color y el sabor1.
En la actualidad en nuestro pas, la MCC es utilizada como teraputico sobre la absorcin de los
cidos biliares en las Heces Fecales en los pacientes con cncer de colon y plipos adenomatozos y
a nivel de jugo gstrico en los casos de gastritis alcalina por reflujo duodeno gstrico con magnficos
resultados desde el punto de vista clnico.
Entre las fuentes ms abundante de fibra diettica insoluble (carbohidratos no digerible por el
hombre ), se destaca la celulosa (el carbohidrato ms abundante en la naturaleza, ya que constituye
una parte significativa de la masa de las plantas). Uno de los productos ms comunes de ella es la
celulosa microcristalina. Diferentes autores destacan la importancia que tiene el consumo de las
fibras para la salud del hombre. Las fibras influyen en la funcin del intestino grueso, reduciendo el
tiempo de transito, aumentando el peso y la frecuencia de las deposiciones, y diluyendo el contenido
intestinal mediante su fermentacin por la microflora, que habitualmente se haya presente en l4.

Materiales y mtodos
Procedimiento para la obtencin de celulosa microcristalina5.

Vol. XVIII, No 1, 2006

115

Al reactor esmaltado se le suministra una solucin acuosa de cido clorhdrico y pulpa de alta
pureza. Se mezcla el contenido durante 60 min. a
temperatura 100 C, con agitacin . La
suspensin obtenida se centrifuga y lava con agua desionizada hasta pH neutro. Se lava nuevamente
con agua desionizada y alcohol etlico. La masa hmeda se seca a temperatura entre 55-60C.
Finalmente el producto es molido hasta el tamao de partculas deseado y envasado adecuadamente.
El diagrama de flujo de este proceso se muestra en la figura 1.
Fig. 1 Diagrama de flujo
El producto obtenido es caracterizado por la metodologa descrita por las Normas Farmacopea5 .

Discusin de los resultados


PPD 1,25 t
H2O desionizada
Vapor
HCl

Hidrlisis

Molida

1,046 t

Filtrado y
lavado

Pesaje y
envase

1,015 t

1t

Secado

PRODUCTO
TERMINADO

La TABLA 1 describe las propiedades de la celulosa microcristalina producida y las


especificaciones de calidad reportadas en las Normas Farmacopea.
Como se aprecia, las propiedades de la celulosa microcristalina obtenida a partir de pulpa de bagazo
estn entre los rangos establecidos por las normas especializadas para que este producto sea
utilizado con diferentes fines, tales como:
Excipiente en la industria farmacutica para la produccin de tabletas.
Fabricacin de cremas y suspensiones slidas para cosmticos y otras formulaciones.
En cpsulas, como portador de color y sabor.
Fibra diettica. Como sustituto de harina, azcar y grasas en alimentos de bajas caloras.
Uso teraputico para el tratamiento de diferentes patologas.
Industria Alimenticia en el mercado de los aditivos.
La mezcla de celulosa microcristalina que contiene un 10% de carboximetilceulosa son
utilizados en productos dietticos, productos congelados como yogurt y helados. La principal
funcin es mejorar la consistencia y prevenir el crecimiento de los cristales de hielo.

Vol. XVIII, No 1, 2006

116

Tabla 1. Propiedades de la celulosa microcristalina obtenida y las especificaciones de calidad


reportadas en las normas farmacopea.
Propiedades
UIP CUBA-9
Normas Farmacopea

Distribucin del tamao de


partculas (%)

+ 60 mesh < 1,0

+ 60 mesh < 1,0

+ 200 mesh < 30,0

+ 200 mesh < 30,0

6,5

5,5-7

< 5,0

Residuos de ignicin (%)

< 0,05

< 0,05

Contenido de hierro (ppm)

< 10

< 10

< 12

< 12 (0,24%)

negativo

negativo

97-99

97-100

PH
Prdida por desecacin (%)

Sustancias solubles en agua


(mg/5g)
Contenido de almidn (%)
Contenido de celulosa (%)

Conclusiones
1. A partir de la pulpa de elevada pureza se obtuvo una tecnologa adecuada para la produccin
de celulosa microcristalina.
2. La celulosa microcristalina obtenida cumple con los requerimientos necesarios para ser
utilizadas por diferentes industrias.

Referencias:
1. Fernndez Velazcos, L; Fernndez Velasco, R. et. al Celulosa Microcristalina ATCP 32a,
Reunin Aunal, Mxico, DF. (1992).
2. Pavlov, I.N. et al. Disintegration and Drying of Microcrystalline Cellulose Chemistry of plant
raw materials 2, 159-162 (1999).
3. National Research Development Corporation Microcrystalline Cellulose FRO. India et. al
Microcrystalline Cellulose from Groundnut Shells (2000).
4. Paniagua Estvez M; Piol Jimnez F. et. al Aplicacin Clnica de la Celulosa Microcristalina
en la Gastritis Alcalina Nueva Teraputica de la Gastritis Alcalina. 61-63 (1998).
5. Garca, L. et al. Celulosa Microcristalina V Congreso Internacional sobre Azcar y Derivados
de la Caa. DIVERSIFICACION`98, 29 (1998).
6. Normas Pharmacopea USP 23 NF 18 (1995)

Vol. XVIII, No 1, 2006

117

KINETIC MODEL FOR THE ECOLOGICAL HYDROGEN PRODUCTION VIA


ETHANOL STEAM REFORMING

L. E. Arteaga, Pereza (luiseap@uclv.edu.cu), L. M. Peralta, Surez (lperalta@uclv.edu.cu ), Y. Casas, Ledn


(yannay@uclv.edu.cu), M. A. Labordec
a
Centro de Anlisis de Procesos. Universidad Central de Las Villas (UCLV). Carretera a Camajuan Km 5 y 1/2,
Santa Clara, c/p 54830, Villa Clara, Cuba.
b
Departamento de Ingeniera Qumica. Universidad Central de Las Villas. Carretera a Camajuan Km 5 y 1/2, Santa
Clara, c/p 54830, Villa Clara, Cuba.
c
Laboratorio de Procesos Catalticos, Dpto. Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera Pabelln de Industrias,
Ciudad Universitaria, 1428 Buenos Aires (UBA), Argentina.

Abstract
In this work the kinetic model for the bio-ethanol steam reforming over a Cu-Ni-K/-Al2O3
catalyst was developed, using a hybrid between experimental results obtained in a fixed bed
microreactor1 and an integration-optimization procedure. The whole mathematical model was
implemented over professional software for validate and optimizes the results. The model is valid in
the range of 2 to 9 mols of water/ethanol (rae) in the inlet flow (Fea) and a temperature of 300C,
and also captures the effect of the H2O/EtOH molar ratio and the feed flow by means of empiric
equations, through the influence that this operational factors have in the kinetic parameters,
assuming that the controlling step for the process is the mass transfer. The whole mathematical
system is used in the optimization of a commercial reactor design by the UCLV and UBA.
Key Words: Kinetic, Steam Reforming, Modelation, Simulation, Renewable Fuel

Introduction
The use of hydrogen as energy carrier for the different scales of energy production it seems to be
the solution for the energy crisis that the humanity crosses at the moment2. In our days there are
several ways for hydrogen production, but the most used are based in reforming processes *, in
which the H2 is obtained using a feedstock of hydrocarbons and alcohols, the process consist of
separate the carbon and hydrogen contained in this fuels3. The use of bioetanol and biomass to
hydrogen appears as the more commitment variant because of their renewable characteristics (it is
part of a natural cycle), their high yield in the production of hydrogen, easy handling, transportation,
biodegradability and low CO2 emissions4. The reforming process analyzed in the present work is
steam reforming (allothermal), because the allothermal reformers* are at the moment the most
effective, cheap and broadly used for hydrogen production5. The steam reforming is based on the
principle that outlines that the fuels containing hydrogen break down in presence of a catalyst to
obtain a mixture of hydrogen, carbon oxides and other by-products.
Mario et al1 have reported that the reaction mechanism of the ethanol steam reforming (e-s-r)
over a Cu-Ni/Al2O3 catalyst take place via a complex multi reaction system involving the
dissociative adsorption of water and ethanol (over Cupper sites) and C-C bounds rupture over (Ni
sites), been the main products H2, CH4, CO, CO2 and little quantities of acetaldehyde and acetic
acid. In the other hand these authors affirm that the controlling steps in the reaction mechanism are
the mass transfer phenomena, and the main parameters to be controlled are the molar ratio
water/ethanol, residence time and the diffusional effects.
Although Peppley 6,7 and Bogild8 have been studied widely the kinetics for the methanol steam
reforming there are few information related with this behavior for the e-s-r. Because of all
mentioned above, in this work the research in the kinetic behavior for e-s-r is carried out taking into
account the main variables that affect the process and giving a useful tool for an optimum reformer
design.
Vol. XVIII, No 1, 2006

118

Experimental Methods

The experimental data used in the present work was obtained by Mario et al.1. This data was
analyzed and related directly with the behavior of the variables that determine the scale up of the
reactor and the process (yield, selectivity and the molar composition of the chemical species in
function of the molar ratio of H2O/EtOH at reactor inlet). The laboratory analyses were developed in
a fixed bed microreactor operated at atmospheric pressure and 300C, charged with a Cu-Ni-K/Al2O3 catalyst. The syngas composition and the reaction mechanism were analyzed by means of a
Shimadzu gas chromatograph, Porapaq QS columns, a molecular sieve, and a thermal conductivity
detector.
Ethanol conversion, products selectivity and yield are defined as:
Fi
S i = IN
ec (1)
F CH 3 CH 2 OH + FCH 3 CH 2 OH

CE =
Yi =

IN

CH 3 CH 2 OH

IN

FCH 3 CH 2 OH

ec ( 2 )

CH 3 CH 2 OH

Fi

ec ( 3 )
F CH 3 CH 2 OH
Where FiIN and Fi are the (i) component molar flows at the inlet and at the outlet respectively.
A graphical extrapolation of the experimental results Fig. 1 was carried out as first step,
proceeding later on with the obtaining of the representative models for each parameter in function of
the feeding ratio EtOH/H2O.
IN

Figure 1. Yield vs water/ethanol molar ratio7


The mentioned models are represented below:

Vol. XVIII, No 1, 2006

119

YH 2 = 0.0004 rae 3 0.0067 rae 2 + 0.0345rae + 0.5121 ec( 4)


S H 2 = 0.0257 rae + 0.7787

ec(5)

S CH 3CHO = 0.0008rae 4 + 0.0226 rae 3 0.232 rae 2 + 1.0334 rae 1.142 ec(6)
S CH 3COOH = 0.0003rae 3 + 0.0135rae 2 0.0991rae + 0.2494 ec(7)
S CH 4 = 0.0007 rae 3 + 0.0147 rae 2 0.1017 rae + 0.2687 ec(8)
S CO = 0.0003rae 3 0.0061rae 2 + 0.0276 rae + 0.0126 ec(9)

Reaction Mechanism and General Reaction Model


The reaction mechanism proposed, is conformed by a series of parallel and consecutive reactions
occurring over metal sites (Cu and Ni). In the other hand, the use of (K) in the catalyst configuration
reduces the acid potential of the Al2O3, because of this, the dehydration of the ethanol was reduced
and no ethylene was found at the reformate stream. The main resistances in the process were found
in the mass transfer phenomenon, this was investigated varying the feed flow and measuring the
incidence in the reaction rate. Rivera and Mario et al9,1 has reported that the main mechanism that
involves e-s-r are the adsorption over Cu and Ni catalyst, including the insitu rupture of the C C
bonds. Taking into consideration these concepts and the experimental data, the reaction scheme
proposed is as follows:
CH 3COOH + 2 H 2
CH 3CH 2OH + H 2O

(I )

CO + H 2 + CH 4
CH 3CH 2OH

( II )

CH 3CHO + H 2
CH 3CH 2OH

( III )

CO2 + H 2
CO + H 2O

( IV )

CO + 3H 2
CH 4 + H 2O

(V )

CO + CH 4
CH 3CHO

(VI )

CO2 + CH 4
CH 3COOH

(VII )

C + CH 4 + H 2O
CH 3CH 2OH

(VIII )

System kinetic analysis


The general kinetic pattern for the reaction mechanism (ec I to VIII) was conformed by a system
of equations represented by a hybrid among the mass action law expressed by 1st order kinetic
equations. Temperature dependence was studied by means of Arrehinus law and an empiric
dependence of the kinetic constants with other operational parameters (rae and Fea).
In this sense, Apichai et al2 has developed an overall kinetic equation (ec. 10) for the ethanol
steam reforming over a Ni/Al2O3 catalyst based in a simple reaction scheme composed by three
main reactions (WGSR, methane reformation and ethanol decomposition). A more reliable

Vol. XVIII, No 1, 2006

120

procedure implies a study of every reaction steps using a detailed scheme as the proposed in this
article.
r = k ap pE 2.5 pA 7
ec(10)
k ap = 280075
Where pE and pA are the partial pressures of ethanol and water respectively (atm) and kap is the
reaction constant given in (mol/gm-cat hr atm9.52).
Kinetic Model of Reaction
The kinetic equations for reaction IV and V were settled down by Parisi, D and Arteaga et al10,
the other ones are represented below:
K1
CH 3CH 2 OH ( E ) + H 2 O( A)
CH 3 COOH ( AA) + 2 H 2 ( H )

R1 = rd * K 1 * pE *
Where
K 1 = 10 * v EA

ND1

( E1 RT )

Over Cu sites

RT

rAE1

(s -1 );

rAE =

nA
nE

nt * pmo
v EA =
den * A * ev
1 = 24.738; E1 = 2000 cal/mol (8360 j/mol)
K2
CH 3CH 2 OH ( E )
CO( M ) + H 2 ( H ) + CH 4 ( ME )

R2 = rd * K 2 * pE *
Where
K 2 = 100 *

v EA

Over Ni sites

E 2

RT

RT

nd 2 N

2 * rAE d 2 N

2 = 81.081 ; E 2 = 1231 cal/mol (5146 j/mol);


K3
CH 3CH 2OH ( E )
CH 3CHO( AC) + H 2( H )

Over Cu sites

E3

e RT
R3 = rd * K 3 * pE *
RT
Where
nD 2 C
v
K 3 = EA
; 3 = 5.74
3 * rAE 3
E3 = 1500cal / mol (6270 j / mol );

rAE 3 = rAE

D 2C

Vol. XVIII, No 1, 2006

121

K6
CH 3 COOH ( AA)
CO2 ( M ) + CH 4 ( ME )
p AA
R6 = rd * K 6 *
( RT ) 2
Where
E6

1
9
K 6 = K 06 * 10 * e RT ; K 06 = 5.0203 ( )
s

E 6 = 58479.9 Cal / mol (244446 j/mol)


K7
CH 3 CH 2 OH ( A)
C (C ) + CH 4( ME ) + H 2 O
p

R7 = rd * K 7 * E
RT
Where
E7

v ND 7

K 7 = K 07 * 10 * e R*T ; K 07 = EA

*
r
AE
7
7

D7
E 7 = 2444 cal/mol (10216 j/mol); K E 7 = rAE ;
7 = 4.62
The processed experimental results in the previously described way and the equations that
describe the kinetic behavior of the mechanism (kinetic model of reaction), are used in a
computational program by means of which the kinetics of the process was investigated, according to
the algorithm described in the Fig. 2. The equations constants that conform the kinetic pattern, were
obtained by means of a non lineal optimization (search of parameters), using the facilities toasted by
the simulation professional software (PSI v1993), reducing the error until a minimum value (10-4)
for the function objective represented below. The changes in the main operational parameters were
taken into account by means of empirical relations between the parameters and the kinetics constants
using Chilton-Colburn analogies as it has been reported by Worstel11.

Figure 2. Algorithm for the kinetics analysis.


Vol. XVIII, No 1, 2006

122

The system analysis were carried out establishing an analogy with an ideal plug flow reactor and
solving the energy and mass balances for this ideal model, such in that way, the parameters defined
in ec(11) can determined and compared it with the experimental ones. The model developed was
adjusted minimizing the error between these quantities. The equations used for the mass and energy
balances were solved using a Runge Kutta variable step integration method. The interval and the
error for the integration were set as 10-5 and 10-6 respectively.
Fobj = ABS [(S12 S12 E ) + (S H S HE ) + (CE CEE ) + (Yi YiE )]
ec(10)

Where
Si and SiE are calculated and experimental selectivities respectively, CE is ethanol conversion and Yi
are the species yield and ABS is the absolute error.
The multi-parametric objective function represents reliably the phenomena that take place within
reactor, and evaluates the coal deposition (parameter that defines the useful life of the catalyst).
Also, conceives the ethanol conversion and the selectivities of all species. All these parameters has a
specific behavior related with the operational conditions for the system, this problem is solved using
empirics correlations for the kinetics constants in function of water/ethanol molar ratio, reacting
mixture velocity and space time.

Results and Discussion


The model validation was carried out using the laboratory data as was appointed above, note that
selectivity of hydrogen is grater than one (>1) and this is due to the extent of the WGSR (near to the
equilibrium state) and because of the water feed in the reactor inlet.
The results obtained for the optimal values (Table 2) coincide favorably with experimental data
(Table 1), giving a reliability index for model validity. Nevertheless it is of highlight that these
experiments were only carried out at 300C over Ni-Cu catalyst and because of this model is
restricted for the operational conditions used in the experiments.
Table 1. Experimental results for main process variables.
Experimental Results
Rao
S(1/2)
Y(AC)
C(E)
S(H2)
0.208083
0.51106
54.9
1
2.5
--1
3.5 0.181041 0.53328
59.6
1
4.5 0.16004 0.536613
--1
5.5 0.128514 0.542168
--1
6.5 0.119644 0.531614
--1
7.5 0.100718 0.531058
--1
8.5 0.085356 0.530836
54.5
1
9 0.08243 0.529995

Vol. XVIII, No 1, 2006

123

Table 2. Results obtained for optimal values that program offer.


Results for Optimal Values
Rao
S(1/2)
Y(AC)
C(E)
S(H2)
2.5
0.208077
0.488
54.899
1.01
3.5
0.181039
0.5333
59.095
1.014
4.5
0.16003
0.5432
59.6
1.015
5.5
0.128515 0.54216
58.8317
1.0161
6.5
0.11963 0.531614
57.919
1.1054
7.5
0.100718 0.53145
56.779
1.01456
8.5
0.0854
0.529038 56.1285
1.0185
9
0.0824
0.51398
54.501
1.01

The results obtained, receive a mathematical treatment to find some correlations (ec 12 and 13)
that describe the behavior of the fundamental variables in the whole analyzed interval. In this way
the sensibility of the model can be evaluated.
Mathematical Models( X = rae = 2.5 4.5)
D 2C = 0.0653 X 2 0.5707 X + 1.4598

ec(12)

D 2 N = 0.0463 X 2 0.358 + 0.9748

ec(13)

D7 = 1.999
D1 = 0.14
After the models validation a mathematically complex simulation was carried out, taking as
independent variable the feeding molar ratio of EtOH/H2O and as functions to study the selectivity
of hydrogen, the yield of the reaction and the ethanol conversion.
The results of the simulation are presented in the Fig. 3 and 4, where can be corroborated the system
answer for the standards operational conditions (rae=2.5 and T=300C) and the accuracy related
with the experimental values given in Mario et al1. These programs were used to estimate the
optimal operational conditions for obtain the highest hydrogen yield finding an interval (2.9-3.3) of
ethanol/water molar ratio where this value reach a maximum.

Vol. XVIII, No 1, 2006

124

Figure 3. Results for optimal values (EtOH/H2O=2.5, T=300C)

Figure 4. Results for optimal correlations (EtOH/H2O=2.5, T=300C)

The group of models were validated for the experimental data obtained for the model with the
interval conditions (2.5<rae<9, T=300C, Cu-Ni/Al2O3), giving an answer with a high convergence
Vol. XVIII, No 1, 2006

125

index (Error <1%) for the fundamental indicators that define the process (CE, SH2). The developed
programs have a quick answer speed this facilitates the realization of successive experiments
without the variable time as an aggravating factor and with considerable level of reliability. This
simulation was used as reference for the validation and design studies developed by Peralta et al 12.

Conclusions

The kinetic characteristics of the bioetanol steam reforming are described by means of a
system of mathematical models.
A package of programs is able to analyze the kinetic behavior of the steam reforming of
water/ethanol mixtures for different compositions.
The obtained models are able to analyze the system at microreactor scale.
The group of programs can be used as design and scale up tools for reformers working at the
analyzed conditions.

References
1. Mario, F. Boveri, M. Baroneti, G. Laborde, M. Hydrogen production via catalytic gasification
of ethanol. A mechanism proposal over coppernickel catalysts. Int. J. of Hydrogen Energy 29:
67 - 71(2004).
2. Therdthianwong, A. Sakulkoakiet, T. Therdthianwong, S. Hydrogen Production by Catalytic
Ethanol Steam Reforming. Science Asia 27: 193 - 198 (2001).
3. Jens, R. Nielsen, R. Conversion of hydrocarbons and alcohols for fuel cells. Phys. Chem.
Chem. Phys. 3: 283-288 (2001).
4. Brown, K. Producing Renewable Hydrogen from Biomass. BioCycle January: 54-55 (2004).
5. Comas, J. Mario F. Laborde, M. Amadeo, N. Reformado de etanol con vapor empleando un
catalizador de cu/zn/Al2O3. Anais do 12o Congresso Brasileiro de Catlise: 648 653 (2004).
6. Peppley, B. Amphlett, J. Kearns, L. Mann, R. Methanol-steam reforming on Cu=ZnO=Al2O3.
Part 1: the reaction network..Appl Cat (1999) 179:219.
7. Peppley, B. Amphlett, J. Kearns, L. Mann, R. Methanol-steam reforming on Cu=ZnO=Al2O3
catalysts. Part 2: a comprehensive kinetic model. Appl Cat (1999) 179:3149.
8. Hansen, J. B. Holund, P.E. Schiodt, N.CH. Vinding, CH. Methanol reforming in water gas shift
reactors - an inexpensive method for increasing hydrogen production. Proceedins of Hypotesis
VI (2005). ISBN 959-7136-32-5.
9. Rivera, O. Peralta, L.M. Laborde, M. Comparison of catalysts in the humid reformation of
ethanol for H2 production. Proceedins of Hypotesis VI (2005). ISBN 959-7136-32-5.
10. Arteaga, L. E. Peralta, L.M. Laborde, M. Estudio cintico y termodinmico de la reformacin
humeda de bioetanol. Diseo y aplicaciones de la operacin. Trabajo de Diploma. UCLV
(2005).
11. Worstell, J. Worstell, J. H. Improve Fixed-bed reactor performance without capital
expediture. CEP January (2004). www.cepmagazine.org.
12. L.M. Peralta, L.E. Arteaga, E. Gonzales, R. Matos, V. Kafarov. Mathematical modeling of
ethanol steam reforming.Proceedins of Hypotesis VI (2005). ISBN 959-7136-32-5.

Vol. XVIII, No 1, 2006

126

OBTENCIN Y POLIMERIZACIN DEL ALQUITRN DE PIRLISIS DE ASERRN DE


PINO EN CAMA FLUIDIZADA.
Manuel Daz Velzquez1, Jos Antonio Surez Rodrguez2
Departamento FQB, Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad de Oriente
Santiago de Cuba, Cuba 90900. e-mail: mano@fiq.uo.edu.cu
2
Facultad de Ingeniera Mecnica Universidad de Oriente 90 400
Santiago de Cuba. Cuba e-mail: suarez@fim.uo.edu.cu

Resumen.
Los productos de la pirlisis de materiales lignocelulsicos presentan fenoles, los cuales al ponerse
en contacto con formaldehdo, forman polmeros que pueden ser utilizados a escala industrial. Por
otra parte la mayora de los trabajos realizados hasta el presente utilizan la pirlisis convencional en
la obtencin de estos productos.
Objetivo: Obtener alquitrn por pirlisis de aserrn de pino en cama fluidizada y polimerizar el
alquitrn obtenido con formaldehdo.
Pases altamente desarrollados como Estados Unidos, Canad, Francia, Blgica, Reino Unido,
Espaa e Italia entre otros, se han integrado en importantes proyectos de investigacin dedicados al
desarrollo de las tecnologas de obtencin de productos de lquidos pirolticos a partir de la biomasa.
En nuestro pas cobran tambin mayor importancia los diversos procesos de conversin de la
biomasa, en particular de los desechos como el bagazo y la paja de caa, la cscara de arroz y de
caf.
Se obtuvo el lquido piroltico utilizando como materia prima el aserrn de pino con aceptable
rendimiento. El lquido se destil, obtenindose una sola fraccin. El residuo se polimeriz. Las
pruebas al producto demuestran que se trata de un alto polmero.
Palabras Claves: polimerizacin, pirlisis en cama fluidizada

I. Introduccin:
Por estudios realizados es conocido que los productos de la pirlisis de materiales lignocelulsicos
presentan en su composicin una amplia cantidad de compuestos entre los ms significativos se
encuentran
los fenoles1. Estos al ponerse en contacto con
formaldehdo, ocurre una
policondensacin formando materiales plsticos, que quizs puedan ser utilizados a escala industrial
y su aplicacin ofrece la posibilidad de aumentar la productividad del trabajo, reduce los costos de
produccin y ahorra grandes cantidades de materiales tales como: metales, madera y otros2. La
utilizacin de residuos de materiales celulsicos en la obtencin de productos qumicos trae
aparejado beneficios medioambientales, ya que forma parte de una gran industria de materiales de
desechos y reciclables3. Por otra parte la mayora de los trabajos realizados hasta el presente
utilizan la pirlisis convencional en la obtencin de estos productos. El objetivo del trabajo consiste
en obtener alquitrn por pirlisis de aserrn de pino en cama fluidizada y polimerizar el alquitrn
obtenido con formaldehdo.

II. Mtodos experimentales


EQUIPOS E INSTRUMENTOS
Agitador elctrico, Probeta, pHchmetro GLP-22, Bao de agua (termostato), pipeta, tamices, baln
trihoradado, estufa, crisoles, termmetro, crisoles, Conductmetro GLP-31, condensador, tubos
capilares Cannon Frensken No.4 y 18, balanza analtica, cronmetro, Picnmetro (25 mL)

Vol. XVIII, No 1, 2006

127

Tabla1 Principales caractersticas del aserrn de pino cubano4.


Caractersticas
Valor
Contenido de humedad (%)
15.5
Densidad aparente (kg/m3)
167

Valor calrico bajo (mJ/kg)

17.86

Anlisis inmediato (% peso total, base seca)


Material voltil

84.70

Carbn fijo

15.14

Ceniza

0.16
a

Anlisis elemental (% peso total, lhc )


C

50.65

H
N
O (por diferencia)

6.03
0.14
43.18

Anlisis de tamaos (% peso total)


>4.0

2.29

4.0-3.35

2.32

3.35-1.98

6.60

1.98-1.60

9.62

1.60-1.25

17.87

1.25-0.84

23.13

lhc: libre de humedad y ceniza.


MATERIALES Y REACTIVOS
Alquitrn, Formaldehdo, cido sulfrico concentrado, Hidrxido de sodio c = 0 ,13 mol/ L,
Alcohol etlico, Benceno, Cloroformo, Tetracloruro de Carbono, ter etlico.
CARACTERIZACIN DE LA MATERIA PRIMA.
El aserrn de pino (Pinus Cubensis) fue recogido en el aserro Mart en la Provincia Santiago de
Cuba, cuidadosamente, evitando que estuviera contaminado o mezclado con otro tipo de madera.
Las principales caractersticas de este aserrn aparecen en la Tabla 1
OBTENCIN DE LQUIDOS PIROLTICOS EN CAMA FLUIDIZADA.
Para obtener los lquidos pirolticos a partir de la pirlisis oxidativa de aserrn de pino cubano se
oper usando un nuevo procedimiento y aparato de cama fluidizada autotrmico formado por un
sistema de alimentacin de tornillo sinfn, un reactor o columna de fluidizacin, el separador
ciclnico, un condensador ciclnico y el soplador centrfugo. La temperatura del reactor puede ser
mantenida entre 600 C y 1000 C, y es logrado por el ajuste del factor de aire( FA ), definido como
la razn de aire/ combustible real introducido al reactor, y el aire/ combustible estequiomtrico

Vol. XVIII, No 1, 2006

128

(segn Surez y Beatn ). Los rendimientos obtenidos, para factor de aire de 0.4, han sido de
19.5% de lquidos, 80.3% los gases y 0.2% de slidos.
Separacin del alquitrn del lquido piroltico obtenido en cama fluidizada
Despus de haber filtrado la solucin con papel de filtro, se procedi a destilar el lquido obtenido
de la filtracin con una columna de fraccionamiento. La destilacin ocurri a 101 C, qued
alquitrn como residuo en el baln
Polimerizacin del alquitrn con el formaldehdo
1. Medir 50 mL de alquitrn vegetal y verterlo en un baln. Acoplar al mismo el agitador y bao de
agua con termostato.
2. Calentar el baln, durante cierto tiempo hasta alcanzar una temperatura de 90OC y agitar a 5000
rpm, luego, aadir 10ml de cido sulfrico concentrado.
3. Adicionar el volumen de solucin del formaldehdo, poco a poco alrededor de 10 minutos. Al
cabo de una hora (tiempo establecido), detener la reaccin retirando el baln del medio de
calentamiento.
4. Se filtra el precipitado formado, se lava de 2 a 3 veces con agua destilada y se mide la masa. En
el caso que se estudia se obtuvo 10 gramos.

III. Resultados y discusin


III.1 Anlisis de los resultados qumico-fsicos del lquido obtenido por destilacin.
Los resultados de algunas pruebas qumico-fsicas se muestran en la tabla 2
Tabla 2. Caractersticas fsico-qumicas del lquido piroleoso (destilado)
Caractersticas del lquido
Valores de los parmetros
3
1,002
Densidad(20 C, g/cm )
0,953
Viscosidad( 20 C, cP)
pH
2,5
Tensin superficial (mN/m)
40,2
Anlisis de los resultados de la policondensacin y caracterizacin del polmero obtenido.
El alquitrn concentrado que qued en el baln luego de la destilacin fue recogido y sometido a un
proceso de polimerizacin con formaldehdo sobre la base de que estos alquitranes son ricos en
fenoles1. Se consider tambin del anlisis bibliogrfico las condiciones para llevar a cabo dicho
proceso2-5.
III.2. CARACTERIZACIN DEL POLMERO
El polmero obtenido tiene a la vista un aspecto vtreo, con cierto brillo. Las pruebas de solubilidad
y los resultados se muestran en la tabla 3.
Tabla 3. Pruebas de solubilidad realizadas al polmero
No. Disolvente
Resultado
1
Benceno
Insoluble
2
Cloroformo
Insoluble
3
Tetracloruro de Carbono
Insoluble
4
ter etlico
Insoluble
5
cido clorhdrico diluido
Insoluble
6
Etanol
Soluble con residuo
7
Hidrxido de sodio acuoso Soluble
8
Agua
Insoluble
Vol. XVIII, No 1, 2006

129

Estos resultados indican que el producto obtenido es un polmero semejante al obtenido por otros
autores, en cuanto a su pobre solubilidad en los disolventes orgnicos de baja polaridad2,4 y su
solubilidad en hidrxido de sodio acuoso, se debe a que el polmero, que se obtuvo de un fenol o
derivado, conserva determinados grupos OH fenlicos que reaccionan con las bases formando
fenxidos. Observando el comportamiento en fro y en caliente con el etanol del polmero, se not
que este se hinchaba. Por ello como parte de la caracterizacin se determin el grado de
hinchamiento5. Result que =0,07 o sea 7% de hinchamiento.
Temperatura de reblandecimiento
La determinacin de la temperatura de reblandecimiento, dio como resultado que este polmero a un
temperatura aproximadamente de 400 C, se inflama y se carboniza.
III.3 RESISTENCIA A LA COMPRESIN
La misma se determin en un equipo Restrolav-296, P = 0,05MPa
Todos estos anlisis demuestran que efectivamente el compuesto obtenido por reaccin del alquitrn
antes mencionado con el formaldehdo es un polmero con alto grado de polimerizacin (poco
soluble en los disolventes orgnicos, alta temperatura de reblandecimiento, etc)

IV. Conclusiones
5.
Se realiz la obtencin del lquido piroltico en cama fluidizada utilizando como materia
prima el aserrn de pino con aceptables rendimiento para este tipo de proceso.
6.
Se destil el lquido piroltico en una columna de fraccionamiento obtenindose una sola
fraccin, con caractersticas semejantes a los reportados en la literatura, siendo significativo el valor
del pH.
7.
El residuo obtenido en el baln de destilacin se polimeriz con formaldehdo. Las pruebas
realizadas al producto obtenido en esta reaccin demuestran que se trata de un polmero de alto
grado de polimerizacin.

V. Referencias
1. Gonzlez V. A. Policondensacin del alquitrn vegetal(Tesis en opcin al Ttulo de Mster en
Ingeniera de Procesos), Universidad de Oriente(1988).
2. Surez J., Beaton J. Autotermal Fludized Bed Pyrolisis of Cuban pine. Aceptado para
publicacin en Energy Sources4/1:93-93( 2003).
3. Daz, V. M.Caracterizacin de los productos lquidos obtenidos por pirlisis de residuos de la
hoja de tabaco.
4. Trabajo presentado en el V Congreso Internacional de la . Sociedad Cubana de Qumica. (CD del
evento)
5. Daz, V. M., Maury E. P.Polimerizacin del alquitrn obtenido por pirlisis residuos de la hoja
de tabaco con formaldehdo. Revista Tecnologa qumica24/1:33-34(.2004)

Vol. XVIII, No 1, 2006

130

DESTILACION DE PRODUCTOS LIQUIDOS DE LA PIROLISIS DEL BAGAZO DE


CAA
MSc Margarita Penedo Medina, Ing. Yayne Beltrn Guilarte, Lic. Eric Maury Cabrera, Ing. Giselle Giralt Ortega
Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Oriente. Facultad de Ingeniera Qumica, sede Julio Antonio
Mella, Ave. Las Amricas, s/n. Stgo. de Cuba.
Resumen
En este trabajo se reportan los resultados de la
destilacin atmosfrica y al vaco de los productos
lquidos de la pirolisis del bagazo de caa. El alquitrn
vegetal, a una presin de 137 mm Hg, tiene un punto
inicial de ebullicin de 54C y el punto final 400C. La
destilacin a presin reducida del cido piroleoso da
lugar a 8 fracciones y un residuo, con puntos de
ebullicin inferiores. En la destilacin atmosfrica del
cido piroleoso, se obtiene un 61,8 % de destilado a
una temperatura de 106 C. Con estos resultados se han
elaborado las curvas caractersticas de destilacin a las
diferentes condiciones de presin.
Introduccin
La produccin agrcola y forestal dan lugar a
volmenes considerables de desechos lignocelulsicos.
Para su aprovechamiento con fines energticos estos
materiales se utilizan en procesos de pirlisis,
combustin y gasificacin. En el caso de la pirlisis, la
conversin de la biomasa da lugar a tres productos
primarios: el carbn vegetal, los lquidos piroleosos y
el gas de pirlisis. Los productos lquidos de la pirlisis
se han convertido en importantes productos,
obtenindose a partir de ellos biocombustibles y
productos qumicos orgnicos, como los fenoles de
aplicacin en la industria farmacetica y de plsticos.
En este trabajo se presentan los resultados obtenidos en
la destilacin del cido piroleoso y el alquitrn vegetal
como una va para la separacin de fracciones, las
cuales son caracterizadas qumicamente.
Reactivos, equipamiento y mtodos empleados.
Para obtener el alquitrn vegetal y el cido piroleoso
se utiliza una instalacin experimental de pirlisis con
un horno elctrico de cama fija. La pirlisis se realiza a
una velocidad de calentamiento de 10C/min y
temperatura final de 475 C. Los rendimientos de
productos son: 61,3 % de lquido de pirlisis, 25,5 %
de gas de pirlisis, 27,5 % de carbn vegetal (base se
seca). Para la destilacin de los lquidos pirolticos se
utiliza una instalacin experimental en la cual se puede
desarrollar la destilacin a presin atmosfrica y al
vaco. Las fracciones lquidas se obtienen segn tiene
lugar la evolucin de mezclas de puntos de ebullcin
aproximadamente constante, con lo cual se logra
obtener la relacin de por ciento destilado y punto de
ebullcin, con lo cual se representan las curvas de
destilacin caractersticas.

Resultados del proceso de destilacin


Se logra obtener el rendimiento de las fracciones
destiladas y sus puntos de ebullicin, en diferentes
condiciones de presin. Para el alquitrn vegetal el
punto inicial de ebullicin es de 54 C y el punto final
de 400 C a la presin de 137 mm Hg, obtindose 6
cortes y un residuo, con intervalos definidos de puntos
de ebullicin. La destilacin a presin reducida del
cido piroleoso da lugar a 8 fracciones y un residuo,
con puntos de ebullicin inferiores, logrndose separar
hasta un 75% de destilado a temperaturas de hasta 70
C. En la destilacin atmosfrica para separar el cido
piroleoso, se obtiene un 61,8 % de destilado a
temperatura de hasta 106 C, no logrndose separar las
fracciones de mayor punto de ebullicin por esta va.
Se realizaron las pruebas de caracterizacin cualitativa
de las fracciones obtenidas por destilacin,
identficndose fenoles y enoles, sustancias orgnicas
oxidables, compuestos orgnicos insaturados, cidos
carboxlicos,
sustancias
con
sustituyentes
electrodonadores, compuestos carbonilos y aminas.
Conclusiones
Como resultado de la aplicacin del procedimiento de
destilacin, se ha logrado separar por fracciones el
alquitrn vegetal y el cido piroleoso provenientes de
la pirlisis del bagazo de caa, obtenindose un 65% y
75 % en volumen de destilado respectivamente. De
igual modo, ha sido posible obtener las curvas
caractersticas de destilacin, por la medicin de la
temperatura correspondiente a cada corte destilado,
tanto en fase lquida como en la fase de vapor,
relacionando estas con los por cientos destilados de
cada una de ellos. Las fracciones obtenidas en la
destilacin de cada sustancia fueron caracterizadas
cualitativamente, observndose la presencia de fenoles,
cidos carboxlicos, compuestos insaturados, sustancias
orgnicas oxidables, sustancias con sustituyentes
donadores de electrones y compuestos carbonilos.
Bibliografa
1. Grassi, G y A, Brigdgwater: Energy from biomasa.
Progress in thermochemical conversion proceedings
of the EC contractors meeting. Italy, Florence, 7
october 1992.
2. Pakdel, H y C, Roy: 1990. Hydrocarbon content of
liquid products and tar from pirlisis and gasification
of wood. Universite Laval, Quebec, Canada.
3. Pakdel, H y otros: Effect of various pyrolysis
parameters on the production of phenols from
Vol. XVIII, No 1, 2006

131

biomass. Developmentin thermochemical biomass


conversion. Vol 1. Editado por A.V. Bridwater y
D.G.B.Boocock.
4. Penedo, Margarita. 2000. Obtencin de productos
lquidos de la pirlisis del bagazo de caa. Su
aplicacin en la formulacin de emulgentes para
emulsiones agua diesel. Tesis presentada en
opcin del Master de Ingeniera de Procesos.
Santiago de Cuba, Universidad de Oriente,.
5. Wenzl, H.F: The chemical technology of wood.
1970.
Adems, de forma adicional se desarroll la destilacin
atmosfrica del cido pirioleoso, ya que, como se
explic por las pruebas preliminares, este lquido tiene
un rango de ebullicin relativamente bajo con relacin
al alquitrn vegetal, y adems en su composicin existe
un alto contenido de agua y de cido actico, lo que
hace pensar la posibilidad de separar por destilacin a
presin atmosfrica las fracciones provenientes de
dicha mezcla. En la tabla ???? Se muestran los
resultados de la destilacin de este lquido de pirlisis.

Vol. XVIII, No 1, 2006

132

DISEO, CONSTRUCCIN Y OPERACIN DE UNA PLANTA ESCALA PILOTO PARA


LA PIRLISIS DE BIOMASA VEGETAL
MSc. Margarita Penedo Medina, Dr. Jos Falcn Fernndez, Ing. Yayn Bertrn Guilarte, Ing. Giselle Giralt Ortega
Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad de Oriente. Sede Julio Antonio Mella, Ave. Las Amricas, s/n, Stgo de
Cuba.
Palabras clave: Pirlisis, cido piroleoso, alquitrn.
Introduccin.
La aplicacin de tecnologas en la obtencin de
portadores energticos y de productos qumicos tiene
gran inters en el mundo actual, entre ellas cabe
destacar
la
pirlisis
de
la
biomasa.
El
perfeccionamiento de las mismas tiene mucha
importancia, bajo la premisa de que sean capaces de
garantizar el uso eficiente de los recursos naturales y la
preservacin del medio ambiente. Los productos de la
pirlisis tienen mltiples aplicaciones, por ejemplo
como combustibles y en la obtencin de compuestos
qumicos. Tienen mucha importancia los procesos
posteriores de separacin y/o conversin de los
productos en las etapas posteriores a la pirlisis
propiamente dicha. En estos procesos de separacin y
tratamiento se obtienen sustancias qumicas especiales,
como fenoles, cresoles, teres, levoglucosano,
furaldehdo, alcanos y alquenos, cidos grasos por
ejemplo el cido actico, as como hidroxiacetaldehdo,
acetol, entre otros, cuyas aplicaciones son dismiles.
Reactivos, equipamiento y mtodos empleados.
El diseo de la instalacin piloto parte de la
experimentacin con diferentes tipos de biomasas en un
equipo a escala de laboratorio (bagazo de caa, cscara
de arroz, cscara de caf, aserrn y residuo de tabaco),
el que consta de horno elctrico, sistema de
condensacin y bomba de vaco, que se opera a una
velocidad de calentamiento de 10C/min; Temperatura
final 450 C; Densidad aparente 341 Kg/m3 . Los
rendimientos de producto fueron: 47,6% de lquido de
pirlisis, 29,66% de carbn vegetal y 22,7 % de gas de
pirlisis; con esto y las condiciones de operacin entre
otros parmetros, se hace el clculo de diseo de la
instalacin a escala piloto, teniendo en cuenta
condiciones de capacidad y velocidad adecuados.

(alquitrn + cido piroleoso) en el primer colector, y


cido piroleoso de color claro y olor caracterstico,
poco viscoso en el segundo colector. El pH de los
mismos fue de 5,14 y 4,48 respectivamente.
Conclusiones
Se ha desarrollado el diseo, construccin, montaje y
operacin de una planta a escala piloto para realizar la
pirlisis de la biomasa vegetal. El proceso se lleva a
cabo en un horno de cama fija y est caracterizado por
ser un proceso de carbonizacin teniendo en cuenta el
tiempo de duracin, que fue de 28 horas.
El
rendimiento de productos obtenidos es comparable a
otros procesos desarrollados para la pirlisis de la
madera. La instalacin es fcilmente desmontable para
la limpieza y/o adaptacin de mayor o menor nmero
de etapas. La versatilidad de esta instalacin la hace
factible de aplicar localmente en reas de alta
produccin de residuos agrcolas.
Bibliografa
1. Boucher , M.E., Chala, A., Roy, C. 2000. Bio oils
obtained by vacuum pyrolysis of softwood bark as a
liquid fuel for gas turbines. Part 1: Propierties of
bio-oil and its blends with methanol and a pyrolytic
aqueos phase. Biomass and Bioenergy 19, 337- 350.
2. Cantillo, A. R.; L. Dels. Diseo, construccin,
montaje y operacin de una instalacin a escala
piloto para la pirlisis de la biomasa. Trabajo de
Diploma. Universidad de Oriente. 2003.
3. Diebol, J. P., J.W.Scabell. Pirolysis from Biomasa.
ACS Symposium Series No. 376. Am. Chem.Soc.
Washington, pp 31-40, 1988.

Discusin de resultados.
La instalacin de pirlisis diseada y construida tiene
dos secciones cilndricas, con conductos de salida para
los gases, uno de lo cuales va conectado al sistema de
separacin de voltiles. El horno tiene una capacidad de
total de 0,6 m3, y permite pirolizar alrededor de 200
kg de madera, considerando una densidad aparente de
341 kg/m3. Para las corridas de prueba se utiliz
como biomasa madera de pino (40,3kg). El tiempo de
pirlisis fue de 28 horas. Las fracciones lquidas
obtenidas fueron dos, una de color oscuro poco viscoso
Vol. XVIII, No 1, 2006

133

LIXIVIACIN DE LAS COLAS DEL PROCESO CARBONATO AMONIACAL DE


EXTRACCIN DE NQUEL Y COBALTO CON PRODUCTOS LIQUIDOS DE LA
PIROLISIS DEL BAGAZO DE CAA.
MSc. Margarita Penedo Medina Lic. Eric Maury Cabrera**Ing. Giselle Giralt Ortega* Ing. Yayn Beltrn Guilarte Ing.
Silvia Ariza Borges***
Instituciones: * Dpto de Ingeniera Quimica, Universidad de Oriente
** Dpto de Fundamentos Qumicos y Biolgicos, Universidad de Oriente
*** Centro de Investigaciones del Nquel, Moa
Direccin: Sede Julio Antonio Mella, Ave. Las Amricas, s/n,
Palabras claves: Lixiviacin, cido piroleoso, pirlisis.
Resumen
Se presenta el estudio de la lixiviacin de las colas del
proceso carbonato amoniacal de la empresa niquelfera
de Moa Ernesto Che Guevara aplicando productos
lquidos de la pirlisis del bagazo de caa como agentes
lixiviantes. Se realiza el anlisis de la influencia de la
temperatura durante la lixiviacin en un reactor con
agitacin, utilizando el cido piroleoso obtenido por
pirlisis lenta del bagazo de caa y el residuo de la
destilacin del cido piroleoso. A la mxima
temperatura aplicada, 60C, se alcanzan extracciones de
35,6 % de nquel, 37,0 % de cobalto, 39,4% de hierro,
30,3% de cobre y 34,0 % de manganeso con el cido
piroleoso de bagazo.
Introduccin
En la industria hidrometalrgica de extraccin de
nquel y cobalto, Empresa Comandante Ernesto Che
Guevara (ECEG) de Moa, se generan grandes
volmenes de colas como resultado del procesamiento
de las lateritas, las cuales se consideran minerales de
baja ley, siendo una necesidad recuperar especies
metlicas contenidas en estos desechos del proceso
hidrometalrgico. Se reportan estudios de lixiviacin
del mineral latertico y de las colas en diferentes
medios, entre ellos aquellos referidos a la lixiviacin
con cidos orgnicos y la biolixiviacin. Los lquidos
de pirlsis estn constituidos por una mezcla compleja
de cidos carboxlicos, fenoles, aldehidos, cetonas,
aminas, entre otros. En este trabajo se realiza un estudio
preliminar sobre la extraccin de Ni, Co, Fe, Cu y Mn
con productos lquidos de la pirlisis del bagazo de
caa, y el anlisis del efecto de la temperatura.
Reactivos, Equipamiento y Mtodos Empleados
El slido sometido a lixiviacin es la fraccin (100+200 mesh) de las colas del proceso carbonato
amoniacal. Su contenido es de 0,409 % de Ni, 0,101% de
Co, 42,6% de Fe, 0,0103 % de Cu y 0,766% de Mn (%
en peso). Se aplican como agentes lixiviantes: cido
piroleoso, obtenido por pirlisis lenta del bagazo de
caa de azcar; residuo de la destilacin del cido
piroleoso. La composicin de los lquidos se obtiene
por anlisis de cromatografa gaseosa y espectrometra

de masas. Se identifican en estos lquidos cido


actico y fenoles entre otros compuestos
orgnicos.
Los experimentos de lixiviacin se efectan en
un reactor de fondo esfrico con agitacin
mecnica. El calentamiento se realiza con una
manta elctrica
con sistema de control de
temperatura.
Discusin de Resultados
En la lixiviacin de la fraccin de cola , la extraccin de
Ni, Co, Fe, Cu y Mn se incrementa con el incremento
de temperatura (nivel mximo de temperatura, 60C).
Con el cido piroleoso se alcanzan las siguientes
extracciones a esta temperatura: 35,6 % de nquel, 37,0
% de cobalto, 39,4% de hierro, 30,3% de cobre y 34,0
% de manganeso. Con el residuo de la destilacin del
cido piroleoso la extraccin es menor, a todos los
niveles de temperatura considerados. El resultado de la
disolucin de los metales analizados se puede atribuir a
la presencia de cidos carboxlicos fundamentalmente,
por ejemplo el cido actico, y otros compuestos
orgnicos que en su conjunto le confieren una
caracterstica ligeramente cida a los lquidos, lo cual
puede resultar favorable para la solubilizacin de Ni,
Co, Fe, Cu y Mn presentes en las colas.
Conclusiones
Se ha podido comprobar experimentalmente cierta
capacidad de los productos lquidos de la pirlisis para
disolver especies metlicas contenidas en las colas del
proceso carbonato amoniacal. Como resultado de la
lixiviacin a escala de laboratorio se alcanzan
extracciones de Ni y Co de 35,6 % y 37,0%
respectivamente. Se debe ampliar el estudio al anlisis de
la influencia de otras variables significativas en el
proceso de lixiviacin.
Bibliografa
1. Ariza, S.M., Salazar, Y., Capote, N., Breffe, J., 2004.
Lixiviacin qumica de las colas producto del proceso
carbonato amoniacal con cidos orgnicos. Revista
Tecnologa Qumica, Universidad de Oriente,
xxx(2004)xxx.
Vol. XVIII, No 1, 2006

134

1. Mc. Kenzie, D., Denys L., Buchanan, A., 1987. The


solubilization of nickel, cobalt and iron from laterites
by means of organic chelating acids at low pH. Inter.
Journal of Mineral Processing 21, 275-292.
2. Mukherjee, A., Raichuv, A.M., Modak, J.M.,
Natarajan, K.A., 2004. Dissolution of Cu, Co and Ni
from ocean nodules by L-ascorbic acid. Chemical Eng.
And Processing xxx(2004)xxx-xxx.

Vol. XVIII, No 1, 2006

135

ESTIMACIN DE PARMETROS DE UN MODELO MATEMTICO PARA LOS


REACTORES DE REFORMACIN CATALTICA DE LPG
MSc. Margarita Rivera Soto. risot@fiq.uo.edu.cu, Dr. Angel Ren Viera Bertrn, Dr. Rafael Matos Durn.
Universidad de Oriente. Facultad de Ingeniera Qumica. Universidad de Oriente. Avenida las Amricas S/n. Stgo. de
Cuba, CP: 90900
Key words: LPG reforming, Catalytic reforming, hydrogen, parameters estimation.
Palabras Claves: Reformacin cataltica, LPG, estimacin de parmetros.
Introduccin
La estimacin de parmetros es un paso determinante en la
construccin de un modelo matemtico, ya que los
resultados del mismo dependern en gran medida del
grado de precisin con que sean estimados sus parmetros
esenciales.
Este trabajo, partiendo de un modelo bidimensional,
desarrollado para el estudio de los reactores de
reformacin cataltica del LPG y de un anlisis de
sensibilidad paramtrica reportado anteriormente5, se
dirige fundamentalmente a la determinacin de los
parmetros bsicos del modelo tales como: conductividad
trmica efectiva, difusividad efectiva y factores pre
exponenciales de algunas reacciones de inters. Se
presenta el algoritmo matemtico para la estimacin de
estos y se valoran los resultados obtenidos.
Reactivos, equipamiento y mtodos empleados
El equipamiento utilizado ha sido los reactores de
reformacin cataltica de LPG y los laboratorios de la
planta de Hidrgeno pertenecientes a la empresa
Comandante Pedro Sotto Alba.
Discusin de resultados
- A partir de la identificacin de la estructura del modelo
matemtico
que
describe
satisfactoriamente
el
comportamiento de los reactores utilizados en la obtencin
de Hidrgeno mediante la reformacin del LPG con vapor
de agua4, se desarrolla un algoritmo para la estimacin de
parmetros utilizando como fuente primaria los datos de
operacin de la planta industrial.
- Mediante un anlisis de sensibilidad paramtrica, en un
trabajo anterior5, fueron identificados como fundamentales
los parmetros de tansporte efectivo: conductividad
trmica efectiva y difusividad efectiva, as como
parmetros cinticos entre los que se encuentran los
factores pre-exponenciales de las reacciones de
reformacin del butano y de formacin del metano. Los
mismos se determinaron utilizando los datos de operacin
de la planta y un programa de computacin implementado
para tales fines.
- Los factores pre exponenciales determinados muestran
una tendencia a permanecer constantes como es de esperar
en los parmetros cinticos y las diferencias observadas
pueden ser atribuidas a la dispersin.
- Mediante un anlisis de regresin no lineal se
determinaron correlaciones para los parmetros de
transporte efectivo. Las mismas muestran la dependencia

de la conductividad trmica efectiva con el nmero de


Reynolds, as como de la difusividad efectiva con la
velocidad del fluido.
- Los resultados obtenidos muestran como el
comportamiento de estos parmetros se corresponde con
el observado por varios investigadores en sistemas
similares segn reporta la literatura 1,2.
Conclusiones
- El algoritmo permite la estimacin de los parmetros:
conductividad trmica efectiva, difusividad efectiva y
parmetros cinticos como los factores pre exponenciales
de las reacciones de reformacin del butano y de
formacin de metano. El procedimiento puede ser
aplicado a sistemas de naturaleza diferente al analizado, lo
que hace posible el uso de la operacin industrial como
fuente de datos que propicia su mejor conocimiento y
explotacin con niveles ms altos de eficiencia.
- Las correlaciones obtenidas para los parmetros
estimados muestran un comportamiento que concuerda
con el tericamente esperado en el caso de los parmetros
cinticos y con el reportado en la literatura para el caso de
los parmetros de transporte efectivo de calor y masa.
- La posibilidad de emplear datos de operacin para la
estimacin de parmetros cinticos, ampla notablemente
la aplicabilidad del modelo y algoritmo, reduciendo
considerablemente los costos, el tiempo de trabajo y los
altos riesgos que implicara la utilizacin de instalaciones
experimentales con estos fines.
Bibliografa:
1. Feyo de Azebedo, S. y Col.: I Chem E., Vol 68, Part
A, November 1990
2. Froment G. F. y Bischoff. K. B., Chemical Reactor
Analysis and Design., 2nd ed., Wiley, New York, 1990.
3. E. E. Gonzo Estimating correlations for the effective
thermal conductivity of granular materials. Chem. Eng.
J.90 299302, (2002).
4. Rivera. S. M.: Modelo y algoritmo para la estimacin
de parmetros en los reactores de reformacin cataltica de
LPG. II Conferencia Internacional de Eficiencia y
Refrigeracin, 2003.
5. Rivera. S. M.: Anlisis de sensibilidad en la
modelacin matemtica de reactores de reformacin
cataltica de LPG. Revista de Tecnologa Qumica. N0 1.
Vol.XX. (2005).

Vol. XVIII, No 1, 2006

136

SIMULACIN DE LA TRANSFERENCIA DE CALOR EN FERMENTACIN SLIDA

MSc. Ing. Maria Caridad Julin Ricardo1, Dr. Ing. Luis B. Ramos Snchez2, Ing. Yadira Surez Rodrguez3,
Ing. Angel Osvaldo Gmez Atanay4, Ing. Eduardo Morell Prez5
1
J' de Carrera y Profesora del Departamento de Ingeniera Qumica de la Universidad de Camagey.
Circunvalacin Norte, Km. 5 1/2, Camagey 74650. CUBA. E-mail: mcjulian@qui.reduc.edu.cu
2
Vice Decano de Investigaciones de la Facultad de Qumica y Profesor del Departamento de Ingeniera Qumica de
la Universidad de Camagey. E-mail: lramos@qui.reduc.edu.cu
3
Profesora del Departamento de Ingeniera Qumica de la Universidad de Camagey. E-mail: ysr@qui.reduc.edu.cu
4
Ingeniero Principal y Gerente de Ventas. Empresa Soluciones Mecnicas de Camagey. E-mail:
erea@caonao.cmw.inf.cu
5
Empresa Lctea. Ciego de vila.
Palabras claves: Simulacin, modelacin, transferencia de calor, planta piloto, escalado.
Introduccin
El escalado de procesos qumicos y/o biolgicos basado
en la Modelacin Matemtica y la Simulacin
constituye en la actualidad un aporte importante al
desarrollo de la Ingeniera de Procesos. Trabajando en
esta direccin el grupo de investigaciones de
Biotecnologa de la Facultad de Qumica de la
Universidad de Camagey ha construido una Planta
Piloto para desarrollar la tecnologa de Fermentacin en
Estado Slido del enriquecimiento proteico de residuos
de la Industria Azucarera a partir de la modelacin
matemtica y la simulacin.
Reactivos, Equipamiento y Mtodos Empleados
La instalacin incluye una lnea de produccin que
pas satisfactoriamente las pruebas de puesta en
marcha, que se caracteriza por contar con un
biorreactor semicontinuo donde a partir de bagazo,
cachaza, miel y levadura Cndida utilis como materias
primas fundamentales se pueden producir hasta 80
kg/da de producto hmedo. La planta cuenta adems
con un conjunto de reactores semicontinuos de 10 L de
volumen que permiten realizar estudios de escalado a
partir de la modelacin matemtica y la simulacin..

2.

3.

4.

5.

J. Maratray, S . Almanza, y M. Diez. J. of


Scientific & Industrial Research. 55: ( 317-332),
mayo - junio ,1996.
DUSTET-MENDOZA, J. C Contribucin al
estudio y al desarrollo de la fermentacin en estado
slido de materiales linocelulsicos./ J. C. Dustet Mendoza. -Habana: Tesis doctoral, 1999.- 164 p.
ELAS, A. Produccin y utilizacin de la
Saccharina. Nuevo alimento para los animales.
Mesa Redonda./ A. Elas, R. Lezcano, R. Garca
Lpez, D.M. Pedroso y C. Geerken . Seminario
Cientfico Internacional 25 Aniversario del ICA,
1990a.-10p.
RAMOS SNCHEZ, L. R. Aplicacin de la
Modelacin Matemtica para el Desarrollo de la
Tecnologa de Fermentacin del Bagarip. Tesis
presentada en la opcin al grado cientfico de
Doctor en Ciencias Tcnicas. Abril del 2000.
SAUCEDO-CASTAEDA, G. Heat Transfer
Simulation in SSF. / G. Sausedo-Castaeda, M.
Gutirrez-Rojas, G. Bacquet, M. Raimbault.
Biotechnology & Bioengineering. 35: (802-808),
1990.

Discusin de Resultados
En este trabajo se presenta un estudio realizado de la
transferencia de calor radial y axial en el Birreactor de
cama empacada semicontinuo de 100 L de capacidad,
observndose gradientes de temperatura importantes en
las 2 direcciones.
Conclusiones
Los resultados obtenidos permitieron validar el modelo
propuesto para la transferencia de calor, realizar la
simulacin de los perfiles de temperatura y ajustar las
constantes termofsicas y de transporte.
Bibliografa
1. DURAND, A.- INRA-Dijon Reactors for SSF:
Designs and Applications./ A. Durand, R. Renoud,

Vol. XVIII, No 1, 2006

137

DISEO Y CONFECCIN DE CMARAS DE INHALACION PARA EVALUACIONES


TOXICOLGICAS
Mara Elena Caizares1, Joaqun Iglesias1, Ivan Ivonet1, Natalia Davidenko1, Enrique Ibarras2, Heliodora Daz
Padrn2, Manuel Alvarez Prieto3 y Roberto Orta4
1 Centro de Biomateriales, Universidad de La Habana, Cuba
E mail: mari@fq.uh.cu
2 Instituto Nacional de Salud de los Trabajadores, INSAT, La Ginera, Cuba.
3 Instituto de Materiales, IMRE, Universidad de la Habana, Cuba.
4 Empresa de la goma, MINSAP, Boyeros, Cuba.
Palabras claves: inhalacin, cmaras, toxicidad, crnica.

Introduccin
Las regulaciones sanitarias para el empleo de productos
qumicos estn condicionadas al estudio profundo de
sus consecuencias sobre la especie humana. Estas
evaluaciones se llevan a cabo en la prctica mediante el
estudio de las afectaciones que dichas sustancias
ocasionan en animales de experimentacin, teniendo en
consideracin el perodo de exposicin y la dosis.
Para evaluar el ambiente laboral es muy importante el
anlisis de la toxicidad por va inhalatoria. Es sta la
va que ms comunmente afecta al trabajador,
provocando la aparicin de enfermedades profecionales
muy conocidas en la actualidad, tales como la
asbestosis, la silicosis, la plumbosis y otras. El uso de
equipamientos que involucran la va inhalatoria y
drmica al unsono, trae como consecuencia la posible
contaminacin de los locales dnde se desarrolla el
experimento con el material que qued impregnado
sobre el pelo del animal expuesto. Este hecho pone en
riesgo la salud de los evaluadores y del resto de los
animales en estudio, incluyendo a los controles.
Materiales y elaboracin
Excepto el material de los tapones, que fue elaborado
por la industria de la goma, el resto de los materiales
utilizados fueron deshechos. En el presente trabajo se
logr confeccionar una cmara que independizara cada
animal entre s, as como el rea de exposicin del rea
que recepcionar los cuerpos de los animales durante el
estudio, limitando as el volumen a cubrir por el agente
txico.
Para seleccionar los frascor de vidrio que receptan los
animales se tuvo en cuenta las dimensiones de ratas
hasta de seis meses, lo que permite realizar ensayos
agudos, subcrnicos y crnicos con el mismo
equipamiento.

Es importante hacer notar que este tipo de evaluacin


puede abarcar un gran nmero de especialidades dentro
de la toxicologa, pues su uso en la evaluacin de
frmacos que actan por la va inhalatoria, la
evaluacin de sustancias que se utilizan como
cosmticos, la evaluacin del medio ambiente de
trabajo y la repercusin de txicos sobre el ecosistema
entro otros, se ven beneficiadas con el uso de estos
implementos.
Otro aspecto a destacar en la presente ponencia es el
hecho prctico de que en el pas no se dispone de
equipos anlogos para efectuar estos ensayos, debido a
que no se ofertan en el mercado.
Conclusiones
Con el presente resultado es posible adelantar en las
evaluaciones toxicolgicas por va inhalatiria dentro del
pas y ofrecer productos al pblico con la calidad
requerida en cuanto a los riesgos que su uso
representan.
Bibliografa
1 Heath Effects Test Guidelines OPPTS 870.4100,
Chronic Toxicity. Public Draft, EPA, junio 1996.
2 Acute Inhalation Toxicity. OECD Guidelines for
Testing of Chemicals, section 4. Health Effects Short
Term Toxicology. Pag. 8 - 14. mayo 1981.
3Toxicology of the Lung, 2nd ed., edited by D.E.
Gardner et al. Raven Press, Ltd., New York, 1993.
4 Acute and Repeated Inhalation Toxicity of 1 Bromopropane in SD Rats. Hyeon - Yeon Kim et als. J.
Occup. Health, 1999; 41:121-128.

El dimetro de las conexiones de vidrio tienen que


cumplir el requisito de ser mayores que el capilar del
remetro que limita la entrada de aire y regula el flujo
de entrada, pues de lo contrario el remetro no cumple
con sus funciones.

Vol. XVIII, No 1, 2006

138

EVALUACIN RESINA KY 28 PARA TRATAMIENTO DE AGUA EN PLANTA


ELCTRICA DE LA EMPRESA RENE RAMOS
Mara Elena Magaa Haynes
CEINNIQ. Carretera Yagrumaje Km 5/1/2. Moa. Holgun
Palabras clave. Resina, calcio, magnesio, capacidad de carga.
Introduccin
La resina KY 28 es aninica y viene en forma
hidrgeno. Es Granular de color desde el amarillo hasta
el castao oscuro. Tiene una humedad 50.3. El
Volumen especfico en la forma H+ - 2.48 g/ cm3. La
capacidad volumtrica dinmica de 1.83g eq / ml . La
Temperatura de trabajo 130 C
Un ciclo de operacin con esta resina consta de las
siguientes pasos:
Activacin inicial
Lavado.
Carga
Lavado
Regeneracin
Lavado
El trabajo con esta resina se realiz a solicitud de la
planta elctrica de la Empresa Ren Ramos Latour de
Nicaro y consisti en probar a escala de laboratorio la
resina KY- 28 existente en los almacenes de esta
empresa para determinar su posible utilizacin, para lo
que se tomaron como base los ndices que se utilizan en
los intercambiadores de esta planta y se extrapolaron
a las condiciones de laboratorio
Reactivos, Equipamiento y Mtodos empleados.
Las pruebas se hicieron a nivel de laboratorio en una
columna de 24 mm de dimetro y 30 mm de alto para
un volumen de resina de 100 ml.
El agua a tratar fue trada de planta elctrica, tomada a
la salida de los filtros de carbn con una temperatura
de 45 C.
Se hicieron 5 pruebas. Para cada una de ellas se utiliz
agua de planta elctrica
en un recipiente de
aproximadamente 25 L de capacidad. Segn este
volumen de agua se determin que el flujo a pasar a
travs de la columna (97.7 Ml/ min). Se determin que
el tiempo de duracin de la prueba no poda exceder
las 4 horas. El muestreo se realiz tomando la primera
muestra a los 15 minutos y las restantes cada 30 min

not que haba vuelto a recuperar su capacidad de


carga dando el agua libre de calcio y magnesio.
Lavado
El lavado con agua destilada cumpli su objetivo,
notndose en el anlisis de los cloruros que estos se
mantuvieron dentro de la norma establecida por la
planta.
Como se puede observar para utilizar esta resina se
necesita emplear un volumen grande da NaCl dada la
necesidad de activar la misma inicialmente lo cual
requiere un Vs/Vr = 7 y dada su baja capacidad de
carga que es 2.6 veces menor que la Waffatit KPS, es
decir, que se hace necesario regenerarla con ms
frecuencia.
Conclusiones
1. La resina KY 28 es capaz de eliminar del
agua prcticamente todo el calcio y magnesio
presentes en la misma, entregando esta con la
calidad necesaria para el proceso tecnolgico.
2. Se determin que para la activacin inicial de
esta resina con cloruro de sodio al 15%, se
necesita un Vs / Vr = 7.
3. Dada la baja capacidad de carga de la resina,
es necesario consumir mayor cantidad de
cloruro de sodio que con la resina que
actualmente se usa en la planta elctrica (
waffatit KPS)
Bibliografa
1. Garca A. Estudio a escala de laboratorio de
la capacidad de carga de la resina Amberlite
2006. Nicaro 1998.
2. Hernndez Raquel. Evaluacin de diferentes
resinas . Nicaro. 1988.

Resultados y discusin.
Activacin.
Para la activacin de la resina KY 28 se utilizaron
700 ml de cloruro de sodio al 15%. Se parti de un PH
en la solucin de 6.7 llegando a la salida a un PH de
6.1 luego de pasado este volumen de sal.
Regeneracin
Este ciclo de operacin de la resina se comport como
se esperaba, pues al cargar nuevamente la misma se
Vol. XVIII, No 1, 2006

139

MODELACIN Y SIMULACIN DEL PROCESO DISCONTINUO A VACO, PARA LA


OPTIMIZACIN Y CONTROL AUTOMTICO DE FABRICACIN DE MASAS
COCIDAS DE PRIMERA
Msc. Mara Eugenia OFarrill Pie1, Dr. Luis Manuel Peralta Surez.1
Instituciones: 1 Universidad Central Marta Abreu de Las Villas
Direccin: Facultad de Qumica-Farmacia. Universidad Central Marta Abreu de Las Villas. Carretera a
Camajuan, Km. 5.5. Santa Clara. Villa Clara. CP: 54830
Palabras Claves: Modelacin, simulacin.

Introduccin
Se impone la necesidad de un mayor aprovechamiento del
potencial nacional de la ciencia y la tcnica; y concentrar
los esfuerzos en las direcciones principales de nuestro
desarrollo econmico y social, as como fortalecer los
vnculos entre la investigacin y la produccin. Pues la
ciencia y la tcnica aplicadas son las que llevan el peso
del desarrollo econmico en nuestros das.
Este trabajo est dirigido a:
Determinar los parmetros de operacin que garanticen
un ptimo agotamiento de las masas cocidas en tachos
para la obtencin de azcar, dada una funcin objetivo
que incluya maximizar el rendimiento en cristales y
garantizar una distribucin de tamao determinada, bajo
las condiciones actuales de la industria azucarera cubana.
Seleccionar aquella alternativa que permita operar lo
ms cercanamente posible al ptimo del proceso en
presencia de perturbaciones en la calidad de la material
prima.
Seleccionar el esquema de control automtico,
adecuado para implementar la alternativa que permita la
operacin cercana al ptimo del proceso de cristalizacin
a vaco en tachos de primera para el sistema de azcar
crudo.
Discusin de resultados
El modelo matemtico definido, fue ajustado utilizando
para ello once corridas experimentales, obtenidas en la
industria, en las cuales se midieron los parmetros
operacionales y se realizaron anlisis de laboratorios para
medir la distribucin de tamao de los cristales durante la
cristalizacin. El programa de simulacin PSI permiti el
ajuste ptimo de los parmetros cinticos de la
cristalizacin y de la transferencia de calor resolviendo un
problema de optimizacin no lineal de parmetros
mltiples con una funcin multiobjetivo. Se realiz el
estudio de optimizacin empleando el modelo obtenido y
apoyado en la simulacin computarizada, lo que permiti
obtener el rango ptimo adecuado de operacin de los
tachos de primera, as como el estudio de seleccin de
alternativas de control arroj 4 esquemas de control que
permiten la implementacin de la estrategia ptima de
operacin de los tachos.
Conclusiones
1. El modelo dinmico de carcter fenomenolgico
obtenido, predice con suficiente precisin la etapa de

cristalizacin en tachos discontinuos de primera, el cual


fue corroborado a nivel industrial, con resultados
satisfactorios.
2. El anlisis operacional de la etapa de cristalizacin a
vaco efectuado mediante la simulacin computarizada
en el CAI George Washington, arroj seis alternativas
de operacin en los tachos con incrementos en la
produccin de azcar y con ello incrementos en
ganancias anuales; cuatro de estas variantes se
corresponde con las condiciones de alimentacin al tacho
ms frecuentes en que opera la fbrica.
3. Del estudio de optimizacin efectuado con el modelo,
se obtuvo el rango adecuado de operacin para tachos,
correspondiente a los valores de pureza de meladura
entre 0.87-0.88 o superiores, para el que se logran los
mejores indicadores de calidad del proceso de
cristalizacin al compararse con las condiciones estables
de operacin del proceso.
4. Del estudio de seleccin de alternativas de control
automtico en tachos discontinuos de primera, se
obtienen cuatro esquemas de control automtico que
garantizan, la implementacin de la estrategia ptima
operacional de este proceso con un mnimo de prdida en
la funcin objetivo. Ello garantiza de manera robusta y
satisfactoria la calidad del proceso de cristalizacin e
incluye, incrementos en la produccin de azcar y en las
ganancias anuales de la fbrica, considerando
perturbaciones en las variables de entrada de la etapa
objeto de estudio.
5. Desde el punto de vista cientfico, con los resultados
alcanzados en el trabajo se enfoca integralmente la
disminucin de prdidas de sacarosa en mieles
intermedias en la industria azucarera, a partir de la
concepcin de un sistema de control optimizante de la
calidad del azcar.
Bibliografa
1) Azevedo, S., Monitoring Crystallization I
International Sugar Journal N0 12, 1993.
2) Azevedo, S., Monitoring Crystallization II
International Sugar Journal N0 1, 1994.
3) Schneider, P, A., Controllability analysis of an
Industrial Crystallizer. 6th World Congress of Chemical
Engineering, School of Engineering James Cook
University. Townsville 4811.Australia, 2001.

Vol. XVIII, No 1, 2006

140

LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE, UNA ALTERNATIVA VIABLE PARA EL


DESARROLLO DE TECNOLOGAS MS LIMPIAS
Marln Morales Zamora, Xiomara Cabrera Bermdez
Facultad de Qumica y Farmacia
Universidad Central Marta Abreu de las Villas. UCLV
C. Camajuan Km. 5,5. Santa Clara, Villa Clara, Cuba. CP: 54830
Telfono: 53- 42- 281164; Fax: 53-42-281608
e-mail: marlenm@uclv.edu.cu
Introduccin
La disminucin progresiva de las reservas de
combustibles fsiles y los problemas de contaminacin
ambiental asociados a su combustin, han atrado la
atencin de los investigadores hacia la bsqueda de
nuevas fuentes de energas limpias y renovables. Una
de las tecnologas con mayor potencial en este campo
es la de la utilizacin de hidrgeno como fuente de
energa para la cogeneracin de electricidad y calor a
travs de celdas de combustible (1,2,3). Nuestro pas no
se mantiene exento al desarrollo que viene alcanzando
dicha tecnologa a partir de hidrogeno, es por ello, que
se motiva el inters de los investigadores hacia esa
temtica considerando el desarrollo de tecnologas ms
limpias, con beneficios ambientales a partir de energas
renovables.
Mtodos Empleados
En el trabajo se realiza un estudio de la tecnologa de
las celdas de combustible como alternativa a considerar
en el desarrollo de tecnologas ambientalmente
compatibles; se discuten los aspectos tericos referidos
a los diferentes tipos de celdas, principios de
funcionamiento, conceptos y definiciones bsicas de los
sectores de la electroqumica y de la termodinmica
que involucran dicho proceso. Se crean las bases para
la comprensin y asimilacin de la transformacin
directa de la energa en las celdas de combustible, as
como los procesos que tienen lugar en los electrodos y
la constitucin de distintas pilas de combustible.

experimenten las celdas de combustible en pases


desarrollados y pioneros en el uso de esta tecnologa,
de la velocidad de asimilacin de tecnologas de
produccin de hidrgeno como fuente alternativa para
la generacin de energa elctrica y de la bsqueda de
alternativas
econmicamente
competitivas,
energticamente sustentables
y ambientalmente
sostenibles para la produccin de hidrgeno destinado a
celdas combustibles.
Bibliografa
1. R. Reinhold Wurster. El hidrgeno y la bsqueda
de combustibles renovables. Winterthur. Abril
1999.http://www.prevencionintegral.com/Winempresa/
WE-19/19P20- 22.pdf
2. H. DEla, Eduardo. Pilas de Combustible.
http://www.monografias.com/trabajos10/pico/pico.shtm
l#intro
3. Fernndez Rojel, Daniel. Las celdas de
combustible, una alternativa ecoeficiente en la
generacin
de
energa
elctrica.
http://www2.ing.puc.cl/~iing/ed433/anales/celdasComb
ustible.htm
4. Fuel Cells Org. "Fuel Cells 2000". Online.
www.fuelcells.org

Discusin de Resultados y Conclusiones


A partir de los resultados, se obtiene una valoracin
tcnico-econmica de la posibilidad de utilizacin de la
tecnologa de las celdas de combustible a partir de
hidrogeno. Sin lugar a dudas, la tecnologa de las celdas
de combustible representa un desarrollo potencialmente
revolucionario, ya que, adems de utilizar la reaccin
electroqumica entre el hidrgeno del combustible y el
oxgeno del aire para producir electricidad, agua y
calor, presenta alta flexibilidad para aceptar gran
diversidad de combustibles, lo cual la ubica como una
tecnologa que permite una transicin hacia tecnologas
limpias y el uso de fuentes de energa renovables.
La aplicacin en Cuba de esta tecnologa depender
de: la masificacin y mayor desarrollo que
Vol. XVIII, No 1, 2006

141

EMPLEO DE LAS TCNICAS DE TRABAJO EN GRUPO PARA LA MEJORA


CONTINUA Y LA CALIDAD DE LOS PROCESOS QUMICOS EN UNA PLANTA
PILOTO
Marlen Ramil Mesa, Manuel Daz de los Ros.
Institucin: Instituto Cubano de Investigaciones de los Derivados de la Caa de Azcar(ICIDCA) Direccin: Va
Blanca 804 y Carretera Central. Apdo Postal 4026 CP 11000 Cuidad de La Habana, Cuba.
marlen.ramil@icidca.edu.cu
Palabras Claves: calidad, planta piloto, tcnicas de trabajo en grupo, tormenta de ideas.
Introduccin.
El trabajo en plantas piloto constituye un proceso de
investigacin y desarrollo en el que se requiere de una
correcta planificacin de la experimentacin y la
adopcin de medidas organizativas propias del trabajo
en esta escala, en la que el conocimiento del proceso, la
estadstica y la instrumentacin, juegan un papel
fundamental. Las tcnicas de trabajo en grupos son
muy numerosas y tienen un gran nmero de
modificaciones al ser adecuadas a una realidad concreta
o por el aporte creativo de quienes las han empleado.
Mtodos Empleados.
En el presente trabajo se muestra los beneficios y
logros del empleo del Brainstorming (tormenta de
ideas) como tcnicas de trabajo en grupo para la
mejora continua de una planta piloto de procesos
qumico. Se utiliza software MindManager X5 que es
una herramienta altamente eficiente para generar mapas
mentales y gestionar ideas e informacin; facilita la
exposicin de procesos y actividades para su
comprensin y permite la identificacin rpida de
problemas y sus relaciones, organizando las ideas y
conceptos
Discusin de Resultado
Un trabajo en planta piloto puede tener dos objetivos:
desarrollar una nueva tecnologa a partir de un
resultado laboratorial e implementar una produccin
demostrativa con vistas a validar reproducibilidad y
calidad de producto y promover un mercado incipiente,
especialmente en el caso de productos de alto valor y
baja demanda.
En muchas ocasiones, una vez implementada una
produccin demostrativa se presentan nuevos
problemas, los cuales exigen de una revisin minuciosa
de los resultados obtenidos y la evaluacin de las
posibles causas que los originan. Se ilustra la
implementacin de esta tcnica para realizar
producciones semicomerciales de la resina furfural
acetona modificada con epoxi (FAM), que es una
materia prima utilizada para producir composiciones
polimricas de base furano epoxdica, que se utilizan

comercialmente en soldaduras metlicas en fros y en


recubrimientos especiales.
Durante cierto tiempo se presentaron problemas con la
calidad de este producto, y surgi la iniciativa de
implementar las tcnicas de trabajo en grupo para
buscar alternativas de solucin a los problemas
planteados de una forma participativa. Una vez
establecido el grupo de trabajo se utiliz el software
MindManager X5, el cual es una herramienta altamente
eficiente para generar mapas mentales y gestionar ideas
e informacin; facilita la exposicin de procesos y
actividades para su comprensin y permite la
identificacin rpida de problemas y sus relaciones,
organizando las ideas y conceptos. Se enumeran las
alternativas de solucin al problema planteado y una
vez implementado el cronograma
de accin
correspondiente a las causas que originaron los
problema detectados, se reanudo la produccin y se
verifico el cumplimiento de los parmetros de calidad
establecidos para el proceso objeto de estudio.
Se muestra un anlisis estadstico del comportamiento
de los parmetros de calidad de los lotes
semicomerciales obtenidos antes y despus de las
soluciones propuestas.
Conclusiones.
Se pudo constatar que el empleo de las tcnicas de
trabajo en grupo posibilitan la bsqueda de soluciones a
los diversos problemas tcnicos que se pueden
presentar en un proceso productivo y no constituyen
una herramienta exclusiva de la actividad de
investigacin en si. Estas tcnicas, adecuadamente
implementadas permiten orientar a los especialistas a
formular el mejor camino en la solucin de un
problema y considerar detalles que solo pueden ser
detectados mediante una actividad participativa que
incluya las opiniones y experiencias de todos los
niveles profesionales vinculados a la actividad.
Referencia
1. Kaoru Ishikawa. Que es el control total de calidad.
Editorial Norma. 1996.
2. Ayala A., Ignacio J. Tcnicas de trabajo en grupo.
Ed. Pirmide. 1ra edicin. 2002.

Vol. XVIII, No 1, 2006

142

UTILIZACION DE FLOCULANTES Y EL CAMPO MAGNETICO EN SOLUCIONES


ACUOSAS.
*Melvis Betancourt Prez. **Jos Falcn Fernndez. **Yanet Ribero Ricardo.
*Centro Nacional Electromagnetismo Aplicado. **Facultad de Ingeniera Qumica. Universidad de Oriente.
e-mail melvis@cnea.uo.edu.cu , falcon@fiq.uo.edu.cu
Palabras claves: sedimentacin, campo magntico, floculantes.
Introduccin:
Determinar la sedimentacin y clarificacin que ejercen
los floculantes industriales de la marca CIBA, sobre el
proceso de aglomeracin de partculas de hidrxido de
magnesio. El anlisis se realizo atendiendo a ambas
separaciones, concentracin del lodo y clarificacin
del liquido sobrante.
Mtodo Experimental y Materiales:
Si se considera que todo el xido de magnesio se
transforma en hidrxido de magnesio, el peso de este
ultimo ser 1.45 veces mayor. Por otra parte el
hidrxido de magnesio tiene densidad 2.4 g/cm3 y si
consideramos que este
mantiene la densidad y
dividimos este volumen del hidrxido entre el volumen
de sedimento al cabo de las 24h, obtenemos la fraccin
volumtrica ocupada por el mismo. Proceso de
sedientacion.
a)Instalacin experimental y reactivos.
Magnetizador(CNEA).Colormetro. pHmetro. Balanza
analtica digital. Probeta: 250 y 500 ml Cronmetro.
Floculantes.
b)Tratamiento magntico.
Para preparar las
soluciones de Mg(OH)2 (25,
6.2,1.6,1g), se procedi a someter bajo tratamiento
magntico al agua destilada y muy rpidamente se
mezcl estas con 1ml de floculantes seleccionado.
Caractersticas de tratamiento magntico.
Velocidad del liquido = 0,589 m/s
Tiempo de exposicin = 0,34 seg
Intensidad del campo = 1473 Gauss( 1,4 T).
c)Medicin de la turbiedad: Determinacin por el
mtodo Nefelomtrico, Los resultados se expresan en la
unidad NTU para una longitud de onda igual a 430nm.
Solo se determina esta variable para soluciones con
caractersticas coloidales, las muestras tomadas se
realizaron a intervalos de 1min y 3min debido a que
el proceso de clarificacin es un poco ms lento, y
existe mayor formacin de floculos con este tiempo.
Anlisis de los Resultados:
La tabla A contiene las veces que los floculantes
ensayados ocuparon los lugares del 1 al 7 en cuanto a la
concentracin del lodo y a partir de ellos, estos
aparecen ordenados en correspondencia con la mejor
actuacin en el espesamiento. De estos resultados se
observa que los floculantes PLT-20 y PLT-24 se
situaron la mayora de las veces en los primeros tres
lugares mientras que el PLT-26 hace algo similar pero

ocupando los ltimos lugares, los restantes floculantes


se sitan las mayoras de las veces en lugares
intermedios por lo que puede afirmarse que los
fluculantes de baja toxicidad del tipo PLT20(policacrilamida no ionico), PLT22(copolimero
catinico de acrilamida y sal cuaternaria de acrilato)
resultan los de mejores efectos para incrementar la
velocidad de espesamiento de la suspensin de
hidrxido de magnesio, mientras el floculante PLT-26
poliacrilamida aninico resulta el que logra los peores
resultados entre los ensayos.
Tabla A Floculantes por orden de espesamiento.
Floculantes
PLT-20
PLT-24
PLT-22
PLT-25
PE-10
MLT-27
PLT-26

Orden de mayor concentracin de lodo


I
II
III
IV
V
VI
4
2
---1
---1
3
1
2
----------1
2
---1
2
2
1
1
1
---3
-------1
2
2
1
1
------2
3
2
----------1
1
---4

VII
----2
----2
1
1
2

Para analizar la clarificacin se tomaron las muestras


de menor espesamiento para cada concentracin tabla
B, aprecindose la accin del campo magntico y los
floculantes en la sedimentacin evidencindose que las
concentracin mas alta 0.030ppm(25g) y la menor
0.001ppm(1g) no introducen variaciones significativas
en el comportamiento estudiado, de igual forma en el
tratamiento magntico(T) sobre el proceso.
TablaB Orden de los floculantes en la clarificacin.
25g
6.25g
1.6g
1.0g

S
T
S
T
S
T
S
T

PE-10
PE-10
PE-10
PE-10
PE-10
MLT-27
PE-10
PE-10

MLT-27
MLT-27
MLT-27
MLT-27
MLT-27
PE-10
MLT-27
MLT-27

PLT-25
PLT-25
PLT-25
PLT-25
PLT-25
PLT-25
PLT-25
PLT-25

PLT-26
PLT-26
PLT-26
PLT-26
PLT-26
PLT-26
PLT-26
PLT-26

Conclusiones
Con el uso de los floculantes en las suspensiones de
hidrxido de magnesio se acelera el proceso de
sedimentacin y clarificacin. Con la aplicacin del
campo magntico se evidencia que este tiende a
retardar el proceso de sedimentacin y clarificacin en
algunos casos.
Bibliografa:
Rosabal Vega J. Valle Matos M. Hidrodinamica y
Separaciones Mecanicas. MES. ISPJAM. 1989.
Fotocopia 127. Aplicacin del magnetismo en la
Industria azucarera. MES. Habana 1999.
Vol. XVIII, No 1, 2006

143

MODELACIN DE FILTROS SUMERGIDOS Y AEREADOS


MSc. Miguel. Daz Marrero, Ing. Farah. de Armas Machado
Centro de Ingeniera de Procesos (CIPRO) Fac. de Ingeniera Qumica. Cujae
E- mail migueld@quimica.cujae.edu.cu
Introduccin
En el presente trabajo se realiza un estudio del
comportamiento de un reactor de cama fija sumergido y
aireado en el tratamiento de un residual sinttico.
Los objetivos que se persiguen con el mismo son:
Modelar el comportamiento de un Filtro Sumergido y
aireado ante variaciones de parmetros operacionales
tales como: concentracin de la alimentacin (Qo),
tiempo de retencin hidrulico (tret), rea de
empaquetadura )Aemp) y flujo de aireacin (Qaire), y
determinar la influencia de estos en el porcentaje de
remocin.
Materiales y mtodos
EL experimento se realiz en dos columnas cilndricas
de vidrio de 10 cm de dimetro y con un volumen total
de 3 L. Ambas columnas se empacaron de manera
irregular con medios de soportes diferentes compuestos
por pequeos anillos hasta una altura de 34.4 cm,
ocupando un volumen de 2.7 L.
Para estudiar el comportamiento del sistema bajo
diferentes variables operacionales y su influencia en la
eficiencia de remocin se dise un experimento
variando en dos niveles la concentracin inicial del
residual, los flujos de aereacin y de alimentacin y las
reas especfica de las empaquetaduras. Combinando
estas variables se realizaron 16 corridas experimentales.
(8 para cada reactor)
Anlisis de resultados.
El anlisis de los resultados se centr en modelar el
efecto de las variables de operacin seleccionadas,
sobre el porcentaje de remocin de la DQO. Con esta
finalidad se utiliz a travs del Programa Stat graphics
el mtodo de anlisis estadstico superficie de
respuesta. Este mtodo permite, mediante un conjunto
de tcnicas matemticas y estadsticas, realizar la
modelacin y anlisis, en aplicaciones donde una
respuesta es influenciada por varias variables aunque el
objetivo no es optimizar la misma.
La ecuacin ajustada obtenida fue:
%REM = 90,9038 0,021024DQO + 0,0029936Aemp
- 0,004432Qaire + 0,624655 Tret.+ 0,0000782DQO*Qaire
El modelo describe satisfactoriamente la variabilidad
del porcentaje de remocin con un coeficiente de ajuste
del 98.1548 % . La influencia de cada variable sobre el
porcentaje de remocin, sigue el siguiente orden
decreciente; concentracin inicial del residual, flujo de
aire empleado, tiempo de retencin hidrulico y rea
especifica de empaquetadura.

Se apreci tambin que en el efluente hay una


tendencia de los slidos suspendidos totales a aumentar
con la concentracin inicial, a pesar que la produccin
de lodos en los sistemas de pelcula fija no obedece a
un desprendimiento continuo. Adems los valores
mayores aparecen en los experimentos
Conclusiones
1. Se obtuvo un modelo que describe el porcentaje de
remocin de la DQO para Filtros Sumergidos Aereados
en funcin de la concentracin inicial del residual, flujo
de aire, tiempo de retencin y rea especifica de la
empaquetadura, con un coeficiente de ajuste del
98,1548%
2. En los rangos en que se trabajaron las variables
independientes, la influencia de las mismas sobre el
porcentaje de remocin sigue el siguiente orden
decreciente:
Concentracin inicial del residual
Flujo de aire
Tiempo de retencin
rea especfica de empaquetadura
3. Los resultados obtenidos permiten establecer que una
disminucin en el porcentaje de remocin, producida
por un incremento de la concentracin inicial del
residual, puede ser contrarrestada a travs de un
aumento del flujo de aire empleado, manteniendo
constante el rea especifica de empaquetadura y el
tiempo de retencin.
4. En el efluente hay una tendencia de los slidos
suspendidos totales a incrementarse con el aumento de
la concentracin inicial, a pesar que la produccin de
lodos en los sistemas de pelcula fija no obedece a un
desprendimiento continuo. Tambin se aprecia que los
valores mayores aparecen en el reactor que tiene
mayor rea especfica de empaquetadura, debido a que
se origina una mayor cantidad de biomasa en el interior
del reactor
Bibliografa
Beacheler, V. J.; Zambrano, M. E.; Urrutia, H. B.
(2001)Estudio de la cinetica de crecimiento de
biopelicula bacteriana aplicada en el tratamiento de
riles. XIV Congreso de Ingenieria Sanitaria y
Ambiental. Santiago de Chile.
Beyenal, H. and Z. Lewandowski (2002) Internal and
external mass transfer in biofilms grown at various
flow velocities. Biotechnology Program 18:55-61

Vol. XVIII, No 1, 2006

144

Biotechnology Volume 11 Enviromental Processes I.


Submerged fixed bed reactor. Second completely
revised edition. 350-363
Castaeda, E. Sedimentacin y nitrificacin en los
tratamientos biolgicos por lodos activados. Tesis para
optar por l Ttulo de Master. I.S.P.J.A.E. 1999.
M. Diaz, Montesino, M.A. Filtros Sumergidos
Aereados. Revista Hidrulica, No. 1, Vol. XXIV,
2003 .

Vol. XVIII, No 1, 2006

145

RECUPERACIN DE AGUA SUAVIZADA EN LA PLANTA DE SORBITOL


M. Rodrguez Marrero, M.Carvajal Arribas, C. Del Sol Serrallonga.
Unidad Bsica de Derivados Sorbitol-Alcohol Furfurlico
Email: bplatero@epica.cm.minaz.cu

Resumen
Este trabajo apoya el empeo de la Revolucin por preservar los recursos naturales y el medio
ambiente de nuestro pas. A travs de el se pudo determinar que en la produccin de Sorbitol se
pueden recuperar 3,652 m3/h de agua suavizada, que provienen del CAI Ignacio Agramonte, y que
se vertan a la canal por la estructura y diseo con que fue instalado el proceso. Este ahorro
representa el 50 % del consumo de agua de la planta.
Con este estudio se disminuye el volumen de residuales lquidos que son vertidos al exterior y el
manejo de los mismos. Se logra un mayor aprovechamiento del agua en la industria, pues durante la
concentracin del Sorbitol se genera un volumen de agua que puede ser reincorporada al proceso y
la prdida de agua de enfriamiento ocasiona constantes inestabilidades en el sistema general de agua
refrigerada, requirindose una reposicin continua de agua al sistema. Para dar una solucin
emergente a estos problemas actuales se desarrollaron alternativas de bajo costo y fcil acceso,
empleando recursos recuperados.
Palabras Claves: agua, recuperacin, ahorro, industria.

Introduccin
En el mundo actual reviste de forma cada vez ms creciente el disponer de agua para la poblacin,
as como para usos industriales. De este modo los problemas relacionados con la conservacin y la
purificacin del agua, constituyen una preocupacin actual y los esfuerzos que se realicen para
solucionarlos redundan en beneficio de las generaciones actuales y especialmente de las futuras.
Es importante que se tenga plena conciencia del peligro que plantea el cada vez ms reducido
nmero de precipitaciones que se han venido produciendo en los ltimos aos, as como la
depresin que sufren los mantos freticos. No quedarse de brazos cruzados, aplicar cada una de las
alternativas que sugieren los adelantos de la ciencia y la tcnica, y una frrea disciplina laboral se
imponen como frmulas inviolables para salir juntos de este perodo de sequa.
La industria qumica utiliza grandes volmenes de agua para los ms diversos fines debido al
conjunto de valiosas propiedades que esta posee. Generalmente el agua empleada con propsitos
tecnolgicos recibe un conjunto de operaciones bsicas para su tratamiento con el objetivo de
eliminar las impurezas nocivas que se hallan en ella, que de no ser separadas ocasionaran serios
problemas en las instalaciones.
Una de las alternativas para reducir el consumo de agua tratada en los procesos tecnolgicos es
utilizar un adecuado sistema de toma y distribucin de las aguas que forman parte del sistema de
enfriamiento as como las obtenidas por la condensacin del vapor, es decir aquellas que intervienen
en procesos de intercambio de calor y que en algunas ocasiones es vertida a la canal. Estas
soluciones tienen como grandes ventajas el ahorro de productos qumicos en la planta de tratamiento
de agua as como un mximo aprovechamiento del preciado lquido, que en la actualidad amenaza
con ser uno de los mayores problemas que enfrenta la humanidad.
La fbrica de Sorbitol, ubicada en el municipio de Florida, cuenta con un gran nmero de bombas
capaces de trasladar el agua de un lugar a otro de la planta en dependencia de sus usos y destinos.
Ante la necesidad de no malgastar los recursos con que contamos y dando frente a la escasez de
agua como una de las necesidades presentes, este trabajo se desarrolla considerando como hiptesis
la posibilidad de incorporar al proceso el agua suavizada que no es reutilizada.
Vol. XVIII, No 1, 2006

146

Se tiene como objetivo general contribuir a la disminucin del consumo de agua suavizada en la
planta. Los objetivos especficos estn dirigidos a:
- Evaluar y cuantificar la cantidad de agua de enfriamiento que se pierde en la unidad de
hidrogenacin a travs de cada bomba.
- Determinar la cantidad de agua que puede ser recuperada de la unidad de concentracin.
- Proponer una variante para reincorporar el agua de enfriamiento de las bombas de la unidad
de hidrogenacin al sistema general de enfriamiento de la planta.
- Plantear una alternativa para recuperar los condensados de evaporacin y el vapor
condensado.

Materiales y mtodos
Evaluacin de las prdidas de agua de enfriamiento por cada bomba en la U-400
De los siete equipos dinmicos con que cuenta esta rea cuatro de ellos (bombas) necesitan un
sistema de enfriamiento durante todo el tiempo que se encuentran funcionando, el volumen de agua
que se desperdicia durante dicho enfriamiento es significativo si se tiene en cuenta que esta agua
atraviesa por un proceso de tratamiento en el CAI Agramonte.
Fueron utilizados para este trabajo: cronmetros y probetas de 1000 ml. Se realiz un muestreo por
cada equipo y se aplic el mtodo de las medias aritmticas para conocer el caudal vertido.
Durante el perodo productivo comprendido entre el 20/05/03 al 25/06/03 fueron realizadas en la
estacin de hidrogenacin 67 hidrogenaciones. A continuacin se refiere el volumen de agua
desperdiciada por cada una de las bombas durante el proceso de hidrogenacin.
Bombas
B 404
B 416
B 420
B 450

Caudal de agua (m3/h)


0.337
0.521
0.568
1.036

Donde:
B 404 Bomba de recirculacin en el circuito principal.
B 416 Bomba del circuito secundario.
B 450 Bomba del sistema de lubricacin del sello de B420.
B 420 Bomba de jarabe de sorbitol + Nquel, prepara precapa de filtro, realiza secuencia de
filtracin y espera de filtracin.
Este ltimo equipo dinmico tiene un tiempo de trabajo mayor que las restantes bombas por cuanto
debe trabajar durante la hidrogenacin de la Glucosa, en la filtracin del Sorbitol y es la encargada
de preparar la precapa del filtro F409. Debe tenerse presente que las 67 hidrogenaciones fueron
filtradas en un perodo promedio de 2,50 horas cada una y el tiempo promedio de hidrogenacin fue
de 5.55 h. lo que representa que solo por concepto de este equipo se vertieron 306,35m3 de agua a la
canal durante esa produccin.
Para dar solucin a esta problemtica se propuso la conexin de las tuberas de salida del sistema de
enfriamiento de las bombas a la red de aguas de retorno de la unidad de hidrogenacin hacia la
unidad de enfriamiento del agua.
Evaluacin de las prdidas de agua suavizada en la unidad de concentracin.
En esta unidad el agua que puede ser recuperada proviene de dos fuentes:
Condensado de evaporacin (CE).
Vol. XVIII, No 1, 2006

147

Vapor condensado (VC).


A continuacin se procede a realizar los clculos correspondientes:
El vapor condensado es equivalente al flujo de vapor que consume el evaporador, este valor es de 1
100 Kg/h que en unidades volumtricas corresponde a 1,1 m3/h.
El condensado de evaporacin se determin por un balance de masa, se conoce que el evaporador se
alimenta de 2.4 m3/h de sorbitol al 50 % y de esta corriente sale 1.71 m3/h al 70 % por tanto el agua
que se evapora es de 0.69 m3/h.
Entonces el agua obtenida se puede determinar como CE + VC = 1.79 m3/h.
El condensador de evaporacin se enva a un tanque (T 907) con el fin de utilizarlo en el proceso de
disolucin, este tanque fue instalado con un volumen de 3 m3 , que no satisface las condiciones de
trabajo actuales, es conocido que del mismo se vierte a la canal un volumen considerable de agua
cuando no es consumida en la disolucin. Por estas razones se propone realizar una conexin de la
lnea que enva esta agua al T907 con la tubera que enva el vapor condensado a un tanque en la
unidad de produccin de vapor.
Del agua obtenida en la unidad de concentracin se consumen 0.5 m3/h para la disolucin lo que
significa que 1.29 m3/h de agua tratada pueden recuperarse (AR).
Segn la instalacin de esta unidad para la conexin del CE con el VC solo son necesarios 1,2 m de
tubera, 2 vlvulas manuales, entre otros recursos.
Se ha comprobado que el vapor condensado que se dirige al tanque que alimenta la caldera no es
aprovechado en su mxima totalidad pues este depsito tiene una salida por reboso por la que se
vierte el exceso; este tanque se repone con una lnea de agua suavizada (R) que es regulada por un
flotador. Para evitar este derroche se propuso el envi del agua recuperada (AR) a un tanque para
su recuperacin y posterior bombeo al tanque de agua suavizada de la planta (T 1300).

Anlisis de los resultados


De la evaluacin del perodo de produccin de Sorbitol durante los meses de trabajo antes sealados
se comprob que la prdida de agua de enfriamiento es significativa ya que al sumar las prdidas de
agua de enfriamiento de cada bomba se obtiene un total de 2.462 m3/h si se tiene en cuenta que
fueron realizadas 67 hidrogenaciones cuyo tiempo promedio de hidrogenacin fue de 333 minutos
(5.55 horas) por lo que las cuatro bombas trabajaron todo este tiempo, por concepto de gasto de agua
de enfriamiento se demuestra que se desperdici un volumen de 915,488 m3.
Por otra parte a esta se le suma el gasto de agua empleado en la B 420 durante la filtracin del
Sorbitol siendo la misma de 95.14 m3
Al sumar ambos resultados se obtiene que la prdida de agua para el enfriamiento de las bombas
404, 416, 420 y 450 durante la produccin de Sorbitol en los meses de mayo a junio fue de 1010,63
m3.
Lo que representa para una hidrogenacin un derroche de 15.08 m3 de agua del sistema de
enfriamiento, adicionndole a esta la prdida de agua por decantacin-filtracin 1.61 m3
comprobndose entonces que para un ciclo de hidrogenacin la prdida por concepto de agua de
enfriamiento fue de 16,69 m3.
Por otra parte el hecho de utilizar el condensado en las necesidades tecnolgicas repercute
favorablemente en el proceso, pues se racionaliza el consumo de agua tratada. Adems si se tiene en
cuenta que la planta tambin recibe vapor del CAI Agramonte, entonces el volumen de agua a
reponer seria de 1.29 m3/h.
Todos estos valores representan un ahorro de 3,752 m3/h de agua suavizada del CAI para una
produccin continua este valor equivale recuperar 90,05 m3/da.
Vol. XVIII, No 1, 2006

148

El consumo de agua de la planta es de 180 m3/da por lo tanto el caudal de agua que se ahorra
representa el 50 %.
Para la produccin se consume una proporcin de agua suavizada de 9,5 m3/Ton de Sorbitol. Con el
volumen diario de agua que se recupera pueden producirse 9,48 Ton de Sorbitol, este valor
ingresara a la planta por concepto de ventas: $ 5 214 en divisa y $ 5 688 en moneda nacional.

Anlisis econmico
Para el periodo analizado el volumen de agua desperdiciada en la unidad de hidrogenacin
representa una prdida de $ 333.51 pues 1 m3 de agua tratada se cobra a $ 0,33. Mientras que para
la otra unidad en estudio fue de $183.90, para un total de $517.41 mal empleados por concepto de
agua suavizada desperdiciada.
Unidad de hidrogenacin
El costo de inversin CIv = Gasto de materiales + Mano de obra
Materiales
U/m
Cantidad
Costo (pesos)
Tubos galvanizados de pulg.
m
18
53.78
Electrodo
Kg
6.92

Total
60.70
Mano de obra:
Un soldador C: $11.13/da y un ayudante de soldador: $ 5.70/da para un da de trabajo.
Total: $ 16.83
CIv = $ 77.53
Unidad de concentracin y produccin de vapor
Ante la creciente preocupacin por evitar cualquier vertimiento de agua innecesario en la planta se
tom la alternativa de emplear ciertos recursos que no se tenan en explotacin para recuperar el
agua que se derramaba a la canal. Para ello se instal un sistema de tuberas, un tanque de
10 m3
y una bomba, estos dos ltimos recuperados.
Otros materiales
U/m
Cantidad
Costo (pesos)
Electrodo
Kg
1.25
17.30
Vlvula manual Mecainox
2
139.98
Vlvula de Globo
2
32
Tornillos DN 16
32
7.74
Total
197.02
Mano de obra:
Un soldador C: $11.13/da y un ayudante de soldador: $ 5.70/da para 3 das de trabajo.
Total: $ 50.49
CIv = $ 247.51
El costo de inversin para las alternativas propuestas corresponde a un total de $ 325.05.

Conclusiones
1.
2.
3.

El caudal de agua total que se pierde, en el trabajo de las bombas de la unidad de


hidrogenacin durante su funcionamiento, es de 2.462 m3/h.
En la unidad de concentracin del sorbitol se generan 1.79 m3/h de agua de la cual se puede
incorporar 1.29 m3/h como agua suavizada al depsito receptor de agua tratada de la planta.
En perodos de zafra nuestra fbrica puede ingresar 1.29 m3/h de agua tratada.
Vol. XVIII, No 1, 2006

149

4.
5.
6.

Con las alternativas planteadas se ahorra un total de 3,752 m3/h (90.05 m3/da) de agua
suavizada del CAI y la planta reduce el consumo de agua al 50 %.
El costo de inversin corresponde a un total de $ 325.05 y se emplean recursos recuperados.
Entre otros aspectos, se logra una mayor estabilidad en el sistema de enfriamiento, se reduce el
volumen de residuales lquidos as como los gastos en la planta de tratamiento de agua del
CAI. A dems se logra un uso ms racional de este preciado lquido para fines industriales.

Recomendaciones
1.
2.
3.

Realizar un chequeo frecuente y detallado, por medio de anlisis qumicos, a la calidad del
condensado de evaporacin.
Realizar un anlisis previo al agua recuperada antes de ser incorporada a la red de agua
tratada.
Exigir un estricto control de vigilancia ante los posibles vertimientos de agua por parte de los
tcnicos de produccin y todos los trabajadores en general.

Bibliografa
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

CHURCH, A. Centrifugal pumps and blowers/A. Church, John Wileyan Sons. - New York,
1944.- 215p.
HERLY, N. La industria de los derivados de caa de azcar/ Noa Herly.- ICIDCA-Ciudad de
La Habana: Editorial Cientfico tcnico, 1986.- 40p.
HICK, TYLER G.Bombas, su seleccin y aplicacin/ Tyler G Hick.- Mxico: Editora
continental SA, 1960.-312p.
LPEZ, ORLANDO. Apuntes sobre reactores. Sntesis y catlisis durante la reaccin /
Orlando Lpez Morales, 1994.-22p.
NORDEL, ESKEL. Tratamiento de agua para las industrias y otros usos/ Eskel Nordel Ciudad de la Habana: Edicin Revolucionaria, 1987-641p.
PREZ, DIOSDADO. Equipos de bombeo/ Diosdado Prez Franco.-Ciudad de La Habana:
Editorial Cientfica Tcnica, 1981.-211p.
PONJUAN, A. Qumica inorgnica/ A Ponjuan, J. Blanco, J. Novoa.- Ciudad de La Habana:
Editorial Pueblo y Educacin, 1979.- 460p.
Precio de mayorista de empresa.- Editorial del Ministerio del Azcar, 1992.- s.p.

Vol. XVIII, No 1, 2006

150

MODIFICACION EN LA UNIDAD DE HIDROGENACIN


Unidad de produccin
de agua refrigerada
Intercambiador
de calor

Sistema de enfriamiento
de las bombas

Vol. XVIII, No 1, 2006

151

ALTERNATIVA PARA LA RECUPERACION DEL CONDENSADO DE


EVAPORACION Y EL VAPOR
CONDENSADO
Agua suavizada
CAI

Planta de AF

Tanque de agua
suavizada
Sorbitol

Tanque
10 m3

Unidades
Auxiliares

Produccin de
Vapor

Proceso

VC

Sorbitol
50 %
Concentracin del
Sorbitol
CE
Sorbitol 70
%

Tanque
para
disolucin

Vol. XVIII, No 1, 2006

152

COMPARACIN DE CATALIZADORES EN LA REFORMACIN HMEDA DEL


ETANOL PARA LA OBTENCIN DE H2

O. M. Rivera, L. M. Peralta, G. Esperanza


Universidad Central Marta Abreu de Las Villas. Carretera de Camajuan km 5. Santa Clara, Villa Clara. Cuba.
Palabras claves: Revisin, catalizadores, reformacin hmeda de etanol, obtencin de H2
Introduccin:
Teniendo en cuenta que el etanol, fuente de energa
renovable empleado en la obtencin de hidrgeno a
travs de la reformacin hmeda y otros procesos, para
posteriores aplicaciones en celdas combustibles, es una
opcin atractiva para pases caribeos como Cuba y
teniendo en cuenta la disponibilidad de materias primas
relativamente baratas en nuestro territorio nacional con
utilidad potencial en la conformacin de catalizadores
para el proceso en cuestin, en el presente trabajo se
realiza una comparacin minuciosa de los metales (Co,
Ni, Cu, Zn) y soportes (Al2O3, SiO2) de nuestro inters,
reportados ya en la bibliografa, llegndose a
importantes conclusiones acerca del roll que
desempean los mismos as como de la estrategia para
atacar el problema planteado.
Discusin de los resultados.
1. Es posible asociar el papel de cada metal por
separado en la reformacin del etanol, en el rango
de temperatura de 300-500oC.

Diag.1 Efecto de las especies metlicas en la


reformacin hmeda del etanol
(1)CH3CH2OH = CH3CHO + H2/ Cur, Nir, Cor, Zno
(2)CH3CHO = CH4 + CO/ Ni, Cor
(4)CH4 + H2O = CO + 3H2/ Fe, Ni
(5) CO + H2O = CO2 + H2/Ni, Co, Fe
2. Uno de los problemas de los catalizadores es su
desactivacin por la formacin de coque. Al
trabajar por encima de H2O/EtOH = 3, a tiempos
de retencin medios, dilucin con gases inertes y a
altas temperaturas, se minimizan las deposiciones
de coque.
3. Se puede proponer que la reformacin,
tradicionalmente formulada como:

9
9
9
9

CH3CH2OH + 3H2O = 2CO2 + 6H2: la ecuacin de


mximo rendimiento de H2 y mnimo rendimiento
de CO es, en realidad, un proceso qumico global
de otras cuatro reacciones consecutivas:
CH3CH2OH = CH3CHO + H2 (deshidrogenacin
del etanol)
CH3CHO = CH4 + CO (descomposicin del
acetaldehdo a metano y CO)
CH4 + H2O = CO + 3H2 (reformacin del metano)
2CO + 2H2O = 2CO2 + 2H2 (WGSR)

Conclusiones
- Es posible la conformacin de catalizadores para la
reformacin hmeda de etanol y produccin de
hidrgeno, utilizando materias primas nacionales.
- Es factible seleccionar de antemano cada metal (o
especie metlica) de acuerdo a su efecto en el
camino de reaccin de la reformacin, con el
objetivo de optimizar los parmetros deseados.
- La reformacin hmeda del etanol se puede
optimizar consecutiva y separadamente de acuerdo
al set de reacciones que la integran.
Bibliografa
1. F. Mario, E. Cerella, S. Duhalde, M. Jobbagy, M.
Laborde Hydrogen from steam reforming of
ethanol. Characterization and performance of
coppernickel supported catalysts Int J Hydrogen
Energy 23(12):1095101 (1998)
2. J. Llorca, P. Ramrez de la Piscina, J. Sales, and N.
Homs Direct production of hydrogen from
ethanolic aqueous solutions over oxide Catalysts
Chem. Commun. 641 (2001).
3. V. Fierro, V. Klouz, O. Akdim, C. Mirodatos,
Oxidative reforming of biomass derived ethanol
for hydrogen production in fuel cell applications
Catalysis Today 75: 141144 (2002)
4. J. Llorca, P. Ramrez de la Piscina, J. Dalmon, and
N. Homs CO-free hydrogen from steamreforming of bioethanol over ZnO-supported
cobalt
catalysts
Applied
Catalysis
B:
Environmental 43: 355369 (2003)
5. J. Llorca, P. Ramrez de la Piscina, J. Sales, and N.
Homs, J. Fierro Effect of sodium addition on the
performance of CoZnO based catalysts for
hydrogen production from bioethanol Journal of
Catalysis 222: 470 480 (2004)

Vol. XVIII, No 1, 2006

153

MODELOS PARA EL CLCULO DEL TAMAO DE CRISTALES DE AZCAR


COMERCIAL EN TACHOS DEL CAI COSTA RICA
MSc. Rafael Fernndez Prez, Dr. Angel Ren Viera Bertran, Dr. Carlos Hernandez Pedrera
Institucin: MINAZ
Direccin: Central Costa Rica. Guantnamo.
Palabras claves: Azcar, Cristales de Azcar, Crecimiento de Cristales, Tachos, Masas Cocidas.
Introduccin
Este trabajo se desarroll en el CAI Costa Rica del
municipio El Salvador en la provincia Guantnamo.
En las ltimas zafras de este central, el tamao de los
cristales de azcar comercial no siempre alcanzaba su
talla comercial que es el 65 % o ms sobre malla Tyler
20. Al no alcanzar el tamao convenido con el puerto,
el producto era rechazado y deba ser nuevamente
procesado con la consiguiente prdida de tiempo y
energa, o de lo contrario se penalizaba el central al
drsele un valor menor al azcar producido.
Se procedi entonces a modelar el desarrollo del
producto acabado en las reas comprendidas entre los
tachos y las centrfugas, para dar una herramienta capaz
de predecir, con las condiciones industriales, el tamao
con que se obtendra el grano de azcar comercial.
Equipamiento y Mtodo Empleado
Se utiliz el mtodo estadstico de Regresin Mltiple
auxiliado con el programa Statgraphics Plus 4.1
corrido sobre Windows 2000. En las corridas se
utilizaron los datos histricos reportados por el
laboratorio del central.
En el trabajo se procedi de la siguiente manera: se
calcularon para cada masa a partir de los valores de
entrada de las variables del proceso el valor de la
constante de cristalizacin (Ks), con este valor y la
distribucin de tamaos de entrada que es la misma
para todas las masas se calcul la distribucin de
tamaos a la salida del tacho para cada masa. Con el
conjunto de las distribuciones de tamao de todas las
masas procesadas en el da, se obtuvo un nico valor de
porciento de tamao de Masa de Azcar Inicial (MAI,
conjunto de todas las masas cocidas A y B procesadas
en el da en la descarga del tacho) formado por la suma
de todas las fracciones con tamao igual o mayor al
deseado, y ya por ltimo con ese valor y una funcin
adecuada se obtuvo el valor predicho para el producto
acabado en la salida de las centrfugas.
Discusin de los Resultados
Para ambos tipos de masa (MCA y MCB) la constante
de cristalizacin (Ks) muestra una dependencia de la
pureza y concentracin (pol) de sacarosa del grano
mejorado que es el pie de masa y de la pureza del
fluido alimentado (meladura para MCA y miel A para
MCB).
Para la MCA la Ks depende adems de la
concentracin de sacarosa del fluido alimentado; del

rea de transferencia de calor del tacho y del volumen


final de la masa cocida. El valor de Ks para MCB,
adems de las variables comunes a la MCA, depende
del tiempo en que se le da vapor a la masa sin que haya
alimentacin alguna de fluido, es decir, el tiempo que
tarda en drsele punto a la masa.
Los modelos obtenidos para ambos casos son:
Para MCA

Ks = -6.51383e - 5 - 8.03348e - 7 PolGM + 9.73284e - 7 PzaGM +


- 3.75181 - 8 A + 6.04928e - 7 PzaMel - 4.80186e - 7 PolMel
+ 2.8122e - 8 Vf

donde, PolGM = pol del grano mejorado [%]


PzaGM = pureza del grano mejorado [%]
A = rea de transf. de calor del tacho
[m2]
PzaMel = pureza de la meladura [%]
PolMel = pol de la meladura [%]
Vf = volumen final de la masa cocida
[pie3]
Para MCB

Ks = -1.76333e - 5 - 4.92836e - 7 PolGM + 4.32236e - 7 PzaGM +


+ 2.97906e - 7 PzaMiel + 7.74178e - 8 ts

donde, PolGM = pol del grano mejorado [%]


PzaGM = pureza del grano mejorado [%]
PzaMiel = pureza de la miel A [%]
ts = tiempo de coccin sin alimentacin
[min]
Para el factor de correccin se obtuvo la expresin que
aparece abajo mediante la correlacin del porciento de
tamao del grano calculado utilizando las expresiones
ajustadas de Ks y el valor del porciento de tamao del
grano reportado por el laboratorio.
TR = 36.3931 + 280.236 TC - 389.187 TC 2
donde, TR = porciento de tamao sobre malla Tyler 20
reportado
TC = porciento de tamao sobre malla Tyler
20 calculado

Conclusiones
Con este trabajo:

Vol. XVIII, No 1, 2006

154

1.
2.
3.

Se obtuvieron los modelos de la constante de


cristalizacin para MCA y MCB que dependen de
las variables de entrada del proceso.
Se obtuvo un modelo que ajusta un factor de
correccin para lograr la distribucin de tamaos
reportada.
Los modelos permiten predecir el porciento de
tamao sobre malla Tyler 20 del producto acabado
como funcin de las variables de entrada con lo
que se tiene un medio eficiente para dirigir la
operacin en este sistema.

Bibliografa
1. Clark, J. A. y F. Garca Lpez. El Proceso de
Fabricacin de Azcar Crudo en los Tachos.
Editorial Ciencia y Tcnica. Instituto Cubano del
Libro. La Habana. Cuba. 1969.
2. Honig, Pieter. Principios de Tecnologa
Azucarera. T-II. Edicin Revolucionaria.
Guantnamo. Cuba. 1987.
3. Jenkins, G. H. Introduccin a la tecnologa del
azcar de caa. Editorial Ciencia y Tcnica.
Instituto Cubano del Libro. La Habana. Cuba.
1971.

Vol. XVIII, No 1, 2006

155

UNA APLICACIN DEL ANLISIS EN COMPONENTES PRINCIPALES Y DE


CLASIFICACIN AL ESTUDIO DE PROCESOS INDUSTRIALES
Ms C. Lic. R. E. Pea Abreu, rpea@cil.moa.minbas.cu , Ing. Roberto Majendi Cemitiere,
rmagendie@cil.moa.minbas.cu, Ing. Betsy Rivero Pia, brivero@cil.moa.minbas.cu, Ing. Ciro Sam Palanco,
csam@cil.moa.minbas.cu, del Centro de Investigaciones del Nquel (CEINNIQ) y Ing. Neris Labor Leiva,
NLabori@ecg.moa.minbas.cu, de la Empresa Ernesto Guevara de la Serna

Resumen
La calidad del Snter de Nquel, producto final de la Empresa Comandante Ernesto Che Guevara
(Punta Gorda), se ha visto afectada en los ltimos aos, se sospecha que una de las posibles causas
sea la granulometra del Oxido de Niquel, por lo que ha sido necesario aumentar el conocimiento del
proceso hasta la obtencin de este xido. En el trabajo se realiza un estudio estadstico multivariado
con el fin de determinar la influencia, de la composicin fsico-qumica del carbonato bsico de
Nquel, de los parmetros de operacin en la planta de Recuperacin de Amoniaco y del horno de
calcinacin, sobre la granulometra del xido de Nquel. En el estudio se pretendi adems clasificar
la granulometra de dicho xido en clases de comportamientos y caracterizarla por sus variables.
Como mtodo de diagnstico estadstico se realiz un Anlisis en Componentes Principales (ACP) y
de clasificacin por la metodologa PRESTA, utilizando el soft SPAD versin 3.5. En el presente
trabajo se pretende bsicamente mostrar la potencia del ACP en el diagnstico estadstico de
problemas en la industria, se prescinde de la identidad de una gran parte de las variables del proceso,
solo se identifican las bsicas del diagnstico realizado que son necesarias para las conclusiones
fundamentales del anlisis, esto se hace por razones de discrecin con la informacin sensible del
proceso.
Palabras Claves: Estadstica Multivariada, Componentes Principales, cluster anlisis, Diagnostico
Estadstico, Oxido de Nquel, granulometra, Proceso CARON.
AN APPLICATION OF THE PRINCIPAL COMPONENTS AND CLUSTER ANALISIS TO
THE STUDY OF INDUSTRIAL PROCESSES

Abstract
The Snter of Nickel quality, final product of the Company Comandante Ernesto Che Guevara
(Punta Gorda), has been affected in the last years, it is suspected that one of the possible causes is
the Nickel Oxide grain, for that reason it has been necessary to increase the knowledge of the
process until the obtaining of this oxide. A multivariable statistical study is carried out in this paper
with the purpose of determining the influence of the physical-chemical composition of the basic
Nickel carbonate,the operation parameters in the plant of Ammonia Recovery and the calcination
furnace on the grain of the Nickel oxide. In the study was also pretended to classify the grain of this
oxide in classes of behaviors and to characterize it for its variables. As method of statistical
diagnosis was carried out an Analysis in Main Components (AMC) and of classification for the
PRESTA methodology, using the soft SPAD version
3.5. In this paper is pretended basically to show the power of the AMC in the statistical diagnosis of
problems in the industry, it is done without of the identity of a great part of the variables of the
process, only the basic variable of the carried out diagnosis are identified that are necessary for the
fundamental conclusions of the analysis, this is done by reasons of discretion with the sensitive
information of the process.
Keywords: Multivariable Statistic, Main Components, cluster analysis, Statistical Diagnosis, Nickel
Oxide, grain analysis, CARON Process.
Vol. XVIII, No 1, 2006

156

Introduccin
Los productos finales de la empresa metalrgica Comandante Ernesto Guevara de la Serna, son el
xido de Nquel granular sinterizado (Snter) y el sulfuro mixto de Nquel y Cobalto. El primero de
ellos se obtiene aglomerando el xido Nquel3 en una mezcla que tiene como componentes
fundamentales, el producto calcinado, carbn y agua como aglutinante. En el proceso de
sinterizacin se genera adems del Snter, un material con una granulometra por debajo de las
especificaciones de calidad, este se le denomina material fino de retorno y es recirculado al
proceso de sinterizacin. Aparece adems un material an mas fino que se le denomina polvo y
tambin se le recircula. El material fino de retorno se genera como producto de la degradacin del
material sinterizado y el polvo se obtiene mayormente en la calcinacin del carbonato y es una
anomala de la calcinacin.
La sinterizacin se lleva a cabo logrando la combustin del carbn, para ello es necesaria la
penetracin de aire a travs de la mezcla y se logra utilizando equipos de succin. Sin embargo, si la
mezcla no es lo suficientemente permeable como para lograr que penetre la cantidad de aire
necesaria, el carbn no combustiona y la calidad del Snter se ve afectada en su granulometra y
resistencia, o sea, la mala combustin genera un Snter fcilmente degradable, as como, mayor
cantidad de fino y polvo que hacen mas ineficiente el proceso.
La permeabilidad de la mezcla depende entre otros factores de la granulometra del xido, o sea, los
xidos que tienen un porcentaje alto de granulometras muy finas provocan mezclas impermeables,
de aqu la importancia que tiene mantener bajo control este parmetro en el proceso. De esta
situacin emana la necesidad de conocer la influencia, que sobre la granulometra del xido tiene la
composicin qumica de los productos y los parmetros en la operacin de los procesos antes de la
calcinacin. Teniendo en cuenta la situacin explicada se plantean los siguientes objetivos:
1. Evaluar la influencia que tienen sobre la composicin granulomtrica del xido de nquel:

La operacin en la planta de recuperacin de NH3.

La composicin fsico-qumica del Carbonato Bsico de Nquel y los parmetros


fundamentales en el horno de calcinacin.
2. Clasificar los turnos en clases de comportamientos y verificar su relacin con la calidad del
xido segn su granulometra en cada clase.

Mtodo de estudio
Para caracterizar la forma en que influyen sobre la composicin granulomtrica del xido de nquel,
los parmetros de cada operacin antes de la calcinacin y la composicin qumica del carbonato y
el sulfuro, se decidi realizar un estudio estadstico multivariado a los datos obtenidos de muestras
extradas del proceso (Ferrer, R. et al. 1992), garantizando una cantidad de estas suficiente para
aproximar la distribucin muestral a la Normal (Ivchenko. G.I., Y.I. Medvediev.1984), se exigi no
menos 30 muestras (M Spiegel, M.R. 1992), las variables para las que no se logre este nmero de
datos se le probar la bondad de ajuste a la distribucin normal con las pruebas Chicuadrado y
Kolmogorov-Smirnov (Ivchenko. G.I., Y.I. Medvediev.1984). En el caso que se presenta, fue
corroborada la normalidad para todas las variables probadas.
De acuerdo con los objetivos que se han fijado y el tamao del conjunto de datos, se realizar un
Anlisis en Componentes Principales (ACP). En el ACP (Crivisqui, 27/4/2002) el conjunto de datos
se representa en un sistema de coordenadas, que garantiza en cada plano la mxima representacin
3

Obtenido a partir de la calcinacin de una mezcla cuyo contenido fundamental es carbonato bsico de nquel (CBNi) y en menor proporcin sulfuro
de Ni+Co

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157

posible del conjunto de las variables en un espacio n-dimensional, (n=30 cantidad de muestras de
este trabajo). El ACP se realiza adems para los individuos en el espacio de las m variables
cuantitativas, para el propone en este artculo los 30 turnos se denominarn en adelante individuos,
en el espacio de 65 variables. Luego de obtener los resultados del ACP se le realizar un estudio de
clasificacin para cumplimentar con el segundo objetivo planteado. La clasificacin separa los
grupos de individuos con comportamientos semejantes, estos grupos descartan tipologas de
comportamiento en la operacin y en los rangos de valores de las variables analizadas, luego se
asocian con la calidad del xido y de esta manera se logra interpretar la influencia del
comportamiento de cada variable en la aparicin de uno u otro grupo.
Con la utilizacin del soft Spad 3.5 todo lo explicado anteriormente se puede realizar
automticamente (Spad Ver 3.5, Manual de Usuario), luego de forma sencilla se interpreta el ACP
leyendo los grficos en el espacio de las variables y en el espacio de los individuos, los grficos se
realizan para el plano de mayor representatividad, Primer Plano Factorial, (Crivisqui, Eduardo
27/4/2002). En el caso de las variables el grfico toma la forma de un crculo unitario, en el cual
cada variable est representada por un vector que tendr como mximo valor modular la unidad, o
sea, el extremo del crculo y como mnimo el valor cero, o sea, el origen de coordenadas, las
variables mejor representadas en el plano se muestran en el grfico con una longitud cercana al
extremo del crculo y viceversa, las de menos longitud, o sea, cercanas al origen del sistema, estn
mal representadas en ese plano. La correlacin se lee en el ngulo que se forma entre los vectores
que representan las variables, los ngulos mas agudos muestran buenas correlaciones positivas, los
llanos o cercanos a este, negativas y los rectos o cercanos a el, muestran independencia.
Para el caso del grfico de los individuos, (Crivisqui, Eduardo, 20/5/2002) estos se representarn
con puntos en el plano, la cercana entre ellos indica similitud y la lejana comportamientos
diferentes, de esta manera se pueden establecer visualmente los grupos de individuos que presentan
caractersticas similares (Crivisqui, E. y J.J. Droesbeke. 1993), la retroalimentacin con los datos
originales nos facilita establecer adems, las tendencias de comportamiento en los ejes del grfico.
El Spad, muestra las clasificaciones coloreando los puntos, sin embargo, el anlisis del especialista
contribuye a complementar lo realizado por el soft ware (Crivisqui, Eduardo, 20/5/2002).
Recopilacin de la informacin
Se procesaron 67 variables, dos de ellas son nominales, un nominador y un cualificador, las
restantes 65 son cuantitativas y pertenecen a los procesos de las plantas de recuperacin de NH3 y al
proceso de calcinacin. Se tomaron los datos de las operaciones correspondientes a los procesos
antes mencionados, as como la composicin qumica para el xido, el Carbonato Bsico de Ni
(CBNi) y el licor producto de la lixiviacin, se tom adems la composicin granulomtrica del
xido, todo esto en un perodo de 10 das efectivos, la frecuencia de la toma de datos fue por turnos,
las variables que aparecen por horas se promediaron por turnos.
El Promedio, la desviacin estndar, los mximos y mnimos de cada variable cuantitativa se
muestran en la Tabla No 1, no son cuantitativos el Nomenclador V41 y el cualificador V27 que
tiene que ver con uno de los elementos en el contenido qumico del CBNi en el proceso. Adems de
las variables originales, se construyeron cuatro variables adicionales con el fin de encontrar algunas
caractersticas nuevas en la relacin entre los parmetros. La nuevas variables son: V44 que es la
suma del porcentaje de las fracciones mas finas (de 1.6 a -100 mesh) y V43 y las fracciones mas
gruesas (de 22.4-2.5 mesh), y las variables V37 y V35

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158

Var
V1
V2
V3
V4
V5
V6
V7
V8
V9
V10
V11
V12
V13
V14
V15
V16
V17
V18
V19
V20
V21
V22
V23
V24
V25
V26
V28
V29
V30
V31
V32
V33

Media
13,690
11,020
10,890
8,560
7,060
5,740
6,430
5,240
2,520
5,470
5,860
10,670
0,020
0,460
4,570
0,000
0,010
73,710
0,130
0,170
0,040
0,360
47,860
19,790
33,940
0,100
0,790
5,720
10,180
5,210
0,000
0,040

Tabla No 1. Parmetros Descriptivos de las variables


D. Est. Mn
Max.
Var
Media D. Est.
Mn
Max.
2,250 8,900 16,830
V34 1024,920 10,670 1010,000 1045,000
1,560 7,960 13,270
V35
0,280 0,110
0,110
0,570
1,830 8,050 14,680
V36
274,520 6,600 253,500 281,880
1,970 5,870 11,960
V37
6,620 0,300
6,070
7,330
1,700 4,980 10,560
V38
343,420 17,400 318,630 383,880
1,440 4,110
8,610
V39
0,010 0,010
0,000
0,050
0,740 5,170
8,160
V40
0,100 0,060
0,030
0,330
1,070 3,370
7,220
V40
74,240 1,880
67,670
77,010
1,770 0,000
5,250
V41
25,520 1,420
22,970
28,560
1,300 3,550
7,860
V42
17,270 2,820
11,360
22,460
1,030 4,140
8,340
V45
0,010 0,000
0,010
0,020
0,310 10,190 11,300
V46
0,030 0,000
0,020
0,040
0,000 0,020
0,020
V47
1,700 0,210
1,280
2,230
0,090 0,300
0,670
V48
1,660 0,220
1,080
2,040
0,320 4,020
5,410
V49
70,170 1,260
67,770
73,780
0,000 0,000
0,000
V50
0,080 0,060
0,030
0,380
0,000 0,000
0,020
V51
10,490 1,680
9,500
19,390
1,150 70,600 76,600
V52
9,650 0,430
8,720
10,620
0,040 0,070
0,210
V53
76,690 0,480
75,950
78,090
0,020 0,140
0,200
V54
0,260 0,070
0,140
0,400
0,040 0,000
0,140
V55
1,340 0,090
1,180
1,580
0,080 0,110
0,520
V56
1,040 0,070
0,810
1,130
0,800 45,720 49,010
V57
3,830 0,220
3,410
4,480
31,190 12,650 187,730
V58
3,760 0,150
3,520
4,090
2,500 26,980 39,300
V59
5,760 0,210
5,300
6,220
0,020 0,060
0,170
V60
88,580 0,730
87,500
90,310
0,100 0,640
1,090
V61
790,840 34,170 734,500 880,130
0,470 4,850
6,610
V62
519,420 25,400 471,880 580,250
0,780 8,250 11,550
V63
413,440 10,720 375,880 430,380
0,400 4,210
5,900
V64
121,740 2,690 118,120 129,380
0,000 0,000
0,000
V65
131,080 23,330
85,500 182,630
0,000 0,040
0,050
V66
0,010 0,000
0,010
0,010

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159

Grfico N 1. Primer Plano Factorial del ACP

Discusin de los resultados


Anlisis de las variables
Siguiendo la metodologa explicada en el primer plano factorial del ACP se tiene un 35%
aproximadamente de representatividad, la mxima posible para la base de datos analizada.
Atendiendo al Grfico N1 se consideran poco representativas las variables V39, V13, V32, V36 y
V45.
Se obtuvieron once grupos de correlacin y cinco variables que no se encuentran correlacionadas en
grupos. Las variables que pertenecen a los grupos, presentan correlaciones significativas entre ellas
y estn agrupadas de la siguiente forma:
Primer grupo: Las variables V6, V4, V21 y V57.
Segundo grupo: Esta constituido por las variables V17, V59, V39 y V58 y V55.
Tercer grupo: Esta constituido por la Suma de las fracciones finas y las variables V14, V26,
V15.
Cuarto grupo: Esta constituido por las variables V35, V8, V30, V28y V63.
La variable V22 y V46, son variables que no tiene relacin directa con ninguna otra variable,
pero estn correlacionadas inversamente con los grupos 10 y 11 respectivamente.
Quinto grupo: Esta constituido por las variables V37, V47 y V48, V19, V1.
Sexto grupo: Esta constituido por las variables V10, V49 y V42.
Sptimo grupo: Esta constituido por las variables V25 y V26.
Octavo grupo: Esta constituido por las variables V33, V34 y la Suma de las de las partculas
gruesas, V42 y V61.
Noveno grupo: Esta constituido por las variables V31, V62 y V12, V50, V65, V18, V23, V45 y
V53.
Dcimo grupo: Esta constituido por las variables V54, V64, V50, V24, V32, V66, V36 y V38.
Dcimo primer grupo: Esta constituido por las variables V7, V9, V5, V52, V16, V56 y V60.
La variable V40 no esta correlacionada positivamente con las otras variables.
Existe adems de la correlacin intragrupo, la correlacin entre los grupos, ambas se explican
seguidamente:
Grupo 1, las variables V6 y V4 presentan una alta correlacin, las otras variables que lo
componen estn correlacionadas con menos fuerza. Este grupo tiene una correlacin positiva
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160

dbil con el 2do grupo y la variable V3. Este grupo esta opuesto o correlacionado inversamente
con el grupo 7 y 8 y con la variable V10, muestra independencia con los grupos 5, 6 y 11, las
variables V45 y V40, estas ltimas estn correlacionadas inversamente entre ellas. Vale aclarar
que los grupos 5 y 6 estn correlacionados entre si directamente e inversamente con el grupo
11.
El grupo 2 todas sus variables estn fuertemente correlacionadas, pero la ms alta es entre las
variables V59 y V55. Este grupo esta correlacionado directamente con los grupos 1 y 3, e
inversamente con los grupos 7,8 y 9, es independiente de los grupos 5, 6, 11 y de las variables
V40 y V46. Los grupos 4 y 10 estn dbilmente correlacionados con este grupo.
El Grupo 3, todas sus variables estn fuertemente correlacionadas, sin embargo las
correlaciones mas fuertes son entre las variables, Suma de los Finos con V14 y V26 con V15.
Este grupo esta positivamente correlacionado con los grupos 4 y 2, inversamente con el 8, 9 y 10
y es independiente de las variables V40 y V10, adems resulta independiente de los grupos 5, 6
y 11. Con los otros grupos y variables est dbilmente correlacionado en ambas direcciones. El
grupo 3 es un grupo de control ya que en el se encuentra la variable Suma de los Finos, o sea,
las variables correlacionadas en este grupo controlan el aumento del porcentaje de fino en el
xido, y los grupos correlacionados negativamente con este controlan la disminucin de esta
caracterstica del proceso, este grupo se opone al 8 que contiene la variable Suma de las
Fracciones Gruesas. De este anlisis podemos indicar que aumentando las variables V15, V26,
y V14 se favorece la aparicin de las fracciones ms gruesas en el xido. Otra deduccin es que
con el aumento de las variables del grupo 9 disminuye la aparicin de fracciones finas y en
alguna medida favorecen la aparicin de fracciones gruesas ya que los grupos 8 y 9 estn
correlacionados positivamente.
Grupo 4, las variables mas correlacionadas de este grupo son V35 con V8 y V30 con V63, esta
ltima relacin esta afectada por la representatividad de la variable V63, la correlacin
intergrupo entre estos dos pares de variables es dbil. Con este grupo a su vez est
correlacionado positivamente el grupo 3 y negativamente la variable V22 y est adems
fuertemente correlacionado con el grupo 10. Con los dems grupos y variables la correlacin es
dbil.
La explicacin de los dems grupos est incluida en la relacin con los grupos del 1-4. Las
correlaciones entre los grupos han indicado la forma del comportamiento de los datos estudiados, de
esta manera se caracteriza el comportamiento de las variables del proceso durante el periodo
estudiado.
Anlisis de los Individuos (Turnos)
Para completar el anlisis y cumplimentando el segundo objetivo, se realiz el estudio de
clasificacin, se obtuvieron tres clases fundamentales de individuos, cada una de las cuales
caracteriza un estado diferente del proceso, durante en el periodo estudiado.
En el grfico 2 cada clase se muestra enmarcada en un rectngulo con un color que las caracteriza,
los turnos que por su comportamiento deben pertenecer a otra clase, estn circundados con una lnea
continua y cerrada, con el color de los puntos que diferencia a la clase que segn el anlisis
realizado por los autores estos deban pertenecer. Este anlisis se realiza a partir de los datos de
origen, la lectura de los grficos de las variables y de los individuos.

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161

Grfico N 2. Individuos en el Primer Plano Factorial

Cada una de las clases est caracterizada por un grupo de variables que definieron su agrupamiento
particular. El mtodo de seleccin es una prueba de hiptesis que valora su significacin en cada
clase con respecto al total de los datos. Por tanto la significacin de las variables en la formacin de
cada clase depende de la prueba de hiptesis realizada. Los turnos contenidos en cada clase se
muestran en la Tabla N 2.
Tabla N 2 Clases.
Clase 1 Clase 2 Clase 3
No Turno No Turno No VAR.
1 18_3 1 27_1 1 21_2
2 19_2 2 23_3 2 21_3
3 20_3 3 25_1 3 21_1
4 20_2 4 27_3 4 23_1
5 19_3 5 25_3 5 23_2
6 19_1 6 26_3 6 22_1
7 20_1 7 24_1 7 22_3
8 18_2 8 25_2 8 22_2
9 18_1 9 24_2
10 27_2
Las variables se dan en una tabla ordenada segn el valor de la prueba de hiptesis realizada, esta
tabla contiene la distancia de cada individuo al centro de masa de la nube de puntos, la media y la
desviacin de cada variable para todos los datos y para la clase en especfico.
Primera Clase
La primera clase esta caracterizada por las variables que se muestran en la Tabla N 3. Esta clase
esta compuesta por turnos que presentan, comportamiento heterogneo, o sea, buenos, regulares y
malos. La intercalacin de turnos con diferentes comportamientos en la primera clase, puede estar
relacionada con la baja contribucin que tienen una gran parte de los individuos de esta clase en el
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162

primer plano factorial, sin embargo esta no es la nica razn posible, seria lgico suponer que la
toma de muestras o la observacin del xido en estos turnos pudieron tener fallas, pudo ser una
tambin la combinacin de ambas causas, en cualquier caso se puede mejorar la situacin realizando
una clasificacin visual basada en un profundo conocimiento y experiencia del proceso.
Tabla N3.Variables caracterizantes de la Clase 1.
Media
Desv. Tpica
Var. Test Prob.
Clase Gen. Clase Gen.
V6
5.05 0.000 7.84
5.77 0.44 1.46
V9
4.62 0.000 13.33 10.94 0.74 1.84
V21
4.5 0.000 0.10
0.04 0.04 0.05
V11 3.39 0.000 10.39 8.50 1.50 1.97
V17 2.55 0.005 0.01
0.01 0.00 0.00
V61 -2.34 0.01 767.39 790.11 21.01 34.52
V63 -2.40 0.008 99.21 102.12 1.58 4.30
V31 -2.45 0.007 4.92
5.20 0.35 0.40
V2 -2.69 0.004 9.81 11.01 1.98 1.59
V42 -3.09 0.001 14.74 17.23 1.67 2.86
V10 -3.59 0.000 4.18
5.50 0.41 1.31
Segunda Clase
La segunda clase esta caracterizada por las variables que se muestran en la Tabla N4. Esta clase
est compuesta fundamentalmente de turnos con una mala calidad del xido, esto fija una direccin
de comportamiento a lo largo del primer y segundo eje factorial en el grfico 2, o sea, los turnos que
se encuentran en el tercer cuadrante estn caracterizados por un mal comportamiento, los que se
encuentran en el segundo o cuarto cuadrante alrededor del eje se caracterizan por un buen
comportamiento.
Tabla N4. Variables Caracterizantes de la Clase 2
Media
Desv. Tpica
Var. Test Prob. Clase Gen. Clase Gen.
V63 3.76 0.000 105.75 102.12 4.47
4.30
V31 3.49 0.000
5.51
5.20 0.24
0.40
V7
3.13 0.001
6.92
6.40 0.62
0.74
V54 2.95 0.002
0.31
0.26 0.07
0.07
V61 2.95 0.002 813.01 790.11 34.15
34.52
V2
2.71 0.003 11.98 11.01 1.00
1.59
V62 2.63 0.004 533.95 518.78 19.95
25.60
V64 2.50 0.006 123.32 121.80 3.21
2.71
V5
2.47 0.007
8.05
7.10 2.04
1.72
V9
2.41 0.008
3.39
2.44 1.22
1.75
V15 -2.36 0.009
4.40
4.57 0.18
0.32
V17 -2.60 0.005
0.01
0.01 0.00
0.00
V6
-2.87 0.002
4.82
5.77 0.38
1.46
V21 -2.94 0.002
0.01
0.04 0.00
0.05
V35 -3.29 0.001
0.20
0.28 0.07
0.11
V23 -3.46 0.000
0.72
0.80 0.05
0.10
V22 -3.56 0.000
0.30
0.36 0.06
0.08
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163

Tercera Clase
La tercera clase est caracterizada por las variables de la Tabla No 5. Esta clase esta compuesta
fundamentalmente con turnos de buen comportamiento en la calidad del xido, solo contiene dos
turnos adversos y uno regular, estos se encuentran en la zona fronteriza con la Clase 2 caracterizada
por el mal comportamiento, esto hace pensar en una zona de transicin alrededor del 3er y 4to
cuadrante. Igualmente para los turnos que pertenecen a la primera clase y que estn cercanos a la
clase 3, tambin existe una zona de transicin. Estas zonas en un anlisis de diagnstico son de gran
utilidad para detectar cambio en los individuos (turnos) en estudio.
Observando las tablas, se nota con facilidad las diferencias en cada clase en cuanto a los valores
medios y las desviaciones tpicas de cada variable comparadas con sus valores en toda la muestra y
entre clases. De este modo las diferencias entre las variables de las clases fundamentales del anlisis,
las Clases 2 y 3, muestra la influencia de stas en la aparicin de individuos en una u otra clase.

Conclusiones
Se ha realizado un anlisis de correlacin multivariada y una clasificacin o anlisis cluster basados
en un ACP, del cual se ha podido descartar a partir del anlisis de regresin las variables que
favorecen la aparicin de fracciones finas, y fracciones gruesas, o sea:
La aparicin de fracciones finas est favorecida por el aumento de los valores en las variables V26,
V14,V24 y la disminucin de los valores en las variable V31, V62,V12, V50, V65, V18, V23, V45
y V53. La aparicin de fracciones gruesas la favorece el aumento de los valores en las variables
V33, V34, V62 y la disminucin de los valores en las variables V17, V58, V59, V55, V26, V14 y
V15.
La clasificacin en tres clases, coinciden prcticamente con el comportamiento del xido observado
durante el estudio y se determinaron las variables que caracterizan a cada clase. Por tanto la
clasificacin muestra tambin su veredicto, ya que la clase 2 aporta otro grupo de variables que
inciden en el mal comportamiento de la granulometra del xido. Estas son V49, V19, V20, V28,
V23, con valores medios en la clase mayores que su media en toda la muestra, esto indica que el
aumento de ellas favorece el mal comportamiento en la calidad del xido. En caso contrario si
analizamos las variables que caracterizan la clase 3, compuesta por turnos con una buena calidad en
el xido, se tiene que, las variables V31, V61, V54, V62, V64, V56, V50, presentan valores
promedios de clase ligeramente superiores al promedio general de la muestra y las variables V59,
V57, V15, V17, V14, V21, V35, V58, V28 y V22, tienen valores promedios de clase ligeramente
inferiores al valor de la muestra. Con esta informacin y la aportada por la correlacin del ACP,
consideramos que el manejo de estos parmetros puede ser parte de la combinacin necesaria para
obtener un buen xido.
La variable V33 no presenta diferencias entre la clase y la muestra en cuanto a sus valores
promedios, as sucede con otras variables que no se analizan aqu pero que forman parte de la clase
3, sin embargo esta variable como las otras subrayadas se reiteran en ambos anlisis (correlacin y
clasificacin), como variables que tienen influencia en la aparicin de buenas calidades en el xido,
en sus combinaciones.
Se establecieron las correlaciones entre las variables que expresan la composicin qumica del
Carbonato Bsico de Nquel, los gases en la calcinacin, los parmetros de operacin de la planta de
recuperacin de NH3 y del horno de calcinacin con las diferentes fracciones granulomtricas y
variables que las expresan. Se clasific el xido en tres clases que coincidieron con los tres tipos de
calidades segn la granulometra y se verific el comportamiento de las variables en cada uno de los
grupos obtenidos.
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164

Se pude notar algunas relaciones contradictorias de las variables con la aparicin de las malas o
buenas calidades, un ejemplo de esto es que la disminucin de Azufre en el carbonato result
favorecer la aparicin de fracciones finas, sin embargo la disminucin del contenido de SO4 y S en
el licor producto favorece la aparicin de fracciones gruesas. Esto evidentemente esta relacionado
con la concepcin propia del muestreo, que no estuvo coordinado previamente para un anlisis de
este tipo, otra causa es que se tom un nmero reducido de muestras en un perodo corto de tiempo,
poco representativo del fenmeno en general.
Con este artculo se ha pretendido mostrar las potencialidades del mtodo y proponer que se realice
un estudio ms profundo, con un mayor muestreo orientado al diagnstico. No obstante los
resultados del trabajo pueden servir de orientacin en cuanto la relacin de un grupo de parmetros y
variables con las anomalas. No se ha mostrado la identidad de las variables y los resultados han
estado reflejados solo en la nomenclatura utilizada en el soft debido a que las mismas contienen
informacin sensible del proceso se desea mantener discrecin de ellos.

Bibliografa
1. Crivisqui, Eduardo 27/4/2002.Presentacin del Anlisis de Clasificacin. Pagina de la
asociacin
PRESTA,
Universit
Libre
de
Bruxelles.
http://www.ulb.ac.be/assoc/presta/Cursos/cursos.html.
2. Crivisqui, Eduardo, 20/5/2002. Presentacin del Anlisis de Componentes Principales.
Pagina
de
la
asociacin
PRESTA,
Universit
Libre
de
Bruxelles.
http://www.ulb.ac.be/assoc/presta/Cursos/cursos.html.
3. Crivisqui, E. y J.J. Droesbeke. 1993. Le concept mathmatique de distance et la comparaison
des lments d'un tableau de donnes. Cultures et Socits. pp.17-32.
4. Dossou, S.y A. Pousse. 1992.Asymptotic Study of eigenelements of a sequence of random
selfadjoint operators. Statistics, 22, 479-491.
5. Ferrer, R. et al. 1992. Anlisis de Datos en Ciencias del Comportamiento: Introduccin al
Paquete estadstico SPSS/PC+ (ver 4.0). Signo. Barcelona.
6. Gorbatov, V.A. 1988.Fundamentos de la Matemtica Discreta. Mir: Mosc.
7. Grachov, F.G. 1977. Direccin de la Calidad de la Materia Prima en las Empresas Mineras.
Niedra. Mosc.
8. Hernndez, Estrada Sergio et al. 1972. Metalurgia Extractiva de los Minerales Oxidados de
Nquel en Cuba. Instituto Cubano del Libro: La Habana.
9. Ivchenko. G.I., Y.I. Medvediev. Matematicheskaia Statistica. Visshaia Shkola. Moskva.
1984.
10. Mood Alexander M, Graybill F.A.1978. Introduccin a la Teora de la Estadstica. 4taed.
Aguilar.
11. Novoshilov, M.B. et al. 1977. Calidad de la Materia Prima en la Metalurgia Ferrosa. Niedra.
Mosc.
12. Spad Ver 3.5, Manual de Usuario. Traduccin al espaol de Ramn lvarez. ISJAE, 1998.
13. Spiegel, M.R. 1992, Estadstica. Madrid, McGraw-Hill.
14. Tanur, J. 1992, La Estadstica, una Gua de lo Desconocido. Alianza. Madrid.

Vol. XVIII, No 1, 2006

165

AHORRO ENERGTICO INTEGRAL EN LA FABRICA DE CERVEZA TNIMA.


Dr. Ricardo Gonzlez Gutirrez, Ing. Raul Gonzlez de la Cruz.
Institucin: Universidad de Camagey. Carretera de circunvalacin norte km 5 . Camagey.
Telfono: 261192. Fax: 322-261126
Email: opuc@qui.reduc.edu.cu

Resumen
En el presente trabajo se propone realizar un anlisis integral del sistema termoenergtico de la
cervecera Tnima de Camagey; en el mismo se realizan, entre otras cosas: la determinacin del
gasto de vapor en los grandes consumidores y su valoracin econmica (global y por aparato), el
anlisis del comportamiento de algunos indicadores energticos, la consideracin de dos posibles
alternativas para el ahorro de combustible as como una valoracin del impacto medioambiental del
proceso.
El problema en la fabrica fue: insuficiente aprovechamiento del vapor y los condensados y la
hiptesis propuesta: Alternativas para el ahorro de combustible en el sistema termoenergtico de
Tinima y los resultados fueron:
El tacho (2) es el mayor consumidor de vapor de la fabrica(en un 50%),los indicadores energticos
considerados no tienen valores favorables y tienden a crecer, la produccin de cerveza de alta
densidad proporciona tanto un aumento de la productividad como un apreciable ahorro de fueloil(37,5%),
Como resultado del anlisis de condensado (3) se obtuvo que el sistema presenta cadas de presin
relativamente bajas; las prdidas exergticas son poco significativa as como la eficiencia de las
tuberas se presenta en un rango bastante aceptable prximo a un valor de 99 % que es el ptimo
valor para este tipo de tuberas y se llevo a cabo su valoracin econmica.

Introduccin.
En los momentos actuales, el consumo energtico en la empresa cervecera Tnima es una gestin de
primera necesidad y tiene una influencia marcada en las fichas de costo de las reas productivas. Por
ello se hace necesario un anlisis minucioso del sistema energtico, principalmente de la energa
trmica, de la empresa. Tanto los procesos de coccin de mosto como la pasteurizacin y lavado de
botellas representan puntos crticos en el consumo energtico de las empresas cerveceras mundiales.
En los momentos actuales, la fbrica desconoce por completo los consumos reales de los grandes
consumidores, tales como el macerador, el tacho, el pasteurizador y la lavadora, y por lo tanto
desconoce tambin si hay una sobreproduccin de vapor en la casa caldera.
En esta institucin la recuperacin y recirculacin de los condensados que se obtienen a partir del
vapor de agua generado en la caldera son de gran importancia debido al ahorro energtico que
proporciona a la misma ,otro problema que existe en la fbrica consiste en la emisin a la atmsfera
de los vahos del tacho, cantidad considerable de energa que podra ser aprovechada; ocasionando
prdidas considerables por concepto de no aprovechamiento ptimo de combustible, sin dejar de
destacar que este escape de vahos tambin constituye una fuente de contaminacin al ambiente.

Objetivos del trabajo:

Realizar un anlisis tcnico-econmico del uso y aprovechamiento del vapor y el condensado


en el esquema termoenergtico de la cervecera Tnima.
Esquema de distribucin de vapor en la cervecera Tnima
Los 12006 kg./hora de vapor producido en la casa caldera, con una presin de trabajo que oscila
entre 523343.63 y 837349,8 Pa, es enviado a un distribuidor de vapor, el cual alimenta a todos los
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166

consumidores de vapor de la fbrica. Del distribuidor, salen las tres lneas fundamentales de vapor
con los siguientes destinos: rea de coccin y rea de embotellado.
Aparte de estos consumidores potenciales, existen otros que se alimentan de alguna de estas lneas
principales antes mencionadas.
Metodologa de clculo
La metodologa de clculo consiste en el planteamiento y uso de balances de masa y energa para los
diferentes equipos bajo estudio. Estos balances de masa y energa encuentran sus fundamentos en la
ciencia de las operaciones y procesos con transferencia de calor.
Para realizar la evaluacin de tuberas de equipos de la fbrica de cervezas Tnima primeramente
se procedi a realizar un levantamiento hidrulico del sistema de tuberas instalado, para conocer
las caractersticas tcnicas de la misma como son, dimetro, longitud, cantidad de accesorios,
tipos de accesorios, etc. Luego de realizar dicho levantamiento, se calculan las prdidas o cadas
de presin en las diferentes etapas que componen el sistema. Ms tarde se realiza un balance
exergtico para cuantificar las prdidas de exerga a travs de la tubera, as como el clculo del
valor monetario de estas prdidas. Para realizar los clculos antes mencionados, se dividi el
sistema en seis secciones las que enumeraremos a continuacin:
Seccin 1:salida del macerador hasta el tanque de recepcin de condensado.
Seccin 2:salida del tacho hasta el tanque de recepcin de condensado.
Seccin 3:salida de la lavadora hasta el tanque de recepcin de condensado.
Seccin 4:salida del pasteurizador hasta el tanque de alimentacin de condensado.
Seccin 5:salida del tanque de condensado hasta el deareador.
Seccin 6:salida del deareador hasta la caldera.
En el caso del aprovechamiento de los vahos se procede de la forma siguiente: Se toma como base
la cerveza de 80 balling (50-50) ya que es la que mayor produccin tiene la fbrica.
Para realizar el diseo del Termocompresor a fin de recuperar los vahos del tacho en la fabrica de
cerveza, primeramente se procede a realizar un balance de materiales para cuantificar prdida de
vapor a la atmsfera.
Luego se calcul la cantidad necesaria de vapor vivo para comprimir el vapor aspirado, de acuerdo a
esa cantidad, si es rentable y sus caractersticas, as como su dimensin, con lo que se calcul el
Termocompresor por separado.
Por ltimo los clculos de ahorro de energa y econmico.
Datos de los fluidos de los equipos bajo estudio.
Datos del Macerador
T1 = 38,5 oC Pv = 0,395 Mpa
T2 = 76 oC
Tv = 143,22 oC
V = 430 Hls = 43 m3
= 1250 kg/m3
Datos del Tacho
Pv = 0,273Mpa
Tv = 130,6 C
V = 750hls = 75m3
t = 112minutos = 1,87horas
= 1040 kg 3
m

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167

Datos de la lavadora
Pv = 0,396Mpa
Tv = 143,22 C

Pv = 0,396Mpa
Tv = 143,22 C

en..el..arranque

durante..el... proceso

T1 = 30 C

T1 = 6 C

T2 = 75 C
Datos del pasteurizador
Pv = 0,396Mpa

T2 = 8 C

Tv = 143,22 C
Qv = 25 m

h
Datos a utilizar.
Los datos con que trabajaremos a continuacin se darn por equipos comprndase estos como su
salida hasta su destino.
Tabla # 1.Datos de salida de los equipos.
Equipos
Qm(Kg/s)
Dtub (m)
T(C)
(Kg/m3)
(Pa*s)
143.18
943.49
192
1.646
0.0875
Macerador
132.97
932.59
207.3
2.280
0.0875
Tacho
143.18
943.49
192
0.363
0.0875
Lavadora
143.18
943.49
192
0.309
0.0875
Pasteuriz.
143.18
94349
192
4.598
0.0875
T. conden.
202.89
851.7
131.11
4.598
0.0875
Deareador
Datos para la realizacin del diseo del Termocompresor.
Datos del vapor que entra a la calandria del tacho Huppmann.
Vapor saturado a la temperatura de 133C y a la presin absoluta de 3 kgf/cm 2 = 304,059
kPa.=0.273 Mpa
Volumen especfico del vapor: 0,2196 m 3 /kg. (Keenan, 1978)...
Densidad = 2,12 kg/m 3 (Keenan, 1978)...
H = 2721 kj/kg (Keenan, 1978)...
= 2254.4 kj/kg (Keenan, 1978)...
Presin de trabajo: 3 kgf abs/cm 2 = 0.273 Mpa
Datos para la cervezas de:
8 Balling (50/50)
Resultados Obtenidos:
1) Vapor
Tabla 2: Consumo msico de vapor en los equipos.
Equipos
Consumo(%)
Tacho
50,42
Macerador
35,8
Lavadora
7,9
Pasteurizador
6,72

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168

Tabla 3: Costo de produccin del vapor.


Equipo
Costo($USD)
%
Tacho
512,95
45,67
Macerador
130,47
11,61
Pasteurizador
220,51
19,63
Lavadora
259,32
23,09
Total
1123,26
100
Tabla 4: Indicadores energticos.
Indicador
Enero/03 Febrero/03 Marzo/03
5,62
6,62
4,61
Indice de consumo de fuel-oil (ton/Mhl)
14,51
14,54
12,03
Eficiencia energtica(TCC/Mhl)
0,3469
0,3255
0,3091
Intensidad energtica(TCC/Mpesos)
Comportamiento del consumo de otros portadores energticos.

Abril/03
4,55
11,32
0,3335

% consumo mensual

Consumo de combustibles
100
80
Fuel ol

60

Gas ol
40

Gasolina regular

20
0
1

Portadores energticos

Tabla 5: Algunos indicadores por equipos.


Indicadores
Macerador Tacho
pasteurizador
lavadora
Kg vapor/kg combustible
17,63
17,39
17,63
17,63
Kg vapor/hl cerveza
4,82
18,68
24,44
28,74
0,2734
1,074
1,386
1,63
Indice de fue-oil(ton/Mhl)
Alternativa de solucin para el ahorro de combustible.
Aumento de la presin de vapor en los aparatos
Los siguientes clculos se realizarn para la cerveza de 10(85-15), considerando las siguientes
presiones de vapor en los equipos:
Tabla 6: presin de vapor.
Variable
Macerador
tacho
Pasteurizador
Lavadora
Presin(Mpa)
0,49
0,294
0,49
0,49
Clculo del combustible equivalente gastado.
Siguiendo la misma metodologa ya empleada ms arriba, se obtuvieron:

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169

Tabla 7:Combustible gastado


Masa de fuel-oil(kg)

Macerador

Tacho

Total

224,18

881,37

1105,55

Aumento de la concentracin del mosto(cerveza de alta gravedad: 16).


Clculo del combustible equivalente gastado.
Siguiendo la misma metodologa ya empleada ms arriba, se obtuvieron:
Tabla 8: Combustible gastado
Masa de fuel-oil(kg)

Macerador

Tacho

Total

168,8

714,92

883,72

Teniendo en cuenta que el volumen final de cerveza de 16P producido es de 650 hectolitros y
que el ndice de dilucin para 10P es de 1,6, se podr obtener un volumen de cerveza de 10P
igual a:
V10 P = 650 1,6 = 1040hectolitros
El gasto de fuel-oil en estos equipos que correspondera a esta produccin de 10P sera igual a:
mfuel oil = mfueloil...16 P ndice..de..dilucin = 883,72 1,6 = 1413,95kg
lo que corresponde a un ahorro de fuel-oil igual a:
1413,95 883,72 = 530,23kg = 0,53023ton
1413,95 883,72
El porcentaje de ahorro ser:
100 = 37,50%
1413,95
Lo que equivale a un ahorro monetario de: 0,53023 194 = 102,86$USD
por cada cocimiento de cerveza de 16P(58-42).
A razn de tres cocimientos diarios, el ahorro se elevara a 338,58$USD, en un mes de 29 das de
trabajo, ascendera a 9818,82$USD y al cabo de un ao de 12 meses dara un total de
117825,84$USD.
2) Condensado.
Tabla # 9. Clculos energticos y eficiencia de las tuberas.
Secciones
e1
e2
eP

73.806
70.42
3.39
95.41
2
86.464
82.08
4.44
94.78
3
86.464
82.08
4.44
94.78
4
86.464
63.44
23.02
73.37
5
177.41
170.97
6.44
96.37
6
Clculo con la eliminacin del tanque de condensado.
Con la eliminacin del tanque de condensado reduciremos las secciones de 6 a 5 y el CGLOBAL =
1327.88$/ao que equivale a 6.95 t/ao estos resultados se obtuvieron realizando los mismos
clculos que anteriormente efectuamos teniendo en cuenta el tanque, que se reflejan en este costo
global de las prdidas exergticas.

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170

Tabla #10. Resultados de los restantes clculos econmicos.


Secciones
K
Ct($/ao)
1.035
143.20
2
1.046
30.18
3
1.046
25.68
4
1.299
2461.12
5
1.068
566.50
6
Tabla #11. Resultados del radio crtico y espesor del aislante.
Secciones
Radio crtico (ft)
Radio ext. Tub.(ft)
Espesor . (ft)
0.0358
0.1455
0.053
1
0.0406
0.1455
0.052
2
0.035
0.1455
0.048
3
0.036
0.1455
0.048
4
0.030
0.1455
0.052
5
0.026
0.1455
0.052
6

Conclusiones.
1. De todos los grandes consumidores de vapor, el tacho es el mayor consumidor(en un poco ms
del 50%), seguido por el macerador, el pasteurizador y la lavadora.
2. Los indicadores energticos considerados no tienen valores favorables y hasta ahora presentan
valores superiores a los del ao anterior.
3. Con la produccin de cerveza de alta gravedad se logra cierto ahorro de combustible(aumenta
tambin el volumen de produccin); por ejemplo, para el caso estudiado se lograr un 37 ,50%
de ahorro de Fuel ol y un monto de 117825,84$USD anual.
4. La fbrica genera residuales de diversos tipos, a los cuales no se da ningn tipo tratamiento
antes de ser incorporados al medio ambiente.
5. La eliminacin en el sistema del tanque de condensado reducira de seis secciones existentes a
cinco, por consiguiente las prdidas exergticas disminuyen a 34.758 KJ/Kg, ahorrndose por
este concepto 23. KJ/Kg, estando de esta manera la eficiencia energtica ms prxima a un valor
de 99% para tuberas conductoras.
6. El clculo del espesor arroj que es ms factible la utilizacin de un espesor de 1.5 plg desde el
punto de vista energtico.

Referencias Bibliogrficas.
1. bad, y. model for water distribution system reliability. Journal of hydraulic engineering/y. bad; l.
w. Mays-. usa, 1990. pp 1119-1137.
2. GONZALEZ G., RICARDO. APUNTES MAESTRO CERVECERO/ GONZALEZ G., RICARDO...[et al.]..
CAMAGUEY,2001.S.A, 213P.
3. Moreno Figueredo, c. problemas de mecnica de fluidos/ Moreno Figueredo, c., Fernndez
Serna, c- la habana. editorial ispjae. 1986- 255 pg.Evaluacin del sistema de tuberas de
distribucin de vapor del C.A.I. Brasil. Camaguey 1999.- Tesis presentadas en opcin del
ttulo de Mster en Ciencias.1999. [s.p].

Vol. XVIII, No 1, 2006

171

4. CARDOSO MARIN MIDALYT. Variantes tecnolgicas para el ahorro de energa en la


produccin de cerveza y maltinas/ Midalyt Cardoso Marin- Trabajo de Diploma- Camagey:
Universidad de Camagey, 2002.

Vol. XVIII, No 1, 2006

172

INCREMENTOS DE LOS RENDIMIENTOS AGRICOLAS MEDIANTE DIFERENTES


TIPOS DE FERTILIZANTES DESARROLLADOS POR EL CENTRO DE INGENIERIA E
INVESTIGACIONES QUIMICAS
Rolando Gil Olavarrieta, Carmen Rodrguez Acosta, Mayra Gnzalez Hurtado.
Centro de Ingeniera e Investigaciones Qumicas,MINBAS
Va Blanca s/n entre Infanta y Palatino, Cerro, Ciudad de La Habana, CUBA
Palabras Claves: Fertilizantes, Rendimientos Agrcolas, Ecolgicos.
Introduccin
A pesar de que las actuales tecnologas de produccin
de fertilizantes satisfacen numerosos requerimientos de
los consumidores, tienen gran vigencia los trabajos
encaminados al mejoramiento de la calidad,
incrementar el coeficiente de utilizacin del Nitrgeno
que rara vez excede de un 50 % debido a las grandes
prdidas ocasionadas por la lixiviacin, volatilizacin y
descomposicin as como lograr cada vez ms la
disminucin de productos qumicos portadores de
nutrientes mediante la utilizacin de agentes naturales
que potencien la actividad de los mismos en el suelo,
logrando adems buenos rendimientos agrcolas .

y ecolgicas han sido demostrada en diferentes cultivos


como: hortalizas en condiciones de Cultivos
Protegidos, tabaco, csped y flores.
Con relacin a los Fertilizantes Lquidos Ecolgicos, se
han obtenido productos enriquecidos con microalgas de
produccin nacional que aportan vitaminas y
aminocidos, que permiten, al aplicarse conjuntamente
con los macro y micronutrientes, su transportacin y
mejor asimilacin por las plantas, lo que permite una
reduccin en las cantidades de dichas materias activas
sin alterar su eficacia. Los resultados agroeconmicos y
ecolgicos obtenidos en cultivos como papa, arroz,
hortalizas y pastos, avalan las bondades de estos
productos.

Materiales y mtodos empleados


Entre los fertilizantes desarrollados por el Centro de
Ingeniera e Investigaciones Qumicas se encuentran:
Fertilizantes con Zeolita
Fertilizantes de Liberacin Lenta
Fertilizantes Lquidos Ecolgicos

Conclusiones
Se obtuvieron nuevos tipos de fertilizantes cuyas
bondades se reflejan en los incrementos agrcolas en los
cultivos evaluados.

Discusin de Resultados
La existencia de grandes yacimientos y manifestaciones
zeolticas en el pas motiv la obtencin de diferentes
fertilizantes con zeolitas entre los que se encuentran los
completos granulados, urea y nitrato de amonio. Los
productos obtenidos mejoraron sus propiedades fsico
mecnicas adems de resultar altamente atractivo el
empleo de este mineral en las formulaciones ya que
disminuye las prdidas de Nitrgeno por volatilizacin
en ms de 20 % , incrementando los rendimientos
agrcolas en los cultivos evaluados arroz, tomate,
papa, frijol ,ajo y caa de azcar-. Lo anterior es
motivado por las propiedades adsortivas e intercambio
inico de la zeolita, que provoca un comportamiento
de liberacin lenta de los nutrientes, logrndose un
mayor aprovechamiento de los nutrientes, lo que los
hace superior a los productos tradicionales .
Dentro de la lnea de productos de liberacin lenta se
han desarrollado adems formulaciones donde se ha
sintetizado un polmero para el recubrimiento de los
fertilizantes minerales, logrndose un nivel se
aprovechamiento superior al 50 %, lo que permite
reducir el nmero de aplicaciones de este producto, en
relacin con el convencional. Las ventajas agronmicas

Bibliografa
FAO. Los fertilizantes y su futuro. www.
Fertilizar.org/ifa. Febrero del 2005.
C. Rodrguez et al. Vas para incrementar la
solubilidad de los fertilizantes. Revista Cubana de
Qumica. Vol. 16, No. 3, 2004.
Gil A.R. et al. Incorporacin de las Zeolitas
Naturales Cubanas a los Fertilizantes Minerales.
Fertilizer Latin America. International Conference.
British Sulphur Publishing.Mexico. 2-4 abril 2000.

Vol. XVIII, No 1, 2006

173

ESTUDIO DE ALTERNATIVAS TECNOLOGICAS DE REFORMACION DE BIOETANOL COMO FUENTE DE ENERGIA RENOVABLE


1

Ing. Y. Casas, Ledn1, Drs. M. Morales, Prez1, Ing. L. E. Arteaga, Prez2


Departamento de Ingeniera Qumica. Facultad de Qumica Farmacia. Universidad Central de Las Villas;
yannay@.uclv.edu.cu . 281164; carretera a Camajuan km 5 y , Santa Clara, Villa Clara, Cuba.
2
Centro de Anlisis de Procesos. Facultad de Qumica Farmacia. Universidad Central de Las Villas.

Resumen
En el presente trabajo se realiz un estudio comparativo entre las diferentes variantes de obtencin
de hidrgeno a partir de bio-etanol, desde el punto de vista de los mayores rendimientos de
hidrgeno obtenidos en el equilibrio, para ello se hizo necesario realizar un estudio de la bibliografa
relacionada en dicho tema.
Se determin las composiciones de equilibrio en cada una de las sustancias obtenida en el proceso
de reformado y se analiz la influencia de la temperatura y las relaciones de alimentacin en los
rendimientos de hidrgeno, obteniendo as las mejores condiciones de operacin para las variantes
tecnolgicas seleccionada.
Palabras clave: Reformacin, Hidrgeno, Equilibrio.

Introduccin:
Los problemas de contaminacin ambiental asociados a la combustin de combustibles fsiles,
unido al progresivo agotamiento de estas reservas en todo el mundo han provocado la atencin de
los investigadores hacia la bsqueda de nuevas fuentes de energa para la industria automotriz y la
generacin de energa elctrica. El hidrgeno es uno de estos recursos por sus grandes ventajas
ambientales; adems de ser un excelente portador energtico, es un combustible limpio cuando se
quema con aire, produciendo emisiones no contaminantes y puede ser obtenido a partir de materias
primas renovables como no renovables. Uno de los mtodos ms empleados en la actualidad para la
produccin de hidrgeno es el proceso qumico denominado reformado, entre los cuales los ms
difundidos son: la reformacin a vapor, la oxidacin parcial y la reformacin auto-trmica.
Debido a que nuestro pas aun no tiene una base slida de conocimientos relacionados con las
tecnologas de obtencin de hidrgeno a partir de bio-etanol como fuente de energa, es que el
presente trabajo tiene como objetivo; Realizar un estudio de las diferentes variantes de obtencin
de hidrgeno a partir de la reformacin de bio-etanol.

Mtodos empleados
Partiendo de los esquemas de reaccin propuestos por la literatura para cada una de las variantes
reformativas (segn se muestra en Apndice A), se procedi a determinar el nmero de reacciones
independientes que representaran el sistema en el equilibrio, considerando que solamente el
Monxido de carbono (CO), Dixido de carbono (CO2), Metano (CH4), Agua (H2O), Etanol
(C2H5OH) y el Hidrgeno (H2) intervienen en el sistemas, tras la combinacin de las ecuaciones
originales se eliminaron los elementos que no se consideraron estar presentes en el sistema, segn
(J.M Smith, H.C.Van Ness, 1979) [1] este es un procedimiento sistemtico que consiste en
seleccionar una ecuacin y combinarlo con cada uno de los otros del juego ecuaciones originales y
con el juego de reacciones que surgen a raz de estas mismas combinaciones, para eliminar un
elemento particular. Este procedimiento se repite hasta eliminar todos los elementos no considerados
en el sistema.
La seleccin especfica de estos esquemas de reaccin seleccionados para su estudio se debe; a que
los catalizadores empleados tienen en su composicin sustancias tales como Al20, Ni, Cu y silicatos,
Vol. XVIII, No 1, 2006

174

los cuales son materias prima cubana; lo que posibilita un abaratamiento en una futura asimilacin
de estas tecnologas en nuestro pas, es por ello que para la reformacin a vapor, la oxidacin parcial
y la reformacin autotrmica se tomaron aquellos mecanismos para los cuales se emplearon
Cu/Ni/Al2O3, Ni/La2O3/Al2O3 y Rh/cerio como catalizadores respectivamente.
Dado que el estado de equilibrio depende de un nmero grande de reacciones simultneas (ms de
tres reacciones independientes), (H, C.Van Ness y M, M. Abbott. 1975) [2] propone utilizar el
mtodo de la minimizacin de la energa libre para determinar las composiciones en equilibrio de
cada unos de los compuestos presentes en el sistema, mediante el empleo de los indicadores
indeterminados de Lagrange.

Resultados y discusin
Efecto de la Temperatura
Las figuras 1, 2, 3 muestran el efecto de la temperatura sobre la conversin de reactantes y sobre la
distribucin de productos en el equilibrio, para la Reformacin de vapor (SR), Oxidacin Parcial
(POX) y la Reformacin Autotrmica (AR) respectivamente; manteniendo constante la relacin
molar de alimentacin y la presin.
Reformacin a Vapor

Distribucin de
Productos (%)

100
80
60
40
20
0
200

300

400

500

600

700

800

900 1000

Temperatura (C)
Conversin etanol
Dixido de carbono
Hidrgeno

Monxido de carbono
Metano
Conversin agua

Figura 1: Efecto de la temperatura sobre la conversin de reactantes y sobre la distribucin de


productos en el equilibrio, para la reformacin de vapor a presin atmosfrica y relacin
Agua / Etanol de 3.5.

Vol. XVIII, No 1, 2006

175

Oxidacin Parcial

Distribucin de Productos (%)

120
100
80
60
40
20
0
200
-20

400

600

800

1000

Temperatura (C)
Conversin etanol
Monxido de carbono
Nitrgeno

Conversin oxgeno
Dixido de carcono
Metano

Agua
Hidrgeno

Figura 2: Efecto de la temperatura sobre la conversin de reactantes y sobre la distribucin de


productos en el equilibrio, para la Oxidacin Parcial a presin atmosfrica y relacin O2 /
Etanol de 1.4.
Distribucin de Productos (%)

Reform acin Autotrm ica


120
100
80
60
40
20
0
200

Conversin etanol
Monxido de carbono
Hidrgeno

400

600
800
Tem peratura (C)

Conversin xigeno
Dixido de carbono
Nitrgeno

1000

Conversin agua
Metano

Figura 3: Efecto de la temperatura sobre la conversin de reactantes y sobre la distribucin de


productos en el equilibrio, para la Reformacin Autotrmica a presin atmosfrica y relacin
O2 / Etanol de 0.5, H2O/Etanol de 1.6
Para el rango de temperatura estudiado, tanto en la reformacin a vapor, la Oxidacin Parcial como
la Reformacin Autotrmica se observa que el etanol se convierte totalmente.
En la SR el agua tiene un comportamiento ascendente hasta alcanzar su mxima conversin a
temperaturas muy prximas a 700C y posteriormente desciende. En cuanto a las concentraciones
obtenidas de CO, estas se incrementan con la temperatura hasta mantenerse casi constante a 700C,
sin embargo el H2 y CO2 comienzan a ascender hasta alcanzar un mximo valor de concentracin
(55% de H2 y 15% de CO2) y posteriormente reportan una ligera disminucin; esto indica que el
aumento del H2 y CO2 se debe a la reaccin de intercambio WGSR,
CO + H2O = CO2 + H2 y su siguiente disminucin; a que la misma es reversible, lo que trae consigo
que a temperaturas mayores de 700C se favorezca la reaccin inversa; es decir la formacin de CO
y H2O, este comportamiento justifica la disminucin en la conversin del agua, y la concentracin
Vol. XVIII, No 1, 2006

176

del H2 obtenidos en el equilibrio. La progresiva disminucin del CH4 esta dado por su propia
reformacin dando como resultado CO y H2: CH4 + H2O = CO + 3 H2, corroborando adems el
incremento de las concentraciones del CO en todo el rango de temperaturas.
En la POX el comportamiento de las concentraciones del CO, CO2, CH4, y el H2 son muy similares
a la SR. El progresivo aumento de CO se debe a que se est verificando las reacciones C2H5OH =
CO + CH4 +H2 y la reformacin del metano
CH4 + H2O = CO + 3H2, esta ltima hace que las concentraciones del CH4 disminuyan hasta
alcanzar valores muy cercanos a cero, concluyendo que este constituye un producto intermedio en la
POX. La reaccin de reformacin del metano justifica adems que las concentraciones de H2O
desciendan con la temperatura.
En cuanto la AR se reportan una total conversin del etanol y del oxgeno alimentado. Las
concentraciones de H2 y CO se incrementan con la temperatura debida a la combinacin de las
reacciones de combustin y la reformacin del etanol, sin embargo el CH4 y CO2 van disminuyendo
hasta alcanzar valores muy prximos a cero, siendo estos a altas temperaturas productos
intermedios.
Es importante sealar que se obtienen las mayores concentraciones de hidrgeno para todo el
intervalo de temperatura en la Reformacin a Vapor, siendo estas cercanas al 55%, seguido la
Reformacin Autotrmica con valores aproximadamente a 60%, y se obtiene las menores
concentraciones de H2 en la Oxidacin Parcial.
Efecto de la Relacin Molar de Alimentacin
La figura 4, 5, 6 muestra el efecto de la relacin molar de alimentacin sobre la conversin de
reactantes y la distribucin de productos en el equilibrio, a temperatura constante (500C) y presin
atmosfrica, para la Reformacin de vapor, Oxidacin parcial y la Reformacin auto trmica
respectivamente.

Distribucin de Productos (%)

Reformacin a Vapor
100
80
60
40
20
0
0

4
6
8
Relacin m olar Agua:Etanol

Conversin etanol
Dixodo de carbono
Hidrgeno

10

12

Monxido de carbono
Metano
Conversin agua

Figura 4: Efecto de la Relacin molar Agua/Etanol sobre la conversin de reactantes y sobre la


distribucin de productos en el equilibrio, para la Reformacin a Vapor a presin atmosfrica
y Temperatura de 500C.

Vol. XVIII, No 1, 2006

177

Oxidacin Parcial
120

Distribucin de Productos
(%)

100
80
60
40
20
0
0

0.5
1
1.5
Relacin m olar O2:Etanol

Conversin etanol
Agua
Dixido de carbono
Hidrgeno

Conversin oxgeno
Monxido de carbono
Metano
Nitrgeno

Figura 5: Efecto de la Relacin molar O2/Etanol sobre la conversin de reactantes y sobre la


distribucin de productos en el equilibrio, para la Oxidacin Parcial a presin atmosfrica y
Temperatura de 500C.
Reformacin Autotmica

Distribucin de Productos (%)

120
100
80
60
40
20
0
200

400

Conversin etanol
Agua
Dixido de carbono
Hidrgeno

600
800
Tem peratura (C)

1000

Conversin xigeno
Monxido de carbono
Metano
Nitrgeno

Figura 6: Efecto de la Temperatura sobre la conversin de reactantes y sobre la distribucin


de productos en el equilibrio, para la Reformacin Autotrmica a presin atmosfrica y
relacin O2 / Etanol de 1.4, H2O/Etanol de 3.5
En las mismas se reportan que el etanol se convierte totalmente en todo el intervalo de temperatura,
sin embargo no se observa una marcada variacin en la concentraciones del H2, CO y CO2 en la
medida que se aumenta la relacin agua /etanol y la relacin O2/etanol para la SR y POX
respectivamente, solamente el CH4 tiene un comportamiento mas significativo, el mismo va
descendiendo hasta valores muy cercanos a cero. Para dichos casos resulta muy importante no tomar
relaciones de alimentacin muy elevadas debido a, que si bien el exceso de agua evita la formacin
de carbn, un aumento excesivo trae consigo la utilizacin de un reformador ms grande y prdidas
energticas por concepto de vaporizacin. Un aumento de oxgeno trae a la vez un aumento
sustancial de nitrgeno, este ltimo si bien permite disminuir los efectos trmicos producto a que las
reacciones son altamente exotrmicas, trae consigo la obtencin de un gas de sntesis muy diluido,
Vol. XVIII, No 1, 2006

178

adems la utilizacin de un equipo de mayor capacidad que se vera limitado su utilizacin a la


industria automotriz.
En la Reformacin Autotrmica (Figura 6) cuando tenemos una relacin molar O2 / Etanol de 1.4 y
H2O/Etanol de 3.5, las concentraciones de H2 aumentan con la temperatura, el CH4 disminuye hasta
cero a temperaturas aproximadamente 580C, el CO presenta un ligero aumento y el resto se
mantiene prcticamente constante. Comparando estos resultados con los ya obtenidos para una
relacin molar O2 / Etanol de 0.5 y H2O/Etanol de 1.6 se puede concluir que para esta ultima se
obtienen mayores concentraciones de H2 y de CO en todo el rango de temperatura estudiado, el CH4
alcanza su valor cero a temperaturas mayores, prximas a 700C.
Como se ilustran en las figuras analizadas anteriormente se alcanzan las mayores concentraciones de
hidrgeno alrededor del 30% en la Reformacin de Vapor, seguido la Autotrmica
aproximadamente el 20%, y por ltimo la Oxidacin Parcial con concentraciones de H2 prximas a
17%, dichos resultados corroboran lo planteado por P. Hbner, 2002 [3].

Conclusiones
A partir de los resultados obtenidos se concluye que:
En la Reformacin de Vapor las mximas concentraciones de hidrgenos se obtienen para relaciones
molares de alimentacin agua/etanol entre 3 - 4 y temperaturas muy prximas a 700C. Sin
embargo para la Oxidacin Parcial las mximas concentraciones estn dadas a 600C de
temperaturas y relacin O2/etanol de 0.5. Mientras tanto en la Reformacin Autotrmica se
encuentran a temperaturas de 700C y relacion O2/Etanol de 0.5 con una relacin Agua/Etanol de
1.6.
En el intervalo de temperatura desde 200C hasta 1000C, la Reformacin de Vapor es la variante
ms factible desde el punto de vista de los rendimientos de Hidrgeno (H2).

Apndice A:
Esquema de reaccin propuesto por L. E. Arteaga Prez. 2004 [4] para la Reformacin a vapor,
operando a presin atmosfrica y empleando Cu/Ni/Al2O3 como catalizador.
CH 3CH 2OH + H 2O = CH 3COOH + 2 H 2
(I )

CH 3CH 2OH = CO + H 2 + CH 4

( II )

CH 3CH 2OH = CH 3CHO + H 2

( III )

CO + H 2O = CO2 + H 2

( IV )

CH 4 + H 2O = CO2 + H 2

(V )

CH 3CHO = CO + CH 4

(VI )

CH 3COOH = CO2 + CH 4

(VII )

Partiendo de este esquema de reaccin, se estimaron el conjunto de reacciones independientes que


representa el sistema en reaccin en el equilibrio, segn la metodologa propuesta por J.M Smith,
H.C.Van Ness, 1979 [1] quedando las siguientes reacciones:
Vol. XVIII, No 1, 2006

179

CH 3CH 2OH = CO + H 2 + CH 4

(I )

CH 3CH 2OH + H 2O = 2 H 2 + CO2 + CH 4

( II )

CO + H 2O = CO2 + H 2

( III )

CH 4 + H 2O = CO2 + H 2

( IV )

Esquema de reaccin propuesto por A. N. Fatsikostas, 2005 [5] para Oxidacin Parcial,
operando a presin atmosfrica y empleando Ni/La2O3/Al2O3 como catalizador.
CH 3CH 2OH + 3O2 = 2CO2 + 3H 2O

(I )

3
CH 3CH 2OH + O2 = 2CO2 + 3H 2
2

( II )

CH 3CH 2OH = CO + H 2 + CH 4

( III )

CH 3CH 2OH = CH 3CHO + H 2

( IV )

CO + H 2O = CO2 + H 2

(V )

CH 4 + H 2O = CO2 + H 2

(VI )

CH 3CHO = CO + CH 4

(VII )

El nmero de reacciones independientes son:


CH 3CH 2OH + 3O2 = 2CO2 + 3H 2O

(I )

3
CH 3CH 2OH + O2 = 2CO2 + 3H 2
2

( II )

CH 3CH 2OH = CO + H 2 + CH 4

( III )

CH 4 + H 2O = CO2 + H 2

( IV )

Vol. XVIII, No 1, 2006

180

Esquema de reaccin propuesto por G. A. Deluga, 2004 [6] para la Reformacin Autotrmica,
operando a presin atmosfrica y empleando Rh/cerio como catalizador.
CH 3CH 2OH + 3O2 = 2CO2 + 3H 2O

(I )

1
CH 3CH 2OH + O2 = 2CO + 3H 2
2

( II )

CH 3CH 2OH + H 2O = 2CO + 4 H 2

( III )

1
CH 3CH 2OH + H 2O + O2 = 4CO + 7 H 2
2
CH 3CH 2OH = CH 3CHO + H 2

(V )

CO + H 2O = CO2 + H 2

(VI )

CH 4 + H 2O = CO2 + H 2

(VII )

CH 3CHO = CO + CH 4

( IV )

(VIII )

El nmero de reacciones independientes son:


CH 3CH 2OH + 3O2 = 2CO2 + 3H 2O

(I )

1
CH 3CH 2OH + H 2O + O2 = 4CO + 7 H 2
2
CO + H 2O = CO2 + H 2

( III )

CH 4 + H 2O = CO2 + H 2

( IV )

( II )

Bibliografa:
1. J.M Smith, H. C. Van Ness. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. Pg
398-419. 1979.
2. M. M. Aboott, H. C. Van Ness. Termodinmica Teora y 205 Problemas Resueltos. 1975.
3. P. Hubner, Research on the reforming of ethanol. Fraunhofer Institut Solare
Energiesysteme Dec. 3 - 5, 2002.
4. L.E. Arteaga. Prez. Estudio Termodinmico y Cintico de la Reformacin Hmeda de
Etanol. Diseo y Aplicaciones de la Operacin. 2004.
5. A. N. Fatsikostas, et al Hydrogen from Biomass for combined Heat and Power Production.
Hypothesis VI. Vol 2. 2005.
6. G. A. Deluga, J. R. Salge, L. D. Schmidt, X. E. Verykios. Renewable Hydrogen from
Ethanol by Autothermal Reforming. Science Vol 303 13, 2004.

Vol. XVIII, No 1, 2006

181

PROCEDIMEMIENTO PARA LA OBTENCION DE TECNOLOGIAS MS LIMPIAS


CONSIDERANDO LA INCERTIDUMBRE
MSc. Y. Cat Salgado1, Dr. Sc. E. Gonzlez Surez1, Dra. M. Gonzlez Cortes1, Lic G. Corsano2.
Centro de Anlisis de Procesos. Facultad de Qumica Farmacia. Universidad Central de Las Villas;
yenlys@uclv.edu.cu; Tel. 281164; carretera a Camajuan km 5 y , Santa Clara, Villa Clara, Cuba.
2
Instituto De Desarrollo y Diseo.INGAR, Santa Fe. Argentina
Palabras claves: tecnologas ms limpias, incertidumbre, plantas qumicas, integracin de procesos.

Introduccin
En la actualidad se evidencia la necesidad de buscar
soluciones a travs de las cuales garantice la obtencin
de una tecnologa ms limpia con el aprovechamiento
de los recursos del proceso, que pueden ser utilizados
en otros procesos o dentro del propio proceso, que
minimice el volumen a tratar al final de la tubera a
travs de la generacin de los residuales en las etapas
intermedias y que no exista la necesidad de esperar al
final del proceso para darle solucin al residual
generado.
Materiales y mtodos
Se propone un procedimiento que abarca los aspectos
antes mencionados en el diseo de nuevas plantas en la
industria de procesos qumicos considerando la
incertidumbre en varios aspectos .Para ellos se
comienza el anlisis del problema con un estudio de
mercado que posibilite la seleccin de la tecnologa,
teniendo en cuenta el aspecto medioambiental. Se
considera la incertidumbre en la demanda del producto
final y materia prima, para as fijar la capacidad de la
nueva planta, valorando la incertidumbre en los
balances de masa y energa y en la fiabilidad de los
equipos. Se tiene en cuenta las oportunidades de
intercambio de recursos materiales y energticos en el
proceso con el objetivo que sea ms eficiente. Lo
anterior es evaluado econmicamente considerando la
incertidumbre financiera.

tubera. Con la aplicacin de esta estrategia se


minimiza el riesgo inversionista en la toma de
decisiones por la consideracin de la incertidumbre.
Bibliografa
1. Dunn, R; Bush, G. E. Using process integration
technology for cleaner production. Journal of
cleaner production. Vol. 8, pp 1-23, 2000.
2. Lauchy y col., La incertidumbre y el riesgo en la
evaluacin de inversiones de plantas de la ruta
alcoholqumica. Artculo aceptado para publicar,
Centro Azcar, 2000.
3. Manousiou T. V. Process synthesis for waste
minimization. University of California. Los
Angeles.1995.
4. Wilson. S. D. and Manousiouthakis. V. I. Heat
mass exchange network synthesis with stream
mixing a linear program formulation Annual
meeting session 199. AICHE. 1997.

Discusin de resultados
La aplicacin de la estrategia planteada permiti evaluar
econmicamente como influye la consideracin de estos
aspectos en la toma de decisiones en el proceso previo
inversionista.
Se logran beneficios en los aspectos: tecnolgico,
econmico, ambiental y social.
Conclusiones
Se carece de un procedimiento que contribuya a la
obtencin de tecnologas ms limpias considerando la
incertidumbre en el diseo de nuevas plantas qumicas.
Se garantiza este procedimiento que se aprovechen
corrientes materiales y energticas dentro del propio
proceso, minimizando los residuales al final de la

Vol. XVIII, No 1, 2006

182

CONSIDERACION DE LA INCERTIDUMBRE EN LOS BALANCES DE MASA Y


ENERGIA EN UN COMPLEJO FABRIL INTEGRADO.

MSc. Yenlys Cat Salgado 1, Dr. Sc. E. Gonzlez Surez1, Dra M. Gonzlez Cortes1, Lic. Y. Prez Prez2.
1)Centro de Anlisis de Procesos. Facultad de Qumica Farmacia. Universidad Central de Las Villas;
yenlys@uclv.edu.cu; Tel. 281164; carretera a Camajuan km 5 y , Santa Clara, Villa Clara, Cuba
2)Centro de Innovacin Tecnolgica. . Universidad Central "Marta Abreu" de Las Villas.
Palabras claves: incertidumbre, balances de masa y energa, integracin de procesos, complejo fabril integrado.
Introduccin
Desde hace varios aos se ha prestado una gran
atencin a la diversificacin de esta industria en nuestro
pas, buscando alternativas ms atractivas a travs de
la integracin de procesos que tiendan a tecnologas
ms limpias, aprovechndose los recursos materiales y
energticos de los procesos involucrados. Hasta el
momento la integracin de procesos principalmente se
ha llevado a cabo en procesos independientes, sin
integrar varias plantas. Por lo que se hace necesaria la
consideracin de la incertidumbre en los balances de
masa y energa al estar estrechamente relacionada al
aprovechamiento de corrientes intermedias, al
dimensionamiento de los equipos en el diseo, como al
anlisis en las condiciones del proceso lo que minimiza
el riesgo de la inversin.
Materiales y mtodos
Para ello se realiza una estrategia que sea capaz de
analizar en un complejo fabril integrado los factores
antes mencionados. Se comienza a analizar cuales son
las variables principales que influyen en los balances de
masa y energa, tomando los datos histricos de las
mismas. Una vez realizadas las corridas se procede a su
tratamiento estadstico con el uso del software
STATGRAPHICS y se determina la incertidumbre de
cada variable por el mtodo de Monte Carlos.
La estrategia permite evaluar econmicamente cada
alternativa planteada, para el caso de estudio

desarrollo e inversionistas, puesto que los resultados


alcanzados cuando se obvia la evaluacin de la
incertidumbre difieren de los resultados reales que se
alcanzan en los procesos tecnolgicos desde el punto de
vista econmico
Bibliografa
1.

2.
3.

4.
5.

Max S., P.; Klaus D., T.: Plant Design and


Economics for Chemical Engineers, p. 341421, Mc. Graw-Hill International Editions.
Fourth Edition, 1991.
Bed, K. J. Estimating perfomance in
incertaintyl. Revista Chemical Engineerig
Progress , Julio, 1981
Christopher H. F and Alison C. Cullen
Distribution Development for Probabilistic
Exposure
Assessment.Air
and
Waste
Management
Association,
Pittsburgh,
Pennsylvania, June 1995,
Bdard. S and Sorin. M. Application of
process integration in water reuses projects.
2000.
Garrison. G. W.Optimal Separtion and
Allocation of Hydrogen Using 2001

Discusin de resultados
La aplicacin de la estrategia planteada permiti
evaluar econmicamente como influye la consideracin
de estos aspectos en la toma de decisiones en el
proceso previo inversionista.
Se muestran los resultados de la aplicacin de la
integracin de procesos considerando la incertidumbre
en los balances de masa y energa en la empresa
mielera Heriberto Duquesne ubicada en la provincia de
Villa Clara, valorando diferentes sustratos como
materia prima para la produccin de bioetanol
Se logran beneficios en los aspectos: tecnolgico,
econmico, ambiental y social.
Conclusiones
Se demuestra que son factibles y necesarias las
consideraciones de incertidumbre en los procesos de
Vol. XVIII, No 1, 2006

183

ESTUDIO DE FIABILIDAD EN UN COMPLEJO FABRIL INTEGRADO


CONSIDERANDO LA INCERTIDUMBRE

MSc. Yenlys Cat Salgado 1, Dr. Sc. E. Gonzlez Surez1, Dra M. Gonzlez Cortes1, Dra Gabriela Corsano3
1) Universidad Central "Marta Abreu" de Las Villas.Cuba Email:yenlys@uclv.edu.cu.
2) Centro de Innovacin Tecnolgica. . Universidad Central "Marta Abreu" de Las Villas.
3) Universidad Tecnolgica Nacional. Santa Fe. Argentina.
Palabras claves: complejo fabril integrado, fiabilidad, incertidumbre, integracin de procesos
Introduccin
Al tener en cuenta las corrientes intermedias que
pueden ser aprovechadas dentro del proceso o por otros
procesos, la fiabilidad del sistema integrado debe ser
mayor, para garantizar la estabilidad en la produccin
de todas las fbricas integradas.
En aquellos casos en que se han integrado varias
fbricas en un complejo productivo, no se han tenido en
cuenta aspectos como: el hecho de que una planta salga
de funcionamiento por problemas operacionales, o de
mantenimiento, escasez de una materia prima,
problemas con la calidad del producto y son estos
aspectos los principales argumentos que esgrimen los
detractores de integracin de procesos. Por lo que se
hace necesaria la consideracin de la incertidumbre en
la fiabilidad del complejo fabril integrado y la
relacionada a los balances de masa y energa por estar
estrechamente vinculada tanto al dimensionamiento de
los equipos en el diseo, como al anlisis en las
condiciones del proceso lo que minimiza el riesgo de la
inversin
Materiales y mtodos
Se propone una estrategia donde se considera la
incertidumbre en la fiabilidad de los equipos que
conforman el sistema integrado optimizando el nmero
de equipos redundantes a travs de una programacin
no lineal en enteros.
Se muestran los resultados de la aplicacin de dicha
estrategia en la empresa mielera Heriberto Duquesne
ubicada en la provincia de Villa Clara una vez que han
sido analizadas
las posibilidades de integracin
material y energtica en las plantas por separadas y en
el sitio total, utilizando diferentes sustratos como
materia prima para la obtencin de biotanol

Conclusiones
La metodologa propuesta puede ser usada en cualquier
industria de procesos qumicos, pues la misma es
diseada con flexibilidad e independencia.
Los resultados obtenidos garantizan un aumento en la
fiabilidad del complejo integrado.
Es importante considerar en la evaluacin econmica
de alternativas mtodos dinmicos de evaluacin de
inversiones,
incluyendo
estos
aspectos
de
incertidumbre, pues la utilizacin simultnea de los
mismos proporciona claridad en la rentabilidad del
complejo.
Bibliografa
1. Zhelev.B.G Reliability Contolled heat
exchange net work benefit.Cuarto Congreso
Mundial de ingenieria quimica, Alemania
1991.
2. Gruhn,G.N Reliability Analysis of complex
chemical engineering system. Humgarian
Journal of industrial chemistry, Vol.8.1980.
3. Sohre J.S.System Reability Analysis and
optimization.Hydrocarbon
Process
p
5612.1977.
4. Rosa E. Diseo de una planta de produccin
de Levadura Torula considerando la fiabilidad
de los equipos. Revista Centro azcar.1995.
5. Bellman R and Dreufys S.Dynamic
programming and
the reliability
of
multicomponent devices. Operations 200.1968

Discusin de resultados
Se utilizaron en este anlisis los mtodos econmicos
dinmicos para la evaluacin de la solucin ptima,
incluyendo la fiabilidad de los equipos, a travs del
efecto que tienen en la disponibilidad de la instalacin,
lo cual enriquece el enfoque multilateral de la
estimacin de la eficiencia de una inversin brindando
nuevos elementos que en muchos casos modifican
decisiones realizadas sin estas consideraciones.

Vol. XVIII, No 1, 2006

184

INFLUENCIA DE LA ADICIN DE FLOCULANTES Y ELECTRLITOS SOBRE LA


ESTABILIDAD DEL SISTEMA COLOIDAL LACTOSA-AGUA
MSc. Yudith Gonzlez Diaz, Dr. J. Falcn Hernndez.
Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad de Oriente, Avenida de las Amricas S/N 90900, Telfono: 641695,
correo electrnico: yudith@fiq.uo.edu.cu.

Resumen
La presente investigacin est encaminada a realizar un estudio preliminar de la accin de algunos
de los floculantes producidos y comercializados por la firma CIBA sobre la solucin de lactosa y la
influencia que poseen en este tratamiento los diferentes electrlitos presentes en los residuales
lcteos.
Se probaron ocho floculantes de la firma CIBA resultando ser el ms eficaz el PERCOL LT-20. La
agitacin mecnica result ser la forma ms eficiente para el mezclado del floculante en la solucin
objeto de estudio. Los valores ptimos se obtienen para dosis entre 8.3 y 14 mg/L del PERCOL
LT-20 con velocidades de 520 a 1020 r.p.m.
En trabajos investigativos anteriores encaminados a realizar un estudio preliminar de la accin de
floculantes producidos y comercializados por la firma extranjera CIBA sobre el residual lquido de
la produccin de yogurt de soya se demostr que los valores ptimos se obtienen para dosis de 4
mg/L sin embargo en el presente trabajo se obtuvieron dosis superiores, esto demuestra que la
presencia de iones en el residual puede favorecer el proceso de floculacin. Al adicionarle a la
solucin de lactosa 3g/L de los compuestos: K3PO4, KNO3, KCl, NH4OH, NH4NO3 se observ que
todos los compuestos favorecieron en gran medida el proceso de sedimentacin, destacndose los
aniones: PO43-, NO3- , CL- demostrndose que los electrlitos forman series litropicas prximas a
las que se determinan por la participacin en el intercambio inico y por la influencia de los
electrlitos sobre el potencial electrocintico.
Palabras claves: Floculacin, estabilidad, clarificacin, electrlitos

Introduccin
La sedimentacin es una de las operaciones ms utilizada en la industria qumica para la separacin
slido - lquido Si bien mediante la misma es posible separar del agua todas aquellas partculas que
poseen una densidad mayor que la de esta, desde un punto de vista prctico no es factible disear un
equipo para separar las que poseen velocidades de sedimentacin muy pequeas. La eliminacin de
estas partculas puede realizarse mediante la adicin de floculantes que permitan su sedimentacin
rpida, pues propician su aglomeracin, formndose as micelas de mayor volumen y velocidad de
sedimentacin.
La presente investigacin est encaminada a realizar un estudio preliminar de la accin de algunos
de los floculantes producidos y comercializados por la firma extranjera CIBA sobre las solucin de
lactosa y la influencia que poseen en este tratamiento los diferentes electrlitos presentes en los
residuales lcteos.

Mtodos Experimentales
Los ensayos realizados se caracterizan por un orden que va desde lo general hasta lo particular con
la determinacin de la concentracin y la dosis adecuada de floculante, as como el tiempo y el tipo
de agitacin ptimos en la operacin de mezclado y el estudio de la influencia de los electrlitos
sobre la estabilidad del sistema coloidal.

Vol. XVIII, No 1, 2006

185

Para la realizacin de los experimentos se utilizaron soluciones de lactosa con calidad de reactivo de
la marca Merck. Primeramente se tomaron ocho floculantes al azar, con la nica precaucin de que
existiera por lo menos uno de cada tipo en cuanto a la clasificacin de aninico, catinico y no
inico y ser floculantes de baja toxicidad. De esta forma se obtuvieron los floculantes que a
continuacin se representan relacionados con el nmero de la probeta en que se depositaron cada
uno de ellos durantes la prctica experimental.
PROBETA
1
2
3
4
5
6
7
8
FLOCULANTE

LT-22 D-1235B LT-26 PE-10 MLT-27 LT-20 M-455 LT-24

Esta primera parte del experimento tuvo como objetivo fundamental la seleccin de los floculantes
con mejores efectos sobre la muestra objeto de estudio especficamente en cuanto a la formacin de
flculos y disminucin de la turbidez. De esta forma se prob primeramente con 10 y 20 mg/l.
Otro de los objetivos de esta experimentacin preliminar fue ver el comportamiento de los flculos
formados y el tipo de sedimentacin que tuvo lugar.
El segundo paso en este bloque experimental fue continuar el estudio de los floculantes que
resultaron ms efectivos, pero esta vez incorporando otra variable el tipo de agitacin (aireacin y
agitacin mecnica) e incrementando el rango de concentracin de los floculantes.
El trabajo experimental clasificatorio de los floculantes nos permiti establecer mrgenes de
concentracin de los mismos, pero para precisar la dosis adecuada y las variables de agitacin
ptimas se recurri al diseo de experimento. Se realiz un diseo de experimentos con nivel
centrado con el objetivo de seleccionar las condiciones ptimas de trabajo quedando como variables:
dosis, velocidad y tiempo de agitacin.
# de experimentos = nK = 33 = 27
Nivel
Factor
Unidad
Variable codificada
-1
0
+1
Dosis
mg/L
D
4
10
16
Velocidad de agitacin

r.p.m

370 880 1100

Tiempo de agitacin Segundo


T
30 165 300
El procesamiento estadstico de los resultados experimentales se realiz utilizando el programa
STAGRAPHICS PLUS versin 2.1.
En trabajos investigativos anteriores encaminados a realizar un estudio preliminar de la accin de
floculantes producidos y comercializados por la firma extranjera CIBA sobre el residual lquido de
la produccin de yogurt de soya /9/ se demostr que los valores ptimos se obtienen para dosis de
4 mg/L sin embargo en el presente trabajo se utilizaron dosis superiores para llegar a dichos
resultados , esto demuestra que la presencia de iones (NH4,+ NO3- , NO2-, PO43- , Cl- ) en el residual
puede favorecer el proceso de floculacin . Para comprobar este planteamiento se adicionaron a la
solucin de lactosa 3g/L de los siguientes compuestos:
K3PO4
KNO3
KCl
NH4OH
NH4NO3
que aportan los iones ya mencionados .
Las mediciones del % de tramitancia se realizaron al cabo de los 20 minutos una vez aadido el
floculante y se compararon con el valor de tramitancia inicial del patrn.
Vol. XVIII, No 1, 2006

186

Resultados y anlisis de resultados

% Tramitancia

Al adicionar a la solucin de lactosa 10 mg/L o 20 mg/L de floculante y mezclar el contenido total


de la probeta manualmente de manera general no se observ la formacin de flculos con ningn
floculante. La representacin grfica del comportamiento de los diferentes floculantes empleados
para la solucin de lactosa se muestran en la figura 1.
98
96
94
92
90
Patrn

LT-22

D1235B

LT-26

PE-10

MLT-27

LT-20

M-455

LT-24

Floculantes
Patrn

10mg/L

20mg/L

Figura 1. Seleccin del mejor floculante para la solucin de lactosa


De las observaciones y mediciones realizadas se puede concluir que los floculantes ms efectivos
para la solucin de lactosa los floculantes ms efectivos son (PERCOL LT-26, PERCOL E-10,
MAGNAFLOC LT-27, PERCOL LT-20) destacndose el floculante PERCOL LT-20.
En los ensayos con agitacin mecnica y aireacin no se observ para la solucin de lactosa la
formacin de flculos.
En todo los casos tanto de aireacin como de agitacin mecnica las probetas ganaron en claridad
con respecto al experimento donde se mezcl el contenido de las probetas manualmente
destacndose nuevamente la muestra tratada con el PERCOL LT-20.Los resultados comparativos de
los ensayos con agitacin mecnica y aireacin sobre la base de las mediciones del % de tramitancia
se muestran grficamente en la figura 2.
Como se observa en la figura los resultados ms altos de tramitancia se obtienen con agitacin
mecnica, destacndose el floculante no inico PERCOL LT-20.

%Tramitancia

98
96
94
92
90
Patrn

LT-26

PE-10

MLT-27

LT-20

Floculantes
Ag. Mecnica

Aireacin

Figura 2. Comparacin de los mtodos de agitacin de la solucin de lactosa con 15 mg/L de


floculante.

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187

Diseos de experimentos 33 para la lactosa


Los resultados obtenidos del procesamiento estadstico realizado fueron los siguientes:
Modelo de regresin:
Tramitancia=86.3911+1.46948*D+0.011445*v-0.0200036*t-0.066358*D2+0.0000409371*D*v0.000102881*D*t-0.00000842429*v2+0.00000782059*v*t+0.0000426764*t2
Al ser el elemento Durbin Watson de 2,93 ( mayor que 1,4) se demuestra que no existe la
posibilidad de fallas que provoquen dependencia entre las variables.
Del anlisis de significacin realizado a los trminos del modelo (Figura 3) se obtuvo que las
variaciones de las interacciones dosis , dosis-dosis y velocidad-velocidad influyen de forma
significativa sobre la tramitancia dentro de los lmites de experimentacin para un 95 % de
confianza, se quedando el modelo matemtico como sigue:
Tramitancia=86.3911+1.46948*D-0.066358*D2-0.00000842429*v2

Figura 3. Diagrama de Pareto


Al obtener la superficie de respuesta (Figura 4) de la variable de estudio (tramitancia) para el
floculante PERCOL LT-20 con dosis entre 8.3 y 14 mg/l se evidencia la presencia de un mximo
dentro del intervalo de experimentacin que se localiza aproximadamente entre 520 y 1020 rpm.
Este valor ptimo se observa con mayor claridad en la superficie de contorno ( Figura 5) que
describe el modelo obtenido a travs de los datos experimentales.

Figura 4 Superficie de respuesta.

Vol. XVIII, No 1, 2006

188

Figura 5. Superficie de contorno.


De los resultados de los experimentos anteriormente expuestos podemos concluir que el floculante
no inico PERCOL LT-20 es el que mejor efecto tiene sobre la solucin de lactosa en la dosis entre
8.3 y 14 mg/L utilizando como mtodo de agitacin la agitacin mecnica y una velocidad de
agitacin de 520 a 1020 revoluciones por minuto.
Al adicionarle a la solucin de lactosa 3g/L de los compuestos: K3PO4, KNO3, KCl, NH4OH,
NH4NO3 se observ que todos los compuestos favorecieron en gran medida el proceso de
sedimentacin, destacndose los aniones : PO43- , NO3- , CL- demostrndose que los electrlitos
forman series litropicas prximas a las que se determinan por la participacin en el intercambio
inico y por la influencia de los electrlitos sobre el potencial electrocintica.

Conclusiones.
Partiendo del anlisis de resultados realizado, se llega a las siguientes conclusiones:
La agitacin mecnica result ser la forma ms eficiente para el mezclado del floculante en la
solucin objeto de estudio.
Los valores ptimos se obtienen para dosis entre 8.3 y 14 mg/L del PERCOL LT-20 con
velocidades de 520 a 1020 rpm.
La adicin de los iones favoreci en gran medida el proceso de sedimentacin, destacndose los
aniones: PO43-, NO3- , CL- .

Referencias
1. Bishop, L., Pollution Prevention, Fundamental and Practice, University of Cincinnate, 2001.
2. Choy, Maricela, Polmeros conductores como alternativas tecnolgicas para la proteccin de
nuestro
ambiente,
Revista
Iberoamericana
de
Polmeros,
http//www.ehu.es/reviberpol/Artculos.htm/publicados/choy.pdf
3. Darias Prez Magali, Introduccin a la Qumica Coloidal, Publicaciones Docentes de la
Universidad Central de Las Villas, 1983.
4. Fernndez, A., Utilizacin de floculantes y campo magntico para la clarificacin de jugos,
Trabajo de Diploma, Universidad de Oriente, 2002.
5. Gonzlez, Yudith, Tratamiento del residual lquido del Combinado Lcteo Santiago utilizando
floculantes, Tesis en opcin al grado cientfico de Master en Ingeniera Qumica, Universidad de
Oriente, 2004.

Vol. XVIII, No 1, 2006

189

6. Inchansti I., Sasia P., Floculantes polmeros no inicos obtenidos en emulsin inversa sntesis y
caracterizacin,
Revista
Iberoamericana
de
Polmeros,
http//www.ehu.es/reviberpol/Artculos.htm/publicados/inchansti.pdf
7. Kyengsoek O.; Millind D. ,Effect of organic additivos on the onset ot asphaltene precipitation,
Energy and fuels.16, 604-609, 2002.

Vol. XVIII, No 1, 2006

190

EFECTO DE LA COMPACTACIN EN EL TAMAO DE PARTCULA DEL


PERCARBONATO DE SODIO MEDIANTE LA METODOLOGA DE SUPERFICIE DE
RESPUESTA
Dulce M. Soler Roger
Grupo Desarrollo y Biotecnologa Industrial, Direccin Producciones Biofarmacuticas, Centro Nacional de
Sanidad Agropecuaria (CENSA), Apartado 10, San Jos de las Lajas, La Habana, Cuba. E.mail:
dmsoler@censa.edu.cu.
Palabras clave: Percarbonato de sodio, compactacin, tamao de partcula, superficie de respuesta
Introduccin
Durante muchos aos los polvos farmacuticos han
sido formados por densificacin seca de los polvos, en
este proceso, los polvos son lingoteados en prensas
rotativas o son compactados en una compactadota por
rodillos (Miller y Sheskey, 2001). La tcnica de
compactacin posibilita obtener grnulos de mayor
tamao de partcula, independientemente de las
caractersticas iniciales de la materia prima, y por tanto,
retardar la velocidad de disolucin (Xiaorong, 2003). El
objetivo del presente trabajo fue evaluar la influencia
de la fuerza de compactacin y la abertura de la malla
de la compactadora de rodillos sobre las propiedades
fsico-qumicas y tecnolgicas de los grnulos
compactos de Percarbonato de sodio.
Materiales y Mtodos
Se prepararon 6 mezclas de 2 Kg cada una y se
compactaron en una compactadota de rodillos
(Alexanderwerck) mediante un diseo bifactorial, con
las variables independientes: fuerza de compactacin
(X1) a 3 niveles y abertura de la malla (X2) a 2 niveles.
Se consideraron como variables dependientes la
velocidad de flujo (Y1), el ngulo de reposo (Y2), la
altura del compacto (Y3), el tamao de partcula mayor
a 1250 m (Y4) y el porcentaje de perxido disuelto a
los 4 minutos (Y5). Se aplic el anlisis de superficie
de respuesta para las variables ms significativas (Y1,
Y2, Y4 y Y5).

Whitney en cuanto a que con una menor rea


superficial se produce una disminucin de la velocidad
de disolucin (Noyes y Whitney, 1897).
Conclusiones
Se seleccion como variante ptima, la lograda
aplicando una fuerza de 45 BAR y utilizando una
malla 8 (2360 m), que present un mayor tamao
de partcula y exhibi una menor velocidad de
disolucin.
Bibliografa
A. Iraizoz, O. Bilbao, M.A. Barrios. Conferencias de
tecnologa Farmacutica II. Enpes. C. Habana, p 124.
(1990).
A.A. Noyes y W.R. Whitney The rate of solution of
solid substances in their own solutions J. Am. Chem.
Soc. 19: 930-934 (1897).
R.W. Miller y P.J. Sheskey A Survey of Current
Industrial Practices and Preferences of Roller
Compaction Technology and Excipients Year 2000
American Pharmaceutical Review pp 37-45, Spring
(2001).
4. H. Xiaorong Application of Roller Compaction in
Solid
Formulation
Development
American
Pharmaceutical Review pp 20-24, Spring (2003).

Resultados y Discusin
Se observ un incremento en la fluidez representadas
por Y1 y Y2, al aumentar la fuerza de compactacin y
la abertura de la malla, los resultados estuvieron dentro
de los parmetros establecidos para polvos (Iraizoz et
al, 1990). Se obtuvo un mejor resultado del porcentaje
de partculas superiores a 1250 m con la malla 8
(2360 m), presentando un comportamiento cncavo
en funcin de X1 y X2. Ambas variables
independientes influyeron significativamente en Y5
presentando un comportamiento convexo y para
minimizarlo fue necesario disminuir la fuerza de
compactacin e incrementar la abertura de la malla.
Este resultado est acorde a lo planteado por Noyes-

Vol. XVIII, No 1, 2006

191

ARE AVAILABLE SAFETY METHODS FOR DEGRADATION OF HAZARDOUS POLYHALOGENATED WASTES (CONTAINING PBDEs, PCBs)?
a

F. Kastaneka,*, P. Kastanekb, Y. Malterova, J.Rottc


Institute of Chemical Process Fundamentals, Academy of Science of the Czech Republic,165 00 Prague 6-Suchdol,
Czech Republic
b
Biocen Laboratories, Ltd., 100 00 Prague 10, Czech Republic
c
CEVATECH Int. Ltd., 102 00 Prague 10, Czech Republic

Summary
Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) are a new class of global and toxic contaminants. A group
of brominated fire retardants called PBDEs have come to the attention of scientists because of
evidence of their environmental persistence and bioaccumulation in living organisms, as well as
their potential toxic effects. Brominated fire retardants are found in everyday consumer products:
plastics, textiles, polyurethane foam, rubber, paints. It is known, that PBDEs are found in surface
and waste waters and that some part of PBDEs will end up in the municipal water sludge. The
general population is targeted by the PBDEs due to their application and via the food web. A review
of the use, occurrence and physico-chemical characteristics and chemical behavior of PBDE
indicates many parallels between some PBDEs, PCB (polychlorinated biphenyls) and another polyhalogenated persistent organic pollutants. However, in contrast to PBDEs, PCBs were used
primarily in electrical transformers and capacitors that were external to the home environment.
PBDEs, in contrast, are applied to products found in almost every home. The decontamination of
PBDEs may be a significant environmental challenge in the future. However, possible degradation
pathways of both PBDEs and PCBs are the formation of much more toxic intermediates like dioxins
and furans. At present there are no widely accepted environmentally friendly and safety methods for
remediation of wastes contaminated with PBDEs and the knowledge of their degradation kinetic is
rather limited.
The paper deal with the development and application of the technologies for the decontamination of
solid and aqueous wastes polluted by mentioned compounds. One method can be considered as
fundamental and safety for solving the problem at real conditions, namely the reductive degradation
of organic polyhalogented substances on catalyst with Pd deposited on different supports at the
presence of zero-valent Fe.
To test the efficiency of the selected decontamination methods simulated and real water samples
contaminated with both PBDEs (the congener No.209 containing 10 bromine atoms in the PBDE,
concentrations in micrograms/L) and PCBs (Czech commercial product DELOR 103 which is a
mixture with prevailing content of tri-(64.0%) and tetra-(24.1%) chlorinated congeners,
concentrations in milligrams/L) were chosen and treated at laboratory conditions. The results
presented made evidence of the feasibility of the method. The principal reaction intermediates were
identified and the formation of dioxins and/or furans was not detected. The weak point of the
method is a tendency to gradual blocking of catalyst with reaction products, mainly at the higher
concentrations of PCBs in samples of water (adhesion of the dechlorinated biphenyl to the surface of
the catalyst).
Keywords: polybrominated diphenyl ethers, polychlorinated biphenyls, methods of degradation,
reductive dehalogenation, palladized zero-valent iron, safety
___________
*
Corresponding author: kastanek@icpf.cas.cz

Vol. XVIII, No 1, 2006

192

1. Introduction
Chemical fire retardants have become ubiquitous in highly flammable synthetic materials in
consumer products. There are many different kinds of fire retardants with varying degrees of
toxicity. A group of brominated fire retardants (BFR) called polybrominated diphenyl ethers, or
PBDEs, have come to the attention of scientists because of evidence of their environmental
persistence and bioaccumulation in living organisms, as well as their toxic effects. PBDEs are in
thousands of products, in which they typically comprise to 30 percent of product weight. During
manufacturing, PBDEs are simply mixed into the plastic or foam product, without being chemically
bound to the material, making them more likely to leach out into the human environment.
Brominated fire retardants are found in everyday consumer products all over the world: plastics
(DecaBDE, OctaPDE, PentaBDE), textiles (DecaPDE,PentaBDE), polyurethane foam (PentaBDE),
rubber (DecaBDE,PentaBDE), paints and lacquers (DecaBDE,PentaBDE). Contamination of flame
retardants is one of the most important factors that affect the recyclability of polymers.
Recent evidence suggest PBDEs and PCBs may work together to cause adverse health effects
(1,2,3,6). The use of these BFRs increased in the last three decades. DecaBDE is the most widely
used of the PBDEs with 83 percent of the global market by weight, followed by PentaBDE with 11
percent and OctaBDE with 6 percent (4,5,6). Today, half of the PBDEs used worldwide are used in
the Americas (36 000 tonnes in 2001- Deca, Penta, Octa). The European market is a little more than
9 000 tonnes (2001). Another sources (7) estimated the annual worldwide market demand for Penta,Octa-,and DecaBDE technical products in 2001 was 7500,3790,56 100 metric tons (brominated
PBDE technical products such as Bromkal, 70-5DE, DE-71 and FR-1205 contain primarily Tetra,Penta-and some Hexa-BDE (8)). In Europe, the use of higher brominated PBDE technical products,
particularly DecaBDE (BDE-209) has increased due to the discontinuation of PentaBDE and the
impeding ban in the EU. DecaBDE products such as Saytex 102E, DE-83 and FR-1210 contain
primarily BDE 209. Since the PBDE are used as additives, they can migrate from products and
spread into the environment. The major PBDEs looked for and found in environment samples have
been BDE 47, BDE 99 and BDE 100.
PBDEs have been found in sediments and sewage sludge, lower brominated BDEs have been found
in a variety of different organisms and since the 1970s, environmental concentrations of Tetra-to
HexaBDE have been increased including in human mother milk. The lower brominated BDEs have
been found to bioaccumulate in both aquatic and terrestrial ecosystems. DecaBDE is usually
incorporated into high-impact polystyrene that is commonly found in the casing of TV sets and
computers.
Higher BDE have been shown to affect liver enzyme activity, negatively influence the regulation of
the thyroid system. Induce immunotoxicity and affect neurological development at a sensitive period
of brain growth. The predominance of BDE 47 may be due to its higher potential for
bioaccumulation (the source has been PentaBDE).
In the last few years, it has become clear that PBDEs have joint PCBs (polychlorinated biphenyls)
and dioxins on the list of persistent bioaccumulative chemicals contaminating people. These fire
retardants are now found in house dust, sewage sludge, and the water and sediments of rivers and
seas. They have been found in human breast milk, fat and blood. Brominated retardants have been
even detected in animals far from areas in which they are used. Around the world the researchers
have documented dramatic increase of PBDE in wildlife and humans. In spite of the fact that the
concentration of PCBs in the human tissues have decreased in the last years, the concentration of
PBDEs in the environment and in the breast milk exponentially increases. Research shows that the
PBDEs containing 3,4, and 5 bromines are the most likely of the PBDEs to be absorbed and build up
Vol. XVIII, No 1, 2006

193

in the living organisms. PentaBDE is almost exclusively used in flexible polyurethane foam for
home and office furniture, carpet padding and mattresses, as well as to automobile sets to meet the
stringent standards for fire suppression. Foot is thought to be the major PBDE exposure route for
Europeans (fish, chicken, other meat and fats), as well as inhalation and ingestion of PBDEs in the
ambient environment.
The general population is targeted by the PBDEs due to their applications and via the food web.
Occupational exposure occurs not only during direct handling of BFRs, but also during handling,
repair and dismantling of flame retardants. The results clearly show that workers were exposed to
PBDEs when handling PBDE containing products or goods. The serum PBDE levels in computer
technicians were found to correlate to the estimated cumulative work hours with computers.
Exceptionally high concentrations of BDE-209, almost up to 300 pmol/l lipid weight were observed
in serum from rubber workers handling rubber compound that was flame retarded by BDE-209 (35).
Few studies have measured the flame retardants PBDEs in the indoor environment. Concentrations
of total PBDEs ranged from 780 ng/g dry mass to 30 100 ng/g (36). The present scientific
knowledge of the potential health risks of these BFR still needs to be further developed.
During the 1990s, concern about the risks of brominated flame retardants, especially
polybrominated diphenylethers, has increased. This concern has led the European to conduct risk
assessment of the three major PBDE technical products. Based on the risk assessments of the
pentabromo- and octabromodiphenyl ether products, the EU decided in February 2003 to ban these,
with the ban going into effect in August 2004. The DecaBDE mixture was exempted from this ban;
however, because it is photolytically and biologically (32) debrominated to lower molecular weight
congeners.
BFR in the environment: Concentrations of PBDEs in water are expected to be low due to their low
solubility in water. However, almost no studies of PBDEs concentrations were found.
The PBDE concentrations measured in effluent wastewater from one sewage plant in Denmark (9)
are shown in a Table 1:
Table 1
The example of concentrations of PBDE in effluent wastewater from sewage plant
_______________________________________________________________________
PBDE congener 17 28 47 49 66 85 99 100 153 154 183 209
Waste water, ng/l 0.02 0.02 0.42 0.02 0.02 0.05 0.25 0.06 0.05 0.02 1.0 1.4
_______________________________________________________________________
Similar values ( 3 513 pg/l) are reported from the US (31).
The PBDEs are more strongly absorbed to sediments than are PCB and are therefore more likely to
persistent in the environment compartment. Concentration of PBDE congeners in soil and sewage
sludge reportedly closely agree with concentrations in commercial mixtures. There are not relevant
data concerning the volume of PBDEs in the Czech environment at hand, however, probably the
data reported in other European countries comparable as for industrial level and area could be taken
as rough estimates for the Czech Republic as well. High concentrations of BDE-209 were detected
in river sediment in Ireland (up to 1800 ng/g wet weight, a study of sediment cores in the
Netherlands from two fresh water lakes revealed a time- dependent increase in the concentrations of
PBDEs that correspond to the first appearance of technical PentaBDE (Bromkal 70-5DE-the agent
also used in the Czech Republic) in the last 30 years and the appearance of technical DecaDBE
about 20 years ago. In a study of river sediments in England, it was shown that levels of PBDEs
were significantly higher downstream from plants where flame retardants are used. A recent study of
sewage sludge in the United States revealed that the composition of PBDEs in the biosolids closely
matched the commercial formulation (on dry weight basis, the samples contained 499-1049 g BDEVol. XVIII, No 1, 2006

194

47/kg,377-851 g BDE-99/kg and 70-134 g BDE -100/kg !). All of the sewage sludge biosolids were
intended for land application as fertilizer. Another study reported that sewage sludge in Sweden
contained 15 and 19 g/kg of TetraBDE and PentaBDe, respectively. Determination of BFR in
sewage sludge in South-West Germany showed (10) a strong dependence of the concentration of
PBDE on the properties of the sediments and the occurrence of substances like detergents and oils.
In all samples of surface water (0.2-0.7ng/l), sediments (0.2-29.6 ug/kg), influents of liquid phase
(0.5-0.7 ng/l), sludge (77.7 -338.4 ug/kg) and effluents (0.6 ng/l) which were analyzed PBDE were
mainly represented by BDE-47,-99,-and -100.
The information concerning the dispersion of PBDE in the environment of Central and South
Americas are lacking but, because of import of varied articles containing PBDE from US and
European countries it is expected the presence of that contaminant in those countries of Americas as
well. The contaminations of soils and waste and/or ground waters with PCBs in the US and
Americas are principally caused by the penetration of commercial mixtures of the US products
Aroclor into the environment.
More studies on the leaching of PBDE due to accumulation in soil and sediments are recommended
and lack of information on leaching to the water table.
According to the estimate of the EU risk assessment the predominant source of PBDE release to
waste water in EU is textile washing. However, there is no data on brominated flame retardants in
waste water effluents from Czech industries. The discharge of BFR from plastic process industries
to water was roughly assessed, the dates were not sufficient to make any calculation of the discharge
of BFR. We estimate that in total about 200 tons /year of BFR were disposed of to solid waste
incinerators. Analysis of the fate of other organic compounds during incineration show that trace
amounts of these compounds will pass the combustion chamber and end up in residuals from the
incinerators. These BFR passing the combustion chamber may act as precursors for formation of
brominated dioxins and furans. The BFR disposed of landfills may in the long term be released to
the landfills leachates. However, measurements of BFR in landfill leach have not been identified.
Potential emission/disposal in Denmark in 1997 (which could be roughly comparable with the
situation in the CR) indicates the release in tons:
Air (0.2-1.6), Water (0.005-0.07), Soil (0.03-0.3), Landfills (90-200), Incinerators (170-360).
Although the use of brominated flame retardants with protective clothing in the CR compared to
other countries is limited, laundry of clothing with BFR is estimated to be one of the major sources
of BFR to the waste water. Roofing foils containing BFR initially evaporated to the air are estimated
to be other major source of BFR to waste water.
A wide range of man-made chemical designed for use in industry, consumer goods and emissions
from the combustion of wastes are the main sources for pollution of soil. Within the water cycle,
soils act as the key zone for storage, filtration and transport of water and associated pollutants. If the
accumulation of pollutants exceeds the buffer capacity, than soils and sediments treated by direct
pollution due to the disposal/use of sewage sludge, incineration sludge, compost and/or atmospheric
deposition, can become a source of diffuse pollution releasing pollutants to adjacent compartments
such as groundwater and surface water. There is a lack of adequate quantitative system
understanding and pertinent models. For this reason indirect effects of large- scale pollution are
difficult or even impossible to predict.
Emerging contaminants are suspected of causing adverse effects in humans and wildlife. For
instance, PBDEs have been listed as priority hazardous pollutants in the field of water policy by EC
Water Directive 2000/60/EC and the final EU decision No.2455/2001/EC.

Vol. XVIII, No 1, 2006

195

State-of-the- art of the decontamination technologies:


Emerging techniques for a gentle remediation of already polluted agricultural soils, clean-up and
site-stabilization schemes, are still not operational at the field scale. This is a great need for
theoretical knowledge how water quality can be influenced to achieve the goals of pollution
reduction and sustainable land-use and how respective policies can be implemented in practice.
Therefore, the philosophy of decontamination of water contaminated by emerging persistent organic
pollutants including the hazardous PBDEs, at the points of their origin (waste water from plants
using the flame retardants, waste waters from incineration plants, extracts from dumps, etc.,), as
well as a treatment of an influent waste water to the sewage plant, seems useful for a reduction of
contact of people with such a hazardous substances.
Methods of decontamination: The methods of decontamination of PBDE in liquid (aqueous) phase
are almost lacking compared with decontamination of solid wastes.
Practically all flame retarded plastic from discarded products will ultimately be disposed off by
incineration or land filed. The content of brominated flame retardants or elemental bromine in flue
gas or residues from solid waste incinerators has not been currently measured in the Czech
Republic.
High-temperature incineration and/or melting system have become a major focus as a destruction
technology for bromine containing materials (11-13, 29).
Melting treatment was performed at more than approx.1500oC with coke-based gasification furnace
(capacity 20 tons/day). In this system, the addition of small amounts of coke and limestone flux to
the melting furnace makes it possible to directly melt waste, including incombustibles, at high
temperatures. The waste gas is then discharged after rapid cooling and waste gas decomposition in a
catalytic reactor followed. The study aims at obtaining fundamental knowledge concerning behavior
of dioxin related compounds in the process of gasification of wastes including brominated flame
retardants. Target material was waste TV casing which were supplied into melting with normal
municipal solid waste.
The major concern is the formation of brominated dioxins and furans but also HBR, Br2 and non
aliphatic compounds emissions.
During pyrolysis of scrapped electronic circuit boards, it was reported by others that 72% of the
bromine was released to the gas phase, mainly bromobenzene and HBr.
Previous research has indicated that the presence of bromine during the combustion of hazardous
wastes increases the production of PBDD/Fs. It has also been established that brominated flame
retardants are known processors of PBDD/Fs (30).
The capability of anaerobic microorganisms (14) associated with the marine sponge to transform
haloaromatic compounds under different electron-accepting conditions (i.e. denitrifying,
sulfidogenic and methanogenic) was tested. The abundance of halogenated compounds in sponge
tissue and the bacterial biomass imply that sponge-associated microorganisms might have the ability
to dehalogenate and degradate brominated compounds. However, more studies are needed to
elucidate the role of degrading microorganisms involving also the tests of eco-toxicology (it is well
known, that in the biodegradation pathways the origin of compounds even more toxic than original
polyhalogenated compounds can be formed).
In comparison with chlorinated aromatic contaminants, research on the metabolism and
environmental fate of PBDEs is limited. The metabolic pathways of PBDE include reductive
debromination, hydroxylation and ether bond cleavage (3).
The aerobic and anaerobic biodegradation of PCBs with various types of microorganisms have
been successfully accomplished in laboratory studies (22, 23), but the reaction require month and
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196

depend on the ability of the microorganisms to survive in systems containing the halogenated
compounds. Analogous studies with PBDE are, however lacking for the present.
Some studies have demonstrated manganese oxide-mediated degradation (15, 33, 34) of
halogenated organic pollutants occurs. In the Department of Earth and Atmosperic Sciences, School
of Civil Engineering, Purdue University, IN, the potential reaction of PBDEs with manganese
oxides in the environment was investigated. Decabromodiphenyl ether (BDE-209), the major
PBDEs manufactured product, was added to tetrahydrofuran (THF) and water with birnessite (deltaMnO2). The THF was used mainly to enhance salvation of BDE-209, such that if reaction did not
occur under these optimal conditions, even very slow reaction in pure aqueous solution would be
unlikely. In 60-90% THF in water, over 75% BDE-209 was degraded within 9 hrs (20 mg/ml
birnessite). Release of Br- into solution confirmed reductive debromination was occurring. Products
with GC-ECD retention times similar to those of tetra-to octa-BDE were observed. Deuterated-water
experiments indicated that THF was the hydrogen donor.
PBDEs belong to the group of organo-bromine compounds that absorb light in the UV- spectra.
The energy supplied by UV-light often results in loss of bromine and thereby also a possibility for
rearrangements. Photolytic degradation of organobromines is a well-known type of reaction (5).
Studies on photolytic debromination of DecaBDE have been published previously by Norris et al
(16) and Watanabe et al (17). Norris found that both DecaBDE and OctaBDE were degraded and
identified PBDEs as degradation products down to hexaBDE. Watanabe also found that DecaBDE
was debrominated to lower brominated BDE and also that very toxic brominated dibenzofurans
were formed. Recently Eriksson et al (18) performed photodecomposition of DecaBDE.
Soderstrom et al studied the course of photolysis of DecaBDE in toluene on silica gel, sand,
sediment and soil using artificial and natural sunlight. DecaBDE formed debromination products in
all matrices studied. After the maximum occurrence of hexaBDE, only minor amounts of lower
brominated compounds are formed with a discontinued mass balance as a result. This indicates that
that some unknown compounds lost in the sample cleanup are also formed. Possible degradation
pathways is the formation of PBDFs (furans) as shown by Watanabe and Eriksson- the formation of
PBDF was seen in some samples. With this knowledge, it is important to note that the toxicity of
PBDD/Fs has been shown to be similar to the analogous PCDD/Fs (30).
At present there are no widely accepted methods for the remediation of water and aqueous sewage
sludge contaminated with PBDE. It is important to develop potential remediation technologies for
PBDEs. The same conclusion can be accepted in the case of PCBs as well.
Proposed safemethod: Because halogenated hydrocarbons are in an oxidized state relative to their
non-halogenated counterparts, a potential reaction pathway exists for degradation through reductive
dehalogenation (21). Several kinds of elementary metals have been studied for remediation of highly
oxidized organic pollutants such as polyhalogenated aromatic compounds end explosives. Zerovalent iron is one such metal and can reduce, PCBs, PCDDs and halogenated phenols (24-27).
Among the halogenated contaminants, the current research with zero-valent iron is mainly focused
on chlorinated alkanes/alkenes. Studies on contaminations with halogens are limited. In the recent
study (28), degradation of PBDEs with zero-valent iron was investigated with six BDEs, substituted
with one to 10 bromines. Within 40 days 92% of BDE-209 was transformed in lower congeners. No
oxidation products were detected in all experiments. The results showed that a stepwise
debromination from n-bromo to (n-1)-bromodiphenyl ethers was the dominant reaction in all
congeners. The preferential accumulation of specific congeners was observed in the experiment,
where the most abundant products were BDE-15, BDE-28, BDE-37 and BDE-47.
Recently we have shown that the rate of reductive dechlorination of technical mixture of PCBs
(Czech commercial product DELOR 103, containing mostly the congeners with 3- and 4- chlorine
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197

atoms in a molecule of PCB) with zero-valent iron is low, but complete dechlorination of PCBs in a
aqueous solution (containing traces of methanol) can be achieved in a few minutes by contacting the
solution with a simple bimetallic system (Pd/Fe) at an ambient temperature. The dechlorination
occurs rapidly on the surface of the bimetallic system: all the chlorine atoms are replaced by
hydrogen atoms to yield biphenyl. We have confirmed the results of another authors (19) obtained
with the aqueous solution of PCB (however, in the excess of co-solvent here). We do believe that
this chemical method has also the potential to remediate soils and water contaminated with PBDE.
Our preliminary results have confirmed this assumption (the initial concentration of BDE-209
decreased from the initial value 670 ug/l to the 5.9 ug/l in 3 hours). The present scientific knowledge
of the potential remediation technologies still needs to be further developed. Debromination of
PBDEs by zerovalent iron and/or zerovalent iron + Pd has high potential values for remediation of
PBDEs in the environment. A review of the use, occurrence, and physico-chemical characteristics
and chemical behavior of PBDE indicates many parallels between some PBDEs, PCBs and polyhalogenated organic pollutants, and suggests that the PBDEs may be a significant environmental
challenge in the future. Our previous knowledge in the area of decontamination of polychlorinated
organics (20) could be effectively exploited also in this direction. However, in contrast to PBDEs,
PCBs were used primarily in electrical transformers and capacitors that were external to the home
environment. PBDEs, in contrast, are applied to products found in almost every home in percentages
as great as 30% by mass of the product to which they are applied (4). European Union risk
assessment (37) on PBDE concluded recently that there is need for further information on the
degradation of PBDEs. We addressed this information gap by studying the fate of PBDEs under
chemical decontamination conditions.

2. Materials and Methods


Pd-carriers: a) Powdered carbonyl iron was supplied by SIGMA, min. 99.7%.Fe, particle sizes
between 4.5 to 5.2 microns. b) Steel wool-extra fine 00, was obtained from LUX-Werkzeuge,
Wermelskirchen, Germany. BET Surface area (krypton)I s 0.04 m2/g, the principal components are
98.9% Fe and 1.1% Mn. Bulk density has been determined as 0.192 g/ cm3
Chemical used: Chemicals were supplied by Aldrich: Palladium(II) chloride, 99.9+% PdCl2;
Hydrazine, anhydrous, 98%; Pentabromophenyl ether, 98%, (C6Br5)2O, K2PdCl6 ,99%. PCB: Czech
commercial product DELOR 103.
Pd/Fe: Laboratory batch experiments: The solution was added to Erlenmeyer flasks containing
Pd/Fe, the flasks were capped and placed in a wrist-action shaker. The course of the reaction was
followed by periodical withdrawing a 1-microL sample of the solution.
Preparation of catalysts: Catalyst carriers a),b), have been palladized in the following way:
13.5 volume parts of deionized water was mixed with 2.5 volume parts of the solution of PdCl2
(concentration was 2.48 mol Pd/l) and subsequently with 0.92 wt.parts of KCl (molecular ratio
Pd:K = 1:2), at a laboratory temperature. Subsequently, 0.057 of volume parts of the resulting
suspension of K2PdCl4 was added to the 5 wt.parts in 10 volume parts of deionized water and was
mixed for another 30 minutes. The resulting catalyst Pd/Fe was then washed with deionized water.
Only fresh Pd/Fe catalyst was used for the dehalogenation reaction. Pd/Fe after separation from
washing water was mixed with aqueous solution of PCBs or PBDE.
Palladized steel wool as a catalyst: in some experiments steel wool was acided in advance with
HNO3. After the reaction of steel wool with PdCl2, the catalyst was reduced by hydrazine and rinsed
with ethanol.

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198

Analytical procedure: The principle of the method of determination of PCBs was published in (20).
The analysis of the sum of seven indicative congeners applies to an European Standard ESN EN
61619, based on extraction with n-hexane and HRGC with ECD. Samples of PBDE were analyzed
by GC/MS in the certified Laboratory of State Hygienic Sanitary Installation in Frydek/Mistek, CR
(38), and in the Institute of Technical Chemistry, Prague (39).

3. Results
3.1. Decontamination of PCBs
The obtained conversions were high. For the inlet concentrations of PCBs 20,40, or 100 mg/l the
final concentration after 30 minutes of the contact of aqueous solution with catalyst, the average
concentrations of PCBs were (the average from 3 repeated measurements) from 4.5 to 10 mg/l
respectively. PCBs were determined as a sum of 7 indicative congeners (PCB-28, PCB-52, PCB101, PCB-118, PCB-138, PCB-180, where the numbers assigned to the individual congeners
correspond to the well known IUPAC nomenclature) in a Czech commercial product DELOR 103
which is a mixture with prevailing content of tri-(64.0%) and tetra- (24.1%) chlorinated congeners.)
Unlike in the previously published results [19], complete conversion has unfortunately not been
achieved in our experiments. The biggest problem was the fouling of the catalyst with reaction
product (biphenyl).We was not able to reproduce the data with the catalyst used. The frequent
regeneration of the catalyst is inevitable. This chemical method has perhaps the potential to
remediate water contaminated with PCBs at much more lower concentrations of PCBs.
3.2. Degradation of Decabromodiphenyl Ether (BDE 209) by Pd/Fe
Preliminary results clearly showed that catalytic degradation of DecaBDE occurs under the
experimental conditions tested. The samples kept in the dark and the blanks were analyzed to
establish that only Pd/Fe exposure affected the samples. Reproducibility was investigated by
running the samples in triplicates. The average values of deca-BDE in the course of its contact with
the catalyst are shown in Table 2. Perceivable increments of BDEs 28,100,99,154,153 and
recognizable diminution of BDE 183 and 47 were acknowledged. These preliminary experiments
show that catalytic debromination of BDE seems a possible pathway for the formation of more
bioavailable, lower brominated BDEs, particularly in the combined system including a reaction
layer of Pd-Fe with a subsequent bioreactor.
The examined samples of aqueous solution of decaBDE contained elevated concentrations of PBDE
(a fact which is unlikely in waste water). The reason was to suppress the possible influence of
concomitant phenomena typical in the case of very low concentrations of PBDEs, which could cause
false interpretation of the rate of debromination reaction.
Table 2
Typical course of the rate of degradation of decaBDE (209) in water with palladized steel wool
(the average from 3 independent measurements)
0.001g of decaBDE was dissolved in 20 ml of ethanol, 0.001g of decaBDE was dissolved in 20 ml
of n-heptane, both solutions were mixed with 200 ml of de-ionized water. The initial amount of Pd
in the steel wool was 0.05%, total mass of the catalyst was 1.3427 g.
The temperature was 20oC, samples in Erlenmeyer flasks were shaken with the intensity 2 s-1.
Concentrations of decaBDE are in micrograms/l.

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199

_________________________________________________
Time,h
0
1
2
3
4
5
decaBDE,ug/l
670
82
15
5.9
6
6
_________________________________________________

4. Conclusions
The presented results document the feasibility of the application of the catalytic Pd/Fe method for
destruction of poly-halogenated organic compounds, even though its efficiencies digger from those
reported in the literature, particularly as to the conversion and reproducibility is concerned, as
demonstrated with reused catalysts. First exploratory experiments showed a surprisingly high ability
of the degradation of PBDE 209 congener on the Pd/Fe system. During the degradation of both
PCBs and PBDEs the formation of oxygenated hazardous intermediates was not detected. However,
further studies of this method of decontamination of halogenated organic compounds in aqueous
solutions are needed.

References
1. L.S.Birnbaum, D.F.Staskal: Brominated Flame Retardants: Cause for Concern? Environmental
Health Perspective, 112, 9-17 (2004).
2. L.S.Birnbaum, D.F.Staskal, J.J.Diliberto: Health Effects of Polybrominated Dibenzo-p-dioxins
and Dibenzofurans. Environ.Int.29, 855-860 (2003).
3. H. Hakk , R.J.Letcher: Metabolism in the Toxicokinetics and Fate of Brominated Flame
Retardants- a Review. Environ. Int.29, 801-828 (2003).
4. Brominated diphenyl ethers. Environmental health criteria 162. WHO/IPCS, Geneva,
Switzerland,1997.
5. G.Soderstrom, U.Sellstrom, C.A deWit, M.Tysklind: Photolytic Debromination of
Decabromodiphenyl Ether. Environ.Sci.Technol.38, 127-132 (2004).
6. R.A.Hites: Polybrominated Diphenyl Ethers in the Environment and in People: A Meta-Analysis
of Concentration. Environ.Sci.Technol. 38, 945-1752 (2004).
7. Environ Working Group Report: Toxic Fire Retardants (PBDEs) in Human Breast Milk. Part 1.
The Next PCBs? www.ewg.org. Washington,DC 20009 (2004).
8. A.Sjodin,E.Jakobsson, E.Kirkegaard, G.Marsh., U.Sellstrom: J.Chromatogr.822, 83-89 (1998).
9. Polybrominated Diphenyl Ethers (PBDEs) in Sewage Sludge and Wastewater. Method
Development and Validation. National Environmental Research Institute Technical Report,
No.481, Ministry of the Environment, Denmark (2004).
10. B.Kuch, H.Hagenmaier, W.Korner: Determination of Brominated Retardants in Sewage sludge
and Sediments in South-West Germany. Institute for Sanitary Engineering, Water Quality and
Solid Waste Management (ISWA), University of Stutgard, Germany-private communication.
11. S.Sakai, J.Watanabe, Y.Honda, H.Takatsuki, I.Aoki, M.Futamatsu, K.Shiozaki: Combustion of
Brominated Flame Retardants and Behavior of its Byproducts. Chemosphere 42, 519-531 (2001).
12. G.Soderstrom, S.Marklund: PBDD and PBDF From Incineration of Wastes Containing
Brominated Flame Retardes. Organohalogen Compounds 47, 225-228 (2004); Environ.
Sci.Technol. 36,1959 (2002).
13. S.Sakai, M.Osada, T.Miyazaki: High-temperature Melting of Waste Brominated Retardants and
Behaviors of Organic Brominated Compounds, National Institute for Environmental Studies,
Onogawa 16-2, Tskuba, Ibaraki 305-0053,Japan private communication, in press.

Vol. XVIII, No 1, 2006

200

14. Y.B. Ahn, S.K. Rhee, D.E. Fennell, L.J.Kerkhof, U.Hentschel, M.M.Haggblom: Reductive
Dehalogenation of Brominated Phenolic Compounds by Microorganisms Associated with Marine
Sponga Aplysina aerophoba. Appl.Environ.Microbiol. 69, 4159-4166, (2003).
15. Mi-Youn Ahn, Timothy R.Filley, Department of Eearth and Atmospheric Science, Purdue
University, West Lafayette,IN 47907, mahn@purdue.edu , private communication.
16. J.M. Norris, J.W.Ehrmantraut, C.L.Gibson, R.j.Kociba, B.A.Schwetz, J.Q.Rose, C.G.Humiston,
G.L.Jewett, W.B.Cerummett, P.J.Gehring, J.B.Tirsell, J.S.Brosier: Appl.Polymer Symp.,
Wiley,New York, 22, 195-219 (1973).
17. I.Watanabe, RE.Tatsukawa: Bull.Environ.Contam.Toxicol 39,953-959 (1987).
18. J.Eriksson, G.Marsh, A.Bergman: Proceedings from the Second International Workshop on
Brominated Flame Retardants, Stockholm, Sweden, 2001.pp.203-206.
19. C.Grittini, M.Malcomson, Q.Fernando, N.Korte: Rapid Dechlorination of Polychlorinated
Biphenyls on the Surface of a Pd/Fe Bimetallic System. Environ. Sci.Technol.29, 2898-2900
(1995).
20. F.Katnek, P.Katnek: Combined Decontamination Processes For Wastes Containing PCBs.
J.Hazard.Mat.B117, 185-205 (2005).
21. M.Hudlick: Reduction in Organic Chemistry, pp.62-67,181. Halstead Press, New York 1984.
22. S.Schmidt, R.M.Wittich, D.Erdman, H.Wilkes, W.Francke, P.Fortnagel: Biodegradation of
Diphenyl Ether and its Monohalogenated Derivatives by Sphingomonas sp.
Appl.Environ.Microbiol. 58, 2744-2750 (1992).
23. S.Rayne, M.G.Ikonomou, M.D.Whale: Anaerobic Microbial and Photochemical Degradation of
4,4-dibromodiphenyl Ether. Water.Res. 37, 551-560 (2003).
24. C.B.Wang, W.X.Zhang: Synthesizing Nanoscale Iron Particles For Rapid and Complete
Dechlorination of TCE and PCBs. Environ.Sci.Technol. 31, 2154-2156 (1997).
25. N.Kluyev, A.Cheleptchikov, E.Brodsky, V.Soyfer, V.Zhilnikov.: Reductive Dechlorination of
Polychlorinated Ddibenzo-p-dioxins by Zero-valent Iron in Subcritical Water. Chemosphere 46,
1293-1296 (2002).
26. G.D.Sayles, G.You, M.Wang, M.J.Kuferle: DDT, DDD and DDE Dechlorination by Zero-valent
Iron. Environ.Sci.Technol. 31, 3448-3454 (1997).
27. Y.H.Kim, E.R.Carraway: Dechlorination of Pentachlorophenol by Zero-valent Iron and
Modified Zero-valent Irons. Environ. Sci.Technol. 31, 3448-3454 (1997).
28. Young-Soo Keum, Q.X.Li: Reductive Debromination of Polybrominated Diphenyl Ethers by
Zero-valent Iron. Environ.Sci.Technol.39, 2280-2286 (2005).
29. C.S.Evans, B.Dellinger: Mechanisms of Dioxin Formation From the High-Temperature
Oxidation of 2-Bromophenol. Environ.Sci.Technol.39,2128-2134 (2005).
30. L.W.Weber, H.Greim: The Toxicology of Brominated and Mixed-Halogenated Dibenzo-pdioxins and Dibenzofurans: An Overview. J.Toxicol.Environ.Health 50, 295 (1997).
31. D.R.Oros, D.Hoover, F.Rodigari, D.Crane, J.Sericano: Levels and Distribution of PBDEs in
Water, Surface Sediments from the San Francisco Estuary. Environ. Sci.Technol. 39, 33-41
(2005).
32. A.C. Gerecke, p.C.Hartmann, N.V.Heeb, HP.Kohler, W.Giger, P.Schmidt, M.Zennegg, MKohler: Anaerobic Degradation of Decabromodiphenyl Ether. Environ.Sci.Technol.39, 10781083 (2005).
33. R.M. Taylor: The Association of Manganese and Cobalt in Soils-Further Observations.
J.Soil.Sci. 19, 77-80 (1968).
34. A. Jokic, A.I.Freukel, M.A. Vairavamurthy, P.M.Huang: Birnessite Catalysis of Maillard
Reaction. Geophys.Res.Lett. 28, 3899-3902 (2001).
Vol. XVIII, No 1, 2006

201

35. Kaj Thunson, A.Bergman, K.Jakobsson: Occupational Exposure to Commercial


Decabromodiphenyl Ether in Workers Manufacturing or Handling Flame-Retarded Rubber.
Environ. Sci.Technol. 38, 1980-1986 (2005).
36. M.Stapleton, N.G.Dodder, J.H.Offenberg, M.M.Schnatz, S.A.Wise: Polybrominated Diphenyl
Ethers in House Dust and Clothes Dryer Lint. Environ. Sci.technol.39, 925-1082 (2005).
37. B.G.Hansen, S.J.Munn, J.de Bruijn, M.Luatomo, S.Pakalin, F.Berhault, S.Vegro, G.Pellegrini,
R.Allanou, S.Scheer (Eds): EUR 20402 EN-European Union Risk Assessment Report
bis(pentabromophenyl)Ether, Volume 17, European Commission: Luxembourg, 2002.
38. R.Grabic, S.Crhova, M.Sebestova, V.Pacakova : Determination of PBDEs by the GC-MS/MS
Method . Chem.Listy 96, 809-812 (2002), in Czech.
39.
T.Cajka, J.Hajslova, R.Kazda, J.Poustka: Challenges of GCHR-time-of-flight Mass
Spectrometry for Simultaneous Analysis of Polybrominated Biphenyl Ethers and Others
Halogenated Persistent Organic Pollutants in Environmental Samples. J.Sep.Sci. 28,601-611
(2005)

Vol. XVIII, No 1, 2006

202

ANLISIS DE LA INTERRELACIN ENTRE LOS COEFICIENTES PELICULARES


EXTERNOS E INTERNOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR EN CONDENSADORES
DE SUPERFICIES DE VAPOR DE AGUA
MSc. Luisa Yaraisy Snchez Ferrer* Ing. Emilio P. Daz Garca.**
Hospital Provincial Gtmo. CAI Manuel M. Prieto. C. Habana

Resumen
Se realiza un anlisis inicial sobre la eficiencia de un nuevo modelo de condensador de vapor de
agua calentador de jugo de caa, cuyos resultados industriales triplican los del calentador Webre
tipificado por el MINAZ. En base a estos resultados industriales se programa una investigacin para
determinar en que se basa el diseo del nuevo modelo de condensador de superficie y cual es su
principio termo- energtico para el salto cualitativo y cuantitativo. Se determina que existen cambios
significativos en el lado del vapor del equipo tecnolgico y se programa la medicin de su
coeficiente pelicular externo as como del equipo tipificado. Luego de mas de 150 corridas
experimentales se demuestra que ciertamente el crecimiento del coeficiente pelicular externo de
condensacin, aumenta no slo el coeficiente total de transferencia de calor sino que provoca un
aumento en el coeficiente pelicular interno, el cual segn la literatura slo est definido por el
aumento o no de la velocidad del flujo, regla conocida como la raz cuadrada de la velocidad del
lquido.

Introduccin
La situacin energtica mundial es seria, ya que las fuentes convencionales de energa estn
mermando y se necesitan grandes inversiones para hallar combustible y sustituirlo a escala
suficientemente grande para satisfacer las crecientes demanda de energa. Ahora con los crecientes
precios del petrleo, los referidos gastos representan una parte sustancial de los costos de
produccin del azcar. En un pas como el nuestro con escasos recursos energticos es
imprescindible que todo personal de la industria debe y tiene que dominar la termodinmica, la
energtica y la transferencia de calor; pues un ingeniero es aquel profesional que ahorra dinero como
funcin principal y en Cuba, la energa decide si un proceso es costeable o no de manera bien
definida. Es por esto, que en este trabajo realizamos un estudio de los mecanismos de la
transferencia de calor para as poder perfeccionar el diseo de los equipos de transferencia de calor.
En un diseo de equipos de transferencia de calor el grado de eficiencia del mismo es cuantificable
mediante la determinacin del coeficiente de transferencia de calor, este a su vez est influenciado
por los coeficientes peliculares externos e internos los cuales dependen de las propiedades fsicas, la
geometra del sistema y del rgimen de flujo. Por esto, en este trabajo realizamos un anlisis de los
mecanismos de transferencia de calor entre dos diseos de condensadores para as poder
perfeccionar el diseo de este equipo.
Del anlisis de estos resultados puede ser posible definir no slo la importancia que tiene desde el
punto de vista energtico el uso de equipos ms eficientes tecnolgicamente, sino tambin el de
conseguir mecanismos reales de los coeficientes peliculares de transferencia de calor que permitan
diseos ms efectivos y modificaciones a los actuales equipos de transferencia de calor. Nuestro
resultado bsico est en la consecucin de la interrelacin de los coeficientes peliculares en un
condensador de superficie de vapor de agua y significacin en la elevacin del coeficiente total de
transferencia de calor y las mejoras tecnolgicas que al equipo tecnolgico le confiere.

Vol. XVIII, No 1, 2006

203

Desarrollo experimental
En un diseo de equipo de transferencia de calor el grado de eficiencia del mismo es cuantificable
mediante la determinacin del coeficiente total de transferencia de calor, este a su vez est
influenciado por los coeficientes peliculares externos e internos los cuales dependen de las
propiedades fsicas, la geometra del sistema y del rgimen de flujo. Si uno de los coeficientes
individuales es mucho ms pequeo que el otro, el menor ser el controlante y proporciona una
resistencia mayor a la transferencia de calor por lo que el trabajo del ingeniero ser buscar formas y
mtodos para minimizar el efecto del coeficiente controlante.
Se ha demostrado durante investigaciones realizadas que el valor constante y promedio de una
velocidad del fluido por el interior de los tubos cercana a los 6 pies/seg. determina buenos
resultados generales del trabajo operativo en un calentador condensador, pero este factor de diseo
aunque es valioso y condicional no es determinante; llegndose a demostrar que existen factores
externos del diseo que estn definiendo diferencias sustanciales entre uno y otro diseo, cuando las
condiciones del diseo por el interior de los tubos se consideran fijas y estables.
El coeficiente pelicular interior viene expresado por:
hi = 0.089 K/D ( D/ ) 0.965 ( C/K)1/3
Analizando esta expresin podemos ver que el coeficiente pelicular es dependiente directamente de
la conductividad del lquido e inversamente del dimetro de los tubos escogidos.
Tambin dependen de la hidrodinmica del fluido (Nde Reynolds) y de sus variaciones en las
caractersticas fsico - qumicas(Nde Prandtl).
El dimetro de los tubos es un factor principal del diseo del calentador, la disminucin del mismo
provocar un aumento en el Nde Reynolds y mejora la velocidad y cambia el flujo de calor de
laminar a turbulento.
Est establecido que a altos valores de Reynolds principalmente debido al aumento de la velocidad,
obligan a cambios sustanciales en el coeficiente pelicular interior de transferencia de calor. Si se
considera que los valores de densidad y viscosidad se mantienen casi constante, el anlisis se
reducir a definir el dimetro del tubo para obtener una velocidad determinada.
Como vemos el Nde Reynolds define en gran medida a hio pero estos cambios de hio se deben a
nuestro entender a cambios producidos por ho.
Si el Nde Reynolds fuera un factor primordial, los calentadores - condensadores que tengan igual
valor de V para un mismo dimetro tendran valores de Reynolds semejantes y por lo tanto
coeficientes interiores (hio) semejantes y tambin coeficientes totales anlogos.
Se ha demostrado que aunque el coeficiente interno (hio) es el limitante y el coeficiente total
depender en gran medida de este por lo que ho es muy grande y poco variable, ho va a influir con
los cambios en la mejora de hio logrndose valores favorables de U. Es decir que hio y ho se
interrelacionan y no son tan individuales como sus nombres lo indican.
Otro factor que influenciaba al coeficiente pelicular era el Nde Prandtl, este se ver influenciado a
su vez por los aumentos positivos del calor especfico del lquido relativos a la conductividad.
Cuando el lquido tiene valores semejantes al agua, en cuanto a y , el Reynolds permanece
constante a los cambios de transferencia de calor vindose los coeficientes externos influenciados
por los cambio producidos en C/K.
El definir el valor del dimetro del tubo y la velocidad del fluido por el interior de los mismos lo
definirn el valor inicial de hio. El valor real de hio y su influencia en U estar dado por su relacin
con el diseo exterior de los tubos y el coeficiente interno con el externo.

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204

Partiendo de que el fluido debe ser siempre vapor de agua los coeficientes peliculares del mismo
oscilan entre 1 500 y 10 000 Btu/hpie2 F definiendo siempre valores entre 5 y 15 veces los
valores de los coeficientes interiores.
Se ha definido que el diseo del calentador condensador depende del mximo del factor limitante
que es el diseo por el interior de los tubos, pero la experiencia ha demostrado que manteniendo un
mismo diseo patrn por el interior de los tubos (lado del flujo) se puede duplicar los valores totales
del coeficiente de transferencia, en funcin de mejorar el diseo exterior del equipo eliminando o
minimizando los efectos de las resistencias del flujo de calor de la seccin externa a la interna.
Una de las resistencias del flujo de calor lo constituyen los gases inconden-sables, Ohtmer ha
demostrado que la presencia de trazas de gases no condensables tales como el aire mezclado con el
vapor de agua aun al 1% de aire por volumen puede causar una reduccin en el coeficiente de
condensacin del vapor de agua de 50%. El mecanismo de condensacin se transforma en uno de
difusin del vapor a travs del aire, sirviendo este como una resistencia a la transferencia de calor.
Si correlacionamos estos valores de la curva con coeficientes interiores determinados en equipos
condensadores y utilizando la frmula de clculo de U = (hio ho)/ (hio + ho) y considerando que los
valores de hio son constantes entonces tenemos:
U = 200 Btu/hpie2 F
ho = 1 500 Btu/hpie2 F
y despejando de la frmula de U a hio, resulta que hio = 240 Btu/hpie2 F
Esto es considerando que existe un 3% de aire en el vapor de agua. Si en vez de un 3% de aire se
supone un 2% tenemos que habr un aumento sustancial del coeficiente total en funcin de ho que
creci segn la curva de Ohtmer.
Anlisis comparativo de dos evaluaciones oficiales del tipo clsico ( Webre y Vampiro).
Realizando una comparacin tecnolgica entre dos diseos de calentadores podemos decir que
ambos se diferencian tanto en su funcionamiento como en su operacionalidad, como veremos:
Calentador Contracorriente (Webre).
Este diseo se fundamenta en que mantiene condiciones de turbulencia en los fluidos, logrndose
por la parte del vapor, gracias a la colocacin de los bafles verticales.
Esta disposicin de los fluidos en contracorriente permite una mayor recuperacin de la energa
calrica.
Presenta poca cada de presin por los tubos, alta carga de presin por el lado del vapor y un
coeficiente de transferencia total de 200 Btu/hpie2 F.
El vapor recorre tres veces la longitud del cuerpo como mnimo. El mximo recorrido del
condensado y de los gases incondensables, desde el primer cuerpo hasta el ltimo, constituye un
inconveniente del diseo. Los coeficientes externos(ho) se vern afectadoss en los cuerpos 2 y3.
Existen zonas de fuerte acumulacin de gases.
Calentador de flujo Axial (Vampiro).
Este diseo no tiene bafles por el lado del vapor, tiene mnima cada de presin por el lado del jugo
y despreciable por el lado del vapor.
El cruce del vapor es simple y no tiene ni condensados ni gases de flujo de vapor en serie como el
Webre. Al estar el cuerpo dividido por una placa divisoria central posibilita la doble extraccin de
los fluidos anteriormente citados, lo que proporciona a su vez un tiempo menor de permanencia de
estos en el equipo y un menor efecto perturbador a la transferencia de calor.
Presenta un coeficiente pelicular externo (ho) que est optimizado por un mnimo recorrido de los
gases y condensados. Y el coeficiente pelicular interno est protegido por el alto coeficiente externo.
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205

Presenta un coeficiente de transferencia total de operacin de 540 Btu/hpie2 F.


Teniendo en cuenta la velocidad de flujo veremos que la variacin del coeficiente total de
transferencia de calor ha dejado de obedecer a la regla de la raz cuadrada, esto se fundamenta
mediante la prctica donde se ha obtenido que a valores de velocidades de flujo menores que 6
pies/seg.se han logrado coeficientes totales con un valor ms alto. En el caso particular del Webre y
el Vampiro veremos que, con una velocidad de 6 pies/seg el Webre tiene un coeficiente total de 200
Btu/hpie2 F, sin embargo el Vampiro con una velocidad de 4 pies/seg obtiene un coeficiente
total de 540 Btu/hpie2 F.
Basndonos en esto es que podemos decir que no es la velocidad un factor determinante en el diseo
y que los cambios externos en los calentadores hacen que la eficiencia pueda ser duplicada en su
valor.
El calentador Vampiro tiende a eliminar las diferencias del Webre en cuanto a cada de presin,
eliminacin de los gases incondensables y condensado, siendo este tipo de diseo una medida de
optimizacin de los otros tipos de diseo.
El anlisis experimental consiste en recoger un cierto nmero de datos de forma tal que puedan ser
evaluados los dos diseos de calentadores - condensadores y realizar una comparacin entre ambos
en cuanto a la eficiencia real de los mismos, teniendo en cuenta la influencia que tendr el diseo
exterior sobre el interior.
Para la toma de los valores experimentales fue necesario auxiliarse de termmetros y flujmetros.
Se realizaron 5 corridas experimentales durante 24 horas cada 10 minutos midiendo los siguientes
parmetros:
- Temperatura de entrada y salida del jugo.
- Temperatura de vapor.
- Flujo msico.
- Con estos valores y mediante las ecuaciones Q= m Cp T = U A T:
1. Calcular U contra tiempo de operacin.
2. Variacin de hio contra tiempo a ho constante sabiendo que: U = (hio ho) / (hio + ho).
3. Comparacin de los resultados obtenidos de hio para el Vampiro y el Webre.

Conclusiones.

Es posible conseguir altas eficiencias energticas en condensadores de superficies de vapor de


agua cuando, se mejora notablemente el coeficiente pelicular exterior del equipo. En nuestra
experiencia la ingeniera del condensador Vampiro demostr la posibilidad de triplicar cualquier
coeficiente de eficiencia, de capacidad y fiabilidad cuando se mejora el lado externo del
condensador, con condiciones estables de velocidad del fluido por el lado de los tubos.
Que hay una marcada interrelacin entre los coeficientes peliculares externos e internos de un
condensador del lado interior, sino que superficie de vapor de agua y que no solo el factor
limitante de un condensador es la reduccin de todas y cada una de las resistencias peliculares a
ambos lados del tubo condensador fueron factores de gran influencia en el coeficiente global de
transferencia de calor.
Que este nuevo diseo de condensador de superficie ha brindado las mayores eficiencias termo
energticas y funcionales durante cuatro aos de operacin consecutiva y en su diseo estn
plasmadas todas y cada un a de las tesis que han podido ser corroboradas en esta experiencia.

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206

Recomendaciones.
Que contine esta investigacin sobre el diseo y mtodos de diseo sobre el lado del vapor de
condensadores de superficie.
Que este modelo pueda ser el equipo tipificado del MINAZ en sustitucin del actual modelo
Webre por las ventajas que el mismo presenta.

Bibliografa.

Daz, E.: Mtodos cortos para el diseo de equipos de transferencia de calor de la industria
azucarera. ISPJAE.
Daz, E.: Evaporacin. Imprenta MINAZ.
Mc Cabe and Smith.: Mc Graw Hill Series in Chemical Ingineering.
Kern, D.: Proceso de transferencia de calor. Ed. Revolucionaria.

Vol. XVIII, No 1, 2006

207

PREPARACIN DE SISTEMAS DE LIBERACIN CONTROLADA PARA LA


AGRICULTURA UTILIZANDO CELOLIGNINA
B. Gregor, M. Bocourt, Y. Hoz, E. Rodrguez, E. Torres.
ICIDCA. Instituto Cubano de Investigaciones de los Derivados de la Caa de Azcar. Va Blanca N 804 Apartado
4026. CP 11000. La Habana. Cuba.
barbara.gregori@icidca.edu.cu

Resumen
En este trabajo se estudia la preparacin de un fertilizante de liberacin controlada. Se utiliza
celolignina como soporte polimrico y urea como fuente de nitrgeno para el suelo. El fertilizante
obtenido posee un 20 % porciento de nitrgeno, liberndose controladamente el agente activo por
ms de 50 das.
Palabras claves: liberacin controlada, celolignina, urea.

Introduccin
La preparacin de sistemas de liberacin controlada ocupa la atencin de muchos investigadores en
la agricultura por permitir el suministro del bioactivo en la dosis deseada por tiempos prolongados y
sin tener que realizar mltiples aplicaciones. Dentro de los sistemas de liberacin controlada
encontramos los sistemas preparados por mtodos qumicos y los obtenidos por mtodos fsicos1.
Las matrices monolticas bioerosionables son sistemas formulados a travs de un mtodo fsico que
generalmente utilizan un polmero biodegradable y no txico al medio. La celulosa y la lignina han
sido polmeros biodegradables estudiados con estos fines. En la actualidad en el Instituto Cubano
de Investigaciones de Derivados de la Caa de Azcar se realizan investigaciones para utilizar la
celolignina subproducto de procesos qumico a partir de Bagazo en la Planta Piloto del ICIDCA
Como objetivos de este trabajo nos propusimos establecer un procedimiento para, preparar el
sistema de liberacin utilizando celolignina y estudiar la cintica de liberacin del mismo.

Materiales y mtodos
Preparacin de los lotes de estudio.
Se preparan 8 lotes con celolignina provenientes de Planta Piloto del ICIDCA, urea tcnica con un
44,67 % de nitrgeno,
solucin de poliuretano sintetizado en el ICIDCA al 4% en
dimetilformamida Fluka calidad analtica. Se estudian como variables el tamao de partculas y los
mtodos de incorporacin de urea a la celolignina.
Tamao de partculas.
Se trabaja con 12 g de celolignina de 1 mm y 200 um tamizadas en un tamizador, la cual posee una
humedad de 5,82.

Mtodos de preparacin
1. Se mezcla celolignina con 3,6 g de urea y 7 mL de agua destilada, con ayuda de un mortero
hasta obtener una masa homognea.
2. Se mezcla la celolignina con 140 mL de una solucin de urea al 50 %, se somete a vaco por 1
hora. Posteriormente se filtra la celolignina.
3. Se mezcla la celolignina con 140 mL de la solucin de urea al 50 % , se agita a 500 rpm con
agitador elctrico Heidolph tipo R2R por 4 horas posteriormente se filtra la celolignina.
4. Se utilizan las mismas proporciones que en mtodo 3 pero antes de agita se le aplica vaci por 1
hora y posteriormente se filtra.
Vol. XVIII, No 1, 2006

208

Todos los lotes son secados a 55 0C, durante 3 horas, luego se agregan a cada lote 2 ml de solucin
de poliuretano al 4% , se seca nuevamente, en este caso a 50 0C durante 2 horas removiendo la
muestra cada 30 minutos. Una vez refrescados los lotes se preparan tableta de 0,4 g en un troquel de
laboratorio5-7.
Determinacin de Nitrgeno.
Esta determinacin se realiza de acuerdo a lo reportado en mtodo de Kjehldah4.
Metodologa para el estudio de la cintica
Las tabletas preparadas con mayor contenido de nitrgeno se colocan en un tubo de ensayo con 25
mL de agua destilada pH= 7. Los tubos se sumergen en un bao termosttico a 30 0C. Se prepara un
blanco con urea reactivo. Se realizan tres paralelas de la muestra seleccionada. La liberacin de urea
es evaluada extrayendo cada 24 horas, 1 mL de la solucin, el cual se reemplaza por igual volumen
de agua destilada a la misma temperatura y pH.
La cuantificacin de la urea liberada se determina en un espectrofotmetro UV a una = 440nm2.

Resultados y discusin
Se estudiaron los porcientos de incorporacin de urea en celolignina y con los datos obtenidos se
calcularon: media de los valores (X), desviacin estndar ( s2 ) , varianza (s) as como coeficiente
de variabilidad de los valores ( Cv), (tabla 1).
Mtodos de Preparacin

Celolignina 200um
Lote 1
X= 10,22
s2 = 0,0089
s = 0,1159
Cv = 1,13
Lote 3
X= 17,07
s2 = 3,0809
s = 1,7552
Cv = 9,71
Lote 5
X= 18,84
s2 = 0,0161
s = 0,1064
Cv = 0,55
Lote 7
X= 19,12
s2 = 0,7201
s = 0,5380
Cv = 3,59

Celolignina 1 mm
Lote 2
X= 10,02
s2 = 0,0080
s = 0,1160
Cv = 1,12
Lote 4
X= 18,06
s2 = 3,7508
s = 1,5813
Cv = 8,72
Lote 6
X= 19,84
s2 = 0,0151
s = 0,1003
Cv = 0,50
Lote 8
X= 20,47
s2 = 0,7401
s = 0,5495
Cv = 2,59

Tabla 1. Datos estadsticos de lotes de SLC utilizando celolignina.


El mtodo por el que se incorpora menor porciento de urea a la celolignina es el mtodo 1 y el que
logra mayor incorporacin el mtodo 4.
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209

Al analizar la tabla 1 observamos que el tamao de las partculas no influye en la incorporacin de


urea al soporte.
Se selecciona para estudiar la cintica de liberacin al lote 8 formulado por el mtodo 4 con
celolignina 1 mm . La cintica se sigui por 80 das (Figura 1). El 20,47 % de nitrgeno equivale a
una concentracin de 0.007 mg/ mL, este es el mximo contenido de urea en el soporte de
celolignina. Como se puede observar la liberacin es ms rpida durante las primeras horas. Durante
los restantes das se producen irregularidades, aprecindose una tendencia a la estabilidad en la
liberacin a partir del da 50 hasta el 80 . A los 80 das se han liberado 0.0042 mg /mL de urea en
agua del total que es 0.007 mg /ml, quedando el 0.0028 ocluido en el interior de la matriz
polimrica.
0 ,0 0 4 5

0 ,0 0 4

Concentracin (mg/mL

0 ,0 0 3 5

0 ,0 0 3

0 ,0 0 2 5

0 ,0 0 2

0 ,0 0 1 5

0 ,0 0 1

0 ,0 0 0 5

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

D a s

Figura 1. Perfil de Liberacin del SLC en Agua

Conclusiones

El mtodo 4 es la va que garantiza, entre los estudiados, el mayor porciento de


incorporacin de urea al soporte.
El fertilizante presenta una liberacin rpida al inicio del estudio, a los 50 das en el medio se
logra una concentracin de urea superior al 0,004mg/mL, la cual se mantiene constante
hasta los 80 das.

Referencias
1. F. Domnguez. El ABC de los fertilizantes y su manejo en la caa de azcar. Vol.
1(2): 6-13. (1995).
2. M .Sarmiento, et . Sistemas de liberacin controlada en agricultura .Informe Interno .
12/03.ICIDCA. 2003
3. C.Piloto, et . Utilizacin de polmeros naturales como nuevos soportes fsicos de
fertilizantes de accin sostenida . Revista de plsticos modernos .Num 537. Marzo.
Vol 81:34-36. 2001
Vol. XVIII, No 1, 2006

210

4. M. Sarmiento. Los sistemas de liberacin controlada como una nueva alternativa en


desarrollo para la agricultura. Memorias de Diversificacin 2002.
5. M. Grayson, J. Wiley. Encyclopedia of composite. Materials and components. 5660.1983.
6. C. Stachelek. Localized gene delivery using antibody tethered adenovirus from
polyurethane heart valve cusps and intra-aortic implants. Gene Therapy , Vol 11: 1524. 2004
7. Engineering porous polyurethane scaffolds by photografting polymerization of
methacrylic acid for improved endothelial cell compatibility. Journal of Biomedical
Materials Research Part A, Vol 67:1367-1373. 2003.

Vol. XVIII, No 1, 2006

211

INTEGRACIN DE LOS PROCESOS DE FABRICACIN DE AZCAR Y ALCOHOL


PARA EL DESARROLLO DE TECNOLOGAS LIMPIAS

Dra. Meilyn Gonzlez Corts1, MSc. Yenlys Cat Salgado1, Lic. Leyanis Mesa Garriga, MSc. Maria Eugenia OFarril1,
DrSc. Erenio Gonzlez Surez1
1
Centro de Anlisis de Procesos. Facultad de Qumica Farmacia. Universidad Central de Las Villas;
mgonzalez@uclv.edu.cu; Tel. 281164; carretera a Camajuan km 5 y , Santa Clara, Villa Clara, Cuba.
Palabras Claves: integracin de masa, integracin de energa, tecnologa limpia, integracin de procesos
Introduccin
La situacin por la que actualmente atraviesa la
industria qumica a nivel mundial es compleja. La
escasez de capital y las legislaciones en materia
ambiental son cada vez ms severas, es por ello que la
industria est obligada a hacer eficientes sus procesos,
utilizando materias primas alternativas con las que
cuenta el pas, aprovechando los recursos que brindan
los propios procesos, y de esa forma optimizar el
aprovechamiento y la proteccin de los recursos
naturales y ser ms competitiva en el mercado
internacional.
La industria de la caa de azcar no se encuentra
exenta de esta situacin y en este trabajo se hace un
anlisis en este sentido en los procesos de fabricacin
de azcar y etanol.
Materiales y mtodos
Se desarrolla una estrategia para la Integracin de
Procesos, herramienta de anlisis de procesos que
permite identificar las oportunidades de intercambio de
recursos materiales y energticos en los procesos que se
analizan, as como las posibilidades de cambios de
tecnologas con el objetivo de hacer ms eficientes los
procesos.
La aplicacin de la estrategia planteada permiti evaluar
el empleo de otros recursos para la produccin de etanol
empleando como materia prima las mieles que de forma
tradicional se emplean en esta produccin y los jugos
secundarios que son extrados del proceso de
fabricacin de azcar. Se recomiendan cambios
tecnolgicos para llevar a cabo los intercambios de
recursos materiales y energticos en estos procesos.
En el proceso de produccin de alcohol, se obtiene una
considerable reduccin del consumo de agua fresca, se
genera un residual menos agresivo para el medio y con
mayor calidad para ser empleado como materia prima
en otros procesos.
El impacto de la integracin material y energtica de
estos procesos se evala a travs de los beneficios que
se logran en los aspectos: tecnolgico, econmico,
ambiental y social.

2.

3.

estudios de integracin material y energtica, son


una va idnea para favorecer la introduccin de
una tecnologa ms limpia en la industria de la
caa de azcar.
Con la aplicacin de las herramientas de
integracin de masa y energa se puede reducir el
consumo de agua y el vertido de residuos acuosos
y obtener una mayor eficiencia energtica en los
procesos integrados, se disminuye el consumo de
vapor del proceso, de forma similar se obtuvo un
mayor sobrante de bagazo con el nuevo esquema.
La extraccin de jugos del proceso de fabricacin
de azcar provoc una mejora en la calidad del
jugo clarificado de la fbrica de azcar, as como
en la calidad del azcar.

Bibliografa
1. Dunn, R; Bush, G. E. Using process integration
technology for cleaner production. Journal of
cleaner production. Vol. 8, pp 1-23, 2000
2. El-Halwagi, M. M; Spriggs, H. D. Solve design
puzzles with mass integration. Chemical
Engineering Progress. pp. 25-42 August, 1998.
3. Garrison, G. W; El-Halwagi, M. M. A Global
Approach to Integrating Environmental, Energy,
Economic, and Technological Objectives
American Chemical Society. Spring Meeting
Session, 2000.
4. Gonzlez, C., M., Acevedo L., Gonzlez S., E., (b),
La Integracin de Procesos en la minimizacin del
impacto ambiental. Congreso de Qumica. Mxico.
Septiembre 2002.
5. Gonzlez, C., M., Acevedo L., Gonzlez S., E., (c),
Aplicacin de la Integracin de Procesos a la
reduccin del consumo energtico en una industria.
Conferencia Cientfica internacional de Ingeniera
Mecnica, Noviembre 2002.

Conclusiones
1. La aplicacin de la estrategia de anlisis e
integracin de procesos considerando los aspectos
concernientes a las nuevas tecnologas en los
Vol. XVIII, No 1, 2006

212

MODELO COMPUTACIONAL DE LA COMBUSTIN DE BIOMASA


Rafael Mut Bentez* y Pedro Beatn Soler**
Dpto. de Fsica, Facultad de Ciencias Naturales, Universidad de Oriente
Av. Patricio Lumumba s/n, Santiago de Cuba, email: rmut@cnt.uo.edu.cu
**
Delegacin Provincial de CITMA, Santiago de Cuba
Palabras Claves: Combustin de biomasa
*

Introduccin
En el presente trabajo se presenta un modelo
computacional de la combustin de biomasa que
incluye los procesos de secado, volatilizacin y
combustin. El modelo es una simplificacin de los
procesos que realmente ocurren pero permite con un
costo
computacional
pequeo
utilizarse
en
simulaciones ms complejas como la de hornos y
quemadores industriales.
Metodologa
Como es conocido los procesos fundamentales en la
combustin de biomasa son el secado, la volatilizacin
y la oxidacin del carbono. Si bin existen descritos
mecanismos muy complejos para estos procesos
pueden simplificarse para su modelacin como se
describe a continuacin.
El proceso de secado se describe que inicialmente todo
el calor Q que se transfiere a las partculas de biomasa
se utiliza en la evaporacin del agua que contienen y
as la velocidad de variacin de la masa de cada
.

partcula se puede expresar como m =

1
C + O 2 CO , reaccin exotrmica con un calor
2
de reaccin
H = 32.73 (MJ/Kg). El CO
evolucionar como combustin homognea a CO 2 .
Conclusiones
El modelo presentado, a pesar de ser tan simplificado,
da bueno resultados en la simulacin de los procesos de
combustin en hornos industriales como los de la
industria azucarera y presenta un costo computacional
modesto comparado con otros esquemas.

Q
, donde L es
L

el
calor latente.
Para la volatilizacin de las partculas, proceso por el
cual se expulsan los voltiles se asume un mecanismo
donde la sustancia voltil resultante se considera un
hidrocarburo genrico CH x con x dependiendo de la
composicin de la biomasa. La volatilizacin procede
segn la ecuacin 1C YVol + (1 Y )C fijo con
velocidad
.

de

reaccin

dada

por

Ev

(V V ) , siendo V el contenido
total de voltiles de la partcula y V los voltiles
liberados hasta el tiempo actual. Las constantes E v y
Av se toman 66.1(KJ/mol) y 2.66e4(17s)
respectivamente. La fraccin Y de voltiles se calcula
m v = Av e

RT

a partir del anlisis de la biomasa en cuestin.


La combustin del carbono fijo producto de la
volatilizacin se modela segn la reaccin

Vol. XVIII, No 1, 2006

213

FLOTACIN DE NQUEL Y COBALTO UTILIZANDO LQUIDOS PIROLTICOS


Dra. Niurka Varela Quiala, Dr. Bayardo Dupotey Ribas, Ing. Lilian Peles Deulofeu
Dpto. Fundamentos Qumicos y Biolgicos
Fac. de Ingeniera Qumica

Resumen
En este trabajo se presenta el estudio realizado para determinar el efecto de soluciones alcalizadas de
lquidos pirolticos ligeros provenientes de bagazo de caa y de cscara de caf en la flotacin de
minerales de cobalto y nquel presentes en las colas residuales del proceso de lixiviacin amoniacal
que se realiza en la fbrica Ren Ramos Latour de Nicaro en la provincia de Holgun.
Se comprob que las soluciones alcalizadas preparadas a partir de las fracciones ligeras provenientes
de la pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf pueden utilizarse como aditivo espumante en el
proceso de flotacin de las colas de lixiviacin siendo la solucin alcalizada de bagazo de caa con
la que se obtienen los mejores porcentajes de cobalto y nquel en el concentrado.

Introduccin
Planteamiento del problema
El progreso tcnico en el campo del enriquecimiento de minerales por flotacin est determinado
por el perfeccionamiento del rgimen de reactivos, el mejoramiento de los modos de utilizacin de
los reactivos para la flotacin, la ampliacin de la esfera de su uso, la elaboracin y el empleo en la
prctica de reactivos ms eficaces, ms selectivos, de bajo costo y atxicos.
En numerosos pases del mundo como Estados Unidos (Ronald 1999), Alemania (Maier y Dobias
1997), Canad (Roy y col. 1992), Chile (Yianatos y col. 1998), Suiza (Forsling y col. 1997), Francia
(Gourrambadri y col. 1997), Japn (Kubota y col. 1997), India (Pradip y Chaudhuri 1997,
Deshpande y col. 1997), Rusia (Dudenkov y col. 1980), Australia (Shen y col. 1998), entre otros, se
han encontrado una gran cantidad de reactivos de flotacin investigando compuestos puros,
combinados y residuos o subproductos obtenidos de diversas industrias qumicas.
En la Facultad de Ingeniera Qumica desde hace varios aos, se vienen realizando diversos trabajos
dentro del tema de investigacin Aprovechamiento Integral de la Biomasa, en dos direcciones
fundamentales: el desarrollo de tecnologas de pirlisis de materiales lignocelulsicos (bagazo de
caa, cscara de arroz, cscara de caf y aserrn) y el aprovechamiento de los productos obtenidos,
para diferentes aplicaciones.
El presente trabajo se realiza con el propsito esencial de determinar el efecto que ejercen las
soluciones alcalizadas de las fracciones ligeras de los lquidos pirolticos provenientes de la pirlisis
de bagazo de caa y cscara de caf en la flotacin a escala de banco de las colas de lixiviacin, para
el enriquecimiento de Ni y Co; haciendo uso de un diseo experimental factorial a dos niveles.
Por todo lo anteriormente planteado el problema cientfico del presente trabajo radica en determinar
el efecto que ejercen las soluciones alcalizadas de las fracciones ligeras de los lquidos pirolticos de
bagazo de caa y cscara de caf en el enriquecimiento de minerales de las colas de lixiviacin,
mediante el proceso de flotacin a escala de banco.
Objetivo general
Determinar el efecto que ejercen las soluciones alcalizadas de las fracciones ligeras de los lquidos
pirolticos provenientes de la pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf en el enriquecimiento de
minerales de las colas de lixiviacin mediante la flotacin, a escala de banco, haciendo uso de un
diseo experimental factorial a dos niveles.

Vol. XVIII, No 1, 2006

214

Objetivos especficos
1. Realizar el diseo y montaje de una instalacin a escala de banco para la flotacin de las colas
de lixiviacin.
2. Determinar el efecto de las soluciones alcalizadas de las fracciones ligeras de los lquidos
pirolticos provenientes de la pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf en el enriquecimiento
de minerales de las colas de lixiviacin.
3. Determinar las condiciones para la flotacin de las colas de lixiviacin a escala de banco.
4. Determinar las caractersticas del concentrado que se obtiene como producto de la flotacin.
Hiptesis
Las soluciones alcalizadas de las fracciones ligeras de los lquidos pirolticos provenientes de la
pirlisis del bagazo de caa y de la cscara de caf pueden comportarse como espumantes en la
flotacin de las colas de lixiviacin del proceso de obtencin de snter de nquel.
Tareas de investigacin
1. Anlisis bibliogrfico sobre la pirlisis y la flotacin de minerales.
2. Diseo y montaje de una instalacin a escala de banco para la flotacin de las colas de
lixiviacin.
3. Preparacin de las diferentes soluciones alcalizadas utilizadas en la investigacin.
4. Planeamiento y desarrollo de las pruebas experimentales para dar cumplimiento a los objetivos
propuestos.
5. Aplicacin de las tcnicas analticas para la caracterizacin de las sustancias utilizadas y del
concentrado que se obtiene como producto de la flotacin.
6. Aplicacin de las tcnicas estadsticas para el anlisis e interpretacin de los resultados
obtenidos.

Materiales y mtodos
Caracterizacin de la cola de lixiviacin.
La cola de lixiviacin utilizada en la flotacin fue caracterizada utilizando el espectrofotmetro de
absorcin atmica SP-9 de la Fbrica Rene Ramos Latour de Nicaro.
Preparacin de las soluciones alcalizadas
Las soluciones alcalizadas se prepararon utilizando las fracciones lquidas ligeras, provenientes de
la pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf, utilizando la relacin msica NaOH/lquido
piroltico, igual a 0.3 y 25% en peso de slidos, con la que se logra las mejores caractersticas
tensoactivas de la solucin (Brossard, 1995)
Caracterizacin de las soluciones alcalizadas
Para caracterizar las soluciones alcalizadas de los lquidos pirolticos se les determin:
Acidez, mediante el pHmetro del tipo GLP 22 CRISON.
Densidad, usando un picnmetro de 25 mL.
Tensin superficial, utilizando la tcnica descrita en el manual del Tensimetro Mod. K-6 CRISON,
(1998)
Instalacin experimental
Con el propsito de determinar el comportamiento de las soluciones alcalizadas de las fracciones
ligeras provenientes de la pirlisis del bagazo de caa y cscara de caf en el proceso de flotacin de
la cola de lixiviacin del proceso de obtencin de snter de nquel, se dise una instalacin para
realizar las experiencias a escala de banco. En la figura 1, se presenta la instalacin utilizada, la cual
est formada por un motor de agitacin el que contiene un agitador de paleta acrlico, un kitazato

Vol. XVIII, No 1, 2006

215

como celda de flotacin, que durante el proceso permite que el concentrado que flota se recoja en el
beaker que se coloca cercano a la boca lateral del kitazato.

.
Fig. 1 Instalacin experimental para la flotacin
Procedimiento
A continuacin se describe el procedimiento utilizado para la flotacin:
Preparar la pulpa de mineral a flotar en un kitazato de 500 mL
Agitar la pulpa por el tiempo previsto para lograr la homogeneizacin de la misma manteniendo
la velocidad de agitacin.
Durante la flotacin se utiliza un frasco lavador de 250 mL de solucin para provocar el arrastre
de las partculas que flotan en la superficie, hasta que concluya el tiempo establecido de
flotacin.
Una vez concluido el tiempo de flotacin, se recoge el slido que ha flotado (concentrado), se
separa por decantacin, se seca en estufa a 100 C, para su posterior caracterizacin.
Tcnicas estadsticas utilizadas
Los experimentos se planificaron haciendo uso de un diseo experimental factorial a dos niveles (23)
con rplicas en el punto central, y utilizando como variables: la dosis de colector (mL), la dosis de
espumantes (mL), tiempo de flotacin (min) y considerando constantes el pH = 12, la
granulometra (20% de las partculas con tamao menor que 0,119 mm) y la relacin lquido slido
de 6. El anlisis de varianza (ANOVA) correspondiente, se realiz utilizando el paquete estadstico
profesional STATGRAPHICS Plus V2.1 para Windows.
En las Tablas 1 y 2 se presentan los niveles de las variables para la prueba realizada y la matriz del
diseo experimental utilizado y sus respuestas ( % Ni y % Co en el concentrado).

Vol. XVIII, No 1, 2006

216

Tabla 1. Niveles de las variables para la prueba realizada

Variables

Variables Codificadas

Dosis de Colector(mL)
Dosis de espumantes (mL)
Tiempo de flotacin (min)

X1
X2
X3

Niveles
-1
0.4
0.6
15

0
0.7
0.9
22.5

+1
1
1.2
30

Tabla 2. Matriz del diseo 23 con 4 rplicas en el nivel central y sus respuestas
Espumante
Espumante
No. Exp. X1
X2
X3
(SAB)
(SAC)
%Ni
%Co
%Ni
%Co
-1
-1
-1
0.46
0.106
0.47
0.103
1
-1
-1
0.47
0.105
2
0.46
0.107
+1
-1
-1
0.47
0.106
3
0.46
0.105
+1
-1
0.47
0.106
4
0.46
0.106
+1
+1
0..47
0.106
-1
-1
5
0.46
0.106
+1
0.48
0.105
-1
6
0.46
0.104
+1
+1
0.46
0.103
-1
7
0.47
0.105
+1
+1
0.47
0.099
8
0.46
0.107
+1
+1
+1
0
0
0
0.47
0.107
0.47
0.103
9
0
0
0
0.46
0.105
0.47
0.103
10
0
0
0
0.46
0.103
0.46
0.104
11
0
0
0
0.48
0.110
0.46
0.104
12

Resultados
Caracterizacin de la cola de lixiviacin
Tabla 3. Composicin de la cola de lixiviacin
Granulometra

Composicin

mesh
mm
%
Ni
Co
Fe
+ 100
0,150
0,7
+ 200
0,074
8,9
0,43
0,094
42,9
+ 325
0,045
10,8
0,41
0,091
45,7
- 325
79,6
0,46
0,100
51,2
Caracterizacin de las soluciones alcalizadas
En la Tabla 4se presentan las principales propiedades fsicas de las soluciones alcalizadas de bagazo
de caa y cscara de caf de las fracciones lquidas utilizadas en la experimentacin.

Vol. XVIII, No 1, 2006

217

Tabla 4. Principales propiedades fsicas de las soluciones alcalizadas de bagazo de caa y


cscara de caf
No
Caracterstica-Valores
Propiedad
.
SAB
SAC
1 Estado fsico
Lquido de color pardo claro que forma
espumas densas y estables
2 Densidad (, g/mL)
1,0588
1.0565
3 pH a 28,9C
12,72
12.72
4 Tensin superficial (, mN/m)
37,30
35.03

* SAB: Solucin alcalizada de la fraccin ligera del lquido piroltico de bagazo


* SAC: Solucin alcalizada de la fraccin ligera del lquido piroltico de cscara de caf
Anlisis de Varianza con todos los factores para las respuestas % Ni y %Co utilizando la SAB
Para determinar el efecto de las variables sobre el % Ni y % Co en el concentrado, se aplic un
Anlisis de Varianza (ANOVA) cuyos resultados se muestran la Tabla 5 y 6.
Tabla 5. Anlisis de varianza para la respuesta del %Ni utilizando la SAB.
Fuente de
variacin
A( X1 )
B( X2 )
C( X3 )
AB
AC
BC

Suma de
cuadrado
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125

G. L

1
1
1
1
1
1

Cuadrado
medio
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125
0,0000125

Error Total

0,000391667

0,000898333

Total

0,000466667

11

0,16
0,16
0,16
0,16
0,16
0,16

0,7060
0,7060
0,7060
0,7060
0,7060
0,7060

Nota: * Denota una significacin estadstica, el valor de P < 0,05.


Donde: R2=16,.0714 %
R2(Ajustado para G.L)= 0
Error estandar= 0,00885061
Error medio absoluto= 0,00388889
Estadgrafo Durbin-Watson = 1,6117
Tabla 6. Anlisis de varianza para la respuesta del %Co utilizando la SAB
Fuente de
variacin
A( X1 )
B( X2 )
C( X3 )
AB
AC
BC

Suma de
cuadrado
5e-7
0,0
5e-7
0.000002
5e-7
0.000002

G. L

1
1
1
1
1
1

Cuadrado
medio
5e-7
0,0
5e-7
0.000002
5e-7
0.000002

Error Total

0.000029417

0.0000058833

Total

0.000034917

0.08
0.0
0.08
0.34
0.08
0.34

0.7824
1.0000
0.7824
0.5852
0.7824
0.5852

11

Nota: * Denota una significacin estadstica, el valor de P < 0,05.


Vol. XVIII, No 1, 2006

218

Donde: R2=15.7518 %
R2(Ajustado para G.L)= 0
Error estandar= 0.00242556
Error medio absoluto= 0.00108333
Estadgrafo Durbin-Watson = 2.12677
Las variables utilizadas no ejercen ningn efecto significativo sobre %Ni y %Co en el concentrado
para un nivel de significacin del 95% utilizando la solucin alcalizada de bagazo.
Anlisis de Varianza con todos los factores % Ni y %Co utilizando la SAC.
Para determinar el efecto de las variables en el % Ni y % Co en el concentrado, se aplic un anlisis
de varianza (ANOVA) cuyos resultados se muestran la Tabla 7 y 8
Tabla 7. Anlisis de varianza para la respuesta del %Ni utilizando la SAC.
Fuente de
variacin
A( X1 )
B( X2 )
AC
BC

Suma de
cuadrado
0.00005
0.00005
0.00005
0.00005

G. L

1
1
1
1

Cuadrado
medio
0.00005
0.00005
0.00005
0.00005

Error Total

0.00016667

0.0000333333

Total

0.00036667

11

1.50
1.50
1.50
1.50

0.2752
0.2752
0.2752
0.2752

Nota: * Denota una significacin estadstica, el valor de P < 0,05.


Donde: R2=54.5455%
R2(Ajustado para G.L)= 0 %
Error estndar = 0.0057735
Error medio absoluto = 0.00277772
Estadgrafo Durbin-Watson = 0.6
Tabla 8. Anlisis de varianza para la respuesta del %Co utilizando la SAC.
Fuente de
variacin
A( X1 )
B( X2 )
C( X3 )
AB
AC
BC

Suma de
cuadrado
0.000001125
0.000003125
0.000006125
0.000003125
0.000006125
0.000021125

G. L

1
1
1
1
1
1

Cuadrado
medio
0.00000125
0.000003125
0.000006125
0.000003125
0.000006125
0.000021125

Error Total

0.000002167

4.33333E-7

Total

0.000042917

2.60
7.21
14.13
7.21
14.13
48.75

0.1680
*0.0435
*0.0132
*0.0435
*0.0132
*0.0009

11

Nota: * Denota una significacin estadstica, el valor de P < 0,05.


Donde: R2=94.9515 %
R2(Ajustado para G.L)= 88.8932 %
Error estandar= 0.000658281
Error medio absoluto= 0.000305556
Estadgrafo Durbin-Watson = 1.06731

Vol. XVIII, No 1, 2006

219

Como puede observarse en las tablas de la 5 a la 8, slo existe diferencia significativa para la
respuesta porcentaje de cobalto, cuando se trabaja con la solucin alcalizada de caf, en las
condiciones de trabajo utilizadas.
El modelo matemtico que describe el efecto de las variables sobre el porcentaje de Co utilizando la
SAC, para un nivel de significacin de 95% es el siguiente:
% Co = 0.103917 - 0.000375* X1 - 0.000625* X2 - 0.000875* X3 0.000625* X1X2 0.000875*
X1X3 0.001625* X2X3
En la figura 2 se presenta el Diagrama de Pareto para % de Co utilizando SAC.
BC
C:X3
AC
AB
B:X2
A:X1
0

Fig.2. Diagrama de Pareto para el % de Co utilizando SAC


Como puede observarse el efecto de las variables vara en el siguiente orden, X2 X3 > X3 X1 X3 >
X1 X2 X2 > X1, teniendo la mayor significacin sobre la respuesta porcentaje de cobalto la
interaccin entre las variables X2 y X3 (dosis de espumante y tiempo de flotacin), luego en orden
de importancia la variable X3 y la interaccin entre las variables X1 y X3 (dosis de colector y tiempo
de flotacin).
En la figura 3 puede observarse que los valores de porcentaje de cobalto se obtienen trabajando en el
nivel inferior de las variables utilizadas, de lo que puede inferirse que se pueden lograr buenos
resultados trabajando con las dosis ms bajas de colector y espumante, y con el menor tiempo de
flotacin, lo que sin dudas redundara en mayores beneficios al trabajar a escalas mayores.
Los bajos valores de porcentaje de nquel y cobalto en el concentrado pudiera estar dado por el
elevado porcentaje de hierro en la cola que limita la actuacin efectiva del colector y espumante
durante la flotacin por lo que consideramos que es necesario disminuir el contenido del mineral de
hierro para garantizar una mejor actuacin de las soluciones alcalizadas en el proceso de flotacin.

Vol. XVIII, No 1, 2006

220

_
(X 0,001)
104,8

Co_cafe

104,5
104,2
103,9
103,6
103,3
103
-1,0

X1

1,0 -1,0

X2

1,0 -1,0

X3

1,0

Fig.3. Efectos de las variables sobre el porcentaje de cobalto utilizando la SAC


Resultados de la comparacin de las medias del porcentaje Ni y Co utilizando la SAB y SAC.
Para comprobar si los valores obtenidos del porcentaje Ni y Co utilizando las soluciones alcalizadas
tienen diferencias significativas, se realiz el anlisis estadstico para comparar sus valores medios,
y los resultados obtenidos se presentan en la Tabla 9.
Tabla 9. Comparacin de medias de los valores del porcentaje Ni y Co
Comparacin de medias
Criterio evaluado
% Ni
%Co
Intervalo de confianza de 95% para 0.46333 +/- 0.00416842
0.105917+/- 0.001132
la media con SAB :
Intervalo de confianza de 95% para 0.46833 +/- 0.00366832
0.103917 +/- 0.001255
la media con SAC:
Intervalo de confianza de 95% para
la diferencia entre las medias:
suponiendo igualdad de varianza -0.005 +/- 0.0521081
0.002 +/- 0.0015925
sin suponer igualdad de varianza - 0.005 +/- 0.05211517
0.002 +/- 0.0159347
Prueba t para comparar las medias
Hiptesis nula: Media con SAB = Media con SACFII
Hiptesis alternativa: Media con SAB Media con SACFII
suponiendo igualdad de varianza t = -1.98997
t = 2.60456
P = 0.0591642
P = 0.0161813
sin suponer igualdad de varianza t = - 1.98997
t = 2.60456
P = 0.0593481
P = 0.0162634
Al comparar las medias de los valores de porcentaje de nquel y porcentaje de cobalto obtenidos
para solucin alcalizada, se determin que no existe diferencia estadstica significativa entre ellos, lo
que indica que el comportamiento de las soluciones utilizadas como espumantes en el proceso de
flotacin de las colas de lixiviacin es similar, en las condiciones en que se desarrollaron las
experiencias
Aunque no existe diferencia estadstica significativa entre las medias de los valores de porcentaje de
cobalto, en el grfico que se muestra en la figura 4, se puede observar que los valores ms altos se
obtienen utilizando la solucin alcalizada de bagazo, lo que corrobora los resultados obtenidos en
experiencias anteriores a escala de laboratorio. (Matos y Morales 2004 )

Vol. XVIII, No 1, 2006

221

Density Traces
200

Variables
Co_bagazo
Co_cafe

density

160
120
80
40
0
99

101

103

105

107

109

111
(X 0,001)

Fig. 4 Distribucin de los valores de porcentaje de cobalto utilizando las soluciones SAB y la
SAC

Conclusiones
1. Se demostr a travs de las pruebas experimentales realizadas que las soluciones alcalizadas de
bagazo de caa y cscara de caf preparadas a partir de las fracciones ligeras pueden utilizarse
como reactivos espumantes en el proceso de flotacin de las colas de lixiviacin.
2. Se comprob mediante el anlisis estadstico realizado que en el intervalo de las variables
establecido para un nivel de significacin del 95% slo existe diferencia significativa para la
respuesta porcentaje cobalto cuando se trabaja con la SAC, teniendo mayor significacin la
interaccin de las variables (dosis de espumante y tiempo de flotacin) y (dosis de colector y
tiempo de flotacin).
3. Se pudo constatar que utilizando SAC pudieran lograrse mejores valores de porcentaje de
cobalto, trabajando con las dosis ms bajas de colector y espumantes y con el menor tiempo de
flotacin, lo que desde el punto de vista prctico resulta conveniente.
4. Se corrobor que al comparar los valores medios de porcentaje de cobalto utilizando las
soluciones SABI y SAC, los valores ms altos de porcentaje de cobalto se obtienen utilizando
la solucin alcalizada de las fracciones ligeras de bagazo.

Recomendaciones
1. Realizar un estudio para determinar la posibilidad de disminuir el contenido de mineral de
hierro en las colas de lixiviacin antes de someterla a la flotacin.
2. Determinar las condiciones ms favorables de la flotacin de las colas de lixiviacin a escala
de banco que permitan obtener mayores porcentajes de Ni y Co en el concentrado.
3. Realizar la caracterizacin por cromatografa gaseosa de los lquidos pirolticos provenientes
de las diferentes biomasas, para determinar y cuantificar la abundancia relativa de los
compuestos qumicos presentes.

Bibliografa
1.

Brossard LE (1995). Desarrollo de un aditivo a partir de la pirlisis de materiales


lignocelulsicos, Tesis de Doctorado, U.O., Santiago de Cuba.

Vol. XVIII, No 1, 2006

222

2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.

Deshpande RJ, Natarajan KA, Kittur SG, Rao TRR (1997). Reverse flotation of silica from
Kudremukh iron ore 1. Selection of cationic reagents, Transactions of the Indian Institute of
Metals, Vol. 50, No. 5,pg. 391-396, Karnataka, India.
Dudenkov SV, Shubov LY, Glazunov LA y col. (1980). Fundamento de la teora y la prctica
de empleo de reactivos de flotacin, Ed. Mir., Mosc.
Forsling W, Sun ZX (1997). Use of surface complexation models in sulphide mineral
flotation International Journal of Mineral Processing, Vol. 51, No. 1-4, pg 81-95, Lulea,
Sweden.
Gourrambadri F, Conil P, Morizot G (1997). Measurements of selectivity due to coalescence
between two mineralized bubbles and characterization of MIBC action on froth flotation,
International Journal of Mineral Processing, Vol. 51, No. 1-4, pg.197-208, Orleans, France.
Kubota K, Shimazaki S, Nakagawa M, Imakoma H (1997). A study on a continuos column
flotation of quartz particles, Journal of Chemical Engineering of Japan, Vol. 30, No. 6. pg
999-1004, Japan.
Maier GS, Dobias B (1997). 2-mercaptobenzothiazole and derivatives in the flotation of
galena, chalcopirite an sphalerite. A study of flotation adsorption and microcalorimetry,
Mineral Engineering, Vol. 10, No. 12, pg. 1375-1393, Regensburg, Germany.
Pradip, Chaudhuri NC (1997). Flotation of Degana wolframite, Transactions of the Indian
Institute of Metals, Vol. 50, No. 5, pg. 383-390, Maharashtra, India.
Ronald GL (1999). The Structure and Rheology of Complex Fluids, Oxford University Press,
New York.
Roy C, Pakdel H (1990). J. Appl. Polymer Science, Vol. 41, pg. 337-348.
Shen WZ, Fornasiero D, Ralston J (1998). Effect of collectors, conditioning pH and gases in
the separation of sphalerite from pirite, Minerals Engineering, Vol. 11, No.2, pg. 145-158,
Levels, Australia.
Varela N (2001). Solucin de alquitrn alcalizado como espumante para la flotacin de
minerales sulfurados de cobre, Tesis en Opcin al Grado de Doctor en Ciencias Tcni cas.
Universidad de Oriente.
Yianatos JB, Ver L.G, Cortes GA (1998). Froth zone modelling of an industrial flotation
column Minerals Engineering, Vol 11, No. 5, pg, 423-435, Valparaiso, Chile.

Vol. XVIII, No 1, 2006

223

EFECTO DE SOLUCIONES ALCALIZADAS DE LQUIDOS PIROLTICOS EN LA


FLOTACIN DE NI Y CO
Dr. Bayardo Dupotey Ribas, Dra. Niurka Varela Quiala, Ing. Armando Rojas, Gretell Matos Anazco, Yanisleydis
Morales Chirino
Dpto. Ing. Qumica. Fac. de Ingeniera Qumica

Resumen
En este trabajo se presenta el estudio realizado para determinar el efecto de soluciones alcalizadas de
lquidos pirolticos provenientes de bagazo de caa y de cscara de caf en la flotacin de minerales
de cobalto y nquel presentes en las colas residuales del proceso de lixiviacin amoniacal que se
realiza en la fbrica Ren Ramos Latour de Nicaro en la provincia de Holgun.
Se demostr que las soluciones alcalizadas preparadas a partir de las fracciones lquidas I y II
provenientes de la pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf pueden utilizarse como aditivo
espumante en el proceso de flotacin de las colas de lixiviacin siendo la solucin alcalizada de
bagazo de caa fraccin II con la que se obtienen los mejores porcentajes de cobalto y nquel en el
concentrado.

Introduccin
El progreso tcnico en el campo del enriquecimiento de minerales por flotacin est determinado
por el perfeccionamiento del rgimen de reactivos, el mejoramiento de los modos de utilizacin de
los reactivos para la flotacin, la ampliacin de la esfera de su uso, la elaboracin y el empleo en la
prctica de reactivos ms eficaces, ms selectivos, de bajo costo y atxicos.
En numerosos pases del mundo como Estados Unidos (Ronald 1999), Alemania (Maier y Dobias
1997), Canad (Roy y col. 1992), Chile (Yianatos y col. 1998), Suiza (Forsling y col. 1997), Francia
(Gourrambadri y col. 1997), Japn (Kubota y col. 1997), India (Pradip y Chaudhuri 1997,
Deshpande y col. 1997), Rusia (Dudenkov y col. 1980), Australia (Shen y col. 1998), China (Ren y
col. 1997), entre otros, se han encontrado una gran cantidad de reactivos de flotacin investigando
compuestos puros, combinados y residuos o subproductos obtenidos de diversas industrias qumicas.
En la Facultad de Ingeniera Qumica desde hace varios aos, se vienen realizando diversos trabajos
dentro del tema de investigacin Aprovechamiento Integral de la Biomasa, en dos direcciones
fundamentales: el desarrollo de tecnologas de pirlisis de materiales lignocelulsicos (bagazo de
caa, cscara de arroz, cscara de caf y aserrn) y el aprovechamiento de los productos obtenidos,
para diferentes aplicaciones.
Del proceso de pirlisis se obtiene como producto principal el carbn vegetal y como subproductos,
los lquidos pirolticos y los gases incondensables. Los lquidos pirolticos de bagazo de caa,
disueltos en solucin acuosa alcalina, a una determinada concentracin, han sido probados como
aditivos espumantes en la flotacin de minerales sulfurados de cobre con resultados satisfactorios,
determinndose la efectividad de estos lquidos como espumantes y comprobndose que los
compuestos fenlicos son los que aportan mayor contribucin al poder espumante de estas
soluciones. (Varela 2001).
El presente trabajo tiene como propsito esencial de determinar las posibilidades de uso de
soluciones alcalizadas de lquidos pirolticos provenientes de la pirlisis del bagazo de caa y de la
cscara de caf como aditivos espumantes para el enriquecimiento de las colas de lixiviacin que se
obtienen del proceso tecnolgico de snter de nquel de la Fbrica Ren Ramos Latour de Nicaro.
Objetivo general
Determinar el efecto que ejercen las soluciones alcalizadas de lquidos pirolticos provenientes de la
pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf en la flotacin y enriquecimiento de minerales de las
Vol. XVIII, No 1, 2006

224

colas de lixiviacin, precisando las condiciones necesarias para la flotacin y las caractersticas del
concentrado que se obtiene como producto de la flotacin.
Objetivos especficos
5. Determinar las caractersticas de las colas de lixiviacin.
6. Determinar las caractersticas de las soluciones alcalizadas de los lquidos pirolticos de
bagazo de caa y cscara de caf.
7. Determinar el efecto tiene el tipo de solucin alcalizada y la dosis utilizada en la flotacin
de las colas de lixiviacin.
8. Determinar las caractersticas del concentrado que se obtiene como producto de la flotacin.

Materiales y mtodos
Caracterizacin de la cola de lixiviacin.
La cola de lixiviacin utilizada en la flotacin fue caracterizada utilizando el espectrofotmetro de
absorcin atmica SP-9 de la Fbrica Rene Ramos Latour de Nicaro.
Preparacin de las soluciones alcalizadas
Las soluciones alcalizadas se prepararon utilizando las fracciones lquidas I y II, provenientes de la
pirlisis de bagazo de caa y cscara de caf, utilizando la relacin msica NaOH/lquido piroltico,
igual a 0.3 y 25% en peso de slidos, con la que se logra las mejores caractersticas tensoactivas de
la solucin (Brossard, 1995)
Caracterizacin de las soluciones alcalizadas
Para caracterizar las soluciones alcalizadas de los lquidos pirolticos se les determin:
Acidez, mediante el pHmetro del tipo GLP 22 CRISON.
Densidad, usando un picnmetro de 25 mL.
Tensin superficial, utilizando la tcnica descrita en el manual del Tensimetro Mod. K-6 CRISON,
(1998)
Instalacin experimental utilizada en la flotacin
Con el propsito de determinar el comportamiento de las soluciones alcalizadas de las fracciones I y
II provenientes de la pirlisis del bagazo de caa y cscara de caf en el proceso de flotacin de la
cola de lixiviacin del proceso de obtencin de snter de nquel, se puso en funcionamiento una
microcelda de flotacin para realizar las experiencias a escala de laboratorio. En la figura 1, se
presenta la microcelda utilizada
La instalacin experimental tiene tres equipos fundamentales, la microcelda, construida de vidrio,
consta de dos piezas, una en forma de embudo que posee una frita con un tamao de poro No.2, la
cual est provista de una tubuladura inferior con una llave que permite la salida del lquido o la
entrada del aire al sistema; y la otra pieza, que posee un orificio en su parte superior para colocar el
termmetro y un embudo lateral por el cual rebosa la espuma cargada de mineral, durante el proceso
de flotacin; el rotmetro, que permite fijar el flujo de aire que se alimenta a la microcelda y el
compresor, que es el elemento suministrador del aire utilizado.

Vol. XVIII, No 1, 2006

225

Figura 1. Instalacin experimental usada a escala de laboratorio.

Condiciones experimentales utilizadas en la flotacin


Se realizaron un conjunto de experimentos utilizando las condiciones que se describen a
continuacin: cola de lixiviacin (Ni: 0,45% ; Co: 0,099%.; Fe: 47,4% ), masa de mineral (4 g),
volumen de la pulpa (400 mL), pH de la pulpa (12), regulador de pH (hidrxido de sodio), tiempo
de acondicionamiento (10 min), tiempo de flotacin (15 min), temperatura de la pulpa (28,5 C),
volumen del colector (amilxantato de potasio, 0,1 mL), volumen de espumante (0,3 mL 0,6 mL
segn la dosis prevista y flujo de aire (7-9 L/h).
Tcnicas estadsticas utilizadas
El trabajo experimental desarrollado se realiz aplicando el anlisis de varianza ANOVA y
utilizando el paquete estadstico profesional STATGRAPHICS Plus V2.1 para Windows.

Vol. XVIII, No 1, 2006

226

Resultados
Caracterizacin de la cola de lixiviacin
Tabla 1. Composicin de la cola de lixiviacin sin tratamiento previo
Granulometra
Composicin
mesh
mm
%
Ni
Co
Fe
+ 100
0,150
0,7
+ 200
0,074
8,9
0,43
0,094
42,9
+ 325
0,045
10,8
0,41
0,091
45,7
- 325
79,6
0,46
0,100
51,2
Caracterizacin de las soluciones alcalizadas
En la tabla 2 se presentan las principales propiedades fsicas de las soluciones alcalizadas de bagazo
de caa y cscara de caf de las fracciones I y II.
Tabla 2. Principales propiedades fsicas de las soluciones alcalizadas.
Caracterstica - Valores
No
Propiedad
SABFI
SABFII
SACFI
SACFII
Lquido de color pardo oscuro que forma
Estado fsico
1
espuma densas, oscuras y estables.
3
Densidad (g/cm ) a 28.9 C
1.1037
1.0588
1.1748
1.0565
2
pH a 28.9 C
12.61
12.72
12.57
12.72
3
Tensin superficial (mN/m)
33.5
37.3
33.0
35.03
4
* SABFI: Solucin alcalizada de lquido piroltico de bagazo fraccin I
* SABFII: Solucin alcalizada de lquido piroltico de bagazo fraccin II
* SACFI: Solucin alcalizada de lquido piroltico de cscara de caf fraccin I
* SACFII: Solucin alcalizada de lquido piroltico de cscara de caf fraccin II
Resultado de la flotacin de las colas de lixiviacin a escala de laboratorio
En las tablas 3 (a y b) se presentan los resultados de la flotacin utilizando soluciones alcalizadas
con dosis diferentes.

Vol. XVIII, No 1, 2006

227

Tabla 3.a. Resultados de la flotacin utilizando soluciones alcalizadas con dosis diferentes.
(Primera rplica)
Dosis de espumantes
Tipos de
No.
0,3 mL
0,6 mL
espumante
masa
% Co
% Ni
masa
% Co
% Ni
0.1943
0,1110
0,4400
0.2723
0,1130
0,4500
1
SACFI
0.0921
0,1170
0,4600
0.0671
0,1140
0,4500
2
SACFII
0.2352
0,1100
0,4700
0.3252
0,1150
0,4200
3
SABFI
0.1094
0,1105
0,4300
0.1216
0,1200
0,4500
4
SABFII
Tabla 3.b. Resultados de la flotacin utilizando soluciones alcalizadas con dosis diferentes.
(Segunda rplica)
Dosis de espumantes
Tipos de
No.
0,3 mL
0,6 mL
espumante
masa
% Co
% Ni
masa
% Co
% Ni
0.1462
0,1220
0,4600
0.2934
0,1090
0,4300
1
SACFI
0 .112
0,1050
0,4300
0.0803
0,1280
0,4900
2
SACFII
0.1524
0,1150
0,4500
0.1943
0,1150
0,4500
3
SABFI
0.0968
0,119
0,4500
0.0383
0,1620
0,5500
4
SABFII
Resultados del anlisis estadstico realizado para las respuestas porcentaje de Cobalto y
Nquel.
Anlisis de varianza para los factores analizados.
Para determinar el efecto del tipo y la dosis de espumante sobre las respuestas de % Co y % Ni en
el concentrado, se aplic un anlisis de varianza de clasificacin doble, y los resultados se presentan
en las tablas 4 y 5.

Vol. XVIII, No 1, 2006

228

Tabla 4. Resultados de anlisis de varianza para la respuesta % Co.


Suma de
Cuadrado
Fuente de variacin
G.L
F
P
cuadrados
medio
0.0008
3
0.0003
1.96
0.1986
A (Espumante)
0.0003
1
0.0003
2.51
0.1521
B (Dosis)
0.0004
3
0.0001
1.01
0.4385
AB
0.0010
8
0.0001
Error
0.0025
15
Total
Tabla 5. Resultados del anlisis de varianza para la respuesta % Ni .
Suma de
Cuadrado
Fuente de variacin
G.L
F
P
cuadrados
medio
0.0016
3
0.0005
0.55
0.6615
A (Espumante)
0.0006
1
0.0006
0.67
0.4379
B (Dosis)
0.0043
3
0.0014
1.54
0.2781
AB
0.0075
8
0.0009
Error
0.0140
15
Total
Nota: Los valores de P< 0.05 indican significacin estadstica para un nivel de confianza del 95%
Las dosis y los espumantes utilizados as como la interaccin entre estos factores no ejercen efecto
significativo sobre % Co y % Ni en el concentrado para un nivel de significacin del 95%.
En las tablas 6 y 7 se reportan los valores de las medias segn el tipo de espumante y la dosis
utilizada y la interaccin espumante por dosis.
Tabla 6. Tabla de cuadrados medios para la respuesta % Co.
Error
Lmite
Lmite
Nivel
Media
Estndar
inferior
superior
Espumantes
0.1095
0.0057
0.0963
0.1227
SACFI
0.1203
0.0057
0.1070
0.1335
SACFII
0.1134
0.0057
0.1005
0.1270
SABFI
0.1279
0.0057
0.1147
0.1411
SABFII
Dosis
0.1133
0.0041
0.1040
0.1226
0.3 mL
0.1224
0.0041
0.1130
0.1317
0.6 mL
Espumante por Dosis
0.1080
0.0081
0.0893
0.1267
SACFI
0.3 mL
0.1110
0.0081
0.0923
0.1297
SACFI
0.3 mL
0.1180
0.0081
0.0993
0.1367
SACFII
0.6 mL
0.1225
0.0081
0.1038
0.1411
SACFII
0.6 mL
0.1125
0.0081
0.0938
0.1311
SABFI
0.3 mL
0.1150
0.0081
0.0963
0.1337
SABFI
0.3 mL
0.1148
0.0081
0.0960
0.1334
SABFII
0.6 mL
0.1410
0.0081
0.1223
0.1597
SABFII
0.6 mL
Vol. XVIII, No 1, 2006

229

Tabla 7. Tabla de cuadrados medios para la respuesta % Ni


Error
Lmite
Lmite
Nivel
Media
Estndar
inferior
superior
Espumantes
0.4450
0.0153
0.4097
0.4803
SACFI
0.4575
0.0153
0.422
0.4928
SACFII
0.4475
0.0153
0.4122
0.4828
SABFI
0.47
0.0153
0.4347
0.5053
SABFII
Dosis
0.4488
0.0108
0.4238
0.4737
0.3 mL
0.4613
0.0108
0.4363
0.4862
0.6 mL
Espumante por Dosis
0.4500
0.0217
0.4001
0.4999
SACFI
0.3 mL
0.4400
0.0217
0.3901
0.4899
SACFI
0.3 mL
0.4450
0.0217
0.3951
0.4949
SACFII
0.6 mL
0.4700
0.0217
0.4201
0.5199
SACFII
0.6 mL
0.4600
0.0217
0.4101
0.5099
SABFI
0.3 mL
0.4350
0.0217
0.3851
0.4849
SABFI
0.3 mL
0.4400
0.0217
0.3901
0.4899
SABFII
0.6 mL
0.5000
0.0217
0.4501
0.5499
SABFII
0.6 mL
Analizando las tablas anteriores se observa que tanto para la respuestas % Co y % Ni el mayor
valor de la media corresponde al espumante proveniente de la fraccin II de bagazo de caa y con
una dosis de 0.6 mL.
Anlisis del efecto de cada tipo de espumante.
Los valores medios de % Co y % Ni obtenidos para cada tipo de espumante y los resultados de la
prueba de la diferencia mnima significativa (LSD), se presentan en las tablas 8 y 9
Tabla 8. Valores medios de % Co y % Ni
Espumantes
(% Co)
(%Ni)
0.1095
0.4450
1- SACFI
0.1138
0.4475
3- SABFI
0.1203
0.4575
2- SACFII
0.1279
0.4700
4- SABFII
Tabla 9. Resultados de la prueba LSD para cada pareja de espumante
Pareja de
% Co
% Ni
espumante
Diferencia
+/- Lmite
Diferencia
+/- Lmite
12
- 0.0108
0.0178
- 0.0125
0.0499
13
- 0.0043
0.0178
- 0.0025
0.0499
14
* - 0.0184
0.0178
- 0.0250
0.0499
23
0.0065
0.0178
0.01
0.0499
24
- 0.0076
0.0178
- 0.0125
0.0499
34
- 0.0141
0.0178
- 0.0225
0.0499

Vol. XVIII, No 1, 2006

230

Nota: * Denota significacin estadstica


La magnitud de los valores medios de % Co y % Ni en el concentrado no varan apreciablemente,
pero es vlido destacar que en ambos casos los valores mayores de las medias se obtienen con las
soluciones alcalizadas de las fracciones II de bagazo de caa y cscara de caf, y de stas, el mayor
valor de las medias se obtiene con la solucin alcalizada de bagazo de caa. Adems, puede
observarse que las soluciones alcalizadas de bagazo de caa de las fracciones I y II tienen un
mejor efecto que las soluciones alcalizadas de cscara de caf de las fracciones I y II
respectivamente.
De acuerdo a los valores medios obtenidos se puede establecer el siguiente orden de efectividad de
las soluciones alcalizadas utilizada: SABFII > SACFII> SABFI >SACFI.
Los resultados obtenidos de la prueba LSD para el % Ni muestran que no existe diferencia
estadstica significativa entre las parejas de espumantes, sin embargo, para % Co la prueba LSD
muestra que existe diferencia significativa entre la pareja de espumantes 1 4 (SACFI y SABFII)
solamente, indicndose que la SABFII tiene mejor efecto espumante al compararla con la SACFI.
Esta diferencia significativa debe estar dada por la composicin que poseen estas soluciones
alcalizadas fijadas por la propia composicin de los lquidos pirolticos a partir de los cuales se
prepararon estas soluciones.
Anlisis del efecto de la dosis de espumante sobre el % Co y % Ni en el concentrado.
Los valores medios de % Co y % Ni obtenidos para cada dosis de espumante y de la prueba LSD
se presentan en las tablas 10 y 11.
Tabla 10 Valores medios de % Co y % Ni para la dosis de espumante.
Dosis
% Co
% Ni
0.1133
0.4488
0.3 mL
0.1224
0.4613
0.6 mL
Tabla 11. Resultados de la prueba LSD para la dosis de espumante.
Diferencia
% Co
% Ni
por dosis
Diferencia
+/- Lmite
Diferencia
+/- Lmite
0.3 0.6
- 0.0091
0.0126
- 0.0125
0.0.353

La diferencia por dosis no es significativa para el % Co y % Ni, es decir, que el aumento de la


dosis de espumante no tiene un efecto significativo en la composicin de Co y Ni obtenidas en el
concentrado.
A continuacin se muestran en las figuras 1 y 2 la variacin del % Co y % Ni promedios con
respecto a la dosis para cada tipo de espumante.
Los grficos muestran que los mayores valores de % Co y % Ni se obtienen con la solucin
alcalizada de bagazo fraccin II con una dosis de 0.6 mL, y en orden de efectividad le sigue la
solucin alcalizada de cscara de caf fraccin II, resultado que concuerda con lo planteado en el
epgrafe anterior, aunque este ltimo no tiene efecto significativo con el incremento de la dosis.
En el caso de las soluciones alcalizadas provenientes de las fracciones I de bagazo de caa y de
cscara de caf se observa que el efecto de la solucin alcalizada de bagazo de caa sobre el %Co es
mejor que el efecto que ejerce la solucin alcalizada de cscara de caf, aunque sus cambios en los
porcentajes de cobalto en el concentrado con el incremento de la dosis no son significativos. Sin
embargo, para el caso del % Ni la grfica refleja que con estas soluciones alcalizadas, al aumentar
Vol. XVIII, No 1, 2006

231

la dosis, no se favorecen los porcentajes de nquel en el concentrado.


0.145
0.14
0.135

% Co

SACFI

0.13
0.125

SACFII

0.12
0.115

SABFII

SABFI

0.11
0.105
0.1
0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

Dosis

Figura #1. Variacin del % Co promedio con la dosis de espumante

0.51
0.5
0.49

SACFI

0.48

SACFII

% Ni 0.47

SABFI

0.46

SABFII

0.45
0.44
0.43
0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

Dosis

Figura #2. Variacin de la Ley de Nquel promedio con la dosis de espumante.

Conclusiones
1. Se demostr a travs de las pruebas experimentales realizadas que las soluciones alcalizadas
preparadas a partir de las fracciones I y II provenientes de la pirlisis del bagazo de caa y
cscara de caf pueden utilizarse como reactivos espumantes en la flotacin de las colas de
lixiviacin del proceso de obtencin de snter.
2. Las soluciones alcalizadas de bagazo de caa de las fracciones I y II tienen mayor efecto
que las soluciones alcalizadas de cscara de caf de las fracciones I y II, respectivamente, en
el proceso de flotacin de las colas de lixiviacin en las condiciones experimentales
utilizadas.
3. El aumento de la dosis de espumante no tiene un efecto significativo en la composicin de
Co y Ni obtenidas en el concentrado. Sin embargo, se pudo apreciar, que en la mayora de
los casos, existi una tendencia al incremento de los porcentajes de Co y Ni con el aumento
de la dosis.

Vol. XVIII, No 1, 2006

232

Recomendaciones
4. Realizar la caracterizacin por cromatografa gaseosa de los lquidos pirolticos provenientes
de las diferentes biomasas, para determinar y cuantificar la abundancia relativa de los
compuestos qumicos presentes.
5. Realizar pruebas experimentales de flotacin de las colas de lixiviacin a escala de
laboratorio, utilizando una mayor cantidad de muestra para lograr una mayor masa de
concentrado que facilitara los anlisis posteriores.
6. Realizar un estudio que permita determinar las condiciones ms favorables para la flotacin
de este tipo de material.

Bibliografa
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.

Brossard LE (1995). Desarrollo de un aditivo a partir de la pirlisis de materiales


lignocelulsicos, Tesis de Doctorado, U.O., Santiago de Cuba.
Deshpande RJ, Natarajan KA, Kittur SG, Rao TRR (1997). Reverse flotation of silica from
Kudremukh iron ore 1. Selection of cationic reagents, Transactions of the Indian Institute of
Metals, Vol. 50, No. 5,pg. 391-396, Karnataka, India.
Deshpande RJ, Natarajan KA, Kittur SG, Rao TRR (1997). Reverse flotation of silica from
Kudremukh iron ore .2. Optimization of flotation process, Transactions of the Indian Institute
of Metals, Vol. 50, No. 5, pg. 397-402, Karnataka, India.
Dudenkov SV, Shubov LY, Glazunov LA y col. (1980). Fundamento de la teora y la prctica
de empleo de reactivos de flotacin, Ed. Mir., Mosc.
Forsling W, Sun ZX (1997). Use of surface complexation models in sulphide mineral
flotation International Journal of Mineral Processing, Vol. 51, No. 1-4, pg 81-95, Lulea,
Sweden.
Gourrambadri F, Conil P, Morizot G (1997). Measurements of selectivity due to coalescence
between two mineralized bubbles and characterization of MIBC action on froth flotation,
International Journal of Mineral Processing, Vol. 51, No. 1-4, pg.197-208, Orleans, France.
Kubota K, Shimazaki S, Nakagawa M, Imakoma H (1997). A study on a continuos column
flotation of quartz particles, Journal of Chemical Engineering of Japan, Vol. 30, No. 6. pg
999-1004, Japan.
Maier GS, Dobias B (1997). 2-mercaptobenzothiazole and derivatives in the flotation of
galena, chalcopirite an sphalerite. A study of flotation adsorption and microcalorimetry,
Mineral Engineering, Vol. 10, No. 12, pg. 1375-1393, Regensburg, Germany.
Pradip, Chaudhuri NC (1997). Flotation of Degana wolframite, Transactions of the Indian
Institute of Metals, Vol. 50, No. 5, pg. 383-390, Maharashtra, India.
Ronald GL (1999). The Structure and Rheology of Complex Fluids, Oxford University Press,
New York.
Roy C, Pakdel H (1990). J. Appl. Polymer Science, Vol. 41, pg. 337-348.
Shen WZ, Fornasiero D, Ralston J (1998). Effect of collectors, conditioning pH and gases in
the separation of sphalerite from pirite, Minerals Engineering, Vol. 11, No.2, pg. 145-158,
Levels, Australia.
Varela N (2001). Soucin de alquitrn alcalizado como espumante para la flotacin de
minerales sulfurados de cobre, Tesis en Opcin al Grado de Doctor en Ciencias Tcni cas.
Universidad de Oriente.
Yianatos JB, Ver L.G, Cortes GA (1998). Froth zone modelling of an industrial flotation
column Minerals Engineering, Vol 11, No. 5, pg, 423-435, Valparaiso, Chile.
Vol. XVIII, No 1, 2006

233

EFECTO DE LA CONCENTRACIN INICIAL Y EL POTENCIAL DE ELECTRODO


SOBRE LA CINTICA DE OXIDACIN Y LA EFICIENCIA DE MINERALIZACIN
DEL P-NITROFENOL SOBRE ELECTRODOS DE SB-SNO2.
C. Borras, C. Berzoy, J.Mostany, B.R.Scharifker.
Departamento de Qumica, Universidad Simn Bolvar, Apartado 89000, Caracas 1080A,
Venezuela.
Keywords: electrocatlisis, nodos de xidos metlicos, oxidacin de orgnicos, p-nitrofenol.
Introduccin.
El nitrofenol y sus derivados son compuestos nocivos que estn ampliamente diseminados en el
medio ambiente debido a su uso en diversas industrias, tales como la produccin de herbicidas,
fungicidas, explosivos y plsticos. Estos compuestos son generalmente resistentes a la
biodegradacin por ello los efluentes contaminados con ellos no pueden ser tratados por los mtodos
tradicionales.
En el presente trabajo se estudia la oxidacin electroqumica de p-nitrofenol (PNF) sobre electrodos
de oxido de estao dopado con antimonio (Sb-SnO2), determinando el efecto del potencial de
electrodo y de la concentracin inicial de PNP sobre la cintica y la eficiencia de mineralizacin. La
composicin de la solucin durante las electrolisis a potencial controlado fue cuantificada por
deconvolucion de los espectros UV-vis y por cromatografa liquida. Los resultados obtenidos
indican que solo se forman cidos alifticos como intermediarios de reaccin, no siendo detectados
compuestos quinoides. Se encontr que el incremento de la concentracin inicial de PNP en
solucin, decrece la eficiencia de mineralizacin debido a la competencia superficial entre el
compuesto fenolico y los radicales OH producidos por la descomposicin del agua en la superficie
del electrodo.
Experimental
Se utiliz una celda electroltica de tres compartimientos. El electrodo de trabajo fue una pelcula de
Sb-SnO2 soportada sobre vidrio, como contraelectrodo un alambre de platino y todos los potenciales
estn referidos al electrodo de calomel saturado. Las electrolisis a potencial constante fueron
realizadas con un poetenciostato EG&G PAR model 273 .
Los datos espectroscpicos fueron obtenidos con un equipo Hewlett-Packard 8452A con arreglo de,
from. Los espectros UV-vis obtenidos fueron deconvolucionados en bandas lorentzianas utilizando
el programa Jandel Peakfit v. 3.0.
Resultados
La cintica de la oxidacin de PNP sobre electrodos de Sb-SnO2 fue seguida por espectroscopia UVvis. Los espectros deconvolucionados obtenidos durante electrolisis a potencial controlado en
solucin de 0.001 M PNP + 0.1 M Na2SO4 muestran bandas asociadas al PNP y de acidos alifaticos
presentes en solucin La ausencia de una seal con mximo de adsorcin alrededor de 250 nm
indica que la benzoquinona u otro compuesto quinoide no esta presenta como intermediario
principal de reaccin, como ha sido propuesto por otros autores durante la oxidacin de PNP sobre
otras superficies electrodicas.
La influencia de la concentracin inicial de PNP sobre su velocidad de degradacin fue estudiada
variando la concentracin entre 0.0001 and 0.005 mol dm3. Los resultados obtenidos muestran que
una representacin de la velocidad inicial de oxidacin de PNP en funcin de la concentracin
inicial es bien representada a travs del mecanismo LangmuirHinshelwood, de acuerdo al cual para
altas concentraciones de PNP en solucin la velocidad de oxidacin del PNP es menor que la
velocidad de adsorcin y entonces la cintica esta limitada por la disponibilidad de sitios libre sobre
la superficie del electro.
Vol. XVIII, No 1, 2006

234

Aunque experimentalmente fue observado que la corriente se incrementa al hacerse mas positivo el
potencial de electrodo el nmero de electrones transferidos por mol de PNP permanece prximo a
11, esto es consistente con la formacin de cidos alifticos bajo estas condiciones. Este resultado
adems sugiere que para valores altos de concentracin de PNP en solucin, correspondiente a
saturacin superficial de molculas de PNP , aun para altos potenciales de electrodo, no es posible
incrementar la extensin de la oxidacin debido a la inhibicin en la generacin de radicales OH
sobre la superficie del electrodo.
Conclusin
Los resultados obtenidos muestran que el PNP se oxidada sobre electrodos de Sb-SnO2 formando
como intermediario principal cidos alifticos. La eficiencia de mineralizacin disminuye para altos
valores de concentracin de PNP en solucin debido a la alta concentracin superficial de molculas
de PNP que inhiben la formacin de radicales OH.

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235

APPLICATION OF NUCLEAR POLARIZATION TECHNIQUES FOR INVESTIGATION


OF STRUCTURE AND DYNAMICS OF BIOPOLYMERS IN SOLUTIONS
Renad Z. Sagdeev and Alexandra V. Yurkovskaya
International Tomography Center, Novosibirsk, Russia
Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectroscopy is capable of probing events at the level of
individual amino acid residues, but suffers from rather low sensitivity. A partial solution to this
problem lies in a related technique based on the phenomenon of chemically induced dynamic
nuclear polarization (CIDNP) in which the intensities of certain NMR lines in the spectrum of a
protein are selectively enhanced. By adding to a solution of the protein a small quantity of a
photosensitiser, usually a flavin, and irradiating the sample inside the NMR probe with a laser,
nuclear polarization can be generated in the side-chains of histidine (His), tryptophan (Trp), and
tyrosine (Tyr) residues provided they are physically accessible to, and therefore reactive with, the
photosensitiser. The signal enhancements obtained from these cyclic photochemical reactions,
which produce no net chemical change in the protein, have been used to study the surface structures
of proteins as a sensitive label to monitor the solvent accessibility ande dynamic of protein. Timeresolved version of the CIDNP technique offers the utmost advantages of high resolution NMR for
quantitative kinetic analysis on microsecond time scale. It has been applied to comparative study of
aromatic amino acids, peptides, and proteins in native and denatured states.

The methodology of time resolved CIDNP in application to proteins will be discussed with the
aim to show what type of site specific information about dynamic properties of the residues,
structure and dynamics of protein macromolecules one can get from the analysis of CIDNP spectra
and kinetics. The goal of our investigation is to establish the quantitative relationship between the
intensities in CIDNP spectrum, accessibility, reactivity and mobility of the polarized residues.
Intensity of CIDNP depends on the exposure of the particular residue and on the penetration ability
of the sensitizer as well as on the rate constants of the triplet dye quenching by the residue.
The intramolecular mobility of residues alternates the rate of nuclear paramagnetic relaxation of
residues and affects the amplitude and kinetics of nuclear polarization of proteins in the native state
[1]. Intensity of CIDNP depends on the exposure of the particular residue and on the penetration
ability of the sensitizer as well as on the rate constants of the triplet dye quenching by the residue.
Analysis of the CIDNP kinetics allows the determination of the nuclear spin-lattice relaxation times
T1 of radicals derived from the reactive tyrosine and tryptophan residues in native and denatured
proteins and by gauging them against T1 for corresponding radicals of free amino acids reaction as a
inner standard for the relaxation efficiency the correlation times for intramolecular motion can be
determined. For native globular proteins, a decrease in the correlation time with increasing
accessibility of the side chain has been observed. In non-native states obtained from molten globule
states of human and bovine alpha-lactalbumins at pH 2, the T1 values for tryptophan and tyrosine
residues change in opposite directions when the proteins are progressively denatured, reflecting the
different internal mobility of the two types of residues [2]. For denatured states of lysozyme, the
efficient and reversible intramolecular electron transfer between tyrosine and oxidised tryptophan
similar to that for dipeptide tryptophan-tyrosine [3] was found and evaluated in details.
1. O.B. Morozova, A.V.Yurkovskaya, R.Z.Sagdeev, K.H.Mok, P.J.Hore Time-resolved
CIDNP study of native state bovine and human -lactalbumins, J. Phys. Chem. B 108
(2004), 15355-15363.
Vol. XVIII, No 1, 2006

236

2. O.B. Morozova, P. J. Hore, V. E. Bychkova, R. Z. Sagdeev, A. V. Yurkovskaya TimeResolved CIDNP Study of Non-Native States of Bovine and Human -Lactalbumins, J.
Phys. Chem. B 109 (2005), 5912-5918
3. O. B. Morozova, A. V. Yurkovskaya, R. Z. Sagdeev Reversibility of Electron Transfer in
Tryptophan-Tyrosine Peptide in Acidic Aqueous Solution Studied by Time-Resolved
CIDNP, J. Phys. Chem. B, 109 (2005) 3668-3675

Vol. XVIII, No 1, 2006

237

PRESSURE DEPENDENT MAXIMUM OF THE FIRST UV-ABSORPTION BAND OF


ANISOL IN SUPERCRITICAL CO2 AND CHF3
Guillermo Alvareza, Wolfram Baumannb, Frank Neitzelb
a
Departamento de Qumica, Universidad de los Andes, Bogot, Colombia
b
Institute of Physical Chemistry, University of Mainz, Mainz, Germany

Classical solvent shift measurements (e.g. [1]) on the UV/VIS absorption bands of organic
compounds use a series of solvents which differ in their dielectric constant . A plot of the
wavenumber maximum against the solvent parameter g =
then usually shows a straight line
with considerable scattering of the individual values around the straight line. This is due to different
specific interactions in different solvents. Therefore, such measurements have been performed in
two supercritical solvents, CO2 and CHF3 at different temperatures and at different pressures, in this
way varying the dielectric interactions without changing specific interactions too much. The
following figure shows as an example the results for anisol at 50C and at pressures between 1.5 and
30 MPa, what corresponds to the g range plotted.

wavenumber/m-1

3.65 106
3.6 10 6

3.55 106
3.5 10 6

3.45 106
CO
3.4 10

CHF
2

3.35 106
0

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

0.3

0.35

0.4

A very interesting observation is with both solvents that for each solvent two g - regions are
observed in which the plot of the wavenumber maximum against g may be represented by a straight
line each. Both straight lines in one medium are parallel but shifted, for CHF3 to a larger extent than
for CO2.
This behavior is discussed in detail.
[1] W. Liptay, Z. Naturforsch. 20 a, 1441 (1965).

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238

ESTUDIO DE ORBITALES NATURALES EN COMPLEJOS DITIOFOSFORADOS DE


NIQUEL DEL TIPO [Ni(S2PR2)2] (R= H, CH3, OCH3)
Alexis Otero-Calvi&, Gabriel Aullon, Santiago Alvarez, Luis A. Montero, Wolf-Dieter Stohrer%
Departamento de Qumica. Instituto Superior Minero Metalrgico, Moa 83329, Holgun, Cuba

Departament de Qumica Inorgnica and Centre de Recerca en Qumica Terica (CeRQT), Universitat de
Barcelona, Diagonal 647, 08028 Barcelona, Spain.

Laboratorio de Qumica Computacional y Terica. Facultad de Qumica. Universidad de La Habana. Habana


10400. Cuba.
%
Institute of Organic Chemistry, University of Bremen, Leobener Strae. D-28334 Bremen. Germany.
Keywords: NBO, transition metal, dithiophosphorus, DFT.
&

Introduccin:
Los compuestos complejos formados con derivados
fosfinicos y tiofosfinicos se emplean en la actualidad a
nivel industrial para separar metales en solucin como
el Ni y el Co1-3. Estudios tericos muestran que la
habilidad de este tipo de ligando para formar complejos
con los metales en solucin no solo est determinado
por el enlace M-L sino tambin por la interaccin M-P
debido a que su basicidad depende ms de la carga
sobre el grupo PSS- que la carga sobre el S.4
En este trabajo se muestra un estudio sobre la estructura
molecular de complejos de Ni para analizar la
influencia del sustituyente en la distribucin de cargas
en el ligando y su correspondiente complejo.
Mtodo de clculo:
Las geometrias y energas para el sistema [Ni(S2PR2)2]
se obtuvieron mediante el formalismo del funcional de
la densidad (DFT) de Kohn y Sham5, especificamente
se utiliz el funcional B3LYP6. Se emple para los
tomos de C, P, S, O, H la base 6-31G*7 y para el Ni el
pseudopotencial de Hay y Wadt8 con una base de
calidad doble- (LanL2Dz). Se realizaron clculos de
frecuencias para caracterizar los minimos encontrados.
Los clculos se realizaron con el paquete Gaussian 989
y se analizaron las estructuras electrnicas con el
programa NBO10.
Resultados:
La geometria de coordinacin de los modelos utilizados
es cuadrado plana con ligeras desviaciones en el angulo
de enlace (87.7-87.4) debido a la presencia de ligando
bidentados, el normalized bite calculado permanece
invariable al cambio del sustituyente con valores de
1.39, 1.38 y 1.38 para R= H, CH3 y OCH3
respectivamente y estn en correspondencia con el
valor medio de 1.39(1) calculado en 37 complejos
cuadrado plano de ditiofosfinados encontrados en el
Cambridge Structural Database. Las distancias de
enlace en los complejos estn en correspondencia con
las reportadas por anlisis estructural de RX11. los
valores para el enlace P-S son 2.031, 2.04 y 2.024
(2.014)33. Las distancias metal ligando son
sobreestimadas en 0.1 .

Como es de esperar los electrones de valencia se


encuentran en el orbital 3d del Ni, con una poblacin
de 8.9 electrones, la cual es consistente con su estado
de oxidacin (II), el exceso con respecto a la
configuracin d8 puede ser originada por la donacin
electrnica de los ligandos. Durante el proceso de
coordinacin cambia la estructura electrnica del
ligando, afectando asi las distancias de enlace en el
proprio ligando. Por ejemplo, en el ligando libre la
distancia de enlace P-S es 2.024 y en el complejo es
2.04 , lo cual se corresponde con una disminucin en
la diferencia de carga entre el P y el S, as esta
diferencia en el ligando libre es 1.95e- y en el complejo
es 1.74 e- lo cual disminuye la atraccin entre estos
tomos, para R=OMe este efecto es ms acentuado, la
diferencia es de 0.89 a 2.24 e-. La carga del S decrece
en 0.25 unidades del ligando libre al coordinado. Por su
parte la carga sobre el P en los complejos tiene un
incremento sostenido (0.69, 1.21, 1.71) en el orden
H<Me<MeO a diferencia del S que casi permanece
constante (-0.50,-0.53,-0.53).
Los resultados NBO muestran que el enlace M-L est
fuertemente polarizado hacia el tomo de S y que a su
vez este enlace presenta hibridacin sd en el metal
con una pequea contribucin de orbitales p. El
principal resultado de este anlisis indica que la
poblacin electrnica en los orbitales correspondientes
a los pares libres del S tienen bajo nivel de ocupacin y
a su vez los orbitales antienlazantes del enlace Ni-S
tiene alta poblacin electrnica lo que es consecuencia
de la delocalizacin de los pares electronicos del S
sobre el Ni, los cuales tienen un 20% de delocalizacin
con un 13% sobre el Ni que consiste fundamentalmente
en un enriquecimiento del orbital dxy del Ni. Esta
interaccin donor-aceptor constituye la principal
contribucin a la estabilidad del complejo con 75
kcal/mol. Hay otras interacciones que tambin influyen
en la estabilidad del complejo, en el caso de R=OMe la
presencia de los pares libres del O tienen una
importante contribucin.
Conclusiones:
El estudio realizado permite concluir que el cambio de
sustituyente en el tomo de fosforo incrementa la carga
Vol. XVIII, No 1, 2006

239

sobre este en el complejo en el orden H<Me<MeO lo


cual influye en la distancia de enlace M-L con una
ligera disminucin de la misma.
El principal factor que influye en la estabilidad de los
complejo es la interaccin de los pares libres del azufre
con los orbitales antienlazantes Ni-S los cuales tienen
un 13 % de delocalizacin sobre el Ni.
Bibliografa:
1. Jakovljevic, B.; Bourget, C. and D. Nucciarone.
Hydromet. 2004, 75, 25
2. Konishi, Y.; Satoh, D and K. Takano.Ind. Eng.
Chem. Res. 2002, 41, 3999
3. Tsakiridis, P. E. and S.L. Agatzini. Hydromet. 2004,
72, 269
4. Ionova, G.; Ionov, S.; Rabbe, C.; Hill, C.; et.al.
Krupa. New J. Chem., 2001, 25, 491
5. Parr, R.G. and W. Yang. Density Functional Theory
of Atoms and Molecules; Oxford University: New
York, 1989.
6. Becke, A. D. Phys. Rev. A 1988, 38, 3098. Becke, A.
D. J. Chem. Phys. 1993, 98, 1372.. Becke, A. D. J.
Chem. Phys. 1993, 98, 5648.
7. Petersson, G. A. and M. A. Al-Laham, J. Chem.
Phys. 1991, 94, 6081. Petersson, G. A.; Bennett, A.;
Tensfeldt, T. G.; Al-Laham, M. A.; et.al. J. Chem.
Phys. 1988, 89, 2193.
8. Hay, P. J. and W. R. Wadt, J. Chem. Phys. 1985, 82,
299.
9. Jones, P. E.; Ansell, G. B. and L. Katz. Acta Cryst.
1969, B25, 1939.

Vol. XVIII, No 1, 2006

240

EMULSIONES DE CRUDO CUBANO CON EMULGENTE P. ESTUDIO DE


ESTABILIDAD Y VISCOSIDAD
A. Ferro Nieto, A. Toledo Arguelles, J. Falcn Hernndez
Universidad de Holgun Oscar Lucero Moya, Ave. XX s/n, Holgun, Cuba. e-mail: alyn@facing.uho.edu.cu

Resumen
El presente trabajo precisa la influencia de determinadas variables en la preparacin de emulsiones
acuosas de crudo cubano, empleando productos de la pirlisis para su utilizacin como pinturas
asflticas. Las condiciones para la obtencin e incremento de la estabilidad de las emulsiones
directas son evaluadas. En el trabajo experimental a escala de laboratorio se emplearon dos tipos de
emulgentes o agentes emulsionantes (p y b), obtenidos de materia prima y condiciones de pirlisis
diferentes, observndose que mientras con el primero se lograban las emulsiones directas y estables,
con el segundo se obtienen emulsiones inversas en similares condiciones de preparacin. Se estudi
la influencia de factores como: tipo de crudo, composicin de la mezcla crudo-agua-emulgente y
otros factores sobre el tipo de emulsin y su estabilidad. Las emulsiones de baja viscosidad para su
uso como pinturas asflticas se logran con concentraciones de crudo alrededor de 60%, del
emulgente p en el agua superiores a 4% y su pH entre 6 y 7. Las emulsiones inversas con el
emulgente b pueden disminuir su concentracin en el agua hasta 3%. En los estudios reolgicos se
observaron comportamientos de viscoelasticidad para algunas de las emulsiones formuladas.
Palabras clave: emulgente, emulsiones, estabilidad, viscosidad, viscoelasticidad

Introduccin
El petrleo es una de las sustancias ms valiosas de que podemos disponer, es la fuente de energa
ms importante en la actualidad. El agotamiento progresivo de campos de petrleo tendra por
contrapartida la explotacin de otras fuentes de energa.
En la actualidad los distintos pases dependen del petrleo y sus productos, la estructura fsica y la
forma de vida de las aglomeraciones perifricas que rodean las grandes ciudades son posibles
gracias a un suministro de petrleo abundante y barato. Sin embargo, en los ltimos aos ha
descendido la disponibilidad mundial de esta materia y su costo ha aumentado.
Cuba posee importantes reservas de petrleo de alta viscosidad, contenido de azufre y de
asfaltenos que no resulta posible hasta el presente refinar, pero que pueden tener otros usos como
la combustin directa y su empleo como sustituto pinturas asfalticas. Tanto para un caso, como
para el otro se requiere disminuir su viscosidad para manejo y empleo.

El presente trabajo est encaminado a lograr emulsiones acuosas de crudo cubano estables para su
empleo como asfalto fluidificado y otros usos, para lo cual es necesario incorporar un tercer
componente que modificando las propiedades del conjunto, favorezca al establecimiento de un
equilibrio entre las tensiones superficiales de las fases presentes permitiendo as que las gotculas de
la sustancia dispersa, se mantengan emulsionadas en el medio dispersante. Trabajos anteriores se
han realizado en esta direccin (6,8,15), sin embargo, una serie de dudas en las caractersticas y
estabilidad de las emulsiones aparecieron por dos razones principales la variacin en el
comportamiento del crudo cubano y en las caractersticas del agente emulsionante. Estos factores
fueron objeto de anlisis detallado y por ello el presente trabajo viene llenar en parte estos aspectos.

Mtodos experimentales
- Equipos y materiales
En los ensayos realizados a nivel de laboratorio se utilizaron:
- Viscosmetro Rheotest-2.1,Zusatzgetriebe 10:1
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241

- Termostato, Veb MLW U7C Prufgerate-Werk Mendingen.


- Agitador, Mechanick Prufgerate Medinger: propela de dimetro de 4.5 cm, rotacin regulable de
hasta 3400 r.p.m.
- pHmetro digital, GLP 22, CRISON
- Balanza analtica digital, BP 610 Sartorius.
- Utensilios y cristalera variadas
El petrleo crudo cubano empleado fue suministrado por la refinera Hermanos Daz de Santiago de
Cuba, procedente del yacimiento de Puerto Escondido, con las siguientes caractersticas generales:
API 60/60
11.4
Viscosidad (cSt) 50 C

1061

Viscosidad (cSt) 60 C
Contenido de azufre, %
Contenido de asfaltenos, %

612
6.62
17.37

En el grfico 1 del anexo aparecen las curvas de flujo de este petrleo para determinados valores
de temperatura :28 , 40, 60, 80 C.

En los ensayos fueron utilizados diferentes tipos de emulgentes: un primer grupo denominado
emulgente p, obtenido de productos de pirlisis de aserrn, que fueron empleados en trabajos
anteriores (algunos envejecidos ms de 4 aos) (4); el otro grupo denominado emulgente b, su
preparacin fue especficamente para el presente trabajo. El emulgente b se prepar de forma similar
al p, pero utilizando Bitumen (producto obtenido por la Pyrovac Int. de Canad a travs de
pirlisis al vaco de bagazo de caa para ser utilizado como biocombustibles o bio-oil) y cidos
piroleosos (en una instalacin de la Facultad de Ingeniera Qumica) de bagazo de caa,
exceptuando el de pH = 9,09 que fue de cscara de caf. En la tabla 1 se muestran los emulgentes
que fueron empleados en los ensayos, los que se identifican por sus valores de pH.
pH Emulgente p pH Emulgente b
4,84

4,96

5,09

6,02

5,16

6,85

6,04

7,09

6,99

8,85

9,09

Tabla 1. Datos de pH y tensin superficial () de los emulgentes empleados en los ensayos.


Tcnica de medicin y metodologa experimental
La viscosidad de las emulsiones se realiz con el viscosmetro rotacional fijando la temperatura
elegida y efectuando las mediciones con ascenso y descenso de la velocidad angular. Las
determinaciones de la calidad de las emulsiones se realizaron segn las normas ASTM para asfalto
establecidas en los laboratorios del pas. La estabilidad se determin de manera visual, por la
aparicin del agua separada o con ayuda del microscopio para observar coalescencia de las gotas
dispersas. La metodologa general para la preparacin de emulsiones en el laboratorio fue en todos
los casos la siguiente:
Se prepararon 100 mL de emulsin y para ello se mide el crudo en un recipiente aparte, se prepara le
mezcla de agua con la concentracin de emulgente elegida, agregando este ltimo al agua. A esta
Vol. XVIII, No 1, 2006

242

mezcla se le aadi el crudo y se somete a agitacin incrementando la velocidad de rotacin del


agitador. El tiempo de agitacin fue de 20 minutos.
En los ensayos se eligieron las condiciones en base de la bibliografia consultada(2,3) y de los trabajos
anteriores(6,8), proporciones de crudo en la emulsin entre 40 y 60% y de emulgente en el agua entre
3 y 8%. El trabajo de investigacin a escala de laboratorio transit por diferentes etapas: En primer
trmino se comprobaron las diferencias del comportamiento del crudo cubano empleado con los
utilizados en trabajos anteriores, posteriormente se comprobaron la influencia de diferentes variables
sobre la obtencin de una emulsin directa de crudo cubano que pueda emplearse como sustituta de
las emulsiones asflticas.
A diferencia de trabajos anteriores, aqu no se dise un programa experimental de variables
limitadas para optimizar resultados, sino que se trabaj sobre la influencia particular de variables y
factores que anteriormente se haban considerado invariantes y la precisin de otras que si se
consideran variables. Por separado fueron analizados factores influyentes sobre la estabilidad y la
fluidez (viscosidad) de la emulsin que resultaron:
- contenido de petrleo crudo en la emulsin
- Tipo de emulgente, caracterizado por su pH
- Concentracin de emulgente en el agua
- Temperatura de la emulsin (solo para viscosidad)

Resultados y discusin
A continuacin se relacionan datos con resultados experimentales y el anlisis de los mismos.
- Estabilidad de las emulsiones
1. Influencia del porciento de crudo
De los resultados de los experimentos se concluye que los porcientos recomendados de crudo para
obtener emulsiones estables son 60 y 70, concordando con trabajos anteriores(4) y difiriendo con
otros (8,15) en los cuales se plantea que el porciento debe estar entre 50 y 60. Estas diferencias estn
debidas a que el crudo utilizado es mucho menos viscoso que el utilizado en los trabajos 8 y 15 .
Para obtener emulsiones directas y estables el mejor porciento de crudo es 60, aunque tambin se
logran con 70 pero en algunos casos tienden a la inversin siendo estas muy estables. Los resultados
se muestran en la tabla 2 y el grfico 2. Las emulsiones inversas son bastante estables a cualquiera
de los tres porcientos utilizados.
Emulgente Crudo Observaciones
(%)
(%)
8
50
Directa e inestable
8
60
Directa y estable
8
70
Directa y estable
Tabla 2. Influencia del por ciento de crudo en la estabilidad.

Vol. XVIII, No 1, 2006

243

Influencia del porciento de crudo en la estabilidad


60

Esfuerzo cortante (Pa)

50

40

50-50
60-40
70-30

30

20

10

0
0

10

12

14

16

18

Gradiente de velocidad (s-1)

Grfico 2: Curvas de flujo para las emulsiones directas a pH = 6.04 y 8% de emulgente


2- Influencia del tipo de emulgente y del pH
Con el empleo del emulgente p se logran emulsiones directas y estables a determinados valores de
pH del emulgente y con emulgente b emulsiones inversas muy estables dentro de determinado rango
de pH y fuera de este, directas muy inestables. Los resultados aparecen en la tabla 3 y el grfico 3.
Emulgente Crudo
pH
Observaciones
(%)
(%)
4
60
6.99(p)
Directa y estable
4
60
4.96(b)
Inversa y estable
8
60
7.09(b) Directa e inestable
Tabla 3: Influencia del tipo de emulgente en la estabilidad.

Vol. XVIII, No 1, 2006

244

Influencia del pH en la estabilidad


650
600

Esfuerzo cortante (Pa)

550
500

Crudo

450

pH=5,16

400

pH=6,99

350

pH=6,04

300

pH=8,85
250

pH=4,96(b)

200

pH=7,09(b)

150
100
50
0
0

25

50

75

100

125

150

175

200

Gradiente de velocidad (s-1)

Grfico 3: Influencia del pH a una proporcin de 60-40, 28 C de temperatura y 8% de


emulgente sobre la estabilidad
El pH del emulgente influye fuertemente en la estabilidad de las emulsiones. El rango apropiado
para obtener emulsiones directas y estables se encuentra entre 6 y 6.99, esto corrobora los resultados
de trabajos anteriores(4,8,15). La estabilidad aumenta dentro de estos valores de pH siendo el valor
ideal 6.99; fuera de este rango, ya sea por encima o por debajo no son estables o simplemente no se
forman, como se puede observar en la tabla 4. Esto puede estar condicionado por el desbalance de
cargas que se produce en el seno de la emulsin, a medida que aumenta el pH entre 6 y 6.99 ste se
encuentra alejado del pH isoelctrico, no as para pH superiores o inferiores donde se rompen las
emulsiones dando indicios de la cercana al punto isoelctrico de alguno de los componentes de la
emulsin. En el punto isoelctrico la carga neta de las partculas es igual cero, existe la misma
cantidad de partculas cargadas positivamente que de negativas, existiendo mayor afinidad entre
ellas, por lo que se cree que esta sea la causa fundamental de la coalescencia de las partculas y por
tanto la rotura de la emulsin. Las emulsiones preparadas con el emulgente b dentro del rango 4.96
6.02 son inversas y muy estables, a valores de pH mayores se obtienen emulsiones directas y muy
inestables o simplemente no se forman.

Vol. XVIII, No 1, 2006

245

Emulgente(%) Crudo(%) pH
Observaciones
8
60
4.84
No se forma
8
60
5.16
Directa e inestable
8
60
6.04
Directa y estable
8
60
8.85
Directa e inestable
8
70
4.96
Inversas y estables
8
70
6.02
Inversas y estables
8
70
6.85
Directa e inestable
8
70
9.09
No se forma
Tabla 4: Influencia del pH en la estabilidad (emulgente p).
3. Influencia del porciento de emulgente
En trabajos anteriores(4,8,15) se lleg a la conclusin de que el porciento mnimo aceptable de
emulgente para obtener emulsiones directas y estables es 4, obtenindose los mismos resultados en
este trabajo y comprobndose que a medida que aumenta este porciento la estabilidad de la emulsin
aumenta hasta llegar al 8% que se puede considerar el porciento ms adecuado para ello, los
resultados se muestran en la tabla 5 del anexo. En el caso de las emulsiones inversas se muestran
estables para todos los porcientos de emulgente utilizados en los experimentos.
pH
Crudo(%) Emulgente(%)
Observaciones
6.04
60
3
No se form
6.04
60
4
Directa e inestable
6.04
60
6
Directa e inestable
6.04
60
8
Directa y estable
4.96 (b)
60
3
Inversa y estable
4.96 (b)
60
4
Inversa y estable
4.96 (b)
60
6
Inversa y estable
4.96 (b)
60
8
Inversa y estable
Tabla 5. Influencia del porciento de emulgente en la estabilidad.
- Viscosidad de las emulsiones
1. Influencia del porciento de crudo
Los experimentos realizados demostraron que a medida que aumenta el porciento de crudo, la
emulsin se hace ms viscosa ya sea directa o inversa, lo que viene a reafirmar los resultados
obtenidos en trabajos anteriores(4,8, 15). Esta tendencia se puede apreciar en el grfico 4 y en la tabla
6.
pH
Crudo(%) Emulgente(%) Tipo de emulsin Viscosidad(Pa.s)
6.99
50
8
Directa
0.72
6.99
60
8
Directa
1.048
6.99
70
8
Directa
1.16
4.96 (b)
60
8
Inversa
21.05
4.96 (b)
70
8
Inversa
29.82

Vol. XVIII, No 1, 2006

246

Tabla 6. Influencia del porciento de crudo en la viscosidad de las emulsiones.


Influencia del porciento de crudo en la viscosidad de las
emulsiones
650

Esfuerzo cortante (Pa)

600
550

50-50 (directas)

500
450

60-40(directas)

400
350

70-30(directas)

300
250
200

60-40 (inversas)

150
100

70-30(inversas)

50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Gradiente de velocidad(s-1)

Grfico 4: Influencia del porciento de crudo en la viscosidad de las emulsiones


2. Influencia del tipo de emulgente
Las emulsiones inversas son ms viscosas que las directas en todos los casos analizados, para
condiciones similares de temperatura y porciento de crudo. Esto se pudo comprobar al obtener
ambas emulsiones, para lo cual tuvo un peso significativo el tipo de emulgente utilizado. Con el
emulgente b como se ha dicho anteriormente se obtuvieron emulsiones inversas para pH menores de
6, fuera de este rango las emulsiones obtenidas son directas, de viscosidad inferior a las obtenidas
con el otro emulgente para pH y porcientos de crudo similares, ver tabla 7.
pH
Crudo Emulgente
Viscosidad
(%)
(tipo)
(Pa.s)
6.99
50
p
5.51

7.09

60
50
60

7.66
1.75
3.675

Tabla 7. Influencia del tipo de emulgente en la viscosidad de las emulsiones (Directas)


3. Influencia del pH
Con el objetivo de determinar la influencia del pH en la viscosidad se le adicion al emulgente una
solucin de hidrxido de sodio (NaOH) 1M hasta obtener los valores de pH deseados para la
investigacin. Observndose que a medida que aumenta el pH disminuye la viscosidad, no solo para
el 60 % de crudo (tabla 8), sino tambin para 50 y 70 %. Estos resultados son similares a los
obtenidos en trabajos anteriores (4, 8, 15), los mismos se muestran en las curvas de flujo obtenidas en
los grficos 3 y 5 del anexo. Para el emulgente b no se puede analizar este parmetro pues como ya
se ha expuesto antes el mismo da emulsiones inversas a pH bajos, y, directas a pH altos por lo que
sus viscosidades difieren mucho y las emulsiones directas son muy inestables imposibilitando en
muchos de los casos la medicin de la viscosidad.
Vol. XVIII, No 1, 2006

247

pH

Crudo
Emulgente Viscosidad
(%)
(%)
(Pa.s)
6.04
60
8
8.42
6.99
60
8
5.51
8.85
60
8
2.33
Tabla 8. Influencia del pH en la viscosidad de las emulsiones (Directas).
4. Influencia del porciento de emulgente
Con el aumento del porciento de emulgente respecto al agua, la viscosidad aumenta ya sea inversa o
directa la emulsin, dando resultados similares a trabajos anteriores (4,8,15). Este aumento es muy leve
siendo el factor que menos influye en la viscosidad. Ver tabla 9 y grfico 6 del anexo.
pH Crudo(%) Emulgente (%)
Viscosidad(Pa.s)
5.16
60
4
3.5
5.16
60
6
4.2
5.16
60
8
5.3
4.96
70
3
22.56
4.96
70
6
27.5
4.96
70
8
27.81
Tabla 9. Influencia del % de emulgente en la viscosidad de las emulsiones (Directas e
inversas).
In flu e n c ia d e l p o r c ie n to d e e m u lg e n te e n la
v is c o s id a d d e la s e m u ls io n e s
700

Esfuerzo cortante (Pa)

600
500
C ru d o
8%
6%
4%
3%

400
300
200
100
0
0

10

20

30

40

50

G ra d ie n te d e v e lo c id a d (s -1 )

Grfico 6: Influencia del porciento de emulgente en una emulsin a las condiciones de 28C
de temperatura, pH=4,96 (b) y una proporcin de 70-30.
5. Influencia de la temperatura
En la investigacin, la viscosidad de las emulsiones directas aumenta con el aumento de la
temperatura, coincidiendo con los resultados del trabajo (15) y discrepando con los trabajos (4,8). Este
Vol. XVIII, No 1, 2006

248

comportamiento no es normal ya que la viscosidad disminuye con el aumento de la temperatura,


atribuyndose como causa ms probable la aparicin del fenmeno viscoelstico con el aumento de
la temperatura. Todo esto puede estar condicionado por que el aumento de la temperatura, en
algunos casos a 40C y en otros a 60C y a determinados gradientes de velocidad bajos, donde se
producen interacciones fsico-qumicas entre el emulgente y uno o varios de los componentes del
petrleo, lo que provoca un cambio en la estructura de la emulsin. El fenmeno se observa
grficamente con la aparicin de un pico a gradientes de velocidad bajos (donde se alcanzan los
mayores valores de viscosidad), cuando la estructura viscoelstica se rompe (a continuacin del
pico) la emulsin se empieza a comportar de forma normal, es decir, a mayor temperatura menor
viscosidad. En el grfico 7 del anexo se aprecia que con una disminucin del porciento de
emulgente los picos aparecen a gradientes de velocidad mayores. En la tabla 10 se muestran los
resultados ms significativos.
40

Influe ncia de la te mpe ratura e n la viscosidad de las


e mulsione s dire ctas

Esfuerzo cortante(Pa)

35
30
25

28C
40C
60C

20
15
10
5
0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

Gradiente de v e locidad(s-1)

Grfico 7: Curvas de flujo para las emulsiones directas a las condiciones de pH=5.16, 8% y
una proporcin de 60-40
Viscosidad
pH
Crudo Emulgente
Temp.
(Pa.s)
(%)
(%)
(C)
5.16
50
8
0.151
28C
5.16
50
8
0.235
40C
5.16
50
8
0.417
60C
4.96(b)
60
8
28
6.6
4.96(b)
60
8
40
3.75
4.96(b)
60
8
60
0.52
Tabla 10. Influencia de la temperatura en la viscosidad de las emulsiones (Directas e inversas)
El comportamiento de las emulsiones inversas es normal, la viscosidad disminuye con el aumento de
la temperatura. En estos casos las viscosidades son muy altas y se comportan como fluidos
newtonianos. Estas emulsiones son ms viscosas que el crudo a temperatura ambiente cuando el
Vol. XVIII, No 1, 2006

249

porciento de crudo es 70, y menos viscosas cuando el porciento es 60, lo cual se evidencia en los
resultados que se muestran en la tabla 11 y el grfico 8 del anexo.
Condiciones
Temperatura Viscosidad
(Pa.s)
(C)
70-30, 8%emulgente, pH=4.96 (b)
26.46
28C
Crudo
9.16
28C
60-40, 8%emulgente, pH=4.96 (b)
5.21
28C
Tabla 11-Comparacin de las emulsiones inversas con el crudo
600

In f lu e n c ia d e la t e m p e r a t u r a e n la v is c o s id a d d e la s
e m u ls io n e s in v e r s a s

Esfuerzo cortante (Pa)

500

400

2 8 C
4 0 C
6 0 C

300

200

100

0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

G r a d ie n te d e v e lo c id a d ( s - 1 )

Grfico 8: Curvas de flujo para las emulsiones inversas a las condiciones de pH=4,96(b), 4%
de emulgente y una proporcin 70-30

Conclusiones
1. Los componentes del emulgente desempean un papel importante en la estabilidad y tipo de
emulsin obtenida con los mismos. La concentracin mnima de emulgente p para obtener
emulsiones directas es 4%; a medida que aumenta la concentracin de emulgente, aumenta la
estabilidad, siendo la mayor estabilidad observada a concentraciones de 8%.
2. El emulgente obtenido con productos de la pirolisis al vaco, emulgente b presenta muy
buenas caractersticas para obtener emulsiones inversas, mientras que con los emulgentes de
tipo p se obtienen emulsiones directas. Adems otros factores como la caracterstica del
crudo, el agua utilizada, pH y otros tienen tambin su influencia en el tipo de emulsin y su
estabilidad.
Vol. XVIII, No 1, 2006

250

3. La concentracin de crudo para lograr emulsiones estables y de baja viscosidad para su uso
como pinturas asflticas result del orden de 60%.
4. La viscoelasticidad es una caracterstica que exhiben las emulsiones preparadas con el
emulgente p a escala de laboratorio.

Bibliografa
1. Bogomlov A. I., Gaile A. A, et. al Qumica del petrleo y del gas. Editorial Mir Mosc,
(1984).
2. Col. Aut. Agentes tensoactivos Fac. de Qumica. Univ. Autnoma de Mxico. Artculo de
Internet. (2001).
3. Col. Aut. Emulsiones asflticas Fac. de Qumica. Univ. Bonaerense. Artculo de Internet.
(2001).
4. Cruz M., Cruz Y.Evaluacin de pinturas emulsionadas de crudo con emulgente P para riego de
imprimacin . Trabajo de diploma. Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, (2000).
5. Erij V.N., Qumica y Tecnologa del petrleo y el gas. Editorial Mir , Mosc, (1985).
6. Ferro A.,Estudio de la sustitucin de pinturas asflticas convencionales por emulsiones de
crudo cubano con emulgente P. Tesis de maestra U.O. Santiago de Cuba, (2000).
7. Garcell L., Daz A., Suris G., Transferencia de cantidad de movimiento, calor y masa.
Editorial Pueblo y Educacin, (1988).
8. Lpez Y., Rodrguez P.,Estudio de emulsiones con petrleo cubano . Trabajo de diploma.
Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, (1999).
9. Matos R., y Hing R. Aspectos Fundamentales de la Qumica Fsica, T II. Editorial Pueblo y
Educacin, (1988).
10. Nehal S. Ahmed y col. Formation of fluid heavy oil in water emulsions for pipeline
transportation, Deparment. of Petroleum Applications, Egytian Petroleum Research Institute,
Cairo, Egypt, Revista FUEL, (1998).
11. Ruiz E. El Petrleo y sus derivados, Univ. de Panam. Artculo de Internet. (2001)
12. Snchez W., y J.A. Torres Construccin de pavimentos rgidos y flexibles. Editora
I.S.P.J.A.E., Ciudad de la Habana, (1989).
13. Schukin. E.D. , A.V.Pertson y E.A. Amlina Qumica Coloidal. Editorial Mir, Mosc, (1988).
14. Shawn, S. Introduccin a la qumica de superficie y coloide. Edicin Alhambra S. A, Madrid,
(1977).
15. Tellez D. Emulsiones asflticas con crudo cubano. Trabajo de diploma. Universidad de
Oriente, Santiago de Cuba, (1995).
16. Velsquez M. Asfaltos. Edicin Revolucionaria, Cuba (1972).

Vol. XVIII, No 1, 2006

251

ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES TRMICAS DE UNA POLIAMIDA IMPAR (POLI-ALANINA) QUE PRESENTA POTENCIAL APLICACIN EN FERROELECTRICIDAD
1

A. Prez Rodrguez1, J. M. Fernndez Santn2, S. Muoz Guerra2.


Universidad de Holgun. Grupo de Investigacin del Plstico. Dpto. Fsica y Qumica. Holgun 80100. Cuba. Email: aperez@facing.uho.edu.cu
2
UPC. Dpto. Ing. Qumica. ETSIIB. Diagonal 647. Barcelona 08028. Espaa.Introduccin

El trabajo se ha centrado en el estudio de las propiedades


trmicas de la poli--alanina debido a su potencial
aplicacin como material con propiedades elctricas
activas.
La poli--alanina o nylon 3 (-NH -CH2 -CH2 -CO-)n, es
un polmero cristalino que se caracteriza por tener una
elevada densidad de grupos amida y por tanto de puentes
de hidrgeno. Su principal atractivo en el campo de la
ferroelectricidad est motivado por el momento dipolar
asociado a los grupos amida. Nuestro objetivo ha sido
estudiar las condiciones trmicas necesarias para obtener
pelculas manipulables que permitieran la evaluacin de
la respuesta ferroelctrica.
Caracterizacin
El nylon 3 utilizado en el presente trabajo fue obtenido
por transferencia de hidrgeno a partir de acrilamida
(Breslow, 1957). Las fracciones soluble e insoluble en
agua se han separado por extracciones repetidas con agua
caliente. Estudios previos por RMN de la fraccin
soluble han evidenciado ramas formadas como
consecuencia
del
propio
mecanismo
de
la
polimerizacin. Para nuestro trabajo se ha usado
exclusivamente la fraccin insoluble.
La caracterizacin se llev a cabo
mediante
viscosimetra capilar y espectroscopas IR y RMN (tabla
I). Los espectros corresponden a los esperados para la
composicin del producto. No hay evidencias de
ramificacin por RMN. La viscosidad intrnseca coincide
con la descrita para el procedimiento seguido y es
adecuada para la formacin de pelculas.
Tabla I. Caracterizacin fsico-qumica
Espect. de IR b
Peso Molecular
Espect. de
RMN 1H a
Mw d
Seal ppm Banda
Pos.
[]
1
c
(cm 1)
dL g
0.53

73800

NH
CH2
CH2

8.30 Amida A 3296


3.75 Amida B 3084
2.89 Amida I
1645
Amida II 1544
a
Realizados en cido trifluoractico a 23 C
b
Obtenidos a partir de una pelcula delgada, preparada
por evaporacin de cido frmico 90 %
c
En cido frmico 90 %, a 25 C
d
Calculado aplicando la frmula de Mark-Houwink con
K = 7.84 10-5 dL g-1, a = 0.786

La solubilidad de la poli--alanina coincide con la


descrita (Brandrup, 1999) limitndose a cidos (frmico,
trifluoroactico, dicloroactico), fenol caliente y glicerina
prcticamente a ebullicin.
Anlisis trmico
El nylon 3 funde con descomposicin hacia 340 C
aunque se aprecian cambios de color desde los 250 C.
Por DSC y TGA se precis este comportamiento y se
establecieron los lmites admisibles para tratamiento
trmico de las muestras.
El termograma correspondiente al primer barrido de
calentamiento muestra una endoterma ancha con mximo
a 350 C y un pico secundario sin recuperacin de la
lnea base. En la muestra se observa coloracin a marrn
oscuro e importante prdida de peso. En la
termogravimetra dinmica (10 C min-1) en atmsfera
inerte se aprecia que la prdida de peso se inicia a 250 C
y que justo despus de la fusin es de 20-25%. Todo ello
indica que no hay ventana apreciable para el procesado
por fusin e impone la disolucin como mtodo para la
preparacin de pelculas.
Preparacin de pelculas
Las pelculas se han obtenido por evaporacin del
disolvente a partir de disoluciones del polmero (5-15%)
en cido frmico al 90 % y en cido trifluoroactico. Son
manipulables aunque poco flexibles, por lo que se trat
de mejorar este aspecto incorporando un plastificante.
Como tales se probaron
glicerina y
ptoluensulfonamida, que es slido, en proporciones entre
el 3 y el 10 % en peso. Las pelculas con glicerina no son
consistentes, mientras que con el plastificante slido
mejora algo la flexibilidad siendo ptima para el 7 %.
Conclusiones

Se estudi el comportamiento trmico de la poli-alanina. No existe ventana apreciable para el


procesado del nylon 3 por fusin

Se han obtenido pelculas de nylon 3 por


evaporacin lenta a partir de la disolucin
Bibliografa
Brandrup, J., Inmergut, E. H., Grulke, E. A.,
Polymer Handbook, Fourth Edition, Wiley, New
York (1999).
2. Breslow, D. S., Hulse, G. E., Matlack, A. S., J. Am.
Chem. Soc., 79, 3760 (1957).
1.

Vol. XVIII, No 1, 2006

252

STABILITY AND KINETICS OF THE ACID-PROMOTED DECOMPOSITION OF


TERTIARY BINUCLEAR CU2L(OH)AXYZ+ AND CU2L(OH)AXYZ+ COMPLEXES. (L =
HEXAAZA MACROCYCLE AND L = OCTAAZA CRYPTAND): ORGANICS
MOLECULES AS BRIDGES MODULATES THE KINETICS OF DISSOCIATION OF THE
PRINCIPAL LIGAND
Manuel G. Basallote a *, Armando Ferrer a,b **, M. Jess Fernndez-Trujillo a, M. ngeles Mez a, Andrs G. Algarra a
and C. Esther Castillo a.
a
Departamento de Ciencias de los Materiales e Ingeniera Metalrgica y Qumica Inorgnica, Facultad de Ciencias,
Universidad de Cdiz, Ave/ Repblica Saharaui S/N, Polgono Ro San Pedro. Apartado 40, Puerto Real, 11510
Cdiz, Spain.
b
Departamento de Qumica. Facultad de Ciencias Naturales. Universidad de Oriente. Santiago de Cuba. Ave/
Patricio Lumumba. S/N. Santiago de Cuba. 90500. Cuba.
* manuel.basallote@uca.es
** aferrer@cnt.uo.edu.cu, armando.ferrer@uca.es
Keywords: cryptand, macrocycle, Hmtpo, kinetics, imidazol, polyamine.

Introduction.
Polyamine macrocycles and polyamine cryptands are ligands of overwhelming interest and
extensively studied due to their ambivalent characteristics. Many of them can co-ordinate
simultaneously two metal ions inside theirs cavities, resulting complexes that can used as models of
metalloenzymes that requires the close proximity of the both metal centres1. These complexes
formed can react with molecules with free electrons and anions presents in solution. Thus, for the
case of the macrocycle L, two diethylenetriamine (dien) sub-units linked by a m-xylyl spacers and
for the cryptand L are two sub-units of tris(2aminiethyl)amine (tren) linked by a m-xylyl spacers
too. Both macrocyclic ligands have two sites or cavities to co-ordinate a metal ion. In this work we
study the stability and kinetic of decomposition acid-promoted of the tertiary complexes formed.
The species found are tertiary complexes of the form Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ , where a
= 0, 1; y = 1, 2; z = 2, 3; and X = imi, bpy, phen and Hmtpo). All X ligands can act as a bridge
between both metal centres. The result obtained shows clearly that the ancillary ligands cause
important deviations in the kinetic of dissociation of the binuclear complexes. These changes, in
occasions, affect the form of the rate law, which suggest the possibility of mechanistic changes for
the acid-promoted decomposition.

Experimental.

The ligands L and L were prepared as L6HBr and L8HBr following the literature procedure15 and
its purity was confirmed by 1H and 13C NMR spectra recorded with a Varian Unity 400
spectrometer. The actual molecular weight and the exact amount of acid in the sample were
determined from potentiometric titrations using a Crison 2002 pH-meter provided with a Ingold
combined electrode. All the other reagents were obtained from Aldrich and used without further
purification.

Equilibrium determinations.
The equilibrium constants for the tertiary Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes were
determined at 25.0 C under N2 atmosphere and in the presence of 0.1 mol dm-3 KNO3. The titration
was carried out with a Crison 2002 pH-meter provided with an Ingold combined electrode. Various
solutions mixing Cu(NO3)26H2O, L6HBr or L8HBr, and the ancillary ligand (X) in 2:1:1 and
2:1:2 molar ratios were titrated with a solution of NaOH 0.1 mol dm-3. The data were analyzed with
the program HYPERQUAD, which leads to the values of the equilibrium constants and the spectra
Vol. XVIII, No 1, 2006

253

of tertiary complex. The spectrophtometric measurements were carried out with a Cary 50 Bio UVVisible spectrophotometer instrument.

Kinetic experiments.
The kinetic experiments were carried out with an Applied Photophysics SX-17MV instrument. The
temperature was controlled at 25.0 C and the ionic strength was adjusted to 0.1mol dm-3 with
KNO3. Solutions of the Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes were prepared by mixing
Cu(NO3)26H2O and L6HBr or L8HBr in a 2:1 molar ratio, then adding an equivalent of ancillary
ligand and finally adjusting the pH to the information obtained in the species distribution diagram.
These solutions were titrated with NaOH. All the experiments were carried out by mixing these
solutions with titrated solutions of HNO3 under pseudo first order conditions of excess acid.

Results discussion.
Results
All the binuclear Cu2L(OH)aXyz+ complexes were found to decompose readily upon addition of an
excess of acid; the process requiring typically less than 1s for completion. The kinetic of
decomposition were monitored under pseudo-first order conditions of excess acid and kinetic traces
could be satisfactorily fitted by a single exponential. Only 3 tertiary complexes have the conditions
for a kinetic study, according to the species distribution diagram obtained. The dependence of kobs on
acid concentration for the decomposition of Cu2L(imi)(OH)2+ is a lineal dependence. The kinetic
values of Cu2L(Hmtpo)3+ and Cu2L(Hmtpo)3+ complexes respect to [H+] is of second order.
Discussion.
The kinetic of decomposition of tertiary binuclear Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes.
The decomposition of all the binuclear complexes in this work, involves the release of two metal
ions from the cavity of the macrocycle or cryptand. We previously shown that the decomposition of
the Cu2L(OH)3+ complex occurs with statistically controlled kinetics, i.e. the rate of release of the
first ion doubles the rate corresponding to the second ion. However, because of mathematical
simplification, the kinetic traces for the binuclear complex are simplified to a single exponential2
with apparent rate constant that measures the dissociation of the second metal ion. The observation
of a single exponential for all the Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes in this work
suggests that their decomposition kinetics are also statistically controlled, and some alternative
interpretations can be ruled out2. For the acid-promoted decomposition of tertiary Cu2L(OH)aXyz+
and Cu2L(OH)aXyz+ complexes, two extreme possibilities can be considered depending on which
ligand (L, L or X) is released first. As the polyamines are more strongly bound than the X ligands,
they are expected to dissociate more slowly. The imidazole is a ligand that can act as a bridge3. The
HmtpO can be a bidentade ligand too. Is evident that the X ligand release first, because to the minor
quelate effect respect to the polyamine.

Having ruled out the initial rapid dissociation of X, two possibilities can be considered to explain the
different kinetics of decomposition of the Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes. One
possibility is the participation of ancillary ligands in protonation processes prior to dissociation of
the macrocyclic polyamines. The other is that the kinetic differences are caused by changes induced
by the X ligands in the kinetics of dissociation of the Cu=N bonds1. Previous attack by H+ to
coordinated X requires the existence of basic sites on the ancillary ligand. The imi, bipy, phen and
Hmtpo species have basics groups, specifically nitrogen atoms, but with minor disposition of the
Vol. XVIII, No 1, 2006

254

pair of electrons respect to the amines5. Thus, the effect of the ancillary ligands on the kinetics of the
decomposition of Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes appears to consist of a
modification of the kinetics of dissociation of the Cu-N bonds.

The mechanism of decomposition of the Cu2L(OH)aXyz+ and Cu2L(OH)aXyz+ complexes.


The mechanism previously proposed for the decomposition de CuII-L and CuII-L complexes1 and
others tertiary compounds consist in tow principal pathways. The first step consists of the formation
of an activated intermediate in which there is partial dissociation of the Cu-N bond without its
replacement by a solvent molecule. The rate-determining step is attack by protons on the activated
intermediate, which leads to the complete dissociation of the amino group.
k1 , k-1
CuL
(CuL)*
(CuL)* + H+
Cu2+ + H6L6+ kH

The process continues rapidly to achieve complete decomposition of the complex. For simplicity, a
mononuclear CuL complex is considered in the equations for dissociation of both metal centres.
As the decomposition of metal-polyamine complexes involves the breaking of several M-N bonds,
the rate-determining step can be displaced from the breaking of the first bond to the second one,
which would lead to a second order dependence on [H+]. Nevertheless, despite the numerous kinetic
studies carried out, a second order dependence has only been observed for a limited number of
complexes 6,7 ,8 , although there are also some cases in which the rate law includes a mixed
dependence on [H+] and [H+]2 6,7,8. The second order dependence is considered to be the result of a
rapid initial protonation step followed by a slower acid-assisted dissociation process. The initial
protonation can occur on a co-ordinated amino group 6,7,8.
The first order dependence on [H+] observed for a Cu2L(imi)(OH)2+ complex established an initial
protonation step that leads to an activated intermediate (Cu2L(imi)(OH)2+)* . The follow step is the
attack of the proton to the N of one of the Cu-N bonds in the macrocycle L. Is important to
emphasize the different size of the Cu-OH bonds respect to the Cu-N (imi) bonds. The minor size f
the Cu-OH-Cu distance in comparison with the Cu-N-C-N-Cu distance make easy the geometric
distortion of the squared-pyramidal co-ordination of the copper ion in this complex. The second
order is found to the Cu2L(Hmtpo)3+ and Cu2L(Hmtpo)3+ complexes. In this case the ratedetermining step is displaced form the dissociation of the second Cu-N bond. In previous works we
found a displacement of the rate-determining step in the same complex 1. In this kinetic study the
rate-determining step is displaced from the dissociation of the first Cu-N bond in the
Cu2L(imi)(OH)2+ complex to the second Cu-N bond in the Cu2L(Hmtpo)3+ complex, with the same
macrocyclic ligand L.
The mechanism proposed for the acid-promoted decomposition of these complexes is depicted in
Scheme 1,
H

N
Cu

k1

N
Cu

k-1

+k

H1

+N

Cu

k-H1

H
k2

+N

Cu

k-2

H+ kH2

+N

Cu
+

N
H

Scheme 1
If the intermediates are formed under steady-state conditions, the rate law corresponding to this
mechanism is given by the follow equation:
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255

(3)
[ ]
k k k + k k (k + k )[H ] + k k k [H ]
When the product k-1k-2k-H1 is very small, the rate law reduces to the follow equation:
k1k 2 k H 1k H 2 [H + ]
(4)
k =
1 2 H 1

obs

k1 k 2 k H 1 k H 2 H +

k obs =

1 H 2

H1

+ 2

H1 H 2

[ ]

k 1 k H 2 (k 2 + k H 1 ) + k 2 k H 1 H +

And saturation behavior is expected. But, the data of the Cu2L(imi)(OH)2+ complex has a linear
dependence. If the terms k2kH1are very small than the rest, then the rate law is:
(5)
k obs = K 1 k H 1 [H + ]
This dependence is equivalent to the eqn. (1), with a=K1 kH1.
For the second order dependence the equation leads to:

[ ]

(6)
By simplification of eqn (3) when the product k-1k-2k-H1 is much larger than the remaining terms in
the denominator. The value of c is equivalent to K1K2KH1kH2.
k obs = K 1 K 2 K H 1 k H 2 H +

The second order kinetics is observed for the Cu2L(Hmtpo)3+ and Cu2L(Hmtpo)3+ complexes, may
be, due to the stabilization of the N-Cu-N-C-N-Cu-N system. The Hmtpo ligand is a molecule with
various heteroatoms that give more electronic density to the Cu-N(L or L) bond respect to the
imidazol ligand. This explains could be supported by the stability constant of these complexes In
that case, the amino groups in the macrocycle or cryptand would have a high tendency to remain coordinated and the value of k-1 should increase. So, the product k-1k-2k-H1 becomes in the most
important term in the rate law, and causes a change to a second order kinetics.
The differences between Cu2L(Hmtpo)3+ and Cu2L(Hmtpo)3+ complexes in values can be explain
by steric requirements. The L ligand is more difficult to access to the cavity between the metal
centres.

Conclusions.
The kinetic results in this work demonstrate that some organic molecules can act as an ancillary
ligand and can play an important role in the kinetic acid-promoted decomposition of the polyamine
complex.
Because the nature of the species in solution depends on the concentrations of the metal, the
polyamine and the ancillary ligands in the solutions that are mixed with the acid, a detailed
knowledge of the nature and stability of the different species is required. Some new species are
found in the equilibrium study.

References.
1. Fenton D., Adv. Inorg. Bionorg. Mech., 1983, 2, 187; Becker M., Schindler S. and van Eldik R.,
Inorg. Chem., 1994, 33, 5370; Mahapatra S., Kaderli S., Llobet A., Neuhold Y., Palanch T., Halfen
J. A., Young V.G., Kaden T. A. Que L., Zuberbller A. D. (Jr), and Tolman, Inorg. Chem., 1997,
36, 6343; Luiz M. T. B., Szpoganicz B., Rizzotto M., Martell A. E., and Basallote M. G., Inorg.
Chim. Acta., 1997, 254, 345.

Vol. XVIII, No 1, 2006

256

2. Espenson J. H., Chemical Kinetics and Reaction Mechanisms, McGraw-Hill, New York, 1981,
pp. 70-71; Willkins R. G., Kinetics and Mechanisms of reaction of Transition Metal Complexes, 2nd
edn., VCH, Weinheim, 1991, p. 22.
3. Fabbrizzi L., Pallavicini P., Parodi L., Perotti A., and Taglietti A., J. Chem. Soc., Chem.
Commun., (1995), 2439
4. Siddiqui S., and Shepherd R. E., Inorg Chem., 1983, 22, 3726.
5. Gilchrist T. L., Heterocyclic Chemistry, Longman Scientific & Technical. UK, 1992.
6. Lan W. J., and Chung C. S., J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1994, 191.
7. Hay R. W., Pujari M. P., and McLaren F., Inorg. Chem., 1984, 23, 3033; Laing J. L., Taylor R.
W., and Chang C. A., J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, 1195.
8. Hay R. W., Tofazzal M., Tarafder H., and Hassan M. M., Polyhedron, 1996, 15, 725.
Fabrizzi L., Pallavicini P., Parodi L, and Taglietti A., Inog. Chim. Acta. 1995, 238, 2961.

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257

CARACTERIZACIN FSICO-QUMICA DEL EXTRACTO ACUOSO DE ZUELANIA SP


B. Martinez Hung, bigan@iscf.ciges.inf.cu, B. Hung Guzmn, b1234ig@yahoo.es, E. Hernndez Sosa, Y. Audivert Hung

Resumen:
Durante ms de dos generaciones la poblacin de las regiones montaosas orientales de Cuba ha
utilizado de forma popular el macerado de cortezas de Zuelania sp. para tratar enfermedades
urinarias con resultados satisfactorios1, y por la trascendencia de las enfermedades renales y su
incremento en la poblacin infantil y adulta, resulta necesaria la evaluacin cientfica para poderles
ofrecer ayuda conociendo la composicin y las caractersticas fsico-qumicas del extracto. En el
presente trabajo se realiza la caracterizacin fsico-qumica, el estudio de estabilidad y la
determinacin de biomolculas presentes.
Palabras claves: extracto, tamizaje, fitoqumico, guaguas, medicina alternativa.

Introduccin:
En nuestro siglo, los grandes avances cientficos y tecnolgicos han permitido desarrollar sustitutos
artificiales de los naturales, sin embargo, en los ltimos veinte aos se ha verificado una tendencia
de volver a los productos naturales, libres de contaminacin, al uso de hierbas medicinales, plantas
aromticas y plantas condimentarias, esto se debe al deterioro del medio ambiente a causa de las
contaminaciones y al hecho de que las biomolculas son idneas por su inocuidad en dependencia
de las concentraciones, ya que todas las sustancias son potencialmente venenosas, la dosis define esa
toxicidad y su grado.
Las ventajas del empleo de las plantas son que, junto a sus principios activos, existen en muchos
casos otros constituyentes de accin sinrgica, que potencian su accin y la hacen ms completa y
duradera que el principio o principios activos aislados2,3. No obstante a ello, debemos tener en
cuenta que ciertas plantas medicinales no han mostrado las propiedades que les atribuye la
experiencia popular, e incluso algunas han resultado peligrosas. De ah la necesidad de un estudio
cientfico de estas plantas para su empleo como medicina alternativa, y la negativa de los mdicos al
empleo desordenado de los remedios y los mtodos de la medicina popular.
El descubrimiento de un alto porcentaje de frmacos de origen vegetal es resultado del estudio
cientfico de plantas bien conocidas y empleadas en la medicina tradicional. Entre las muchas
acciones teraputicas estudiadas que se les atribuye a las plantas medicinales, la accin diurtica es
una de la menos estudiada y muy necesaria para buscar alivio a los enfermos renales por eso el
objetivo del presente trabajo es la evaluacin cientfica del extracto acuoso de la corteza de
Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp.

Mtodos experimentales:
La planta seleccionada para esta investigacin fue la Zuelania guidonia, rbol elevado de hasta 20 a
30 metros de altura, resinoso, de costas secas y pedregosas, se encuentra en la Sierra Maestra, en la
zona costera sur, en Baracoa, en la Pennsula de Guanahacabibes, no abunda en Cuba, sin embargo
est presente en toda la regin del Caribe, Centroamrica, Mxico, Per, Costa Rica, Colombia y
Brasil.
En Cuba se utilizan las hojas, la corteza y la resina para el tratamiento del reumatismo,
enfermedades renales y como purgante desde antes de 1895, segn se refiere en Memoria del
Cuerpo de Sanidad Militar del Ejrcito Libertador4.

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258

Taxonoma
Nombre: Zuelania guidonia
Autoridad: (Sw.) Britt. & Millsp.
Familia/Gnero: Flacourtiaceae - Zuelania
Sinnimos: Casearia laetioides Warb., Laetia guidonia Sw., Casearia guidonia (Sw.), Lundell non
Benth, Casearia icosandra (Sw.), Planch. & Triana ex Hemsl., Casearia latioides (A.Rich.) Northr,
Guidonia icosandra (Sw.), Kuntze Guidonia latioides (A.Rich.) M.Gmez Laetia crenata A.Rich,
Laetia guidonia Sw., Laetia longifolia A.Rich. Samyda icosandra Sw. Thiodia longifolia A.Rich.
Samyda icosandra Sw. Thiodia laetioides ( A.Rich.),Zuelania crenata (A.Rich) Griseb, Zuelania
icosandra (Sw.) Clos Zuelania laetioides A.Rich.Zuelania longifolia A.Rich.Zuelania reoussoviae
Pittier
Nombres communes: trementino, anona de llano, campanillo, manzanillo, manzano, nogalillo,
volantn (Mexico); cachimn marrn; cagajn, palacio, caranon (Panama); cojn de bayo, hueso de
pava, pellejo de vieja, resina, sangre de playa, plomo (Honduras); guaguas, gagas (Cuba); palo
de plomo (Nicaragua); quapac (Guatemala); tamay (Belice, Mexico)
Caracterizacin fsico-qumica del extracto acuoso de la corteza de Zuelania guidonia (Sw.)
Britt. & Millsp.: En el estudio fsico-qumico fueron escogidas para su determinacin las variables
fsicas por ser estas las que ms afectan la absorcin de los compuestos a nivel de las membranas
celulares5, dentro de las variables estudiadas estn: pH, slidos, viscosidad, densidad y propiedades
organolpticas.
Tabla 1 Mtodos aplicados para la determinacin de los parmetros fsicos.
No. Parmetro fsico
Mtodo*
1

Viscosidad relativa

Viscosimtrico

Densidad

Pignometra

Slidos

Gravimtrico

Propiedades organolpticas

Sensorial

pH
Potenciomtrico
5
*Todos los mtodos se aplicaron segn la NC:19-01-316.
Los parmetros fsicos fueron determinados para un solo tipo de extracto, el extracto acuoso sin
modificacin alguna:
1.
La viscosidad relativa es la medida de la resistencia interna que ofrece un lquido a su propio
movimiento, se determin mediante la razn entre el tiempo de cada del extracto de Guaguas y
el tiempo de cada del agua dentro del viscosmetro de Ostwald, medido con un cronmetro7.
2. La densidad fue hallada por pignometra utilizando un pignmetro de 25 ml y por diferencias de
pesadas entre el extracto y el agua, a la temperatura de 29 C7.
3.
Los slidos totales se determinaron por mtodo gravimtrico, basado en la evaporacin de la
muestra a analizar, de manera que el residuo se obtenga seco8. Se aplic anlisis estadstico a las
muestras pesadas, se determin media, desviacin estndar y el Grfico de caja y bigotes,
utilizando el programa Statgraphis Plus for Windows. Versin 5.19.
4. Las propiedades organolpticas se realizaron directamente por el investigador, usando todos los
sentidos y reportando todos los resultados para el olor de acuerdo a su identidad y su tipo, para el
color por indicacin visual y sealando el tono10.
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259

5. La determinacin del pH se realiza utilizando un pHmetro, este valor est relacionado


directamente con la concentracin de iones H3O+ en solucin11.
De acuerdo a su identidad el olor se puede definir como:
Muy dbil: puede definirse solo por un analista experimentado.
Dbil: comparado contra un a muestra de referencia.
Distinguible: perceptible por cualquier consumidor de agua.
Fuerte: desagradable.
Muy fuerte: nauseabundo.
El color por inspeccin visual se define como:
Incoloro
Coloreado muy dbilmente
Coloreado dbilmente
Fuertemente coloreado
El tono puede ser: amarillo, verdoso, carmelita, rojizo, negro, etc.
Para todos los casos se realizaron las mediciones en tres ocasiones diferentes y con diferentes
extractos para lograr mayor representatividad, reportando los valores medios que han asumido las
variables.
Tamizaje fitoqumico: El tamizaje fitoqumico es una tcnica que se utiliza para detectar
metabolitos secundarios presentes en especies vegetales, desde el punto de vista cualitativo y se basa
en la realizacin de reacciones qumicas con diferentes reactivos, donde la aparicin de determinado
color o precipitado coloreado o no, es indicativo de la presencia de un determinado metabolito.
Estos ensayos no brindan un criterio absoluto y confirmativo de la presencia de estos compuestos,
pues se pueden producir numerosas interferencias en estas reacciones, producto de la presencia en el
medio de otras sustancias (metabolitos secundarios o no), capaces de reaccionar en forma similar,
provocando reacciones falsas positivas. Sin embargo esta tcnica s da un criterio de la composicin
qumica que pueda existir en un extracto de una droga vegetal12.
Los ensayos se realizaron segn se describe en la gua metodolgica para la investigacin de la
plantas medicinales, realizndose tres rplicas para cada ensayo13. La tcnica del tamizaje se realiz
con el objetivo de determinar la presencia de algunos metabolitos, en dependencia de sus
caractersticas estructurales y solubilidad de cada uno de ellos.
Entre los ensayos a realizar podemos citar: cumarinas, saponinas, aceites esenciales,
leucoantocianidinas y principios amargos y/o astringentes.
Preparacin del producto: Se lav la corteza con abundante agua potable corriente y se fragment
manualmente con instrumentos cortantes hasta obtener astillas de 3 cm de largo por cm de ancho
(para aumentar la superficie de contacto). De los fragmentos obtenidos se pesaron aproximadamente
5 gramos y se sometieron a un proceso de ebullicin durante 40 minutos partiendo de un volumen
inicial de 1500 mL hasta llegar a un volumen final de 750 mL, se dej enfriar a temperatura
ambiente debidamente tapado, y se filtr por gasa para eliminar los residuos; tambin se prepar el
extracto con 15 de gramos de corteza, o sea, tres veces la concentracin del extracto original.

Resultados y discusin
Estudio fsico qumico: Al extracto acuoso de Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp. se le
realiz el estudio de algunas de las variables fsicas que pueden influir en el comportamiento del
extracto como lquido y en la facilidad con que el organismo lo absorba.
Vol. XVIII, No 1, 2006

260

No.
1
2
3
4
5
__
m
S

Tabla 2 Slidos presentes en el extracto acuoso.


Masa (g)
Hmeda
Seca
Cenizas
31.5959
0.0113
0.0058
30.9400
0.0110
0.0049
32.0001
0.0129
0.0055
30.6870
0.0125
0.0053
30.7774
0.0127
0.0051

31.2001
0.571458

0.01208
0.00086718

0.00532
0.00034928

Tabla 3 Estudio Organolptico.


Color
Olor
Sabor
Ligeramente astringente
Coloreado dbilmente
Dbil
y amargo

Propiedades del agua en funcin de su temperatura utilizadas para la determinacin de las


variables.*(Sitio Web)
Temperatura: 29 C
Densidad: 0.99598 g/cm3
Viscosidad: 0.8180 centipoises
Tabla 4 Resumen de los parmetros fsico-qumicos determinados en el extracto acuoso de
Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp.
Parmetros
Unidades
Extracto acuoso
3
Densidad
g/cm
0.9962241
Viscosidad relativa
------1.0094637
pH
-----6,7
Cenizas
%
0.017
%
Slidos solubles
0,00
Slidos no solubles
%
0,0387
Slidos totales
%
0,0387

Al analizar la Tabla 4 podemos observar que la densidad del extracto en su forma original
0.9962241 g/cm3, es mayor que la del agua a la temperatura de 29C esto lo corrobora la viscosidad
relativa la cual fue de 1,0094637, indicando que el extracto es ligeramente ms viscoso que el agua
destilada.
El valor de pH observado en el extracto acuoso evidencia que posee un carcter relativamente cido,
generalmente todos los frmacos son cidos o bases dbiles14. El pH del medio determina la
proporcin de compuestos que estn ionizados o no ionizados. Un compuesto disociado tiene cargas.
Las cargas evitan que pase las membranas. Casi no se absorben. Se tienen que encontrar no
disociados o en forma molecular. Un cido en un medio cido se encuentra mayoritariamente en
forma no disociada. Una base en un medio bsico, tambin se encuentra en forma no disociada.
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261

El pH del extracto, de carcter ligeramente cido, en igual medio como es el del estmago, indica
que los compuestos presentes en dicho extracto se van a encontrar predominantemente en la forma
no disociada, que favorece los procesos de transporte pasivo y posee mayor liposolubilidad.
Sin embargo, es en el intestino delgado donde se produce la absorcin mayoritaria del extracto
ingerido. Si bien los trabajos clsicos de BrodieC14 demuestran que la forma no ionizada de un
frmaco se absorbe con mayor velocidad que la forma ionizada en una membrana biolgica en
particular, la tasa de absorcin en el intestino delgado es mayor que en el estmago, aunque el
frmaco est predominantemente ionizado en el intestino y no ionizado en el estmago, como es el
caso del extracto acuoso del Gagas. Esta aparente contradiccin se explica considerando la
fisiologa del tracto gastrointestinal; el estmago est revestido por una membrana mucosa gruesa y
de alta resistencia elctrica dado que la funcin del estmago es digestiva, en cambio el intestino
tiene una membrana mucosa muy delgada y de baja resistencia elctrica, adecuada a la funcin de
absorcin de nutrientes. Esta diferencia en la resistencia elctrica de las membranas es lo que
favorece que an estando el extracto parcialmente ionizado al llegar al intestino, sea finalmente
absorbido en su totalidad, de acuerdo a su composicin y las necesidades del organismo.
La determinacin del porciento de slidos en el extracto, reflej la ausencia de slidos solubles,
coincidiendo esto con los valores cercanos de densidad del extracto con respecto al agua, lo que
indica que los slidos presentes en el extracto son insolubles.
Al aplicarle la estadstica descriptiva9 a la determinacin de los slidos se pusieron de manifiesto
bajos valores de desviacin estndar y en el grfico de caja y bigotes no se observan valores
outlayer, mostrando que la dispersin de los datos es pequea, en trminos de la variable, que las
variaciones en las pesadas de cada grupo se alejan muy poco de la media.
Tamizaje Fitoqumico: Al extracto acuoso de Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp. se le aplic
un tamizaje fitoqumico con el objetivo de determinar las principales familias de compuestos
presentes. Todos los fitoqumicos no poseen la misma intensidad de actividad biolgica sobre el
organismo, por lo que por medio del tamizaje se determina la presencia de las familias ms
comprometidas en la mejora del metabolismo en humanos (Sitio Web).
Las infecciones urinarias en general, los clculos renales y hasta la insuficiencia renal han sido
tratados con el extracto acuoso de la Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp. en la mayora de los
casos sin tratamiento convencional, reportando para todos los casos entrevistados un disminucin de
las infecciones y mejora notable, de modo general los fitoqumicos de las plantas con actividad
diurtica, antisptica y antilitisica contribuyen a la eliminacin de infecciones causadas por
bacterias, aumento de la diuresis y un mejor funcionamiento del aparato urinario16.
En la tabla 5 se muestran los resultados del tamizaje para tres rplicas del extracto acuoso original y
para el extracto triplemente concentrado.

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262

Tabla 5 Familias de compuestos detectadas en el tamizaje fitoqumico.


Extracto
Metabolito
Ensayo
Ensayado
N1
N2
N3
C1
C2
C3
Cumarinas
Legal
+
+
+
+
+
+
Grasas
Sudn
+
+
+
+
+
+
Aceites esenciales
Papel blanco sin reactivo t
t
t
+
+
+
Saponinas
Espuma
+
+
+
+
+
+
Resinas
Resina
Muclagos
Muclagos
Azcares reductores
Benedict
t
t
t
+
+
+
Cloruro frrico
+
+
+
+
+
+
Fenoles y taninos
Gelatina
t
t
t
+
+
+
Aminocidos libres
Ninhidrina
+
+
+
+
+
+
Shinoda
+
+
+
+
+
+
Flavonoides
lcalis
t
t
t
+
+
+
Rosemheim
t
t
t
+
+
+
Principios amargos
Sabor
+
+
+
+
+
+
y astringentes
Poliurnidos
Ensayo
t
t
t
+
+
+
Carbohidratos
Molish
t
t
t
+
+
+
y/o gliccidos
N1, N2, N3 - rplicas del extracto acuoso original
C1, C2, C3 rplicas del extracto concentrado
t trazas
Tabla 6 Resumen de familias de fitoqumicos presentes en el extracto acuoso de Zuelania
guidonia (Sw.) Britt. & Millsp.
Presencia en el extracto acuoso
Familias de compuestos

Cumarinas

Grasas

Aceites esenciales
Saponinas

+
+

Azcares reductores

Fenoles y taninos

Aminocidos libres y aminas en general

Flavonoides

Principios amargos y/o astringentes

Poliurnidos

Carbohidratos y/o gliccidos

Vol. XVIII, No 1, 2006

263

Tabla 7 Grupo de compuestos dentro de la familia de los flavonoides detectados en el tamizaje


fitoqumico.
Familia de compuesto

Sub-familia del compuesto

Isoflavonas
Flavonoides

Flavonas
Flavanonol
Antocianidinas

Como resultado del tamizaje fitoqumico se detectaron 11 familias de fitoqumicos diferentes y 4


sub-grupos dentro de los flavonoides, al comparar estos resultados con los encontrados en la
revisin bibliogrfica se produce una coincidencia en la presencia de saponinas y taninos17, sin
embargo, son pocos los estudios encontrados en la revisin bibliogrfica relacionados con esta
planta y en los cuales se halla determinado su composicin qumica.
De las familias de compuestos detectadas en el tamizaje las ms significativas desde el punto de
vista de sus efectos en la mejora del funcionamiento del metabolismo son las Cumarinas, los
Fenoles, y los Flavonoides, puesto que en su conjunto estas sustancias rebajan la tasa de colesterol,
regeneran la clula heptica, protegen contra virus, microbios y cncer, reducen la tensin
sangunea, fortalecen el sistema cardiovascular, estabilizan el ritmo cardiaco, detoxifican el hgado y
el sistema digestivo, curan lceras, heridas, alergias y alivian depresiones e impotencias, son
poderosos antioxidantes, potencian la funcin de las vitaminas, activan y desbloquean numerosos
sistemas enzimticos metablicos y detoxificantes, mejoran la circulacin perifrica, fortalecen el
sistema inmunolgico, y van ms all que la simple reposicin diaria, manifestando su accin en el
fortalecimiento de rganos y sistemas en el tiempo.
La segunda defensa antioxidante en el organismo corresponde a los antioxidantes no enzimticos
que actan tanto a nivel celular como extracelular. Estas son sustancias de diversos tipos que atrapan
o neutralizan radicales libres porque les ceden un electrn, previniendo as el dao oxidativo, o sea,
tienen efecto protector. Al hacer esto se consumen porque el antioxidante sufre una modificacin
qumica transformndose en un radical libre flojo o inactivo. Por lo tanto, a diferencia de las
enzimas antioxidantes, estos compuestos antioxidantes deben ser reemplazados. Entre los de origen
endgeno (sintetizados por el organismo) se encuentran glutatin, urato, ubiquinol y protenas
plasmticas y en los de origen exgeno (provenientes de la dieta), podemos citar vitamina C,
vitamina E, carotenoides, polifenoles (fenoles, flavonoides y taninos). Estos polifenoles, adems de
su accin protectora, tienen los atributos necesarios para alcanzar tejidos y rganos de forma
significativa por su biodisponibilidad18.
Basndonos en los datos recolectados en las entrevistas, el extracto ha mostrado un significativo
efecto diurtico, antilitisico y antinflamatorio lo cual coincide con las recomendaciones que
aparecen en el libro de Plantas medicinales, aromticas o venenosas de Cuba, de J.T.Roig, donde
las cortezas maceradas a razn de una libra por dos galones de agua se maceran por nueve das
primero entonces se toma varias veces en el da y se maceran de nuevo por nueve das, tambin se
puede hervir un manojo de cortezas en una botella de agua y entonces se da por tacitas de una a tres
diarias para el tratamiento del estreimiento, eliminar el cido rico y las erupciones de la piel, para
el reumatismo y la gota.
Fenoles: Son reponsables con frecuencia del color azul, grana, violeta y rojo; entre sus efectos
reportados se encuentran: bloqueo de enzimas que causan inflamacin y modificacin de la
actividad de las prostaglandinas lo cual protege de la agregacin plaquetaria.
Vol. XVIII, No 1, 2006

264

El extracto acuoso de Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp. muestra tonalidades intensas de
color rojo-vino, rojo-verdoso al ser observado en un recipiente de cristal traslcido y sobre una
superficie blanca, lo que puede ser indicativo de elevadas concentraciones de compuestos fenlicos
y taninos del tipo pirocateclicos en el extracto.
Flavonoides: Durante los ltimos aos se han ensayado distintos compuestos fenlicos, entre los
que destacan los flavonoides, como agentes dietticos potencialmente quimioprotectores, presentan
efectos, antioxidantes, son sinrgicos de la vitamina C, combaten alergias; inflamacin, agregados
plaquetarios, radicales libres, microbios, virus, tumores, hipertensin; estos compuestos pueden ser
una de las causas de que la presin arterial en personas hipertensas que han consumido el extracto
tienda a la normalidad.
Recientemente se ha relacionado a los flavonoides con su capacidad para inhibir las metaloprotenas
as como con su capacidad para originar enlaces de hidrgeno que estabilizan las protenas de la
membrana basal, especialmente el colgeno, hacindolas menos susceptibles a la degradacin
proteoltica a la que son sometidas por las proteasas del estroma tumoral.
Entre los flavonoides detectados en el extracto acuoso de Zuelania guidonia (Sw.) Britt. & Millsp.
tenemos cuatro subgrupos: Flavanonol, Isoflavonas, Flavonas y Antocianidinas.
El subgrupo de las antocianidinas, presentes dentro de la familia de los flavonoides detectadas en el
ensayo de Rosemheim12, fortalecen y hacen de puente entre las protenas del colgeno, creando una
barrera protectora y de recuperacin, adems de ser consideradas como grandes antioxidantes, si las
antocianidinas estn en elevadas concentraciones en el extracto, mayor ser su efecto reparador del
dao provocado por proteasas.
Saponinas: La presencia de saponinas se determin mediante el ensayo de la espuma12,
observndose una espuma estable, de 2 mm de altura en el caso del extracto original, sin embargo,
en el extracto concentrado, donde se incrementa el color rojo debido al aumento de la concentracin
de taninos, no se observa estabilidad en la espuma19.
Las saponinas son metabolitos secundarios, ampliamente distribuidos en las plantas superiores, en
las que se presentan en forma de glucsidos20. La presencia de estas sustancias puede conferirle
propiedades surfactantes al extracto acuoso (Sitio web). Debido a la presencia de un grupo apolar y
una cabeza polar en los surfactantes, tambin se les considera dentro del grupo de las molculas
anfipticas. A concentraciones bajas, estos agentes tensoactivos se orientan en las interfases y se
encuentran libres en la disolucin. No obstante, a medida que la concentracin aumenta, tiene lugar
un proceso de agregacin en un estrecho intervalo de concentraciones. Los agregados formados se
denominan micelas y pueden contener unos 50 monmeros o ms. La concentracin a la que se
forman las micelas se llama concentracin micelar crtica (CMC). (L. B. Kier, M. S. Tute.1999) Esta
porcin apolar resulta de extraordinaria importancia para una mayor absorcin de fitoqumicos
como: cumarinas, grasas y flavonoides.
Grasas y aceites esenciales: se detect la presencia de estos compuestos en el extracto, indicando
que algunas de sus propiedades se explican por la presencia de los mismos.
Azcares reductores: este ensayo dio positivo al aparecer un precipitado de color rojo, lo cual
indica la presencia de azcares reductores, entre los que se pueden encontrar la glucosa, manosa y
otros, pero especficamente la manosa, epmero de la glucosa, que se absorbe en el intestino por
difusin simple, segn la concentracin de sodio en el interior21, que segn se reporta en la literatura
consultada, abunda en la corteza de los rboles y es un producto de la hidrlisis de polisacridos
como los mananos; a su vez esta manosa puede transformarse en manitol por procesos de
reduccin22 y el manitol es un alcohol hexahdrico usado mdicamente para promover la diuresis,
este se encuentra abundantemente en la savia de las plantas23.
Vol. XVIII, No 1, 2006

265

Aminocidos libres: Los aminocidos como sillares estructurales de las protenas24, pueden
incorporarse en la sntesis de nuevas protenas para la regeneracin celular.
Principios amargos y astringentes: estn presentes en ambos extractos aunque en el concentrado
es mucho ms evidente por razones de concentracin. Estos principios estn relacionados con
procesos de cicatrizacin y acciones antispticas1.
Otros metabolitos secundarios como los poliurnidos y glicsidos tambin fueron determinados
cualitativamente, estos cumplen funciones importantes en el metabolismo de los diferentes lquidos
corporales, fundamentalmente como estimuladores del sistema circulatorio y en compuestos de
reserva y estructurales24.

Conclusiones
Las propiedades fsico-qumicas del extracto acuoso indican una fcil absorcin a nivel del tracto
gastrointestinal.
La presencia de fitoqumicos: cumarinas, grasas, aceites esenciales, saponinas, azcares reductores,
fenoles y taninos, aminocidos libres, flavonoides, principios amargos y/o astringentes, poliurnidos
y glicsidos, explica la accin del extracto acuoso de la corteza de Zuelania guidonia (Sw.) Britt. &
Millsp de potenciar las barreras antioxidantes, favorecer la diuresis y la regeneracin celular.

Referencias bibliogrficas
1. J.T. Roig "Plantas medicinales, aromticas o venenosas de Cuba" Editorial Cientfico Tcnica,
Ciudad Habana (1988).
2. N.R. Fransworth et.al. "Las plantas medicinales en la Terapetica" 107(4): 314-329 (1989).
3. MINSAP "Indicacin del Ministerio de Salud Pblica para la legalizacin de la utilizacin de
Plantas Medicinales en el Sistema Nacional de Salud" C. Habana, (1990).
4. E. Snchez "Memorias del cuerpo de sanidad vegetal del ejrcito libertador" (1897) Disponible
en: http://bus.sld.cu/revistas/his/cuh_85/cuh0385.htm
5. J.J. Zimmerman, S. Feldman "Principios de qumica farmacutica. Cap. Propiedades fsicoqumicas y actividad biolgica"
6. NC:19-01-31 "Concentracin total de polvo. Tcnicas empleadas" (1982).
7. Apha. "Standard methods for examination of water and wastes" 17 Edition (1989).
8. Z. Fernndez "Caracterizacin integral de los residuales de la fbrica de refinacin de aceite
ERASOL-Santiago" Trabajo de diploma, Universidad de Oriente (1991).
9. Statgraphis Plus for Windows. Versin 5.1. Statistical Graphics Corp. (2001).
10. L. Prez "Caracterizacin integral de los residuos de la fbrica de conserva La Avispa" Trabajo
de diploma, Universidad de Oriente (1999).
11. E. Merck "Anlisis de agua" Alemania (1983).
12. P.A. Ochoa, P.R. Santiesteban, T.G. Lpez "Folleto de metodologa de la investigacin para el
trabajo prctico de farmaconogsia y qumica de los productos naturales" (2000).
13. "Gua metodolgica de la salud pblica" (1997).
14. L.B. Kier, M.S. Tute "Principios de qumica farmacutica Cap Aspectos tericos del diseo de
frmacos" (1999).
15. E.B. Sandro "Vas de administracin de frmacos" D. (2003) Disponible en:
http://farmafitolab.med.uchile.cl/download/Odonto/vias.pdf.
16. T. Vilches, L. Martnez, A. Fernndez "Plantas medicinales con accin diurtica en Cuba" Enero
(2005).
Vol. XVIII, No 1, 2006

266

17. Et.al. "Tamizaje de alcaloides y saponinas de plantas que crecen en Cuba. II. Pennsula de
Guanahacabibes" Revista Cubana de Enfermera. Plantas Medicinales. (1995).
18. G. Martnez y col. "Vimang NUEVO PRODUCTO NATURAL ANTIOXIDANTE. MITOS Y
REALIDADES DE LA TERAPIA ANTIOXIDANTE" CQF, Ministerio de salud pblica, Ciudad de
la Habana (2003).
19. A. Martnez "SAPONINAS ESTEROIDES" Facultad de Qumica Farmacutica, Universidad de
Antioquia, Medelln, Colombia, Junio de 2001.
20. R.R. Hernndez "Obtencin de crudos de saponinas hipocolesteromizantes del Chenopodium
quinoa Willd" Rev. Cubana Med Milit Vol. 26/ No.1: p. 55-62 (1997).
21. ISCM "Bioqumica" Tomo II.
22. F. Hourowitz, Ediciones OMEGA (1969).
23. R.Q. Brewster, W.E. McEwen "Qumica orgnica" Edicin revolucionaria, La Habana (1967)
24. A. Lehninger "Understand! Biochemistry. Principles of biochemistry" 3/e version (2000).
25. Et.al. "Tamizaje de alcaloides y saponinas en plantas que crecen en Cuba. III. Sierra del
Rosario<1>" Revista Cubana de Enfermera. Plantas Medicinales. (1995).

Vol. XVIII, No 1, 2006

267

ESTUDIO TERICO DEL MECANISMO DE ADICIN DE TIOLATOS AL


ACRILONITRILO COMO ACEPTOR DE MICHAEL
C. Fong*, A. Garca*, R. Carrasco**, K. Arafet*
*Departamento de Qumica, Universidad de Oriente.
** Centro de Qumica Farmacutica.
Palabras claves: adicin de Michael, tiolatos, cisteno proteasas, nivel de teora.

Introduccin
La inhibicin de una enzima puede ser uno de los
mecanismos de accin de ciertos frmacos. Esta accin,
generalmente, ocurre mediante una reaccin qumica
determinada. En estos casos la actividad biolgica del
medicamento ser una funcin de su reactividad
qumica frente a un receptor y el estudio de su
interaccin ser de una gran utilidad para el diseo.
Un ejemplo de reaccin qumica1 en el medio biolgico
es la interaccin entre los grupos sulfidrilos o
mercaptos presentes en las biomolculas y los
compuestos con doble enlace carbono-carbono
conjugado con un grupo electroaceptor. Estos se
denominan aceptores de Michael y la reaccin en
cuestin tipo adicin de Michael. Entre las
macromolculas que contienen grupos mercaptos se
encuentran las cisteno proteasas, enzimas proteolticas
involucradas en muchos procesos biolgicos. Ellas
constituyen blancos teraputicos de un variado espectro
de patologas, entre las cuales se encuentran el cncer y
las enfermedades parasitarias. La enfermedad paritaria
ms grave en humanos es la malaria o paludismo. Esta
enfermedad, segn El Informe sobre el Paludismo en el
Mundo 2005 preparado por la OMS y UNICEF 3, es la
causa de la muerte de ms de un milln de personas
anualmente y constituye un riesgo para 3200 millones
de personas que viven en 107 pases y territorios. El
estudio terico del mecanismo entre los blancos
teraputicos y los posibles inhibidores de estas
molculas permitir predecir la reactividad y servir
como base para la mejor comprensin de la posible
actividad biolgica de estos inhibidores que son
estudiados como medicamentos potenciales.
Nuestro objetivo es determinar los diferentes puntos
crticos de la Superficie de Energa Potencial(SEP) de
las reacciones de adicin del tiolatoacetato y el anin
de
la
cistena(2-amino-3-tiolatopropanato)
al
acrilonitrilo a los niveles de teora ab initio Hartree
Fock y DFT tomando como punto de partida los
clculos a nivel semiemprico PM3, y evaluar la
naturaleza de las interacciones. Para ello es necesario
primero determinar el nivel de teora en el que se
realizar el estudio de la Superficie de Energa
Potencial considerando el efecto del mtodo y de las
bases de funciones.
Metodologa
Se estudian dos de las siete reacciones estudiadas a
nivel semiemprico PM3 por Kunakbaeva y col.1, la

nmero 3 y 7. para la 3 se utiliza como nuclefilo al


tiolatoacetato, para la 7 al anin de la cistena y para
ambos el elctrfilo es el acrilonitrilo.
Para la seleccin del nivel terico se estudi la SEP de
la reaccin 3, se optimizaron los puntos crticos ya
calculados en PM3 a los siguientes niveles de teora:
HF/6-31G, HF/6-31G*,HF/6-31G**, HF/6-31++G**,
B3LYP/6-31G, B3LYP/6-31G*, B3LYP/6-31G**,
B3LYP/6-31+G**, B3LYP/6-31++G**. Como no se
tienen datos geomtricos experimentales que sirvan de
patrn, la comparacin se realiz con el clculo al nivel
MP2/6-31G**. Para los clculos se utiliz el paquete de
programas Gaussian 98 revisin A.7.1 para Linux.
Discusin de resultados.
Los niveles de teora que se aconsejan para el estudio
de la SEP de este tipo de reacciones son B3LYP/631G(d,p) y B3LYP/6-31+G(d,p). Sin embargo se
decide elegir B3LYP/6-31G(d,p) por el hecho de que el
tiempo de clculo computacional es mucho menor.
Las SEP de las reacciones calculadas al nivel
B3LYP/6-31G(d,p) se muestran en el siguiente
diagrama donde solo se presentan los puntos crticos
ms importantes, los que participan en el paso limitante
de la reaccin.

Estos puntos crticos son:

Mnimo local llamado complejo pre-reactivo


(CP) formado por la creacin de una asociacin
molecular dada por dos enlaces de hidrgeno
intermoleculares.

Vol. XVIII, No 1, 2006

268


Estado de transicin (TS). Energa de
activacin, 1.36 y 4.1 Kcal/mol , para la reaccin 3 y 7
respectivamente.
Mnimo local cargado negativamente (IT).
Conclusiones
1- El nivel terico seleccionado para estudiar las
reacciones entre tiolatos y el acronitrilo, como aceptor
de Michael, es el B3LYP/6-31G(dp), en tanto es
necesario incluir la correlacin del movimiento de
electrones y bases ms flexibles que tengan al menos
polarizacin.
2- Las SPE del paso limitante de las reacciones entre
tiolatos y el acronitrilo se caracterizan de forma
anloga al nivel PM3, por la formacin de dos mnimos
locales: complejo pre-reactivo e intermediario
tetradrico y un estado de transicin entre ellos.
3- El anlisis de las geometras y orbitales naturales de
enlace de los puntos caractersticos demuestran la
naturaleza electrosttica de las interacciones.
Bibliografa
1. Kunakbaeva, Z; Carrasco, R.; Rozas I.; J. Mol.
Struct. (Theochem), 626, 1-3, 209, 2003.
2. http://rbm.who.int/wmr2005/pdf/adv_sp.pdf, 2005.

Vol. XVIII, No 1, 2006

269

CONSIDERACIONES TEORICAS ACERCA DEL COMPORTAMIENTO DEL ELECTROCATALIZADOR CARBURO DE TUNGSTENO EN UN ELECTROLITO COMPLEJO
Claribel Guerra Guethn
Dpto. Fisica y Qumica Univ. Holgun, Cuba. e-mail: cguerra@facing.uho.edu.cu
Palabras clave: Carburo de tungsteno, cido ntrico, oxidacin, electrocatalizador
Introduccin.
El carburo de tungsteno (WC) es conocido como
electrocatalizador para la oxidacin andica del
dihidrgeno. Inicialmente se desarroll para las celdas de
combustin y posteriormente se ha aplicado a procesos
electrolticos de obtencin de metales y aleaciones y
pudiera aplicarse al tratamiento de residuales por va
electroqumica.
En el presente trabajo se analiza desde el punto de vista
terico la estabilidad qumica y electroqumica del
electrocatalizador carburo de tungsteno en un electrolito
complejo de composicin similar al de las aguas
residuales de un bao de decapado.
Mtodos.
Se utiliza para el anlisis como dato termodinmico los
potenciales normales del electrodo para cada uno de los
componentes del electrolito cuya composicin se describe
en la Tabla 1, las constantes de estabilidad de los
complejos, los mecanismos de reaccin y las referencias
bibliogrficas encontradas, considerando que el carburo
de tungsteno cataliza la oxidacin del dihidrgeno en un
nodo de difusin de gas.
Tabla 1: Composicin del electrolito.
Componente
C (mol/L)
2+
3+
0,500
Fe y Fe
3+
0,077
Cr
2+
0,068
Ni
0,210
H2SO4
Fosfato
de
0,0009
tributilo
0,300
HNO3
HF
1,000
Discusin de resultados.
El electrolito empleado semeja la composicin residual
de un bao de decapado para aceros especiales que son
los que contienen cido ntrico y fluorhdrico. El cido
ntrico acta como agente oxidante y el fluorhdrico
como formador de complejos.
De los datos de los potenciales normales del electrodo (E)
(Tabla 2) para cada uno de los componentes del
electrolito se puede considerar que:
-termodinmicamente es posible depositar en el ctodo
los metales presentes en el electrolito cuyo potencial es
ms negativo que el del electrodo de hidrgeno: Ni segn
la ecuacin 9, Fe segn la ecuacin 11 y cromo segn la
ecuacin 12;

2+

-no debe ocurrir la oxidacin del Cr segn la ecuacin 2


2+
y la del Fe
por la ecuacin 7 debido al bajo potencial
del electrodo de difusin de hidrgeno electrocatalizado
con WC;
3+
-la presencia de Fe
y nitrato (ecuaciones 7 y 4)
pudieran influir negativamente debido a su carcter
oxidante, lo mismo ocurre con los productos de la
reduccin del nitrato: NO, NO2 y NO2 .
Tabla 2: Potenciales normales del electrodo [1].
E (V)
Forma oxidada
Forma reducida
+
3,06
F2 + 2H + 2e
2HF
(1 )
+
3+
1,36
Cr O + 14 H + 6e 2Cr
(2)
2 7

NO2 + 8H
-

+ 7e
+

NO3 + 10H + 8e
-

NH4 + 2H2O (3)


+

NH4 + 3H2O (4)

0,89
0,88

+
0,86
NO2 + 8H + 6e
NH4 + 2H2O (5)
+
+
0,84
NO + 6H + 5e
NH4 + H2O (6)
3+
2+
0,77
Fe
+e
Fe
(7)
+
0,00
2H + e
H2
(8)
2+
-0,23
Ni
+ 2e
Ni
(9)
3+
2+
-0,40
Cr + e
Cr
(10)
2+
-0,44
Fe
+e
Fe
(11)
2+
-0,56
Cr + e
Cr
(12)
Se puede prescindir del anlisis del H2SO4 porque se
conoce que no afecta al electrodo de hidrgeno catalizado
con WC
En la literatura se encuentran referencias sobre la
influencia negativa del hierro(III), el cido fluorhdrico y
el ntrico. No hay referencias sobre el fosfato de tributilo.
De estos el cido ntrico [2] es el de mayor influencia
negativa.

Conclusiones
De los datos termodinmicos y las referencias
bibliogrficas se concluye que es posible la deposicin
catdica de Fe, Ni y Cr y que el cido ntrico es el
componente que pudiera oxidar al tungsteno en el WC.
Bibliografa.
1. E. Jaeger, K. Schoene, G. Werner (1989) Elektrolytgleichgewichte und Elektrochemie Leipzig
2. C. Guerra G. (2002) Resistencia a la corrosin del
catalizador Carburo de Tungsteno en Acido Ntrico
Revista Cubana de Qumica. Vol. XIV, No.1 p.71-77

Vol. XVIII, No 1, 2006

270

ESTUDIO TERICO Y EXPERIMENTAL DE LA DEGRADACIN POR VA


FOTOCATALTICA DEL CLOROBENCENO

Claudia Snchez1, Gloria Restrepo2, Lus Ros2, Juan Miguel Marn2, Biviana Llano2, Victoria Paniagua1, Wanda
Gmez1
1
Politcnico Colombiano Jaime Isaza Cadavid - Facultad de Ciencias Bsicas Grupo de Investigacin en Qumica
Bsica y Aplicada, A.A 4932, Medelln-Colombia
2
Universidad de Antioquia, Facultad de Ingenieras - Grupo de Investigacin en Procesos Fisicoqumicos Aplicados
A.A 1226, Medelln, Colombia
Palabras Claves: Fotocatlisis, Clorobenceno, VOCs, Modelacin Terica
Introduccin
La contaminacin del aire es uno de los problemas
ambientales ms graves ocasionados no slo por las
emisiones de gases de los automotores sino tambin por
la emisin de enormes cantidades de productos
residuales
potencialmente
nocivos
emanados
principalmente de industrias e incineradores. Los
compuestos orgnicos voltiles son considerados como
uno de los contaminantes antropognicos ms
importantes generados en las reas urbanas e
industriales [1-4]. Este proyecto de investigacin
involucra la comprensin de los diversos factores que
actan simultneamente afectando la conversin que
puede ser lograda por una determinada clase de
reaccin de fotodegradacin, y con estos conocimientos
se aplica la tecnologa fotocataltica en la destruccin
de contaminantes tipo VOCs, para lo cual se determina
la ruta de degradacin terica y experimental va
fotocatlisis con TiO2 del clorobenceno, usado como
compuesto modelo. Con el avance en los sistemas de
computacin y en la ingeniera de simulacin se ha
potenciado el uso de modelos matemticos que
interpretan los sistemas fsicos y permiten analizar
mayor cantidad de variables y posibles interacciones
entre ellos [5].
Metodologa
Los experimentos de fotodegradacin del clorobenceno
se realizaron depositando 0.025 mg de TiO2 sobre un
filtro de fibra de vidrio el cual se ubic en el reactor de
tal manera que el fotocatalizador cubriera toda la
superficie expuesta. Se detect la concentracin inicial
del clorobenceno y se encendi la lmpara;
posteriormente se tomaron muestras a diferentes
intervalos de tiempo hasta que la concentracin final
fue estable. El seguimiento de la reaccin se realiz por
cromatografa de gases con detector TCD y FTIR. El
estudio terico se realiza utilizando la Teora de los
Funcionales de la Densidad, DFT, la cual viene
incorporada en el paquete computacional Gaussian03
[6]. Las optimizaciones de las geometras para todas
las especies incluidas en este estudio, se realizan
utilizando el conjunto de bases 6-31(d) y los tres
parmetros hbridos de intercambio no local de Becke y
el funcional de correlacin [7] denotado, (B3LYP) [8].
Las frecuencias vibracionales armnicas se evalan al

mismo nivel de teora para confirmar que las


estructuras optimizadas corresponden a un mnimo de
la superficie de energa potencial y para evaluar las
correspondientes energas del punto cero, ZPE. Las
caractersticas enlazantes se investigan utilizando la
tcnica de particin de poblacin, el anlisis de orbital
de enlace natural, el anlisis NBO (Natural Bond
Order) de Reed y Weinhold [9,10] con el fin de estudiar
los efectos de correlacin electrnica. As mismo se
determinan las energas del HOMO y del LUMO.

Discusin de Resultados
Se realizaron estudios cinticos en los cuales se
midieron condiciones del sistema tales como:
temperatura, caudal, presiones manomtricas intensidad
de radiacin UV, superficie cataltica y la
concentracin de clorobenceno; tambin se identifican
algunos de los productos intermedios y finales de la
reaccin desarrollada en laboratorio por medio de
anlisis cromatogrficos y FTIR a partir de los
compuestos tericos que determina el modelo
desarrollado. Estos factores se utilizan en el desarrollo
de los modelos matemticos que permiten obtener la
ruta de degradacin terica del compuesto modelo y
permitan formular las correlaciones necesarias con el
comportamiento real. Para ello se usan programas
Gaussian03, SpartanPro, Hyperchem entre otros, que
permitan establecer un modelo a partir de las energas
de adsorcin, reaccin, transporte, estados de transicin
y de estabilidad termodinmica.
Conclusiones
El sistema fotorreaccionante fue eficiente en la
degradacin del clorobenceno y los productos
intermedios caracterizados por las tcnicas de
cromatrografa de gases y FTIR, han sido modelados
empleado los mtodos tericos descritos en la
metodologa. Este estudio profundiz en los mtodos
para la modelacin de la ruta de degradacin del
clorobenceno por la tecnologa fotocataltica y adems
contribuye a la simulacin de sistemas fotorreactivos en
fase gas usando materiales semiconductores.

Vol. XVIII, No 1, 2006

271

Bibliografa
[1] Miguel Blesa, Eliminacin de Contaminantes por
Fotocatlisis Heterogenea, Red CYTED, 2001,
Buenos Aires Argentina, 361p.
[2] Huang C. P., Dong Ch. and Tang A., Waste
Management, 13, 1993, 361-377.
[3] Herrmann J. M. Et al., Catlisis Today, 54, 1999,
353-367.
[4] Burrows H. D., Canle M., Santaballa J. A, and
Steeken S., Journal of Photochemistry and
Photobiology B: Biology, 67, 2002, 71 108.
[5] Cramer, Ch. Essentials of Computational
Chemistry. Theories and Models. University of
Minnesota, USA. John Wilwy & Sons, Ltd. 2002
[6] Becke, A. D. J. Chem. Phys., 98, 1993, 56485652.
[7] Lee, C., Yang, W., Parr, R. G. Phys. Rev. B., 37,
1988, 785-789.
[8] NBO 4.M E.D Glendening, J. K. Badenhoop, A. E.
Reed, J. E. Carpenter, and F. Weinhold.
Theoretical Chemistry Institute, University of
Wisconsin, Madison, W.I, 1999.
[9] A E. Reed and F. Weinhold, J. Chem. Phys., 78,
1983, 1736 and 4066.

Vol. XVIII, No 1, 2006

272

MODELACIN DE ESPECTROS DE IMPEDANCIA EN SUPERFICIES DE TITANIO


ANODIZADO. ERROR DE AJUSTE

E. Pelez Abellna, L. Rocha Sousab, V. Hizau dos Santos Utunic; A. C. Guastaldib


Centro de Biomateriales, Facultad de Qumica, Universidad de la Habana; C. de la Habana, CP 10600, Cuba.
pelaez@fq.uh.cu
b
Grupo de Biomateriais; Departamento de Fsico-Qumica; Instituto de Qumica de Araraquara-UNESP; C.P. 355;
Araraquara-SP; Brasil. lucinars@posgrad.iq.unesp.br,
c
Laboratrio de Anlises Cristalogrficas e Cristalinas; Departamento de Fsico-Qumica; Instituto de Qumica de
Araraquara-UNESP; C.P. 355; Araraquara-SP; Brasil.
Palabras Clave. Impedancia, Modelacin, Error de ajuste, Titanio, Anodizado.
a

Introduccin.
La Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIS)
es una tcnica muy til para la caracterizacin de
pelculas pasivas. Hay 2 mtodos para interpretar los
espectros de EIS. Uno es un modelo lineal de
transmisin finita, pero el ms frecuentemente
utilizado1, parte de un circuito elctrico equivalente
obtenido de un modelo fsico que considera las
propiedades electroqumicas del material. La
Impedancia ha sido ampliamente utilizada para estudiar
pelculas pasivas en Ti, aunque es muy limitado el
numero de trabajos en el campo biomdico.
En este trabajo se obtienen y modelan espectros de EIS
del Ti anodizado y se comparan criterios para
determinar el mejor ajuste entre varios posibles
circuitos equivalentes.
Materiales y Mtodos
Muestras de Ti anodizadas en 1 M de H3PO4 se
caracterizaron por Microscopia Electrnica (SEM) en
un equipo JEOL-JSM y por Rayos X (XRD) en un
equipo Rigaku Rint 2000. Las mediciones de
Impedancia se realizaron con un Analizador de
Frecuencia Solartron FRA 1255 y una Interfase IE
1287 Solartron, utilizando 10 mV de amplitud, entre
100kHz y 50 mHz en una solucin fisiolgica simple
(fundamentalmente de NaCl). La modelacin de los
espectros se realiz con el software comercial Zview
v2.80 ao 2002 y el procesamiento de datos con Origin
v7.5.
Resultados y Discusin.
Slo a partir de 30 V, las pelculas de oxido de Ti
presentan ataques visibles en los perfiles agudos de los
surcos de la lija. El anlisis de EDX indica que la
superficie esta formada por TiO2.
En los espectros de EIS se observ que la capacidad
decrece a bajas frecuencias y al mismo tiempo se
observan valores altos del modulo de Impedancia. Este
comportamiento indica que el oxido superficial

formado durante el anodizado presenta buenas


propiedades dielctricas y protectoras. Los espectros de
impedancia se modelaron utilizando diferentes circuitos
equivalentes (Fig. 1), lo que permiti determinar la
resistencia de polarizacin de la pelcula, observndose
que aumenta con el valor del potencial andico. Se
determin el mejor ajuste analizando los valores de
chi cuadrado y del error relativo de las diferentes
magnitudes que caracterizan la Impedancia. Para
algunos espectros, se observ cierta incertidumbre para
la seleccin del mejor ajuste, aunque
el
comportamiento general indica utilizar el error
relativo.

II

III

IIIa

Fig. 1 Modelos de Circuitos Equivalentes


Conclusiones
Los resultados confirman que las pelculas de oxido
presentan una capa compacta y protectora de TiO2.
Segn el comportamiento general se debe adoptar como
criterio de mejor ajuste el error relativo de la
magnitud ajustada.
Agradecimientos:
Los autores agradecen a las instituciones brasileras
CAPES y FAPESP su ayuda financiera.
Bibliografia
1.G.W. Walter, Corrosion Science 32:1041(1991).

Vol. XVIII, No 1, 2006

273

ESTUDIO POR IMPEDANCIA DE SUPERFICIES ANODIZADAS EN IMPLANTES DE


TITANIO

E. Pelez Abellna, L. Rocha Sousab, V. Hizau dos Santos Utunic; A. C. Guastaldib


Centro de Biomateriales, Facultad de Qumica, Universidad de la Habana; C. de la Habana, CP 10600, Cuba.
pelaez@fq.uh.cu
b
Grupo de Biomateriais; Departamento de Fsico-Qumica; Instituto de Qumica de Araraquara-UNESP; C.P. 355;
Araraquara-SP; Brasil. lucinars@posgrad.iq.unesp.br,
c
Laboratrio de Anlises Cristalogrficas e Cristalinas; Departamento de Fsico-Qumica; Instituto de Qumica de
Araraquara-UNESP; C.P. 355; Araraquara-SP; Brasil.
Palabras Claves: implantes, titanio, anodizado, impedancia.
a

Introduccin
El Titanio es uno de los materiales metlicos que
presenta buenas propiedades mecnicas con una
resistencia a la corrosin adecuada (bioinerte). Sin
embargo, no posee la habilidad de promover un
crecimiento del hueso (bioactividad) que permita un
anclaje mecnico adecuado entre este y la prtesis. En
las ultimas dcadas se han realizados diversas
modificaciones en la superficie del Ti con vistas a
aumentar su bioactividad y de esta forma promover el
crecimiento del nuevo tejido seo1.
En esta trabajo se estudi por Impedancia la
anodizacin del Ti en solucin de H3PO4, con vistas a
mejoras las condiciones que permitan aumentar la
bioactividad del biomaterial.
Materiales y Mtodos
El Ti fue sometido a un anodizado en H3PO4 hasta
potenciales de 60 V y tiempos de hasta 15 min. Las
muestras se caracterizaron por Microscopia Electrnica
(SEM) en un equipo JEOL-JSM y por Rayos X (XRD)
en un equipo Rigaku Rint 2000. Las mediciones de
Impedancia se realizaron con un Analizador de
Frecuencia Solartron FRA 1255 y una Interfase IE
1287 Solartron, utilizando una amplitud de 10 mV,
entre 100kHz y 50 mHz en una solucin fisiolgica
simple (fundamentalmente de NaCl).
Resultados y Discusin
Por las fotografas de SEM a diferentes potenciales (E)
se observ que a E>20 V la superficie solo sufre un
ataque dbil. A partir de 30 V el ataque es mas intenso
y se empiezan a formar unos granos sobre la superficie
(Fig.1). Estos granos dependen del valor de E, el
tiempo de anodizado y la rugosidad de la superficie.
Por anlisis de Rayos X se pudo conocer que el oxido
granos
formado era preferentemente TiO2 y que los
estaban formados por TiPO4.

Fig. 1. Fotografa de SEM de una superficie lijada


(1000 mesh) y oxidada a 30 V durante 15 min.
Se interpretaron los espectros de Impedancia utilizando
circuitos equivalentes simples que presentan una o dos
constantes de tiempo. Los resultados indican que en
todos los casos se obtuvo un oxido compacto con
carcter de barrera y por lo tanto muy protector por
presentar un valor alto de Rp. La pelcula de oxido
puede estar formada por una sola capa compacta o por
una interna compacta y otra externa porosa. El valor de
indic que la superficie es muy heterognea , o sea,
es altamente rugosa.
Conclusiones
Los resultados demostraron que la oxidacin andica
en solucin de H3PO4 es una va efectiva para lograr la
habilidad para inducir la formacin de apatitas en la
superficie del titanio metlico.
Agradecimientos
Los autores agradecen a las instituciones brasileras
CAPES y FAPESP su ayuda financiera.
Bibliografia
1. B.Yang, M. Uchida, H-M. Kim, et. al Preparation of
bioactive titanium metal via anodic oxidation
treatment Biomaterials, 25:1003(2004).

Vol. XVIII, No 1, 2006

274

PASTAS DE HIDROXIAPATITA COMO SUSTITUTOS SEOS EN SITIOS DE BAJA


CARGA MECNICA
Gastn Fuentes, Marjorie Gonzlez, Eduardo Pen, Jos A. Delgado, Mara L. Rojas
Centro de Biomateriales, Universidad de La Habana, Caja Postal 6130, CP 10600, La Habana, Cuba

Dpto. Qumica Inorgnica, Fac. Ciencias, UNED, Ave. Senda del Rey # 9, 28040, Madrid, Espaa
Palabras clave: hidroxiapatita, alginato, tiempo de fraguado, propiedades mecnicas, liberacin de frmacos

Introduccin
Desde los aos 80 se ha estado trabajando en la
sustitucin de tejido seo por hidroxiapatita en
levantamientos alveolares1 y recubrimientos de
defectos periodontales2. Materiales compuestos con
hidroxiapatita tambin han sido empleados en la
reparacin de tejidos seos aprovechando las
propiedades de los polmeros, ya asea la moldeabilidad
a partir de la formacin de geles o las propiedades
mecnicas a partir de las complejas redes polimricas
de que dotan al material cuando polimerizan3.
Teniendo en cuenta lo antes expuesto, se determin
como propsito de este trabajo el mejoramiento de las
propiedades de sistemas parecidos a los cementos seos
de fosfatos de calcio convencionales reportados en la
literatura mediante la eliminacin de cualquier tipo de
toxicidad por generacin de calor o residuales
monomricos o de reaccin. Mejorar la moldeabilidad
y la manipulacin de la pasta reaccionante a la hora de
preparar los cementos mediante la incorporacin de
aditivos modificadores, en nuestro caso, el alginato de
sodio y la capacidad para liberar dosificadamente un
antibitico en el sitio quirrgico.
Materiales y mtodos
Los cementos fueron preparados mezclando la parte
slida (que contiene HAP, alginato de sodio y generador
de calcio (yeso o CaO)) con la parte lquida (solucin de
K3PO4 con agua destilada de diferentes concentraciones).
Fue evaluado el tiempo de moldeabilidad y de
endurecimiento de los cementos preparados. Tambin
se analiz la densidad y porosidad de los mismos, su
resistencia a la compresin diametral y el
comportamiento frente a la variacin de pH. Se
determin su capacidad de liberacin de frmacos por
el mtodo espectrofotomtrico empleando solucin de
buffer fosfato a pH = 7.40. Todos estos experimentos
siguieron la metodologa de un diseo experimental 24-1
= 23 = 8 experimentos con dos experimentos centro que
juegan con el intercambio de generadores de iones
calcio.
Resultados y discusin
No se observa una tendencia clara en cuanto a los
valores de porosidad, mas bien una homogeneidad en
todos ellos en el rango de 70-80 %. Los valores
obtenidos se pueden considerar buenos comparando
con lo reportado para materiales de fosfatos de calcio
de composicin similares como cementos de

hidroxiapatita formados a partir de sales de fosfatos de


calcio, cuyas densidades oscilan entre 1.8 y 2.0 g/cm3
lo que da unas porosidades de alrededor de 37-43 %.
Otros equipos reportan porosidades de 30-50 % para
cementos de igual composicin. Para grupos diferentes
de materiales similares se reportan porosidades entre
26-44 % y 55-80 %4.
La influencia del tipo de generador de calcio en el pH
es alta, pues usando CaSO4 se obtienen valores entre
6.5 y 8.5 que es el pH fisiolgico, mientras que usando
CaO como generador se obtienen elevados valores de
pH, generando su hidrlisis una gran cantidad de iones
OH-. Cuando comparamos el pH en agua y en buffer
vemos que el pH en buffer es menor que en agua
debido que el buffer contiene muchos iones disueltos
que unidos al producto de las reacciones de fraguado
interactan provocando una disminucin del pH en
todas las muestra ya sea con CaO y CaSO4. En general,
los valores obtenidos con CaSO4, oscilan entre 6.4-6.7
en agua y 5.9-6.3 para buffer, ambos rangos acorde con
lo reportado en literatura, 5.7-6.8 en agua destilada y
desionizada, 6.5-7.0 en solucin de Ringer (NaCl al 0.9
%)4
Los tiempos de fraguado obtenidos estn acordes con lo
reportado en literatura. La reaccin de fraguado del
material ocurre mediante una reaccin competitiva
entre el retardador (K3PO4) y alginato de sodio,
polmero natural, con el generador de calcio empleado.
La reaccin principal se retiene, transformacin del
alginato de monovalente en divalente (de Na+ a Ca2+),
hasta total consumo de K3PO4. La relacin lquidopolvo resulta tambin una propiedad interesante que
afecta de manera directa el fraguado. Los materiales
con mayor RL/P tienen un tiempo de fraguado mayor.
Estas dos variables resultaron las ms interesantes
desde el punto de vista del tiempo de fraguado pues
como se ve la relacin Ca/Alg, al menos en el rango
empleado en este trabajo no result tan influyente.
A medida que aumenta la concentracin del retardador
(K3PO4), aumenta la resistencia a la compresin del
material. Al aadir ms K3PO4 ms competencia tiene
la reaccin de fraguado del cemento estudiado, ms se
puede homogenizar la pasta y ms compacta queda
terminada la pastilla, mejorando las propiedades
mecnicas. De esta manera se reafirma el criterio
discutido anteriormente en este mismo acpite. Los
valores obtenidos entre 0.5 y 2.4 MPa estn acordes
con materiales similares reportados si tenemos en
cuenta que la DTS es entre 2.5 y 3 veces menor que la
Vol. XVIII, No 1, 2006

275

compresin normal. Otros resultados interesantes que


emplean al igual que en estas formulaciones alginato de
sodio, reportan rangos de DTS entre 0.07-22.54 MPa5.
Los valores obtenidos en el estudio estn entre los
rangos de 0.1-0.4 GPa, algo superiores con respecto a
lo reportado en la literatura relacionada con el tema.
Barrelet et al., reportan mdulos de elasticidad de
solamente 260 kPa para porosidades de 50 %,
cantidades que cambian bruscamente cuando la
porosidad disminuye a un 30 % donde el mdulo de
elasticidad llega a tener el valor de 2.9 GPa,
demostrativo de una gran rigidez4.
El rango de frmaco liberado (30-40 %) de ceftriaxona
fue alcanzado por nuestros materiales en tan solo seis
das. Esto permite pensar que pueden ser utilizados
adems como sistemas de liberacin controlada adems
de como restauradores seos.
Referencias
1. Scheer P and Boyne PJ; J. Am Dent Assoc 1987,
114: 594-597
2. Oglivie A, Frank RM, Benque EP, Gineste M,
Heughebaert M and Hemmerle J; J. Periodont Res
1987, 22: 270-283
3. Ishikawa K, Miyamoto Y, Kon M, Nagayama M and
Asaoka K, Biomaterials 1995, 16:527-532
4. Barralet JE, Gaunt T, Wright AJ, Gibson IR,
Knowles JC, J. Biomed Mater Res (Appl Biomater)
2002, 63: 1-9
5. Ito M, Biomaterials 1991, 12: 41-45

Vol. XVIII, No 1, 2006

276

EMPLEO DE UN AGENTE POROGNICO DE NATURALEZA PROTECA EN LA


FORMACIN DE MACROPOROS EN CEMENTOS DE FOSFATO DE CALCIO

J.A. Delgado1,2, I. Harr1, A. Almirall1,2, S. del Valle1, J.A. Planell1, M.P. Ginebra1
CREB, Biomaterials Division, Dept. of Materials Science and Metallurgical Engineering, Technical University of
Catalonia (UPC), Av. Diagonal 647, E-08028, Barcelona, Spain
2
Centro de Biomateriales, Universidad de La Habana, AP 6130, C. Habana 10600, Cuba
Palabras clave: Cementos de fosfato de calcio, Hidroxiapatita deficiente en calcio, Macroporosidad, Espuma

Introduccin
Los cementos de fosfatos de calcio (CPC) presentan
entre otras propiedades, la de fraguar in situ formando
un producto muy similar a la fase mineral del tejido
seo. Por esto, se han convertido en materiales muy
interesantes para ser empleados como sustitutos del
hueso. Adems son parcialmente biodegradables y
precisamente una de las tendencias actuales es
aumentar su velocidad de reabsorcin mediante la
induccin de macroporos en el material para favorecer
la colonizacin celular del mismo y su transformacin
en nuevo hueso.
En este trabajo se presentan los resultados obtenidos en
la fabricacin de CPC macroporosos preparados a partir
de un polvo de -fosfato triclcico (-TCP) y el
empleo de una espuma de albumen (componente
proteico fundamental de la clara de huevo) como
agente porognico. Los materiales obtenidos fueron
caracterizados desde el punto de vista mineralgico,
microestructural y mecnico, comprobndose la
conservacin de la estructura macroporosa posterior al
proceso de extrusin a travs de una jeringa y despus
de una semana en solucin de Ringer.
Materiales y mtodos
El polvo de -TCP fue preparado en el laboratorio. Se
estudiaron dos tamaos de polvos cuyos dimetros de
partcula promedios obtenidos por difraccin lser
fueron 5.56 m (polvo grueso) y 2.21 m (polvo fino),
respectivamente. Para formar la parte slida del
cemento el polvo de -TCP se mezcl con un 2% (en
peso) de hidroxiapatita precipitada (PHA, Merck).
Como fase lquida se emple una solucin de 2.5% (en
peso) de Na2HPO4 en una relacin lquido/polvo (L/P)
de 0.35 ml/g. La espuma de albumen se obtuvo por
agitacin mecnica a partir de la disolucin de clara de
huevo deshidratada (Igreca) en agua. Esta espuma fue
mezclada con la pasta del cemento en una proporcin
de 10% en peso. El material resultante se verti en un
molde de tefln y fue colocado en solucin Ringer a 37
C durante 7 das. Al cabo de ese tiempo los bloques de
CPC fueron caracterizados mediante difraccin de
rayos-X (XRD), microscopa electrnica de barrido
(SEM) y ensayos de resistencia a la compresin
empleando una mquina universal de ensayos (Bionix).
La determinacin de la densidad y la porosidad de los
especimenes fueron realizadas por un mtodo indirecto

propuesto por Tagaki y Chow [2. La inyectabilidad de


la pasta del cemento con la espuma fue determinada por
extrusin a travs de una jeringa comercial empleando
la mquina universal de ensayos mencionada
anteriormente.
Resultados y discusin
Los resultados de DRX muestran que la espuma de
albumen no afecta la transformacin del -TCP en
hidroxiapatita deficiente en calcio (CDHA). En el caso
de los CPC preparados con el polvo grueso se observ
la presencia de -TCP sin reaccionar lo que no ocurri
con el polvo fino el cual debido a una mayor superficie
de contacto reaccion en su totalidad. Este resultado
fue corroborado por las observaciones del SEM
aprecindose partculas de -TCP (polvo grueso) sin
reaccionar. Precisamente las microfotografas de SEM
permiten comprobar la formacin de macroporos en los
CPC tal y como se muestra en la Figura 1.

Fig. 1. Microfotografas de las superficies de fractura,


polvo grueso (izq.) y polvo fino (der.).
En ambos casos el rango del tamao de poros estuvo
entre las 100-500 m adecuado para facilitar la
colonizacin del implante. Las burbujas de la espuma
de albumen condicionan la forma esfrica de los poros
obtenidos. En cuanto a los resultados de porosidad total
estos fueron del 70% para ambos materiales
encontrndose una disminucin de la resistencia a la
compresin para las muestras preparadas con el polvo
fino (2.73 MPa) por (4.87 MPa) para el polvo grueso.
Este comportamiento puede estar relacionado con las
diferencias de microestructuras. Los ensayos de
inyectabilidad revelaron un 93% para las muestras
preparadas con el polvo fino (inyectabilidad total)
adems de como se mencion anteriormente los
materiales conservaron la estructura macroporosa
despus del proceso de extrusin.
Vol. XVIII, No 1, 2006

277

Conclusiones
Se demostr la efectividad de una espuma de naturaleza
proteica como el albumen en la formacin de
macroporos en un cemento de fosfato de calcio. Se
obtuvieron elevados valores de porosidad total con
dimetros de poros entre 100 y 500 m con valores de
resistencia a la compresin superiores a materiales con
porosidad similares. La inyectabilidad fue superior al
90% mantenindose la estructura porosa en los
materiales lo que debe favorecer la reabsorcin de los
mismos y su integracin a la estructura sea.
Bibliografa
[1] Hutmacher D.W., Biomaterials, 21: 2529-43, 2000.
[2] Takagi S., Chow L.C., J. Mat. Sci.: Mat. in Med.,
12: 135-139, 2001.

Vol. XVIII, No 1, 2006

278

ESTIMACION DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A DILUCION INFINITA Y 298.15 K


USANDO LA TEORIA DE LA CONTRIBUCION DE INTERACCIONES DE GRUPOS
Jos Cobas Rodrguez, Eladio Pardillo-Fontdevila, Miguel A. Gutierrez Perez. Centro de Qumica Farmacutica. Calle
200 y 21. Atabey. Playa. C. Habana, Cuba. Apdo. 16042. Tel.: 215079. Fax: (537)336471. E-mail:
jose.cobas@cqf.co.cu
Palabras claves: QSPR, contribucin de interacciones de grupos, UNIFAC y coeficiente de actividad
Introduccin
El coeficiente de actividad a dilucin infinita () de
solutos en agua es una propiedad de inters pues el agua
es, usualmente, el disolvente industrial ms utilizado.
Debido al fuerte carcter no ideal de las disoluciones
acuosas, los mtodos predictivos tradicionales no
describen adecuadamente el comportamiento de la
mayora de los solutos en agua (Zhang y col., 1998). Es
por esta razn que se propone un nuevo modelo basado en
la teora GIC.
Materiales y Mtodos
En la Teora GIC (Pardillo-Fontdevila y Gonzlez-Rubio,
1997) la propiedad fisico-quimica es una funcin de un
parmetro estructuralmente dependiente, la suma de
contribuciones de las interacciones entre grupos enlazados
en la molcula (Si).
La ecuacin siguiente permite el calculo de

ln = c0 + c1 S i + c 2 (S i ) + c3 (S i ) + A
(2)
2
3
A = a1E N E + a2 E (N E ) + a3 E (N E )
2

(3)
Donde: c0, c1, c2 y c3 constituyen constantes de la
ecuacin. El subndice E se refiere a la suma sobre todos
los elementos qumicos en la molcula. NE es el nmero
de tomos del elemento E presentes en la estructura. a1E,
a2E y a3E son parmetros propios de cada elemento.
Como conjunto de entrenamiento para el ajuste de los
parmetros, se emple una base de datos de valores
experimentales de tomados de Kojima y col. (1997).
Esta base de datos esta formada por 470 mediciones
experimentales de a 25oC, en las cuales se cuentan 281
solutos diferentes. La tcnica estadstica utilizada en el
ajuste de los datos fue regresin no lineal, usando como
funcin objetivo la suma del cuadrado de los errores, y
como algoritmo de optimizacin el Levenberg-Marquardt.
Resultados y Discusin
La tabla 1 presenta el Error Relativo Promedio (ERP) de
, estimado con el modelo propuesto, mas otros modelos
reportados en la literatura para 24 sistemas reportados por
Putnam y col (2003).

Tabla 1. Resultados de estimacin de en diferentes


modelos.
I
II
III
IV
V
ERP
84.14 127.72 62.85
29.79
18.69
(%)
I- UNIFAC Original; II- UNIFAC Modificado Dortmund;
III- UNIFAC Modificado Lyngby; IV- QSPR. He y Zhong
(2003) y V- Este trabajo.
1
est ex
ERP =
100%
N
ex
(4)
Donde: N es el numero de puntos experimentales; est es el
valor estimado de ; y ex es el valor experimental de .
De la tabla 1 se puede apreciar que el nuevo mtodo
ofrece resultados mejores si se compara con los modelos
existentes. El mejoramiento ms importante que introduce
el Nuevo Modelo est relacionado con dos
consideraciones: (1) el enfoque GIC es capaz de distinguir
entre ismeros, esta diferenciacin resulta importante
cuando existen efectos de proximidad; y (2) tiene en
cuenta detalles estructurales y no la molcula como un
todo, por lo que es capaz de describir compuestos
polifuncionales y de estructura compleja.
Conclusiones
Se propone un modelo GIC para el clculo del coeficiente
de actividad a dilucin infinita de solutos en agua. El
modelo permite mejores predicciones que otros modelos
tradicionales. Al usar el enfoque GIC se puede tener en
cuenta aspectos de la estructura qumica como son la
isomera y la presencia de varias funciones qumicas.
Como GIC considera fragmentos moleculares, el modelo
propuesto resulta adecuado para tareas de diseo
molecular.
Bibliografa
S. Zhang, T. Hiaki, M. Hongo, K. Kojima, Fluid Phase
Equilibria, 144 (1998) 97.

E. Pardillo-Fontdevila, R. A. Gonzlez-Rubio, Chemical


Engineering Communications, 163 (1997) 245.
K. Kojima, S. Zhang, T. Hiaki, Fluid Phase Equilibria 131
(1997) 145.

R. Putnam, R. Taylor, A. Klamt, F. Eckert, M. Schiller,


Industrial Engineering & Chemistry Research 42 (2003) 3635.

J. He, C. Zhong, , Fluid Phase Equilibria, 205 (2003) 303.

Vol. XVIII, No 1, 2006

279

EVALUACIN DE LA INFLUENCIA DE AGENTES ANTISICKLING EN LA


POLIMERIZACIN DE LA HEMOGLOBINA S POR RESONANCIA MAGNETICA
Jos E. Falcn Dieguez, Grisel del Toro Garca, Yamirka Alonso Geli.
Centro de Biofsica Mdica, Patricio Lumumba s/n, 90500, Santiago de Cuba, Cuba. E. mail*:
falcon@cbm.uo.edu.cu
Palabras claves: Eritrocitos, Polimerizacin, Hemoglobina S, Relajacin, Antisickling, Isovainillina, o-Vainillina y pHidroxibenzaldehido.

metoxibenzaldehido (vainillina) ha sido el ms estudiado,4,5


por sus propiedades y amplio uso en la industria alimenticia,
que lo convierten en un fuerte candidato a frmaco. En

nuestro centro se ha desarrollado una metodologa para


el estudio del proceso de polimerizacin por relajacin
de RMN-H1 12, que a diferencia de lo reportado en la
literatura parte de la desoxigenacin espontnea. En el
presente estudio, nosotros investigamos a travs de la
relajacin de RMN1-H la influencia de tres aldehdos
aromticos
(o-Vainillina,
Isovainillina
y
3Hidroxibenzaldehido) en la cintica de polimerizacin
de la HbS y la dependencia de la concentracin de los
mismos.
Metodologa
Se realizaron siete pruebas in vitro para cada
compuesto. Para evaluar el efecto de la concentracin
se usaron tres relaciones molares 1:1, 1:4 y 1:8. Se
midi el tiempo de relajacin spn-spn (T2), en el
Relaxmetro Giromag 01, con la serie de impulsos
90--180 (Hahn) a la frecuencia 4 MHz.6 Todas las
curvas de la cintica del proceso de polimerizacin
obtenidas fueron ajustadas para determinar el valor del
td a partir del cual se ha reportado que se inicia el
crecimiento rpido e irreversible de los polmeros.
Todos los ajustes y tratamientos de las curvas fueron
procesados con el Microcal ORIGIN 5.La influencia de
la concentracin del compuesto en el proceso de
polimerizacin se evalu a partir del clculo del
porciento de variacin del td (%Vtd) para cada relacin
molar (rm) con relacin al patrn (pat), el mismo fue
calculado mediante la siguiente ecuacin:
% Vtd

td ( rm ) td ( pat )
100
td ( pat )

Discusin de los Resultados


Un efecto inhibidor de la polimerizacin, expresado a
travs del incremento del td se obtuvo para los tres
aldehdos, adems de tener un efecto dependiente de la

concentracin. Los resultados concuerdan con lo


reportado en la literaturaError! Marcador no definido.,Error!
Marcador no definido.,Error! Marcador no definido.
sobre la accin
inhibidora de los aldehdos aromticos, por inhibicin
esteroespecifica, a travs de la formacin de un aducto
o base de shiff con la hemoglobina.
En la tabla 1 se muestran los resultados obtenidos del
%Vtd promedio para cada relacin molar con respecto
al patrn.
%Vtd
%Vtd
n
Compuesto
(1:1)
(1:4)
Isovainillina
33.6 6 68.4 16 7
o-Vainillina
26.3 10 62.9 20 7
p-Hidroxibenzaldehido 10,2 3
32,3 8 7
Tabla 1. Efecto aldehdos sobre el td, expresado a
travs del %Vtd para las relaciones molares 1:1 y 1:4.
Como puede observarse el p-Hidroxibenzaldehido es el
de menor efecto antiagregante, lo que concuerda con el
efecto que presentan sustituyentes electrodonores en la
posicin para del anillo aromtico, los cuales
disminuyen la reactividad del grupo carbonilo frente a
una reaccin de adicin nucleoflica. El efecto
antiagregante de la Isovainillina y la o-vainillina no se
diferencia estadsticamente, al comparar los %Vtd total
y su desviacin estndar
Para los tres aldehdos se obtuvo que con la relacin
molar 1:8, no se obtiene la curva sigmoide
caracterstica del proceso de polimerizacin seguido
por Resonancia Magntica Protnica, lo cual pudiera
deberse a la saturacin de los sitios de enlaces que se
establecen en el polmero(#).
120
100

T2 (ms)

Introduccin
La anemia drepanoctica (AD) es una de las
enfermedades genticas ms frecuente en el mundo. Su
causa reside en la hemoglobina S (HbS) mutante. No
existe un tratamiento efectivo y una va es la bsqueda
de un compuesto que sea capaz de inhibir la
polimerizacin de la hemoglobina S (HbS), su evento
fisiopatolgico primario.1,2 Esta reportado la actividad
inhibidora o antipolimerizante de los aldehidos
aromaticos.3 Dentro de estos el 4-hidroxi-3-

80
60
40
20

400

800

1200

1600

Tiempo (min.)

Figura 1. Efecto de la Isovainillina sobre la cintica de


polimerizacin de soluciones de HbS, dependiente de la
concentracin. Patrn, solucin de HbS mas solucin
vehculo, U Relacin molar 1:1, c Relacin molar
1:4, Relacin molar 1:8.
Conclusiones

Vol. XVIII, No 1, 2006

280

Un efecto inhibidor en la cintica de polimerizacin de


la HbS fue determinado a travs de la relajacin
protnica para los tres aldehdos estudiados, adems de
su efecto dependiente de la concentracin. El orden
efectividad de los compuestos determinado fue,
Isovainillina o-Vainillina > p-Hidroxibenzaldehido.
Bibliografa
1
B. Colombo, E. Guerchicoff, G. Martnez. Gentica y
Clnica de las Hemoglobinas Humanas. ed. Pueblo y
Educacin, 1993.
2
Serjeant G.R. Sickle Cell Disesase. Segunda edicin.
Ed Oxford University Pr es. (1992).
3
R. M. Zaugg, J. A. Walder, and I. M. Klotz. Schiff
Base Aducts of Hemoglobin. J. Biol. Chem., December
10; 252 (53): 8542-8548, 1977.
4
D. J. Abraham, A. S. Mehanna, F. C. Wireko, J.
Whitney, R. P. Thomas and E. P. Orringer. Vanillin, a
Potential Agent for the Treatment of Sickle Cell
Anemia. Blood, March 15; 77 (6): 1334-1341, 1991.
5
G. Del Toro Garca, J. E. Falcn Dieguez, Y. Alonso
Geli, Y. C. Valds Rodrguez, C. A. Cabal Mirabal:
Vainillina: agente inhibidor de la polimerizacin de la
hemoglobina S. Bioquimia. Vol.28, No.4, pg. 4-10.
2003.
6
M. Lores, C. Cabal: Proton Magnetic Relaxation
process during the Polymerisation of Hemoglobin S.
Applied Magnetic Resonance. 28, 79-84 (2005)

Vol. XVIII, No 1, 2006

281

ESTUDIO TERMODINMICO DE LAS REACCIONES DE OXIDACIN DE LOS


SULFUROS DE NI + CO PRODUCIDOS EN LA MOA NICKEL SA. PEDRO SOTO
ALBA
MsC Jos Manuel Arafet Arafet, Lic. Santiago Landasury Ynez*.Lic. D.Adrian Cascaret.
Universidad de Oriente.
arafet@cnt.uo.edu.cu
Introduccin:
La teora de los procesos metalrgicos permite
comprender la esencia de los fenmenos tanto piro
como hidrometalrgicos, que se aplican en los procesos
que tratan sobre la extraccin de valores metlicos a
partir de minerales.
En los momentos actuales [ 1] los aspectos que tratan
de explicar los procesos metalrgicos y que conforman
su teora, se basan en el estudio relacionado con las
reacciones qumicas que se llevan a cabo en los mismos
y que pueden ser analizados desde tres aspectos
diferentes, el termodinmico, el cintico y el enfoque
electroqumico, en nuestro trabajo haremos un anlisis
de la transferencia de energa y la posibilidad de que las
reacciones qumicas tengan lugar a una determinada
temperatura, lo cual se denomina enfoque
termodinmico.
En el presente trabajo, se analizarn los criterios
termodinmicos con el objetivo de comprender el
proceso pirometalrgico de calentamiento del sulfuro
de nquel + cobalto que se obtiene como producto final
en la Moa Nickel,S.A.,Pedro Soto Alba, en atmsfera
oxidante, el cual conlleva a la oxidacin de los sulfuros
a sulfatos.
Materiales y mtodos:
Para acometer la parte experimental del trabajo se
parti de diferentes muestras de Sulfuro de Ni + Co que
se trataron en las condiciones de trabajo preestablecidas.
Se tomaron 5 g de muestra y se aadi un 2% de
Azufre como aditivo y se calent durante 60min
Resultados y discusin:
El estudio termodinmico se lleva a cabo considerando
las especies qumicas que participan en las reacciones
de oxidacin las cuales se representan a continuacin.
NiS(s) + 2O2(g) = NiSO4(s) ( I)
CoS(s) + 2O2(g) = CoSO4(s)
(II)
El estudio se realiza a las temperaturas de 723, 773 y
823 0K, las cuales fueron escogidas con el objetivo de
estudiar la influencia del aumento de la temperatura en
la espontaneidad del proceso de oxidacin de los
sulfuros de nquel y cobalto.
El anlisis termodinmico realizado a las ecuaciones de
oxidacin de sulfuro a sulfato de los metales nquel y

cobalto estudiadas, reacciones (I) y (II), indican que


las reacciones de oxidacin son espontneas en el
intervalo de temperaturas analizado, donde se observa
que a medida que aumenta la temperatura de 723 a 823
o
K disminuye el valor de la energa libre del proceso lo
cual concuerda con lo reportado en la literatura [ 2,3].
.Adems, se puede observar dos aspectos esenciales, en
primer lugar de los valores elevados de la constante de
equilibrio se corrobora que en todos los casos la
reaccin de oxidacin est favorecida hacia la
formacin de los sulfatos de nquel(II) cobalto(II). En
segundo lugar el hecho de que los valores encontrados
estn en el mismo orden de magnitud, es un ndice de
que ambas reacciones (I) y (II), puede ocurrir en la
misma extensin, esto es, que el calentamiento de los
sulfuros de nquel(II) y de cobalto(II), producen los
sulfatos metlicos correspondientes.
Conclusiones:
Del anlisis anterior se puede llegar a las siguientes
conclusiones:
I. Desde el punto de vistas termodinmico, en las
condiciones operacionales con respecto a la
temperatura en que se lleva a cabo el proceso de
calentamiento propuesto, en todos los casos debe
ocurrir con preferencia, la formacin de los sulfatos
correspondientes segn las ecuaciones I y II.
II. Y que en el caso del nquel es posible adems la
formacin del nquel metlico.
Bibliografa.
1. Habashi,F.Principles
of
extractive
metallurgy.Vol.2.Quebec,Canad.
2. Capote,N.Caracterizacin del proceso de
precipitacin de los sulfuros obtenidos a partir de
licores
carbonato-amoniacales,Tesis
de
Maestra,UO,1996.
3. Vaniukov,A.V.Teora
de
procesos
pirometalrgicos.Mosc.1981.

Vol. XVIII, No 1, 2006

282

ESTUDIO DE ESTABILIDAD DE MEZCLAS DIESEL-FUEL OIL A TRAVS DE


VARIABLES MACROSCPICAS
Lic. Juan Jos Galano Frutos.
Universidad de las Ciencias Informticas (UCI).
Carretera San Antonio de los Baos, Km 2 , Boyeros, C. Habana.
e-mail: juanjog@uci.cu; juanjogalanofrutos@yahoo.es
Palabras clave: petrleo, mezclas Diesel-Fuel oil, estabilidad, asfaltenos, viscosidad.
Introduccin:
En los ltimos aos la refinera Hermanos Daz de
Santiago de Cuba se ha visto en la necesidad de buscar
alternativas que posibiliten un uso ms eficiente y
racional del petrleo y sus derivados. Una de las
alternativas halladas ha sido la preparacin de mezclas
de derivados del petrleo (Diesel-Fuel oil) para su
utilizacin en calderas, hornos, etc., en sustitucin del
Diesel, debido a un menor precio del Fuel-oil.
Estas mezclas presentan el problema de no ser
totalmente estables, lo cual dificulta y en algunos casos
imposibilita el proceso de combustin. Debido a que
muchos de los problemas ocasionados en los procesos
de extraccin, refinacin y transportacin del crudo son
causados por la presencia de los compuestos llamados
asfaltenos, hace pensar que sean estos compuestos los
causantes de la desestabilizacin de estas mezclas.
Aunque la utilizacin de sustancias superficialmente
activas (dispersante DP-99001, BYCOSIN) ha
disminuido la magnitud del problema, este an no ha
sido resuelto totalmente.
Debido a la necesidad de realizar un anlisis preciso de
cual es la verdadera causa de este fenmeno y tomando
como referencia estudios anlogos realizados en la
facultad de Ing. Qca. de la UO y en el CEINPET , nos
hemos propuesto realizar un estudio de estabilidad de
mezclas Diesel-Fuel oil preparadas a escala de
laboratorio, para ello seguimos el comportamiento en
funcin del tiempo de dos propiedades macroscpicas:
viscosidad y concentracin de asfaltenos, medidas en la
superficie de las mezclas, con el fin de evaluar que
relacin existe entre ellas y adems poder realizar
predicciones sobre la estabilidad de dichas mezclas.
Reactivos, Equipamientos y Mtodos.
El mtodo de estudio empleado para seguir la
estabilidad de las mezclas est basado en la teora de
Flory-Huggins. Fue necesario realizar un diseo de
experimentos 22 para determinar las condiciones
ptimas de mnima inestabilidad. Se emplearon
mtodos analticos estndar para las determinaciones de
viscosidad y concentracin de asfaltenos (ASTM D445 y IP-143/90 respectivamente).
Como materias primas en la preparacin de las mezclas
fueron utilizados dos lotes de fuel oil y diesel especial,

as como dispersante DP-99001. El equipamiento y


reactivos utilizados bsicamente se encuentra
especificado en la tcnica operatoria de los mtodos
citados anteriormente.
Discusin de resultados.
Se evidenci influencia significativa para un 95% de
confianza de los factores aditivo y tipo de fuel oil en la
concentracin de asfaltenos, mostrndose una tendencia
a la disminucin de esta variable en la superficie, es
decir, de la estabilidad con la disminucin de aditivo y
con el tipo de fuel oil extrapesado. En el caso de la
viscosidad tambin se obtuvo una disminucin
significativa en las mezclas preparadas con este tipo de
fuel oil. Se obtuvo adems una elevada correlacin
entre la viscosidad y la concentracin de asfaltenos.
Conclusiones.
La presencia de asfaltenos en las mezclas es
fundamental en su inestabilidad, esto se evidencia con
el hecho de que con el fuel oil extrapesado se obtienen
mezclas ms inestables. Se obtuvo una relacin
significativa entre la concentracin de asfaltenos y la
viscosidad de las mezclas. Fue posible dentro del rango
experimental empleado hallar condiciones ptimas para
una mnima inestabilidad de dichas mezclas.
Referencias.
1.
Surez, J. M.; Estabilidad coloidal petrleo
combustible; CEINPET; La Habana; 2003.
2.
Browarzik D., Laux H., Rahimian I.; Asphaltene
flocculation in crude oil system; Fluid Phase
Equilibria; 154/1: 285-300; 1999.
3.
Speight J. G., Moschopedis S. E.; On the
molecular nature of petroleum asphaltenes; Am.
Chem. Sct.; Chemistry of asphaltenes: 1-15;
Washington D.C., 1981.

Vol. XVIII, No 1, 2006

283

ESTUDIO MEDIANTE LA TEORA DE FUNCIONALES DE DENSIDAD DE LOS


COMPLEJOS DBILMENTE ENLAZADOS FURANO-HCl, FURANO-HF, TIOFENO-HCl
Y PIRIDINA-HCl
K. Arafet* C., A. Garca* L., Y. Tamayo A.,
*Departamento de Qumica, Universidad de Oriente.
Palabras Claves: Furano-HCl, furano-HF, tiofeno-HCl y piridina-HCl.
Introduccin
Sabido es, que si bien la qumica de las molculas
individuales est regida fundamentalmente por enlaces
covalentes e inicos, son las interacciones dbiles las
que dominan las relaciones entre ellas. Por tanto ser
posible extrapolar importante informacin para
comprender lo que ocurre en sistemas mayores siempre
que se estudien al detalle dichas interacciones. De ah,
que el estudio de los sistemas dbilmente enlazados
represente un desafo tanto para los investigadores
tericos como para los experimentalistas.
La extensin de los mtodos de Funcionales de
Densidad (DFT) al estudio de sistemas dbilmente
enlazados es, indiscutiblemente, un sendero plausible
de explorar, en tanto ofrece un tratamiento alternativo a
los efectos de correlacin electrnica con una
aproximacin competentemente y a la vez no tienen una
alta demanda de costo computacional.
De ah que nuestro objetivo sea comprobar la capacidad
del mtodo funcional de densidad hbrido BHHLYP y
la base de funciones 6-311++G(d,p) para describir
sistemas de interacciones dbiles entre heterociclos y
halogenuros de hidrgeno, mediante la comparacin
con datos experimentales y el aporte de la fortaleza y el
carcter de la interaccin.
Metodologa de Trabajo
Se optimizaron las geometras de los complejos dbiles
de transferencia de carga furano-HCl, furano-HF,
tiofeno-HCl y piridina-HCl al nivel de teora
BHHLYP/6-311++G(d,p), empleando el paquetes de
programas Gaussian 98. Se realiza el anlisis de los
orbitales segn la teora de orbitales naturales de enlace
(NBO) para analizar la cantidad de carga transferida al
formarse el complejo y valorar la naturaleza de las
interacciones entre sus fragmentos. Los siguientes
parmetros tericos obtenidos al nivel BHHLYP/6311++G(d,p) se comparan con los obtenidos
experimentalmente del espectro rotacional1,2 por Legon
y colaboradores: constantes rotacionales, la constante
de fuerza cuadrtica de la vibracin de valencia entre
las unidades del complejo y parmetros geomtricos
esenciales para definir su estructura.

acertadamente por el nivel de teora utilizado,


manifestndose la debilidad de las interacciones
caracterizada por energas de interaccin que oscilan
entre 1.92 y 8.35 Kcal.mol-1 y por la poca transferencia
de carga entre los fragmentos del complejo.
Conclusiones

El funcional de densidad hbrido BHHLYP,


empleando la base de funciones 6-311++G(d,p), es
capaz de reproducir acertadamente las propiedades
geomtricas y moleculares para sistemas de
interacciones dbiles entre heterociclos y haluros de
cido, siendo consistente sus resultados con la data
experimental.

Las geometras de los complejos depende de la


naturaleza de las interacciones entre las unidades del
dmero. Se demostr que la naturaleza de aquellas
interacciones debido a transferencias de carga en todos
los complejos, excepto en el tiofeno-HCl, corresponde a
la interaccin del par de electrones libres del
heterotomo y el orbital antienlazante de la unidad del
cido, generando una simetra C2V, en tanto que en el
tiofeno-HCl hay una preferencia por la interaccin con
los electrones de la base con el orbital antienlazante
del HCl, proporcionando un simetra CS. Se estableci
el orden creciente de fortaleza: piridina-HCl, furanoHF, furano-HCl y tiofeno-HCl.
Bibliografa
1. A. C. Legon and J.M. A. Thumwood, Phys. Chem,
2001, 3, 1397-1402.
2. A. C. Legon and J. B. Davey, Chemical Phyd. Letter.
350, 2001,39.

Discusin de los Resultados


Los parmetros geomtricos que se comparan con los
obtenidos por Legon y colaboradores1,2 se describen

Vol. XVIII, No 1, 2006

284

LA SALMUERA: UN PROCEDIMIENTO RACIONAL DE ANALISIS


Leandro Len Duharte, Santiago Landazury Ynez, ngel Fernndez Heredia.
Universidad de Oriente
Palabras Claves: Salmuera, caracterizacin, ecuacin de correlacin.
Introduccin
La salmuera es un residual liquido que contamina el
medio ambiente marino, que adems es un liquido
saturado en sales inorgnicas de alta demanda y que
para el tratamiento y aprovechamiento de este residual
resulta necesaria su caracterizacin para tener la
informacin necesaria que conlleve al objetivo de
proponer diferentes vas de aprovechamiento de dicho
residual.
Los objetivos principales de este trabajo son establecer
y verificar en la prctica ecuaciones de correlacin
empricas entre las principales sales e iones que forman
parte de la salmuera y su densidad que permitan estimar
su composicin y proponer un procedimiento qumico
alternativo sencillo para estimar dicha composicin.
Material y Mtodo
Salmuera: Fue seleccionada por especialistas de la
Empresa Salinera Frank Pas Garca de Guantnamo.
La muestra se tom de los canales de desage por
donde se expulsa la salmuera de los cristalizadores.
ESI selectivo a bromuro: Electrodo comercial de
membrana compacta (AgBr/Ag2S) selectivo a iones
bromuro.
Discusin de resultados
Partiendo de la literatura consultada se realizaron
transformaciones a la misma y se obtuvieron por
regresin plinomial las ecuaciones de correlacin
empricas entre los diferentes iones que forman parte de
la salmuera y su densidad en grados Baum. Estas
ecuaciones son sencillas y de fcil manejo y su
utilizacin depende del criterio de tipicidad de la
salmuera.
La salmuera colectada tiene un sabor amargo-salado y
un color rosado tenue. A dicha salmuera se le realiz el
anlisis de sus principales componentes por diferentes
mtodos y estos resultados se comparan con la
estimacin de estos componentes por las ecuaciones de
correlacin halladas anteriormente. Se halla el por
ciento de error relativo experimental de cada
determinacin y la desviacin estndar relativa. Estos
resultados se muestran en la siguiente tabla:

Deter
m.

Valor
Valor
% Error
% Error
medio
terico relativo exp.
relativo
exp.
RSDR
0,220
0,220
0
0
K+
0,0162
0,0165 1,8
5,4
Br5,550
5,61
1,1
2,9
Cl3,72
3,85
3,5
4.1
Na+
0,400
0,403
0,8
3,3
SO421,18
1,21
2,5
3,1
Mg2+
De los valores de los errores relativos experimentales de
las concentraciones de los distintos iones encontradas
por mtodos qumicos se corresponden aceptablemente
con los encontrados haciendo uso de las ecuaciones de
correlacin, adems se deduce que es factible
racionalizar 2 mtodos analticos en la caracterizacin
qumica de la salmuera si se tiene en cuenta la fuerza
ioniza y la electro neutraliadad de la salmuera. El
procedimiento alternativo sencillo es el siguiente:
PROCEDIMIENTO ALTERNATIVO
Iones a determinar
K+, Br-, SO42-, Mg2+, I

Iones a estimar
Cl-, Na+

En la eleccin de este procedimiento se propone que la


concentracin de los iones sodio y cloruro sean
estimadas por calculo debido a que ellos en conjunto
representan aproximadamente el 60 % de la fuerza
inica de la salmuera.
Conclusiones
1- Se desarroll un procedimiento sencillo a travs de
ecuaciones
empricos
que
correlacionan
las
concentraciones de las sales e iones de la salmuera con
su densidad.
2- Se desarroll un procedimiento analtico alternativo
que permite establecer la composicin qumica
fundamental de la salmuera caracterizado por un
nmero sencillo de operaciones.
Bibliografa
1.- Garca, A.: Tecnologa de la sal marina,
Ministerio de Minera y Geologa, La Habana, 1997.
2.- Operating Instruction for Br- Ion-Selective
Electrode, Mettler Toledo AG, 8606 Greifensee,
Switzerland.

Vol. XVIII, No 1, 2006

285

OBTENCION DE MICROESFERAS A PARTIR DE COMPLEJOS INTERPOLIMERICOS


ENTRE EL POLI(CLORURO DE ACRILOILOXIETILACRILAMONIO CO- NVINIL2-PIRROLIDONA) Y ALGINATO DE SODIO.
Yaimara Sols, Lissette Agero, Oscar Valds, Dionisio Zaldivar
Centro de Biomateriales, Universidad de La Habana, Ave. Universidad %Ronda y G, CP 10400, Ciudad de la
Habana, Cuba, Telef. 8700594, email: lissette@biomat.uh.cu
Palabras claves: cloruro de acriloiloxietiltrimetilacrilamonio, complejos polielectrolitos, alginato de sodio.
Durante el estudio de la reaccin de formacin del
complejo polielectrolito mediante valoraciones
conductimtricas se observ presencia de turbidez en la
disolucin transcurrido determinado tiempo de
valoracin y los resultados de dichas mediciones
arrojaron la obtencin de un complejo con
estequiometra 1:1 lo cual se muestra en la figura 1.
2 4

2 2

( S

c m

-1

2 0

1 8

1 6

1 4

Introduccin:
La formacin de complejos a travs de la interaccin de
polielectrolitos de cargas opuestas ha alcanzado
considerable atencin en el campo farmacutico y
biomdico debido a su potencial aplicacin en el diseo
los sistemas de liberacin controlada y de soportes
polimricos para cultivos celulares. Por otro lado es
importante el conocimiento de los mecanismos de
formacin as como la evaluacin de las propiedades
fsico qumicas que garanticen la estabilidad del
complejo polielectrolito formado.1
En el presente trabajo se describe la obtencin de
microesferas a partir de una combinacin de una
macromolcula de origen natural (alginato de sodio,
AlgNa) y una macromolcula de origen sinttico
(poli(cloruro de acriloiloxietiltrimetilacrilamonio coN-vinil-2- pirrolidona, poli(Q9/VP) para su posterior
uso como soporte polimrico.

1 2

1 0

Materiales y Mtodos.
El copolmero se sintetiz a partir de los
correspondientes monmeros mediante polimerizacin
radiclica en solucin a 60C utilizando persulfato de
potasio como iniciador y fue posteriormente
caracterizado mediante RMN 1H y RMN 13C. Adems
se determin su composicin a travs de valoraciones
potenciomtricas empleando como sensor analtico un
electrodo de plata slida. El estudio de formacin del
complejo polielectrolito se realiz a travs del mtodo
conductimtrico y la tcnica de coacervacin se emple
para la obtencin de las microesferas de dicho
complejo. Finalmente se efectu un estudio de la
morfologa de las microesferas por Microscopa Optica
(M.O)
Resultados
Se sintetizaron diferentes composiciones del
poli(Q9/VP), 90/10, 60/40, 50/50 y 90/10. El producto
final correspondi a un slido blanco y los resultados
del anlisis espectroscpico corroboraron la obtencin
del copolmero al observarse la desaparicin de las
seales correspondientes a los protones vnilicos y la
aparicin en su lugar de las seales asignadas a los
grupos CH2 del esqueleto de la cadena polimrica.

0 ,0

0 ,2

0 ,4

0 ,6

0 ,8

1 ,0

1 ,2

( Q - 9 - V P ) / ( A lg . N a )

Fig. 1 Valoracin conductimtrica del poli(Q9/VP) y


AlgNa de la muestra de composicin 60/40.
Conclusiones
Se obtuvieron microesferas mediante la tcnica de
coacervacin compleja a partir de un complejo
polielectrolito estequimtrico formado por poli(Q9/VP)
y AlgNa y la caracterizacin por M.O corrobor la
forma esfrica as como la presencia de canales que
permitirn la permeabilidad del soporte.
Bibliografa
1. D.Hunkeler, C. Wandrey, Chimia, Vol.55, No. 3,
2001.
2. R. Murakami, R. Takashima, Food Hydrocoll, Vol
17, 2003

Vol. XVIII, No 1, 2006

286

CINTICA DE LA POLIMERIZACIN DEL ALCOHOL FURFURLICO CON YODO


Mara del Pilar Bobes, Regino Gonzlez, Jacques Rieumont
Facultad de Qumica-IMRE. Universidad de la Habana
Zapata y g. Plaza de la Revolucin. 10400.Ciudad de la Habana
Palabras claves: alcohol furfurlico
Introduccin
La polimerizacin del alcohol furfurlico con yodo
como iniciador ha sido estudiada en diferentes
condiciones experimentales. Se determin la estructura
qumica de las resinas y se propone un modelo de
mecanismo de reaccin.
En este trabajo se estudi la cintica de polimerizacin
del alcohol furfurlico con yodo en diclorometano.
Reactivos, equipamiento y mtodos empleados
Alcohol furfurlico (Merck). Su pureza se cheque por
HPLC (98%).
Yodo (BDH). Se purific por sublimacin.
Diclorometano (Merck). Se purific por destilacin
fraccionada.
El estudio cintico se realiz por dos vas:
-Mediante determinaciones de la concentracin de
alcohol furfurlico por cromatografa de HPLC en
presencia de aire en equipo Varian 9012, inyector
RHEODYNE 7125; detector de diodos; columna
Perkin Elmer NH/CN 250x5; volumen de inyeccin 20
uL; fase mvil H2O (Baker)/ acetonitrilo (Merck)
60/40; flujo 0,5 mL.
- Mediante mediciones de la conductividad elctrica de
la mezcla de reaccin.
Estas mediciones se realizaron en un conductmetro
HYDROMAT LM 300 con una constante de 0,92 cm-1.
En el estudio de la modelacin matemtica del
mecanismo de reaccin propuesto, se utiliz un
programa en FORTRAN 77 que calcula la
concentracin del monmero en el tiempo para seis
experimentos cinticos con 68 puntos experimentales,
se ejecut usando un algoritmo Gear acoplado con una
subrutina steepest descend para minimizar el error de
la funcin
S = ( AFexp AFcalc)2.
Discusin de resultados
An cuando la Mn de la resina crece a medida que el
tiempo transcurre, este sistema no puede considerarse
una policondensacin clsica, ya que la concentracin
del monmero, no disminuye abruptamente despus
que la reaccin ha comenzado, por el contrario, ocurre
gradualmente como en un sistema poliadicionado.
El estudio cintico por via qumica se desarroll
utilizando la tcnica de muestreo esttico. Los
resultados obtenidos muestran la disminucin de la

concentracin de alcohol furfurlico en el tiempo como


una reaccin de seudo primer orden. La relacin entre
log k y el log[I2]0 obtenida de los resultados es lineal
con un valor de pendiente de 1,15, es decir el orden
parcial con respecto a I2 es de 1. La seudo constante de
primer orden k vara linealmente con la concentracin
de I2, su pendiente representa una constante de segundo
orden cuyo valor es k = 0,27L.mol-1.min-1. Por tanto, la
ley de velocidad para esta reaccin es :
-d[AF] / dt = k [AF] [I2]
Para explicar este comportamiento cintico, se ha
sugerido un modelo de mecanismo de reaccin.
El estudio mediante medidas de conductividad, se
realiz determinando uno de los intermediarios de la
reaccin. La similitud entre los valores calculados y
estimados mediante modelacin matemtica, es una
evidencia a favor del mtodo utilizado y del mecanismo
de reaccin propuesto.
Conclusiones
Se realiz el estudio cintico de la polimerizacin del
AF en diclorometano con yodo como iniciador por dos
mtodos y la ley de velocidad es
d[AF] / dt = k
[AF] [I2]. La disminucin de la concentracin de
monmero en el tiempo, obedece a una reaccin de
seudo primer orden.
Bibliografa
[1] Gonzlez R. Martnez R. Ortiz P. Makromol Chem
1992; 193: 1.
[2] Gonzlez R. Martnez R. Ortiz P. Makromol
Chem Rapid Comn 1992; 13:517.
[3]Principe M. Martnez R. Ortiz P. Polym Int 1999;
48: 637.
[4] Choura
M. Naceur
M. Gandini
A.
Macromolecules 1996 ; 29 : 3839.
[5] Sawamoto M. Prog Polym Sci 1991 ;16 :111
[6] Paz JA. Rieumont J. Polymer 1995; 36(12): 2425
[7] Gonzlez E. Gonzlez R. Ortz P. Rieumont J.
Polymer 2000; 41: 2491
[8] Gandini A. Cherddame H. Adv Polym Sci 1980;
34/35:80

Vol. XVIII, No 1, 2006

287

DETERMINACION DE LOS PARAMETROS VISCOSIMETRICOS DE QUITOSANA DE


ALTO PESO MOLECULAR DEGRADADA MEDIANTE RADIACIONES GAMMA.
Mayt Paredes Zaldivar, Sonia Altans Valentn, Manuel Rapado Paneque.
Centro de Aplicaciones Tecnolgicas y Desarrollo Nuclear (CEADEN)
Calle 30 # 502 e/ 5ta y 7ma. Playa. C.Habana. Cuba. P.O.Box 6122
Telfonos: 202- 5711, 202- 1422 Fax: (537) 202-1518
mayte@ceaden.edu.cu, sonia@ceaden.edu.cu, rapado@ceaden.edu.cu
Palabras Claves: quitosana, degradacin, radiaciones gamma, viscosimetra
Introduccin
La quitosana es un polisacrido que se obtiene por
desacetilacin parcial de la quitina. 1,2 Es un polmero
biodegradable, biocompatible, no txico y presenta
diversas propiedades biolgicas como: actividad
antimicrobiana,
inmunognica,
antitumoral,
anticoagulante, cicatrizante, efecto de disminucin del
colesterol, entre otras, que lo convierten en un
candidato apropiado para mltiples aplicaciones
mdicas. 2 Usualmente su peso molecular es muy alto
y en algunos casos la aplicabilidad para un propsito
particular y su efectividad en una accin especfica
depende de su peso molecular. 3 El empleo de las
radiaciones ionizantes es un mtodo simple y rpido
que sirve para ajustar el peso molecular de un polmero.
4

El objetivo de este trabajo fue disminuir el peso


molecular de la quitosana mediante la aplicacin de
radiaciones ionizantes (rayos gamma) en el rango de
0.5 25 kGy y determinar sus parmetros
viscosimtricos: la masa molecular promedio en
nmero, a partir de la masa molecular viscosimtrica,
en funcin de la dosis de radiacin absorbida y el
rendimiento qumico radioltico de la escisin G(s).
Materiales y mtodos
En el estudio se tomaron muestras de 0.1g de quitosana
de alto peso molecular (Aldrich Chemical Company,
Inc) y se irradiaron a diferentes dosis (0.5, 1, 5, 10, 15,
20, 25 kGy) en una instalacin de irradiacin PXGamma 30. Luego se prepararon 5 disoluciones (2C/3,
C/2, C/3, C/4, C/5) y mediante el empleo de un
viscosmetro de Ubbelohde se midi el tiempo de flujo
de cada una para realizar la caracterizacin
viscosimtrica.

reportados en la literatura para otros polisacridos del


tipo de la quitosana.
Conclusiones
Estos resultados confirman la utilidad de las
radiaciones ionizantes en la radiodegradacin por
escisin de la quitosana de alto peso molecular en el
rango de dosis estudiado.
Bibliografa
1. Jinjiang Li; Zhenghe Xu. Physical characterization
of a chitosanbased hydrogel delivery system.
Journal of Pharmaceutical Science. 2002; 91(7):
1669-77.
2. Lrez C. Algunos usos del quitosano en sistemas
acuosos. Revista Iberoamericana de Polmeros.
2003; 4(2): 91-109.
3. Richardson S.C.W.; Kolbe H.V.J.; Duncan R.
Potencial of low molecular mass chitosan as a
DNA delibery system: biocompatibility, body
distribution and ability to complex and protect
DNA. Int J Pharm. 1999; 178: 231-43.
4. Rosiak J.M.; Janik I.; Kadlubowsky S.; et al. The
use of radiation technique for the formation of
hydrogels: Regulation of polymer molecular
weight by means of ionizing radiation. Web:
<http://mitr.p.lodz.pl/biomat/raport/0_radiation_hy
drogels.html>
5. Yoksan R.; Akashi M.; Miyata M.; et al. Optimal
-ray dose and irradiation conditions for producing
low-molecular weight chitosan that retains its
chemical structure. Radiation Research. 2004; 161:
471-80.

Discusin de los resultados


Los resultados indicaron, que a medida que se aumenta
la dosis de radiacin, la viscosidad intrnseca, la masa
molecular viscosimtrica y la masa molecular promedio
en nmero de la quitosana disminua de forma
exponencial hasta una dosis de 20 kGy, lo cul nos
indica que el proceso predominante es la ruptura de
cadenas. 5 Los rendimientos qumicos radiolticos
obtenidos estn en correspondencia con los valores

Vol. XVIII, No 1, 2006

288

DESARROLLO Y CARACTERIZACIN DE FORMULACIONES DE COMPOSITES


DENTALES
1

N. Davidenko1, R. Garca1, R. Sastre2, S. de Aza3, C.Baudin3


Centro de Biomateriales, Universidad de La Habana. Ciudad de La Habana 10600, Cuba. E-mail:
natalia@biomat.uh.cu
2
Instituto de Ciencia y Tecnologa de Polmeros, CSIC. 28006 Madrid, Espaa.
3
Instituto de Cermica y Vidrio, CSIC, Madrid, Espaa.
Palabras clave: composites dentales, microestructura, fractura, silanizacin

Introduccin
El objetivo de este trabajo fue estudiar el efecto de
rellenos inorgnicos de diferente morfologa y tamao de
partcula (cuarzo y Aerosil) sobre las propiedades y
microestructura de composites dentales experimentales y
su comparacin con un composite dental comercial.
Materiales y mtodos
En calidad de relleno de tamao de partcula intermedio se
emplearon dos fracciones resultantes de la molienda en
molino de atricin de cuarzo natural cubano (Q1 y Q2)
con las siguientes caractersticas:
Q1: Dimetro medio de partculas (D(V05) ) = 1,94 m;
rea especfica (S) = 3,1 m2/g y una distribucin de
tamao de partcula bimodal, con 30% de partculas
entre 0,1 y 1,0 m y 70% entre 1 y 2,63 m.
Q2: D(V05) = 4,54 m; S = 0,8 m2/g.
Ambos rellenos fueron tratados utilizando metacriloxipropil trimetoxisilano (-MPS) como agente de
acoplamiento, por dos diferentes tcnicas; mtodo
tradicional (1) y directamente en el molino de atricin.
El acoplamiento del silano a la superficie del relleno se
estudi mediante microscopa electrnica de barrido
(MEB) y trasmisin (MET). En las micrografas
correspondientes se pudo apreciar una delgada capa de
silano, posiblemente polimerizado, que recubre
parcialmente los granos ms grandes de cuarzo y aglutina
los ms pequeos.
Como microrelleno se emple Aerosil DT-4 de la firma
Degussa acoplado con -MPS, diseado especficamente
para aplicaciones dentales. Sus caractersticas generales
son: S = 140 m2/g; Densidad real 0,3 0,45 g/cm3,
%SiO2 > 99,8.
Para la formulacin de los composites se seleccion una
parte orgnica (mezcla de monmeros, PL) con la
siguiente composicin: Diglicidil metacrilato de bis-fenol
A (Bis-GMA) 60%; dimetacrilato de trietilenglicol
(TEGDMA) 30% y -MPS 10%. Como sistema de
fotoiniciacin se us: Canforquinona 0,5% y metacrilato
de dimetilaminoetilo (DMAEM) 0,5%.
Se estudi la admisibilidad de carga por la parte orgnica
para cada relleno, encontrndose que con Q2 se logra un
3% (m/m) ms de carga que con Q1, debido posiblemente
a las diferencias en los valores de sus reas superficiales
(SQ1 mas de 3 veces mayor que SQ2). Adems, la adicin
de 10% de Aerosil DT-4 mejora notablemente la fluidez y
la reologa de los composites resultantes.

Por otra parte, se estudiaron las superficies pulidas y de


fractura de 6 formulaciones experimentales de composites
en los que se vari el contenido y tipo de rellenos
empleados (Tabla), y del composite dental comercial
Tetric Ceram, mediante Microscopa ptica de Luz
Reflejada (MOLR), MEB y MET.
Tabla. Composicin de los composites.
Muestra
Composicin
Q1
Q2
Aerosil DT-4
PL
C1
70
0
0
30
C2
60
0
10
30
C3
54
0
16
30
C4
0
73
0
27
C5
0
63
10
27
C6
30
32
10
28
El estudio de las superficies de fractura por impacto revel
que en todos los casos la fractura se inicia en zonas de
defectos, generalmente poros, progresando las grietas
sinuosamente a travs de la matriz polimrica.
En las superficies pulidas estudiadas mediante MOLR se
observaron algunos poros de tamao apreciable originados
en el proceso de mezclado, siendo estos mas acusados en
el Tetric. En casi todas las muestras experimentales y en el
Tetric se observ microporosidad y aglomerados de
partculas inorgnicas, mucho ms abundantes en este
ltimo material.
Conclusiones
El resultado del estudio por MEB revel que todos los
composites experimentales presentan en general buena
adherencia de la matriz orgnica a las partculas de
relleno, solo en aquellos composites experimentales que
no contienen Aerosil se observaron algunas microgrietas
alrededor de los granos de cuarzo, indicativas de una
pobre unin en la interfase matriz-relleno.
Sobre la base de los resultados obtenidos en estos
estudios, se determin que las formulaciones de
composites experimentales que presentaron las mejores
caractersticas microestructurales fueron C2 y C5, las
cuales deben ser sometidas a posteriores estudios (fsicomecnico, cintico y biolgico) con vistas a formular un
obturante dental con ptimas propiedades.
Bibliografa:
(1) M. Alvarez, N. Davidenko, R. Garca, A. Alonso, R.
Rodrguez, R.M. Guerra, R. Sastre. Polymer International
48:699-704 (1999)

Vol. XVIII, No 1, 2006

289

MOLECULES REPRESENTATION IN THE REAL VECTORIAL SPACE 118


O. M. RIVERA.
Centro de Qumica Aplicada - Universidad Central Marta Abreu de Las Villas
Carretera a Camajuan Km 51/2, Santa Clara Cuba OscarRB@uclv.edu.cu

Abstract
This work approaches a chemical problem by mean of the linear algebra. The problem boarded is to
find a vectorial space in which all molecules can be represented in a unique way. Using the linear
algebras theorems, its shown that such space can be perfectly the real vectorial space 118 (118
coincide with the number of elements known until the moment) It also present a mathematic
restriction concerned to what molecules could participate or not in a chemical reaction as well as a
mathematical focus to the molecular weight calculation.
Keywords: Applied Mathematics, lineal algebra, real vectorial spaces, lineal applications, molecule
as a vector.

Introduction.
Several linear algebras applications to chemistry have been found in the literature, among them:
The searching of solutions that would satisfy a differential equation system arisen in the chemical
kinetics, how the concepts of vectorial space, linear combination, linear functions, eigenvalues,
eigenvectors and norm can be used in the searching of solutions that satisfy the Schrdingers
equation and how represent a molecule as a vector for applying it mainly to the adjustment of
chemical equations, and so many others applications. The present work will pay its attention to the
last one.
In some of the consulted literatures 8, 9 with the objective of balancing a reaction or determining
independence among a group of them, the molecules were represented in a space which depended on
the reaction they were involved. For example:

1) H2 + 1/2 O2 = H2O
2) HCl + NaOH = NaCl + H2O
In the first reaction every molecule was represented by mean of a 2 vector which had the form:
(H,O) so:
(2,0)
H2

O2

(0,2)

H2O

(2,1)

Therefore: (2,0) + (0,2) = (2,1) which can be easily verified.


In the second reaction each molecule was represented by mean of a 4 vector which had the form:
(H,Cl,O,Na)

Vol. XVIII, No 1, 2006

290

HCl

(1,1,0,0)

NaOH

(1,0,1,1)

NaCl

(0,1,0,1)

H2O

(2,0,1,0)

Therefore: (1,1,0,0) + (1,0,1,1) = (0,1,0,1) + (2,0,1,0) which can be easily verified.


Now some questions arise from this above: water is represented in the 2 space or in the 4 space?
And, in any case, the atoms internal order in the vector is given to chance?
Theoretical section
Lets return to the above reactions:

1) H2 + 1/2 O2 = H2O
2) HCl + NaOH = NaCl + H2O
Lets suppose every molecule is perfectly representable in the 118 space in such a way that the
elements position in the vector depends on its atomic numbers, it means, the same the periodic
tables sequence. For example:
(2,0,0,0,0,0,0,1,0,...,0118)
H 2O

H2

(2,0,0,0,0,0,0,0,0,...,0118)

O2

(0,0,0,0,0,0,0,2,0,...,0118)

Now, if these vectorial representations are substituted in the first reaction, an identity will be
obtained. The same thing will happen with the second reaction.
It can be obtained other equivalences between this vectorial representation and the chemical
substances:
1. All known substances are obtained (at least theoretically) from its simple substances. As well
as any kind of reactions these ones involves positive stoichiometrical coefficients any 118
vector can be represented as a linear combination with real coefficients of the canonical
generating vector system.
2. A chemical reaction implies the participation of one substance at least (decomposition) and
in general way it can be represented as aA + bB + = cC + dD + with the vectorial
representation it will be obtained: aA + bB + = cC + dD + (A, B, C, D are respectively
the vectorial forms of A, B, C, D)
it means that a linear combination of
118
two vectors is equal to another vector from that space. This mathematical operation is
well defined in all these real vectorial spaces.
3. When a chemical reaction happens, either the kind of atoms or its quantities remains equal
(this last thing is approximately because of energy evolution) the difference between the
four vectors results in the null one: aA + bB + -(cC + dD + ) = 0 and the equivalent
form: aA + bB + -cC - dD - = 0; a, b, c, d 0 indicates that vectors that represents
molecules which participates in chemical reactions must be linearly dependents (L.D)
Vol. XVIII, No 1, 2006

291

4. The sum of the elements contribution results in the molecular weight, for example:
M (H2O) = 2*aw(H) + aw(O) taking the corresponding vector to water and making the
scalar product with another 118 vector which components be the atomic weights ordered by
the atomic number too:
m=
[aw(H),aw(He),,aw(N),aw(O),,aw(Uuo)] it will be obtained a scalar value that match
with the
molecular weight of the substance. For example: water
[2,0,0,0,0,0,0,1,0,...,0118]. [aw(H),aw(He),,aw(N),aw(O),,aw(Uuo)] = 18.
In general its possible to define a linear application to the molecular weight calculation.
118 Lm

si
s i. m
118
S / S = {s i }/ S = (n H , n He , n Li ,..., nUuo ) / nelement Z +
Where:
- S: subgroup (and not subspace) of molecules
- si: molecule - vector
- nelement: atoms number of each element in the molecule.
- m: atomic weight vector
Besides, Lm satisfies:
- Lm(si) = M(si)
- Lm(aA + bB - cC - dD) = 0, Lm(reaction) = 0
Where:
- Lm(si) is the linear application evaluated in si
- M(si) is the substances molecular weight

Conclusions
1. Any molecule (actually any non subatomic substantial thing) can be represented in the real
vectorial space 118 without taking into account structural aspects in such a way that the
position of each atom in the molecule match with its position in the periodic table.
2. Chemical reactions have not only kinetic and thermodynamic restrictions but also a
mathematic one. If a group of vectors that represent a group of substances which take part in
a chemical reaction are not LD (discriminant iqual to cero) the supposed reaction cant
occur.
3. Molecular weight as any additive intrinsic atomic property can be calculated making the
(molecule vector . atomic weight vector) scalar product or using the corresponding vector
to the mentioned property.

Bibliography
1. Adams, B.G.; Cizek, J.; Paldus, J. Lie Algebraic Methods and Their Applications to Simple
Quantum Systems, Adv. Quantum Chem. 19, 1, (1988).
2. Brehmer, S.; Belkner, H. Introduccin a la geometra analtica y al lgebra lineal; Ed. Pueblo
y Educacin: La Habana; 1976.
3. Efimov, N. V.; Rozendorn, E. R. Linear Algebra and Multidimensional Geometry; Ed. Mir:
Mosc; 1975.

Vol. XVIII, No 1, 2006

292

4. Fernndez, F.M.; Castro, E.A. Resolution of the Schrdinger equation through a simple
algebraic technique, Am. J. Phys. 52, 344 (1984).
5. Gilmore, R. Lie Groups, Lie Algebras and some of Their Applications; Wiley: New York;
1974.
6. Golovina, L. I. Algebra lineal y algunas de sus aplicaciones; Ed. Mir: Mosc; 1974.
7. Lipschutz, S. Theory and problems of Algebra; Ed. Mc Graw-Hill Book Company: New
York; 1968.
8. Reklaitis, G. V.; Schneider, D. R. Balances de material y energa; Ed. Mc GrawHill/Programas Educativos, S.A. de C.V.: Mxico; 1989.
9. Varela, M. V.; Surez, L.; Castro, M. Algebra Lineal; Ed. Pueblo y Educacin: la Habana;
1986.

Vol. XVIII, No 1, 2006

293

LA RESONANCIA MAGNTICO NUCLEAR CMO HERRAMIENTA FUNDAMENTAL


DE ANLISIS EN LA OBTENCIN DE VACUNAS CONTRA NEUMOCOCCO
Roberto Carlos Veloso Pita; Luis Pea Icart; Janoi Chan Calderin; Yury Valds Balbn; Violeta Fernndez Santana;
Vicente Verez Bencomo
Centro de Estudios de Antgenos Sintticos, Facultad de Qumica, Universidad de la Habana.
Palabras Claves: RMN, Analisis de proceso, neumococos, vacunas.
Introduccin
Streptococcus pneumoniae es una bacteria encapsulada
Gram-positiva causante del 52% de los casos de
neumona y del 13% de las muertes por enfermedades
respiratorias en nios que se presentan hoy da. Hasta el
momento el mundo cuenta con solo una vacuna
conjugada efectiva contra dicho patgeno y este hecho
devela una vital importancia al desarrollo de
alternativas a la misma.
Nuestro centro trabaja en la obtencin de una propuesta
de vacuna que proteja contra los serotipos que tienen
una mayor incidencia nacional e internacional,
partiendo de los polisacridos capsulares de los
neumococos: 6B,19F,23F,14. Para ello a estos se les
aplica el siguiente procedimiento.
1 Fragmentacin del polisacrido natural a partir de
una hidrlisis cida.
2 Funcionalizacin del oligosacrido obtenido a
partir de la introduccin de grupos aminos
3 Activacin del oligmero para su posterior
conjugacin a una protena portadora.
Paralelo al desarrollo de la tecnologa de obtencin de
dicha vacuna han de desarrollarse los mtodos de
anlisis que permitan controlar la identidad y pureza de
los productos de cada paso de la misma.
En este trabajo se realiz un estudio de las
posibilidades de la Resonancia Magntico Nuclear
como herramienta clave de anlisis en la obtencin de
estos antgenos finales.
Materiales y mtodos.
Equipo de RMN Bruker 250 MHz
Equipo de RMN Bruker 500 y 600 MHz
Se emple el programa MestreC para el procesamiento
de los espectros.
Se registraron los espectros 1H, COSY 90, COSY 45,
de los productos de Hidrlisis, aminacin reductiva e
introduccin del grupo maleimido.
Se analizaron y asignaron las seales en dichos
espectros.

En el espectro de los productos hidrolizados se observa


la aparicin de nuevas seales en la zona de los
anomricos que evidencian la ocurrencia de la misma.
Ej para el 6B 5.40,5.06,5.02ppm.
En la reaccin de aminacin reductiva desaparecen las
seales correspondientes a los extremos reductores y
aparecen las seales de protones de los CH2 enlazados a
las aminas primarias de los productos aminados. Ej.
Para todos los oligosacridos en estudio esta seal
aparece en 3.2ppm
En la reaccin de activacin con el grupo maleimido
aparecen las seales de los protones unidos a los
carbonos sp2 del maleimido, lo que evidencia la
entrada de este grupo.6.8 ppm
Conclusiones.
- Se establecieron las condiciones para registrar los
espectros de cada epitope.
- Se logr establecer una metodologa para asignar las
seales de los espectros de los productos de hidrlisis,
Aminacin e introduccin del Grupo maleimido e
identificar
las
seales
que
evidencian
el
completamiento de dichas reacciones.
- Se identificaron las seales que se corresponden a
productos colaterales en dicho proceso.
-. Los resultados permiten proponer un esquema de
trabajo para el control y anlisis en el proceso de
obtencin de los antgenos activados.
Bibliografa
E. G. Van Dam. Jan, Breg. Jan, Komen. Ronald,
P. Kamerling. Johannis, F. G. Vliegenthart
.Johannes(1989). Carbohydrate Research,187;267286.
L.B.Lindberg.Kenne,J.K.Madden(1979).
26.Carbohydrate.Research.73.175-182.

Discusin de los resultados


Se registraron los espectros 1H de los polisacridos
naturales a diferentes temperaturas 300, 315, 320,
325oK Buscando la menor interferencia posible de la
seal del D2O en la zona anomrica. 325oK para 23F y
19F y 300oK para 6B y 14.

Vol. XVIII, No 1, 2006

294

INFLUENCIA DEL ION CLORURO EN EL COMPORTAMIENTO DE UN ELECTRODO


DE BROMURO DE PLATA
Mara de los Angeles Santana Gmez.* Santiago Landazuri Yez**
*Centro de Estudios de Refrigeracin Luis Fernando Brossard Prez". Universidad de Oriente.
**Departamento de Qumica. Facultad de Ciencias Naturales. Universidad de Oriente.
Palabras claves: Determinacin del ion bromuro potenciometricamente.

Introduccin.
La determinacin del ion bromuro, en soluciones
acuosas de bajas concentraciones, en presencia de altas
concentraciones relativas de iones cloruros, ha
constituido un problema durante todo el siglo XX para
los qumicos analticos1. Es por ello que resulta de
inters prctico explorar el comportamiento de un
electrodo ion selectivo, de membrana slida, los iones
bromuros en presencia de valores relativamente altos de
iones cloruros. Lo anterior se fundamenta en el hecho
de que en soluciones acuosas de sus sales sdicas es
posible alcanzar los equipotenciales entre ambos
electrodos
RT
RT
E
=E
= Eo
ln a = E 0
ln a Con
AgCl

AgBr

ociendo

AgCl

Cl

AgBr

0
=
E AgCl

que:

Br

0.2225V

aCl
a Br

=350

log f =

0.5115 I
+ 0.055 I
1 + 1.316 I

y para calcular la variaciones de potencial


termodinmico y experimental, en diferentes regiones,
se emplean las siguientes expresiones:
A) Cuando el electrodo responde solo al ion bromuro

E = E cal E exp

RT ( f ) 0
=
E exp B)
ln
( f )i
F

Para la regin de bifuncionalidad a ambos iones


2

E = E cal

E
(mV)

Esta relacin indica que alrededor de la misma debe


hallarse una bifuncionalidad para los iones cloruros y
bromuro. Por otro lado un incremento debe conducir a
que el electrodo se comporte como un electrodo
reversible solo a los iones cloruros y una variacin
decreciente debe conducirlo a una reversibilidad solo a
los iones bromuros.
Para el calculo de las actividades ionicas medias del
cloruro de sodio se utiliz la expresin:

RT ( f .C Cl ) 350
E =
ln
2
2F
( f .C Cl ) i

C)Cuando el electrodo responde solo al ion cloruro

RT ( f CCl )1000
ln
E exp
F
( f CCl ) i

Discusin de resultados.
Todos los experimentos fueron realizados a la
temperatura de 29 1C.
En todos los casos se mantuvo contante la
concentracin de iones bromuros e igual a 10-3 mol/dm3
y se vario la concentracin de iones cloruros en las
regiones estudiadas.
Diferencias entre las variaciones de los potenciales
calculados termodinamicamente y las variaciones de
los potenciales medidos experimentalmente para las
diferentes regiones.
A) Cuando el electrodo responde solo al ion bromuro

Cl
Br

o
E AgBr
= 0.0711V

se obtiene la relacin

E = Ecal Eexp =

0.0 0.1

10

15

20

70

100 200

-0.3 0.2

0.8

1.7

2.1

6.3

B) Para la regin de bifuncionalidad a ambos iones


Cl
100 150 200 250 300 400 450
Br
E
(mV

5.8

2.2

1.1

0.1

0.7

0.0

-0.2

C) Cuando el electrodo responde solo al ion cloruro


Cl
Br
E
(mV)

500

700

900

1200 1600

1900

4.4

1.3

0.3

0.1

-1.2

-0.9

Se demuestra que, la membrana de AgBr, adems de su


reversibilidad potenciomtrica a las actividades de los
iones bromuro, puede mostrar tambin reversibilidad
potenciomtrica simultanea a las actividades de los
iones bromuro y cloruro, incluso reversibilidad
potenciomtrica selectiva a los iones cloruro segn sea
el nivel relativo de las concentraciones de los iones
cloruro sobre los iones bromuro.
Bibliografa.
1.Jolles, Z.E.: Bromine and its compounds, Ernest
Benn Limited, London, 1966.
Vol. XVIII, No 1, 2006

295

HIDROFORMILACIN DEL OCTETO POR CATLISIS EN FASE ACUOSA


SOPORTADA: CINTICA EN LOS POROS Y FUERA DE ESTOS

Ulises J. Juregui-Haza1, Osmell Daz-Abn1, Anne M. Wilhelm2, Henri Delmas2


Centro de Qumica Farmacutica, Apdo. 16042, C. Habana, Cuba, ulises.jauregui@infomed.sld.cu;
2
Ecole Nationale Suprieure d'Ingnieurs en Arts Chimiques et Technologuiques, 118 route de Narbonne, 31077
Toulouse, France.
Palabras claves: catlisis en fase acuosa soportada, hidroformilacin, octeno, cintica
1

Introduccin
La catlisis en fase acuosa soportada (SAPC) es uno de
los mtodos de heterogenizacin de la catlisis
homognea (Davis, 1998; Anson, 1998; Juregui-Haza,
2003), que se emplea en la sntesis de intermedios,
principios activos y productos de alto valor agregado.
En el presente trabajo se realiza un estudio comparativo
de la cintica de la hidroformilacin del 1-octeno por
SAPC cuando la reaccin ocurre tanto en el interior de
los poros del soporte (slice) como en el exterior de
ste.
Materiales y mtodos
En calidad de soporte se utilizaron las slices SDS
(S60) y la Sipernat 50 de Degussa (DS50). Los ensayos
catalticos se llevaron a cabo en modo semicontinuo,
con carga nica de la fase lquida y del SAPc y
alimentacin continua del gas de reaccin a presin
constante.
Resultados y su discusin.
El rgimen qumico se alcanz a 1750 rpm cuando la
reaccin ocurre en el exterior del soporte y a 1850 rpm
cuando la reaccin tiene lugar en el interior de los
poros, lo que evidencia una mayor resistencia al
transporte en el caso que la reaccin ocurre en los
poros. Los valores de velocidad de reaccin observados
para el caso en que la reaccin ocurre en los poros
fueron mayores a los obtenidos cuando la reaccin
ocurre en el exterior de los poros. Un incremento en la
presin parcial de hidrgeno conllev a un aumento no
lineal en la velocidad de reaccin, en correspondencia
con los resultados reportados en la hidroformilacin del
1-octeno. Al aumentar la presin parcial del CO, la
velocidad de reaccin aument en un inicio, luego
alcanz un valor mximo y finalmente disminuy con
el aumento de la presin, pues en presencia de un
exceso de monxido de carbono se puede favorecer la
descomposicin de los complejos catalticos iniciales
en complejos que son menos activos o inactivos como
catalizadores. La velocidad inicial de la reaccin se
increment con el aumento de la temperatura. Se
observ una dependencia lineal al aumentar la cantidad
de catalizador con respecto a la velocidad de reaccin.
Para concentraciones de 1-octeno iniciales y hasta 1,06
kmol m-3 la velocidad de reaccin aumenta hasta un
valor mximo. A valores de concentracin de 1-octeno
superiores, la velocidad de reaccin comienza a

disminuir. La inhibicin puede estar asociada al


aumento de la cantidad de nonanal. Este
comportamiento no se haba observado hasta el
momento en las investigaciones previas de
hidroformilacin del 1-octeno. Para representar la
dependencia de la velocidad inicial de los parmetros
del proceso se evaluaron dos modelos. El primer
modelo
propuesto
por
Deshpande
(1988)

R0 =

k C H 2 C CO C cat C oct

(1 + K B C CO ) m (1 + K D C oc ) n

, tiene en

cuenta el efecto inhibitorio de la concentracin inicial


del alqueno y del monxido de carbono, pero considera
la dependencia de la concentracin de hidrgeno
totalmente lineal. El segundo modelo, propuesto por
Juregui-Haza
(2003)

R0 =

k C H 2 C CO C cat C oct

(1 + K A C H 2 ) l (1 + K B C CO ) m (1 + K D C oc ) n

incorpora los efectos de inhibicin. El segundo modelo


es el que mejor describe el comportamiento de la
velocidad inicial de reaccin al variar las condiciones
de operacin.
Conclusiones.
-En el estudio cintico de la hidroformilacin del
octeno por SAPC se observ que al aumentar la
temperatura, la presin parcial de hidrgeno y la
concentracin de catalizador aumenta la velocidad de
reaccin. Al aumentar la presin parcial de monxido
de carbono y la concentracin inicial de octeno la
velocidad de reaccin aument en un inicio, luego
alcanz un valor mximo y finalmente disminuy,
observndose un efecto de inhibicin por CO y por el
octeno. Los valores de velocidad de reaccin fueron
mayores en el caso que la reaccin ocurre en los poros
con el soporte slice S60 que cuando la reaccin ocurre
en el exterior de los poros con el soporte slice DS50.
La mayor disponibilidad de superficie de reaccin y,
por tanto, el presumible mayor acceso del catalizador a
la interfase lquido-lquido, pudiera explicar los
mejores resultados obtenidos. Se evaluaron dos
modelos semiempricos que describen de forma
adecuada el comportamiento de la velocidad inicial de
reaccin en funcin de los parmetros que inciden en el
proceso. El anlisis de regresin para los dos modelos
estudiados muestra la superioridad del modelo
Vol. XVIII, No 1, 2006

296

propuesto por Juregui-Haza (2003) respecto al modelo


de Desphande (1998).
Referencias bibliogrficas.
Anson, M.S. et al. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 21,
3529-3538, 1998. -Davis, M. E. Aqueous-phase
organometallic catalysis. Wiley-VCH Verlag GmbH:
Weinheim, Germany, 241-251, 1998. -Deshpande,
R.M.; Chaudhari, R.V. Ind. Eng. Chem. Res., 27, 19962002, 1988. - Juregui-Haza, U.J et al. Catalysis Today,
79-80, 409-417, 2003.

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297

ESTUDIO DE LA ABSORCION Y SOLUBILIDAD EN AGUA DE COMPOSITES


DENTALES FOTOPOLIMERIZABLES

Yaymarilis Veranes, Rosa Krael, Max Gerber, Daniel Correa, Rubn Alvarez
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales, Universidad de Oriente, CP 90500, Santiago de Cuba,
Cuba

Centro de Biomateriales, Universidad de La Habana, Caja Postal 6130, CP 10600, La Habana, Cuba
Palabras claves: composites dentales fotopolimerizables, absorcin, solubilidad

Introduccin
Las resinas compuestas o composites dentales, como
tambin se conocen en el argot estomatolgico, estn
formadas por un relleno inorgnico y una matriz
polimrica. Las propiedades de las resinas compuestas
varan de un producto a otro y se debe principalmente a
las diferencias en composicin y concentracin de los
monmeros y la naturaleza del relleno empleado.
Las resinas absorben agua del medio bucal y los
monmeros que quedan sin reaccionar pueden migrar,
estimulando el crecimiento de bateras alrededor de la
restauracin y promoviendo reacciones alrgicas en
algunos pacientes. Tambin la absorcin de agua con el
tiempo, afecta las propiedades fsico-mecnicas al
causar la degradacin hidroltica del relleno.
El fenmeno de la contraccin provoca cambios en el
volumen y dimensiones finales del material y se
estimula el desarrollo de caries secundarias. En
ocasiones, la absorcin de agua resulta favorable, ya
que la expansin del composite puede compensar la
contraccin que al polimerizar experimentan estos
materiales, lo que favorece el sellado marginal. 1-4
El presente trabajo tiene como objetivos el estudio de
la absorcin en agua y la solubilidad de tres composites
dentales
fotopolimerizables
y
sus
mezclas
monomricas.
Materiales y mtodos
Los monmeros utilizados en la preparacin de los
composites
fueron:
2-bis-[(p-(2-hidroxi-3metacriloxipropoxi)fenil)]propano, Bis-GMA, (Nupol),
dimetacrilato de tetraetilenglicol, DMTEEG, (Merck) y
-metacriloxipropil trietoxisilano, -MPS, (Aldrich).
Como relleno se utiliz la mezcla de cuarzo
(yacimiento El Cacahual, tamao medio <30m) y
6% de aerosil 200 (Degussa.SA). El sistema iniciador
fue el par canforquinona, CQ, (Aldrich) y metacrilato
de N,N dimetilaminoetilo, DMAEM (Aldrich) en
concentracin de 0.5% en peso. Para el curado de las
resinas se utiliz una lmpara de luz halgena
(Dentristy SpectrumTM).
La determinacin de la absorcin y la solubilidad en
agua de los materiales se realiz segn especificaciones
de la norma ISO 4049:2000. Se prepararon cinco
probetas en moldes de tefln de 1 mm de altura x 15
mm de dimetro. Se colocaron en desecadora durante
24 h, luego a 23 C durante 1h y se pesan a masa

constante (m1), se sumergen en agua destilada durante


siete das (m2) a 37 C. Se ponen nuevamente a 37C
hasta masa constante (m3). Para los clculos de
absorcin y solubilidad se utilizaron las ecuaciones 1 y
2, respectivamente.
S= (m1 m3)/ V [2]
W= (m2 m1)/ V [1]
Resultados y discusin
La norma ISO para la absorcin y solubilidad de
composites dentales, refiere que la absorcin de agua
debe ser menor o igual que 40g/mm3 y la solubilidad
de 7,5 g/mm3. En la tabla I se muestran los resultados
obtenidos para los composites y las mezclas de
monmeros.
Tabla I. Resultados de la absorcin y solubilidad en
agua
Muestras
W
S
(g/mm3) (g/mm3)
Bis-GMA/DMTEEG
27.9 (2.7) 0.9 (0.5)
Bis-GMA /MPS
6.1 (2.3)
19.7 (2.9)
Bis-GMA/DMTEEG/MPS 26.2 (3.8) 4.2 (1.5)
Bis-GMA/DMTEEG/C-A6 14.7 (2.3) 1.3 (0.8)
Bis-GMA/MPS/C-A6
8.1 (2.6)
3.9 (0.3)
Bis13.2 (0.6) 1.6 (1.0)
GMA/DMTEEG/MPS/CA6
La absorcin de agua ocurre fundamentalmente en la
matriz monomrica y es una medida de los cambios en
la estructura de la matriz polimrica formada, debido a
que la entrada de agua a su interior provoca un
distanciamiento entre las cadenas de la red polimrica.
Todas las muestras estudiadas cumplen con los
requerimientos de la norma ISO para absorcin y
solubilidad, excepto la mezcla Bis-GMA/MPS cuya
solubilidad es mayor que 7,5 g/mm3.
Las
matrices
Bis-GMA/DMTEEG
y
BisGMA/DMTEEG/MPS y los composites preparados con
ellas son los que absorben mayor cantidad de agua y
presentan menor solubilidad. Se considera que la
solubilidad es una medida indirecta de la toxicidad ya
que cadenas de pequeos tamaos y/o monmeros sin
reaccionar pueden migrar de la matriz curada hacia el
medio bucal, por lo que se puede inferir que en ellas se
logra mayor conversin y la concentracin de
monmero residual es menor.

Vol. XVIII, No 1, 2006

298

Segn estos resultados los tres composites preparados


pudieran emplearse como restauradores dentales.
Referencias
1. Sideridou I., Tserki V., Papanastasiou G.,
Biomaterials 2003, 24, 655-665
2. Brosh T., Ganor Y., Belov I., Pilo R, Dental
Materials 1999, 15, 174-179
3. Davidenko N., Cohen M., Daz J., Sastre R., Revista
de Plsticos Modernos 1996, 6: 485
4. Martin N., Jedynakiewicz N., Biomaterials 1998, 19:
77-83

Vol. XVIII, No 1, 2006

299

ESTUDIO POR TEORA DE ORBITALES DE FRONTERA DE DERIVADOS


IMIDAZLICOS COMO POTENCIALES LIGANDOS DEL Cu2+.
Y. Hernndez M., A. Garca* L.
*Departamento de Qumica, Universidad de Oriente.
Palabras Claves: Imidazoles, ligandos, orbitales de frontera.
Introduccin
En la qumica actual, la bsqueda de nuevas sustancias
con posible actividad biolgica es una de las tareas ms
abordadas. Para ello se emplea una gran variedad de
sustancias de partida, entre las que se puede resaltar al
imidazol y sus derivados.
Dada la gran cantidad de compuestos derivados del
imidazol que presentan actividad biolgica, es de gran
importancia el estudio de estos derivados, lo cual
conlleva a que sean mltiples sus aplicaciones en
diversos campos.
Investigadores del grupo de Bioactivos de
Departamento de Qumica de la Universidad de Oriente
han realizado trabajos de sntesis y caracterizacin de
derivados imidazlicos que pueden producir complejos
de coordinacin con posible bioactividad. Estos
estudios se han extendido a las reacciones de
coordinacin de iones. De ah, que nuestro objetivo es
determinar si los derivados imidazlicos objeto de
estudio pueden ser potenciales ligandos del electrfilo
de dureza intermedia Cu2+ mediante el anlisis de las
geometras, las cargas NBO y los orbitales de frontera,
calculados por mtodos tericos.
Metodologa de Trabajo
Se optimizaron las geometras de los derivados
imidazlicos 4,5-difenil imidazol; 4,5-difuril imidazol;
2,4,5-trifuril imidazol; 2,4,5-trifenilimidazol; 2-(ohidroxifenil)-4,5difenil imidazol y 2-(p-hidroxifenil)4,5difenil imidazol a los niveles de teora HF/6-31G(d)
y B3LYP/6-31G(d), empleando el paquetes de
programas Gaussian 98. Se realiza el anlisis de los
orbitales segn la teora de orbitales naturales de
enlace1 (NBO) para los niveles de teora empleados con
el objetivo de ampliar la descripcin de las propiedades
electrnicas. Finalmente se realiz el anlisis de
reactividad frente a reactivos electroflicos utilizando la
teora de los orbitales de frontera de Fukui.

Conclusiones

Las molculas 4,5 difenil imidazol y 2,4,5trifenil imidazol podrn coordinarse por el tomo N3 y
sern ligandos monodentados.

El 4,5-difuril imidazol podr coordinarse tanto


por el tomo N3 como por el tomo de O perteneciente
al sustituyenye furilo en posicin 4, con cierta
preferencia hacia el primero, pudiendo comportarse
como un ligando bidentado, dadas sus caractersticas
geomtricas y las pocas diferencias que muestran las
densidades de carga de estos tomos y las energas de
los orbitales que los representan.

El 2,4,5-trifuril imidazol podr coordinarse


por tres centros: el tomo N3 y los tomos de O
pertenecientes a los sustituyentes furilo en la posiciones
2 y 4, con cierta preferencia hacia el N3; pudiendo
comportarse como un ligando tridentado, dados los
mismo factores que el 4,5-difuril imidazol.

El
2-(o-hidroxifenil)-4,5difenil
imidazol
deber coordinarse por el tomo N3, aunque ante una
base de mayor dureza que el Cu2+ podr coordinarse
por el tomo de O del grupo hidroxilo; la posibilidad de
comportarse como un ligando bidentado depender de
factores estricos y del valor de la dureza del
electrfilo, entre otros factores.

El 2-(p-hidroxifenil)-4,5difenil imidazol podr


coordinarse con el Cu2+ por el N3, pudiendo
coordinarse por el O del grupo hidroxilo con bases ms
duras que el catin Cu2+; no tiene posibilidades de ser
bidentado por razones geomtricas.
Bibliografa
1. Garca, A.; Tesis Doctoral; San Sebastin, Espaa;
1996.

Discusin de los Resultados


El anlisis de las geometras, las cargas NBO y los
orbitales de frontera permiten plantear que los
imidazoles estudiados pueden coordinarse con el Cu2+
debido a la similitud de la dureza del electrfilo con las
calculadas para los orbitales formados por pares de
electrones no compartidos en el N3 y en algunos
heterotomos de los grupos sustituyentes.

Vol. XVIII, No 1, 2006

300

ESTUDIO TERICO DEL MECANISMO DE REACCIN DEL RADICAL OH Y EL


PPTIDO GLY-ALA-ILE.

Yoana Prez Badell#, Annia Galano Jimnez$, Luis Alberto Montero Cabrera#
Laboratorio de Qumica Computacional y Terica, Facultad de Qumica, Universidad de la Habana.
$
Universidad Autnoma Metropolitana, Iztapalapa, 09340, Mxico D. F., Mxico
Palabras Clave: radicales libres, pptido, mecanismo, semiemprico, DFT
Introduccin.
muestran el siguiente orden de reactividad: Ile C() >
Los radicales libres juegan un papel importante en el
Ile C() > Ala C() > Gly C() > Ala C() Ile C().
desarrollo de la Enfermedad de Alzheimer. Debido a su
Los valores obtenidos mediante DFT son todos
alta reactividad stos atacan con facilidad a molculas
negativos, lo que est debido a que la reaccin
que se encuentren cercanas creando un nuevo radical a
estudiada no es elemental y ocurre en dos pasos, el
partir de la molcula atacada el cual esta listo para
primero reversible y sin barrera energtica alguna que
repetir el proceso, establecindose una reaccin en
conduce de los reaccionantes al complejo pre-reactivo y
cadena que puede llegar a destruir clulas completas.
el segundo que es irreversible y pasa a los productos.
Estudios realizados1 han demostrado que las protenas
expuestas al radical hidroxilo muestran alteraciones de
su estructura primaria. Un trabajo anterior2 model la
Fig.1 Primer paso del mecanismo: reaccin de
reaccin del pptido Ala-Gly y el OH, cuando el ataque
abstraccin de hidrgeno, producindose agua y el
inicial ocurre por el C de la Glicina. Nuestro
radical aminoacdico.
estudio se basa en verificar que ocurre cuando el
Los restantes pasos del mecanismo se modelaron para
ataque es por un carbono de la cadena lateral, para ello
el C de la Isoleucina. El segundo posible paso es la
escogimos el peptido Gly-Ala-Ile, donde tomamos el
adicin de O2 al nuevo sitio radiclico (Fig. 2). Se
C de la Isoleucina para la modelacin. Este pptido se
obtuvo
una energa de activacin de 15 kcal/mol, este
encuentra en la seccin 25-35 del pptido 3,4
valor
muestra
que la reaccin estudiada ocurre a
amyloid que es al parecer la mayormente involucrada
velocidades apreciables a temperatura ambiente.
en la reaccin con radicales asociada a la Enfermedad
de Alzheimer. Los pasos propuestos son: abstraccin de
un tomo de hidrgeno de la cadena peptdica, adicin
al radical formado de una molcula de dioxgeno,
Fig. 2 Reaccin de adicin de O2 al radical
abstraccin de oxgeno atmico del radical peroxilo por
aminoacdico y formacin del radical peroxilo.
un radical presente y ruptura del radical alcoxilo
Posteriormente se estudiaron los caminos de reaccin
formado.
de las posibles rupturas de la cadena a partir del radical
peroxilo, donde se pudo llegar a la conclusin que hace
Mtodos empleados.
falta un paso adicional para que se favorezca la ruptura
Se obtuvieron las geometras de las molculas y
ya que se observa que la energa crece montonamente
radicales empleando la interfase grfica HyperChem.
a medida que se alargan cualquiera de estos enlaces. Se
A partir de dichas geometras se realiz la modelacin
plantea un tercer paso del mecanismo que consiste en la
de los puntos estacionarios de la reaccin a nivel
abstraccin de oxigeno por alguno de los radicales
semiemprico PM3 empleando el programa MOPAC56.
presentes en el medio (Fig. 3). Se utilizan para la
Posteriormente se realizaron clculos DFT para el
modelacin los radicales: X=OH, NO, O, O2-.
primer paso, con el funcional B3LYP y la base 66
31G** empleando el programa GAUSSIAN98 .
#

Discusin de resultados.
Primeramente se model la reaccin de abstraccin de
hidrgeno por el OH (Fig.1) en los aminocidos
aislados (Gly, Ala, Ile) calculndose los calores de
reaccin. Se obtuvo, tanto a nivel semiemprico como
DFT, reacciones altamente exotrmicas, cercanos a las
-30 kcal/mol. Segn los altos efectos exotrmicos, la
magnitud relevante para determinar diferencias de
reactividad ser la energa de activacin, debido a la
imposibilidad que se establezca un equilibrio en un
sistema donde la barrera energtica de la reaccin
inversa sea tanto ms alta que la de la reaccin directa.
Los valores obtenidos para las energas de activacin

Fig. 3 Abstraccin de oxgeno atmico del radical


peroxilo y formacin del radical alcoxido
En estos casos se evidencia que los procesos ocurren
sin barrera energtica alguna. Posteriormente, como en
el paso 2, se model la ruptura de los cuatro enlaces
posibles, equivalentes al caso del radical peroxilo pero
en el alcoxido y se obtuvo un grfico que expresa la
variacin en la energa durante la ruptura de los
enlaces, donde se puede apreciar que el enlace
peptdico tiene un comportamiento anlogo al del paso
2, no as observndose en los restantes enlaces donde
con una barrera aproximadamente de 15 kcal/mol
Vol. XVIII, No 1, 2006

301

ocurre la ruptura siendo la ms probable


energticamente la correspondiente al enlace entre C y
C de la Isoleucina. Esta ruptura no conduce a la
ruptura de la cadena peptdica, slo al desprendimiento
de una cetona correspondiente a la cadena lateral, sin
embargo, el radical que se forma es equivalente al que
se formara en el C de la Glicina y por tanto
susceptible a que ocurran lo pasos 2, 3, 4 del
mecanismo que si conducen a la ruptura de la cadena
peptdica.
Conclusiones.
Se demostr que el mecanismo tambin es vlido
cuando el ataque del OH ocurre por un carbono de
la cadena lateral. Se verific la ocurrencia del tercer
paso del mecanismo de reaccin verificando como
ruptura ms probable la del enlace C y C de la
Isoleucina, es decir, la primera ruptura conduce al
desprendimiento de la cadena lateral y la formacin
del radical peptdico es equivalente a la del C de
la Glicina.
Bibliografa.
1
Davies KJ., et al., J Biol Chem Jul 15;262(20):991420, 1987
2
Galano A., et al., A. J. Comp. Chem. 22, 11, 11-381153, 2001
3
Rogers J., et al., Complement activation by betaamyloid in Alzheimer disease. 89:10016-10020, 1992.
4
Butterfield DA., et al., L K Life Sci; 58(3):217-228.
1996.
5
Stewart, J. J. P. MOPAC, v. 6, release for PC
computers by L. A. M. Universidad de La Habana,
1993-1997.
6
Gaussian 98, Revision A.3, M. J. Frisch, et al.,
Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.

Vol. XVIII, No 1, 2006

302

EFECTO DEL PECTIMORF EN LA ADSORCIN DEL ION Cu2+ Y SU EFECTO EN


PLANTAS
1

Y. Mederos1, O. Cartaya1, C. Peniche2, Ins Reynaldo1


INCA, San Jos de las Lajas, La Habana 32700, Cuba.
E- mal: yuliem@inca.edu.cu
2
Centro de Biomateriales, Univ. Habana 10400, Cuba.

Introduccin
Es conocido que uno de los mecanismos de tolerancia
ms importante utilizado por las plantas para reducir la
toxicidad por metales pesados lo constituye la
formacin de complejos con ligandos orgnicos. En un
contexto ecolgico, los agentes de quelatacin
orgnicos pueden promover la solubilizacin y
transporte de los iones metlicos, o secuestrar al in
metlico txico y disminuir su biodisponibilidad en las
plantas. (5)
En el presente trabajo se utiliza una mezcla de
oligogalacturnidos (Pectimorf) con grado de
polimerizacin entre 7 y 16, caracterizado por presentar
un grupo carboxlico terminal, lo cual le permite la
formacin de enlaces con los metales pesados mediante
la formacin complejos, con el objetivo de establecer
la afinidad de iones metlicos con la mezcla de
oligogalacturnidos y evaluar su efecto en plantas
tratadas con metales pesados.

Resultados
La determinacin de la relacin estequiomtrica
existente entre los cidos galacturnico comercial y la
mezcla de oligogalacturnidos con el ion metlico Cu
2+
muestran un cambio de pendiente para una relacin
molar en ambos casos de 1:1 siendo indicativo de la
formacin del complejo, adems se observa un segundo
cambio de pendiente a una relacin molar de
aproximadamente 1:2, poniendo de manifiesto la
formacin de otro complejo. (Fig. 1)

Materiales y mtodos
La mezcla de cido galacturnico se obtuvo en el INCA
a partir de la hidrlisis enzimtica de pectina obtenida
de la corteza de ctricos segn la metodologa
propuesta por Cabrera (2).
La relacin estequiomtrica metal- ligando se
determin utilizando 10 mL de CuCl2 0,02 M y 10 mL
de una solucin del Pectimorf (1,025x10-2 M) y 10 mL
de cido galacturnico 1,030 x10-2M en cada caso, el
volumen final fue de 10 mL y se midi la absorbancia a
720 nm.
El complejo slido de Pectimorf/ Cu2+ se obtuvo por
agitacin de 50 mL de Pectimorf 1, 025x10-2 M con
solucin de CuCl2 a una concentracin de 2x10-3 M, la
solucin se agit por 1h y despus de 24 horas el
precipitado obtenido fue centrifugado y secado a 60C
para el anlisis por IR.
Se utilizaron semillas de tomate de la variedad Amalia
crecidas en recipientes plsticos de 0,3 L de capacidad
con arena slice, los tratamientos fueron:
1-Control. 2-Semillas imbibidas durante 4 horas con
Pectimorf 10 ppm 3-Semillas imbibidas durante 4 horas
con Pectimorf 30 ppm.
Se utilizaron cinco frascos por cada tratamiento con
una planta por cada uno. Las plantas fueron
suplementadas con solucin nutritiva con exceso de
iones Cu2+.

Fig. 1: Relacin molar pectimorf metal a720 nm


En la figura 2 se muestra el efecto del Cu2+ sobre la
longitud de la raz de plantas de tomate tratadas con la
mezcla de oligogalacturnidos, se puede observar que
la aplicacin de la mezcla provoc un aumento en la
longitud radical en relacin a las plantas crecidas en el
medio de Cu2+ sin tratamiento con la mezcla.

0,7
0,6
0,5
Pect.

0,4

A. Gal act.

0,3
0,2
0,1
0
0

R e l ) M / L)

10
8
6
4
2
0
1

T r at .

Fig. 2 Efecto del Cu2+ en la longitud radical de


plantas de tomate tratadas el Pectimorf.
Referencias
1-Reynaldo, I.; Alfonso, C.M.; Cartaya, O.; Ramrez,
M. A. y Pelln, A. (2004) Bioremediacin una
alternativa ecolgica y viable para secuestrar iones
metlicos. Jornada ambiental del CNIC, 31-2.
2- Cabrera, J. C. Obtencin de una mezcla de
oligogalacturnidos a partir de corteza de ctrico Tesis
en opcin al grado de Doctor en Ciencias Qumicas,
INCA, 2000.
Vol. XVIII, No 1, 2006

303

RELAJACIN EN MUESTRAS DE SOLUCIN DE HEMOGLOBINA Y GLBULOS


ROJOS.
Y. Cabrales, A. Fernndez, M. Lores, C. Cabal, E. Prez
Centro de Biofsica Mdica, Universidad de Oriente.
Patricio Lumumba s/n, Santiago de Cuba. 90 400, Cuba.
Palabras clave: polimerizacin de la Hb S, tiempo de demora, eritrocito, tiempo de relajacin espn-espn.
Introduccin
La polimerizacin de la Hemoglobina S (Hb S) es el
proceso molecular bsico de la Anemia Drepanoctica
(AD)[1, 2]. Haciendo una serie de consideraciones
desde el punto de vista de la rapidez de intercambio, y
los tiempos de vida medios en los diferentes estados as
como cada una de las interacciones a las que estn
sometidos cada uno de los ncleos (1H) [3, 4, 5, 6, 7],
se asume que el T2 medido se expresan como:
1/T2=PB / T2B + PF / T2F
(1)
donde PB y PF representan las poblaciones de agua
enlazada (B) y libre (F) respectivamente.
En este trabajo se hace un estudio de la cintica de
polimerizacin de la Hb S
analizando el
comportamiento temporal de T2 en muestras de
solucin de Hb y concentrados globulares a 36 C y a
una frecuencia de 4 MHz.
Metodologa
Reactivos: Heparina, Buffer Fosfato Salino (pH 7.4,
SIGMA Chemicals Co.), Solucin Drabkin , agua
destilada.
Equipamiento: Centrfuga tehtnica LC-320C (2000
r.p.m), Espectrofotmetro Pharmacia LKB-Ultrospec
III, Relaxmetro Giromag 01 (4 MHz).
Mtodos: El T2 fue determinado usando la serie de
Hahn (90--180) con un tiempo de repeticin de 1800
ms, a una temperatura de 36 C y con un error no
mayor al 5 %.
Resultados y discusin
El comportamiento temporal del tiempo de relajacin
T2, tanto para muestras de solucin de Hb como para
glbulos rojos, se representa en la figura 1. En estas
mismas
graficas
se
representa
adems
el
comportamiento de T2 en muestras de Hb A para ambos
tipos de muestras.
T2 Solucin de Hb S
T2 Solucin de Hb A
T2 Glbulo Hb S
T2 Glbulo Hb A

160

Figura 1: Comportamiento temporal del T2 en muestras


de solucin de Hb y glbulos de pacientes sicklmicos
e individuoa no sicklmicos.
El comportamiento temporal de T2 en el caso de
individuos no sicklmicos (Hb A), tanto para solucin
de Hb como para glbulo, tiene una dependencia lineal.
Esto significa que en la muestra no tiene lugar ningn
proceso ya sea fsico o qumico que se pueda reflejar
como un cambio en los tiempos de relajacin.
Sin embargo el comportamiento en el caso de las
muestras de Hb S tiene una forma sigmoidal compuesta
por tres regiones: regiones I y III donde la efectividad
de la relajacin permanece prcticamente constante; y
una regin II donde el T2 en un rango de 2.38 0.48
veces para solucin de Hb y 3,52 0,23 veces para el
caso de glbulos rojos. Este comportamiento esta
relacionado con el proceso de polimerizacin de la Hb
S el cual no tiene lugar en muestras de Hb A.
Al comparar los valores del tiempo de duracin de la
primera etapa, conocido como tiempo de demora (td) se
determin que haba diferencias significativas. Los
valores obtenidos para td fueron 310,3 20,3 y 513,7
15,2 para de solucin de Hb y glbulos rojos
respectivamente. Estas diferencias encontradas estn
relacionadas con la presencia de la membrana
eritrocitaria que regula el intercambio de agua y
oxgeno entre los medios intra y extracelular.
Conclusiones.
El comportamiento temporal de T2 en muestras de Hb
A, tanto para solucin de Hb como para glbulo, tiene
una dependencia lineal.
La forma de la dependencia del T2 con el tiempo es
similar para ambos tipos de muestras y esta relacionado
con el proceso de polimerizacin de la Hb S.
El td en glbulos es mayor que en solucin de Hb lo
cual esta relacionado con la presencia de la membrana
eritrocitaria que regula el intercambio de agua y
oxgeno entre los medios intra y extracelular.

140
120

T2(ms)

100

Regin II
80

Regin III

60

Regin I

40
20
0

100

200

300

400

500

600

700

800

Referencias
1. Eaton W. A., Hofricter J.: advan. Prot. Chem.
40, 63-279 (1990).
2. Ferrone F.A., Manning J.M., Wei B., Josephs
R., Bookchin R.M., Briehl R. W., Li X.: J.
Biol. Chem. 277, 13479-13487 (2002).

Tiempo(min)

Vol. XVIII, No 1, 2006

304

3.
4.
5.
6.
7.

Kiihne S., Bryant R. G.: Biophys. J. 78, 21632169 (2000).


Van-Quynh A., Willson S., Bryant R. G.:
Biophys. J. 84, 558-563 (2003).
Gallier J., Rivet J., De Certaines J. : Biochim.
Biophys. Acta 915, 1-18 (1987).
Cottam G.L., Waterman M.R., Thompson B.
C.: Arch. Biochem. Chem. 166, 193-200
(1975).
Koenig S.H.: Biophys. J. 69, 593-603 (1995).

Vol. XVIII, No 1, 2006

305

ESTUDIO DE LA COMPATIBILIDAD DE RESINAS FURNICAS CON UN COMPUESTO


HETEROCCLICO NITRADO MEDIANTE CALORIMETRA DIFERENCIAL DE
BARRIDO. (CDB)
H. Guerra Menndez*, E. Pen Avs**
*Centro de Investigacin y Desarrollo Tcnico, Calle E, s/n e/ 1ra y Arday, Reparto El Trigal, Municipio Boyeros,
CP 8003, Ciudad de La Habana, Cuba, Telef.: 44-1945, 44-8083, Fax: 57-8514, Email: cidt@mn.mn.co.cu
**Centro de Biomateriales, Universidad de La Habana, Apdo. Postal 6130, Ciudad de La Habana 10600, Cuba,
Telef.: 8700594, Fax: 8735863, Email: epeon@biomat.uh.cu
Palabras clave: compatibilidad, calorimetra, polmetros, resina, energtico
Introduccin
Entre los compuestos polimricos empleados como
aglutinante se encuentran las resinas furnicas:
macromolculas formadas a partir de monmeros de la
serie del furano (Ej. furfural, alcohol furfurlico, vinil
furano, 5 - metilfurfural, alcohol tetrahidrofurfurlico y
otros) con otros compuestos orgnicos (Ej. acetona,
aldehdos, aminas, fenol). Los polmeros furnicos de
mayor aplicacin en la industria son los derivados del
furfural y del alcohol furfurlico [1].
Los monmeros furnicos son polifuncionales; por
tener dobles enlaces en el anillo, grupos carbonilos y
enlaces vinlicos en la cadena lateral, as como gran
labilidad del tomo de hidrgeno en la posicin 5 del
anillo; lo que posibilita la sntesis de oligmeros
termoreactivos, que dan lugar a la formacin de
polmeros infusibles e insolubles de estructura espacial
reticulada.
La hexahidro-1, 3, 5 trinitro - 1, 3, 5-triazina
(material utilizado como relleno) fue preparada por
primera vez por Henning, tratando hexamina con cido
ntrico fumante para uso medicinal, pero su valor como
explosivo no fue reconocido hasta 1920 por Herz. Es
un slido cristalino blanco, con temperatura de fusin
entre 205 206 0C, temperatura de descomposicin 213
0c, temperatura de ignicin trmica de 260 0c, soluble
en acetona (1 g/25 ml), ligeramente soluble en metanol,
ter, acetato de etilo, cido actico glacial y
prcticamente insoluble en agua, tetracloruro de
carbono y disulfuro de carbono [2].
El desarrollo alcanzado en la instrumentacin de la
CDB, ha provocado que en los ltimos aos esta
tcnica sea utilizada en la determinacin de la
incompatibilidad de mezclas cuya composicin implica
un relleno. Esta tcnica permite de manera muy precisa
la determinacin de efectos calricos generados en la
muestra producto de cualquier transformacin o
reaccin entre sus componentes. Maycock demostr las
grandes posibilidades de los mtodos de anlisis
trmico en la determinacin de propiedades
convencionales y otros parmetros de sistemas
explosivos y propelentes [3].
Materiales y mtodos

Las resinas furnicas (FURANICID AP, VII y F 5)


utilizadas en este estudio se prepararon por va sinttica
a partir de alcohol furfurlico, formaldehdo y
posteriormente modificadas con urea, comercializadas
por el ICIDCA y empleadas con diferentes fines
industriales [1]. El Relleno se obtuvo mediante el
proceso de Bachmann de nitracin de hexamina con
cido ntrico concentrado a 25 C. Todos los reactivos
utilizados en la sntesis fueron de alta pureza
provenientes de la firma FLUKA AG y MERCK.
Las tres mezclas del relleno con cada resina fueron
preparadas con una relacin en peso de 90 % de
Relleno y 10 % de resina; adicionando la resina al
relleno y mezclando hasta total homogeneidad, en el
mismo portamuestra del CDB.
Las mediciones calorimtricas fueron realizadas en el
sistema de anlisis trmico Mettler TA4000, en el
rango de 25 a 150C a una velocidad de calentamiento
de 5C/min, en portamuestras de aluminio con
aproximadamente 20 mg de muestra. Primeramente
fueron analizados cada material por separado y
posteriormente las mezclas, todos ellos a los mismos
rangos de medicin.
Resultados y discusin
La determinacin de la compatibilidad de materiales
orgnicos por CDB ha sido una tcnica aceptada en la
industria qumica desde su desarrollo en los comienzos
de la dcada de 1960. Gray describi en detalle la teora
termodinmica para la determinacin de compatibilidad
por CDB en 1966 [4].
Primeramente se analizaron por separado cada resina y
el Relleno que constituiran posteriormente las mezclas;
determinndose su estabilidad trmica. Los resultados
se muestran en la figura 1.
Se observa que tanto las resinas como el Relleno no
muestran cambios hasta los 98 C. A partir de esta
temperatura comienza a observarse variaciones tanto
endotrmicas como exotrmicas relacionadas con la
descomposicin trmica de las resinas analizadas hasta
la temperatura de inters de este estudio, sin embargo el
Relleno no muestra ninguna variacin.
La figura 2 muestra los resultados de los anlisis de
CDB para las mezclas. Como se observa no hay ni
variaciones en el flujo de calor para ninguna de las
muestras analizadas en todo el rango de temperaturas.
Vol. XVIII, No 1, 2006

306

La ausencia de seales demuestra que no hay


interaccin qumica, ni formacin de una nueva especie
qumica.
Conclusiones
En este trabajo se demostr la utilidad de la CDB para
el estudio de la compatibilidad de mezclas de productos
orgnicos incluyendo materiales energticos.
En las mezclas estudiadas no se observ interacciones
que justificaran alguna incompatibilidad; por lo que se
concluye que las mismas pueden ser utilizadas con
fines industriales para las que han sido diseadas.
Bibliografa
[1] Tompa A.S.; Boswell, R.F. Thermal stability of a
plastic bonded explosive, Thermochimica Acta. 357:
169-175, 2000.
[2] Pennington J.C.; Brannon J.M. Environmental fate
of explosives. Thermochimica Acta. 2002, 384: 163172.
[3] Lee J.S.; Hsu C.K. The thermal behaviors and
safety characteristics of composition B explosive.
Thermochimica Acta. 2001, 367-368: 1-2: 371-374.
[4] Merck Index Software. Copyright 1999 by Merck
& Co. Inc., Whitehouse Station, NJ, USA.

Vol. XVIII, No 1, 2006

307

TERMODINMICA DEL PROCESO DE PRECIPITACIN DE SULFUROS DE


NQUEL Y COBALTO SEPARADOS DEL LICOR DE DESECHO WL
*, Pedro Rafael Bassas. ** Mercedes Soza
** Instituto Superior Minero Metalrgico ( ISMM ), ** Centro de Investigaciones del Nquel (CEINNIQ)
msosa@ismm.edu.cu
Introduccin
En la industria niquelfera PSA Moa Nickel S.A,
situada al nordeste de la provincia de Holgun, tiene
lugar el tratamiento de los minerales laterticos, por va
cida, con la obtencin de sulfuros de nquel ms
cobalto como producto final. En la tecnologa de
lixiviacin cida se generan una serie de desechos
gaseosos, slidos y lquidos, entre los que se encuentra
el licor del WL.
Las caractersticas
enumeradas determinan
la
contaminacin que provoca el licor de desecho, lo que
ha motivado que a lo largo de los aos se hayan
desarrollado una serie de investigaciones encaminadas a
solucionar la problemtica planteada,.
A continuacin se refieren diferentes trabajos que han
abordado diferentes temticas:
1.- Neutralizacin del licor mediante el empleo de
diferentes agentes neutralizantes, como: pulpas de
arenas coralinas, mineral de serpentina niquelfera,
amonaco (Landazury y col 1995, Morrell 1990,
Gafarov 1978). (Lasser 1973, Sifontes 1974, Casado y
Garca 1986) y otros.
2.- Recirculacin del licor al proceso productivo
(Sovol 1981, Gafarov 1978).
3.- Recuperacin de los valores metlicos presentes en
el licor, utilizando: Zeolitas naturales (Prez 1991),
mtodos qumicos (Garca 1982, Fonseca 1988, Morrell
1990, Calzadilla 1994, Barrabia 1997, Legan 1990).
A continuacin se presenta una variante de
tratamientos para el licor de desecho WL por va
qumica, se realiza un estudio sobre el comportamiento
termodinmico de los sulfuros de nquel y cobalto en
el proceso de precipitacin con sulfuro de sodio a
presin atmosfrica y temperaturas de 25 y 55 C, que
tiene lugar en la primera etapa del tratamiento del
licor.
El trabajo tiene como objetivo: Realizar un estudio
acerca del comportamiento termodinmico de los
sulfuros de nquel y cobalto en el proceso de
precipitacin con sulfuro de sodio a presin
atmosfrica.
En la primera parte del trabajo se presenta el anlisis
terico realizado y la metodologa de clculo empleada.
Los clculos
realizados
por las expresiones
correspondientes, demuestran que existen diferencias
entre los valores de pH de precipitacin de los sulfuros
de cobre y cinc respecto al nquel y cobalto, esto
permite emplear el mtodo de precipitacin selectiva.

Una vez concluido el anlisis termodinmico, se


define el esquema de tratamiento a aplicar al licor de
desecho WL.
En la primera etapa se realiza la precipitacin de
los sulfuros de cobre y cinc con sulfuro de sodio, a un
valor de pH de 1,2 unidades, obtenindose un slido
negro que se separa por filtracin.
En la segunda etapa se eleva el pH hasta 2,4
unidades y al aadir de nuevo sulfuro de sodio,
precipita un slido de color negro que corresponde a la
mezcla de los sulfuros de nquel y cobalto segn los
anlisis qumicos realizados.
A partir de los resultados obtenidos se determinan los
modelos estadsticos matemticos.
Conclusiones
1. Segn el estudio realizado existe posibilidad
termodinmica de precipitacin de los sulfuros de
nquel y cobalto bajo las condiciones de temperatura,
velocidad de agitacin, agente precipitante y presin
fijadas y las diferencias entre los valores de pH de
precipitacin permiten el empleo del mtodo de
precipitacin selectiva.
2. Se comprob la influencia de la temperatura y la
velocidad de agitacin en los procesos de precipitacin,
logrndose extracciones de nquel entre 75 y 90 % y de
cobalto entre 80 y 90 %.
3. Las mayores extracciones de nquel y cobalto se
alcanzan a la temperatura de 328 K (55 C) y
velocidad de agitacin 160 rpm.
4. Se determinaron los modelos estadsticos
matemticos que describen el
comportamiento de
los factores analizados. En ambos modelos se refleja la
influencia positiva de la temperatura y la velocidad de
agitacin sobre el proceso de precipitacin, mientras
que la interaccin entre los factores no resulta
significativa.
Bibliografa
1. Alfonso, E. y otros. Tecnologa de descontaminacin del licor
residual WL mediante utilizacin del mineral serpentnitico
previamente calcinado.
Informe Tcnico. Centro
de
Investigaciones y Proyectos de la
Industria Minero
Metalrgica. La Habana, 1995.
2. Sosa M, ; Barrabia, E. y. Estudio preliminar de una
variante de recuperacin de elementos metlicos a partir del
licor cido de la E.P.S.A. Trabajo de Diploma (ISMM)
Facultad de Metalurgia, Moa, 1997.
3. Casado, J ; Garca, R. Tratamiento de residuales con coral.
Informe Tcnico. CIS. Moa, 1986.

Vol. XVIII, No 1, 2006

308

PERIODIC PERTURBATIONS IN A CHAOTIC CHEMICAL REACTION

Juvencio A. Betancourt Mar1 & Jos M. Nieto-Villar2,3


Laboratorio UNE-SAS, Universidad del Noreste, Tampico, Mxico, spectroq.com@spectroq.com, 2Dpto. de QumicaFsica, Fac. de Qumica, ave. Zapata & G, 3Catedra de Sistemas Complejos H. Poincar, Universidad de La
Habana, Cuba, nieto@fq.uh.cu
Key words: chaotic chemical reaction, periodical perturbation

1. Introduction
A biological system is always exposed to external
perturbations. Under a critical level, the dynamics of
this system is not appreciably modified, until this level
is reached. If the perturbation is an environmental
stimulus, then, a disease can be produced. Maybe, the
perturbation is a therapy, so the surpassing of the
critical level is desired.
In previous work [1], periodic perturbations were
applied on oscillating models of chemical reactions.
The objective of this work is to generalize this
formalism for a chaotic chemical model (Rssler
system).
2. Experimental Part
Let us consider the chaotic chemical Rssler model [2]:

x& = ( y + z )
y& = x + ay

(1)

z& = b + z ( x c)
From this system (2), it has been added a periodical
term d sin

2t
to the second equation (the external
T

perturbation), where d is the amplitude and T is the


period of the perturbation.
It is well known that the system (1) has a chaotic
attractor when a= 0.1, b=0.1 and c=18. At these values
of the control parameters a, b and c, it was applied the
perturbation, changing the amplitude (d) from 0 to 18.
The period, T, was varied form 1.0 to 18.6. The system
(1) was numerically solved applying the Gear. The
obtained time series was analyzed by using the
software Tisean 2.1 [3].

Second, if the chaotic behaviour is considered as a


pathological state, then it can be returned to a healthy
state if a periodic perturbation is applied on the system.
As the amplitude of the perturbation (d) can be choosed
within a wide range of values, the healthy state is very
stable. Another, third, interpretation is to consider the
model as the dynamics of rhythmic diseases (e.g.
asthma or arthritis). It can be entrained to some cyclic
behaviour in order to reduce its peaks. For example, if
pain peaks occur at an irregularly timing (chaos), a
drug (or any suitable therapy) should be administered at
an appropriate frequency (here, the dominant
frequency). The doses (amplitude) must be regulated to
a level where the peaks synchronize with the frequency,
so a period-1 behaviour can result.
References
1. Salazar C, et al., Theoretical models in
chronotherapy: I. Periodic perturbations in
oscillating chemical reactions. Biological Rhythms
Research 34: 241249 (2003)
2. Willianovski KD, Rssler OE., Irregular
oscillations in a realistic abstract quadratic mass
action system. Z. Naturforsch A 35: 317-318,
(1980)
3. Hegger R, Kantz H, Schreiber T., Practical
implementation of nonlinear time series methods:
The TISEAN package Chaos 9: 413435, (1999)

3. Results and Discussion


The application of periodical perturbations on the
Rssler system (1) can transform chaotic, non-periodic,
behaviour in a periodic one.
One interpretation comes from the case in which a
periodical rhythm is pathological (as in epilepsy). The
therapeutic strategy will be to reduce the external
periodic force by direct suppression (for example by
surgery) or to counterattack it by a drug applied
according with the rhythm of the harmful external
force.

Vol. XVIII, No 1, 2006

309

TOWARD A THERMODYNAMIC THEORY OF COMPLEX CHEMICAL REACTIONS


J. M. Nieto-Villar
Department of Physical-Chemistry, Faculty of Chemistry, Ave. Zapata and G, Vedado & H. Poincar Complex
Systems Division, University of Havana, Havana 10400 Cuba. nieto@fq.uh.cu
Key words: entropy production rate, bifurcations, Lyapunov function, phase transition
1. Introduction
Far from equilibrium, systems can exhibit complex
behaviours, as a result of fluctuation as order through
fluctuations.
The analysis of stability can be carried out through
the so-called Lyapunov function. From the
thermodynamic point of view, Prigogine has shown [1]
that in the linear region, the rate of entropy production
is a function of Lyapunov. The principle of minimum
entropy production is not completely valid even near
equilibrium. In fact, far from thermodynamic
equilibrium, the global stability in the non-linear
region, for example in chemical reactions, is a topic
that has not been solved yet.
The goal of the present communication is to
generalize the thermodynamic formalism for analysis
of the complex chemical systems.
2. Entropy production rate in the phase transition
far from equilibrium
In the previous work [2] we have proved as the Entropy
Production Rate as a Lyapunov function in chemical
complex systems. So that the Eulerian derivative of

entropy production rate S i with respect to time as

symmetry of the differential equation (4) associated


with the system (11). The new solution for > 0 branch
or bifurcate from the solution = 0. The value of at
which new solution bifurcate is called the bifurcation
point. At this, we have

S i = x + x 3

d S i S i d = 0 for unstable SS
=

dt 0 for stable SS
dt

(2)

In this case the entropy production rate play the seen


roll as the Landau function in the phase transition in the
neighbourhood critical point. In summary we point out
that far from equilibrium the entropy production rate
play the turn over as the potential function at
bifurcation point.
References
1. Nicolis, G. and Progogine, I., Self-Organization in
Non-Equilibrium Systems, Wiley, New York, (1977).
2. Nieto-Villar, J.M., Quintana, R., Rieumont, J.,
Physica Scripta 68 163 (2003).

d Si Si d
0
=
dt
dt

(1)

Here is the vector of the control parameters of the


system. At bifurcation point the Eulerian derivative of

entropy production rate S i with respect to time should


be change the sing. We shall considerer the following
hypothetical chemical systems can be exhibit some
typical bifurcation.
3. Pitchfork bifurcation
The autocatalytic chemical reaction can be exhibiting
such bifurcation as the following:

+ x 3x
3x B
The stationary states of (11) are

(11)

x ss = 0 and

xss = . Hence xss = have broken the


Vol. XVIII, No 1, 2006

310

LA DIMENSIN FRACTAL EN LA FORMACIN DE PATRONES

Edgardo Jonathan Surez-Domnguez1, N. Brizuela2, E. Tejera2, R. Quintana3, Juvencio A. Betancourt Mar1 & Jos M.
Nieto-Villar2,3
1
Laboratorio UNE-SAS, Universidad del Noreste, Tampico, Mxico, ejonsd@yahoo.co.uk 2Dpto. de Qumica-Fsica,
Fac. de Qumica, ave. Zapata & G, 3Catedra de Sistemas Complejos H. Poincar, Universidad de La Habana,
Cuba, nieto@fq.uh.cu
Key words: dimensin fractal, formacin de patrones, electrodeposicin, DLA, multifractal
1. Introduccin
La aplicacin de la teora de los sistemas complejos, en
particular, el estudio de la fractalidad [1] de fenmenos
tales como; la electrodeposicin, la formacin de
coloides, catlisis heterognea, cintica de polmeros,
etc. ha cambiado radicalmente el enfoque tradicional en
la Qumica-Fsica.
El objetivo del presente trabajo, es conocer la
naturaleza fractal de los patrones formados durante la
electrodeposicin del zinc.
2. Parte Experimental
Los experimentos se realizaron en una celda, diseada
con una placa Petri, de 10 cm de dimetro, y se utiliz
una fuente corriente directa STATRON TYP 32211.
Se emple un nodo Circular de Platino (d = 88 mm,
espesor del alambre igual 0.46mm) y un ctodo de
cobre, de espesor 1.02 mm.
A partir de ZnSO4.7H2O(s) se prepararon soluciones de
concentraciones de 1 y 0.1 mol/L. Se aadi 10 mL de
la solucin en la placa Petri, de forma tal que, el nodo
quedara recubierto totalmente con la solucin. Los
voltajes utilizados fueron de 1 y 5 V.
Los experimentos realizados a corriente constante, se
tomaron los valores de 15 y 25 mA, Los depsitos se
obtuvieron sobre papeles de filtros de dimetro 90 mm.
A la solucin de sulfato de zinc se le midi el pH al
inicio, 5.0, y 2.0 al final de la electrodeposicin. Se
realiz un diseo experimental, 2n para conocer la
influencia de diversos factores sobre el crecimiento
fractal.
La dimensin fractal, Df, se evalu por el mtodo del
conteo de cajas. Para ello se emple el software
profesional HARFA Versin 5.0.0 [2].

Los estudios cinticos de la formacin de patrones


durante la electrodeposicin del zinc, exhiben
oscilaciones temporales, lo cual revela la complejidad
de la naturaleza multifractal de los mismos.
Referencias
1. Mandelbrot B. La geometra fractal de la naturaleza.
Edit. Book-Arag. Barcelona, (1997)
2. www.fch.vulbr.cz/lectures/imagesci Zmeskal. O.,
Nezadal. M., Buchnicek, M., HarFA, Harmonic and
Fractal Image Analyzer, (2004)
3. T. A. Witten and L. M. Sander, Diffusion Limited
Aggregation, A Kinetic Critical Phenomenon, Phys.
Rev. Lett. 47 1400, 2155 citations, (1981)

3. Resultados y Discusin
Los mayores valores de la dimensin fractal (Df
=1.594), se obtuvieron en los agregados que se forman
con un mayor valor de concentracin y a un mayor
valor de voltaje. Por el contrario, en los experimentos
donde la corriente se mantiene constante, los mayores
valores de la dimensin fractal (Df = 1.715) se obtienen
para los agregados que se forman con un menor valor
tanto de concentracin como de corriente. El valor
obtenido concuerda con el que se predice a travs del
modelo DLA (Diffusion Limited Aggregation) [3].

Vol. XVIII, No 1, 2006

311

VERIFICACION MEDIANTE LA AFM DE LA INFLUENCIA DEL CAMPO MAGNETICO


EN LA CINETICA DE LA CRISTALIZACION DE SOLUCIONES AZUCARADAS
G. Ribeaux Kindeln*, O. Ares Muzio**, F. Falcn Rodrguez**, M. Girasole***
*Centro Nacional de Electromagnetismo Aplicado (CNEA). Universidad de Oriente.
**Instituto de Materiales y Reactivos (IMRE). Universidad de La Habana.
***Instituto de Estructura de la Materia (ISM). Roma, Italia
ribeaux@cnea.uo.edu.cu
Palabras claves: tratamiento magntico, campo magntico, cristalizacin, crecimiento de cristales, soluciones
azucaradas, AFM.
Introduccin
Se conocen y han sido ampliamente difundidos
interesantes e importantes resultados de la aplicacin de
la tecnologa del Tratamiento Magntico (TM) como
mtodo para evitar y/o eliminar las incrustaciones que
se forman en las superficies de los sistemas de
intercambio calrico. Varios autores como Kobe,
Higashitani y Pearson, han reportado con absoluta
certeza el hecho de la deposicin en forma de
Aragonita del Carbonato de Calcio (CaCO3) en
presencia del Campo Magntico, en lugar de hacerlo
como Calcita, es decir, que el Campo Magntico
influye de forma notable en la cintica de la
cristalizacin de algunas sales. Estos reportes han
impulsado a realizar los experimentos que se describen
en el presente trabajo, encaminados a observar la
influencia del TM en la nucleacin de soluciones de
dextrosa monohidratada y en la cristalizacin de
soluciones de sacarosa empleando la tcnica de la
Microscopia de Fuerza Atmica (AFM).
Materiales y mtodos
En un primer experimento se prepararon 200 ml de una
solucin de sacarosa a 70 oBrix, termostatada a 20 oC,
verificada adems con un termopar, con ayuda de una
bomba peristltica se mantenia la solucin en
recirculacin en el reactor a velocidad constante, dicha
recirculacin ayudaba a la agitacin. En un segundo
experimento se diluyeron 230.8 g de dextrosa
monohidratada en 69.2 g de agua a 55 oC, luego se
regul la temperatura a 50 oC llevandola hasta 25 oC a
razn de 0,3 oC/min. En las cercanas del reactor se
coloc una lmpara que permiti observar a simple
vista el cambio de la turbidez de la solucin, seal de la
aparicin de los primeros ncleos en el seno de la
misma, dicha solucin fu sometida a una agitacin a
velocidad constante, para lo cul se utiliz un agitador
mecnico, la temperatura tambin se verific con ayuda
de un termopar. En ambos experimentos a la solucin
se le aplico un campo magntico constante de 0.1 Tesla
[T].
Resultados y discusin
En el primer experimento como resultado de la AFM,
se pudo observar que la principal diferencia entre la
superficie del cristal obtenida con la solucin tratada

con campo magntico y aquella que se obtuvo con la


solucin no tratada con el campo, est en la
caracterstica de la rugosidad o textura cristalina.
Confrontando las imgenes de las superficies obtenidas
con y sin el TM de la solucin, se nota una evidente
diferencia de morfologa de la superficie, que es
particularmente evidente en las imgenes de 2x2 m.
En el caso de la solucin sometida al TM, los cristales
son mucho mas porosos, especialmente en las regiones
laterales, es decir, en los bordes entre una fibra y la
otra. Esta mayor porosidad es bien evidenciada en el
parmetro estadstico RUGOSIDAD. En el segundo
experimento se pudo observar que el campo magntico
retarda la aparicin de los primeros ncleos.
Conclusiones
De acuerdo con los resultados obtenidos en los
experimentos realizados, podemos decir que el campo
magntico, anlogamente como ocurre con algunas
sales inorgnicas, influye en la cintica de la
cristalizacin de soluciones azucaradas. En el caso que
nos ocupa y para las condiciones experimentales
impuestas, con un valor de induccin de campo B = 0,1
T, quedo evidenciada la marcada diferencia entre las
texturas cristalinas obtenidas con y sin la aplicacin del
CM, observando como dicha textura es mucho mas
porosa cuando la solucin, antes de cristalizar, es
sometida a la accin del CM. Este resultado esta en
correspondencia con lo observado en el segundo
experimento y lo que reporta la literatura, donde se
evidencia la influencia del CM en el fenmeno de la
nucleacin en soluciones.
Bibliografa
1. S. Kobe, A Practical and Theorycal Study of the
formation of CaCO3 in the presence of the Magnetic
Field, EC. (2003)
2. K. Higashitani, A.M.B. Freitas, Crystalyzation
under Magnetic Fields, J. Colloid Interface Sci., 156
(1993) 90
3. S. A. Parsons, R. A. Barrett, Wat. Res. 32 (1998)
609
4. A.M. B. Freitas, Influence of Magnetic Field in the
Kinetics of Crystallization of Diamagnetic and
Paramagnetic Inorganic Salts, Cryst. Res. Technol.
34 (1999) 1239
Vol. XVIII, No 1, 2006

312

5. G. Ribeaux Kindeln, J.M. Mesa, Evaluacin del


Sistema de Evaporacin del CAI Amrica Libre
de Santiago de Cuba con y sin la aplicacin de la
Tecnologa del Tratamiento Magntico, Revista
Tecnologa Qumica. Vol. XXI, No. 2, (2001)
6. R. Viltre, Estudio de la Influencia del Campo
Magntico en la Cintica de Disolucin del
Carbonato de Calcio a Diferentes Temperaturas,
Tesis de Grado, CNEA-UO, (2000).
7. C. Campa, F. Falcn Rodrguez, P. Prez
Gonzlez, Raffinose-sucrose crystal interaction
modelling, Journal of Crystal Growth, 231 (2001)
280.

Vol. XVIII, No 1, 2006

313

ESTUDIO DE LAS CONDICIONES PTIMAS DE TRANSFORMACIN PARA EL


RECICLADO MECNICO DEL POLIETILENTEREFTALATO (PET)

A. Prez Rodrguez1; J. C. Velzquez Infante1; M. D. Salvador Moya2; V. Amig Borrs2


e-mail: jcvelazquez@facing.uho.edu.cu
1
Universidad de Holgun. Ave. XX Aniversario, Casilla Postal 57, Piedra Blanca, Holgun. Cuba CP 80 100
2
UPV. Dpto. Ing. Mec. y de Materiales. Camino de Vera s/n. Valencia. Espaa
Palabras Clave: reciclado, polietilentereftalato, condiciones de transformacin, diseo experimental, viscosidad
intrnseca
Resultados
Introduccin
En los almacenes de la Empresa de Recuperacin de Mediante un anlisis de regresin lineal, aplicando un
Materias Primas de Holgun (ERMPH) los desechos software de procesamiento estadstico, se obtuvo la
plsticos almacenados sin reciclar alcanzan niveles siguiente ecuacin para la variable dependiente:
alarmantes. El polietilentereftalato (PET), con un 80 % en [] = 2.56102 0.0309675*Tiempo 0.0082025*Temp +
0.0001095*Tiempo*Temp.
volumen, constituye el componente mayoritario presente
en estos desechos. Al PET se le encuentra en forma de La figura 1 muestra la significacin de las variables
botellas que contenan agua, refrescos o aceite. Estudios independientes y sus interacciones a travs del anlisis de
preliminares demostraron la factibilidad de recuperacin varianza. Los efectos aparecen en orden decreciente de
de las botellas de PET por reprocesamiento1. No obstante, magnitud y la longitud de cada barra es equivalente al
se conoce que la etapa de peletizado, a causa de los valor estadstico t para cada efecto. Aquellos factores y/o
procesos termo-degradativos que pueden tener lugar sus interacciones que excedan la lnea vertical (valor
durante la fusin del material, puede afectar las terico del estadgrafo t de Student) se consideran
estadsticamente significativos. Se puede apreciar
propiedades del PET2.
El presente trabajo est dirigido hacia el estudio, mediante claramente que el tiempo, la temperatura de tratamiento y
un diseo de experimentos factorial, de los efectos su interaccin ejercen un efecto significativo sobre la [].
producidos por las condiciones de transformacin en las
propiedades del PET3. Cmo variables independientes se
considerarn a la temperatura de transformacin y el
tiempo de retencin del polmero dentro de la cmara de
procesamiento, mientras que como variable dependiente
se tom a la viscosidad intrnseca [].
Materiales y Mtodos
Las muestras de PET empleadas en el trabajo fueron
Fig. 1. Interacciones de los factores deducidos de la
tomadas en los almacenes de la ERMPH. Las
ecuacin de regresin.
determinaciones viscosimtricas se realizaron en un La ecuacin de regresin obtenida para [] se optimiz
viscosmetro capilar Cannon-Ubbelhode termostatizado a 50 mediante el mtodo simlex. A partir de las restricciones
0.1 C en un bao de agua. Como disolvente se emple impuestas al sistema se encontr que en el punto Temp. =
fenol puro para anlisis.
260,011 oC y Tiempo = 7,435 min. existe un mximo para
2
Diseo experimental: Se emple un diseo factorial 2 . La la viscosidad intrnseca del polmero, lo que corresponde
tabla 1 muestra los factores y niveles empleados. Como al mximo valor del peso molecular y por tanto al mnimo
variable dependiente se tom a la []. Se realiz una de degradacin posible.
rplica por cada unidad experimental.
Conclusiones
Tabla 1. Niveles empleados para cada factor
Se encontr la ecuacin de regresin del sistema para [].
El tiempo de retencin, la temperatura de procesamiento y
Nivel
Tiempo de
Temperatura
0
su interaccin causan efectos significativos sobre []. Se
residencia [min]
[ C]
encontraron las condiciones ptimas de transformacin del
+
30
280
PET.

10
260
Bibliografa
Anlisis estadstico: A la variable respuesta del diseo se le
1. J.C. Velzquez Trabajo de Diploma, Universidad
encontr, mediante un software estadstico, la ecuacin de
de Oriente, 2000
regresin ajustada a la data experimental. Fue determinada
2. R. P. Giannotta Polymer Engineering and Science,
la significacin estadstica de los factores y la de sus
Vol. 34, 1219-1225 August 1994
interacciones a travs del anlisis de varianza.
3. L. Sachs, Estadstica Aplicada, Editorial labor S.A.
Seguidamente, mediante el mtodo de optimizacin
(1978)
simplex, se optimiz el modelo encontrado para la
variacin de la [] determinndose las condiciones
ptimas de transformacin.
Vol. XVIII, No 1, 2006

314

ESTUDIO COMPARATIVO DE PROPIEDADES DE OBTURANTES DENTALES

N. Davidenko1, R. Garca1, R. Sastre2, S. de Aza3, C. Baudin3, M. Toledano4, R. Osorio4


Centro de Biomateriales, Universidad de La Habana. Ciudad de La Habana 10600, Cuba. E-mail:
natalia@biomat.uh.cu; 2 Instituto de Ciencia y Tecnologa de Polmeros, CSIC. 28006 Madrid, Espaa; 3 Instituto de
Cermica y Vidrio, CSIC, Madrid, Espaa; 4 Facultad de Odontologa, Universidad de Granada, Espaa.
Palabras clave: composites dentales, propiedades, citotoxicidad
1

Introduccin
Los obturantes dentales contemporneos se componen
fundamentalmente por una matriz orgnica que al fraguar
por la accin de una luz (470 nm) da lugar a estructuras
reticuladas, y un relleno inorgnico (carga) cuya funcin
es mejorar las propiedades qumico-fsicas, fsicomecnicas y estticas de las resinas fraguadas. La carga o
relleno juega un papel determinante en las caractersticas
finales del material fraguado y su contenido alcanza hasta
el 70% en peso. Por esta razn, el objetivo de este trabajo
consisti en disear formulaciones experimentales de
obturantes dentales y comparar su cintica de
fotopolimerizacin, algunas de las propiedades fsico
mecnicas reguladas por las normas ISO, y la
citotoxicidad in vitro con las del obturante comercial de
tipo hbrido Tetric Ceram.
Materiales y Mtodos
El estudio de la fotopolimerizacin se realiz en un
fotocalormetro diferencial de barrido modificado con una
fuente de luz de 470 nm 1. Se prepararon 5 composites
experimentales con mezclas de cuarzo de dos tamaos de
partcula (Q1 y Q2)2 como relleno intermedio, y Aerosil
DT-4, como microrelleno. Se us una mezcla de Diglicidil
metacrilato de bis-fenol A (Bis-GMA) 60%; dimetacrilato
de trietilenglicol (TEGDMA) 30% y -metacriloxipropil
trimetoxisilano (-MPS) 10% como parte lquida (PL),
que contena adems canforquinona (CQ) 0,5% y
metacrilato de dimetilaminoetilo (DMAEM) 0,5%, como
sistema fotoiniciador.
Los resultados obtenidos mostraron que el incremento del
contenido de microrrelleno disminuye la velocidad inicial
de polimerizacin (Rp). Esta tendencia se observa en
presencia de ambos rellenos intermedios, Q1 y Q2, y
puede estar relacionada con el aumento del rea
superficial total de la carga inorgnica 3. Todos los
composites estudiados alcanzaron prcticamente la misma
conversin a los 5 minutos de irradiacin (60%). De este
primer estudio se seleccionaron 2 composites
experimentales con las mejores caractersticas de
manipulacin de las pastas: C1 (63% de Q2 y 10% de
Aerosil DT-4) y C2 (60% de Q1 y 10% de Aerosil DT-4).
Se determinaron la absorcin de agua (W), solubilidad
(S), profundidad de curado (P.C.), microdureza (M.H.), y
resistencia a la compresin.
La resistencia a la compresin de C2 y C5 oscil entre los
300 y 320 MPa, mientras el Tetric mostr una resistencia
superior al lmite de la mquina de ensayos empleada (400
MPa). Las curvas tensin-deformacin de los composites

experimentales (dientes de sierra) evidenciaron la


presencia de fracturas parciales, indicadas por las
pequeas cadas de carga, antes del fallo total.
Los resultados encontrados en el resto de los ensayos se
muestran en la Tabla.
Tabla. Resultados de los ensayos.
C1
C2
TETRIC
P.C. (mm)
8,59(0,05) 8,62(0,06) 3,34(0,19)
M.H. (VHN) 71,76(6,48) 79,74(6,83) 56,90(11,26)
W x103 (g/mm3) 6,7(1,1)
7,8(1,3)
6,3(0,2)
S x 103 (g/mm3) 4,4(1,0)
6,1(1,0)
1,1(1,5)
Nota: Desviacin estndar entre parntesis.
La diferencia en profundidad de curado encontrada entre
los composites experimentales y el Tetric, puede deberse a
una mayor eficacia en la absorcin y trasmisin de luz a
travs de la masa de los primeros, causada por la
naturaleza de la carga de relleno empleada. La mayor
dureza superficial de los compsites experimentales puede
ser tambin consecuencia del tipo y contenido de los
rellenos empleados. Todos los materiales experimentales y
comercial tuvieron valores de W que cumplen co el lmite
mximo normado (50 g/mm3), mientras que C2 fue el
nico en superar el valor normado para S (5 g/mm2). Los
superiores valores de S en C1 y C2 con relacin al Tetric
se deben al empleo de -MPS, monmero multifuncional
no entrecruzante, en su formulacin.
Conclusiones
Se determin que la adicin de 6,5 % de ZrSiO4 o 4,41 %
de ZrO2 en sustitucin del volumen equivalente de cuarzo
en los composites experimentales confiere una
radiopacidad superior a 1 mm de Al, nivel exigido por la
norma ISO 4049. El ZrSiO4 se dispersa bien, mientras que
el ZrO2, a pesar de su mayor poder opacificante, se
aglomera en la PL de los composites, obervndose en la
radiografas correspondientes puntos blancos de
diferentes dimensiones causados por aglomerados de
partculas de ZrO2.
Los ensayos de citotoxicidad directa e indirecta realizados
in vitro con clulas humana tipo fibroblasto mostraron que
el material experimental C2 no es ms citotxico que el
material comercial de referencia.
Referencias
1
R. Sastre et al. Rev. Plast. Mod. 393: 375 (1989)
2
N. Davidenko et al. Desarrollo y caracterizacin de
formulaciones de composites dentales. 18 Conf. Qum.
Univ. Oriente, Dic. 2005
3
M. Alvarez et al. Polymer Int. 48: 699 (1999)
Vol. XVIII, No 1, 2006

315

SUPPORTED AQUEOUS PHASE CATALYSIS: HETEROGENIZING THE


HOMOGENEOUS CATALYSTS

Ulises J. Juregui-Haza1, Anne M. Wilhelm2, Henri Delmas2


Centro de Qumica Farmacutica, Apdo. 16042, C. Habana, Cuba, ulises.jauregui@infomed.sld.cu;
2
Ecole Nationale Suprieure d'Ingnieurs en Arts Chimiques et Technologuiques, 118 route de Narbonne, 31077
Toulouse, France.
Key words : SAPC, catalysis, hydroformylation
1

Introduction
Many attempts have been done to heterogenize the
homogeneous catalysts: physical adsorption or
chemisorption of a complex onto a support; entrapment
of metal complex within zeolites; dissolution of a metal
complex in a non volatile solvent; and dissolution of a
metal complex in a non volatile solvent that is adsorbed
onto the surface of a support. In general, the drawback
of all these immobilization methods is that they are not
applicable for liquid-phase reactants/products that are
miscible with the nonvolatile solvent phase (1). Only
the biphasic catalysisis successfully used in the
industry. The alternative could rise from developing an
immobilization method designed specifically to convert
liquid-phase reactants: the supported aqueous phase
catalysis (SAPC) (2). An overview about the state of
the art, perspectives and challenges of SAPC is
presented here.
SAPC:
MAIN
APPLICATIONS
AND
EFFICIENCY
It has been proved that SAPC can perform a broad
spectrum of reactions such as hydroformylation,
hydrogenation and oxidation, for the synthesis of bulk
and fine chemicals,
pharmaceuticals and its
intermediates. Although rhodium complexes are the
most extensively used in SAPC, the complexes of
ruthenium, platinum, palladium, cobalt, molibdenum
and copper have been also employed.
Many typical parameters usually investigated in
biphasic catalysis, as temperature, pressure, the excess
of water soluble ligand and the nature of reactants and
the catalyst, have roughly similar effects with SAPC. A
major difference with respect to biphasic catalysis is
the low dependence to substrate solubility in the
catalytic aqueous phase as the reaction by SAPC occurs
at interface. The second important difference is the
activity of SAPC being strongly dependent on the water
content of the solid support. Two types of water content
effects have been reported: usually SAPC is efficient
on a very restricted hydration range where activity
exhibits a clear peak, while only recently a large
plateau was observed at higher hydration range. Recent
works (3-6) reported conditions where SAPC is equally
efficient on a much wider hydration range. The same
behavior was found during the hydroformylation of 1hexene on non-porous fumed-silica nanoparticles (6).
Concerning selectivity most of authors found limited
effects of the excess of water soluble ligands, both on

activity and on selectivity for linear/branched


aldehydes. The ratio of linear aldehydes (about 80%) is
very similar as the one observed in biphasic aqueous
catalysis.
Now the main limitation for the use of SAPC is due to
the limited stability and reusability of the supportcatalytic complex matrix. There are two directions for
solving this problem: the use of more stable ligandsand
the addition of basic alkali metal salts, which depressed
the oxidation of TPPTS.
Perspectives and challenges
The main technical advantage of SAPC with respect to
usual biphasic catalysis is the much faster reaction rate
with poorly water soluble substrates which may have
direct access to the catalyst. Such performances are
obtained in relatively mild reaction conditions and with
less catalyst losses in organic phase than in any other
boosted aqueous phase catalysis. Concerning the fields
of application, SAPC has perspectives to be used either
in the basic chemical industry and petrochemistry, or in
the fine and pharmaceutical chemistry, in
biotechnology and the food industry, in these last two
associated to enzymatic processes.
Conclusions
SAPC brings a clear opportunity to overcome the two
main limitations of biphasic catalysis: poor activity and
significant catalyst losses. SAPC provides relatively
high turn over frequencies due to large interfacial area
where the metal is available even for highly
hydrophobic substrates. In addition, metal losses are
reduced by convenient selection of hydrophilic
supports and water soluble ligands. As recently
reported, the efficiency of SAPC on a much wider
hydration range will facilitate its use in industry. Two
major commercial applications of SAPC are expected :
first, many fine chemicals and pharmaceuticals could
be produced in better conditions due to high
enantioselectivity and second, hydroformylation of
liquid olefins in continuous fixed bed reactors at mild
conditions and relatively high productivity and
selectivity. Nevertheless the question of costly catalyst
losses is not yet perfectly clarified and constitutes the
main limitation for the development of SAPC based
processes.

Vol. XVIII, No 1, 2006

316

References.
1- Davis, M. E. Aqueous-phase organometallic
catalysis. Wiley-VCH Verlag GmbH: Weinheim,
Germany, 241, 1998. 2- Arhancet, J.P. et al. Nature,
399, 454, 1989. 3- Juregui-Haza, U. J. et al. Catalysis
Today, 66, 297, 2001. 4- Juregui-Haza, U. J. et al.
Bulg. Chem. Comm., 34(1), 64, 2002. 5- Benaissa, M.
et al. Catalysis Today, 79-80, 419, 2003. 6- Li, Z.;
Peng, Q.; Yuan, Y. Appl. Cat. A: Gen., 239, 79, 2003.

Vol. XVIII, No 1, 2006

317

CINTICA DE PRECIPITACIN DE LOS SULFUROS CON HIDRGENO SULFURO DE


SODIO, EN EL LICOR DE DESECHO (WL)
Mercedes Sosa Martnez1
msosa@ismm.edu.cu, Pedro Rafael Bassas 2
1Instituto Superior Minero Metalrgico de Moa, Cuba. Las coloradas s/n.
2 Centro de Investigaciones del Nquel CEINIQ Moa. Cuba
Palabras Claves: Licor de desecho, WL, medio ambiente, sales dobles, estudio cintico, precipitacin de sulfuros.
Introduccin:
Durante aos se han realizado diversos trabajos para lograr la
separacin de los metales contenidos en el licor residual WL de
la Empresa mixta Moa Nickel. S. A.
En investigaciones anteriores de la autora (Sosa, M. M,
1998; Sosa, M.M., Barrabia, E, 1997, Sosa, M., M, Labrada,
A. y Miranda. 2000; Sosa, M. P, Bassas , 2001, 2003) se ha
estudiado el comportamiento termodinmico de los sulfuros
de nquel y cobalto precipitados con hidrogeno sulfuro de
sodio, en una variante de tratamiento aplicada al licor de
desecho WL. El estudio se inicia con
los clculos
termodinmicos para determinar el pH de precipitacin de
los sulfuros de nquel, cobalto, cobre y cinc (Zelikman. A.N.;
G. M. Voldman.; L. V, 1975, 1982) y a partir de los
resultados se definen los valores experimentales para dicho
parmetro y se determina la posibilidad termodinmica de
ocurrencia de las reacciones de precipitacin de los sulfuros a
70 y 90 C.
En el presente trabajo a partir de los resultados
termodinmicos, se estudia una variante de tratamiento para
el licor a escala de laboratorio, que tiene como objetivos:
Determinar las principales regularidades fsico qumicas de
la precipitacin de los sulfuros a partir del licor de desecho,
estudiar la influencia de la velocidad de agitacin, la
temperatura y la concentracin de hidrgeno sulfuro de sodio
y elaborar un modelo cintico que caracterice el proceso de
precipitacin.
Materiales, Mtodos y Equipamiento:
En el trabajo se realiza un estudio cintico del proceso de
precipitacin de sulfuros a partir del licor residual WL que se
genera en la Empresa Moa Nckel S. A -Pedro Soto Alba.
La investigacin se realiza a escala de laboratorio empleando
una variante de tratamiento del licor en dos etapas de
precipitacin a diferentes valores de pH, donde se analiza la
influencia de los factores que intervienen en el proceso como
la temperatura, concentracin de hidrgeno sulfuro de sodio y
el rgimen de agitacin, basado en el mtodo factorial
completo donde se conjugan los niveles experimentales de las
variables estudiadas respecto al grado de precipitacin de los
principales elementos nquel cobalto, cinc, y cobre. En la
primera etapa se logra obtener una mezcla de sulfuros mixtos
ricos en cobre y cinc con extracciones superiores a 80 % y
64 % respectivamente, mientras que en la segunda etapa se
obtiene un precipitado de color negro correspondiente a los
sulfuros de nquel y cobalto cuyas recuperaciones alcanzan
valores de 84% y 82%.

Resultados y Conclusiones:
Para analizar la influencia de la temperatura, frecuencia de
agitacin y concentracin del agente precipitante, se aplic un
diseo de experimentos factorial a dos niveles y se obtuvo la
matriz experimental correspondiente, para conformar la
misma se tuvo en cuenta que la temperatura de salida del licor
es aproximadamente de 90 C, y se escogieron los valores en
un rango entre 70 y 90 C. As mismo las concentraciones se
tomaron entre 70 y 90 g/L, por referencia de estudios
anteriores y la experiencia industrial, por su parte las
frecuencias de agitacin se seleccionaron de acuerdo a las
condiciones del reactor
El anlisis de los resultados experimentales indica que la
temperatura es uno de los factores con mayor influencia sobre
la velocidad de las reacciones qumicas estudiadas, con esto
se corroboran los estudios anteriores ( Sosa, M y A Milian,
2002). Los resultados del clculo del coeficiente a , al igual
que en los estudios precedentes, demuestran que el orden de
la reaccin es fraccionario y menor que la unidad.
Se comprob experimentalmente en las pruebas realizadas la
influencia con tendencia positiva de los parmetros velocidad
de agitacin, temperatura y concentracin de hidrgeno
sulfuro de sodio sobre el proceso de precipitacin de los
sulfuros a partir del licor de desecho.
En la prueba 1 se alcanzan las mayores recuperaciones, cuyas
condiciones de trabajo fueron:
T = 363 K, = 535 rpm y c(NaHS) = 90 g/L.
Se obtuvieron los modelos cinticos que caracterizan los
parmetros estudiados, para cada metal.
Bibliografa.
Sosa, M. M. Separacin de compuestos qumicos a partir del
licor RL, de la Empresa Pedro Soto Alba. Tesis de Maestra.
Facultad de Ciencias Naturales. Universidad de Oriente.
Santiago de Cuba. 1998.
Sosa, M. P,R, Bassas. Recuperacin de metales del licor de
desecho WL en forma de compuestos
QumicosRevista Minera y Geologa. Moa, Vol 3y 4, 2001.

Vol. XVIII, No 2, 2006

318

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